JP2001328883A - Method for producing painted ceramic - Google Patents

Method for producing painted ceramic

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JP2001328883A
JP2001328883A JP2000143304A JP2000143304A JP2001328883A JP 2001328883 A JP2001328883 A JP 2001328883A JP 2000143304 A JP2000143304 A JP 2000143304A JP 2000143304 A JP2000143304 A JP 2000143304A JP 2001328883 A JP2001328883 A JP 2001328883A
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transfer
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ceramic body
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Japanese (ja)
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Toshiaki Aono
俊明 青野
Akio Miyamoto
昭男 宮本
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • B41M5/025Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M1/26Printing on other surfaces than ordinary paper
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for stably producing a painted ceramic excellent in picture preservability with a simple process at a low cost. SOLUTION: This method for producing a paint ceramic body is to form a latent image by adding a transcription-accelerating material capable of accelerating the transcription of a transcribing material to an image-receiving surface to at least one of the surface of a transcription layer of a transcription sheet having the transcription layer comprising a pigment-containing transcribing material and the surface of an image-receiving layer having the image receiving layer capable of transcribing the aforesaid transcribing material in a form of image, transcribe the transcribing material corresponding to the latent image to the surface of image-receiving layer and form the image comprising the transcribing material of the surface of image-receiving layer. This method for producing paint ceramics is characterized in that the image comprising the transcribing material is arranged on the surface of the ceramic body with a part of or whole of the aforesaid image-receiving sheet, the ceramic body arranged with the image comprising the transcribing material is heated and the inorganic pigment on the surface of ceramic body is sintered.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、絵付セラミックス
体の製造方法に関し、より詳細には、美術タイル等の建
材、セラミックフォト等として利用され得る絵付セラミ
ックス体の簡易な製造方法に関する。
The present invention relates to a method of manufacturing a ceramic body with a picture, and more particularly, to a simple method of manufacturing a ceramic body with a picture which can be used as a building material such as an art tile, a ceramic photo and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】陶板等のセラミックス体に黒白およびカ
ラー画像を形成した絵付セラミックス体は、風呂場や玄
関等の壁に使用する美術タイル等の建材のみならず、肖
像や遺影等のセラミックフォト、ペンダント、ブローチ
等のアクセサリー等、種々の用途への適用が期待されて
いる。従来、陶板等の表面に画像を形成する方法として
は、通常の印画紙に画像を形成した後、該印画紙の紙部
を除去して陶磁器表面に接着し、その画像部表面を紫外
線硬化樹脂によりラミネ−トして、画像部を保護する方
法が知られている。しかし、この方法により画像を形成
すると、画像部の耐光性および耐熱性が不十分である。
画像の耐光性および耐熱性に優れ、画像を半永久的に保
存できれば、用途を拡大させることができ、有利であ
る。
2. Description of the Related Art A ceramic body with a picture, in which black and white and color images are formed on a ceramic body such as a ceramic plate, is used not only for building materials such as art tiles used for walls such as bathrooms and entrances, but also for ceramic photographs such as portraits and remains. It is expected to be applied to various uses such as accessories such as pendants and brooches. Conventionally, as a method of forming an image on the surface of a ceramic plate or the like, after forming an image on a normal photographic paper, the paper portion of the photographic paper is removed and adhered to the ceramic surface, and the image portion surface is cured with an ultraviolet curable resin. There is known a method of protecting the image portion by laminating the image portion. However, when an image is formed by this method, the light resistance and heat resistance of the image portion are insufficient.
If the image is excellent in light resistance and heat resistance and the image can be stored semi-permanently, applications can be advantageously expanded.

【0003】例えば、特開平2 −252683号公報
等には、陶磁器の表面に感光性のフィルムを付着させ、
色分解されたリスフィルム通して網点露光した後このフ
ィルムを現像し、現れた画像に応じて順次絵付け用無機
顔料を載せて焼成する方法が提案されている。また、特
開昭62 −246887号公報には、前記感光性フィ
ルムの代わりに感光性ポリマ−を直接陶磁器上に塗設
し、網点露光した後、現像処理し、上記と同様に顔料像
の形成、焼成をする方法が提案されている。これらの方
法により形成された画像(陶磁器写真)は極めて保存性
に優れており、半永久的である。しかし、前記方法を利
用する場合は、カラ−原稿を色分解したリスフィルムを
複数枚作製しなければならない。また、現像処理された
感光性フィルムの表面に顔料を付着させる際に、顔料量
を微妙に調整する必要があり、再現性が乏しいために、
作製を繰りかえさなければならないことが多い。さら
に、各顔料層の形成及び焼成をそれぞれ繰り返し行なわ
なければならない。従って、前記方法は、操作が著しく
煩雑であるとともに、製造コストが高いという問題があ
る。
For example, JP-A-2-252683 discloses a method in which a photosensitive film is adhered to the surface of ceramics,
A method has been proposed in which halftone exposure is performed through a color-separated lith film, the film is developed, and an inorganic pigment for painting is successively placed and fired in accordance with the appearing image. JP-A-62-246887 discloses that a photosensitive polymer is applied directly on a ceramic in place of the photosensitive film, exposed to halftone dots, developed, and treated in the same manner as described above. Methods of forming and firing have been proposed. The images (porcelain photographs) formed by these methods are extremely preservable and semi-permanent. However, when the above method is used, a plurality of squirrel films in which a color original is color-separated must be produced. Also, when attaching the pigment to the surface of the developed photosensitive film, it is necessary to finely adjust the amount of pigment, poor reproducibility,
In many cases, the production must be repeated. Further, the formation and firing of each pigment layer must be repeated. Therefore, the method has a problem that the operation is extremely complicated and the manufacturing cost is high.

【0004】また、スクリ−ン印刷、あるいはグラビア
印刷の手法で転写紙上に絵付け用顔料を主体とするイン
クで印刷を行い、その転写紙を陶磁器上に接着し焼成す
る方法も提案されている。前記方法により形成された画
像も耐久性に優れ、上記と同様に半永久的であるが、上
記と同様にカラ−原稿を色分解したリスフィルムを複数
枚作製しなければならず、顔料像の形成、焼成を繰り返
さなければならない。従って、上述の方法同様、操作が
著しく煩雑であるとともに、製造コストが高いという問
題がある。さらに、絵付け用顔料はスクリーンの網目の
目詰まりを生じ易いため、スクリ−ンの網目を十分小さ
くすることができず、その結果、解像力に優れた鮮明な
写真様の画像の再現は難しいという問題がある。
[0004] A method has also been proposed in which printing is performed on transfer paper with an ink mainly composed of a painting pigment by screen printing or gravure printing, and the transfer paper is adhered to porcelain and fired. . The image formed by the above method is also excellent in durability and is semi-permanent in the same manner as described above. The firing must be repeated. Therefore, as in the above-described method, there is a problem that the operation is extremely complicated and the manufacturing cost is high. Further, since the pigments for painting tend to cause clogging of the screen mesh, the screen mesh cannot be made sufficiently small. As a result, it is difficult to reproduce a clear photograph-like image having excellent resolution. There's a problem.

【0005】さらに、セラミックス体上に保存性の良好
な画像を形成するには、無機顔料により形成された画像
をセラミックス体上に焼結する必要があり、無機顔料の
特性に適する画像形成法を選択する必要もある。
Further, in order to form an image having good storability on a ceramic body, it is necessary to sinter the image formed with the inorganic pigment on the ceramic body. You also need to make a choice.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像保存性
が良好な絵付セラミックス体を簡易な工程により、低コ
ストで且つ安定的に製造し得る方法を提供することを目
的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for stably producing a ceramic body having a good image storability at a low cost by a simple process.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。 <1> 無機顔料を含む転写材料からなる転写層を有す
る転写シートの転写層表面、および前記転写材料を転写
可能な受像層を有する受像シートの受像層表面の少なく
とも一方に、前記転写材料の前記受像層表面への転写を
促進させ得る転写性促進材料を画像様に付与して潜像を
形成する潜像形成工程と、前記転写層表面と前記受像層
表面とを少なくとも接触させて、潜像に対応して前記転
写材料を前記受像層表面に転写し、前記受像層表面に前
記転写材料からなる画像を形成する転写工程と、前記転
写材料からなる画像を前記受像シートの一部または全部
とともにセラミックス体の表面に配置する配置工程と、
前記転写材料からなる画像が配置されたセラミックス体
を加熱し、前記転写材料に含まれる無機顔料をセラミッ
クス体の表面に焼結する焼結工程と、を有する絵付セラ
ミックス体の製造方法である。
Means for solving the above problems are as follows. <1> The transfer material of the transfer material is provided on at least one of a transfer layer surface of a transfer sheet having a transfer layer made of a transfer material containing an inorganic pigment and an image receiving layer surface of an image receiving sheet having an image receiving layer capable of transferring the transfer material. A latent image forming step of forming a latent image by imagewise applying a transferability promoting material capable of promoting transfer to the image receiving layer surface, and contacting at least the transfer layer surface and the image receiving layer surface to form a latent image Transferring the transfer material to the image receiving layer surface corresponding to the transfer step of forming an image made of the transfer material on the image receiving layer surface, and an image made of the transfer material together with part or all of the image receiving sheet An arranging step of arranging on the surface of the ceramic body,
A sintering step of heating a ceramic body on which an image made of the transfer material is arranged, and sintering an inorganic pigment contained in the transfer material on the surface of the ceramic body.

【0008】<2> 受像シートが、支持体上に、水溶
性ポリマーを含有する層および疎水性ポリマーを含有す
る受像層を順次積層したシートであり、配置工程におい
て、前記水溶性ポリマーを一部水に溶解させ、支持体を
剥離するとともに、剥離面をセラミックス体の表面に接
着し、疎水性ポリマーを含有する受像層とともに、転写
材料からなる画像をセラミックス体の表面に配置する<
1>に記載の絵付セラミックス体の製造方法である。
<2> The image receiving sheet is a sheet in which a layer containing a water-soluble polymer and an image receiving layer containing a hydrophobic polymer are sequentially laminated on a support. Dissolve in water, peel off the support, adhere the peeled surface to the surface of the ceramic body, and place an image of the transfer material on the surface of the ceramic body together with the image-receiving layer containing a hydrophobic polymer <
1> The method for producing a painted ceramic body according to <1>.

【0009】<3> 転写工程と配置工程との間に、転
写材料からなる画像を他の受像シートに転写する第2の
転写工程を有する<1>に記載の絵付セラミックス体の
製造方法である。
<3> The method for producing a painted ceramic body according to <1>, further comprising a second transfer step of transferring an image made of a transfer material to another image receiving sheet between the transfer step and the arrangement step. .

【0010】<4> 無機顔料を含む転写材料からなる
転写層を有する転写シートの転写層表面、およびセラミ
ックス体上に形成された前記転写材料を転写可能な受像
層の表面の少なくとも一方に、前記転写材料の前記受像
層の表面への転写を促進させ得る転写性促進材料を画像
様に付与して潜像を形成する潜像形成工程と、前記転写
層表面と前記受像層の表面とを少なくとも接触させて、
潜像に対応して、転写材料を受像層の表面に転写し、受
像層の表面に転写材料からなる画像を形成する画像形成
工程と、前記画像が形成されたセラミックス体を加熱
し、前記無機顔料をセラミックス体の表面に焼結する焼
結工程と、を有する絵付セラミックス体の製造方法であ
る。
<4> At least one of the surface of a transfer layer of a transfer sheet having a transfer layer made of a transfer material containing an inorganic pigment and the surface of an image receiving layer formed on a ceramic body and capable of transferring the transfer material, A latent image forming step of forming a latent image by imagewise applying a transferability promoting material capable of promoting transfer of a transfer material to the surface of the image receiving layer, and at least the transfer layer surface and the surface of the image receiving layer; Let me touch
Corresponding to the latent image, transferring the transfer material to the surface of the image receiving layer, an image forming step of forming an image made of the transfer material on the surface of the image receiving layer, heating the ceramic body on which the image is formed, the inorganic And a sintering step of sintering the pigment on the surface of the ceramic body.

【0011】本発明の絵付セラミックス体の製造方法で
は、画像形成時に、リスフィルム等の作製が不要であ
り、簡易な工程で且つ低コストに絵付セラミックス体を
作製することができる。また、本発明では、転写性促進
材料を用いて潜像を形成する潜像形成工程を経て画像形
成を行っているので、比較的比重が大きい無機顔料を水
系媒体等に分散させたインクを使用する必要がなく、無
機顔料の沈降等を生じさせることなく、安定的に画像を
形成することができる。さらに、画像を構成している無
機顔料は、セラミックス体の表面に焼結されるので、画
像は高い保存安定性を有する。
According to the method of manufacturing a painted ceramic body of the present invention, a lithographic film or the like is not required at the time of forming an image, and the painted ceramic body can be produced at a simple process and at low cost. Further, in the present invention, since an image is formed through a latent image forming step of forming a latent image using a transferability promoting material, an ink in which an inorganic pigment having a relatively large specific gravity is dispersed in an aqueous medium or the like is used. Therefore, an image can be stably formed without causing precipitation of the inorganic pigment or the like. Furthermore, since the inorganic pigment constituting the image is sintered on the surface of the ceramic body, the image has high storage stability.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の絵付セラミックス体の製
造方法は、転写層に含有される転写材料が受像層に転写
されるのを促進し得る転写性促進材料により転写層およ
び受像層の少なくともいずれか一方に潜像を形成する潜
像形成工程を有する。次に、潜像形成工程で形成された
潜像に応じて、転写層に含有される転写材料を受像層に
転写させ、転写材料からなる画像を形成する転写工程を
有する。受像層がセラミックス体の表面に形成されてい
る態様では、前記転写工程の後、セラミックス体を加熱
し、転写材料に含有される無機顔料をセラミックス体の
表面に燒結し、セラミックス体の表面に画像を形成する
焼結工程を行うことができる。一方、支持体と受像層か
らなる受像シートを用いて前記潜像形成工程および前記
転写工程を実施する場合は、前記転写工程の後、転写材
料からなる画像を受像層とともにセラミックス体の表面
に配置する配置工程を経た後、前記焼結工程を実施す
る。前記転写工程と前記配置工程との間には、他の受像
シートに転写材料からなる画像を転写する第2の転写工
程を実施してもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for producing a ceramic body with a picture according to the present invention is characterized in that at least one of the transfer layer and the image receiving layer is made of a transferability promoting material capable of promoting the transfer of the transfer material contained in the transfer layer to the image receiving layer. There is a latent image forming step of forming a latent image on either one. Next, a transfer step of transferring a transfer material contained in the transfer layer to the image receiving layer according to the latent image formed in the latent image forming step to form an image made of the transfer material is provided. In the aspect in which the image receiving layer is formed on the surface of the ceramic body, after the transfer step, the ceramic body is heated, the inorganic pigment contained in the transfer material is sintered on the surface of the ceramic body, and an image is formed on the surface of the ceramic body. Can be performed. On the other hand, when the latent image forming step and the transfer step are performed using an image receiving sheet including a support and an image receiving layer, after the transfer step, an image formed of a transfer material is disposed on the surface of the ceramic body together with the image receiving layer. After the arranging step, the sintering step is performed. Between the transfer step and the arrangement step, a second transfer step of transferring an image made of a transfer material to another image receiving sheet may be performed.

【0013】図1を用いて、本発明の絵付セラミックス
体の製造方法の一実施形態を説明する。本実施形態は、
支持体上に、熱可塑性樹脂を含有する受像層を有する受
像シートを利用した実施形態である。まず、転写シート
10と受像シート20とを用意する(図1(a))。転
写シート10は、支持体12とその上に少なくとも無機
顔料を含む転写材料からなる転写層14とを有する。一
方、受像シート20は支持体22とその上に転写層14
中の転写材料を転写・固定可能な受像層24とを有す
る。次に、受像シート20の受像層24の表面に、イン
クジェット記録装置(不図示)により、画像情報に応じ
て転写性促進材料を含有する液滴を画像様に付与する
(潜像形成工程)。その後、転写シート10の転写層1
4の表面と受像シート20の受像層24の表面とを対向
させて、接触させ、加熱圧着する(図1(b))。転写
層14に含有される転写材料は、転写性促進材料が付与
された領域においてのみ受像層24の表面に転写され、
受像層24の表面には転写材料からなる画像iが転写さ
れる(転写工程;図1(c))。
Referring to FIG. 1, one embodiment of the method for manufacturing a painted ceramic body of the present invention will be described. In this embodiment,
This is an embodiment using an image receiving sheet having an image receiving layer containing a thermoplastic resin on a support. First, a transfer sheet 10 and an image receiving sheet 20 are prepared (FIG. 1A). The transfer sheet 10 has a support 12 and a transfer layer 14 made of a transfer material containing at least an inorganic pigment thereon. On the other hand, the image receiving sheet 20 comprises a support 22 and a transfer layer 14 thereon.
And an image receiving layer 24 capable of transferring and fixing the transfer material therein. Next, on the surface of the image receiving layer 24 of the image receiving sheet 20, droplets containing a transferability promoting material are applied imagewise according to image information by an ink jet recording device (not shown) (latent image forming step). Thereafter, the transfer layer 1 of the transfer sheet 10
4 and the surface of the image receiving layer 24 of the image receiving sheet 20 are opposed to each other, brought into contact with each other, and heat-pressed (FIG. 1B). The transfer material contained in the transfer layer 14 is transferred to the surface of the image receiving layer 24 only in the region where the transferability promoting material is provided,
An image i made of a transfer material is transferred to the surface of the image receiving layer 24 (transfer step; FIG. 1C).

【0014】次に、セラミックス体である陶板30の表
面に、転写材料からなる画像iを有する受像層24を加
熱圧着により、接着し、陶板30の表面に転写材料から
なる画像iを受像層24とともに配置する(図1
(d);配置工程)。陶板30を、電気窯により焼成す
ると、焼成中に、受像層24中の各成分、および画像i
を構成している転写材料中に含有される無機顔料以外の
成分(例えば、バインダー等)が蒸発および/または焼
却されるとともに、転写材料に含有される無機顔料が陶
板30の表面に焼結され、絵付陶板32が作製される
(図1(e);焼結工程)。
Next, an image receiving layer 24 having an image i made of a transfer material is adhered to the surface of the ceramic plate 30 which is a ceramic body by heating and pressing, and the image i made of the transfer material is applied to the image receiving layer 24 on the surface of the ceramic plate 30. (Fig. 1
(D); arrangement step). When the porcelain plate 30 is fired by an electric kiln, each component in the image receiving layer 24 and the image i
The components (for example, binders) other than the inorganic pigment contained in the transfer material constituting the transfer material are evaporated and / or incinerated, and the inorganic pigment contained in the transfer material is sintered on the surface of the ceramic plate 30. Then, a painted ceramic plate 32 is produced (FIG. 1 (e); sintering step).

【0015】図2を用いて、本発明の他の実施形態を説
明する。本実施形態は、支持体上に、水溶性ポリマーか
らなる層および疎水性ポリマーからなる受像層を順次形
成した接着性受像シートを利用した実施の形態である。
尚、図1と同一の部材には同一の番号を付し、詳細な説
明は省略する。まず、支持体12と転写層14からなる
転写シート10、および受像シート20’とを用意する
(図2(a))。受像シート20’は支持体22とその
上に水溶性ポリマーからなる層26、および疎水性ポリ
マーからなる受像層24’とを有する。受像層24’
は、転写層14中の転写材料を転写・固定可能に構成さ
れている。次に、受像シート20’の受像層24’の表
面に、インクジェット記録装置(不図示)により、画像
情報に応じて転写性促進材料を含有する液滴を画像様に
付与する(潜像形成工程)。その後、転写シート10の
転写層14の表面と受像シート20’の受像層24’の
表面とを対向させて、接触させ、加熱圧着する(図2
(b))。転写層14に含有される転写材料は、転写性
促進材料が付与された領域においてのみ受像層24’の
表面に転写され、受像層24’の表面には転写材料から
なる画像iが転写される(転写工程;図2(c))。
Referring to FIG. 2, another embodiment of the present invention will be described. The present embodiment is an embodiment using an adhesive image receiving sheet in which a layer made of a water-soluble polymer and an image receiving layer made of a hydrophobic polymer are sequentially formed on a support.
Note that the same members as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and detailed description is omitted. First, a transfer sheet 10 including a support 12 and a transfer layer 14 and an image receiving sheet 20 'are prepared (FIG. 2A). The image receiving sheet 20 'has a support 22, a layer 26 made of a water-soluble polymer, and an image receiving layer 24' made of a hydrophobic polymer. Image receiving layer 24 '
Is configured so that the transfer material in the transfer layer 14 can be transferred and fixed. Next, a droplet containing a transferability-enhancing material is imagewise applied to the surface of the image receiving layer 24 'of the image receiving sheet 20' in accordance with image information by an ink jet recording device (not shown) (latent image forming step). ). Thereafter, the surface of the transfer layer 14 of the transfer sheet 10 and the surface of the image receiving layer 24 'of the image receiving sheet 20' face each other, are brought into contact with each other, and are heated and pressed (FIG. 2).
(B)). The transfer material contained in the transfer layer 14 is transferred to the surface of the image receiving layer 24 'only in the area to which the transferability promoting material has been applied, and the image i of the transfer material is transferred to the surface of the image receiving layer 24'. (Transfer process; FIG. 2 (c)).

【0016】次に、画像iが形成された受像シート2
0’を水に一部浸漬し、層26中の水溶性ポリマーを溶
解させ、層24’を画像iとともに支持体22から剥離
する。層26中の水溶性ポリマーは一部溶解しているの
で、層24’を陶板30上に配置すると、層24’は陶
板30の表面に接着される。陶板30の表面には転写材
料からなる画像iが、層24’とともに配置される(図
2(d);画像配置工程)。次に、画像iが表面に配置
された陶板30を、電気窯により焼成する。焼成中に、
層24’中の各成分、および画像iを構成している転写
材料中に含有される無機顔料以外の成分(例えば、バイ
ンダー等)が蒸発および/または焼却されるとともに、
転写材料に含有される無機顔料が陶板30の表面に焼結
され、絵付陶板32’が作製される(図2(e);焼結
工程)。
Next, the image receiving sheet 2 on which the image i is formed
0 'is partially immersed in water to dissolve the water-soluble polymer in the layer 26, and the layer 24' is peeled off from the support 22 together with the image i. When the layer 24 ′ is placed on the ceramic plate 30, the layer 24 ′ is adhered to the surface of the ceramic plate 30 because the water-soluble polymer in the layer 26 is partially dissolved. An image i made of a transfer material is arranged on the surface of the ceramic plate 30 together with the layer 24 '(FIG. 2D; image arrangement step). Next, the ceramic plate 30 on which the image i is arranged is fired by an electric kiln. During firing,
Each component in the layer 24 'and components other than the inorganic pigment (for example, binder) contained in the transfer material constituting the image i are evaporated and / or incinerated,
The inorganic pigment contained in the transfer material is sintered on the surface of the porcelain plate 30 to produce a painted porcelain plate 32 '(FIG. 2 (e); sintering step).

【0017】図3を用いて、本発明の他の実施形態を説
明する。本実施形態は、受像層がセラミックス体である
陶板の表面に形成された実施の形態である。尚、図1お
よび図2と同一の部材には同一の番号を付し、詳細な説
明は省略する。まず、支持体12と転写層14からなる
転写シート10、および表面に受像層24’’を有する
陶板30’とを用意する(図3(a))。受像層2
4’’は、転写層14中の転写材料を転写・固定可能に
構成されている。次に、受像層24’’の表面に、イン
クジェット記録装置(不図示)により、画像情報に応じ
て転写性促進材料を含有する液滴を画像様に付与する
(潜像形成工程)。その後、転写シート10の転写層1
4の表面と受像層24’’の表面とを対向させて、接触
させ、加熱圧着する(図3(b))。転写層14に含有
される転写材料は、転写性促進材料が付与された領域に
おいてのみ受像層24’’の表面に転写され、受像層2
4’’の表面には転写材料からなる画像iが転写される
(転写工程;図3(c))。
Referring to FIG. 3, another embodiment of the present invention will be described. This embodiment is an embodiment in which the image receiving layer is formed on the surface of a ceramic plate made of a ceramic body. The same members as those in FIGS. 1 and 2 are denoted by the same reference numerals, and detailed description will be omitted. First, a transfer sheet 10 comprising a support 12 and a transfer layer 14 and a ceramic plate 30 'having an image receiving layer 24''on its surface are prepared (FIG. 3A). Image receiving layer 2
Reference numeral 4 ″ is configured so that the transfer material in the transfer layer 14 can be transferred and fixed. Next, a droplet containing a transferability-enhancing material is imagewise applied to the surface of the image receiving layer 24 ″ in accordance with image information by an inkjet recording device (not shown) (latent image forming step). Thereafter, the transfer layer 1 of the transfer sheet 10
4 and the surface of the image receiving layer 24 ″ are opposed to each other, brought into contact with each other, and heat-pressed (FIG. 3B). The transfer material contained in the transfer layer 14 is transferred to the surface of the image receiving layer 24 ″ only in the area to which the transferability promoting material has been applied, and
An image i made of a transfer material is transferred to the surface of 4 ″ (transfer step; FIG. 3C).

【0018】次に、表面に画像iが形成された陶板3
0’(図3(d))を、電気窯により焼成する。焼成中
に、受像層24’’中の各成分、および画像iを構成し
ている転写材料中に含有される無機顔料以外の成分(例
えば、バインダー等)が蒸発および/または焼却される
とともに、転写材料に含有される無機顔料が陶板30’
の表面に焼結され、絵付陶板32’’が作製される(図
3(e);焼結工程)。
Next, the ceramic plate 3 having the image i formed on the surface
0 ′ (FIG. 3D) is fired in an electric kiln. During baking, each component in the image receiving layer 24 ″ and components other than the inorganic pigment (for example, binder) contained in the transfer material constituting the image i are evaporated and / or incinerated. The inorganic pigment contained in the transfer material is a ceramic plate 30 '
Is sintered on the surface of the substrate to produce a painted ceramic plate 32 '' (FIG. 3E; sintering step).

【0019】以下、本発明の絵付セラミックス体の製造
方法に使用可能な種々の材料について説明する。前記潜
像形成工程に使用可能な前記転写性促進材料は、転写層
に含有される転写材料の転写温度を低下させ得る材料で
ある。前記転写性促進材料は液状組成物が好ましく、経
時的に析出してしまう固形の材料等を含まないのが好ま
しい。前記転写性促進材料としては、例えば、水、有機
溶剤類、界面活性剤類およびこれらの混合物を挙げるこ
とができる。中でも、常温で水と自由に混和する有機溶
剤類、水と混和し得る界面活性剤類、及びこれらの混合
物が望ましい。さらに、前記転写性促進材料は、前記転
写材料に含まれる無機顔料に対して化学的に作用せず、
その後の転写工程等で所望により与えられる熱エネルギ
ーによっても発色反応などを起こさない材料であるのが
好ましく、それ自体無色あるいは淡色のものが好まし
い。
Hereinafter, various materials that can be used in the method for producing a ceramic body with a picture according to the present invention will be described. The transferability promoting material that can be used in the latent image forming step is a material that can lower the transfer temperature of the transfer material contained in the transfer layer. The transferability-promoting material is preferably a liquid composition, and preferably does not contain a solid material or the like that precipitates over time. Examples of the transferability promoting material include water, organic solvents, surfactants, and mixtures thereof. Among them, organic solvents freely miscible with water at room temperature, surfactants miscible with water, and mixtures thereof are desirable. Further, the transferability promoting material does not chemically act on the inorganic pigment contained in the transfer material,
It is preferable that the material does not cause a coloring reaction or the like even by the heat energy given as desired in a subsequent transfer step or the like, and it is preferable that the material itself be colorless or light-colored.

【0020】前記有機溶剤類としては、具体的には、メ
チルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、sec-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、1,2,6-へキサントリオール、へキシレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の1価又
は多価アルコール類;エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の
エーテル類;ジアセトンアルコール等のケトアルコール
類;N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン等含
窒素系溶媒;等が挙げられる。
As the organic solvents, specifically, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, thiodiethylene glycol, Monohydric or polyhydric alcohols such as triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, hexylene glycol, polypropylene glycol, and glycerin; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl Ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene Recall diethyl ether,
Ethers such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, and tripropylene glycol monomethyl ether; keto alcohols such as diacetone alcohol; Nitrogen-containing solvents such as methyl-2-pyrrolidone and 2-pyrrolidone; and the like.

【0021】前記界面活性剤類としては、アニオン、カ
チオン、ノニオンおよび両性の界面活性剤類のいずれも
使用可能であり、組み合わせて使用する転写材料の特性
に応じて任意に選択できる。水に溶解させて使用する場
合は、水に溶解し得る範囲内の濃度で使用可能である。
具体的には、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキルリン酸塩、ナ
フタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアル
カノールアミン、アルキルアミン塩、アルキルベタイ
ン、モノまたはジヒドロキシアセチレン化合物等が挙げ
られる。
As the surfactants, any of anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants can be used, and can be arbitrarily selected according to the characteristics of the transfer material used in combination. When used by dissolving in water, it can be used at a concentration within a range that can be dissolved in water.
Specifically, fatty acid salts, alkyl sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates, Formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, alkylalkanolamine, alkylamine salt, alkylbetaine, mono- or dihydroxyacetylene compound, etc. No.

【0022】転写性促進材料は、1種を単独で用いて
も、2種以上を混合して用いてもよい。中でも、前記有
機溶剤類および/または前記界面活性剤類を、水と混合
して使用することが、効果の観点から望ましい。転写性
促進材料には、液滴として吐出させる際の吐出適性の調
整および液滴の拡散防止、保存安定性の向上等の目的
で、表面張力調整剤、防黴剤、粘度調整剤、pH調整
剤、消泡剤等を本発明の効果を損なわない範囲で含有さ
せることができる。
The transfer promoting material may be used alone or in combination of two or more. Above all, it is desirable to use the organic solvent and / or the surfactant mixed with water from the viewpoint of the effect. The transferability-promoting material includes a surface tension adjuster, a fungicide, a viscosity adjuster, and a pH adjuster for the purpose of adjusting the discharge suitability when discharging as droplets, preventing the spread of droplets, and improving storage stability. An agent, an antifoaming agent, and the like can be contained in a range that does not impair the effects of the present invention.

【0023】転写性促進材料は、転写層および/または
受像層に対する浸透性が良好であるのが好ましく、表面
張力25〜60mN/m、粘度50mPa.s以下の物
性を有しているのが好ましい。また、前記転写材料自体
を可溶化させないものが好ましい。転写性促進材料が転
写材料を溶解させると、画像部と非画像部との界面で転
写性促進材料の浸透および転写材料(転写層)の溶解が
生じ、画像界面の鮮鋭度が低下する場合がある。前記転
写性促進材料として転写材料を可溶化するものを用いる
場合は、前記転写性促進材料の吐出量を減少させるとよ
い。
The transferability-promoting material preferably has good permeability to the transfer layer and / or the image-receiving layer, and has a surface tension of 25 to 60 mN / m and a viscosity of 50 mPa.s. It preferably has physical properties of s or less. Further, a material that does not solubilize the transfer material itself is preferable. When the transferability-promoting material dissolves the transfer material, penetration of the transferability-promoting material and dissolution of the transfer material (transfer layer) occur at the interface between the image portion and the non-image portion, and the sharpness of the image interface may decrease. is there. When a material that solubilizes the transfer material is used as the transfer promoting material, the discharge amount of the transfer promoting material may be reduced.

【0024】転写性促進材料の作用によって転写材料の
転写温度を低下させる目安としては、転写性促進材料を
用いない場合の転写材料の転写温度に対して、転写温度
を3℃以上、下げるのが好ましい。尚、転写温度は、例
えば、少なくとも一方が温度可変の加熱ローラである一
対の加熱ニップローラに、転写シートと受像シートとを
熱電対を挟持させて積層し、この積層体を加熱ニップロ
ーラ間に通過させることにより測定することができる。
加熱ローラによる加熱温度を変化させて熱電対により温
度測定を行い、転写が生じる最も低い温度として、転写
温度を求めることができる。
As a measure for lowering the transfer temperature of the transfer material by the action of the transferability promoting material, the transfer temperature should be lowered by 3 ° C. or more with respect to the transfer temperature of the transfer material when the transferability promoting material is not used. preferable. Note that the transfer temperature is, for example, a pair of heating nip rollers, at least one of which is a variable temperature heating roller, a transfer sheet and an image receiving sheet are sandwiched by a thermocouple, and the laminate is passed between the heating nip rollers. Can be measured.
The temperature is measured by a thermocouple while changing the heating temperature of the heating roller, and the transfer temperature can be determined as the lowest temperature at which transfer occurs.

【0025】前記転写性促進材料がノニオン性界面活性
剤および水を含有していると、転写温度を低下させる効
果が大きく、また微細点の転写性が良いので解像度の高
い転写画像を得ることができる。前記ノニオン性界面活
性剤としては、親水基としてエチレンオキシド基を付加
したノニオン化合物が特に好ましい。エチレンオキシド
基を付加したノニオン化合物を使用すると、潜像形成部
の転写温度低下効果が大で、又、高解像度が得られるの
で好ましい。前記ノニオン系化合物としては、下記一般
式1から一般式4のいずれかで表される化合物等が挙げ
られる。
When the transferability-promoting material contains a nonionic surfactant and water, the effect of lowering the transfer temperature is great, and the transferability of fine points is good, so that a transfer image with high resolution can be obtained. it can. As the nonionic surfactant, a nonionic compound having an ethylene oxide group added as a hydrophilic group is particularly preferable. It is preferable to use a nonionic compound to which an ethylene oxide group is added, since the effect of lowering the transfer temperature in the latent image forming portion is large and high resolution can be obtained. Examples of the nonionic compound include compounds represented by any of the following general formulas 1 to 4.

【0026】[0026]

【化1】 Embedded image

【0027】前記一般式1中、Rはアルキル基またはア
ルキレン基を示し、nは2〜30、好ましくは2〜20
のいずれかの整数を示す。前記一般式2中、Rはアルキ
ル基を示し、nは2〜30、好ましくは2〜20のいず
れかの整数を示す。前記一般式3中、Rはアルキル基を
示し、nおよびlは2〜30、好ましくは2〜20のい
ずれかの整数を示す。前記一般式4中、R1およびR2
水素またはアルキル基を示し、mおよびnは2〜30好
ましくは2〜20のいずれかの整数を示す。また、上記
一般式1から4において、エチレンオキシドの付加数は
2ないし30が好ましく、特に好ましくは2ないし20
である。前記一般式1から4で表される化合物の具体例
としては、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル、
ポリオキシエチレン(7)セチルエーテル、ポリオキシエ
チレン(13)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン
(5)オレイルエーテル、ポリオキシエチレン(10)ノニ
ルフェニールエーテル、エチレンオキシドープロピレン
オキシド共重合体(n=10,l=7),アセチレングリ
コールのエチレンオキシド付加体(n+m=10)等が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。
In the above general formula 1, R represents an alkyl group or an alkylene group, and n is 2 to 30, preferably 2 to 20.
Represents an integer of In the general formula 2, R represents an alkyl group, and n represents an integer of 2 to 30, preferably 2 to 20. In the general formula 3, R represents an alkyl group, and n and l each represent an integer of 2 to 30, preferably 2 to 20. In the general formula 4, R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group, and m and n each represent an integer of 2 to 30, preferably 2 to 20. In the above general formulas 1 to 4, the number of additions of ethylene oxide is preferably 2 to 30, particularly preferably 2 to 20.
It is. Specific examples of the compounds represented by the general formulas 1 to 4 include polyoxyethylene (4) lauryl ether,
Polyoxyethylene (7) cetyl ether, polyoxyethylene (13) stearyl ether, polyoxyethylene
(5) Oleyl ether, polyoxyethylene (10) nonylphenyl ether, ethylene oxide-propylene oxide copolymer (n = 10, l = 7), ethylene oxide adduct of acetylene glycol (n + m = 10), and the like. However, the present invention is not limited to this.

【0028】転写性促進材料中、前記ノニオン界面活性
剤は0.1〜20質量%含有されるのが好ましく、0.
1〜10質量%含有されるのがより好ましい。含有量が
20質量%を超えると解像度が低下する傾向にある。ま
た、0.1質量%より少ないと転写性促進効果が得られ
難くなる。また、前記転写性促進材料には、ノニオン界
面活性剤とともに、水溶性有機溶剤を併用することがで
きる。該水溶性有機溶剤としては前記の水と自由に混和
しうる有機溶剤として挙げたものが使用可能である。水
溶性有機溶剤の含有量は、転写性促進材料中、0〜90
質量%程度が適切である。
The nonionic surfactant is preferably contained in the transferability-enhancing material in an amount of 0.1 to 20% by mass.
More preferably, the content is 1 to 10% by mass. If the content exceeds 20% by mass, the resolution tends to decrease. On the other hand, when the amount is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain a transferability promoting effect. In addition, a water-soluble organic solvent can be used in combination with the nonionic surfactant for the transferability promoting material. As the water-soluble organic solvent, those mentioned above as the organic solvent freely miscible with water can be used. The content of the water-soluble organic solvent is from 0 to 90 in the transferability promoting material.
About mass% is appropriate.

【0029】また、前記転写性促進材料としては、水お
よび常温常圧下で沸点が100℃以上であって且つ水と
相溶性である有機溶剤を含有するものも好ましい。溶液
の吐出安定性が向上し、潜像形成時および待機後再開始
時の不吐出現象を防ぐことができ、また、微細ドットの
転写性が向上するので高解像度の転写体を得ることがで
きるので好ましい。前記常温常圧下で沸点100℃以上
であって且つ水と相溶性である有機溶剤としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリン等の1価又は多価アルコール類;
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル等のエーテル類;ジアセト
ンアルコール等のケトアルコール類;N−メチル−2−
ピロリドン、2−ピロリドン等含窒素系溶媒;等が挙げ
られる。
The transfer promoting material preferably contains water and an organic solvent having a boiling point of not lower than 100 ° C. at normal temperature and normal pressure and being compatible with water. The ejection stability of the solution is improved, the non-ejection phenomenon at the time of forming a latent image and restarting after standby can be prevented, and the transferability of fine dots is improved, so that a high-resolution transfer body can be obtained. It is preferred. Examples of the organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal temperature and normal pressure and compatible with water include monovalent solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, thiodiethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, and glycerin. Or polyhydric alcohols;
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether,
Ethers such as triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether; keto alcohols such as diacetone alcohol; N-methyl-2-
Nitrogen-containing solvents such as pyrrolidone and 2-pyrrolidone; and the like.

【0030】前記転写性促進材料中、前記有機溶媒は1
〜90質量%含有されるのが好ましい。含有量が90質
量%を超えると潜像形成時の吐出安定性が高くなるが、
転写像の乾燥性が低下する傾向がある。また、1質量%
より少ないと吐出安定性、微細ドットの転写性向上が得
にくくなる。また、転写温度を低下させる材料として、
前記の有機溶媒に加え、先に挙げた水と自由に混和しう
る有機溶剤や、前記の界面活性剤類を添加することもで
きる。
[0030] In the transfer promoting material, the organic solvent is 1
It is preferably contained in an amount of from 90 to 90% by mass. When the content exceeds 90% by mass, the ejection stability at the time of forming a latent image is increased.
The dryness of the transferred image tends to decrease. 1% by mass
If the amount is smaller, it becomes difficult to improve ejection stability and transferability of fine dots. Also, as a material for lowering the transfer temperature,
In addition to the above-mentioned organic solvents, the above-mentioned organic solvents that are freely miscible with water and the above-mentioned surfactants can also be added.

【0031】前記潜像形成工程において、前記転写性促
進材料は、転写層表面および受像層表面の少なくともい
ずれかに画像様に付与すればよい。前記転写性促進材料
を前記転写層等の表面に画像様に付与するには、公知の
インクジェット記録方式の画像形成方法を利用すること
ができる。例えば、内部に発熱素子を備えたインクジェ
ットヘッドに、液状の前記転写性促進材料を充填し、画
像情報に応じて所定の位置の発熱素子に電気を流し、発
熱素子を発熱させ、近傍の転写性促進材料の溶媒(水や
有機溶媒等)を沸騰させ、ヘッド内の圧力を上昇させ、
所望の位置の転写性促進材料を液滴として飛翔させ、転
写層および受像層のいずれかの表面に着弾させることが
できる。その他、ピエゾ素子を利用したインクジェット
記録方式等、種々のインクジェット記録方式を利用し
て、前記転写性促進材料を転写層等の表面に画像様に付
与することができる。
In the latent image forming step, the transfer promoting material may be applied imagewise to at least one of the transfer layer surface and the image receiving layer surface. In order to apply the transferability-promoting material imagewise to the surface of the transfer layer or the like, a known inkjet recording-type image forming method can be used. For example, an ink-jet head having a heating element therein is filled with the liquid transferability promoting material, and electricity is supplied to a heating element at a predetermined position according to image information to cause the heating element to generate heat. Boiling the solvent of the accelerating material (water, organic solvent, etc.), increasing the pressure inside the head,
The transferability-enhancing material at a desired position can be caused to fly as droplets and land on any surface of the transfer layer and the image receiving layer. In addition, the transferability promoting material can be applied imagewise to the surface of the transfer layer or the like by using various ink jet recording methods such as an ink jet recording method using a piezo element.

【0032】前記潜像形成工程により形成された潜像
を、転写工程により現像する。転写工程においては、転
写シートを利用して、転写性促進材料によって形成され
た潜像を転写によって現像する。前記転写シートとして
は、例えば、支持体とその上に転写材料を含有する転写
層を設けてなるシートが挙げられる。前記転写シートの
支持体としては、特に限定はなく、各種の支持体材料を
目的に応じて用いることができる。支持体材料の好まし
い例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−2,6−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の合
成樹脂材料を挙げることができる。中でも、二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートが、機械的強度や熱に対する
寸法安定性を考慮すると好ましい。
The latent image formed in the latent image forming step is developed in a transfer step. In the transfer step, the latent image formed by the transferability promoting material is developed by transfer using a transfer sheet. Examples of the transfer sheet include a sheet having a support and a transfer layer containing a transfer material provided thereon. The support of the transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. Preferred examples of the support material include synthetic resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. . Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat.

【0033】前記転写シートの支持体には、その上に設
けられる転写層との密着性を向上させるために、表面の
粗面化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設
を行なうことが好ましい。表面の粗面化処理の例として
は、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることが
できる。下塗層の材料としては、支持体と転写層の両表
面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐
熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下
塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗
層全体の厚さは通常0.01〜2μmである。また、転
写シートの転写層付設側とは反対側の表面には、必要に
応じて、離型層等の各種の機能層の付設、あるいは表面
処理を行なうこともできる。
The support of the transfer sheet is provided with a surface roughening treatment and / or one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the transfer layer provided thereon. It is preferred to do so. Examples of the surface roughening treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment. The material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the transfer layer, has low thermal conductivity, and is excellent in heat resistance. Examples of such a material for the undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, and gelatin. The thickness of the entire undercoat layer is usually 0.01 to 2 μm. Further, on the surface of the transfer sheet opposite to the side where the transfer layer is provided, various functional layers such as a release layer can be provided or surface treatment can be performed as necessary.

【0034】前記転写層は転写材料からなる。前記転写
材料は少なくとも無機顔料を含み、さらに、層を形成す
るためのバインダ、および所望により、その他の成分を
含有する。前記無機顔料としては、酸化銅、酸化コバル
ト等の結晶構造がスピネル、スフェイン、パイクロア、
ルチール、プライディライト、フフォスフェイト、フェ
ナサイト、ペリークレイス、オリビン、バデライト、ボ
レート、コランダム、ジルコン等の金属酸化物;カドミ
ウムイエロー等の硫化物;セレン赤等のセレン化カドミ
ウム化合物等が挙げられる。また、蛍光顔料や蓄光体顔
料である無機顔料を使用してもよい。前記転写層には、
無機顔料とともにガラス成分を含有させてもよい。ガラ
ス成分を併用すると、焼結工程において、無機顔料のセ
ラミックス体表面への融着性を向上させることができる
ので好ましい。前記ガラス成分としては、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化鉛、酸化ビス
マス等のアルカリ金属化合物;炭酸バリウム、炭酸スト
ロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
亜鉛等のアルカリ土類金属化合物;酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム等の中性成分;酸化ケイ素、ホウ
酸、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の酸性成分;等が
挙げられる。また、硼砂、長石、カオリン等の複合成分
を使用することもできる。前記ガラス成分は、1種の単
独をまたは2種以上を混合したものを溶解させ、いわゆ
るフリットとして用いることができる。
The transfer layer is made of a transfer material. The transfer material contains at least an inorganic pigment, and further contains a binder for forming a layer and, if desired, other components. As the inorganic pigment, a crystal structure of copper oxide, cobalt oxide, or the like has a spinel, sphene, pichloa,
Metal oxides such as rutile, priderite, phosphite, phenasite, perryclays, olivine, baderite, borate, corundum, zircon; sulfides such as cadmium yellow; cadmium selenide compounds such as selenium red; . Further, an inorganic pigment which is a fluorescent pigment or a phosphorescent pigment may be used. In the transfer layer,
A glass component may be contained together with the inorganic pigment. It is preferable to use a glass component in combination, since the fusion property of the inorganic pigment to the surface of the ceramic body can be improved in the sintering step. Examples of the glass component include alkali metal compounds such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lead oxide, and bismuth oxide; alkaline earth metal compounds such as barium carbonate, strontium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, and zinc oxide; aluminum oxide ,
Neutral components such as aluminum hydroxide; acidic components such as silicon oxide, boric acid, zirconium oxide and titanium oxide; and the like. Further, composite components such as borax, feldspar, kaolin and the like can also be used. The glass component can be used as a so-called frit by dissolving one kind alone or a mixture of two or more kinds.

【0035】前記転写層のバインダとしては、軟化点が
40℃〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えばブチ
ラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
The binder for the transfer layer is preferably an amorphous organic high molecular polymer having a softening point of 40 ° C. to 150 ° C. Examples of the amorphous organic high-molecular polymer include butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, and chloroform. Styrene such as styrene, vinylbenzoic acid, sodium vinylbenzenesulfonate and aminostyrene and derivatives thereof, homopolymers and copolymers of substituted products, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate And acrylates such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and α-ethylhexyl acrylate; and dienes such as acrylic acid, butadiene and isoprene; Use of vinyl monomers such as lonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic acid esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride and vinyl acetate, or copolymers with other monomers Can be. These resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【0036】前記転写層中、無機顔料は10質量%〜8
0質量%含有させるのが好ましく、20質量%〜70質
量%含有させるのがより好ましい。また、ガラス成分を
併用する場合は、併用する無機顔料によってガラス成分
の好ましい使用量が異なるが、ガラス成分と無機顔料と
の混合物として、前記転写層中に、15質量%〜70質
量%含有させるのが好ましく、30質量%〜80質量%
含有させるのがより好ましい。
In the transfer layer, the content of the inorganic pigment is 10% by mass to 8%.
The content is preferably 0% by mass, more preferably 20% by mass to 70% by mass. When a glass component is used in combination, the preferred amount of the glass component used differs depending on the inorganic pigment used in combination. However, the mixture of the glass component and the inorganic pigment is contained in the transfer layer in an amount of 15% by mass to 70% by mass. Is preferably 30% by mass to 80% by mass.
More preferably, it is contained.

【0037】同一の受像層に多数の画像層(画像が形成
された転写層)を繰返し重ね合せて多色画像を形成する
場合には、画像間の密着性を高めるために転写層は可塑
剤を含むことが好ましい。前記可塑剤としては、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジ
ラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベ
ンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−エ
チルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)
等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリエステ
ル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリオール
ポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ
化合物が挙げられる。また、前記した一般的な可塑剤以
外にも、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアクリレ
ートのようなアクリル酸エステル類も、用いられるバイ
ンダーの種類によっては好適に併用される。尚、可塑剤
は2種以上を組合せて用いてもよい。
When a multicolor image is formed by repeatedly superimposing a large number of image layers (transfer layers on which images are formed) on the same image receiving layer, the transfer layer is formed of a plasticizer in order to enhance the adhesion between the images. It is preferable to include Examples of the plasticizer include phthalate esters such as dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyllauryl phthalate, and butylbenzyl phthalate); Di (2-ethylhexyl) adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate
And fatty acid diesters such as tricresyl phosphate and tri (2-ethylhexyl) phosphate; polyol polyesters such as polyethylene glycol ester; and epoxy compounds such as epoxy fatty acid ester. Further, in addition to the general plasticizers described above, polyethylene glycol dimethacrylate,
Acrylic esters such as 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol-polyacrylate are also suitable depending on the type of binder used. Used together. Incidentally, two or more plasticizers may be used in combination.

【0038】前記可塑剤は、転写層中に、無機顔料とバ
インダの総質量と、可塑剤の質量との比が、一般的には
100:1〜100:3、好ましくは100:1.5〜
100:2となるように用いられる。転写層には更に必
要に応じて、界面活性剤、増粘度剤等が添加され得る。
In the transfer layer, the ratio of the total mass of the inorganic pigment and the binder to the mass of the plasticizer is generally 100: 1 to 100: 3, preferably 100: 1.5. ~
Used to be 100: 2. If necessary, a surfactant, a thickener, and the like may be added to the transfer layer.

【0039】前記転写層は、無機顔料と前記バインダ等
の転写材料の各成分を溶解または分散した塗布液を調製
し、これを支持体上(支持体上に前記下塗り層を有する
場合は該下塗り層上)に塗布し、乾燥することにより設
けることができる。塗布液の調製に使用される溶媒とし
ては、n−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、
プロピレングリコールモノメチルエーテル(MFG)、
メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗
布、乾燥方法を利用して行うことができる。尚、転写層
の層厚(乾燥層厚)は0.1〜1.5μm、好ましくは
0.3〜1.0μmである。
For the transfer layer, a coating solution prepared by dissolving or dispersing each component of the transfer material such as the inorganic pigment and the binder is prepared, and the solution is coated on a support (if the support has the undercoat layer, the undercoat is used). On the layer) and dried. As the solvent used for preparing the coating solution, n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone,
Propylene glycol monomethyl ether (MFG),
Methanol and the like can be mentioned. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods. The thickness (dry layer thickness) of the transfer layer is 0.1 to 1.5 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm.

【0040】前記受像層は、通常、支持体上に設けら
れ、支持体と受像層からなる受像シートの形態で用いら
れる。また、受像層はセラミックス体上に形成されてい
てもよい。前記受像シートは、支持体上に少なくとも1
の受像層を有し、所望により、支持体と受像層との間に
クッション層、剥離層、および中間層のいずれか1層ま
たは2層以上を設けた構成をとるものが好ましいが、前
記した転写層との親和性が良好であれば、ポリエチレン
テレフタレート(PET)等の樹脂シート、普通紙、コ
ート紙、ガラスエポキシシート、金属板などを用いるこ
ともできる。支持体上に受像層を設けてなる受像シート
の場合、支持体の受像層とは反対側の面に、搬送性向上
のためのバック層を設けることが好ましい。
The image receiving layer is usually provided on a support and used in the form of an image receiving sheet comprising the support and the image receiving layer. Further, the image receiving layer may be formed on a ceramic body. The image receiving sheet has at least one image on a support.
It is preferable to have a structure in which one or more of a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer are provided between the support and the image receiving layer, if desired. If the affinity with the transfer layer is good, a resin sheet such as polyethylene terephthalate (PET), plain paper, coated paper, a glass epoxy sheet, a metal plate, or the like can also be used. In the case of an image receiving sheet having an image receiving layer provided on a support, a back layer for improving transportability is preferably provided on the surface of the support opposite to the image receiving layer.

【0041】前記受像シートの支持体としては、プラス
チックシート、金属シート、ガラスシート、紙等のよう
な通常のシート状の基材が挙げられる。プラスチックシ
ートの例としては、ポリエチレンテレフタレートシー
ト、ポリカーボネートシート、ポリエチレンシート、ポ
リ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニリデンシート、ポリ
スチレンシート、スチレン−アクリロニトリルシート、
ポリエステルシート等を挙げることができる。また、紙
支持体としては平滑性が良好な印刷本紙、コート紙等を
用いることができる。尚、配置工程において転写材料か
らなる画像を受像シートの全部とともに配置する場合、
支持体は焼結工程において蒸発および/または焼却され
る必要があるので、支持体としては、焼結工程において
蒸発または燃焼により消失しない原子または化合物を含
んだり、顔料と反応して変色させるような原子または化
合物を含まないのが好ましい。
Examples of the support for the image receiving sheet include ordinary sheet-like base materials such as plastic sheets, metal sheets, glass sheets, and paper. Examples of the plastic sheet include a polyethylene terephthalate sheet, a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinylidene chloride sheet, a polystyrene sheet, a styrene-acrylonitrile sheet,
A polyester sheet can be used. Further, as the paper support, printing paper, coated paper or the like having good smoothness can be used. In the case where the image formed of the transfer material is arranged together with the entire image receiving sheet in the arrangement step,
Since the support needs to be evaporated and / or incinerated in the sintering process, the support may include atoms or compounds that do not disappear by evaporation or combustion in the sintering process, or may react with the pigment to change its color. It is preferably free of atoms or compounds.

【0042】前記受像シートの支持体が、微小な空隙
(ボイド)を有すると、カールを防止でき、画質を向上
させることができるので好ましい。このような支持体
は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や前記熱可塑性
樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料とを混合した混
合溶融物を、溶融押出機によって単層または多層のフィ
ルムとし、さらに1ないし2軸に延伸することにより作
製することができる。この場合、樹脂および填料の選
定、混合比率、延伸条件などによって空隙率が決定され
る。
It is preferable that the support of the image receiving sheet has minute voids (voids), since curling can be prevented and image quality can be improved. Such a support is, for example, a thermoplastic resin, a mixed melt obtained by mixing an inorganic pigment or a filler made of an incompatible polymer with the thermoplastic resin, a single-layer or multi-layer by a melt extruder. It can be produced by forming a film and stretching it uniaxially or biaxially. In this case, the porosity is determined by the selection of the resin and the filler, the mixing ratio, the stretching conditions, and the like.

【0043】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、およびポリエチレンテレフ
タレート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイド
の形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン
樹脂、またはポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分
とし、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用するこ
とが好ましい。前記填料として用いられる無機顔料とし
ては、平均粒径が1μm以上20μm以下のものが好ま
しく、炭酸カルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、シリカ等を用いることができ
る。また、填料として用いられる非相溶性の樹脂として
は、熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合
は、ポリエチレンテレフタレートを填料として組み合わ
せるのが好ましい。尚、受像シートの支持体における、
無機顔料等の填料の含有率は、体積で2〜30%程度が
一般的である。
As the thermoplastic resin, a polyolefin resin such as polypropylene and a polyethylene terephthalate resin are preferable because of good crystallinity, good stretchability and easy void formation. It is preferable to use the above-mentioned polyolefin resin or polyethylene terephthalate resin as a main component, and appropriately use a small amount of another thermoplastic resin in combination. As the inorganic pigment used as the filler, those having an average particle size of 1 μm or more and 20 μm or less are preferable, and calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica and the like can be used. When polypropylene is used as the thermoplastic resin as the incompatible resin used as the filler, it is preferable to combine polyethylene terephthalate as the filler. In the support of the image receiving sheet,
The content of a filler such as an inorganic pigment is generally about 2 to 30% by volume.

【0044】前記受像シートの支持体の厚さは、通常1
0〜400μmであり、25〜200μmであるのが好
ましい。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッ
ション層)との密着性、または熱転写シートの画像形成
層との密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー
放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
The thickness of the support of the image receiving sheet is usually 1
It is 0 to 400 μm, preferably 25 to 200 μm. Further, the surface of the support is subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer) or the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. May be.

【0045】前記受像シートの表面には、転写層から転
写材料を転写し、これを固定するために、受像層を1以
上設ける。前記受像層は有機重合体バインダーを主体と
して形成される層であるのが好ましい。前記バインダー
は、熱可塑性樹脂であることが好ましく、その例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独重
合体およびその共重合体、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系
ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビ
ニル等のようなビニル系モノマーの単独重合体およびそ
の共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合
系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴ
ム系ポリマーを挙げることができる。受像層のバインダ
は、前記転写材料との間の適度な接着力を得るために、
ガラス転移温度(Tg)が90℃より低いポリマーであ
ることが好ましい。このために、受像層に可塑剤を添加
することも可能である。また、バインダは、シート間の
ブロッキングを防ぐために、そのTgが30℃以上であ
ることが好ましい。受像層のバインダとしては、転写記
録時の転写層との密着性を向上させ、感度や画像強度を
向上させる点で、転写層に含有されるバインダと同一、
若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
On the surface of the image receiving sheet, one or more image receiving layers are provided for transferring a transfer material from a transfer layer and fixing the same. The image receiving layer is preferably a layer formed mainly of an organic polymer binder. The binder is preferably a thermoplastic resin, for example, acrylic acid, methacrylic acid, acrylate,
Homopolymers and copolymers of acrylic monomers such as methacrylic acid esters and the like, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose polymers such as cellulose acetate, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylbutyral, polyvinylalcohol, vinyl such as polyvinyl chloride Examples include homopolymers and copolymers of the system monomers, condensation polymers such as polyesters and polyamides, and rubber polymers such as butadiene-styrene copolymers. The binder of the image receiving layer is used in order to obtain an appropriate adhesive strength with the transfer material.
Preferably, the polymer has a glass transition temperature (Tg) lower than 90 ° C. For this purpose, it is also possible to add a plasticizer to the image receiving layer. Further, the binder preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets. As the binder of the image receiving layer, the same as the binder contained in the transfer layer, in terms of improving the adhesion with the transfer layer during transfer recording, and improving the sensitivity and image strength,
Or it is particularly preferable to use a similar polymer.

【0046】前記受像層の厚みは、一般的には0.3〜
7μm、好ましくは0.7〜4μmである。
The thickness of the image receiving layer is generally from 0.3 to
7 μm, preferably 0.7 to 4 μm.

【0047】前記受像シートが、セラミックス体表面に
接着可能であると、皿、瓶の如く曲面を有する形状のセ
ラミックス体を用いる場合も、操作が容易となるので好
ましい。前記受像シートとしては、支持体上に、水溶性
ポリマーからなる層(以下、「水溶性ポリマー層」とい
う場合がある)および疎水性ポリマーからなる受像層
(以下、「疎水性ポリマー層」という場合がある)が順
次形成された構成のシート(以下、「接着性受像シー
ト」という場合がある)が挙げられる。前記支持体とし
ては、紙支持体、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリカーボネート、グラシン紙、セルロースエス
テル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセター
ル、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリプロピレン、ポリスルフォン、セロファ
ン、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。支持
体がプラスチックフィルムの場合は、表面(前記水溶性
ポリマー層が形成される側の面)に、シリコーン、高級
脂肪酸あるいはフッ素系化合物等を含有する離型層を有
しているのが好ましく、また、該離型層のみから構成さ
れていてもよい。
It is preferable that the image receiving sheet can be adhered to the surface of the ceramic body because the operation becomes easy even when a ceramic body having a curved surface such as a dish or a bottle is used. As the image receiving sheet, a layer composed of a water-soluble polymer (hereinafter, sometimes referred to as a “water-soluble polymer layer”) and an image receiving layer composed of a hydrophobic polymer (hereinafter, referred to as a “hydrophobic polymer layer”) are formed on a support. (Hereinafter, may be referred to as an “adhesive image-receiving sheet”). Examples of the support include a paper support, polyethylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, glassine paper, cellulose ester, fluoropolymer, polyether, polyacetal, polyolefin, polyimide, polyphenylene sulfide, polypropylene, polysulfone, cellophane, polyethylene terephthalate, and the like. Can be When the support is a plastic film, it is preferable to have a release layer containing silicone, a higher fatty acid, a fluorine-based compound, or the like on the surface (the surface on which the water-soluble polymer layer is formed), Further, it may be composed of only the release layer.

【0048】前記水溶性ポリマーとしては、支持体が紙
支持体である場合、前記受像シートを水に浸漬した際
に、一部が溶解して疎水性ポリマー層が紙支持体から剥
離可能になるとともに、剥離した疎水性ポリマー層が陶
板等のセラミックス体表面に接着可能であるのが好まし
い。この様な水溶性ポリマーとしては、例えば、デキス
トリン、アラビアゴム等の陶磁器の絵付けに用いられる
ポリマー、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ゼラチン等が好ましい。また、前記疎水性ポリマ
ーとしては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸エステル共重合
体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢
酸ビニル樹脂、セルロース誘導体系、ポリスチレンメタ
クリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ロジン系樹脂等の
熱可塑性樹脂が挙げられる。また、陶磁器等のセラミッ
クス体の上絵付け用オーバープリントラッカーとして用
いられる樹脂は好ましく用いられ、例えば、アクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。
When the support is a paper support, when the image receiving sheet is immersed in water, a part of the water-soluble polymer is dissolved and the hydrophobic polymer layer can be peeled off from the paper support. At the same time, it is preferable that the peeled hydrophobic polymer layer can be bonded to the surface of a ceramic body such as a ceramic plate. As such a water-soluble polymer, for example, polymers used for painting ceramics, such as dextrin and gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, and gelatin are preferable. Examples of the hydrophobic polymer include polyvinyl butyral resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer, and styrene-maleic acid-acrylate copolymer. Thermoplastic resins such as polymers, polyamides, polystyrenes, polyesters, polyvinyl acetate resins, cellulose derivatives, polystyrene methacrylic resins, polyvinyl ether resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, and rosin resins. Further, a resin used as an overprint lacquer for overcoating a ceramic body such as a ceramic body is preferably used, and examples thereof include an acrylic resin and a urethane resin.

【0049】前述した如く、前記受像層は、セラミック
ス体の表面に形成されていてもよい。前記受像層がセラ
ミックス体の表面に形成されている場合は、転写シート
の転写層表面およびセラミックス体の受像層表面にいず
れか少なくとも一方に、前記転写性促進材料を画像様に
付与する。セラミック体の表面に受像層を形成する場合
の受像層中の成分としては、前述の通りである。
As described above, the image receiving layer may be formed on the surface of the ceramic body. When the image receiving layer is formed on the surface of the ceramic body, the transferability promoting material is applied imagewise to at least one of the transfer layer surface of the transfer sheet and the image receiving layer surface of the ceramic body. The components in the image receiving layer when the image receiving layer is formed on the surface of the ceramic body are as described above.

【0050】前記潜像形成工程において、前記転写層表
面あるいは前記受像層表面に、転写性促進材料を画像様
に付与して潜像を形成すると、転写層を構成する転写材
料のうち、転写性促進材料が付着した潜像の部分のみ、
転写層中に転写性促進材料が浸透し、層を構成するバイ
ンダの結合が緩むとともに、支持体と転写層との間の結
合力が低下して受像シートへの転写性が向上し、より低
い温度で転写することが可能になる。
In the latent image forming step, when a transferability-enhancing material is applied imagewise to the transfer layer surface or the image-receiving layer surface to form a latent image, the transfer property of the transfer material constituting the transfer layer Only the part of the latent image with the accelerating material attached,
The transferability-promoting material penetrates into the transfer layer, and the binding of the binder constituting the layer is loosened, and the binding force between the support and the transfer layer is reduced, and the transferability to the image receiving sheet is improved. It becomes possible to transfer at a temperature.

【0051】前記潜像形成工程の後に実施する転写工程
においては、形成された潜像に応じて、転写層から受像
層へ転写材料を転写させ、受像層表面に転写材料からな
る画像を形成する。前記転写工程では、転写層と受像層
を少なくとも接触させ、転写性促進材料が付与された領
域のみ、転写層中の転写材料を受像層上に転写する。転
写時には、熱を供与するとともに、圧力を供与するのが
好ましい。受像シートを用いる態様では、例えば、ヒー
ター等の加熱手段を内蔵する一対の加熱ニップローラを
利用して、転写工程を実施することができる。
In the transfer step performed after the latent image forming step, the transfer material is transferred from the transfer layer to the image receiving layer according to the formed latent image, and an image made of the transfer material is formed on the image receiving layer surface. . In the transfer step, at least the transfer layer and the image receiving layer are brought into contact with each other, and the transfer material in the transfer layer is transferred onto the image receiving layer only in a region to which the transferability promoting material is provided. At the time of transfer, it is preferable to apply pressure while applying heat. In the embodiment using the image receiving sheet, for example, the transfer step can be performed using a pair of heating nip rollers incorporating a heating unit such as a heater.

【0052】前記受像層がセラミックス体上に形成され
ていない場合は、潜像形成工程および転写工程の後、受
像シート上に形成された転写材料からなる画像を、セラ
ミックス体の表面に配置する。前記受像シートとして、
受像層が熱可塑性樹脂をバインダとして含有するシート
を使用する場合は、受像シートの受像層をセラミックス
体の表面に加熱圧着することにより、セラミックス体の
表面に転写材料からなる画像を受像シートとともに配置
することができる。加熱圧着時には、転写材料からなる
画像をセラミックス体の表面に対向させて配置してもい
いし、セラミックス体と転写材料からなる画像との間に
受像層を挟持させて、配置してもよい。転写材料からな
る画像を対向させて配置する場合は、受像シート上に
は、所望の画像の反転画像を形成する。
When the image receiving layer is not formed on the ceramic body, after the latent image forming step and the transferring step, the image formed of the transfer material formed on the image receiving sheet is arranged on the surface of the ceramic body. As the image receiving sheet,
When the image receiving layer uses a sheet containing a thermoplastic resin as a binder, the image receiving layer of the image receiving sheet is heated and pressed on the surface of the ceramic body, so that the image made of the transfer material is arranged on the surface of the ceramic body together with the image receiving sheet. can do. At the time of thermocompression bonding, the image made of the transfer material may be arranged so as to face the surface of the ceramic body, or the image receiving layer may be arranged so as to be sandwiched between the ceramic body and the image made of the transfer material. When the images made of the transfer material are arranged to face each other, a reverse image of the desired image is formed on the image receiving sheet.

【0053】また、紙支持体を有する接着性受像シート
を使用する場合は、潜像形成工程および転写工程の後、
接着性受像シートの一部を水に浸漬し、水溶性ポリマー
層のポリマーを一部溶解させて、疎水性ポリマー層を紙
支持体から剥離するとともに、剥離した疎水性ポリマー
層をセラミックス体表面に接着し、転写材料からなる画
像を受像層とともにセラミックス体の表面に配置するこ
とができる。また、プラスチックフィルム支持体を有す
る接着性受像シートを使用する場合、前述の様に予めフ
ィルムに離型層形成の表面処理を行うことによって、水
に浸漬することなく、画像が形成された疎水性ポリマー
層をフィルム支持体から剥離することができる。剥離し
た疎水性ポリマー層は、接着剤層を介して陶板等のセラ
ミックス体表面に接着することができる。
When an adhesive image receiving sheet having a paper support is used, after the latent image forming step and the transferring step,
Part of the adhesive image-receiving sheet is immersed in water to partially dissolve the polymer of the water-soluble polymer layer, and peel off the hydrophobic polymer layer from the paper support, and place the peeled hydrophobic polymer layer on the surface of the ceramic body. The image formed of the transfer material and the transfer material can be attached to the surface of the ceramic body together with the image receiving layer. When an adhesive image-receiving sheet having a plastic film support is used, the surface of the film is subjected to a surface treatment for forming a release layer in advance, as described above, so that the image is formed without being immersed in water. The polymer layer can be peeled from the film support. The peeled hydrophobic polymer layer can be bonded to the surface of a ceramic body such as a ceramic plate via an adhesive layer.

【0054】前記接着性受像シート上に形成された転写
材料からなる画像を、セラミックス体の表面に配置する
際、前記画像を反転させて配置してもよい。即ち、あら
かじめ受像層上に、反転画像を形成した後、画像部をセ
ラミックス体の表面と対向させて(画像を再び反転させ
て)、セラミックス体の表面に配置してもよい。その場
合は、画像とセラミックス体表面との間に、前記疎水性
ポリマー層が介在しないので、引き続き行う焼結工程に
おいて、無機顔料とセラミックス体との焼結がより安定
的に進行するので好ましい。尚、疎水性ポリマー層の表
面(転写材料からなる画像が形成された面)は、接着性
を有しないので、前述の如くセラミックス体表面に画像
を対向させてインク画像を配置する場合は、セラミック
ス体の表面に接着性を有する水溶性ポリマーを塗布する
のが好ましい。
When the image formed of the transfer material formed on the adhesive image receiving sheet is arranged on the surface of the ceramic body, the image may be inverted. That is, after forming a reversal image on the image receiving layer in advance, the image portion may be arranged on the surface of the ceramic body by facing the surface of the ceramic body (reversing the image again). In this case, since the hydrophobic polymer layer is not interposed between the image and the surface of the ceramic body, the sintering of the inorganic pigment and the ceramic body proceeds more stably in the subsequent sintering step, which is preferable. Since the surface of the hydrophobic polymer layer (the surface on which the image formed of the transfer material is formed) does not have adhesiveness, when the ink image is arranged so that the image faces the ceramic body surface as described above, it is necessary to use the ceramic material. It is preferred to apply an adhesive water-soluble polymer to the body surface.

【0055】また、接着性を有しない前記受像シートの
受像層(熱可塑性樹脂等からなる層)上に形成された転
写材料からなる画像を、前記接着性受像シートの受像層
に転写した後、該接着性受像シート(紙支持体を有する
接着性シート)を前述の如く、水に一部浸漬した後、紙
支持体を剥離し、セラミックス体の表面に疎水性ポリマ
ー層とともに転写材料からなる画像を配置することもで
きる。
Further, after transferring an image formed of a transfer material formed on an image receiving layer (a layer made of a thermoplastic resin or the like) of the image receiving sheet having no adhesive property to the image receiving layer of the adhesive image receiving sheet, As described above, after partially immersing the adhesive image-receiving sheet (adhesive sheet having a paper support) in water, the paper support is peeled off, and an image formed of a transfer material together with a hydrophobic polymer layer on the surface of the ceramic body. Can also be arranged.

【0056】前記焼結工程では、転写材料からなる画像
が形成されたセラミックス体を加熱し、転写材料に含ま
れる無機顔料をセラミックス体の表面に焼結する。無機
顔料がセラミックス体の表面に焼結されるとともに、転
写材料中の無機顔料以外の成分、および画像とともにセ
ラミックス体の表面に配置された受像層等の成分が蒸発
または焼却される。セラミックス体の加熱は、温度制
御、発色性等の観点から、例えば、電気窯等を用いて行
うことが好ましい。加熱条件は選択した材料、セラミッ
クス体の体積、画像の大きさ等に応じて、適宜設定する
ことができる。加熱は焼成温度まで緩やかに昇温させる
か、300℃〜500℃で一定時間定温加熱した後に、
焼成温度まで緩やかに昇温していくのが好ましい。焼成
は、無機顔料として上絵具を使用した場合、焼成温度を
通常650℃〜900℃、好ましくは750℃〜850
℃とし、焼成時間を1〜8時間で行うのが好ましい。ま
た、無機顔料として下絵具を使用した場合は、焼成温度
を1000℃〜1300℃、好ましくは1100℃〜1
250℃とし、焼成時間を1〜8時間で行うのが好まし
い。
In the sintering step, the ceramic body on which the image of the transfer material is formed is heated, and the inorganic pigment contained in the transfer material is sintered on the surface of the ceramic body. The inorganic pigment is sintered on the surface of the ceramic body, and components other than the inorganic pigment in the transfer material and components such as an image receiving layer disposed on the surface of the ceramic body together with the image are evaporated or incinerated. The heating of the ceramic body is preferably performed using, for example, an electric kiln from the viewpoint of temperature control, color development, and the like. The heating conditions can be appropriately set according to the selected material, the volume of the ceramic body, the size of the image, and the like. Heating may be performed by gradually increasing the temperature to the firing temperature, or after heating at a constant temperature of 300 ° C. to 500 ° C. for a certain time,
Preferably, the temperature is gradually increased to the firing temperature. In the case of using a paint as the inorganic pigment, the baking temperature is usually 650 ° C to 900 ° C, preferably 750 ° C to 850 ° C.
C. and the firing time is preferably 1 to 8 hours. When an undercolor is used as the inorganic pigment, the firing temperature is set to 1000 ° C to 1300 ° C, preferably 1100 ° C to 1 ° C.
It is preferable to perform the firing at 250 ° C. for a firing time of 1 to 8 hours.

【0057】焼結工程では、転写材料中の無機顔料以外
の成分、および画像とともにセラミックス体の表面に配
置された受像層等の成分が蒸発または焼却される。従っ
て、前記焼結工程時に無機顔料とともにセラミックス体
表面に配置されている材料(転写層中の成分および受像
層中の成分)は、焼結工程において蒸発または燃焼によ
り消失しない原子または化合物を含んだり、無機顔料と
反応して変色させるような原子または化合物を含まない
のが好ましい。
In the sintering step, components other than the inorganic pigment in the transfer material and components such as the image receiving layer disposed on the surface of the ceramic body together with the image are evaporated or incinerated. Therefore, the materials (the components in the transfer layer and the components in the image receiving layer) disposed on the surface of the ceramic body together with the inorganic pigment during the sintering step contain atoms or compounds that are not lost by evaporation or combustion in the sintering step. It is preferable not to contain an atom or a compound which changes color by reacting with an inorganic pigment.

【0058】本発明の製造方法によって作製された絵付
セラミックス体は、絵付けするセラミックス体の形状や
形成画像を種々選択することによって、例えば、セラミ
ックスフォト用途(肖像、葬式用の遺影、ペットの写
真、永久保存したい記念写真用等)、アミューズメント
およびアクセサリー用途(マグカップ、酒類のボトル、
家紋、魚拓等を含む)、建材用途(風呂場、玄関、居
間、ロビー、客室等の壁に使用される美術タイル、看
板、案内板、ルームアクセサリー、インテリア商品等)
等、種々の用途に利用できる。
The ceramic body with a picture produced by the manufacturing method of the present invention can be used, for example, in a ceramic photo application (portrait, funeral photograph, pet photograph, etc.) by selecting various shapes and formed images of the ceramic body to be painted. , For commemorative photos you want to keep forever, amusement and accessories (mugs, liquor bottles,
Building crests, including fish crests, fish cultivation, etc., and building materials (art tiles used on walls of bathrooms, entrances, living rooms, lobbies, guest rooms, etc., signs, information boards, room accessories, interior goods, etc.)
And so on.

【0059】[0059]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例によってなんら限
定されるものではない。 [実施例1] <転写性促進材料溶液1の作製> 3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール 5質量部 蒸留水 50質量部 n−プロピルアルコール 45質量部 上記成分を均一に攪拌した後、0.45μmのミクロフ
ィルターにより濾過し、転写性促進材料溶液1を得た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. [Example 1] <Preparation of transferability promoting material solution 1> 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol 5 parts by mass Distilled water 50 parts by mass n-propyl alcohol 45 parts by mass The above components were uniformly stirred. Thereafter, the solution was filtered through a 0.45 μm microfilter to obtain a transferability promoting material solution 1.

【0060】 <転写シートの作製> (1)イエロー転写シートの作製 (無機顔料分散液Yの調製) イエロー顔料(セルデック社製;13651) 100質量部 分散剤 4質量部 (信越化学社製;サーフィノールCT−324) 水 60質量部 上記成分を自動乳鉢にて3時間分散し、無機顔料分散液
Yを得た。
<Preparation of Transfer Sheet> (1) Preparation of Yellow Transfer Sheet (Preparation of Inorganic Pigment Dispersion Y) 100 parts by weight of yellow pigment (manufactured by Celdec; 13651) 4 parts by mass of dispersant (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; Surfy) Knol CT-324) Water 60 parts by mass The above components were dispersed in an automatic mortar for 3 hours to obtain an inorganic pigment dispersion Y.

【0061】 (塗布液調製) 顔料分散液Y 41質量部 ポリオキシチレン(n=10)ノニルフェノールエーテル 0.5質量部 (20質量%水溶液) カルバナワックス分散液(31質量%) 20質量部 (中京油脂社製;K−332) エチレン−アクリルワックス分散液(30質量%) 14質量部 (東邦化学社製;E5403B) エチレン酢酸ビニル共重合体分散物(54質量%) 4質量部 (住友化学社製;スミカレックス752) 上記成分を充分攪拌して、転写層用塗布液を調製した。(Preparation of Coating Solution) Pigment Dispersion Y 41 parts by mass Polyoxythylene (n = 10) nonylphenol ether 0.5 parts by mass (20% by mass aqueous solution) Carbana wax dispersion (31% by mass) 20 parts by mass ( Chukyo Yushi Co., Ltd .; K-332) Ethylene-acrylic wax dispersion (30% by mass) 14 parts by mass (Toho Chemical Co .; E5403B) Ethylene vinyl acetate copolymer dispersion (54% by mass) 4 parts by mass (Sumitomo Chemical Sumika Rex 752) The above components were sufficiently stirred to prepare a transfer layer coating solution.

【0062】前記転写層用塗布液を、厚み5μmのポリ
エステルフィルムに乾燥膜厚2μmとなる様に塗布し
て、転写層を形成し、イエロー転写シートを作製した。
The transfer layer coating solution was applied to a 5 μm-thick polyester film so as to have a dry film thickness of 2 μm to form a transfer layer, thereby producing a yellow transfer sheet.

【0063】(2)マゼンタ、シアンおよびブラック転
写シートの作製 上記イエロー転写シートの作製において、イエロー顔料
の代わりにマゼンタ顔料(セルデックス社製;7757
1)、シアン顔料(セルデックス社製;121522)
およびブラック顔料(セルデックス社製;14209)
を各々用いた以外は、イエロー転写シートと同様にして
マゼンタ転写シート、シアン転写シートおよびブラック
転写シートを各々作製した。
(2) Preparation of Magenta, Cyan and Black Transfer Sheet In the preparation of the above yellow transfer sheet, a magenta pigment (manufactured by Celdex; 7757) was used instead of the yellow pigment.
1), cyan pigment (Celdex; 121522)
And black pigment (Celdex; 14209)
Magenta transfer sheet, cyan transfer sheet, and black transfer sheet were respectively prepared in the same manner as the yellow transfer sheet, except that each was used.

【0064】<受像シートの作製>下記組成の第一層用
塗布液および第二層用塗布液を調製した。 (第一層用塗布液の組成) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 160質量部 (日信化学(株)製;ソルバインCL2) エチレン−酢酸ビニル共重合体 61質量部 (三井デュポンケミカル(株)製;エルバロイ742) セバシン酸ポリエステル 28質量部 (日本曹達(株)製;FN−G25) パーフルオロアルキル基含有オリゴマー 4質量部 (大日本インキ化学工業(株)製;メガファックF−178K) メチルエチルケトン 630質量部 トルエン 210質量部 ジメチルホルムアミド 30質量部
<Preparation of Image Receiving Sheet> A coating solution for the first layer and a coating solution for the second layer having the following compositions were prepared. (Composition of the first layer coating solution) 160 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd .; Solvain CL2) 61 parts by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) Manufactured by Elvaloy 742) Sebacic acid polyester 28 parts by mass (Nippon Soda Co., Ltd .; FN-G25) Perfluoroalkyl group-containing oligomer 4 parts by mass (Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; Megafac F-178K) 630 parts by mass Toluene 210 parts by mass Dimethylformamide 30 parts by mass

【0065】 (第二層用塗布液の組成) ポリビニルブチラール樹脂 16質量部 (電気化学工業(株)製;デンカブチラール#2000−L) N,N−ジメチルアクリルアミド−ブチルアクリレート共重合体 4質量部 パーフルオロアルキル基含有オリゴマー 0.5質量部 (大日本インキ化学工業(株)製;メガファックF−177) n−プロピルアルコール 200質量部(Composition of Second Layer Coating Liquid) Polyvinyl butyral resin 16 parts by mass (manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK; Denka butyral # 2000-L) N, N-dimethylacrylamide-butyl acrylate copolymer 4 parts by mass 0.5 parts by mass of perfluoroalkyl group-containing oligomer (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; Megafac F-177) 200 parts by mass of n-propyl alcohol

【0066】厚さ130μmのPETフィルム支持体上
に、前記第一層用塗布液を塗布し、100℃で乾燥さ
せ、乾燥時の膜厚が20μmの第一層を形成した。次
に、前記第一層上に前記第二層用塗布液を塗布し、10
0℃で乾燥させ、乾燥時の膜厚が2μmの第二層(受像
層)を形成し、受像シート得た。
The first layer coating solution was applied on a PET film support having a thickness of 130 μm and dried at 100 ° C. to form a first layer having a dry thickness of 20 μm. Next, the second layer coating solution is applied on the first layer,
After drying at 0 ° C., a second layer (image receiving layer) having a thickness of 2 μm upon drying was formed to obtain an image receiving sheet.

【0067】<絵付陶板の作製>図4に示す画像形成装
置40を用いて、前記受像シートにフルカラーの画像を
形成した。画像形成装置40は、受像シート20の第二
層(受像層)表面に転写性促進材料溶液の液滴を画像様
に付与する吐出ヘッド42と、受像シート20と転写シ
ート10とを加熱加圧しつつ、搬送する支持ドラム44
とピンチローラ46とを備えている。さらに、転写シー
ト10の搬送路の最後に設けられた巻き取りローラ48
と、転写シート10の搬送路の支持ドラム44より下流
側に配置された直方体状の剥離バー50とを備えてい
る。さらに、搬送路には、画像様に吐出された受像シー
ト20上の転写性促進材料溶液を加熱乾燥する加熱ヒー
タ52および受像シート20上に転写された転写画像を
加熱乾燥する加熱ヒータ54とを備えている。
<Preparation of Painted Ceramic Plate> Using the image forming apparatus 40 shown in FIG. 4, a full-color image was formed on the image receiving sheet. The image forming apparatus 40 heats and presses the discharge head 42 that applies a droplet of the transferability promoting material solution to the surface of the second layer (image receiving layer) of the image receiving sheet 20 in an image-like manner, and the image receiving sheet 20 and the transfer sheet 10. While supporting drum 44
And a pinch roller 46. Furthermore, a take-up roller 48 provided at the end of the transfer path of the transfer sheet 10
And a rectangular parallelepiped peel bar 50 disposed downstream of the support drum 44 in the transfer path of the transfer sheet 10. The transport path further includes a heater 52 for heating and drying the transferability-promoting material solution on the image receiving sheet 20 discharged imagewise and a heater 54 for heating and drying the transferred image transferred on the image receiving sheet 20. Have.

【0068】図4に示す画像形成装置40に、前記作製
した受像シートと、イエロー転写シートをセットし、吐
出ヘッド42に前記調製した転写性促進材料溶液1を充
填し、まず、イエロー画像を前記受像シート上に形成し
た。この時、支持ドラム44とピンチローラ46とのニ
ップ部の温度は75℃に設定した。同様の操作を、同一
の受像シートと、マゼンタ、シアン及びブラック転写シ
ートとを各々用いて繰り返し、受像シート上にフルカラ
ーの画像を形成した。
The prepared image receiving sheet and yellow transfer sheet are set in the image forming apparatus 40 shown in FIG. 4 and the ejection head 42 is filled with the prepared transferability promoting material solution 1. It was formed on an image receiving sheet. At this time, the temperature of the nip between the support drum 44 and the pinch roller 46 was set to 75 ° C. The same operation was repeated using the same image receiving sheet and each of the magenta, cyan, and black transfer sheets to form a full-color image on the image receiving sheet.

【0069】前記画像が形成された受像シートの画像形
成表面と、陶板の表面とが接するように重ねて、熱ロー
ラにて加熱圧着し、受像シートを剥離すると、無機顔料
からなる画像と第二層が受像シートより剥離し、陶板上
に接着した。陶板上には反転した顔料像が形成された。
次に、上記無機顔料画像が形成された陶板を850℃に
て4時間焼成し、無機顔料を陶板上に焼結させて、絵付
陶板100を作製した。
The image forming surface of the image receiving sheet on which the image is formed and the surface of the porcelain plate are overlapped so as to be in contact with each other, heated and pressed by a heat roller, and the image receiving sheet is peeled off. The layer was peeled off from the image receiving sheet and adhered to the ceramic plate. An inverted pigment image was formed on the ceramic plate.
Next, the ceramic plate on which the inorganic pigment image was formed was fired at 850 ° C. for 4 hours, and the inorganic pigment was sintered on the ceramic plate to produce a painted ceramic plate 100.

【0070】[実施例2] <転写紙の作製>アラビアゴムが1.5g/m2塗設さ
れたつぼ量100gの平滑な紙支持体上に、メタクリル
系樹脂を主成分とするオーバーコートラッカー(プラス
サイズLD−170;互応化学工業社製)を乾燥膜厚1
5μmとなるように塗布乾燥して、転写紙を作製した。
Example 2 <Preparation of Transfer Paper> An overcoat lacquer containing methacrylic resin as a main component on a smooth paper support having a pot of 100 g coated with 1.5 g / m 2 of gum arabic. (Plus size LD-170; manufactured by Ryogo Chemical Industry Co., Ltd.)
Coating and drying were performed to a thickness of 5 μm to prepare a transfer paper.

【0071】<絵付陶板の作製>実施例1と同様にして
作製した受像シートを用い、図4に示す画像形成装置4
0を使用して、実施例1と同様にして、受像シート上に
フルカラー画像を形成した。この受像シートの画像形成
面と、前記作製した転写紙の塗布面とを接触させて、重
ね合わせ、ヒートローラにて加熱圧着し、受像シートを
剥離した。転写紙上には、受像シート上に形成された画
像と第ニ層が転写し、転写紙上に画像が形成された。次
に、画像形成された転写紙を水に浸漬し、紙支持体を剥
離除去し、画像形成されている表面を陶板側に対向させ
て、表面に2%アラビアゴム水溶液を付与された陶板を
重ね合わせ、ゴムヘラにて余剰の水分を除去し、陶板に
密着(接着)させた。充分乾燥した後、電気窯にて85
0℃で4時間焼成し、絵付陶板200を作製した。
<Preparation of a Painted Porcelain Plate> An image forming apparatus 4 shown in FIG.
Using 0, a full-color image was formed on an image receiving sheet in the same manner as in Example 1. The image forming surface of the image receiving sheet was brought into contact with the coated surface of the prepared transfer paper, superposed, and heated and pressed by a heat roller to peel off the image receiving sheet. The image formed on the image receiving sheet and the second layer were transferred onto the transfer paper, and an image was formed on the transfer paper. Next, the transfer paper on which the image is formed is immersed in water, the paper support is peeled off, and the surface on which the image is formed is opposed to the ceramic plate side. The pieces were superimposed, excess water was removed with a rubber spatula, and the pieces were brought into close contact (adhesion) with a ceramic plate. After drying sufficiently, 85
It was baked at 0 ° C. for 4 hours to produce a painted ceramic plate 200.

【0072】絵付陶板100および200には、ともに
解像度が高い、フルカラーの良好な画像が形成されてお
り、また、耐水性および耐光性ともに良好であった。
On the painted porcelain plates 100 and 200, good full-color images having high resolution were formed, and both water resistance and light resistance were good.

【発明の効果】本発明によれば、画像保存性が良好な絵
付セラミックス体を簡易な工程により、低コストで且つ
安定的に製造し得る方法を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a method capable of stably producing a ceramic body with a good image storability at a low cost by a simple process.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明に係わる絵付セラミックス体の製造方
法の一実施形態を説明するための概略工程図である。
FIG. 1 is a schematic process diagram for explaining one embodiment of a method for manufacturing a painted ceramic body according to the present invention.

【図2】 本発明に係わる絵付セラミックス体の製造方
法の一実施形態を説明するための概略工程図である。
FIG. 2 is a schematic process diagram for explaining one embodiment of a method for manufacturing a painted ceramic body according to the present invention.

【図3】 本発明に係わる絵付セラミックス体の製造方
法の一実施形態を説明するための概略工程図である。
FIG. 3 is a schematic process drawing for explaining one embodiment of a method for manufacturing a painted ceramic body according to the present invention.

【図4】 実施例で用いた画像形成装置の概略図であ
る。
FIG. 4 is a schematic diagram of an image forming apparatus used in the embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 転写シート 12 支持体 14 転写層 20 20’ 受像シート 22 支持体 24 24’ 24’’ 受像層 26 水溶性ポリマー層 30 30’ 陶板 32 32’ 32’’ 絵付陶板 i 転写材料からなる画像 40 画像形成装置 42 吐出ヘッド 44 支持ドラム 46 ピンチローラ 48 巻き取りローラ 50 剥離バー 52 54 加熱ヒータ Reference Signs List 10 transfer sheet 12 support 14 transfer layer 20 20 'image receiving sheet 22 support 24 24' 24 '' image receiving layer 26 water-soluble polymer layer 30 30 'pottery plate 32 32' 32 '' pictured pottery plate i image made of transfer material 40 image Forming device 42 Discharge head 44 Support drum 46 Pinch roller 48 Take-up roller 50 Peeling bar 52 54 Heater

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H086 BA02 BA53 BA59 2H111 AA05 AA26 AA40 BA03 BA33 BA53 BA55 BB06 CA03 CA23 CA25 CA28 CA30 CA41 CA44 3B005 EA01 EB05 EC14 FA03 FA04 FA07 FA16 FB02 FB12 FB23 FB25  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H086 BA02 BA53 BA59 2H111 AA05 AA26 AA40 BA03 BA33 BA53 BA55 BB06 CA03 CA23 CA25 CA28 CA30 CA41 CA44 3B005 EA01 EB05 EC14 FA03 FA04 FA07 FA16 FB02 FB12 FB23 FB25

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 無機顔料を含む転写材料からなる転写層
を有する転写シートの転写層表面、および前記転写材料
を転写可能な受像層を有する受像シートの受像層表面の
少なくとも一方に、前記転写材料の前記受像層表面への
転写を促進させ得る転写性促進材料を画像様に付与して
潜像を形成する潜像形成工程と、 前記転写層表面と前記受像層表面とを少なくとも接触さ
せて、潜像に対応して前記転写材料を前記受像層表面に
転写し、前記受像層表面に前記転写材料からなる画像を
形成する転写工程と、 前記転写材料からなる画像を前記受像シートの一部また
は全部とともにセラミックス体の表面に配置する配置工
程と、 前記転写材料からなる画像が配置されたセラミックス体
を加熱し、前記転写材料に含まれる無機顔料をセラミッ
クス体の表面に焼結する焼結工程と、 を有する絵付セラミックス体の製造方法。
The transfer material is provided on at least one of a transfer layer surface of a transfer sheet having a transfer layer made of a transfer material containing an inorganic pigment and an image receiving layer surface of an image receiving sheet having an image receiving layer capable of transferring the transfer material. A latent image forming step of forming a latent image by imagewise applying a transferability promoting material capable of promoting transfer to the image receiving layer surface, and contacting the transfer layer surface and the image receiving layer surface at least. A transfer step of transferring the transfer material to the image receiving layer surface corresponding to the latent image, and forming an image of the transfer material on the image receiving layer surface; An arranging step of arranging the inorganic pigment included in the transfer material on the surface of the ceramic body, and heating the ceramic body on which the image made of the transfer material is arranged; And a sintering step of sintering the surface.
【請求項2】 受像シートが、支持体上に、水溶性ポリ
マーを含有する層および疎水性ポリマーを含有する受像
層を順次積層したシートであり、配置工程において、前
記水溶性ポリマーを一部水に溶解させ、支持体を剥離す
るとともに、剥離面をセラミックス体の表面に接着し、
疎水性ポリマーを含有する受像層とともに、転写材料か
らなる画像をセラミックス体の表面に配置する請求項1
に記載の絵付セラミックス体の製造方法。
2. The image receiving sheet is a sheet in which a layer containing a water-soluble polymer and an image receiving layer containing a hydrophobic polymer are sequentially laminated on a support, and in the arranging step, a part of the water-soluble polymer is And the support is peeled off, and the peeled surface is adhered to the surface of the ceramic body.
2. An image formed of a transfer material is arranged on a surface of a ceramic body together with an image receiving layer containing a hydrophobic polymer.
The method for producing a ceramic body with a picture according to the above.
【請求項3】 転写工程と配置工程との間に、転写材料
からなる画像を他の受像シートに転写する第2の転写工
程を有する請求項1に記載の絵付セラミックス体の製造
方法。
3. The method for producing a painted ceramic body according to claim 1, further comprising a second transfer step of transferring an image made of a transfer material to another image receiving sheet between the transfer step and the arrangement step.
【請求項4】 無機顔料を含む転写材料からなる転写層
を有する転写シートの転写層表面、およびセラミックス
体上に形成された前記転写材料を転写可能な受像層の表
面の少なくとも一方に、前記転写材料の前記受像層の表
面への転写を促進させ得る転写性促進材料を画像様に付
与して潜像を形成する潜像形成工程と、 前記転写層表面と前記受像層の表面とを少なくとも接触
させて、潜像に対応して、転写材料を受像層の表面に転
写し、受像層の表面に転写材料からなる画像を形成する
画像形成工程と、 前記画像が形成されたセラミックス体を加熱し、前記無
機顔料をセラミックス体の表面に焼結する焼結工程と、 を有する絵付セラミックス体の製造方法。
4. The method according to claim 1, wherein the transfer is performed on at least one of a transfer layer surface of a transfer sheet having a transfer layer made of a transfer material containing an inorganic pigment and a surface of an image receiving layer formed on a ceramic body and capable of transferring the transfer material. A latent image forming step of forming a latent image by imagewise applying a transferability promoting material capable of promoting transfer of the material to the surface of the image receiving layer, and at least contacting the transfer layer surface with the image receiving layer surface Transferring the transfer material to the surface of the image receiving layer corresponding to the latent image, forming an image of the transfer material on the surface of the image receiving layer, and heating the ceramic body on which the image is formed. And a sintering step of sintering the inorganic pigment on the surface of the ceramic body.
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