JP2001327861A - Tar adsorbent - Google Patents

Tar adsorbent

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JP2001327861A
JP2001327861A JP2000151003A JP2000151003A JP2001327861A JP 2001327861 A JP2001327861 A JP 2001327861A JP 2000151003 A JP2000151003 A JP 2000151003A JP 2000151003 A JP2000151003 A JP 2000151003A JP 2001327861 A JP2001327861 A JP 2001327861A
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JP
Japan
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sample gas
tar
chlorinated organic
filter
alumina
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Pending
Application number
JP2000151003A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuhisa Honda
克久 本田
Muneshiro Ouchi
宗城 大内
Masazumi Yamashita
正純 山下
Yasushi Nakamura
裕史 中村
Osamu Kajikawa
修 梶川
Takatomo Fujii
孝友 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miura Co Ltd
Osaka Gas Co Ltd
Original Assignee
Miura Co Ltd
Osaka Gas Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adsorbent capable of adsorbing tar contained in gas. SOLUTION: The tar adsorbent for adsorbing tar contained in gas comprises at least one selected from the group comprising alumina and silicon dioxide. The alumina is, e.g. activated alumina. Tar that can be adsorbed by the adsorbent is usually derived from at least one of unburned hydrocarbon and carbon monoxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、吸着材、特に、タ
ール吸着材に関する。
[0001] The present invention relates to an adsorbent, particularly to a tar adsorbent.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】産業廃棄物や一般家庭ごみな
どの廃棄物を焼却したときに発生する排気ガス中には、
煤塵やダイオキシン類をはじめとする各種の環境汚染物
質が含まれており、これらを採取したり除去したりする
場合には、通常、フイルターが用いられる。
2. Description of the Related Art Exhaust gas generated when incinerating waste such as industrial waste and general household waste includes:
Various environmental pollutants such as dust and dioxins are contained, and when these are collected or removed, a filter is usually used.

【0003】ところで、上述のような排気ガス中におい
て、上述の煤塵や環境汚染物質以外に未燃分の炭化水素
類や一酸化炭素等の炭素化合物が多く含まれる場合、当
該排気ガス中には当該炭素化合物に由来するタールが生
成し易い。このタールは、排気ガス中の環境汚染物質を
溶解して内部に取り込む場合が多く、また、そのような
状態でフイルターを通過してしまう可能性がある。この
ため、排気ガス中にこのようなタールが生成した場合
は、環境汚染物質をフイルターにより漏れなく採取した
り除去したりするのが実質的に困難になる。
When the exhaust gas contains a large amount of unburned hydrocarbons or carbon compounds such as carbon monoxide in addition to the above-mentioned dust and environmental pollutants, the exhaust gas contains Tar derived from the carbon compound is easily generated. The tar often dissolves environmental pollutants in the exhaust gas and takes them into the interior, and may pass through the filter in such a state. For this reason, when such tar is generated in the exhaust gas, it becomes substantially difficult to collect and remove environmental pollutants without leakage using a filter.

【0004】本発明の目的は、気体中に含まれるタール
を吸着することができる吸着材を提供することにある。
An object of the present invention is to provide an adsorbent capable of adsorbing tar contained in a gas.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明のタール吸着材
は、気体中に含まれるタールを吸着するためのものであ
り、アルミナ、ゼオライトおよび二酸化ケイ素からなる
群から選択された少なくとも1つからなる。ここで、ア
ルミナは、例えば活性アルミナである。また、ゼオライ
トは、例えば人工ゼオライトである。さらに、この吸着
材が吸着可能なタールは、通常、未燃炭化水素および一
酸化炭素のうちの少なくとも1つに由来のものである。
The tar adsorbent of the present invention is for adsorbing tar contained in a gas and comprises at least one selected from the group consisting of alumina, zeolite and silicon dioxide. . Here, the alumina is, for example, activated alumina. The zeolite is, for example, an artificial zeolite. Further, the tar to which the adsorbent can adsorb is usually derived from at least one of unburned hydrocarbons and carbon monoxide.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のタール吸着材は、アルミ
ナ、ゼオライトおよび二酸化ケイ素(シリカ)からなる
群から選択された少なくとも1つからなるものである。
すなわち、このタール吸着材は、アルミナ、ゼオライト
および二酸化ケイ素のうちの1つからなるものであって
もよいし、これらが任意に2種以上組み合わされたもの
であってもよい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The tar adsorbent of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of alumina, zeolite and silicon dioxide (silica).
That is, the tar adsorbent may be composed of one of alumina, zeolite and silicon dioxide, or may be a combination of two or more of these.

【0007】ここで用いられるアルミナは、公知の各種
のものであって特に限定されるものではないが、通常は
活性アルミナが好ましい。好ましい活性アルミナは、例
えば、アルミナを熱処理、好ましくは300〜450℃
程度に加熱処理して得られるものである。
The alumina used here is various known ones and is not particularly limited, but usually activated alumina is preferred. Preferred activated alumina is, for example, heat-treated alumina, preferably 300 to 450 ° C.
It is obtained by heat treatment to a certain degree.

【0008】また、ゼオライトは、一般式Xmn2n
sH2Oで示される含水アルミノケイ酸塩であり、一般
式中、XはNa、CaまたはK等を、YはSi+Alを
それぞれ示しており、また、sは不定である。このよう
なゼオライトとしては、天然ゼオライト、合成ゼオライ
トおよび人工ゼオライトの各種が知られているが、本発
明では人工ゼオライトを用いるのが好ましい。
The zeolite has a general formula of X m Y n O 2n.
This is a hydrous aluminosilicate represented by sH 2 O. In the general formula, X represents Na, Ca or K, Y represents Si + Al, and s is undefined. As such zeolites, various types of natural zeolites, synthetic zeolites and artificial zeolites are known, and in the present invention, it is preferable to use artificial zeolites.

【0009】人工ゼオライトは、石炭灰などを原料とし
て合成されるゼオライトを言い、純粋なケイ酸や水酸化
アルミニウム等の原料を用いて製造される合成ゼオライ
トとは区別されるものである。人工ゼオライトは、ゼオ
ライトになりきっていない中間生成物や活性炭のような
有機物を含んでおり、ゼオライトの純品の含有率および
結晶度は、合成ゼオライトと天然ゼオライトとの中間に
位置している。人工ゼオライトは、一般に天然ゼオライ
トと同等またはそれ以下の価格であって合成ゼオライト
よりも廉価であるが、含有する不純物(例えば中間生成
物や未燃焼炭素分)に起因して、吸着性能や表面酸性等
の点において合成ゼオライトや天然ゼオライトとは異な
る特異的な特徴を有している。例えば、人工ゼオライト
の陽イオン交換容量は、通常、天然ゼオライトと同等乃
至3倍程度である。
The artificial zeolite is a zeolite synthesized using coal ash or the like as a raw material, and is distinguished from a synthetic zeolite manufactured using a raw material such as pure silicic acid or aluminum hydroxide. Artificial zeolites contain intermediates that have not been converted into zeolites and organic substances such as activated carbon, and the content and crystallinity of pure zeolites are intermediate between synthetic zeolites and natural zeolites. Artificial zeolites are generally less expensive than natural zeolites and less expensive than synthetic zeolites, but due to the impurities (eg, intermediates and unburned carbon) contained, artificial zeolites have poor adsorption performance and surface acidity. It has specific characteristics different from those of synthetic zeolites and natural zeolites. For example, the cation exchange capacity of an artificial zeolite is usually about the same as or about three times that of a natural zeolite.

【0010】人工ゼオライトは、市販のものを用いても
よいが、飛灰から製造したものを用いるのがコスト的に
有利である。飛灰としては、雑多な不純物を含まない点
で石炭やパルプなどの焼却灰を用いるのが好ましいが、
その他の一般廃棄物や産業廃棄物の焼却灰等を用いるこ
ともできる。このような飛灰を用いて人工ゼオライトを
製造する場合は、先ず、粒径の小さな飛灰と水酸化ナト
リウム水溶液(規定度=2.5〜3.5N)とを90℃
程度で12〜28時間反応させる。このような反応工程
により得られる粉末を水洗した後に乾燥すると、Na型
の人工ゼオライトが得られる。その後、このNa型の人
工ゼオライトと塩化カルシウムとを2時間程度さらに反
応させてNaをCaと置換し、これにより得られる粉末
を水洗した後に乾燥すると、Ca型の人工ゼオライトが
得られる。なお、人工ゼオライトとしては、その他、P
b型人工ゼオライト、Ag型人工ゼオライトおよびMg
型人工ゼオライトなどが用いられてもよいが、本発明で
は安全面および価格面からCa型ゼオライトを用いるの
が最も好ましい。
As the artificial zeolite, a commercially available one may be used, but one manufactured from fly ash is advantageous in terms of cost. As fly ash, it is preferable to use incinerated ash such as coal or pulp in that it does not contain miscellaneous impurities,
Other incineration ash from general waste and industrial waste can also be used. When an artificial zeolite is manufactured using such fly ash, first, fly ash having a small particle size and an aqueous sodium hydroxide solution (normality = 2.5 to 3.5 N) are mixed at 90 ° C.
The reaction is carried out for about 12 to 28 hours. When the powder obtained by such a reaction step is washed with water and dried, an Na-type artificial zeolite is obtained. Thereafter, the Na type artificial zeolite and calcium chloride are further reacted for about 2 hours to replace Na with Ca, and the resulting powder is washed with water and dried to obtain a Ca type artificial zeolite. In addition, as artificial zeolite, P
b-type artificial zeolite, Ag-type artificial zeolite and Mg
Artificial zeolite may be used, but in the present invention, Ca-type zeolite is most preferably used from the viewpoint of safety and cost.

【0011】なお、本発明のタール吸着材は、形態が特
に限定されるものではない。すなわち、このタール吸着
材は、上述のアルミナ、ゼオライトおよび二酸化ケイ素
からなる群から選択されたものであれば、粒子状や繊維
状などの各種の形状であってよい。また、粒子状のもの
と繊維状のものとの混合物等、2種以上の形状のものの
混合物であってもよい。
The form of the tar adsorbent of the present invention is not particularly limited. That is, the tar adsorbent may have various shapes such as a particle shape and a fibrous shape as long as it is selected from the group consisting of the above-mentioned alumina, zeolite and silicon dioxide. Further, a mixture of two or more shapes such as a mixture of a particulate material and a fibrous material may be used.

【0012】本発明のタール吸着材は、通常、産業廃棄
物や一般家庭ゴミなどの廃棄物を焼却処理するための焼
却施設や内燃機関等の各種の燃焼機関において発生する
排気ガスおよびタバコ煙などの気体中に含まれるター
ル、特に、未燃分の炭化水素類や一酸化炭素等の炭素化
合物、より具体的には未燃炭化水素および一酸化炭素の
うちの少なくとも1つに由来して生成するタールを吸着
するために用いられる。この場合、本発明のタール吸着
材は、通常、排気ガスなどの気体を通過させることがで
きる、通気性を有する多孔質の基材(フイルター)に対
して付与される。そして、このフイルターは、排気ガス
などの気流中に配置されると、その中に含まれるタール
を効果的に吸着し、当該気流中からタール分を除去し得
る。
[0012] The tar adsorbent of the present invention is generally used for exhaust gas and tobacco smoke generated in various combustion engines such as an incineration facility for incinerating waste such as industrial waste and general household waste and an internal combustion engine. Tar, particularly unburned hydrocarbons and carbon compounds such as carbon monoxide, more specifically derived from at least one of unburned hydrocarbons and carbon monoxide It is used to adsorb tars that form. In this case, the tar adsorbent of the present invention is usually applied to a porous base material (filter) having gas permeability, such as exhaust gas, which can pass therethrough. When the filter is arranged in an airflow such as exhaust gas, the filter can effectively adsorb tar contained therein and remove tar components from the airflow.

【0013】なお、上述のフイルターに対して付与する
本発明のタール吸着材の量は、特に限定されるものでは
ないが、通常は、タールの吸着効果とフイルターの圧損
との関係を考慮しつつ適宜設定するのが好ましい。
The amount of the tar adsorbent of the present invention to be applied to the above-mentioned filter is not particularly limited. However, usually, the amount of the tar adsorbent is considered in consideration of the relation between the tar adsorption effect and the pressure loss of the filter. It is preferable to set appropriately.

【0014】次に、本発明のタール吸着材の具体的な使
用方法の一例を説明する。図1に、本発明に係るタール
吸着材が採用された塩素化有機化合物採取装置の概略構
成を示す。なお、この採取装置は、産業廃棄物や一般家
庭ゴミなどの廃棄物を焼却処理するための焼却施設にお
いて発生する排気ガス中に含まれるダイオキシン類やコ
プラナーPCBなどの塩素化有機化合物を定量分析、定
性分析するための試料を採取するためのものであり、平
成11年9月20日制定の日本工業規格JIS K 0
311:1999「排ガス中のダイオキシン類及びコプ
ラナーPCBの測定方法」において例示された、ガラス
製インピンジャーやXAD−2等の吸着剤等を備えた複
雑な試料ガス採取装置に代わる簡便な採取装置として、
本出願人等が特願2000−88061号等において先
に提案しているものである。
Next, an example of a specific method of using the tar adsorbent of the present invention will be described. FIG. 1 shows a schematic configuration of a chlorinated organic compound collecting apparatus employing a tar adsorbent according to the present invention. In addition, this sampling device quantitatively analyzes chlorinated organic compounds such as dioxins and coplanar PCBs contained in exhaust gas generated in incineration facilities for incinerating waste such as industrial waste and general household waste. This is for collecting a sample for qualitative analysis, and is based on Japanese Industrial Standard JIS K 0 established on September 20, 1999.
311: As a simple sampling device that replaces a complicated sample gas sampling device equipped with a glass impinger, an adsorbent such as XAD-2, etc. as exemplified in "Method for measuring dioxins and coplanar PCB in exhaust gas" in 1999. ,
This has been previously proposed by the present applicant in Japanese Patent Application No. 2000-88061.

【0015】図において、採取装置1は、採取管2、採
取器3および吸引器4を主に備えている。採取管2は、
例えば、ほうけい酸ガラス製または透明石英ガラス製の
ものであり、その内部を通過する排気ガス(試料ガス)
を冷却するための冷却器5を有している。
In FIG. 1, a sampling device 1 mainly includes a sampling tube 2, a sampling device 3, and a suction device 4. The sampling tube 2
For example, it is made of borosilicate glass or transparent quartz glass, and the exhaust gas (sample gas) passing through it
Has a cooler 5 for cooling.

【0016】図2、図3(図2の縦断面図)および図4
(図2のIV−IV断面図)を参照して、採取器3の詳
細を説明する。図において、採取器3は、ホルダー6、
ホルダー6内に配置された、試料ガス中に含まれる塩素
化有機化合物を捕捉して採取するための採取用フイルタ
ー7、採取管2を経由して輸送される試料ガスを採取用
フイルター7内に導入するための導入管8および導入管
8をホルダー6に対して装着するための装着体9を主に
備えている。
FIGS. 2, 3 (longitudinal sectional view of FIG. 2) and FIG.
The details of the sampling device 3 will be described with reference to (a sectional view taken along line IV-IV in FIG. 2). In the figure, the sampler 3 is a holder 6,
A sampling filter 7 for capturing and collecting a chlorinated organic compound contained in the sample gas, which is arranged in the holder 6, and a sample gas transported via the sampling pipe 2 are placed in the sampling filter 7. The apparatus mainly includes an introduction tube 8 for introduction and a mounting body 9 for attaching the introduction tube 8 to the holder 6.

【0017】ホルダー6は、透明なガラスからなる概ね
円筒状の容器であり、採取用フイルター7を収容可能な
本体部10と、装着体9を装着するための装着部11
と、試料ガスを排出するための排出部12とを主に有し
ている。装着部11は、本体部10の端部に一体に設け
られており、直径が本体部10に比べて縮小されてい
る。この装着部11は、外周面に螺旋溝11aが形成さ
れており、また、端部に開口部11bを有している。
The holder 6 is a substantially cylindrical container made of transparent glass, and has a main body 10 capable of accommodating the sampling filter 7 and a mounting portion 11 for mounting the mounting body 9.
And a discharge section 12 for discharging the sample gas. The mounting section 11 is provided integrally with an end of the main body section 10 and has a smaller diameter than the main body section 10. The mounting portion 11 has a spiral groove 11a formed on the outer peripheral surface, and has an opening 11b at an end.

【0018】排出部12は、本体部10の他方の端部に
一体に設けられており、試料ガスを外部に排出するため
の排出路12aと分岐路12bとを有している。分岐路
12bは、排出部12内を通過する試料ガスの温度を測
定するための温度計や熱電対などの測温器27(図1)
を排出部12内に挿入するためのものである。
The discharge section 12 is provided integrally with the other end of the main body section 10 and has a discharge path 12a for discharging the sample gas to the outside and a branch path 12b. The branch path 12b is provided with a thermometer 27 such as a thermometer or a thermocouple for measuring the temperature of the sample gas passing through the discharge section 12 (FIG. 1).
Is inserted into the discharge unit 12.

【0019】採取用フイルター7は、一端が閉鎖されか
つ他端に試料ガスを導入するための開口部7aを有する
円筒状の多孔質の成形体、すなわち多孔質の円筒状フイ
ルターであり、開口部7a側が装着体9により支持され
つつ、閉鎖端側が開口部11bからホルダー6の本体部
10内に挿入されている。採取用フイルター7は、その
大きさが特に限定されるものではないが、通常は長さ5
0〜150mm、開口部7a側の端部の外径12〜35
mm、閉鎖端側の外径10〜30mm、厚さ1〜10m
mに設定されており、閉鎖端側の外径が開口部7a側の
端部の外径よりも小さく設定されたテーパー形状に形成
されている。なお、採取用フイルター7の詳細について
はさらに後述する。
The sampling filter 7 is a cylindrical porous molded body having one end closed and having an opening 7a at the other end for introducing a sample gas, that is, a porous cylindrical filter. The closed end side is inserted into the main body 10 of the holder 6 from the opening 11b while the 7a side is supported by the mounting body 9. The size of the collection filter 7 is not particularly limited, but it is usually 5 mm in length.
0 to 150 mm, outer diameter 12 to 35 at the end on the opening 7a side
mm, closed end side outer diameter 10-30mm, thickness 1-10m
m, and has a tapered shape in which the outer diameter on the closed end side is set smaller than the outer diameter on the end portion on the opening 7a side. The details of the collection filter 7 will be described later.

【0020】導入管8は、ホルダー6と同じくガラスか
らなる管状の部材であり、採取用フイルター7の開口部
7aに対して着脱可能である。すなわち、この導入管8
は、一端に採取管2の端部を連結するための連結部13
を有しており、また、他端が装着体9を貫通して採取用
フイルター7の開口部7a内に着脱可能に挿入されてい
る。
The introduction tube 8 is a tubular member made of glass similarly to the holder 6, and is detachable from the opening 7a of the sampling filter 7. That is, the introduction pipe 8
Is a connecting portion 13 for connecting the end of the collection tube 2 to one end.
In addition, the other end penetrates the mounting body 9 and is removably inserted into the opening 7 a of the sampling filter 7.

【0021】装着体9は、採取用フイルター7をホルダ
ー6内で支持するための第1支持体14と、導入管8を
第1支持体14に対して装着するための第2支持体15
とを有している。第1支持体14は、樹脂製または金属
製の部材であり、採取用フイルター7の開口部7a側端
部を支持するための穴部14aを有している。穴部14
aの内周面には、螺旋溝14bが形成されている。第1
支持体14は、その螺旋溝14bによりホルダー6の装
着部11側の螺旋溝11aに螺旋止めされている。ま
た、第1支持体14は、図3の左方向に突出する突出部
16を有している。突出部16は、導入管8の先端部を
挿入可能な貫通孔16aを有しており、また、外周面に
螺旋溝16bが形成されている。
The mounting body 9 includes a first support 14 for supporting the sampling filter 7 in the holder 6 and a second support 15 for mounting the introduction tube 8 to the first support 14.
And The first support 14 is a resin or metal member, and has a hole 14 a for supporting an end of the sampling filter 7 on the opening 7 a side. Hole 14
A spiral groove 14b is formed on the inner peripheral surface of a. First
The support 14 is screwed into the spiral groove 11a on the mounting portion 11 side of the holder 6 by the spiral groove 14b. Further, the first support 14 has a protruding portion 16 protruding leftward in FIG. The protruding portion 16 has a through hole 16a into which the distal end of the introduction tube 8 can be inserted, and a spiral groove 16b is formed on the outer peripheral surface.

【0022】一方、第2支持体15は、第1支持体14
と同じく樹脂製または金属製の部材であって内周面に螺
旋溝15aが形成された蓋状に形成されており、導入管
8を挿入するための貫通孔15bを有している。この第
2支持体15は、貫通孔15bに導入管8が挿入された
状態で、螺旋溝15aにより第1支持体14の突出部1
6の螺旋溝16bに螺旋止めされている。
On the other hand, the second support 15 is
A member made of resin or metal, which is formed like a lid having a spiral groove 15a formed on the inner peripheral surface thereof, and has a through hole 15b for inserting the introduction pipe 8 therein. The second support 15 is provided with a spiral groove 15a in a state where the introduction tube 8 is inserted into the through hole 15b.
6 is screwed into the spiral groove 16b.

【0023】このような採取器3に装着された採取用フ
イルター7は、ホルダー6から取り外すことができる。
この場合は、装着体9の第2支持体15を第1支持体1
4から取り外し、導入管8を採取用フイルター7から抜
き取る。そして、第1支持体14をホルダー6から取り
外すと、採取用フイルター7は第1支持体14により支
持されつつホルダー6から取り出される。
The collecting filter 7 mounted on the collecting device 3 can be removed from the holder 6.
In this case, the second support 15 of the mounting body 9 is connected to the first support 1
4 and the introduction tube 8 is removed from the sampling filter 7. When the first support 14 is removed from the holder 6, the sampling filter 7 is taken out of the holder 6 while being supported by the first support 14.

【0024】吸引器4は、排気流路20と吸引装置21
とを備えている。排気流路20は、一端が管状ジョイン
ト22を用いて採取器3の排出路12aに連結されてお
り、また、採取器3側から順に冷却器23とトラップ2
4とをこの順に有している。吸引装置21は、排気流路
20の他端に取付けられており、吸引ポンプ21aとガ
スメーター21bとをこの順に有している。吸引ポンプ
21aは、流量調節機能を有し、24時間以上連続的に
使用できるものである。また、ガスメーター21bは、
試料ガスの流量を測定するするためのものであり、10
〜40l/分の範囲を0.1l/分まで測定できるもの
である。
The suction device 4 includes an exhaust passage 20 and a suction device 21.
And One end of the exhaust passage 20 is connected to the discharge passage 12 a of the sampling device 3 using a tubular joint 22, and the cooling device 23 and the trap 2 are sequentially arranged from the sampling device 3 side.
4 in this order. The suction device 21 is attached to the other end of the exhaust passage 20, and has a suction pump 21a and a gas meter 21b in this order. The suction pump 21a has a flow rate adjusting function and can be used continuously for 24 hours or more. In addition, the gas meter 21b
For measuring the flow rate of the sample gas,
It can measure a range of 範 囲 40 l / min up to 0.1 l / min.

【0025】次に、上述の採取器3において用いられる
採取用フイルター7の詳細について説明する。採取用フ
イルター7は、繊維材料を用いて形成された通気性を有
する多孔質体からなり、当該多孔質体に対して本発明の
タール吸着材が付与されたものである。
Next, details of the collecting filter 7 used in the above-mentioned collecting device 3 will be described. The collection filter 7 is formed of a porous body having air permeability formed using a fiber material, and the tar adsorbent of the present invention is added to the porous body.

【0026】ここで、多孔質体を形成する繊維材料は、
ダイオキシン類、その前駆体およびコプラナーPCB等
の各種の塩素化有機化合物と実質的に化学反応しないも
のであり、例えば、繊維状活性炭、炭素繊維、ガラス繊
維、アルミナ繊維、シリカ繊維およびテフロン(登録商
標)繊維などである。これらの繊維材料は、それぞれ単
独で用いられてもよいし、2種以上のものが併用されて
もよい。なお、繊維材料の繊維径および比表面積は、特
に限定されるものではない。
Here, the fiber material forming the porous body is:
Dioxins, their precursors and various chlorinated organic compounds such as coplanar PCBs do not substantially react chemically with, for example, fibrous activated carbon, carbon fiber, glass fiber, alumina fiber, silica fiber and Teflon (registered trademark) ) Fibers. Each of these fiber materials may be used alone, or two or more of them may be used in combination. The fiber diameter and specific surface area of the fiber material are not particularly limited.

【0027】上述の繊維材料からなる多孔質体は、通
常、空隙率が80%以上100%未満に設定されている
のが好ましく、90%以上100%未満に設定されてい
るのがより好ましい。空隙率が80%未満の場合は、後
述する分析操作において、採取用フイルター7により捕
捉されて採取された塩素化有機化合物を短時間で効率的
に抽出するのが困難になるおそれがある。なお、ここで
の空隙率は、多孔質体の嵩密度(g/cm3)と真比重
(g/cm3)とから下記の計算式に従って求められる
値である。
The porosity of the porous body made of the above fiber material is usually preferably set to 80% or more and less than 100%, and more preferably set to 90% or more and less than 100%. When the porosity is less than 80%, it may be difficult to efficiently extract the chlorinated organic compound captured and collected by the collection filter 7 in a short time in an analysis operation described below. Here, the porosity is a value obtained from the bulk density (g / cm 3 ) and the true specific gravity (g / cm 3 ) of the porous body according to the following formula.

【0028】[0028]

【数1】 (Equation 1)

【0029】このような多孔質体は、通常、上述の繊維
材料をバインダーと共に混合し、これにより得られた混
合物を上述のような所定の円筒形状、すなわち一端が閉
鎖された円筒形状に成形すると得られる。なお、バイン
ダーとしては、例えば、セルロース系バインダーを用い
ることができる。
Such a porous body is usually prepared by mixing the above-mentioned fiber material with a binder, and molding the resulting mixture into the above-mentioned predetermined cylindrical shape, that is, a cylindrical shape having one end closed. can get. In addition, as a binder, a cellulose-based binder can be used, for example.

【0030】このような採取用フイルター7において、
本発明のタール吸着材は、上述の多孔質体に対して含浸
されている。多孔質体に対してタール吸着材を含浸する
ための方法としては、例えば、タール吸着材が水中に均
一に分散された分散液を調製し、多孔質体をこの分散液
中に浸漬してから乾燥若しくは焼結する方法を採用する
ことができる。なお、乾燥若しくは焼結方法としては、
多孔質体を150〜600℃程度で加熱処理して水分を
除去する方法を採用するのが好ましい。特に、タール吸
着材としてアルミナを用いる場合は、アルミナを活性化
する効果が発揮されることから、多孔質体の加熱処理温
度を300〜450℃に設定するのが好ましい。
In such a collecting filter 7,
The tar adsorbent of the present invention is impregnated into the above-mentioned porous body. As a method for impregnating the porous body with the tar adsorbent, for example, a dispersion in which the tar adsorbent is uniformly dispersed in water is prepared, and the porous body is immersed in the dispersion. A method of drying or sintering can be adopted. In addition, as a drying or sintering method,
It is preferable to employ a method of removing water by heating the porous body at about 150 to 600 ° C. In particular, when alumina is used as the tar adsorbent, it is preferable to set the heat treatment temperature of the porous body to 300 to 450 ° C. since the effect of activating the alumina is exhibited.

【0031】多孔質体に対するタール吸着材の付与量
は、通常、多孔質体の重量の10〜150重量%に設定
されているのが好ましく、40〜100重量%に設定さ
れているのがより好ましい。タール吸着材の付与量が1
0重量%未満の場合は、試料ガス中に含まれるタールの
一部が採取用フイルター7を通過してしまう可能性があ
り、その結果、当該通過したタール中に溶解している各
種の塩素化有機化合物が採取用フイルター7に採取され
ずに外部に排出されてしまうおそれがある。逆に、15
0重量%を超える場合は、採取用フイルター7におい
て、試料ガス中に含まれる粒子状物を捕捉した際に圧損
が高まるおそれがあり、また、多孔質体の空隙率が低下
することから、後述する抽出操作において抽出率の低下
を招くおそれがある。
Usually, the amount of the tar adsorbent applied to the porous body is preferably set at 10 to 150% by weight, more preferably at 40 to 100% by weight of the weight of the porous body. preferable. 1 tar adsorbent applied
If the content is less than 0% by weight, a part of the tar contained in the sample gas may pass through the sampling filter 7, and as a result, various chlorinations dissolved in the passed tar may occur. There is a possibility that the organic compound is discharged to the outside without being collected by the collection filter 7. Conversely, 15
If the content exceeds 0% by weight, the collection filter 7 may increase the pressure loss when capturing particulate matter contained in the sample gas, and the porosity of the porous body may decrease. There is a risk of lowering the extraction rate in the extraction operation performed.

【0032】次に、上述の採取装置1を用いた塩素化有
機化合物の採取方法について説明する。ここでは、廃棄
物を焼却処理するための焼却施設の空間内、例えば煙道
内を流れる排気ガスから試料ガスを採取し、その試料ガ
ス中に含まれるダイオキシン類やコプラナーPCBなど
の各種の塩素化有機化合物を採取する場合について説明
する。この場合、図1に示すように、採取装置1の採取
管2の先端部を煙道25に設けられた試料採取口25a
から煙道25内に挿入する。この際、採取管2にパッキ
ン26を装着し、採取管2と試料採取口25aとの隙間
を気密に封止する。また、採取器3の分岐路12b内に
温度計や熱電対などの測温器27を装着する。
Next, a method for collecting a chlorinated organic compound using the above-mentioned collecting apparatus 1 will be described. Here, a sample gas is sampled from the exhaust gas flowing in the space of an incineration facility for incineration of waste, for example, a flue, and various chlorinated organic substances such as dioxins and coplanar PCB contained in the sample gas are collected. The case of collecting a compound will be described. In this case, as shown in FIG. 1, the tip of the sampling pipe 2 of the sampling device 1 is connected to a sampling port 25 a provided in the flue 25.
From the stack 25. At this time, a packing 26 is attached to the collection tube 2 to hermetically seal the gap between the collection tube 2 and the sample collection port 25a. In addition, a thermometer 27 such as a thermometer or a thermocouple is mounted in the branch path 12b of the sampling device 3.

【0033】この状態で吸引ポンプ21aを作動させ、
煙道25内を流れる排気ガスの一部を試料ガスとして採
取管2内に等速吸引する。この際、JIS Z 880
8に準じて煙道25内を流れる排気ガスの温度、流速、
圧力、水分量などを測定して等速吸引量を計算し、その
計算結果に基づいて吸引ポンプ21aによる吸引流量を
調整する。ここで設定した流量は、その結果をガスメー
ター21bにより適宜監視し、等速吸引状態が継続され
るように適宜調節するのが好ましい。
In this state, the suction pump 21a is operated,
A part of the exhaust gas flowing through the flue 25 is sucked into the sampling pipe 2 at a constant speed as a sample gas. At this time, JIS Z 880
8, the temperature and flow rate of the exhaust gas flowing through the flue 25
The constant-rate suction amount is calculated by measuring the pressure, the water content, and the like, and the suction flow rate by the suction pump 21a is adjusted based on the calculation result. The flow rate set here is preferably monitored appropriately by the gas meter 21b and adjusted appropriately so as to maintain the constant-speed suction state.

【0034】採取管2内に流れ込んだ試料ガスは、冷却
器5により冷却され、通常、ダイオキシン類の生成温度
以下、例えば120℃以下の温度に冷却される。これに
より、採取管2内では、ダイオキシン類の新たな発生が
防止される。
The sample gas flowing into the collection pipe 2 is cooled by the cooler 5 and is usually cooled to a temperature lower than the generation temperature of dioxins, for example, 120 ° C. or lower. This prevents new generation of dioxins in the collection pipe 2.

【0035】冷却された試料ガスは、採取管2から採取
器3の導入管8を経由して採取用フイルター7内に流入
する。採取用フイルター7内に流入した試料ガスは、図
3に矢印で示すように、採取用フイルター7を通過して
ホルダー6の本体部10内に流出し、さらに排出路12
aを経由して吸引器4に向けて流れる。この際、試料ガ
ス中に含まれる、各種の煤塵、並びに粒子状態およびガ
ス状態の両形態の、ダイオキシン類やコプラナーPCB
等の各種の塩素化有機化合物は、採取用フイルター7を
構成する、上述の繊維材料を用いて形成された多孔質体
により同時に捕捉され、試料ガス中から採取される。
The cooled sample gas flows from the collection pipe 2 into the collection filter 7 via the introduction pipe 8 of the collection device 3. The sample gas flowing into the collection filter 7 passes through the collection filter 7 and flows into the main body 10 of the holder 6 as indicated by an arrow in FIG.
It flows toward the suction device 4 via a. At this time, various dusts contained in the sample gas, and dioxins and coplanar PCBs in both particulate and gaseous forms
Various chlorinated organic compounds such as described above are simultaneously captured by the porous body formed using the above-mentioned fiber material constituting the collection filter 7, and are collected from the sample gas.

【0036】この際、試料ガス中に未燃分の炭化水素類
や一酸化炭素(CO)等の炭素化合物が多く含まれる場
合、試料ガス中には当該炭素化合物に由来するタールが
生成し易い。このタールは、ダイオキシン類やコプラナ
ーPCBをはじめとする各種の塩素化有機化合物を溶解
して内部に取り込む場合が多いため、採取用フイルター
7として本発明のタール吸着材が付与されていないも
の、すなわち、上述の多孔質体のみからなるフイルター
を用いた場合、当該フイルターは試料ガス中で生成した
タールを効果的に捕捉することができず、結果的に試料
ガス中に含まれるタールの一部が当該フイルターを通過
して外部に排出されてしまう可能性がある。すなわち、
当該一部のタールと共に、そこに溶解した塩素化有機化
合物がフイルターにより採取されずに外部に排出される
可能性がある。因みに、本発明者等の研究によれば、未
燃分の炭素化合物の多少を判断する指標として、一酸化
炭素を用いて判定した場合、試料ガス中に含まれる一酸
化炭素濃度が150ppmを超える場合にこのようなタ
ールの通過が顕著に起こり得ることが判明している。
At this time, if the sample gas contains a large amount of unburned hydrocarbons or carbon compounds such as carbon monoxide (CO), tar derived from the carbon compound is easily generated in the sample gas. . Since this tar often dissolves and takes in various chlorinated organic compounds such as dioxins and coplanar PCB, the tar is not provided with the tar adsorbent of the present invention as the collection filter 7, However, when a filter composed of only the above-described porous body is used, the filter cannot effectively capture the tar generated in the sample gas, and as a result, a part of the tar contained in the sample gas is removed. There is a possibility that it will be discharged outside through the filter. That is,
The chlorinated organic compound dissolved therein may be discharged to the outside together with the part of the tar without being collected by the filter. Incidentally, according to the study of the present inventors, when carbon monoxide is used as an index for determining the amount of unburned carbon compounds, the concentration of carbon monoxide contained in the sample gas exceeds 150 ppm. It has been found that in such cases, the passage of such tars can be significant.

【0037】これに対し、上述の採取用フイルター7
は、繊維材料を用いて形成された上述のような多孔質体
に対して本発明のタール吸着材が付与されたものである
ため、たとえ試料ガス中の未燃分の炭素化合物濃度が高
濃度であっても(例えば、試料ガス中の一酸化炭素濃度
が150ppmを超えるような場合であっても)、試料
ガス中に含まれるタールをも実質的に漏れなく捕捉する
ことができる。つまり、この採取用フイルター7は、試
料ガス中の未燃分の炭素化合物濃度の高低に拘わらず、
試料ガス中に含まれる、粒子状態およびガス状態の両形
態のダイオキシン類やコプラナーPCB等の各種の塩素
化有機化合物を実質的に漏れなく捕捉して採取すること
ができることになる。
On the other hand, the collecting filter 7 described above is used.
Since the tar adsorbent of the present invention is applied to the porous body formed using a fiber material as described above, even if the unburned carbon compound concentration in the sample gas is high, (For example, even when the concentration of carbon monoxide in the sample gas exceeds 150 ppm), the tar contained in the sample gas can be captured substantially without leakage. In other words, the sampling filter 7 is capable of irrespective of the level of the concentration of the unburned carbon compound in the sample gas,
Various chlorinated organic compounds such as dioxins and coplanar PCBs in both the particle state and the gas state contained in the sample gas can be captured and collected substantially without leakage.

【0038】上述のようにして、煤塵並びに粒子状態お
よびガス状態の各種の塩素化有機化合物が採取用フイル
ター7により実質的に漏れなく取り除かれた試料ガス
は、続けて排出路12aから吸引器4に向けて流れる。
この際、排出路12aを流れる試料ガス温度は、分岐路
12bに装着された測温器27により測定され、管理さ
れる。
As described above, the sample gas from which the dust and various chlorinated organic compounds in the form of particles and gas have been substantially completely removed by the sampling filter 7 is continuously discharged from the discharge path 12a to the suction device 4a. Flows towards
At this time, the temperature of the sample gas flowing through the discharge path 12a is measured and managed by the temperature detector 27 attached to the branch path 12b.

【0039】排出路12aから排出された試料ガスは、
排気流路20内に流れ込み、その冷却器23によりさら
に冷却される。これにより、試料ガス中に含まれる水分
が凝縮し、トラップ24内に貯留される。このようにし
て水分が取り除かれた試料ガスは、吸引ポンプ21aを
経由してガスメーター21bから外部に排出される。な
お、このような採取装置1による試料ガス、すなわち排
気ガスの採取は、通常、塩素化有機化合物の検出限界値
から想定される排気ガス量に相当する時間(通常、排気
ガス1〜3Nm3/3〜4時間)実施される。
The sample gas discharged from the discharge path 12a is
It flows into the exhaust passage 20 and is further cooled by the cooler 23 thereof. Thereby, moisture contained in the sample gas is condensed and stored in the trap 24. The sample gas from which the moisture has been removed in this way is discharged from the gas meter 21b to the outside via the suction pump 21a. The sampling of the sample gas, that is, the exhaust gas, by the sampling device 1 is usually performed for a time corresponding to the amount of the exhaust gas assumed from the detection limit value of the chlorinated organic compound (normally, the exhaust gas is 1 to 3 Nm 3 / 3-4 hours).

【0040】このようにして採取された試料ガス(排気
ガス)中に含まれる塩素化有機化合物濃度を分析する場
合は、煙道25から採取装置1を取り外し、また、採取
装置1から採取器3を分離する。さらに、分離された採
取器3から、採取用フイルター7を取り出す。
When analyzing the concentration of the chlorinated organic compound contained in the sample gas (exhaust gas) thus collected, the sampling device 1 is removed from the flue 25 and the sampling device 3 is removed from the sampling device 1. Is separated. Further, the collecting filter 7 is taken out of the separated collecting device 3.

【0041】次に、採取管2、導入管8およびホルダー
6内を溶媒を用いて洗浄し、その際の洗浄液を確保す
る。また、採取器3の採取用フイルター7により捕捉さ
れた塩素化有機化合物を溶媒で抽出する。ここで、採取
用フイルター7に捕捉された塩素化有機化合物の抽出操
作は、例えば通常のソックスレー抽出器を用いて実施す
ることができるが、この採取用フイルター7は、上述の
ような小型サイズに設定されている場合は高速抽出器の
セル内に収容することができ、当該高速抽出器を用いて
速やかに抽出操作を実施することができる。また、当該
採取用フイルター7は、それを構成する多孔質体の空隙
率が上述の範囲に設定されている場合、抽出時間を短縮
するための特殊な抽出条件を設定する必要がなく、捕捉
した塩素化有機化合物を短時間で速やかに溶媒中に溶出
させることができる。
Next, the inside of the collection tube 2, the introduction tube 8 and the holder 6 is washed using a solvent, and a washing liquid at that time is secured. In addition, the chlorinated organic compound captured by the collection filter 7 of the collection device 3 is extracted with a solvent. Here, the extraction operation of the chlorinated organic compound captured by the collection filter 7 can be performed using, for example, a normal Soxhlet extractor, and the collection filter 7 has a small size as described above. When it is set, it can be accommodated in the cell of the high-speed extractor, and the extraction operation can be quickly performed using the high-speed extractor. In addition, when the porosity of the porous body constituting the sampling filter 7 is set in the above range, it is not necessary to set special extraction conditions for shortening the extraction time, and the captured filter 7 is captured. The chlorinated organic compound can be eluted into the solvent quickly in a short time.

【0042】塩素化有機化合物を分析する際は、上述の
洗浄液および上述のような抽出操作により得られた抽出
液を合せ、これに対して分析操作を実施する。この場合
の分析方法としては、例えば、厚生省生活衛生局水道環
境部環境整備課編「廃棄物処理におけるダイオキシン類
標準測定分析マニュアル」(平成9年3月:財団法人廃
棄物研究財団発行)に記載された方法、または日本工業
規格JIS K 0311:1999(平成11年9月
20日制定)に規定された方法に従い、ガスクロマトグ
ラフ質量分析法(GC/MS法)を用いた方法を採用す
ることができる。
When analyzing a chlorinated organic compound, the above-mentioned washing solution and the extract obtained by the above-mentioned extraction operation are combined, and an analysis operation is performed on the combined solution. The analysis method in this case is described in, for example, "Manual for Standard Measurement and Analysis of Dioxins in Waste Disposal" (March 1997: Published by Waste Management Foundation) It is possible to adopt a method using gas chromatography / mass spectrometry (GC / MS method) in accordance with the method specified or the method specified in Japanese Industrial Standards JIS K 0311: 1999 (established on September 20, 1999). it can.

【0043】なお、上述の採取用フイルター7では、円
筒状の多孔質体に対して本発明のタール吸着材の水溶液
(分散液)を含浸することにより、当該多孔質体に対し
てタール吸着材を付与しているが、本発明のタール吸着
材は他の状態で円筒状の多孔質体に対して付与されてい
てもよい。例えば、タール吸着材は、円筒状の多孔質体
の外周面側または内周面側に、その水溶液(分散液)を
塗布することによりコーティングされていてもよい。ま
た、採取用フイルター7を構成する多孔質体がタール吸
着材による層を挟んだ多層に形成されていてもよい。
In the sampling filter 7, the cylindrical porous body is impregnated with the aqueous solution (dispersion) of the tar adsorbent of the present invention, so that the tar adsorbent is impregnated on the porous body. However, the tar adsorbent of the present invention may be applied to the cylindrical porous body in another state. For example, the tar adsorbent may be coated by applying an aqueous solution (dispersion liquid) on the outer peripheral surface side or the inner peripheral surface side of the cylindrical porous body. Further, the porous body constituting the collection filter 7 may be formed in a multilayer structure with a layer made of a tar adsorbent interposed therebetween.

【0044】[0044]

【実施例】以下、本発明のタール吸着材を、上述の採取
装置1の採取用フイルター7に対して採用した場合を例
に挙げてより具体的に説明する。なお、ここでは、理解
の便のため、先ず比較例を挙げ、その後に実施例を説明
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a more specific description will be given by taking as an example the case where the tar adsorbent of the present invention is applied to the collecting filter 7 of the above-mentioned collecting apparatus 1. Here, for convenience of understanding, first, a comparative example will be given, and then an example will be described.

【0045】比較例1 平均繊維径が14μmの石炭系繊維状活性炭5重量%
と、平均繊維径が13μmの炭素繊維95重量%とを混
合し、これにセルロース系バインダーを加えて成形材料
を得た。得られた成形材料を一端が閉鎖された円筒状に
成形し、この成形体を加熱してセルロース系バインダー
を乾燥した。これにより、開口端側の外径が19mm、
閉鎖端側の外径が18mm、厚さが5mmおよび長さが
120mmにそれぞれ設定された、重量が2.3gで空
隙率が95%の円筒状の多孔質体(採取用フイルター)
を得た。
Comparative Example 1 5% by weight of coal-based fibrous activated carbon having an average fiber diameter of 14 μm
And 95% by weight of carbon fibers having an average fiber diameter of 13 μm, and a cellulosic binder was added thereto to obtain a molding material. The obtained molding material was molded into a cylindrical shape having one end closed, and the molded body was heated to dry the cellulosic binder. Thereby, the outer diameter of the opening end side is 19 mm,
A cylindrical porous body having a weight of 2.3 g and a porosity of 95% (filter for collection), having an outer diameter of 18 mm, a thickness of 5 mm and a length of 120 mm on the closed end side, respectively.
I got

【0046】得られた採取用フイルターを用いて上述の
実施の形態に係る塩素化有機化合物の採取器3を作成
し、この採取器3を用いて上述の実施の形態に係る採取
装置1を構成した。そして、廃棄物を焼却処理中の焼却
炉の煙道からこの採取装置1を用いて試料ガス(排気ガ
ス)を採取し、当該試料ガス中に含まれるダイオキシン
類およびコプラナーPCBなどの各種の塩素化有機化合
物を採取した。なお、試料ガスの採取条件は、JIS
K 0311:1999に規定された条件に従った。
The chlorinated organic compound sampling device 3 according to the above-described embodiment is prepared using the obtained sampling filter, and the sampling device 1 according to the above-described embodiment is configured using the sampling device 3. did. Then, a sample gas (exhaust gas) is collected from the flue of the incinerator during the incineration of waste using the sampling device 1, and various chlorinations such as dioxins and coplanar PCB contained in the sample gas are collected. The organic compound was collected. Note that the sampling conditions for the sample gas are JIS
The conditions specified in K 0311: 1999 were followed.

【0047】同時に、JIS K 0311:1999
に例示された、インピンジャーを備えた試料ガス採取装
置(以下、「JIS法例示装置」と称す)を用いて同じ
煙道から同じ条件で試料ガス(排気ガス)を採取し、当
該試料ガス中に含まれるダイオキシン類およびコプラナ
ーPCBなどの各種の塩素化有機化合物を採取した。
At the same time, JIS K 0311: 1999
The sample gas (exhaust gas) is sampled from the same flue under the same conditions using a sample gas sampling device equipped with an impinger (hereinafter, referred to as “JIS method example device”), and And various chlorinated organic compounds such as dioxins and coplanar PCB contained in the sample.

【0048】採取された塩素化有機化合物をJIS K
0311:1999に準じた方法に従って抽出し、同
じJISに規定された分析方法に従って定量分析した。
その結果、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150p
pm以下の場合、この比較例の採取用フイルターを用い
た採取装置により採取された塩素化有機化合物量は、J
IS法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物量
と3%相違しているものの、実質的にJIS法例示装置
による場合と一致していることが判明した。一方、試料
ガス中の平均一酸化炭素濃度が510ppmの場合、こ
の比較例の採取用フイルターを用いて採取された塩素化
有機化合物量は、JIS法例示装置を用いて採取された
塩素化有機化合物量の85%に過ぎなかった。これよ
り、この比較例の採取用フイルターは、試料ガス中の一
酸化炭素濃度が高まると、すなわち試料ガス中において
未燃の炭素化合物の濃度が高まり当該炭素化合物に由来
するタールが生成すると、当該タールを補足できず、そ
の結果、試料ガス中に含まれる塩素化有機化合物の一部
を捕捉しにくくなることがわかる。
The collected chlorinated organic compounds were subjected to JIS K
0311: Extracted according to the method according to 1999, and quantitatively analyzed according to the analysis method specified in the same JIS.
As a result, the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 p.
pm or less, the amount of the chlorinated organic compound collected by the collection device using the collection filter of this comparative example is J
Although it was 3% different from the amount of the chlorinated organic compound collected using the IS method example apparatus, it was found that the amount was substantially the same as that of the JIS method example apparatus. On the other hand, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 510 ppm, the amount of the chlorinated organic compound collected using the collection filter of this comparative example is the amount of the chlorinated organic compound collected using the JIS method exemplified apparatus. Only 85% of the amount. Thus, the sampling filter of this comparative example, when the concentration of carbon monoxide in the sample gas increases, that is, when the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas increases and tar derived from the carbon compound is generated, It can be seen that tar cannot be captured, and as a result, it becomes difficult to capture a part of the chlorinated organic compound contained in the sample gas.

【0049】比較例2 平均繊維径が14μmの石炭系繊維状活性炭5重量%、
平均繊維径が13μmの炭素繊維65重量%および平均
繊維径が3μmのガラス繊維30重量%を混合し、これ
にセルロース系バインダーを加えて成形材料を得た。得
られた成形材料を一端が閉鎖された円筒状に成形し、こ
の成形体を加熱してセルロース系バインダーを乾燥し
た。これにより、比較例1のものと同じ大きさに設定さ
れた、重量が2.5gで空隙率が95%の円筒状の多孔
質体(採取用フイルター)を得た。
Comparative Example 2 5% by weight of coal-based fibrous activated carbon having an average fiber diameter of 14 μm,
65% by weight of carbon fibers having an average fiber diameter of 13 μm and 30% by weight of glass fibers having an average fiber diameter of 3 μm were mixed, and a cellulose-based binder was added thereto to obtain a molding material. The obtained molding material was molded into a cylindrical shape having one end closed, and the molded body was heated to dry the cellulosic binder. Thereby, a cylindrical porous body (collecting filter) having the same size as that of Comparative Example 1 and having a weight of 2.5 g and a porosity of 95% was obtained.

【0050】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合、この比較例の採取用フイルターを用いて採取
された塩素化有機化合物量は、JIS法例示装置を用い
て採取された塩素化有機化合物量と3%相違しているも
のの、実質的にJIS法例示装置による場合と一致して
いることが判明した。一方、試料ガス中の平均一酸化炭
素濃度が550ppmの場合、この比較例の採取用フイ
ルターを用いて採取された塩素化有機化合物量は、JI
S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物量の
82%に過ぎなかった。これより、この比較例の採取用
フイルターは、試料ガス中の一酸化炭素濃度が高まる
と、すなわち試料ガス中において未燃の炭素化合物の濃
度が高まり当該炭素化合物に由来するタールが生成する
と、当該タールを補足できず、その結果、試料ガス中に
含まれる塩素化有機化合物の一部を捕捉しにくくなるこ
とがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were collected in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the result obtained when the sample was collected by the S method exemplified apparatus, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 150 ppm or less, the amount of the chlorinated organic compound collected using the collection filter of this comparative example is: Although it was 3% different from the amount of the chlorinated organic compound collected using the JIS method exemplified apparatus, it was found that the amount was substantially the same as the case using the JIS method exemplified apparatus. On the other hand, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 550 ppm, the amount of the chlorinated organic compound sampled using the sampling filter of this comparative example is JI
It was only 82% of the amount of the chlorinated organic compound collected using the apparatus for the S method. Thus, the sampling filter of this comparative example, when the concentration of carbon monoxide in the sample gas increases, that is, when the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas increases and tar derived from the carbon compound is generated, It can be seen that tar cannot be captured, and as a result, it becomes difficult to capture a part of the chlorinated organic compound contained in the sample gas.

【0051】比較例3 平均繊維径が14μmの石炭系繊維状活性炭5重量%、
平均繊維径が13μmの炭素繊維45重量%および平均
繊維径が15μmの市販のアルミナ繊維(Al 23が9
9%以上もの)50重量%をチョップ状に切断して混合
し、これにセルロース系バインダーを加えて成形材料を
得た。得られた成形材料を一端が閉鎖された円筒状に成
形し、この成形体を加熱してセルロース系バインダーを
乾燥した。これにより、開口端側の外径が19mm、閉
鎖端側の外径が18mm、厚さが5mmおよび長さが1
20mmにそれぞれ設定された、重量が2.7gで空隙
率が96%の円筒状の多孔質体(採取用フイルター)を
得た。
[0051]Comparative Example 3 5% by weight of a coal-based fibrous activated carbon having an average fiber diameter of 14 μm,
45% by weight of carbon fiber having an average fiber diameter of 13 μm and an average
A commercially available alumina fiber having a fiber diameter of 15 μm (Al TwoOThreeIs 9
9% or more) 50% by weight cut into chops and mixed
Then, a cellulosic binder is added to this to form a molding material.
Obtained. The obtained molding material is formed into a cylindrical shape with one end closed.
And heat this molded body to remove the cellulosic binder.
Dried. Thereby, the outer diameter of the opening end side is 19 mm,
The outer diameter of the chain end is 18mm, the thickness is 5mm and the length is 1
2.7g weight and air gap, each set to 20mm
96% cylindrical porous material (filter for collection)
Obtained.

【0052】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合、この比較例の採取用フイルターを用いて採取
された塩素化有機化合物量は、JIS法例示装置を用い
て採取された塩素化有機化合物量と3%相違しているも
のの、実質的にJIS法例示装置による場合と一致して
いることが判明した。一方、試料ガス中の平均一酸化炭
素濃度が300ppmの場合、この比較例の採取用フイ
ルターを用いて採取された塩素化有機化合物量は、JI
S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物量の
86%に過ぎなかった。これより、この比較例の採取用
フイルターは、試料ガス中の一酸化炭素濃度が高まる
と、すなわち試料ガス中において未燃の炭素化合物の濃
度が高まり当該炭素化合物に由来するタールが生成する
と、当該タールを補足できず、その結果、試料ガス中に
含まれる塩素化有機化合物の一部を捕捉しにくくなるこ
とがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the result obtained when the sample was collected by the S method exemplified apparatus, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 150 ppm or less, the amount of the chlorinated organic compound collected using the collection filter of this comparative example is: Although it was 3% different from the amount of the chlorinated organic compound collected using the JIS method exemplified apparatus, it was found that the amount was substantially the same as the case using the JIS method exemplified apparatus. On the other hand, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 300 ppm, the amount of the chlorinated organic compound collected using the filter for collection of this comparative example is JI
It was only 86% of the amount of the chlorinated organic compound collected using the apparatus for the S method. Thus, the sampling filter of this comparative example, when the concentration of carbon monoxide in the sample gas increases, that is, when the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas increases and tar derived from the carbon compound is generated, It can be seen that tar cannot be captured, and as a result, it becomes difficult to capture a part of the chlorinated organic compound contained in the sample gas.

【0053】比較例4 平均繊維径が11μmの市販のアルミナ繊維(Al23
が95%以上もの)をチョップ状に切断し、これにアル
ミナバインダーを加えて成形材料を得た。得られた成形
材料を一端が閉鎖された円筒状に成形し、この成形体を
加熱して乾燥した。これにより、開口端側の外径が19
mm、閉鎖端側の外径が18mm、厚さが5mmおよび
長さが120mmにそれぞれ設定された、重量が3.5
gで空隙率が96%の円筒状の多孔質体(採取用フイル
ター)を得た。
Comparative Example 4 A commercially available alumina fiber having an average fiber diameter of 11 μm (Al 2 O 3
Was cut into a chop shape, and an alumina binder was added thereto to obtain a molding material. The obtained molding material was molded into a cylindrical shape having one end closed, and the molded body was heated and dried. As a result, the outer diameter at the opening end side becomes 19
mm, the outer diameter of the closed end side was set to 18 mm, the thickness was set to 5 mm, and the length was set to 120 mm, and the weight was 3.5.
Thus, a cylindrical porous body (collecting filter) having a porosity of 96% was obtained.

【0054】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合、この比較例の採取用フイルターを用いて採取
された塩素化有機化合物量は、JIS法例示装置を用い
て採取された塩素化有機化合物量と3%相違しているも
のの、実質的にJIS法例示装置による場合と一致して
いることが判明した。一方、試料ガス中の平均一酸化炭
素濃度が350ppmの場合、この比較例の採取用フイ
ルターを用いて採取された塩素化有機化合物量は、JI
S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物量の
87%に過ぎなかった。これより、この比較例の採取用
フイルターは、試料ガス中の一酸化炭素濃度が高まる
と、すなわち試料ガス中において未燃の炭素化合物の濃
度が高まり当該炭素化合物に由来するタールが生成する
と、当該タールを補足できず、その結果、試料ガス中に
含まれる塩素化有機化合物の一部を捕捉しにくくなるこ
とがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the result obtained when the sample was collected by the S method exemplified apparatus, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 150 ppm or less, the amount of the chlorinated organic compound collected using the collection filter of this comparative example is: Although it was 3% different from the amount of the chlorinated organic compound collected using the JIS method exemplified apparatus, it was found that the amount was substantially the same as the case using the JIS method exemplified apparatus. On the other hand, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 350 ppm, the amount of the chlorinated organic compound collected using the collection filter of this comparative example is JI
The amount was only 87% of the amount of the chlorinated organic compound collected using the apparatus for the S method. Thus, the sampling filter of this comparative example, when the concentration of carbon monoxide in the sample gas increases, that is, when the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas increases and tar derived from the carbon compound is generated, It can be seen that tar cannot be captured, and as a result, it becomes difficult to capture a part of the chlorinated organic compound contained in the sample gas.

【0055】比較例5 平均繊維径が11μmの市販のアルミナ繊維(Al23
が95%以上もの)50重量%と平均繊維径が3μmの
ガラス繊維50重量%とをチョップ状に切断して混合
し、この混合物にアルミナバインダーを加えて成形材料
を得た。得られた成形材料を一端が閉鎖された円筒状に
成形し、この成形体を加熱して乾燥した。これにより、
開口端側の外径が19mm、閉鎖端側の外径が18m
m、厚さが5mmおよび長さが120mmにそれぞれ設
定された、重量が3.2gで空隙率が96%の円筒状の
多孔質体(採取用フイルター)を得た。
Comparative Example 5 A commercially available alumina fiber having an average fiber diameter of 11 μm (Al 2 O 3
Was 95% or more) 50% by weight and 50% by weight of glass fiber having an average fiber diameter of 3 μm were cut into a chop shape and mixed, and an alumina binder was added to the mixture to obtain a molding material. The obtained molding material was molded into a cylindrical shape having one end closed, and the molded body was heated and dried. This allows
The outer diameter at the open end is 19mm, and the outer diameter at the closed end is 18m
m, a thickness of 5 mm and a length of 120 mm were obtained, and a cylindrical porous body (collecting filter) having a weight of 3.2 g and a porosity of 96% was obtained.

【0056】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合、この比較例の採取用フイルターを用いて採取
された塩素化有機化合物量は、JIS法例示装置を用い
て採取された塩素化有機化合物量と3%相違しているも
のの、実質的にJIS法例示装置による場合と一致して
いることが判明した。一方、試料ガス中の平均一酸化炭
素濃度が300ppmの場合、この比較例の採取用フイ
ルターを用いて採取された塩素化有機化合物量は、JI
S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物量の
86%に過ぎなかった。これより、この比較例の採取用
フイルターは、試料ガス中の一酸化炭素濃度が高まる
と、すなわち試料ガス中において未燃の炭素化合物の濃
度が高まり当該炭素化合物に由来するタールが生成する
と、当該タールを補足できず、その結果、試料ガス中に
含まれる塩素化有機化合物の一部を捕捉しにくくなるこ
とがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the result obtained when the sample was collected by the S method exemplified apparatus, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 150 ppm or less, the amount of the chlorinated organic compound collected using the collection filter of this comparative example is: Although it was 3% different from the amount of the chlorinated organic compound collected using the JIS method exemplified apparatus, it was found that the amount was substantially the same as the case using the JIS method exemplified apparatus. On the other hand, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 300 ppm, the amount of the chlorinated organic compound collected using the filter for collection of this comparative example is JI
It was only 86% of the amount of the chlorinated organic compound collected using the apparatus for the S method. Thus, the sampling filter of this comparative example, when the concentration of carbon monoxide in the sample gas increases, that is, when the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas increases and tar derived from the carbon compound is generated, It can be seen that tar cannot be captured, and as a result, it becomes difficult to capture a part of the chlorinated organic compound contained in the sample gas.

【0057】比較例6 平均繊維径が3μmのガラス繊維50重量%と平均繊維
径が19μmのガラス繊維50重量%とをチョップ状に
切断し、これにアルミナバインダーを加えて成形材料を
得た。得られた成形材料を一端が閉鎖された円筒状に成
形し、この成形体を加熱して乾燥した。これにより、開
口端側の外径が19mm、閉鎖端側の外径が18mm、
厚さが5mmおよび長さが120mmにそれぞれ設定さ
れた、重量が3.6gで空隙率が96%の円筒状の多孔
質体(採取用フイルター)を得た。
Comparative Example 6 50% by weight of glass fiber having an average fiber diameter of 3 μm and 50% by weight of glass fiber having an average fiber diameter of 19 μm were cut into a chop shape, and an alumina binder was added thereto to obtain a molding material. The obtained molding material was molded into a cylindrical shape having one end closed, and the molded body was heated and dried. Thereby, the outer diameter of the open end side is 19 mm, the outer diameter of the closed end side is 18 mm,
A cylindrical porous body (collecting filter) having a thickness of 5 mm and a length of 120 mm, a weight of 3.6 g, and a porosity of 96% was obtained.

【0058】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合、この比較例の採取用フイルターを用いて採取
された塩素化有機化合物量は、JIS法例示装置を用い
て採取された塩素化有機化合物量と3%相違しているも
のの、実質的にJIS法例示装置による場合と一致して
いることが判明した。一方、試料ガス中の平均一酸化炭
素濃度が290ppmの場合、この比較例の採取用フイ
ルターを用いて採取された塩素化有機化合物量は、JI
S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物量の
88%に過ぎなかった。これより、この比較例の採取用
フイルターは、試料ガス中の一酸化炭素濃度が高まる
と、すなわち試料ガス中において未燃の炭素化合物の濃
度が高まり当該炭素化合物に由来するタールが生成する
と、当該タールを補足できず、その結果、試料ガス中に
含まれる塩素化有機化合物の一部を捕捉しにくくなるこ
とがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the result obtained when the sample was collected by the S method exemplified apparatus, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas is 150 ppm or less, the amount of the chlorinated organic compound collected using the collection filter of this comparative example is: Although it was 3% different from the amount of the chlorinated organic compound collected using the JIS method exemplified apparatus, it was found that the amount was substantially the same as the case using the JIS method exemplified apparatus. On the other hand, when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 290 ppm, the amount of the chlorinated organic compound collected using the filter for collection of this comparative example was JI
The amount was only 88% of the amount of the chlorinated organic compound collected by using the apparatus for the S method. Thus, the sampling filter of this comparative example, when the concentration of carbon monoxide in the sample gas increases, that is, when the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas increases and tar derived from the carbon compound is generated, It can be seen that tar cannot be captured, and as a result, it becomes difficult to capture a part of the chlorinated organic compound contained in the sample gas.

【0059】実施例1 アルミナが約7重量%分散された水分散液(市販品)を
用意し、この水分散液中に比較例1で得られた多孔質体
を浸漬した。そして、多孔質体を当該水分散液から取り
出し、これを150℃に設定された乾燥機内で乾燥して
水分を除去した。これにより、タール吸着材であるアル
ミナが付与(含浸)された多孔質体、すなわち採取用フ
イルターを得た。この採取用フイルターは、重量が3.
9gであり、アルミナが1.6g付与されていることが
判明した。
Example 1 An aqueous dispersion (commercially available) in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 1 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out from the aqueous dispersion and dried in a dryer set at 150 ° C. to remove water. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter has a weight of 3.
9 g, indicating that 1.6 g of alumina was provided.

【0060】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が600ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例1の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the S method example device, the sample gas was sampled using the JIS method example device both when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the same concentration was 600 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter according to the first embodiment uses the unburned carbon compound (such as carbon monoxide) contained in the sample gas.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0061】実施例2 アルミナの水分散液に代えて、アルミナ(A)とCa型
人工ゼオライト(B)とをA:B=2:1の重量比で混
合した混合物が7重量%分散された水分散液を用いた点
を除き、実施例1の場合と同様にして採取用フイルター
を得た。この採取用フイルターは、重量が3.8gであ
り、タール吸着材であるアルミナとCa型人工ゼオライ
トとの混合物が1.5g付与(含浸)されていることが
判明した。
Example 2 Instead of an aqueous dispersion of alumina, 7% by weight of a mixture of alumina (A) and Ca-type artificial zeolite (B) at a weight ratio of A: B = 2: 1 was dispersed. A sampling filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous dispersion was used. This filter for collection weighed 3.8 g, and it was found that 1.5 g of a mixture of alumina as a tar adsorbent and Ca-type artificial zeolite was applied (impregnated).

【0062】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が570ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例2の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the obtained filter for sampling, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were collected in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained by the sample method using the S method, both the cases where the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and the case where the concentration was 570 ppm were sampled using the JIS method example device. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the second embodiment is based on the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0063】実施例3 アルミナが約7重量%分散された水分散液(市販品)を
用意し、この水分散液中に比較例2で得られた多孔質体
を浸漬した。そして、多孔質体を当該水分散液から取り
出し、これを150℃に設定された乾燥機内で乾燥して
水分を除去した。これにより、タール吸着材であるアル
ミナが付与(含浸)された多孔質体、すなわち採取用フ
イルターを得た。この採取用フイルターは、重量が3.
9gであり、アルミナが1.4g付与されていることが
判明した。
Example 3 An aqueous dispersion (commercially available) in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 2 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out from the aqueous dispersion and dried in a dryer set at 150 ° C. to remove water. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter has a weight of 3.
9 g, indicating that 1.4 g of alumina was provided.

【0064】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が530ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例3の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed by JI.
When compared with the results obtained by the sample method using the S method, both the cases where the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and the case where the concentration was 530 ppm were sampled using the JIS method example device. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the third embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0065】実施例4 アルミナの水分散液に代えて、アルミナ(A)とCa型
人工ゼオライト(B)とをA:B=2:1の重量比で混
合した混合物が7重量%分散された水分散液を用いた点
を除き、実施例3の場合と同様にして採取用フイルター
を得た。この採取用フイルターは、重量が3.8gであ
り、タール吸着材であるアルミナとCa型人工ゼオライ
トとの混合物が1.3g付与(含浸)されていることが
判明した。
Example 4 Instead of an aqueous dispersion of alumina, 7% by weight of a mixture of alumina (A) and Ca-type artificial zeolite (B) at a weight ratio of A: B = 2: 1 was dispersed. A sampling filter was obtained in the same manner as in Example 3 except that an aqueous dispersion was used. This filter for collection weighed 3.8 g, and it was found that 1.3 g of a mixture of alumina as a tar adsorbent and Ca-type artificial zeolite was applied (impregnated).

【0066】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が540ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例4の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained by the sample method using the S method, both the cases where the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and the case where the concentration was 540 ppm were collected using the JIS method example device. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the fourth embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0067】実施例5 アルミナ(A)とシリカ(B)とをA:B=9:1の重
量比で混合した混合物が7重量%分散された水分散液を
用意し、この水分散液中に比較例1で得られた多孔質体
を浸漬した。そして、多孔質体を当該水分散液から取り
出し、これを150℃に設定された乾燥機内で乾燥して
水分を除去した。これにより、タール吸着材であるアル
ミナとシリカとの混合物が付与(含浸)された多孔質
体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取用フイ
ルターは、重量が4.8gであり、無機吸着剤であるア
ルミナとシリカとの混合物が2.5g付与されているこ
とが判明した。
Example 5 An aqueous dispersion in which 7% by weight of a mixture obtained by mixing alumina (A) and silica (B) in a weight ratio of A: B = 9: 1 was prepared was prepared. The porous body obtained in Comparative Example 1 was immersed therein. Then, the porous body was taken out from the aqueous dispersion and dried in a dryer set at 150 ° C. to remove water. Thus, a porous body impregnated (impregnated) with a mixture of alumina and silica as a tar adsorbent, that is, a sampling filter was obtained. It was found that this sampling filter weighed 4.8 g, and was provided with 2.5 g of a mixture of alumina and silica, which were inorganic adsorbents.

【0068】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が620ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例5の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the S method, the sample gas was sampled using the JIS method when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 620 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the fifth embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0069】実施例6 多孔質体として比較例2で得られたものを用いた点を除
き、実施例5の場合と同様にして採取用フイルターを得
た。この採取用フイルターは、重量が4.8gであり、
タール吸着材であるアルミナとシリカとの混合物が2.
3g付与(含浸)されていることが判明した。
Example 6 A sampling filter was obtained in the same manner as in Example 5, except that the porous body obtained in Comparative Example 2 was used. This sampling filter weighs 4.8 g,
1. A mixture of alumina and silica, which are tar adsorbents,
It was found that 3 g was applied (impregnated).

【0070】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が590ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例6の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来のタールを吸着することができ、その結果、試料
ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の各
種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場合
と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the obtained sampling filter, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the S method, the sample gas was sampled using the JIS method when the average concentration of carbon monoxide in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 590 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the sixth embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0071】実施例7 アルミナが7重量%分散された水分散液を用意し、この
水分散液中に比較例3で得られた多孔質体を浸漬した。
そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、これを
350℃に設定された炉内で焼結した。これにより、タ
ール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された多孔質
体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取用フイ
ルターは、重量が4.2gであり、アルミナが1.5g
付与されていることが判明した。
Example 7 An aqueous dispersion in which 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous body obtained in Comparative Example 3 was immersed in the aqueous dispersion.
Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter weighs 4.2 g and contains 1.5 g of alumina.
It turns out that it has been granted.

【0072】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が730ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例7の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the obtained sampling filter, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained by the sample method using the S method, both the cases where the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and the case where the concentration was 730 ppm were sampled using the JIS method example device. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the filter for collection of Example 7 is based on the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0073】実施例8 アルミナが約7重量%分散された水分散液を用意し、こ
の水分散液中に比較例4で得られた多孔質体を浸漬し
た。そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、こ
れを350℃に設定された炉内で焼結した。これによ
り、タール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された
多孔質体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取
用フイルターは、重量が5.0gであり、アルミナが
1.5g付与されていることが判明した。
Example 8 An aqueous dispersion in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 4 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter was found to have a weight of 5.0 g and 1.5 g of alumina.

【0074】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が700ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例8の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来のタールを吸着することができ、その結果、試料
ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の各
種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場合
と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the obtained sampling filter, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the S method example apparatus, the sample gas was sampled using the JIS method example apparatus both when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the average carbon monoxide concentration was 700 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. From this, the sampling filter of Example 8 is based on the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0075】実施例9 アルミナが約7重量%分散された水分散液を用意し、こ
の水分散液中に比較例5で得られた多孔質体を浸漬し
た。そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、こ
れを350℃に設定された炉内で焼結した。これによ
り、タール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された
多孔質体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取
用フイルターは、重量が4.8gであり、アルミナが
1.6g付与されていることが判明した。
Example 9 An aqueous dispersion in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 5 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. It was found that this sampling filter weighed 4.8 g and provided 1.6 g of alumina.

【0076】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が750ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例9の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the method S, the sample was sampled using the sample JIS method both when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 750 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the ninth embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【0077】実施例10 アルミナが約7重量%分散された水分散液を用意し、こ
の水分散液中に比較例6で得られた多孔質体を浸漬し
た。そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、こ
れを350℃に設定された炉内で焼結した。これによ
り、タール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された
多孔質体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取
用フイルターは、重量が5.2gであり、アルミナが
1.6g付与されていることが判明した。
Example 10 An aqueous dispersion in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous body obtained in Comparative Example 6 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter was found to have a weight of 5.2 g and 1.6 g of alumina.

【0078】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が740ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例10の採取用フイルターは、
試料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素
等)に由来のタールを吸着することができ、その結果、
試料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態
の各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた
場合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the method S, the sample was sampled using the sample JIS method both when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 740 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of Example 10 is
Tar derived from unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas can be adsorbed, and as a result,
It can be seen that various chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas can be collected substantially in the same manner as in the case of using the JIS method exemplified apparatus.

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明のタール吸着材は、気体中に含ま
れるタール、特に、未燃炭化水素および一酸化炭素のう
ちの少なくとも1つに由来のタールを効果的に吸着する
ことができる。
The tar adsorbent of the present invention can effectively adsorb tar contained in a gas, particularly tar derived from at least one of unburned hydrocarbons and carbon monoxide.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のタール吸着材が採用された塩素化有機
化合物採取装置の概略構成を示す図。
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of a chlorinated organic compound collecting apparatus employing a tar adsorbent of the present invention.

【図2】前記塩素化有機化合物採取装置に採用された塩
素化有機化合物の採取器の正面図。
FIG. 2 is a front view of a chlorinated organic compound collecting device employed in the chlorinated organic compound collecting device.

【図3】前記採取器の縦断面図。FIG. 3 is a longitudinal sectional view of the sampler.

【図4】図2のIV−IV断面図。FIG. 4 is a sectional view taken along line IV-IV of FIG. 2;

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成12年8月29日(2000.8.2
9)
[Submission date] August 29, 2000 (2008.2.
9)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【特許請求の範囲】[Claims]

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0005[Correction target item name] 0005

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明のタール吸着材
は、気体中に含まれるタールを吸着するためのものであ
り、アルミナおよび二酸化ケイ素からなる群から選択さ
れた少なくとも1つからなる。ここで、アルミナは、
えば活性アルミナである。この吸着材が吸着可能なター
ルは、通常、未燃炭化水素および一酸化炭素のうちの少
なくとも1つに由来のものである。
The tar adsorbent of the present invention is for adsorbing tar contained in a gas, and is composed of at least one selected from the group consisting of alumina and silicon dioxide . Where alumina is an example
An example is activated alumina. The tar to which the adsorbent can adsorb is usually derived from at least one of unburned hydrocarbons and carbon monoxide.

【手続補正3】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0006[Correction target item name] 0006

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のタール吸着材は、アルミ
ナおよび二酸化ケイ素(シリカ)からなる群から選択さ
れた少なくとも1つからなるものである。すなわち、こ
のタール吸着材は、アルミナおよび二酸化ケイ素のうち
の1つからなるものであってもよいし、これらが組み合
わされたものであってもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The tar adsorbent of the present invention is made of aluminum.
And at least one selected from the group consisting of silicon dioxide and silica. That is, the tar adsorbent may be made of one of alumina and silicon dioxide , or a combination of these.
It may be given.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008

【補正方法】削除[Correction method] Deleted

【手続補正5】[Procedure amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】削除[Correction method] Deleted

【手続補正6】[Procedure amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0010[Correction target item name] 0010

【補正方法】削除[Correction method] Deleted

【手続補正7】[Procedure amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0011】なお、本発明のタール吸着材は、形態が特
に限定されるものではない。すなわち、このタール吸着
材は、上述のアルミナおよび二酸化ケイ素からなる群か
ら選択されたものであれば、粒子状や繊維状などの各種
の形状であってよい。また、粒子状のものと繊維状のも
のとの混合物等、2種以上の形状のものの混合物であっ
てもよい。
The form of the tar adsorbent of the present invention is not particularly limited. That is, the tar adsorbent may have various shapes such as a particle shape and a fiber shape as long as it is selected from the group consisting of the above-mentioned alumina and silicon dioxide . Further, a mixture of two or more shapes such as a mixture of a particulate material and a fibrous material may be used.

【手続補正8】[Procedure amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0061[Correction target item name] 0061

【補正方法】削除[Correction method] Deleted

【手続補正9】[Procedure amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0062[Correction target item name] 0062

【補正方法】削除[Correction method] Deleted

【手続補正10】[Procedure amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0063[Correction target item name] 0063

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0063】実施例2 アルミナが約7重量%分散された水分散液(市販品)を
用意し、この水分散液中に比較例2で得られた多孔質体
を浸漬した。そして、多孔質体を当該水分散液から取り
出し、これを150℃に設定された乾燥機内で乾燥して
水分を除去した。これにより、タール吸着材であるアル
ミナが付与(含浸)された多孔質体、すなわち採取用フ
イルターを得た。この採取用フイルターは、重量が3.
9gであり、アルミナが1.4g付与されていることが
判明した。
Example 2 An aqueous dispersion (commercially available) in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 2 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out from the aqueous dispersion and dried in a dryer set at 150 ° C. to remove water. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter has a weight of 3.
9 g, indicating that 1.4 g of alumina was provided.

【手続補正11】[Procedure amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0064[Correction target item name] 0064

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0064】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が530ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例2の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed by JI.
When compared with the results obtained by the sample method using the S method, both the cases where the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and the case where the concentration was 530 ppm were sampled using the JIS method example device. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the second embodiment is based on the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【手続補正12】[Procedure amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0065[Correction target item name] 0065

【補正方法】削除[Correction method] Deleted

【手続補正13】[Procedure amendment 13]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0066[Correction target item name] 0066

【補正方法】削除[Correction method] Deleted

【手続補正14】[Procedure amendment 14]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0067[Correction target item name] 0067

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0067】実施例3 アルミナ(A)とシリカ(B)とをA:B=9:1の重
量比で混合した混合物が7重量%分散された水分散液を
用意し、この水分散液中に比較例1で得られた多孔質体
を浸漬した。そして、多孔質体を当該水分散液から取り
出し、これを150℃に設定された乾燥機内で乾燥して
水分を除去した。これにより、タール吸着材であるアル
ミナとシリカとの混合物が付与(含浸)された多孔質
体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取用フイ
ルターは、重量が4.8gであり、無機吸着剤であるア
ルミナとシリカとの混合物が2.5g付与されているこ
とが判明した。
Example 3 An aqueous dispersion in which 7% by weight of a mixture of alumina (A) and silica (B) mixed in a weight ratio of A: B = 9: 1 was prepared was prepared. The porous body obtained in Comparative Example 1 was immersed therein. Then, the porous body was taken out from the aqueous dispersion and dried in a dryer set at 150 ° C. to remove water. Thus, a porous body impregnated (impregnated) with a mixture of alumina and silica as a tar adsorbent, that is, a sampling filter was obtained. It was found that this sampling filter weighed 4.8 g, and was provided with 2.5 g of a mixture of alumina and silica, which were inorganic adsorbents.

【手続補正15】[Procedure amendment 15]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0068[Correction target item name]

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0068】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が620ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例3の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the S method, the sample gas was sampled using the JIS method when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 620 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the third embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【手続補正16】[Procedure amendment 16]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0069[Correction target item name] 0069

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0069】実施例4 多孔質体として比較例2で得られたものを用いた点を除
き、実施例3の場合と同様にして採取用フイルターを得
た。この採取用フイルターは、重量が4.8gであり、
タール吸着材であるアルミナとシリカとの混合物が2.
3g付与(含浸)されていることが判明した。
Example 4 A sampling filter was obtained in the same manner as in Example 3 except that the porous body obtained in Comparative Example 2 was used. This sampling filter weighs 4.8 g,
1. A mixture of alumina and silica, which are tar adsorbents,
It was found that 3 g was applied (impregnated).

【手続補正17】[Procedure amendment 17]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0070[Correction target item name] 0070

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0070】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が590ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例4の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来のタールを吸着することができ、その結果、試料
ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の各
種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場合
と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the obtained sampling filter, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the S method, the sample gas was sampled using the JIS method when the average concentration of carbon monoxide in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 590 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the fourth embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【手続補正18】[Procedure amendment 18]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0071[Correction target item name] 0071

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0071】実施例5 アルミナが7重量%分散された水分散液を用意し、この
水分散液中に比較例3で得られた多孔質体を浸漬した。
そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、これを
350℃に設定された炉内で焼結した。これにより、タ
ール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された多孔質
体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取用フイ
ルターは、重量が4.2gであり、アルミナが1.5g
付与されていることが判明した。
Example 5 An aqueous dispersion in which 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 3 was immersed in this aqueous dispersion.
Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter weighed 4.2 g and contained 1.5 g of alumina.
It turns out that it has been granted.

【手続補正19】[Procedure amendment 19]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0072[Correction target item name] 0072

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0072】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が730ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例5の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the obtained sampling filter, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained by the sample method using the S method, both the cases where the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and the case where the concentration was 730 ppm were sampled using the JIS method example device. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the fifth embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【手続補正20】[Procedure amendment 20]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0073[Correction target item name] 0073

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0073】実施例6 アルミナが約7重量%分散された水分散液を用意し、こ
の水分散液中に比較例4で得られた多孔質体を浸漬し
た。そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、こ
れを350℃に設定された炉内で焼結した。これによ
り、タール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された
多孔質体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取
用フイルターは、重量が5.0gであり、アルミナが
1.5g付与されていることが判明した。
Example 6 An aqueous dispersion in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 4 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter was found to have a weight of 5.0 g and 1.5 g of alumina.

【手続補正21】[Procedure amendment 21]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0074[Correction target item name]

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0074】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が700ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例6の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来のタールを吸着することができ、その結果、試料
ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の各
種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場合
と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the obtained sampling filter, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the results of the quantitative analysis were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the S method example apparatus, the sample gas was sampled using the JIS method example apparatus both when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the average carbon monoxide concentration was 700 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the sampling filter of the sixth embodiment is characterized in that the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas are used.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【手続補正22】[Procedure amendment 22]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0075[Correction target item name] 0075

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0075】実施例7 アルミナが約7重量%分散された水分散液を用意し、こ
の水分散液中に比較例5で得られた多孔質体を浸漬し
た。そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、こ
れを350℃に設定された炉内で焼結した。これによ
り、タール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された
多孔質体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取
用フイルターは、重量が4.8gであり、アルミナが
1.6g付与されていることが判明した。
Example 7 An aqueous dispersion in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous body obtained in Comparative Example 5 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. It was found that this sampling filter weighed 4.8 g and provided 1.6 g of alumina.

【手続補正23】[Procedure amendment 23]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0076[Correction target item name] 0076

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0076】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が750ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例7の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来するタールを吸着することができ、その結果、試
料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の
各種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場
合と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the method S, the sample was sampled using the sample JIS method both when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 750 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. Thus, the filter for collection of Example 7 is based on the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

【手続補正24】[Procedure amendment 24]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0077[Correction target item name] 0077

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0077】実施例8 アルミナが約7重量%分散された水分散液を用意し、こ
の水分散液中に比較例6で得られた多孔質体を浸漬し
た。そして、多孔質体を当該水分散液から取り出し、こ
れを350℃に設定された炉内で焼結した。これによ
り、タール吸着材であるアルミナが付与(含浸)された
多孔質体、すなわち採取用フイルターを得た。この採取
用フイルターは、重量が5.2gであり、アルミナが
1.6g付与されていることが判明した。
Example 8 An aqueous dispersion in which about 7% by weight of alumina was dispersed was prepared, and the porous material obtained in Comparative Example 6 was immersed in this aqueous dispersion. Then, the porous body was taken out of the aqueous dispersion and sintered in a furnace set at 350 ° C. Thus, a porous body to which alumina as a tar adsorbent was applied (impregnated), that is, a sampling filter was obtained. This sampling filter was found to have a weight of 5.2 g and 1.6 g of alumina.

【手続補正25】[Procedure amendment 25]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0078[Correction target item name] 0078

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0078】得られた採取用フイルターを用い、比較例
1の場合と同様に煙道から採取した試料ガス中に含まれ
る塩素化有機化合物を採取し、その定量分析結果をJI
S法例示装置により採取した場合の結果と比較したとこ
ろ、試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が150ppm以
下の場合および同濃度が740ppmの場合のいずれに
ついても、JIS法例示装置を用いて採取された塩素化
有機化合物量と3%相違しているものの、実質的にJI
S法例示装置による場合と一致していることが判明し
た。これより、この実施例8の採取用フイルターは、試
料ガス中に含まれる未燃の炭素化合物(一酸化炭素等)
に由来のタールを吸着することができ、その結果、試料
ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の各
種の塩素化有機化合物をJIS法例示装置を用いた場合
と実質的に同等に採取できることがわかる。
Using the sampling filter thus obtained, chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed by JI.
When compared with the results obtained when the sample was sampled by the method S, the sample was sampled using the sample JIS method both when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the concentration was 740 ppm. 3% different from the amount of chlorinated organic compounds
It turned out that it matched with the case by the apparatus of the S method illustration. From this, the sampling filter of Example 8 is based on the unburned carbon compounds (such as carbon monoxide) contained in the sample gas.
Can be adsorbed, and as a result, various types of chlorinated organic compounds in both the particle state and the gas state contained in the sample gas are substantially equivalent to the case using the JIS method exemplified apparatus. You can see that it can be collected.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大内 宗城 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 山下 正純 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 中村 裕史 愛媛県松山市堀江町7番地 三浦工業株式 会社内 (72)発明者 梶川 修 大阪府大阪市中央区平野町四丁目1番2号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 藤井 孝友 大阪府池田市城南3丁目8番21号 太陽化 成株式会社内 Fターム(参考) 4G066 AA20B AA22B AA61B BA16 CA21 CA33 DA02 FA15 FA22 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Muneki Ouchi 7, Horie-cho, Matsuyama-shi, Ehime Miura Industrial Co., Ltd. (72) Inventor Masazumi Yamashita 7, Horie-cho, Matsuyama-shi, Ehime Miura Industrial Co., Ltd. (72 ) Inventor Hiroshi Nakamura 7, Horie-cho, Matsuyama-shi, Ehime Miura Industrial Co., Ltd. (72) Inventor Osamu Kajikawa 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Osaka Gas Co., Ltd. (72) Inventor Fujii Takatomo 3-8-21 Jonan, Ikeda-shi, Osaka Taisei Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 4G066 AA20B AA22B AA61B BA16 CA21 CA33 DA02 FA15 FA22

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】気体中に含まれるタールを吸着するための
タール吸着材であって、 アルミナ、ゼオライトおよび二酸化ケイ素からなる群か
ら選択された少なくとも1つからなる、タール吸着材。
1. A tar adsorbent for adsorbing tar contained in a gas, the tar adsorbent comprising at least one selected from the group consisting of alumina, zeolite and silicon dioxide.
【請求項2】前記アルミナが活性アルミナである、請求
項1に記載のタール吸着材。
2. The tar adsorbent according to claim 1, wherein said alumina is activated alumina.
【請求項3】前記ゼオライトが人工ゼオライトである、
請求項1に記載のタール吸着材。
3. The method according to claim 1, wherein the zeolite is an artificial zeolite.
The tar adsorbent according to claim 1.
【請求項4】前記タールが未燃炭化水素および一酸化炭
素のうちの少なくとも1つに由来のものである、請求項
1、2または3に記載のタール吸着材。
4. The tar adsorbent according to claim 1, wherein the tar is derived from at least one of unburned hydrocarbons and carbon monoxide.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008032634A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Bio Coke Lab. Co. Ltd. Process for preparation of ore, equipment for preparation thereof, ironmaking process and ironmaking/steelmaking process
US8920536B2 (en) 2006-09-15 2014-12-30 Bio Coke Lab. Ltd. Ore treating method, ore treating apparatus, iron manufacturing method, and iron and steel manufacturing method

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