JP2002340882A - Device and method for measuring dioxins - Google Patents

Device and method for measuring dioxins

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JP2002340882A
JP2002340882A JP2002061769A JP2002061769A JP2002340882A JP 2002340882 A JP2002340882 A JP 2002340882A JP 2002061769 A JP2002061769 A JP 2002061769A JP 2002061769 A JP2002061769 A JP 2002061769A JP 2002340882 A JP2002340882 A JP 2002340882A
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Japan
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unit
dioxins
extraction
filter
separation
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Application number
JP2002061769A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Wada
芳雄 和田
Hisaji Matsui
久次 松井
Masayoshi Yoshioka
将喜 吉岡
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Osaka Gas Co Ltd
Original Assignee
Osaka Gas Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a device and a method for easily and efficiently determining quantity of dioxins with high precision in a short time as toxicity data. SOLUTION: In a collection unit 1, a chlorine-containing compound or a bromine-containing compound including the dioxins in a gaseous form and a particle form is collected by means of a filter (a three-dimensional network structure molded body of fiber and an inorganic binder) 7. In a separation unit 11 constructed of an extraction unit 11a and a separation purification unit 11b, mixed chloride compounds and the dioxins are separated from the collected substances. In extraction, a Soxhlet extraction, a superheated steam extraction, an ultrasonic extraction, and a supercritical fluid extraction are available, and in separation and purification, high-performance liquid chromatography or a supercritical fluid chromatography can be used. In a measurement unit 12, activity of the separated component is measured by a bioassay method (enzyme immunoassay method using an immobilized antibody and an enzyme-labeled antibody).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ダイオキシン類を
簡便かつ迅速に定量するために有用な測定装置及び測定
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a measuring device and a measuring method useful for simply and quickly quantifying dioxins.

【0002】[0002]

【従来の技術】産業廃棄物や一般家庭ゴミなどの廃棄物
を焼却処理した排ガス中には、種々の塩素含有化合物、
例えば、ダイオキシン類(ポリ塩化ジベンゾ・パラ・ダ
イオキシン類(PCDDs)、ポリ塩化ジベンゾフラン
類(PCDFs)などの総称物質)、ポリクロロビフェ
ニル類(コプラナーPCBなど)、クロロフェノール
類、クロロベンゼン類などが含まれている。ダイオキシ
ン類のうちテトラクロロジベンゾダイオキシン(T4
DDs)、ポリクロロビフェニル類のうちコプラナーP
CBは生体に対して重大な影響をもたらす毒性物質であ
り、クロロフェノール類、クロロベンゼン類などの塩素
含有化合物はダイオキシン類に比べて毒性が低いもの
の、焼却炉内の反応でダイオキシン類を生成するダイオ
キシン前駆体であることが知られている。
2. Description of the Related Art Various chlorine-containing compounds, such as industrial waste and general household waste, are contained in exhaust gas.
Examples include dioxins (generic substances such as polychlorinated dibenzo-para-dioxins (PCDDs) and polychlorinated dibenzofurans (PCDFs)), polychlorobiphenyls (such as coplanar PCB), chlorophenols, and chlorobenzenes. ing. Among dioxins, tetrachlorodibenzodioxin (T 4 C
DDs), coplanar P among polychlorobiphenyls
CB is a toxic substance that has a serious effect on living organisms. Chlorine-containing compounds such as chlorophenols and chlorobenzenes are less toxic than dioxins, but dioxins that form dioxins by reactions in incinerators It is known to be a precursor.

【0003】ダイオキシン類による汚染の程度を客観的
に把握したり、焼却炉から生成するダイオキシン類を定
量的に測定するため、日本工業規格JIS K 031
1:1999には、排ガス中のダイオキシン類の測定方
法が規定されている。この方法は次のようにして行われ
る。
In order to objectively grasp the degree of contamination by dioxins and to quantitatively measure dioxins generated from incinerators, Japanese Industrial Standard JIS K 031 is required.
1: 1999 defines a method for measuring dioxins in exhaust gas. This method is performed as follows.

【0004】先ず、ダイオキシン類のサンプリングで
は、フィルタにより排ガスから固形物を除去し、吸収液
として水を収容した複数の捕集ビン(インピンジャー)
に被測定ガスを通して液体成分を捕集し、ダイオキシン
類を吸着する吸着剤(XAD−2樹脂)で吸着処理し、
吸着処理した被測定ガスを、ジエチレングリコールを収
容した捕集ビンに通じ、被測定ガスの積算流量を測定し
ている。なお、前記捕集ビンはいずれも冷却槽で冷却さ
れている。
First, in the sampling of dioxins, solids are removed from exhaust gas by a filter, and a plurality of collection bottles (impinger) containing water as an absorbing liquid.
The liquid component is collected by passing through the gas to be measured, and adsorbed with an adsorbent (XAD-2 resin) that adsorbs dioxins,
The gas to be measured that has been subjected to the adsorption treatment is passed through a collection bottle containing diethylene glycol, and the integrated flow rate of the gas to be measured is measured. Each of the collection bins is cooled in a cooling tank.

【0005】また、捕集された成分からダイオキシン類
の分離には、フィルタを塩酸で処理してろ過する操作、
水を収容した捕集ビンの洗液をろ過する操作、これらの
ろ過による残渣と前記吸着剤とからトルエンを用いてソ
ックスレー抽出する操作、前記ろ過によるろ液や、ジエ
チレングリコールを収容した捕集ビン、洗浄液などから
ジクロロメタンを用いて振とう抽出する操作、これらの
抽出操作で得られた有機溶媒層を濃縮している。これら
の操作は、各種容器や被測定ガスの流路に付着した成分
についても行われる。さらに、濃縮液から粗抽出液を分
取して、内部標準を添加して濃縮し、ヘキサンに転溶
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、アルミナカ
ラムクロマトグラフィでダイオキシン類をポリ塩化ビフ
ェニル類(PCB類)から分離又は分画して濃縮し、内
部標準を添加してダイオキシン類をさらに濃縮してい
る。
[0005] Further, to separate dioxins from the collected components, there is an operation of treating the filter with hydrochloric acid and filtering.
The operation of filtering the washing liquid of the collection bottle containing water, the operation of soxhlet extraction using the toluene from the residue and the adsorbent from these filtration, the filtrate by the filtration, and the collection bottle containing diethylene glycol, An operation of shaking extraction from a washing solution or the like using dichloromethane, and an organic solvent layer obtained by these extraction operations are concentrated. These operations are also performed on components adhering to various containers and the flow path of the gas to be measured. Furthermore, the crude extract is separated from the concentrate, concentrated by adding an internal standard, and transferred to hexane. Dioxins are separated from polychlorinated biphenyls (PCBs) by silica gel column chromatography and alumina column chromatography. It is separated or fractionated and concentrated, and an internal standard is added to further concentrate dioxins.

【0006】さらに、各種容器や被測定ガスの流路に付
着した成分も上記の操作によりさらに、ダイオキシン類
の定量では、ガスクロマトグラフ・質量分析計(GC/
MS)を利用し、ダイオキシン類の多種類の異性体につ
いて、内部標準試料のピークと測定ピークとを対比させ
てダイオキシン類の含有量を測定している。
[0006] Further, the components attached to the various containers and the flow path of the gas to be measured are also subjected to the above-mentioned operation. Further, in the determination of dioxins, a gas chromatograph / mass spectrometer (GC / GC) is used.
MS), the content of dioxins is measured by comparing the peak of the internal standard sample with the measured peak for various types of isomers of dioxins.

【0007】しかし、このような方法では、試料のサン
プリングが複雑であり、かつ厳密に行う必要があるとと
もに、ダイオキシン類の分離又は分画のために多数の工
程を経るため、微量のダイオキシン類を高い精度で測定
するためには、厳密な工程管理が必要である。また、ダ
イオキシン類のサンプリングから分離又は分画までに至
る操作には、高度な経験的な技術も必要である。さら
に、ガスクロマトグラフ・質量分析計(GC/MS)で
は、ダイオキシン類ではない成分(非毒性異性体)であ
っても内部標準試料のピークと測定ピークとが一致すれ
ば、ダイオキシン類として判断されるため、ダイオキシ
ン類と非毒性異性体とを分離できない。
However, in such a method, the sampling of the sample is complicated and must be strictly performed, and a large number of steps are required to separate or fractionate dioxins. In order to measure with high accuracy, strict process control is required. In addition, operations from sampling to separation or fractionation of dioxins require highly empirical techniques. Further, in a gas chromatograph / mass spectrometer (GC / MS), even if a component (non-toxic isomer) that is not a dioxin is found, if the peak of the internal standard sample matches the measured peak, it is determined as a dioxin. Therefore, dioxins and non-toxic isomers cannot be separated.

【0008】さらに、試料のサンプリングからガスクロ
マトグラフ・質量分析計(GC/MS)による分析まで
の間に数多くの工程が介在するため、ダイオキシン類の
定量にかなりの日数(例えば、30日〜2ヶ月)を必要
とする。そのため、稼動時間が短い(例えば、1日〜1
週間程度の)小型又は小規模焼却炉では、ダイオキシン
類を日常的にモニターしたり、燃焼条件などを管理する
ことが困難である。
Further, since many steps are involved between the sampling of a sample and the analysis by a gas chromatograph / mass spectrometer (GC / MS), the determination of dioxins takes a considerable number of days (for example, 30 days to 2 months). ). Therefore, the operation time is short (for example, 1 day to 1 day).
In small or small incinerators (on the order of a week), it is difficult to monitor dioxins on a daily basis and control combustion conditions and the like.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ダイオキシン類を短時間内に簡便かつ効率よく定量
できる測定装置及び測定方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a measuring apparatus and a measuring method which can easily and efficiently quantify dioxins in a short time.

【0010】本発明の他の目的は、複雑な操作を必要と
せず、ダイオキシン類を毒性データとして客観的に評価
するのに有用な測定装置及び測定方法を提供することに
ある。
Another object of the present invention is to provide a measuring device and a measuring method which are useful for objectively evaluating dioxins as toxicity data without requiring complicated operations.

【0011】本発明のさらに他の目的は、ダイオキシン
類を高い精度で定量できる測定装置及び測定方法を提供
することにある。
Still another object of the present invention is to provide a measuring apparatus and a measuring method capable of quantifying dioxins with high accuracy.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため鋭意検討した結果、ガス態及び粒子態の
ダイオキシン類を捕集できるフィルタと、このフィルタ
で捕集された捕集物からダイオキシン類を分離するクロ
マトグラフィと、ダイオキシン類を含む分離成分の活性
を測定するバイオアッセイとを組み合わせると、分離成
分が非毒性異性体などで汚染されていても、簡便かつ短
時間内にダイオキシン類を定量できることを見いだし、
本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found a filter capable of collecting gaseous and particulate dioxins, and a filter which has been collected by the filter. Combining chromatography, which separates dioxins from substances, with bioassay, which measures the activity of separated components containing dioxins, makes it easy and quick to remove dioxins even if the separated components are contaminated with non-toxic isomers. To be able to quantify
The present invention has been completed.

【0013】すなわち、本発明の測定装置は、ダイオキ
シン類を含む塩素又は臭素含有化合物をフィルタで捕集
するためのユニットと、この捕集ユニットで捕集された
捕集物からダイオキシン類を分離するためのユニット
と、分離ユニットで分離された成分の活性をバイオアッ
セイ法により測定するためのユニットとを備えている。
分離ユニットで分離された成分の活性はイムノアッセイ
法により測定してもよい。この装置において、捕集ユニ
ットは、通常、ガス態及び粒子態のダイオキシン類を捕
集するフィルタ(例えば、繊維と無機質結合剤とで構成
された三次元網目構造の成形体で構成されたフィルタ)
を備えている。前記分離ユニットは、単一のユニットで
あってもよく、捕集物からダイオキシン類を抽出するた
めの抽出ユニット(例えば、ソックスレー抽出、過熱水
蒸気抽出、超音波抽出又は超臨界流体抽出を利用したユ
ニットなど)と、この抽出ユニットで抽出された成分か
らダイオキシン類を分離精製するための分離精製ユニッ
ト(例えば、高速液体クロマトグラフィ又は超臨界液体
クロマトグラフィなど)とで構成してもよい。さらに、
イムノアッセイ法などのバイオアッセイ法による測定ユ
ニットは、通常、酵素免疫反応、例えば、標識酵素又は
酵素標識抗体を用いる固相法、特に、ダイオキシン類が
結合可能な固相化抗体と、ダイオキシン類に結合可能な
酵素標識抗体とを利用したユニット(酵素標識抗体によ
る発色濃度を利用したユニット)である。
That is, the measuring device of the present invention is a unit for collecting chlorine or bromine-containing compounds containing dioxins with a filter, and separates dioxins from the collected matter collected by the collection unit. And a unit for measuring the activity of the component separated by the separation unit by a bioassay method.
The activity of the components separated by the separation unit may be measured by an immunoassay. In this apparatus, the collecting unit is usually a filter for collecting gaseous and particulate dioxins (for example, a filter composed of a molded article having a three-dimensional network structure composed of fibers and an inorganic binder).
It has. The separation unit may be a single unit, an extraction unit for extracting dioxins from the collected matter (for example, a unit using soxhlet extraction, superheated steam extraction, ultrasonic extraction or supercritical fluid extraction) ) And a separation and purification unit (for example, high performance liquid chromatography or supercritical liquid chromatography) for separating and purifying dioxins from the components extracted by this extraction unit. further,
A measurement unit by a bioassay method such as an immunoassay method is usually an enzyme immunoreaction, for example, a solid phase method using a labeled enzyme or an enzyme-labeled antibody, particularly, a solid-phased antibody capable of binding dioxins and a dioxin-bound antibody. This is a unit that uses a possible enzyme-labeled antibody (a unit that uses the color development concentration of the enzyme-labeled antibody).

【0014】本発明は、ダイオキシン類を含む塩素又は
臭素含有化合物をフィルタで捕集し、このフィルタから
ダイオキシン類を分離し、分離された成分の活性をバイ
オアッセイ法により毒性データとして測定するダイオキ
シン類の測定方法も含む。
[0014] The present invention relates to a dioxin compound for collecting chlorine or bromine-containing compounds containing dioxins with a filter, separating the dioxins from the filter, and measuring the activity of the separated components as toxicity data by a bioassay method. The measurement method is also included.

【0015】本明細書において、塩素化されたダイオキ
シン類に限らず臭素化ダイオキシン類もダイオキシン類
と総称する場合がある。また、塩素含有化合物と臭素含
有化合物とを単に「塩素含有化合物」という場合があ
る。
In the present specification, not only chlorinated dioxins but also brominated dioxins may be collectively referred to as dioxins. Further, the chlorine-containing compound and the bromine-containing compound may be simply referred to as “chlorine-containing compound”.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下に、必要により添付図面を参
照しつつ本発明を詳細に説明する。図1は本発明の装置
の捕集ユニットを説明するためのフロー図であり、図2
は本発明の装置及び方法を説明するための工程図であ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings as necessary. FIG. 1 is a flowchart for explaining the collecting unit of the apparatus of the present invention, and FIG.
FIG. 2 is a process chart for explaining the apparatus and method of the present invention.

【0017】本発明の装置は、被測定流体(焼却炉から
生成する被測定ガスなど)からダイオキシン類を含む塩
素又は臭素含有化合物を捕集するための捕集ユニット
(又はサンプリングユニット)1と、捕集物からダイオ
キシン類を分離又は分画するための分離ユニット11
と、分離されたダイオキシン類を含む試料からダイオキ
シン類を定量するための測定ユニット12とで構成され
ている。また、前記分離ユニット11は、捕集物からダ
イオキシン類を抽出するための抽出ユニット11aと、
この抽出ユニットで抽出された成分からダイオキシン類
を分離精製するための分離精製ユニット11bとで構成
されている。
The apparatus of the present invention comprises a collection unit (or sampling unit) 1 for collecting chlorine or bromine-containing compounds containing dioxins from a fluid to be measured (such as a gas to be measured generated from an incinerator); Separation unit 11 for separating or fractionating dioxins from collected matter
And a measurement unit 12 for quantifying dioxins from the separated sample containing dioxins. Further, the separation unit 11 includes an extraction unit 11a for extracting dioxins from the collected matter,
A separation and purification unit 11b for separating and purifying dioxins from the components extracted by the extraction unit.

【0018】[捕集ユニット]前記捕集ユニット1は、
被測定流体(焼却炉からの排ガスなど)が流通可能な管
路(ガラス、例えば、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスな
ど)2と、この管路の途中部に着脱可能に取り付けられ
た採取ユニット4と、この採取ユニットの下流側の管路
に取り付けられ、流体を吸引するための吸引ユニット
(特に等速で吸引可能なポンプ)8と、この吸引ユニッ
トによる流体の流量を積算するための流量計9とを備え
ている。
[Collection unit] The collection unit 1
A pipe (glass, for example, borosilicate glass, quartz glass, etc.) 2 through which a fluid to be measured (exhaust gas from an incinerator, etc.) can flow, and a sampling unit 4 detachably mounted in the middle of the pipe. A suction unit (particularly a pump capable of suctioning at a constant speed) 8 attached to a pipe line on the downstream side of the sampling unit for sucking a fluid, and a flow meter 9 for integrating the flow rate of the fluid by the suction unit And

【0019】前記採取ユニット4は、装着体5の螺着な
どにより管路2に対して着脱可能なホルダ6を備えてお
り、このホルダ内には、一端が開口し、かつ開口部を上
流側(流入側)に向けて配設された円筒状フィルタ7が
保持されている。なお、上記例では、管路2内でダイオ
キシン類が生成するのを防止するため、採取ユニット4
の上流側で被測定流体の温度を120℃以下に冷却する
ための冷却ユニット3を設けている。この冷却ユニット
は必ずしも必要ではない。
The sampling unit 4 includes a holder 6 which can be attached to and detached from the pipe line 2 by screwing a mounting body 5 or the like. One end of the holder 6 has an opening and the opening is located on the upstream side. The cylindrical filter 7 arranged toward the (inflow side) is held. In the above example, in order to prevent the generation of dioxins in the pipeline 2, the collection unit 4
A cooling unit 3 for cooling the temperature of the fluid to be measured to 120 ° C. or lower is provided on the upstream side. This cooling unit is not always necessary.

【0020】前記捕集ユニット1において、ダイオキシ
ン類を含む塩素含有化合物又は臭素含有化合物を捕集す
るためのフィルタ7は、流体通過性を有する三次元網目
構造の成形体で構成されている。前記フィルタの形態
は、シート状、角錐状、円錐状などであってもよいが、
被測定流体を流入させるため一方の端部が開口し、流入
した被測定流体中の塩素含有化合物又は臭素含有化合物
を効率よく捕捉するため、他方の端部が閉塞した筒状体
(特に円筒状体)であるのが好ましい。この成形体は、
繊維と、この繊維を結合させて無定形網目構造を形成す
るための結合剤(特に無機質結合剤)とを含んでいる。
In the collecting unit 1, the filter 7 for collecting a chlorine-containing compound or a bromine-containing compound containing dioxins is formed of a three-dimensional network structure having fluid permeability. The form of the filter may be a sheet, a pyramid, a cone, or the like,
One end is opened to allow the fluid to be measured to flow in, and the other end is closed in order to efficiently capture the chlorine-containing compound or the bromine-containing compound in the flowing fluid to be measured. Body). This molded body is
It contains fibers and a binder (especially an inorganic binder) for bonding the fibers to form an amorphous network.

【0021】前記繊維は、ダイオキシン類およびその前
駆体、ポリクロロビフェニル類などの塩素含有化合物
(塩素化有機化合物)又は臭素含有化合物に対して実質
的に不活性な(反応しない)繊維であり、例えば、繊維
状活性炭(ピッチ系繊維状活性炭など)、炭素繊維(ピ
ッチ系炭素繊維など)、ガラス繊維、アルミナ繊維(活
性アルミナ繊維など)、シリカ繊維などの無機繊維、フ
ッ素樹脂繊維(ポリテトラフルオロエチレン繊維など)
などの有機繊維などが例示できる。これらの繊維は単独
で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの繊維
の繊維径及び比表面積は特に制限されず、平均繊維径
は、例えば、1〜50μm、好ましくは1〜30μm、
さらに好ましくは1〜20μm程度であってもよい。繊
維のアスペクト比(長さ/直径)は、流体の通過に伴っ
て圧力損失が過度に増加しない範囲であればよく、例え
ば、10000以下(例えば、1000〜10000程
度)、好ましくは1500〜5000程度であってもよ
い。
The fibers are fibers which are substantially inactive (do not react) with chlorine-containing compounds (chlorinated organic compounds) or bromine-containing compounds such as dioxins and their precursors, polychlorobiphenyls, For example, fibrous activated carbon (such as pitch-based fibrous activated carbon), carbon fiber (such as pitch-based carbon fiber), glass fiber, alumina fiber (such as activated alumina fiber), inorganic fiber such as silica fiber, and fluororesin fiber (such as polytetrafluorocarbon) Ethylene fiber)
And other organic fibers. These fibers can be used alone or in combination of two or more. The fiber diameter and specific surface area of these fibers are not particularly limited, and the average fiber diameter is, for example, 1 to 50 μm, preferably 1 to 30 μm,
More preferably, it may be about 1 to 20 μm. The aspect ratio (length / diameter) of the fiber may be in a range where the pressure loss does not excessively increase with the passage of the fluid, and is, for example, 10,000 or less (for example, about 1000 to 10000), preferably about 1500 to 5000. It may be.

【0022】前記結合剤は、有機質結合剤(セルロース
誘導体などの塩素原子などのハロゲン原子を含まない非
芳香族樹脂など)であってもよいが、無機質結合剤であ
るのが好ましい。無機質結合剤は、繊維群又は繊維集合
体を所定形状に保持可能なバインダーとして機能し、か
つダイオキシン類などの塩素含有化合物(塩素化有機化
合物)又は臭素含有化合物に対して実質的に不活性であ
ればよい。このような無機質結合剤としては、例えば、
アルミナ(活性アルミナなど)、ゼオライト(合成ゼオ
ライトなど)、二酸化ケイ素(シリカ)、酸性白土、ア
パタイトなどが例示できる。これらの結合剤は単独で又
は二種以上組み合わせて使用できる。結合剤の形態は特
に制限されず、例えば、粒子状、繊維状の形態であって
もよい。
The binder may be an organic binder (eg, a non-aromatic resin containing no halogen atom such as a chlorine atom such as a cellulose derivative), but is preferably an inorganic binder. The inorganic binder functions as a binder capable of holding the fiber group or the fiber aggregate in a predetermined shape, and is substantially inert to chlorine-containing compounds (chlorinated organic compounds) such as dioxins or bromine-containing compounds. I just need. Examples of such an inorganic binder include, for example,
Examples include alumina (eg, activated alumina), zeolite (eg, synthetic zeolite), silicon dioxide (silica), acid clay, apatite, and the like. These binders can be used alone or in combination of two or more. The form of the binder is not particularly limited, and may be, for example, a particulate or fibrous form.

【0023】結合剤(特に無機質結合剤)は、タール吸
着性を有するのが好ましい。このような結合剤を用いる
と、タール中に含まれたダイオキシン類などの塩素又は
臭素含有化合物をも有効かつ確実に捕捉できる。このよ
うな結合剤としては、タール吸着性無機質結合剤、例え
ば、アルミナ(特に活性アルミナ)、ゼオライト及び二
酸化ケイ素などが例示できる。
The binder (particularly, an inorganic binder) preferably has a tar-adsorbing property. When such a binder is used, chlorine or bromine-containing compounds such as dioxins contained in tar can be effectively and reliably captured. Examples of such a binder include tar-adsorbing inorganic binders such as alumina (particularly activated alumina), zeolite, and silicon dioxide.

【0024】前記繊維と結合剤との割合は、例えば、前
者/後者=10/90〜90/10(重量比)、好まし
くは20/80〜80/20(重量比)、さらに好まし
くは30/70〜70/30(重量比)程度の範囲から
適当に選択できる。
The ratio of the fiber and the binder is, for example, the former / the latter = 10/90 to 90/10 (weight ratio), preferably 20/80 to 80/20 (weight ratio), more preferably 30/90. It can be appropriately selected from the range of about 70 to 70/30 (weight ratio).

【0025】前記繊維と結合剤とで構成された成形体の
嵩密度は、ダイオキシン類などの塩素含有化合物又は臭
素含有化合物の捕捉性、圧力損失の増加及び後続する分
離工程での分離効率を損なわない範囲で選択でき、例え
ば、0.1〜1g/cm3、好ましくは0.2〜0.8
g/cm3、さらに好ましくは0.3〜0.7g/cm3
程度である。なお、成形体の嵩密度は、繊維と結合剤と
の割合などにより調整できる。
The bulk density of the molded article composed of the fibers and the binder impairs the ability to capture chlorine-containing compounds or bromine-containing compounds such as dioxins, increases the pressure loss, and impairs the separation efficiency in the subsequent separation step. Can be selected within a range not present, for example, 0.1 to 1 g / cm 3 , preferably 0.2 to 0.8.
g / cm 3 , more preferably 0.3 to 0.7 g / cm 3
It is about. In addition, the bulk density of a molded object can be adjusted by the ratio of a fiber and a binder.

【0026】具体的な成形体としては、繊維としての活
性アルミナ繊維と、無機質結合剤としての粒子状の活性
アルミナとで構成され、かつ嵩密度が0.3〜0.7g
/cm3(例えば、0.4〜0.6g/cm3)程度の成
形体が例示できる。なお、前記フィルタのサイズは、例
えば、長さ50〜150mm、開口部側の外径12〜3
5mm、閉鎖端部側の外径10〜30mm、厚み1〜1
0mm程度であってもよい。
A specific molded article is composed of activated alumina fibers as fibers and particulate activated alumina as an inorganic binder, and has a bulk density of 0.3 to 0.7 g.
/ Cm 3 (for example, 0.4 to 0.6 g / cm 3 ). The size of the filter is, for example, 50 to 150 mm in length and 12 to 3 in outer diameter on the opening side.
5 mm, outer diameter 10-30 mm on the closed end side, thickness 1-1
It may be about 0 mm.

【0027】このような成形体で形成されたフィルタ
は、例えば、前記繊維と結合剤とを含む分散液を、慣用
の方法、例えば、湿式金型成形法などにより一端が閉じ
た円筒状に成形し、得られた予備成形体を熱処理(例え
ば焼結)することにより得ることができる。熱処理又は
焼結温度は、繊維及び結合剤の種類に応じて選択でき、
例えば、繊維及び結合剤のうち少なくとも一方の成分と
してアルミナを用いる場合、アルミナを活性化できる温
度、例えば、150〜170℃程度であってもよい。
The filter formed of such a molded product is formed, for example, by molding a dispersion containing the fibers and the binder into a cylindrical shape having one end closed by a conventional method, for example, a wet die molding method. Then, the obtained preformed body can be obtained by heat treatment (for example, sintering). Heat treatment or sintering temperature can be selected according to the type of fiber and binder,
For example, when alumina is used as at least one of the fiber and the binder, the temperature may be a temperature at which the alumina can be activated, for example, about 150 to 170 ° C.

【0028】このようにして得られた成形体は、さら
に、結合剤を含む分散液中に浸漬し、乾燥処理(例え
ば、150〜700℃程度の温度での加熱処理)するこ
とにより、結合剤の含有量を調整又は増加させてもよ
い。結合剤の含有量が高くなると、未燃焼の炭化水素類
や一酸化炭素などを多く含む被測定流体(ガス)であっ
ても、塩素含有化合物又は臭素含有化合物を効率的に捕
捉できる。
The molded body thus obtained is further immersed in a binder-containing dispersion and subjected to a drying treatment (for example, a heat treatment at a temperature of about 150 to 700 ° C.). May be adjusted or increased. When the content of the binder is increased, the chlorine-containing compound or the bromine-containing compound can be efficiently trapped even in the fluid (gas) to be measured containing a large amount of unburned hydrocarbons or carbon monoxide.

【0029】なお、未燃焼の炭化水素類や一酸化炭素な
どの炭素化合物を多く含む被測定ガスでは、炭素化合物
に由来するタールが生成しやすい。特に、一般的なフィ
ルタを用いると、被測定ガス中の一酸化炭素濃度が15
0ppm以上では、タール成分がフィルタを通過し易く
なる。しかし、前記繊維とタール吸着能を有する結合剤
とを組み合わせた成形体では、被測定ガス中の一酸化炭
素濃度が高濃度(例えば、500ppmを越える濃度)
であっても、タール成分を有効に捕捉できる。
In the gas to be measured containing a large amount of carbon compounds such as unburned hydrocarbons and carbon monoxide, tar derived from the carbon compounds is easily generated. In particular, when a general filter is used, the concentration of carbon monoxide in the gas to be measured is reduced to 15%.
If it is 0 ppm or more, the tar component easily passes through the filter. However, in a molded article in which the fiber and a binder having a tar adsorption ability are combined, the concentration of carbon monoxide in the gas to be measured is high (for example, a concentration exceeding 500 ppm).
Even in this case, the tar component can be effectively captured.

【0030】好ましいフィルタは、ガス態及び粒子態の
ダイオキシン類を同時に又は一段で捕集できるフィルタ
であり、このようなフィルタを用いると、試料のサンプ
リング効率を大幅に向上でき、装置をシンプルでコンパ
クト化できる。このようなフィルタは、前記のように、
繊維と結合剤(特に無機質結合剤)とで構成された三次
元網目構造(又は無定形三次元網目構造)を有してい
る。
A preferred filter is a filter capable of collecting gaseous and particulate dioxins simultaneously or in a single step. Using such a filter can greatly improve the sampling efficiency of a sample, and makes the apparatus simple and compact. Can be Such a filter, as described above,
It has a three-dimensional network structure (or an amorphous three-dimensional network structure) composed of fibers and a binder (particularly, an inorganic binder).

【0031】被測定流体は、通常、等速吸引され、被測
定流体(排ガスなどの被測定ガス)中のダイオキシン類
をフィルタ(円筒濾紙など)で捕集している。被測定流
体(被測定ガス)の温度は、特に制限されないが、焼却
炉からの被測定ガスの温度は、通常、120℃以下(例
えば、10〜100℃、好ましくは20〜80℃程度)
である。
The fluid to be measured is usually sucked at a constant speed, and dioxins in the fluid to be measured (gas to be measured such as exhaust gas) are collected by a filter (such as a cylindrical filter paper). The temperature of the fluid to be measured (gas to be measured) is not particularly limited, but the temperature of the gas to be measured from the incinerator is usually 120 ° C or lower (for example, about 10 to 100 ° C, preferably about 20 to 80 ° C).
It is.

【0032】なお、被測定ガス中のダスト量が多い場合
には、予め固形分を捕集するためのフィルタを上流側
(例えば、採取ユニットの上流側)に設けてもよい。ま
た、被測定ガス中の水分が多い場合には、予めドレンビ
ンなどの水分除去ユニットをフィルタの上流側に設けて
もよい。
When the amount of dust in the gas to be measured is large, a filter for collecting solids may be provided in advance on the upstream side (for example, on the upstream side of the sampling unit). If the gas to be measured has a large amount of moisture, a moisture removing unit such as a drain bin may be provided in advance on the upstream side of the filter.

【0033】なお、前記ガス態及び粒子態ダイオキシン
類を捕集可能なフイルタを用いると、試料の採取量を、
イムノアッセイなどのバイオアッセイに適したダイオキ
シン類の濃度に応じて、サンプリング時間を調整すると
いう簡単な操作でコントロールできる。
When a filter capable of trapping the gaseous and particulate dioxins is used, the amount of sample collected can be reduced.
It can be controlled by a simple operation of adjusting the sampling time according to the concentration of dioxins suitable for a bioassay such as an immunoassay.

【0034】[分離ユニット]捕集ユニット1で捕集さ
れた捕集物からダイオキシン類を分離するため、分離ユ
ニット11では、抽出ユニット11aにおいて捕集物か
らダイオキシン類を抽出操作により抽出し、分析精度を
損なう成分(ポリクロロビフェニル類などの塩素含有化
合物など)と分画してダイオキシン類を分離精製するた
め、分離精製ユニット11bにおいて抽出成分からダイ
オキシン類を分離精製している。
[Separation unit] In order to separate dioxins from the collected matter collected by the collecting unit 1, in the separation unit 11, dioxins are extracted from the collected matter by an extraction operation in an extraction unit 11a and analyzed. The dioxins are separated and purified from the extracted components in the separation / purification unit 11b in order to separate and purify the dioxins by fractionating with components that impair the accuracy (such as chlorine-containing compounds such as polychlorobiphenyls).

【0035】抽出ユニット11aでは、種々の抽出操作
が利用できるが、ソックスレー抽出などの高速溶媒抽
出、過熱水蒸気による抽出、抽出溶媒の存在下、超音波
を照射しながら抽出する超音波抽出、超臨界流体を抽出
溶剤として用いた超臨界流体抽出(Supercritical Flui
d Extraction)などが好ましい。このような抽出を利用
すると、短時間内で効率よくダイオキシン類を抽出溶媒
に抽出でき、大幅な時間短縮が可能である。また、過熱
水蒸気抽出では、過熱水蒸気の活性を利用して選択的な
抽出が可能である。さらに、超臨界流体抽出を利用する
と、有機溶媒を用いることなく少量の流体でダイオキシ
ン類をさらに効率よく短時間(例えば、5分〜2時間、
特に10分〜1時間)内に抽出できる。
In the extraction unit 11a, various extraction operations can be used. High-speed solvent extraction such as Soxhlet extraction, extraction with superheated steam, ultrasonic extraction in the presence of an extraction solvent while irradiating ultrasonic waves, supercritical Supercritical Fluid Extraction Using Fluid as Extraction Solvent
d Extraction) and the like. By using such an extraction, dioxins can be efficiently extracted into an extraction solvent within a short time, and the time can be significantly reduced. In superheated steam extraction, selective extraction is possible by utilizing the activity of superheated steam. Furthermore, when supercritical fluid extraction is used, dioxins can be more efficiently and quickly (for example, 5 minutes to 2 hours) with a small amount of fluid without using an organic solvent.
In particular, it can be extracted within 10 minutes to 1 hour.

【0036】なお、前記捕集ユニット1でダイオキシン
類を捕集したフィルタ7を分離ユニット11に装着し、
ソックスレー抽出や超臨界流体抽出を利用すると、自動
的にダイオキシン類の抽出操作を行うことができる。
The filter 7, which has collected dioxins in the collection unit 1, is mounted on the separation unit 11,
If Soxhlet extraction or supercritical fluid extraction is used, dioxins can be automatically extracted.

【0037】上記ダイオキシン類の抽出には、過熱水蒸
気、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレンなど)、脂
環族炭化水素類(シクロヘキサンなど)、ハロゲン化炭
化水素類(ジクロロメタン、ジクロロエタンなど)など
が利用できる。
The extraction of dioxins includes superheated steam, aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.). Available.

【0038】また、超臨界抽出では、種々の超臨界流体
(例えば、フッ素含有溶媒、一酸化窒素、二酸化炭素な
ど)が利用できる。これらの超臨界流体には、モディフ
ァイヤー、例えば、メタノールなどのアルコール類、ト
リフルオロ酢酸、硫酸などのプロトン酸やフッ化ホウ素
などのルイス酸、トリメチルシリル化剤、イオン形成剤
などを添加してもよい。これらのモディファイヤーも単
独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
In the supercritical extraction, various supercritical fluids (eg, a fluorine-containing solvent, nitric oxide, carbon dioxide, etc.) can be used. Modifiers, for example, alcohols such as methanol, trifluoroacetic acid, proton acids such as sulfuric acid and Lewis acids such as boron fluoride, trimethylsilylating agents, ion forming agents and the like may be added to these supercritical fluids. Good. These modifiers can be used alone or in combination of two or more.

【0039】抽出溶媒の使用量は、適当に選択でき、例
えば、フィルタ重量5〜20gのフィルタに対して、溶
媒抽出法では、50〜750ml(例えば、100〜5
00ml)程度の範囲から適当に選択でき、超臨界流体
抽出では、3〜100ml(例えば、3〜50ml)程
度であってもよい。抽出温度は、適当に選択でき、例え
ば、溶媒抽出では室温〜溶媒の環流温度の範囲から選択
でき、超臨界流体抽出では室温〜200℃程度で行うこ
とができる。なお、超音波抽出では、例えば、周波数2
0kHz〜5MHz程度であってもよい。
The amount of the extraction solvent can be appropriately selected. For example, for a filter having a filter weight of 5 to 20 g, 50 to 750 ml (for example, 100 to 5
00 ml), and may be about 3 to 100 ml (for example, 3 to 50 ml) for supercritical fluid extraction. The extraction temperature can be appropriately selected. For example, in the case of solvent extraction, it can be selected from the range of room temperature to the reflux temperature of the solvent, and in the case of supercritical fluid extraction, extraction can be performed at room temperature to about 200 ° C. In the ultrasonic extraction, for example, the frequency 2
It may be about 0 kHz to 5 MHz.

【0040】分離精製ユニット11bでは、種々のカラ
ムクロマトグラフィなどが利用できるが、抽出ユニット
11aからの抽出成分から、共雑塩素化物とダイオキシ
ン類とを分離し、精製するためには、高速液体クロマト
グラフィ(HPLC)、超臨界液体クロマトグラフィ
(Supercritical Fluid Chromatography)を利用するの
が有利である。高速液体クロマトグラフィには、種々の
移動相(展開溶媒)、例えば、芳香族炭化水素類(トル
エン、キシレンなど)、脂環族炭化水素類(シクロヘキ
サンなど)、ハロゲン化炭化水素類(ジクロロメタン、
ジクロロエタンなど)などが利用でき、超臨界液体クロ
マトグラフィには、前記超臨界流体(二酸化炭素など)
を移動相として利用できる。
Various column chromatography and the like can be used in the separation / purification unit 11b. To separate and purify the mixed chlorinated products and dioxins from the components extracted from the extraction unit 11a, high-performance liquid chromatography ( It is advantageous to utilize HPLC), Supercritical Fluid Chromatography. For high performance liquid chromatography, various mobile phases (developing solvents) such as aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane,
Dichloroethane), and the like. For supercritical fluid chromatography, the supercritical fluid (carbon dioxide, etc.)
Can be used as a mobile phase.

【0041】このようなクロマトグラフィを利用する
と、分離精製だけでなく濃縮も行うことができるため、
イムノアッセイ法などのバイオアッセイ法による分析に
有利である。さらに、精製時間を短縮できるとともに自
動化も可能であり、迅速化及び簡略化が可能である。な
お、一端が開口した筒状又は円筒状の前記フィルタを用
いると、フィルタの開口部から溶媒又は流体を流入さ
せ、フィルタ内を通過させてダイオキシン類を抽出で
き、抽出装置への装着性や抽出効率などを高めることが
できる。
When such chromatography is used, not only separation and purification but also concentration can be performed.
It is advantageous for analysis by a bioassay such as an immunoassay. Furthermore, purification time can be shortened and automation is possible, and speeding up and simplification are possible. In addition, when the cylindrical or cylindrical filter having one end opened is used, a solvent or a fluid can be introduced from the opening of the filter, and the dioxins can be extracted by passing through the filter. Efficiency can be improved.

【0042】[測定ユニット]測定ユニット12では、
分離ユニット11で分離された成分(試料)の活性をイ
ムノアッセイ法などのバイオアッセイ法により定量分析
する。バイオアッセイ(免疫測定法)の種類は特に制限
されず、液相中の抗原抗体複合体を測定する液相法であ
ってもよいが、通常、担体(固体)に結合した抗体を利
用する固相法が有利である。抗体を固定化するための担
体(不溶性担体)は、プレート、スティック、反応容器
壁(例えば、試験管)、ラテックス粒子(例えば、ポリ
スチレン粒子など)などであってもよい。なお、バイオ
アッセイにおいては、適当な溶媒、例えば、水、ジメチ
ルスルホキシド(DMSO)などを用いて測定試料を調
製できる。
[Measurement Unit] In the measurement unit 12,
The activity of the component (sample) separated by the separation unit 11 is quantitatively analyzed by a bioassay such as an immunoassay. The type of bioassay (immunoassay) is not particularly limited, and a liquid phase method for measuring an antigen-antibody complex in a liquid phase may be used. However, usually, a solid phase using an antibody bound to a carrier (solid) is used. The phase method is preferred. The carrier (insoluble carrier) for immobilizing the antibody may be a plate, a stick, a reaction vessel wall (for example, a test tube), latex particles (for example, polystyrene particles, etc.). In the bioassay, a measurement sample can be prepared using an appropriate solvent, for example, water, dimethyl sulfoxide (DMSO), or the like.

【0043】固相法では、抗体が結合した固体粒子が抗
原を介して凝集する凝集反応を利用し、凝集の程度を目
視又は濁度計などで測定する凝集法であってもよいが、
被測定物質に対して結合可能であり、かつ標識を結合さ
せた抗体(標識抗体又は標識酵素)を利用した標識法が
好ましい。また、標識法では、ラジオイムノアッセイよ
りも酵素免疫法(ELISA, enzyme-linked immunosorbent
assay)が有利である。標識としては、例えば、放射性
同位元素(ラジオアイソトープ)、蛍光標識剤(フロレ
ッセンイソチオシアネートなど)、化学発光性標識剤
(N−メチルアクリジニウムエステル誘導体、イソルミ
ノール誘導体など)、酵素(ペルオキシダーゼなど)な
どが利用できる。
In the solid phase method, an agglutination method in which the degree of agglutination is measured visually or by a turbidimeter using an agglutination reaction in which solid particles to which antibodies are bound via an antigen may be used,
A labeling method using an antibody (labeled antibody or labeling enzyme) that can bind to the substance to be measured and is bound to a label is preferable. In addition, in the labeling method, enzyme immunoassay (ELISA, enzyme-linked immunosorbent) is more effective than radioimmunoassay.
assay) is advantageous. Examples of the label include a radioisotope (radio isotope), a fluorescent labeling agent (such as fluorescein isothiocyanate), a chemiluminescent labeling agent (such as an N-methylacridinium ester derivative, an isoluminol derivative), and an enzyme (such as peroxidase). ) Can be used.

【0044】好ましいバイオアッセイは、固相法におい
て、ダイオキシン類が結合可能な固相化抗体と、ダイオ
キシン類に結合可能な酵素標識抗体とを組み合わせて利
用する酵素免疫法である。代表的な固相法としては、サ
ンドイッチ法が例示できる。この方法では、抗体(固定
化抗体又は固相化抗体)に試料(ダイオキシン類を抗原
として含む試料)を添加し、抗原抗体反応により固定化
抗体に抗原を結合させた後、洗浄などにより遊離の抗原
を除去する。次いで、前記抗原に結合可能な酵素標識抗
体(酵素を標識した二次抗体)を添加して抗原抗体反応
を行わせた後、洗浄などにより遊離の酵素標識抗体を除
去し、基質を添加して酵素反応を行わせ、二次抗体に結
合した酵素量に基づいて発色させ、発色濃度により抗原
の濃度を測定する。
A preferred bioassay is an enzyme immunoassay using a solid-phase method in which a solid-phased antibody capable of binding dioxins and an enzyme-labeled antibody capable of binding dioxins are used in combination. As a typical solid phase method, a sandwich method can be exemplified. In this method, a sample (a sample containing dioxins as an antigen) is added to an antibody (an immobilized antibody or an immobilized antibody), and the antigen is bound to the immobilized antibody by an antigen-antibody reaction. Remove antigen. Then, after adding an enzyme-labeled antibody capable of binding to the antigen (a secondary antibody labeled with an enzyme) to cause an antigen-antibody reaction, the free enzyme-labeled antibody is removed by washing or the like, and a substrate is added. An enzymatic reaction is performed, color is developed based on the amount of enzyme bound to the secondary antibody, and the concentration of the antigen is measured based on the color development concentration.

【0045】この方法において、抗体を内壁に固定化し
た試験管に、ダイオキシン類を含む試験液と標識酵素と
を添加して抗体に対して競争結合させ、未反応物を洗浄
(水又は洗浄液での洗浄)などにより除去し、標識酵素
と反応する試薬(基質試薬及び発色試薬)を加え、所定
時間放置して発色させ、停止液を添加して、発色濃度を
光電比色計などで測定し、対照との差からダイオキシン
類の濃度を測定することができる。なお、ダイオキシン
類の濃度は、予め作成した検量線に基づいて求めること
ができる。
In this method, a test solution containing dioxins and a labeling enzyme are added to a test tube in which an antibody is immobilized on the inner wall to allow competitive binding to the antibody, and unreacted substances are washed (with water or washing solution). ), Add reagents that react with the labeling enzyme (substrate reagent and color-forming reagent), leave for a predetermined time to develop color, add stop solution, and measure the color density with a photoelectric colorimeter. The concentration of dioxins can be measured from the difference from the control. The concentration of dioxins can be determined based on a calibration curve created in advance.

【0046】このようなバイオアッセイ法を利用する
と、ダイオキシン類を含む試料全体の活性を毒性データ
として評価できる。そのため、試料がダイオキシン類と
非毒性異性体とを含んでいても、ダイオキシン類の量
を、実用的な毒性値(毒性データ)として評価でき、毒
性データとして定量化できる。さらに、バイオアッセイ
法を利用するため、低濃度(例えば、1pg程度)であ
ってもダイオキシン類を高い精度で測定できる。
By using such a bioassay, the activity of the whole sample containing dioxins can be evaluated as toxicity data. Therefore, even if the sample contains dioxins and non-toxic isomers, the amount of dioxins can be evaluated as a practical toxicity value (toxicity data) and quantified as toxicity data. Furthermore, since the bioassay method is used, dioxins can be measured with high accuracy even at a low concentration (for example, about 1 pg).

【0047】本発明では、ダイオキシン類を含む塩素含
有化合物又は臭素含有化合物をフィルタで捕集する工程
又はユニット(捕集ユニット)と、このフィルタからダ
イオキシン類を分離する工程又はユニット(分離ユニッ
ト)と、分離された成分の活性をバイオアッセイ法によ
り測定する工程(又は測定ユニット)とを組み合わせて
いるため、安価にしかも短時間、例えば、1週間以内
(特に3日程度)にダイオキシン類を定量できる。特
に、ダイオキシン類を含む分離成分の活性をバイオアッ
セイ法により測定するため、ダイオキシン類と、このダ
イオキシン類に対して分離が困難である非毒性異性体
(共雑成分)とが共存していても、ダイオキシン類を含
む成分を、実用的な毒性データとして定量化できる。そ
のため、本発明は、ダイオキシン類の生成や存在が問題
視される種々の用途に利用できる。
In the present invention, a step or unit for collecting a chlorine-containing compound or a bromine-containing compound containing dioxins with a filter (collection unit) and a step or unit for separating dioxins from the filter (separation unit) Since the method combines the step (or measurement unit) of measuring the activity of the separated component by a bioassay method, dioxins can be quantified inexpensively and in a short time, for example, within one week (in particular, about three days). . In particular, since the activity of a separated component containing dioxins is measured by a bioassay method, even if dioxins and non-toxic isomers (contaminant components) that are difficult to separate from dioxins coexist. And components containing dioxins can be quantified as practical toxicity data. Therefore, the present invention can be used for various applications in which generation and presence of dioxins are regarded as problems.

【0048】なお、前記分離工程又は分離ユニットは、
抽出ユニットと分離精製ユニットとで構成する必要はな
く、単一の工程又はユニットで構成してもよい。例え
ば、抽出と分離精製とを組み合わせて1つの工程又はユ
ニットで連続的又は自動的に行ってもよい。また、捕集
工程で得られたフィルタを分離ユニットに装着する工
程、分離ユニットによる分離工程、および測定ユニット
による測定工程は、必要によりロボットを利用して、連
続的又は自動的に行ってもよい。前記分離工程で分離さ
れた成分は、必要により濃縮て測定工程に供してもよ
い。
Incidentally, the separation step or the separation unit comprises:
It does not need to be composed of an extraction unit and a separation and purification unit, and may be composed of a single step or unit. For example, extraction and separation / purification may be combined and performed continuously or automatically in one step or unit. The step of attaching the filter obtained in the collection step to the separation unit, the separation step by the separation unit, and the measurement step by the measurement unit may be performed continuously or automatically by using a robot if necessary. . The components separated in the separation step may be concentrated and provided to the measurement step if necessary.

【0049】本発明は、種々の流体(飲料水、工場廃液
などの液体)に適用できるが、好ましくは燃焼炉や焼却
炉などから生成する排ガス中のダイオキシン類を測定す
るのに有用である。
Although the present invention can be applied to various fluids (liquids such as drinking water and industrial waste liquid), it is preferably useful for measuring dioxins in exhaust gas generated from a combustion furnace or an incinerator.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明では、被測定流体から試料を捕集
する工程と、捕集物からダイオキシン類を分離する工程
と、分離成分の毒性を測定する工程とを組み合わせてい
るため、ダイオキシン類を短時間内に簡便かつ効率よく
定量できる。また、複雑な操作を必要とせず、ダイオキ
シン類を毒性データとして客観的に評価できる。さら
に、バイオアッセイ法を利用するため、非毒性異性体な
どが混在していても、ダイオキシン類を高い精度で定量
できる。
According to the present invention, the step of collecting a sample from the fluid to be measured, the step of separating dioxins from the collected substance, and the step of measuring the toxicity of the separated component are combined. Can be simply and efficiently determined within a short time. Further, dioxins can be objectively evaluated as toxicity data without requiring complicated operations. Furthermore, since the bioassay method is used, dioxins can be quantified with high accuracy even when nontoxic isomers and the like are mixed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は本発明の装置の捕集ユニットを説明する
ためのフロー図である。
FIG. 1 is a flowchart for explaining a collecting unit of the apparatus of the present invention.

【図2】図2は本発明の装置及び方法を説明するための
工程図である。
FIG. 2 is a process chart for explaining an apparatus and a method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…捕集ユニット 2…管路 4…採取ユニット 6…ホルダ 7…円筒状フィルタ 11…分離ユニット 11a…抽出ユニット 11b…分離精製ユニット 12…測定ユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Collection unit 2 ... Pipe line 4 ... Collection unit 6 ... Holder 7 ... Cylindrical filter 11 ... Separation unit 11a ... Extraction unit 11b ... Separation / purification unit 12 ... Measurement unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G01N 1/02 G01N 1/02 D 1/22 1/22 D 30/04 30/04 A 30/06 30/06 Z 30/88 30/88 C 33/53 33/53 S // B01D 39/14 B01D 39/14 M 39/16 39/16 A 39/20 39/20 B C (72)発明者 吉岡 将喜 大阪市中央区平野町四丁目1番2号 大阪 瓦斯株式会社内 Fターム(参考) 2G052 AA02 AB22 AC25 AD03 AD26 AD46 BA03 BA22 CA02 CA12 EA03 EA08 EB13 ED03 GA30 HA15 JA03 JA07 JA09 4D019 AA01 BA03 BA04 BA05 BA13 BA16 BB03 BB07 BC05 DA02 4D056 AB19 BA13 BA16 BA20 CA01 CA17 CA21 CA23 CA26 CA40──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G01N 1/02 G01N 1/02 D 1/22 1/22 D 30/04 30/04 A 30/06 30 / 06 Z 30/88 30/88 C 33/53 33/53 S // B01D 39/14 B01D 39/14 M 39/16 39/16 A 39/20 39/20 BC (72) Inventor Masayoshi Yoshioka Ki 1-4-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi F-term in Osaka Gas Co., Ltd. (reference) 2G052 AA02 AB22 AC25 AD03 AD26 AD46 BA03 BA22 CA02 CA12 EA03 EA08 EB13 ED03 GA30 HA15 JA03 JA07 JA09 4D019 AA01 BA03 BA04 BA05 BA13 BA16 BB03 BB07 BC05 DA02 4D056 AB19 BA13 BA16 BA20 CA01 CA17 CA21 CA23 CA26 CA40

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ダイオキシン類を含む塩素又は臭素含有
化合物をフィルタで捕集するためのユニットと、この捕
集ユニットで捕集された捕集物からダイオキシン類を分
離するためのユニットと、分離ユニットで分離された成
分の活性をバイオアッセイ法により測定するためのユニ
ットとを備えているダイオキシン類の測定装置。
1. A unit for collecting a chlorine or bromine-containing compound containing dioxins with a filter, a unit for separating dioxins from the collected matter collected by the collection unit, and a separation unit. A unit for measuring the activity of the components separated by the above method by a bioassay method.
【請求項2】 捕集ユニットが、ガス態及び粒子態のダ
イオキシン類を捕集するフィルタを備えている請求項1
記載の測定装置。
2. The collecting unit according to claim 1, wherein the collecting unit includes a filter for collecting dioxins in gaseous form and particulate form.
The measuring device as described.
【請求項3】 フィルタが、繊維と無機質結合剤とで構
成された三次元網目構造の成形体で構成されている請求
項1記載の測定装置。
3. The measuring apparatus according to claim 1, wherein the filter is formed of a three-dimensional network structure formed of fibers and an inorganic binder.
【請求項4】 分離ユニットが、捕集物からダイオキシ
ン類を抽出するための抽出ユニットと、この抽出ユニッ
トで抽出された成分からダイオキシン類を分離精製する
ための分離精製ユニットとで構成されている請求項1記
載の測定装置。
4. The separation unit comprises an extraction unit for extracting dioxins from the collected matter, and a separation and purification unit for separating and purifying dioxins from components extracted by the extraction unit. The measuring device according to claim 1.
【請求項5】 抽出ユニットが、ソックスレー抽出、過
熱水蒸気抽出、超音波抽出又は超臨界流体抽出を利用し
たユニットである請求項4記載の測定装置。
5. The measuring device according to claim 4, wherein the extraction unit is a unit that utilizes Soxhlet extraction, superheated steam extraction, ultrasonic extraction, or supercritical fluid extraction.
【請求項6】 分離精製ユニットが、高速液体クロマト
グラフィ又は超臨界液体クロマトグラフィで構成されて
いる請求項4記載の測定装置。
6. The measuring apparatus according to claim 4, wherein the separation and purification unit is constituted by high performance liquid chromatography or supercritical liquid chromatography.
【請求項7】 バイオアッセイ法による測定ユニット
が、酵素免疫反応を利用したユニットである請求項1記
載の測定装置。
7. The measuring apparatus according to claim 1, wherein the measuring unit by the bioassay method is a unit utilizing an enzyme immunoreaction.
【請求項8】 バイオアッセイ法による測定ユニット
が、ダイオキシン類が結合可能な固相化抗体と、ダイオ
キシン類に結合可能な酵素標識抗体とを利用したユニッ
トである請求項1記載の測定装置。
8. The measurement device according to claim 1, wherein the measurement unit by the bioassay method is a unit utilizing an immobilized antibody capable of binding dioxins and an enzyme-labeled antibody capable of binding dioxins.
【請求項9】 ダイオキシン類を含む塩素又は臭素含有
化合物をフィルタで捕集し、このフィルタからダイオキ
シン類を分離し、分離された成分の活性をバイオアッセ
イ法により毒性データとして測定するダイオキシン類の
測定方法。
9. A method for collecting dioxin-containing chlorine or bromine-containing compounds by a filter, separating the dioxins from the filter, and measuring the activity of the separated components as toxicity data by a bioassay method. Method.
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