JP2001323160A - Conductive member - Google Patents

Conductive member

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JP2001323160A
JP2001323160A JP2000145002A JP2000145002A JP2001323160A JP 2001323160 A JP2001323160 A JP 2001323160A JP 2000145002 A JP2000145002 A JP 2000145002A JP 2000145002 A JP2000145002 A JP 2000145002A JP 2001323160 A JP2001323160 A JP 2001323160A
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JP
Japan
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resin
layer
conductive member
elastic layer
coupling agent
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JP2000145002A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidenori Sato
秀紀 佐藤
典之 ▲柳▼井
Noriyuki Yanai
Kentaro Niwano
謙太郎 庭野
Arihiro Yamamoto
有洋 山本
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive member in which good adhesion of the rein layer to the elastomer layer and uniform conductivity are realized. SOLUTION: A resin layer 13 obtained by heating a resin stock essentially consisting of an amide-bond- or urethane-bond-containing resin component and an aminic silane coupling agent is formed on the periphery of an elastomer layer 12 mainly consisting of a silicone rubber and formed on the periphery of an core shaft 11.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリン
タ、ファクシミリ等の受信装置等の電子写真方式を採用
した装置(電子写真装置とも記載する)に組込まれる、
感光体に接触させて使用される導電性部材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic apparatus (also referred to as an electrophotographic apparatus) such as a receiving apparatus such as a copying machine, a printer, a facsimile, etc.
The present invention relates to a conductive member used in contact with a photoconductor.

【0002】[0002]

【従来の技術】複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電
子写真装置には、感光体を帯電させたり、静電潜像を顕
像化するため、106〜1010Ωの半導電性領域で、そ
の目的にあった導電性(電気抵抗)を有する部材が一般
に用いられている。例えば、一成分現像方式の電子写真
装置では、互いに圧接されている現像ローラから感光体
(ドラム)へ現像剤(トナー)を移動させて静電潜像を
顕像化し、現像がなされる。このような電子写真装置に
用いられる導電性部材の弾性体層は、弾性部材を感光体
と所定の接触幅をもって圧接したり、ブレードなどによ
って薄層化された現像剤を担持するため、変形しやす
く、変形回復性(すなわち弾性)に優れる必要がある。
更に、これらの導電性部材には画像ムラを発生させない
ために、10 6〜1010Ωの間で適度に均一な導電性を
有することが要求される。
2. Description of the Related Art Power supplies for copying machines, facsimile machines, printers, etc.
The photoreceptor charges the photoreceptor or displays an electrostatic latent image.
10 for imaging6-10TenΩ semiconductive region.
Materials with conductivity (electric resistance) suitable for the purpose of
It is used for For example, one-component electrophotography
In the device, the photoconductor is separated from the developing roller pressed against each other.
(Drum) to transfer the developer (toner) to the electrostatic latent image
It is visualized and developed. For such an electrophotographic device
The elastic layer of the conductive member used is such that the elastic member is
With a predetermined contact width or with a blade
Deformable because it carries a thinner layer of developer
In addition, it is necessary to be excellent in deformation recovery (that is, elasticity).
Furthermore, these conductive members do not cause image unevenness.
For 10 6-10TenModerately uniform conductivity between Ω
Required to have.

【0003】これらの要求を満たすため、従来から、導
電性部材には、導電性を付与したシリコーンゴムを含ん
でなる弾性体層を軸芯体の外周に形成したものや、導電
性を付与したウレタンゴムを含んでなる弾性体層を軸芯
体の外周に形成したものが使用されている。ところが、
ウレタンゴムは耐摩耗性に優れるが、その他の機械的特
性が不十分である場合があり、シリコーンゴムは化学安
定性などに優れるが、耐摩耗性が不足する場合があっ
た。
[0003] In order to satisfy these requirements, conventionally, a conductive member in which an elastic layer containing silicone rubber having conductivity has been formed on the outer periphery of a mandrel or a conductive member having conductivity has been used. What used the elastic body layer containing urethane rubber formed in the outer periphery of the mandrel is used. However,
Urethane rubber is excellent in abrasion resistance, but other mechanical properties are sometimes insufficient. Silicone rubber is excellent in chemical stability and the like, but insufficient in abrasion resistance in some cases.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、シリコーンゴ
ムに代表される変形回復性に優れた材料につき、その性
質を利用しつつ、不足となる場合がある特性を改良する
ために、各種の提案がなされている。
Accordingly, various proposals have been made for materials having excellent deformation recovery properties typified by silicone rubber in order to improve the properties that may be insufficient while utilizing the properties. It has been done.

【0005】例えば、シリコーンゴム等の弾性体層の外
周に、耐摩耗性の良好な材料を被覆して樹脂層を形成す
ることが開示されている。即ち、特公昭50−1366
1号公報にはポリアミド系の材料を使用する技術が、特
公昭64−1018号公報、特開昭64−66674号
公報、特開昭64−66676号公報等には、N−メト
キシメチル化ポリアミドを使用する技術が開示されてい
る。これらの開示例においては、ポリアミド系の材料よ
りなる樹脂層を被覆することで、現像剤の帯電性、表面
の非粘着性、抵抗のいずれもが良好となる。
[0005] For example, it is disclosed that a resin layer is formed by coating an outer periphery of an elastic layer such as silicone rubber with a material having good wear resistance. That is, Japanese Patent Publication No. 50-1366
No. 1 discloses a technique using a polyamide-based material. Japanese Patent Publication No. 64-1018, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-66674, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-66676 disclose N-methoxymethylated polyamide. Are disclosed. In these disclosed examples, by coating a resin layer made of a polyamide-based material, the chargeability of the developer, the non-adhesiveness of the surface, and the resistance are all improved.

【0006】しかしながら、良好なニップ幅を実現でき
る程度に低硬度な弾性体層を用いた場合、弾性体層およ
び樹脂層の間の接着性や、変形追従性に問題が生じ、導
電性部材の耐久性が短くなる場合がある。特に、弾性体
層にシリコーンゴムを用いて、樹脂層としてポリアミド
系樹脂またはウレタン系樹脂を被覆する場合は、シリコ
ーンゴムが離型性のよい材料であるために、シリコーン
ゴムと、ポリアミド系樹脂またはウレタン系樹脂との間
で良好な接着性を実現することは困難であった。
However, when an elastic layer having a hardness low enough to realize a good nip width is used, problems arise in the adhesiveness between the elastic layer and the resin layer and the deformation followability, and the conductive member has a problem. Durability may be reduced. In particular, when silicone rubber is used for the elastic layer and a polyamide resin or urethane resin is coated as the resin layer, the silicone rubber is a material having good mold release properties. It has been difficult to achieve good adhesiveness with a urethane-based resin.

【0007】しかしながら、シリコーンゴム、ポリアミ
ド系樹脂およびウレタン系樹脂は、共に優れた性能を有
する材料であるため、これらの材料を使用することが望
ましく、接着性を改良するために、それぞれの材料につ
いて、様々な提案がなされている。シリコーンゴムに関
しては、その内外面の接着において、なんらかの接着層
を設けることが一般的であり、特開平4−120564
号公報等に記載されている様に、その接着層にはシラン
カップリング剤が広く用いられている。しかしながら、
従来の手法においては、十分な接着性が得られない場合
があり、例えば、単にシランカップリング剤のみを塗布
した場合、被着体の表面状態によっては、ランカップリ
ング剤のハジキや凝集によって濃度ムラを生じ、結果的
に接着ムラが生じている場合がある。
[0007] However, since silicone rubber, polyamide resin and urethane resin are materials having excellent performance, it is desirable to use these materials. Various proposals have been made. As for silicone rubber, it is common to provide some kind of adhesive layer for bonding the inner and outer surfaces thereof.
As described in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) Publication No. 2000-163, a silane coupling agent is widely used for the adhesive layer. However,
In the conventional method, sufficient adhesiveness may not be obtained. Non-uniformity may occur, resulting in non-uniform adhesion.

【0008】また、軸芯体および弾性体層の間の接着性
を改良する試みとして、金属製の軸芯体の外周に、シラ
ンカップリング系接着剤からなる接着剤層、シランカッ
プリング系接着剤とシリコーンゴム材料からなる混合
層、シリコーンゴム材料からなる弾性体層の異なる3層
を順次設けることにより、軸芯金とシリコーンゴム弾性
体層の接着性を改善することが、特開平9−24439
4号公報に開示されている。また、外周に用いる材料を
考慮し適切な接着成分の選択として、特開平6−955
45号公報には、シリコーンゴム層とフッ素樹脂の被膜
層の間に設ける接着層に、特定の組成からなるシリコー
ンゴム層が好ましいことが、また、特開平10−268
631号公報には、シリコーンゴム層と、ウレタンとア
クリルウレタンとの混合物、アクリルシリコーン共重合
体からなる層との間に設ける接着層には、水素添加アク
リロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(水素化ニトリル
ゴム:H−NBR)が好ましいことが開示されている。
Further, as an attempt to improve the adhesion between the mandrel and the elastic layer, an adhesive layer made of a silane coupling-based adhesive, a silane coupling-based adhesive, By sequentially providing three different layers of a mixed layer composed of an agent and a silicone rubber material and an elastic layer composed of a silicone rubber material, it is possible to improve the adhesiveness between the shaft core and the silicone rubber elastic layer. 24439
No. 4 discloses this. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-955 discloses a method for selecting an appropriate adhesive component in consideration of the material used for the outer periphery.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 45-268 discloses that an adhesive layer provided between a silicone rubber layer and a fluororesin coating layer is preferably a silicone rubber layer having a specific composition.
No. 631 discloses that an adhesive layer provided between a silicone rubber layer and a layer made of a mixture of urethane and acrylic urethane and an acrylic silicone copolymer has a hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (hydrogenated nitrile rubber). : H-NBR).

【0009】しかしながら、上記のいずれの場合も、隣
り合う層間に、それらの中間的組成の接着層を設けるこ
とにより接着性を高めており、その接着層が混合層であ
るために、ローラの特性にバラツキが発生し易く、特に
必要とされる均一な導電性が得られない場合がある。更
に、層構成が複雑となり、それに伴い工程が複雑となる
ため、十分な生産性を実現できない場合もあった。
However, in any of the above cases, the adhesive property is enhanced by providing an adhesive layer having an intermediate composition between the adjacent layers, and the adhesive layer is a mixed layer. In some cases, and a particularly required uniform conductivity may not be obtained. Furthermore, since the layer configuration becomes complicated and the process becomes complicated with it, sufficient productivity may not be realized in some cases.

【0010】また、シリコーンゴムに対し接着層なしに
接着させる例として、特開平9−218564号公報に
は、フッ化ビニリデン系エラストマーにアミノ系硬化剤
を添加したものがシリコーンゴムに接着することが開示
されている。その中で示されている表面層にポリアミド
樹脂を用いた比較例には、耐久性や環境安定性に劣るこ
とが示されている。逆にポリアミド系樹脂の接着改良と
して、特開平7−300564号公報には、ヒドロシリ
ル基を有するなどの特徴を持つ飽和炭化水素系またはオ
キシアルキレン系重合体が、接着層なしに被膜が可能で
あることが開示されている。しかしながら、同じ発明者
らによる特開平9−292767号公報には、オキシア
ルキレン系の硬化性組成物からなる弾性体層とN−メト
キシメチル化ポリアミドの層の間の接着においては、カ
ップリング剤層を設けることで、接着性がよくなること
が開示されている。即ち、ポリアミド被膜において、接
着層なしに十分な接着性を実現できない場合があること
が示唆されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-218564 discloses an example in which a silicone rubber is bonded to a silicone rubber without an adhesive layer by adding an amino-based curing agent to a vinylidene fluoride-based elastomer. It has been disclosed. The comparative examples using a polyamide resin for the surface layer shown therein show poor durability and environmental stability. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-300564 discloses a method of improving adhesion of a polyamide resin, in which a saturated hydrocarbon-based or oxyalkylene-based polymer having a hydrosilyl group or the like can be coated without an adhesive layer. It is disclosed. However, Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-292767 by the same inventors discloses that the bonding between the elastic layer made of the oxyalkylene-based curable composition and the layer of the N-methoxymethylated polyamide includes a coupling agent layer. It is disclosed that the adhesion improves by providing. That is, it has been suggested that in the case of a polyamide coating, sufficient adhesiveness may not be achieved without an adhesive layer.

【0011】近年、電子写真装置に使用される導電性部
材の要求性能は、より高度なものとなってきており、高
解像度に要求される均一な導電性、高速化に要求される
耐久性(接着性)の向上が求められている。しかしなが
ら、以上に説明した様に、これらの要求性能を簡便な方
法にて実現することは、必ずしも容易ではない。
In recent years, the required performance of conductive members used in electrophotographic apparatuses has become higher, and uniform conductivity required for high resolution and durability required for high speed ( (Adhesion) is required to be improved. However, as described above, it is not always easy to realize these required performances by a simple method.

【0012】本発明においては、以上の様な状況に鑑
み、接着層等の新たな中間層を形成することなく、シリ
コーンゴムより主になる弾性体層と、アミド結合を含む
樹脂(ポリアミド系樹脂とも記載する)またはウレタン
結合を含む樹脂(ウレタン系樹脂とも記載する)との接
着性を改善し、加えて、電気抵抗のバラツキが抑制さ
れ、導電性の均一性を実現できる導電性部材を提供する
ことを目的とする。
In the present invention, in view of the above situation, an elastic layer mainly composed of silicone rubber and a resin containing an amide bond (polyamide resin) are formed without forming a new intermediate layer such as an adhesive layer. The present invention provides a conductive member capable of improving the adhesiveness to a resin containing a urethane bond (also described as a urethane-based resin) or a resin containing a urethane bond, suppressing variation in electric resistance and realizing uniformity of conductivity. The purpose is to do.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明によれば、少なくとも、軸芯体、弾性体層およ
び樹脂層が、内側から外側に積層されてなる導電性部材
であって、該弾性体層は、シリコーンゴムから主にな
り、該樹脂層は、アミド結合またはウレタン結合を有す
る樹脂成分と、アミン系シランカップリング剤とを少な
くとも含んでなる樹脂原料を加熱して得られるものであ
ることを特徴とする導電性部材が提供される。
According to the present invention, there is provided a conductive member comprising at least a mandrel, an elastic layer and a resin layer laminated from the inside to the outside. The elastic layer is mainly made of silicone rubber, and the resin layer is obtained by heating a resin material containing at least a resin component having an amide bond or a urethane bond and an amine-based silane coupling agent. A conductive member is provided.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明における樹脂層は、ポリア
ミド系樹脂またはウレタン系樹脂と、アミン系シランカ
ップリング剤を含有している樹脂原料を、シリコーンゴ
ムから主になる弾性体層の表面に塗布し、これを加熱す
ることによって形成される。この様な構成とするので、
樹脂層および弾性体層間の接着性を向上し、電気抵抗の
バラツキが抑制され、均一な導電性が実現できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin layer according to the present invention comprises a resin material containing a polyamide resin or a urethane resin and an amine silane coupling agent on the surface of an elastic layer mainly composed of silicone rubber. It is formed by applying and heating this. With such a configuration,
The adhesiveness between the resin layer and the elastic layer is improved, variation in electric resistance is suppressed, and uniform conductivity can be realized.

【0015】以上の様な効果が得られる理由について
は、以下の様に推察している。即ち、本発明において
は、アミン系シランカップリング剤は、弾性体層の表面
に直接塗布されるのではなく、樹脂原料に混合されて使
用される。このため、アミン系シランカップリング剤の
アミノ基は、樹脂分子の末端に残存するカルボキシル基
やアルコール基と反応したり、アミド結合やウレタン結
合の−NH−CO−結合と相互作用することにより、樹
脂成分中で良好な分散状態を示す。その結果、接着ムラ
が抑制され、良好な接着性と均一な導電性が実現でき
る。
The reason why the above effects can be obtained is speculated as follows. That is, in the present invention, the amine-based silane coupling agent is not directly applied to the surface of the elastic layer but is used by being mixed with a resin raw material. For this reason, the amino group of the amine-based silane coupling agent reacts with a carboxyl group or an alcohol group remaining at the terminal of the resin molecule, or interacts with an -NH-CO- bond of an amide bond or a urethane bond, It shows a good dispersion state in the resin component. As a result, adhesion unevenness is suppressed, and good adhesion and uniform conductivity can be realized.

【0016】更に、良好な分散状態にあるアミン系シラ
ンカップリング剤は、そのアミノ基を樹脂成分側に配向
し、残るアルコキシ変性基を外側に配向するため、これ
らのアルコキシ変性基は樹脂層の表面に並ぶこととな
り、単分子膜のような状態を構成する。この結果、樹脂
層および弾性体層間で強い接着力が実現され、電気抵抗
のバラツキが抑制される。
Furthermore, the amine-based silane coupling agent in a well-dispersed state has its amino group oriented toward the resin component and the remaining alkoxy-modified group is oriented outward, so that these alkoxy-modified groups are present in the resin layer. They are arranged on the surface, forming a state like a monomolecular film. As a result, a strong adhesive force is realized between the resin layer and the elastic layer, and variation in electric resistance is suppressed.

【0017】上述のような接着の機構により得られる、
薄く一様な接着面は、強固で、かつ均一な接着状態を実
現するため、変形追従性は良好となり、弾性体層を、よ
り低硬度とすることができる。
Obtained by the above-described bonding mechanism,
Since the thin and uniform bonding surface realizes a strong and uniform bonding state, the deformation followability is improved, and the elastic layer can have a lower hardness.

【0018】本発明で使用されるアミン系シランカップ
リング剤は、分子内に1つ以上のアミノ基および1つ以
上のアルコキシ変性基を有するものであれば特に限定さ
れないが、好ましい例としては、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルアミ
ノエトキシプロピルジアルコキシシラン等を挙げること
ができる。
The amine-based silane coupling agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has one or more amino groups and one or more alkoxy-modified groups in the molecule. γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- ( Aminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, methylaminoethoxypropyldialkoxysilane and the like.

【0019】上述の様なアミン系シランカップリング剤
を樹脂原料に添加することで、特に良好な効果が得られ
る。即ち、単にアミン系シランカップリング剤を弾性体
層の表面に塗布した場合は、弾性体層の表面状態によっ
てハジキや凝集が起こるため、アミン系シランカップリ
ング剤の濃度ムラが生じ、結果的に接着ムラによる電気
抵抗のバラツキが発生する。また、アミン系シランカッ
プリング剤を弾性体層に添加した場合には、安定した接
着力を得ることが難しく、また弾性体が液状型シリコー
ンであれば硬化阻害をも引き起こす場合もある。これに
対し、上述の様なアミン系シランカップリング剤を樹脂
原料に添加することにより、これらの不具合は抑制され
る。
Particularly good effects can be obtained by adding the amine silane coupling agent as described above to the resin raw material. In other words, when the amine-based silane coupling agent is simply applied to the surface of the elastic layer, repelling or aggregation occurs depending on the surface state of the elastic layer, resulting in uneven concentration of the amine-based silane coupling agent. Variations in electrical resistance due to uneven bonding occur. Further, when an amine-based silane coupling agent is added to the elastic layer, it is difficult to obtain a stable adhesive force, and if the elastic body is a liquid type silicone, curing inhibition may also be caused. On the other hand, by adding the amine silane coupling agent as described above to the resin raw material, these problems are suppressed.

【0020】また、アミノ基を有しないシランカップリ
ング剤を樹脂中に添加した場合は、樹脂溶液中でミセル
化して本来の機能を果たさないなどの弊害が起きる場合
もある。これに対し、上述の様なアミン系シランカップ
リング剤を使用した場合、この様な不具合は抑制され
る。
When a silane coupling agent having no amino group is added to a resin, adverse effects such as the formation of micelles in the resin solution and not fulfilling its original function may occur. On the other hand, when the above-mentioned amine silane coupling agent is used, such a problem is suppressed.

【0021】なお、カップリング剤を添加した樹脂層が
最表層となる場合には、感光体ドラム等への汚染が懸念
されるが、本発明においては、上述の様なアミン系シラ
ンカップリング剤を使用することにより、アミン系シラ
ンカップリング剤は樹脂成分により、強く拘束される。
このため、アミン系シランカップリング剤の種類や量を
至適化することにより、汚染を抑制することができる。
また、本発明においては、樹脂原料を加熱することによ
り、反応率が上げられているため、汚染は更に抑制され
る。
In the case where the resin layer to which the coupling agent is added is the outermost layer, there is a concern that the photosensitive drum and the like may be contaminated. In the present invention, the amine silane coupling agent as described above is used. Is used, the amine-based silane coupling agent is strongly restricted by the resin component.
Therefore, contamination can be suppressed by optimizing the type and amount of the amine-based silane coupling agent.
Further, in the present invention, since the reaction rate is increased by heating the resin raw material, the contamination is further suppressed.

【0022】樹脂原料に添加するアミン系シランカップ
リング剤の使用量は、導電性部材の用途、樹脂の種類、
アミン系カップリング剤の種類、加熱条件等に応じて適
宜決定すればよいが、一般には、十分な接着力を実現す
るために、樹脂成分100質量部に対し、0.5質量部
以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。一方、
樹脂層内でのアミン系シランカップリング剤の均一分
散、均一な導電性、低汚染性を実現するために、30質
量部以下が好ましく、20質量部以下が更に好ましい。
The amount of the amine-based silane coupling agent to be added to the resin material depends on the purpose of the conductive member, the type of the resin,
The type of the amine-based coupling agent may be appropriately determined depending on the heating conditions and the like, but generally, in order to realize sufficient adhesive strength, the amount is preferably 0.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the resin component. And more preferably 1 part by mass or more. on the other hand,
In order to achieve uniform dispersion, uniform conductivity, and low contamination of the amine-based silane coupling agent in the resin layer, the amount is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less.

【0023】本発明における樹脂原料は、添加されるア
ミン系カップリング剤を効果的に反応させるため、加熱
される。その条件、特に、温度および時間は、十分な反
応率を実現するために、使用されるカップリング剤に応
じて適宜選択される。例えば、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを用いた場合、100℃以上が好まし
く、150℃以上がより好ましく、200℃以下が好ま
しい。また、加熱時間については、加熱温度にも依る
が、5分以上が好ましく、15分以上がより好ましく、
60分以下が好ましい。
The resin raw material in the present invention is heated in order to effectively react the added amine coupling agent. The conditions, particularly the temperature and the time, are appropriately selected depending on the coupling agent used in order to realize a sufficient reaction rate. For example, when γ-aminopropyltriethoxysilane is used, the temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and preferably 200 ° C. or lower. The heating time depends on the heating temperature, but is preferably 5 minutes or more, more preferably 15 minutes or more,
It is preferably 60 minutes or less.

【0024】本発明で使用されるシリコーンゴムとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルトリフルオロ
プロピルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポ
リトリフルオロプロピルビニルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン、ポリフェニルビニルシロキサン、
これらポリシロキサンの共重合体等を例示することがで
きる。これらのシリコーンゴムの重合度は、3000以
上15000以下の範囲にあることが好ましい。なお、
必要に応じて、弾性体層は、シリコーンゴム以外に、天
然ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、EPD
M、SBR、NBR等のエラストマーを、弾性体層の2
0質量%以下の割合で含有する場合もある。
The silicone rubber used in the present invention includes polydimethylsiloxane, polymethyltrifluoropropylsiloxane, polymethylvinylsiloxane, polytrifluoropropylvinylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polyphenylvinylsiloxane,
Examples thereof include copolymers of these polysiloxanes. The degree of polymerization of these silicone rubbers is preferably in the range of 3000 or more and 15000 or less. In addition,
If necessary, the elastic layer may be made of natural rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, EPD, in addition to silicone rubber.
An elastomer such as M, SBR, NBR, etc.
It may be contained at a ratio of 0% by mass or less.

【0025】更に、本発明の弾性体層には、導電剤、非
導電性充填剤、架橋剤、触媒、分散促進剤等の各種添加
剤が適宜配合される。
Further, various additives such as a conductive agent, a non-conductive filler, a cross-linking agent, a catalyst and a dispersion accelerator are appropriately blended in the elastic layer of the present invention.

【0026】導電剤としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、アルミニウム、銅、錫、ステンレス鋼などの
各種導電性金属または合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化イ
ンジウム、酸化チタン、酸化錫―酸化アンチモン固溶
体、酸化錫―酸化インジウム固溶体などの各種導電性金
属酸化物、これらの導電性材料で被覆された絶縁性物質
などの微粉末を用いることができる。これらの内、カー
ボンブラックが、比較的容易に入手でき良好な帯電性が
得られる。分散手段としては、ロールニーダー、バンバ
リーミキサー、ボールミル、サンドグラインダー、ペイ
ントシェーカーなどを適宜利用すればよい。
Examples of the conductive agent include various conductive metals or alloys such as carbon black, graphite, aluminum, copper, tin and stainless steel, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, titanium oxide, tin oxide-antimony oxide solid solution, and oxides. Various conductive metal oxides such as a tin-indium oxide solid solution, and fine powders of an insulating substance coated with these conductive materials can be used. Among these, carbon black is relatively easily available and good chargeability is obtained. As a dispersing means, a roll kneader, a Banbury mixer, a ball mill, a sand grinder, a paint shaker, or the like may be appropriately used.

【0027】その他、弾性体層に導電性を付与する手段
として、導電性高分子化合物を添加する場合もある。例
えば、ホストポリマーとして、ポリアセチレン、ポリ
(p−フェニレン)、ポリピロール、ポリチオフェニ
ン、ポリ(p−フェニレンオキシド)、ポリ(p−フェ
ニレンスルフィド)、ポリ(p−フェレンビニレン)、
ポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキサイド)、ポリ
(ビスフェノールAカーボネート)、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリジアセチレン、ポリ(N−メチル−4−ビ
ニルピリジン)、ポリアニリン、ポリキノリン、ポリ
(フェニレンエーテルスルフォン)などを使用し、これ
らにドーパントしてAsF5、I2、Br2、SO3、N
a、K、ClO4、FeCl3、F、Cl、Br、I、K
r等の各イオン、Li、TCNQ等をドープしたものが
用いられる。
In addition, as a means for imparting conductivity to the elastic layer, a conductive polymer compound may be added. For example, as a host polymer, polyacetylene, poly (p-phenylene), polypyrrole, polythiophenin, poly (p-phenylene oxide), poly (p-phenylene sulfide), poly (p-phenylenevinylene),
Using poly (2,6-dimethylphenylene oxide), poly (bisphenol A carbonate), polyvinylcarbazole, polydiacetylene, poly (N-methyl-4-vinylpyridine), polyaniline, polyquinoline, poly (phenylene ether sulfone), etc. AsF 5 , I 2 , Br 2 , SO 3 , N
a, K, ClO 4 , FeCl 3 , F, Cl, Br, I, K
Those doped with each ion such as r, Li, TCNQ and the like are used.

【0028】非導電性充填剤としては、珪藻土、石英粉
末、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、
アルミノケイ酸、炭酸カルシウム等を挙げることができ
る。
As the non-conductive filler, diatomaceous earth, quartz powder, dry silica, wet silica, titanium oxide, zinc oxide,
Aluminosilicate, calcium carbonate and the like can be mentioned.

【0029】架橋剤としては、ジ−t−ブチルパーオキ
サイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、t−ブ
チルパーオキシベンゾエート、p−クロロベンゾイルパ
ーオキサイドなどを挙げることができる。液状シリコー
ンゴムを用いる場合は、ポリオルガノハイドロジェンシ
ロキサンを架橋成分として、白金系触媒が用いられる。
Examples of the crosslinking agent include di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, and p-butylperoxide. Chlorobenzoyl peroxide and the like can be mentioned. When a liquid silicone rubber is used, a platinum-based catalyst is used using polyorganohydrogensiloxane as a crosslinking component.

【0030】なお、アミン系シランカップリング剤のア
ルコキシ変性基は、シリコーンゴム中のSiと水素結合
することにより接着力を示すものと考えられている。従
って、弾性体層にシリカなどの充填粒子成分が含まれて
いる場合には、その表面にあるシラノール基などの官能
基に対しても、アミン系シランカップリング剤のアルコ
キシ変性基は反応性を示すため、接着性はより良好とな
るため好ましい。
The alkoxy-modified group of the amine silane coupling agent is considered to exhibit an adhesive force by hydrogen bonding with Si in the silicone rubber. Therefore, when the filler layer component such as silica is contained in the elastic layer, the alkoxy-modified group of the amine-based silane coupling agent also has reactivity with the functional group such as a silanol group on the surface. This is preferable because the adhesiveness becomes better.

【0031】シリカとしては、特に制限はなく、従来か
ら公知のものを広く使用することができる。例えば、乾
式法による無水ケイ酸、湿式法による含水ケイ酸、合成
ケイ酸塩等を使用することができる。
The silica is not particularly limited, and conventionally known silicas can be widely used. For example, silicic anhydride by a dry method, hydrous silicic acid by a wet method, synthetic silicate, and the like can be used.

【0032】弾性体層に含有されるシリカ量は、硬度等
の弾性体層の特性を所望の値とするために適時選択でき
るが、接着性を向上させるためには、シリコーンゴム中
に、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好
ましい。一方、十分なニップの形成に必要な低硬度の弾
性体層を作製するために、50質量%以下が好ましく、
40質量%以下がより好ましい。
The amount of silica contained in the elastic layer can be selected as appropriate in order to obtain desired characteristics of the elastic layer such as hardness. It is preferably at least 10 mass%, more preferably at least 10 mass%. On the other hand, in order to produce a low-hardness elastic layer necessary for forming a sufficient nip, the content is preferably 50% by mass or less,
It is more preferably at most 40% by mass.

【0033】弾性体層の体積固有抵抗値は、100Vの
直流電圧印加時で103〜1010Ω・cmの範囲にある
ことが好ましい。導電剤としてカーボンブラックを用い
る場合は、体積固有抵抗値の好ましい値を実現するため
に、シリコーンゴム100質量部に対して5質量部以上
100質量部以下の範囲で添加される。
The elastic layer preferably has a volume specific resistance in the range of 10 3 Ω · cm to 10 10 Ω · cm when a DC voltage of 100 V is applied. When carbon black is used as the conductive agent, it is added in an amount of 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the silicone rubber in order to realize a preferable value of the volume resistivity.

【0034】また、弾性体層の厚さは、均一なニップを
確保するために、0.5mm以上が好ましく、1.0m
m以上がより好ましい。一方、シリコーンゴムの成型コ
ストを低く抑えるために、6.0mm以下が好ましく、
5.0mm以下がより好ましい。
The thickness of the elastic layer is preferably 0.5 mm or more, in order to secure a uniform nip.
m or more is more preferable. On the other hand, in order to keep the molding cost of silicone rubber low, it is preferably 6.0 mm or less,
5.0 mm or less is more preferable.

【0035】本発明の導電性部材の樹脂層で使用される
ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド(ナイロン)
6、6・6、6・10、6・12、11、12、12・
12、これらのポリアミドで使用されるモノマーと異種
モノマーとから得られる共重合ポリアミド等を例示する
ことができ、作業性の観点からアルコール可溶性のポリ
アミド系樹脂が好ましい。アルコール可溶性のポリアミ
ド系樹脂の例としては、3元共重合ポリアミドや4元共
重合ポリアミドの分子量を調整したもの、ポリアミド
(ナイロン)6やポリアミド(ナイロン)12をメトキ
シメチル化しアルコールや水に可溶性としたもの等を挙
げることができる。
The polyamide resin used in the resin layer of the conductive member of the present invention is polyamide (nylon).
6, 6, 6, 6, 10, 6, 12, 11, 12, 12,
12. Copolymerized polyamides obtained from monomers used in these polyamides and different monomers can be exemplified, and alcohol-soluble polyamide resins are preferred from the viewpoint of workability. Examples of the alcohol-soluble polyamide-based resin include those obtained by adjusting the molecular weight of a terpolymer or a quaternary polyamide, and methoxymethylating polyamide (nylon) 6 or polyamide (nylon) 12 to make the resin soluble in alcohol or water. And the like.

【0036】本発明の導電性部材の樹脂層で使用される
ウレタン系樹脂としては、1液型や2液型のものを挙げ
ることができ、必要に応じてエポキシ樹脂やメラミン樹
脂を架橋剤として用いてもよい。
The urethane-based resin used in the resin layer of the conductive member of the present invention may be a one-pack type or a two-pack type resin, and if necessary, an epoxy resin or a melamine resin may be used as a crosslinking agent. May be used.

【0037】樹脂層に導電性を付与する手段として、樹
脂原料に導電剤を配合する場合がある。導電剤として
は、弾性体層に含有させる導電剤として例示したものを
用いることができる。これらの導電剤の中で、前述の通
り、カーボンブラックが、比較的容易に入手でき、良好
な帯電性が得られるため好ましい。カーボンブラックと
しては、ケッチェンブラックEC、アセチレンブラック
などの導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、F
EF、GPF、SRF、FT、MTなどのゴム用カーボ
ン、酸化処理などを施したカラー(インク)用カーボ
ン、熱分解カーボン、天然グラファイト、人造グラファ
イト等を挙げることができる。また、必要に応じて、2
種類以上のカーボンブラックを使用することもできる。
As a means for imparting conductivity to the resin layer, a conductive agent may be blended with the resin raw material. As the conductive agent, those exemplified as the conductive agent to be contained in the elastic layer can be used. Among these conductive agents, as described above, carbon black is preferred because it is relatively easily available and good chargeability is obtained. Examples of the carbon black include conductive carbon such as Ketjen Black EC and acetylene black, SAF, ISAF, HAF, F
Examples include carbon for rubber such as EF, GPF, SRF, FT, and MT, carbon for color (ink) subjected to oxidation treatment, pyrolytic carbon, natural graphite, artificial graphite, and the like. Also, if necessary,
More than one type of carbon black can be used.

【0038】樹脂層に添加されるカーボンブラックの使
用量は、導電性部材の用途、樹脂の種類、カーボンブラ
ックの種類等に応じて適宜決定すればよいが、添加した
カーボンブラックが十分にパーコレートするために、樹
脂成分100質量部に対し、1質量部以上が好ましく、
樹脂層内での均一分散を実現し、電気抵抗のバラツキを
抑制するために、100質量部以下が好ましく、70質
量部以下がより好ましい。
The amount of carbon black added to the resin layer may be appropriately determined according to the use of the conductive member, the type of resin, the type of carbon black, and the like, but the added carbon black sufficiently percolates. Therefore, the amount is preferably 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the resin component,
In order to achieve uniform dispersion in the resin layer and suppress variations in electric resistance, the amount is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less.

【0039】本発明においては、樹脂原料にアミン系シ
ランカップリング剤が添加されているため、同じく樹脂
原料に添加されたカーボンブラックは、溶液中でより良
く分散するため好ましい。更に、樹脂原料を加熱後に
は、アミン系シランカップリング剤を介して、カーボン
ブラックと樹脂成分とが強固に密着するため、電気抵抗
のバラツキが抑制され安定化されるため好ましい。
In the present invention, since the amine silane coupling agent is added to the resin raw material, the carbon black similarly added to the resin raw material is preferable because it is better dispersed in the solution. Further, after heating the resin raw material, the carbon black and the resin component are firmly adhered to each other via the amine-based silane coupling agent.

【0040】なお、樹脂層の厚さは、均一な塗布を実現
し、十分な耐摩耗性を確保するために、3μm以上が好
ましい。一方、変形性に対する影響を抑制し、均一な導
電性を実現するために、100μm以下が好ましい。
The thickness of the resin layer is preferably 3 μm or more in order to realize uniform coating and secure sufficient wear resistance. On the other hand, the thickness is preferably 100 μm or less in order to suppress the influence on the deformability and realize uniform conductivity.

【0041】本発明における樹脂層は、例えば以下の様
にして作製することができる。即ち、アルコール可溶性
ポリアミドを使用する場合、溶液に対して3質量%以上
50質量%以下の濃度となるよう、アルコール可溶性ポ
リアミドをアルコールに溶解して溶液を調製する。ここ
で、アルコールとしては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール等を使用することができる。
The resin layer in the present invention can be produced, for example, as follows. That is, when an alcohol-soluble polyamide is used, the solution is prepared by dissolving the alcohol-soluble polyamide in alcohol so as to have a concentration of 3% by mass or more and 50% by mass or less based on the solution. Here, as the alcohol, methanol, ethanol, propanol, butanol and the like can be used.

【0042】更に必要に応じて、カーボンブラック等を
添加し、混合して樹脂原料を調製する。次に、得られた
ポリアミド含有溶液に、所定量のアミン系シランカップ
リング剤を添加し、そして、この樹脂原料を弾性体層の
表面に塗布する。
If necessary, carbon black and the like are added and mixed to prepare a resin raw material. Next, a predetermined amount of an amine-based silane coupling agent is added to the obtained polyamide-containing solution, and the resin material is applied to the surface of the elastic layer.

【0043】樹脂原料の塗布方法は、特に限定されない
が、エアースプレー、ロールコート、カーテンコート、
ディッピング等の方法により樹脂原料を、弾性体層の表
面に塗布する。その後、アルコールを揮発させ乾燥させ
て、アミン系シランカップリング剤を反応させるため、
加熱処理を行う。
The method of applying the resin raw material is not particularly limited, but may be air spray, roll coat, curtain coat,
The resin material is applied to the surface of the elastic layer by a method such as dipping. Then, in order to volatilize and dry the alcohol and react the amine silane coupling agent,
A heat treatment is performed.

【0044】図1に、本発明の導電性部材の例として、
現像ローラ1を示した。この例では、円柱状または中空
円筒状の導電性軸芯体11の外周面に導電性の弾性体層
12が形成され、この弾性体層12の外周面に樹脂層1
3が積層されている。
FIG. 1 shows an example of the conductive member of the present invention.
The developing roller 1 is shown. In this example, a conductive elastic layer 12 is formed on the outer peripheral surface of a cylindrical or hollow cylindrical conductive mandrel 11, and the resin layer 1 is formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 12.
3 are stacked.

【0045】導電性の軸芯体11は、導電性部材の電極
及び支持部材として機能するもので、例えば、アルミニ
ウム、銅合金、ステンレス鋼などの金属または合金、ク
ロム、ニッケルなどで鍍金処理を施した鉄、合成樹脂な
どの導電性の材質で構成される。なお、導電性の軸芯体
の外径は、通常4mm以上10mm以下とされる。
The conductive mandrel 11 functions as an electrode of a conductive member and a support member, and is plated with a metal or alloy such as aluminum, copper alloy, stainless steel, chromium, nickel, or the like. It is made of a conductive material such as iron or synthetic resin. The outer diameter of the conductive mandrel is usually 4 mm or more and 10 mm or less.

【0046】弾性体層12の硬度および電気抵抗値は、
導電性部材が適切なニップ幅およびニップ圧でもって感
光体ドラム等の被帯電体表面に押圧できる様な値とされ
る。この様な弾性体層12は、例えば、液状のシリコー
ンゴム材料を成形型に注入し加硫硬化する方法;押出成
形後に加硫硬化する方法;射出成形後に加硫硬化する方
法等で作製することができる。
The hardness and electric resistance of the elastic layer 12 are as follows:
The value is set so that the conductive member can be pressed against the surface of the member to be charged such as the photosensitive drum with an appropriate nip width and nip pressure. Such an elastic layer 12 is prepared by, for example, a method of injecting a liquid silicone rubber material into a mold and vulcanizing and curing; a method of vulcanizing and curing after extrusion molding; a method of vulcanizing and curing after injection molding. Can be.

【0047】本発明の導電性部材には、必要に応じて、
樹脂層や弾性体層以外に、表面保護層、接着層、拡散防
止層、下地層、プライマー層等の機能層を設けることも
できる。また、弾性体層を、2層以上の多層構造とする
こともできる。
In the conductive member of the present invention, if necessary,
In addition to the resin layer and the elastic layer, functional layers such as a surface protective layer, an adhesive layer, a diffusion preventing layer, an underlayer, and a primer layer may be provided. Further, the elastic layer may have a multilayer structure of two or more layers.

【0048】図3には、機能層の例として、最外層14
が形成された場合を示した。この場合、樹脂層に含有さ
れるアミン系シランカップリング剤によって、感光体ド
ラム等の被帯電体表面が汚染されることが抑制されるた
め好ましい。また、表面形状の調節を容易に行うことも
できる。
FIG. 3 shows the outermost layer 14 as an example of the functional layer.
Is formed. In this case, the amine-based silane coupling agent contained in the resin layer is preferable because contamination of the surface of the charged body such as the photosensitive drum is suppressed. In addition, the surface shape can be easily adjusted.

【0049】また、図4には、弾性体層が第2弾性体層
15を含む2層構造からなる場合を示した。この場合、
電気抵抗値や硬度等の特性に関する自由度を大きくする
ことができる。
FIG. 4 shows a case where the elastic layer has a two-layer structure including the second elastic layer 15. in this case,
The degree of freedom regarding characteristics such as electric resistance and hardness can be increased.

【0050】本発明の導電性部材の体積固有抵抗値は、
104Ω・cm以上109Ω・cm以下の範囲とされるこ
とが好ましい。これは、弾性体層の抵抗値および膜厚
と、樹脂層の抵抗値および膜厚と、これら2層以外に設
けられる層の抵抗値および膜厚とを適宜組み合わせるこ
とによって、上記範囲内とすることが可能である。導電
性部材の体積固有抵抗値を104Ω・cm以上とするこ
とで、被帯電体表面の過剰電流を抑制でき、被帯電体表
面にピンホールが存在するような場合においても、リー
クの発生を抑制することができる。また、体積固有抵抗
値を109Ω・cm以下とすることで、被帯電体の帯電
が低電圧で行え、帯電量の不足により画質欠陥を抑制す
ることができる。
The volume resistivity of the conductive member of the present invention is as follows:
It is preferable that the thickness be in the range of 10 4 Ω · cm to 10 9 Ω · cm. This is within the above range by appropriately combining the resistance value and the thickness of the elastic layer, the resistance value and the thickness of the resin layer, and the resistance value and the thickness of the layers provided in addition to the two layers. It is possible. By setting the volume resistivity of the conductive member to 10 4 Ω · cm or more, excess current on the surface of the charged object can be suppressed, and even when pinholes are present on the surface of the charged object, leakage occurs. Can be suppressed. Further, by setting the volume specific resistance value to 10 9 Ω · cm or less, charging of the member to be charged can be performed at a low voltage, and image quality defects due to insufficient charging amount can be suppressed.

【0051】また、被帯電体との間で十分で均一なニッ
プを形成するためには、導電性部材のアスカーC硬度を
70°以下とすることが好ましい。なお、従来の導電性
部材においては、弾性体層と樹脂層との接着性が不十分
で、変形追従性に乏しいため、アスカーC硬度を50°
以下にできない場合があった。一方、本発明の導電性部
材においては接着性が改良されているため、アスカーC
硬度を50°以下とすることができる。その結果、被帯
電体との間で十分で均一なニップを形成できるため、帯
電不良による画質欠陥を抑制することができる。
In order to form a sufficient and uniform nip with the member to be charged, the Asker C hardness of the conductive member is preferably set to 70 ° or less. In the conventional conductive member, since the adhesion between the elastic layer and the resin layer is insufficient and the deformation followability is poor, the Asker C hardness is set to 50 °.
There were cases where it was not possible to: On the other hand, since the conductive member of the present invention has improved adhesiveness, Asker C
The hardness can be 50 ° or less. As a result, a sufficient and uniform nip can be formed with the member to be charged, and image quality defects due to poor charging can be suppressed.

【0052】なお、アスカーC硬度は、基準規格アスカ
ーC型SRIS(日本ゴム協会規格)0101に従って
作製した試験片を用いて、アスカーゴム硬度計(高分子
計器(株)製)により測定される硬度である。
The Asker C hardness is a hardness measured by an Asker rubber hardness tester (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) using a test piece prepared in accordance with the reference standard Asker C type SRIS (Japanese Rubber Association Standard) 0101. is there.

【0053】以上に説明した様に、本発明の導電性部材
においては、樹脂層および弾性体層間で良好な接着性が
実現されていると共に、電気抵抗のバラツキが抑制され
ているため、均一性の高い導電性が実現できる。このた
め、電子写真装置等における、現像ローラ、帯電ロー
ラ、転写ローラ、加圧ローラ等の導電性部材として好適
に使用できる。
As described above, in the conductive member of the present invention, good adhesion between the resin layer and the elastic layer is realized, and the variation in electric resistance is suppressed. High conductivity can be realized. Therefore, it can be suitably used as a conductive member such as a developing roller, a charging roller, a transfer roller, and a pressure roller in an electrophotographic apparatus.

【0054】[0054]

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、これらは、本発明を何ら限定するものではな
い。電子写真装置等で使用される導電性部材、例えば、
帯電ローラ、転写ローラ、加圧ローラ等の帯電部材、現
像ローラ等の現像部材等として好適に使用できる。な
お、以下特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品
を用いた。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which do not limit the present invention in any way. Conductive members used in electrophotographic devices and the like, for example,
It can be suitably used as a charging member such as a charging roller, a transfer roller and a pressure roller, and a developing member such as a developing roller. Unless otherwise specified below, commercially available high-purity reagents were used.

【0055】[実施例1]現像ローラ1 軸芯体としてSUS製の芯金にニッケルを施し、さらに
接着剤を塗布、焼き付けしたものを用いた。この軸芯体
を金型に配置し、液状シリコーンゴム材料(東レ・ダウ
コーニングシリコーン製)を金型内に形成されたキャビ
ティに注入した。続いて、金型を加熱してシリコーンゴ
ムを加硫硬化し、冷却した後に脱型することで、弾性体
層を軸芯体の外周に設けた。得られた弾性体層のアスカ
ーC硬度は30゜であった。なお、液状シリコーンゴム
としては、シリカ成分を30質量%含有しているものを
用いた。
Example 1 Developing Roller 1 A SUS core was prepared by applying nickel to a shaft core and further applying and baking an adhesive. This mandrel was placed in a mold and a liquid silicone rubber material (manufactured by Dow Corning Toray Silicone) was injected into a cavity formed in the mold. Subsequently, the mold was heated to cure and cure the silicone rubber, and after cooling, the mold was released to provide an elastic layer on the outer periphery of the mandrel. The Asker C hardness of the obtained elastic layer was 30 °. As the liquid silicone rubber, one containing a silica component of 30% by mass was used.

【0056】次に、樹脂成分としてのアルコール可溶性
ポリアミド樹脂(アミランCM8000、東レ製)を、
固形分20%のメタノール溶液となるよう調整したもの
に、アミン系シランカップリング剤としてγ−アミノプ
ロピルエトキシシラン(信越化学製)を、樹脂成分10
0質量部に対し10質量部添加し、十分に撹拌したもの
を樹脂原料液とした。また、この樹脂溶液にはこの樹脂
原料液中に、上記の弾性体層が設けられた軸芯体を浸漬
してコーティングした後、引上げて乾燥させ、130℃
にて20分間加熱処理することで、樹脂層を弾性体層の
外周に設けた。以上の様にして、現像ローラ1を作製し
た。
Next, an alcohol-soluble polyamide resin (Amilan CM8000, manufactured by Toray) as a resin component was
To a solution adjusted to a methanol solution having a solid content of 20%, γ-aminopropylethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical) as an amine-based silane coupling agent was added to a resin component 10.
10 parts by mass was added to 0 parts by mass, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a resin raw material liquid. Further, in this resin solution, the mandrel provided with the above-mentioned elastic layer was immersed in the resin raw material liquid, coated, and then pulled up and dried.
For 20 minutes to provide a resin layer on the outer periphery of the elastic layer. As described above, the developing roller 1 was manufactured.

【0057】[実施例2]現像ローラ2 アミン系シランカップリング剤として、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン(信越化学製)を使用した以外
は、現像ローラ1の場合と同様にして、現像ローラ2を
作製した。
Example 2 Developing Roller 2 The developing roller 2 was manufactured in the same manner as the developing roller 1 except that γ-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical) was used as the amine silane coupling agent. Was prepared.

【0058】[実施例3]現像ローラ3 コーティング後の加熱条件を160℃、20分とした以
外は、現像ローラ1の場合と同様にして、現像ローラ3
を作製した。
Example 3 Developing Roller 3 Developing roller 3 was formed in the same manner as developing roller 1 except that the heating conditions after coating were 160 ° C. and 20 minutes.
Was prepared.

【0059】[比較例1]現像ローラ4 γ−アミンプロピルエトキシシランを樹脂原料液に添加
することなく、γ−アミノプロピルエトキシシランの5
質量%トルエン溶液を調製し、弾性体層の表面に、γ−
アミノプロピルエトキシシランのトルエン溶液を直接塗
布した。その後、室温で乾燥し、更に100℃にて30
分間加熱処理した。それ以外は、現像ローラ1の場合と
同様にして、現像ローラ4を作製した。
[Comparative Example 1] Developing roller 4 γ-aminopropylethoxysilane was added without adding γ-aminepropylethoxysilane to the resin raw material liquid.
A mass% toluene solution was prepared, and γ-
A toluene solution of aminopropylethoxysilane was applied directly. Then, it is dried at room temperature, and then
Heated for minutes. Otherwise, the developing roller 4 was manufactured in the same manner as the developing roller 1.

【0060】[比較例2]現像ローラ5 アミン系シランカップリング剤を使用することなく、そ
れ以外は、現像ローラ1の場合と同様にして、現像ロー
ラ5を作製した。
Comparative Example 2 Developing Roller 5 A developing roller 5 was prepared in the same manner as the developing roller 1 except that no amine-based silane coupling agent was used.

【0061】[実施例4]現像ローラ6 樹脂成分として、ポリウレタン樹脂(ニッポラン523
0、日本ポリウレタン製)を、固形分10%の有機溶剤
混合溶液となるよう調整したものに、アミン系シランカ
ップリング剤としてγ−アミノプロピルエトキシシラン
(信越化学製)を、樹脂成分100質量部に対し10質
量部添加し、十分に撹拌したものを樹脂原料液とした。
この樹脂原料液中に、上記の弾性体層が設けられた軸芯
体を浸漬してコーティングした後、引上げて乾燥させ、
130℃にて20分間加熱処理することで、樹脂層を弾
性体層の外周に設けた。
Example 4 As a resin component of the developing roller 6, a polyurethane resin (Nipporan 523) was used.
0, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) to prepare a mixed solution of an organic solvent having a solid content of 10%, and γ-aminopropylethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical) as an amine-based silane coupling agent, and 100 parts by mass of a resin component Was added to the mixture and stirred sufficiently to obtain a resin raw material liquid.
In this resin raw material liquid, after immersing and coating the mandrel provided with the above-mentioned elastic layer, it is pulled up and dried,
The resin layer was provided on the outer periphery of the elastic layer by performing a heat treatment at 130 ° C. for 20 minutes.

【0062】その後、現像ローラ1の場合と同様にし
て、現像ローラ6を作製した。
Thereafter, the developing roller 6 was manufactured in the same manner as the developing roller 1.

【0063】[比較例3]現像ローラ7 γ−アミンプロピルエトキシシランを樹脂原料液に添加
することなく、γ−アミノプロピルエトキシシランの5
質量%トルエン溶液を調製し、弾性体層の表面に、γ−
アミノプロピルエトキシシランのトルエン溶液を直接塗
布した。その後、室温で乾燥し、更に100℃にて30
分間、加熱処理した。それ以外は、現像ローラ6の場合
と同様にして、現像ローラ7を作製した。
[Comparative Example 3] Developing roller 7 was prepared by adding γ-aminopropylethoxysilane to the resin material solution without adding γ-aminopropylethoxysilane to
A mass% toluene solution was prepared, and γ-
A toluene solution of aminopropylethoxysilane was applied directly. Then, it is dried at room temperature, and then
Heated for minutes. Otherwise, the developing roller 7 was manufactured in the same manner as the developing roller 6.

【0064】[比較例4]現像ローラ8 アミン系シランカップリング剤を使用することなく、そ
れ以外は、現像ローラ6の場合と同様にして、現像ロー
ラ8を作製した。
Comparative Example 4 Developing Roller 8 A developing roller 8 was produced in the same manner as the developing roller 6 except that no amine-based silane coupling agent was used.

【0065】[特性の評価]以上の様にして得られた現
像ローラの接着性および導電性を、以下の通り評価し、
その結果を表1に示した。
[Evaluation of Characteristics] The adhesiveness and conductivity of the developing roller obtained as described above were evaluated as follows.
The results are shown in Table 1.

【0066】(ア)接着状況:ピンセット等で樹脂層の
剥離を試み、その状況を目視により観察した。その結
果、接着面で剥離が確認されなかった場合を○、剥離が
確認された場合を×とした。
(A) Adhesion state: The resin layer was peeled off using tweezers or the like, and the state was visually observed. As a result, the case where peeling was not confirmed on the adhesive surface was evaluated as ○, and the case where peeling was confirmed was evaluated as ×.

【0067】上記の評価方法によれば、現像ローラ1〜
4、6、7の何れの場合も剥離は確認されなかったのに
対し、現像ローラ5及び8の場合、剥離が確認された。
According to the above evaluation method, the developing rollers 1 to
No peeling was confirmed in any of the cases of 4, 6, and 7, whereas in the case of the developing rollers 5 and 8, peeling was confirmed.

【0068】(イ)接着力:幅30mm×長さ100m
m×厚み2mmの弾性体層を作製し、長さ方向片端部に
20mmの剥離しろ(弾性体層と樹脂層を接着させない
ために耐熱性のフィルムを貼り付けたもの)を設けた。
これに樹脂層を塗布することにより、各現像ローラの場
合と同様の方法で、接着力測定用のテストピースを、そ
れぞれ作製した。
(A) Adhesive strength: width 30 mm × length 100 m
An elastic layer of mx 2 mm in thickness was prepared, and a 20 mm peeling margin (a heat-resistant film was attached to the elastic layer and the resin layer so as not to adhere to each other) was provided at one end in the longitudinal direction.
By applying a resin layer thereto, test pieces for measuring the adhesive force were produced in the same manner as in the case of each developing roller.

【0069】得られたテストピースを用いて、弾性体層
から樹脂層を剥離するに必要な荷重を、0.5mm/秒
の剥離速度により測定した。測定された接着力は、現像
ローラ1〜4の場合、現像ローラ4の値を100とし、
現像ローラ6及び7の場合、現像ローラ7の値を100
として、それぞれ定量化した。数字が大きいほど、接着
性に優れていることを意味する。
Using the obtained test piece, the load required to peel the resin layer from the elastic layer was measured at a peeling speed of 0.5 mm / sec. The measured adhesive force is, in the case of the developing rollers 1 to 4, the value of the developing roller 4 as 100,
In the case of the developing rollers 6 and 7, the value of the developing roller 7 is set to 100
, Respectively. The larger the number, the better the adhesiveness.

【0070】表1より明らかな通り、現像ローラ4より
も現像ローラ1の方が、接着性に優れていることが分か
った。このことは、アミン系シランカップリング剤を弾
性体層の表面に直接塗布するよりも、アミン系シランカ
ップリング剤を樹脂層に含有させた方が、良好な接着性
を実現できることを意味している。
As is clear from Table 1, it was found that the developing roller 1 was superior to the developing roller 4 in adhesiveness. This means that better adhesion can be realized when the amine-based silane coupling agent is contained in the resin layer than when the amine-based silane coupling agent is directly applied to the surface of the elastic layer. I have.

【0071】また、現像ローラ1よりも現像ローラ2の
方が、接着性に優れていることが分かった。このこと
は、アミン系カップリング剤の末端が、エトキシ基より
もメトキシ基の場合の方が反応性が良く、良好な接着性
を実現できることを意味している。
Further, it was found that the developing roller 2 was superior to the developing roller 1 in adhesiveness. This means that when the terminal of the amine-based coupling agent is a methoxy group rather than an ethoxy group, the reactivity is better and good adhesion can be realized.

【0072】更に、現像ローラ2よりも現像ローラ3の
方が、接着性に優れていることが分かった。このこと
は、アミン系カップリング剤を効果的に作用させるため
には、一定温度以上の加熱工程が必要であり、この場
合、加熱温度は130℃よりも160℃の方が好ましい
ことを意味している。
Further, it was found that the developing roller 3 was superior to the developing roller 2 in adhesiveness. This means that a heating step at a certain temperature or higher is required in order for the amine-based coupling agent to work effectively, and in this case, the heating temperature is preferably 160 ° C. rather than 130 ° C. ing.

【0073】また、ウレタン樹脂を用いて樹脂層作製し
た場合、現像ローラ7よりも現像ローラ6の方が、接着
性に優れ、ポリアミド樹脂を使用した場合と同等の結果
が得られている。
When a resin layer is formed using a urethane resin, the developing roller 6 is more excellent in adhesiveness than the developing roller 7, and the same result as that obtained by using a polyamide resin is obtained.

【0074】なお、結果は示していないが、加熱工程の
温度を100℃未満とすると、接着力が著しく低下する
ことも分かった。
Although the results are not shown, it was also found that when the temperature in the heating step was lower than 100 ° C., the adhesive strength was significantly reduced.

【0075】また、樹脂層に電気抵抗調整のためにカー
ボンブラックを添加した場合も、同等の接着力が得られ
ることが分かった。
It was also found that the same adhesive strength was obtained when carbon black was added to the resin layer for electric resistance adjustment.

【0076】(ウ)導電性の均一さ(電気抵抗のバラツ
キ):現像ローラ表面上の所定の10ヶ所に電極を配置
し、電極および軸芯体間の電気抵抗を測定して、得られ
た電気抵抗値の常用対数を取った。次に、電気抵抗のバ
ラツキとして、(対数の最大値)−(対数の最小値)
を、各現像ローラについて計算した。計算値が小さいほ
ど、現像ローラの導電性が均一であることを意味する。
更に、この値が0.2以下の場合を○、0.2より大き
く0.5以下の場合を△、0.5より大きい場合を×と
して、導電性の均一さを評価した。
(C) Uniformity of conductivity (variation of electric resistance): Electrodes were arranged at predetermined 10 locations on the surface of the developing roller, and the electric resistance between the electrode and the shaft was measured. The common logarithm of the electrical resistance was taken. Next, as a variation in electric resistance, (maximum value of logarithm)-(minimum value of logarithm)
Was calculated for each developing roller. The smaller the calculated value, the more uniform the conductivity of the developing roller.
Furthermore, the uniformity of the conductivity was evaluated as ○ when this value was 0.2 or less, Δ when it was more than 0.2 and 0.5 or less, and × when it was more than 0.5.

【0077】表1より明らかなとおり、現像ローラ1〜
3及び6の電気抵抗のバラツキは小さく、現像ローラ
4、5、7及び8の電気抵抗のバラツキは大きいことが
分かった。特に、現像ローラ4及び7については、接着
状況は○であるにも係わらず、電気抵抗のバラツキは、
それぞれ現像ローラ5及び8よりも、それぞれ大きいこ
とが分かった。
As is clear from Table 1, the developing rollers 1 to
It was found that variations in electrical resistance of the developing rollers 3 and 6 were small, and variations in electrical resistance of the developing rollers 4, 5, 7, and 8 were large. In particular, regarding the developing rollers 4 and 7, the variation in electrical resistance is
It was found that they were larger than the developing rollers 5 and 8, respectively.

【0078】以上で得られた測定結果を、表1にまとめ
て示した。
The measurement results obtained as described above are shown in Table 1.

【0079】[0079]

【表1】 [Table 1]

【0080】表中の総合評価は、接着状況および導電性
の均一さの何れもが○の場合、○とした。
The overall evaluation in the table was evaluated as ○ when both the adhesion state and the uniformity of conductivity were ○.

【0081】[0081]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の導電性部
材は、シリコーンゴムから主になる弾性体層上に、アミ
ド結合またはウレタン結合を有する樹脂成分と、アミン
系シランカップリング剤とを少なくとも含んでなる樹脂
原料を塗布し、これを加熱して樹脂層を形成するため、
樹脂層および弾性体層間の接着性を向上し、電気抵抗の
バラツキを抑制でき、均一な導電性が実現できる。
As described above, the conductive member of the present invention comprises a resin component having an amide bond or a urethane bond and an amine silane coupling agent on an elastic layer mainly composed of silicone rubber. In order to form a resin layer by applying a resin material comprising at least and heating it,
The adhesiveness between the resin layer and the elastic layer can be improved, variation in electric resistance can be suppressed, and uniform conductivity can be realized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明における導電性部材の例を説明するため
の模式図ある。
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an example of a conductive member according to the present invention.

【図2】本発明における導電性部材の例を説明するため
の模式的断面図ある。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining an example of a conductive member according to the present invention.

【図3】本発明における導電性部材の他の例を説明する
ための模式的断面図ある。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view for explaining another example of the conductive member according to the present invention.

【図4】本発明における導電性部材の他の例を説明する
ための模式的断面図ある。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining another example of the conductive member according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 現像ローラ 2 現像ローラ 3 現像ローラ 11 軸芯金 12 弾性体層 13 樹脂層 14 最外層 15 第2弾性体層 REFERENCE SIGNS LIST 1 developing roller 2 developing roller 3 developing roller 11 shaft core 12 elastic layer 13 resin layer 14 outermost layer 15 second elastic layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/04 C08K 3/04 3/36 3/36 5/544 5/544 C08L 75/04 C08L 75/04 83/04 83/04 G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/08 501 15/08 501D 15/16 103 15/16 103 (72)発明者 庭野 謙太郎 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 山本 有洋 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H003 AA12 BB11 CC05 2H032 AA05 BA01 BA19 BA23 BA30 2H077 AD06 CA01 FA13 FA22 FA27 GA03 4F100 AA20B AA20H AA37C AA37H AB04 AB16 AH03C AH06C AK46C AK51C AK52B AN02B AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CA21C CA23B DA11 GB48 JG01 JK01 JK07B YY00B YY00C YY00H 4J002 BJ002 BM002 CE002 CH072 CK021 CL011 CL031 CL051 CM012 CN012 CN032 CP031 CP081 CP141 DA027 DA037 DA077 DA097 DA117 DC007 DE097 DE107 DE137 DJ016 EX076 FD010 FD117 GQ02──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/04 C08K 3/04 3/36 3/36 5/544 5/544 C08L 75/04 C08L 75 / 04 83/04 83/04 G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/08 501 15/08 501D 15/16 103 15/16 103 (72) Inventor Kentaro Niwano 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No. within Canon Inc. (72) Inventor Yuhiro Yamamoto 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo F-term within Canon Inc. (reference) 2H003 AA12 BB11 CC05 2H032 AA05 BA01 BA19 BA23 BA30 2H077 AD06 CA01 FA13 FA22 FA27 GA03 4F100 AA20B AA20H AA37C AA37H AB04 AB16 AH03C AH06C AK46C AK51C AK52B AN02B AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CA21C CA23B DA11 GB48 JG01 JK01 JK07B YY00B YY00J YY002H 2 CH072 CK021 CL011 CL031 CL051 CM012 CN012 CN032 CP031 CP081 CP141 DA027 DA037 DA077 DA097 DA117 DC007 DE097 DE107 DE137 DJ016 EX076 FD010 FD117 GQ02

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、軸芯体、弾性体層および樹
脂層が、内側から外側に積層されてなる導電性部材であ
って、該弾性体層は、シリコーンゴムから主になり、該
樹脂層は、アミド結合またはウレタン結合を有する樹脂
成分と、アミン系シランカップリング剤とを少なくとも
含んでなる樹脂原料を加熱して得られるものであること
を特徴とする導電性部材。
1. A conductive member comprising at least a mandrel, an elastic layer and a resin layer laminated from inside to outside, wherein the elastic layer is mainly made of silicone rubber, and Is a conductive member obtained by heating a resin material containing at least a resin component having an amide bond or a urethane bond and an amine-based silane coupling agent.
【請求項2】 前記アミン系シランカップリング剤の含
有量は、前記樹脂成分100質量部に対して0.5質量
部以上30質量部以下であることを特徴とする請求項1
記載の導電性部材。
2. The composition according to claim 1, wherein the content of the amine silane coupling agent is 0.5 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin component.
The conductive member as described in the above.
【請求項3】 前記加熱工程の加熱温度は、100℃以
上200℃以下であることを特徴とする請求項1又は2
記載の導電性部材。
3. The heating temperature of the heating step is 100 ° C. or more and 200 ° C. or less.
The conductive member as described in the above.
【請求項4】 前記樹脂層は、前記樹脂成分100質量
部に対して1質量部以上100質量部以下のカーボンブ
ラックを含んでなることを特徴とする請求項1乃至3い
ずれかに記載の導電性部材。
4. The conductive material according to claim 1, wherein the resin layer contains 1 to 100 parts by mass of carbon black based on 100 parts by mass of the resin component. Sex members.
【請求項5】 前記弾性体層は、前記シリコーンゴム中
に5質量%以上50質量%以下のシリカを含んでなるこ
とを特徴とする請求項1乃至4いずれかに記載の導電性
部材。
5. The conductive member according to claim 1, wherein the elastic body layer contains 5% by mass or more and 50% by mass or less of silica in the silicone rubber.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007212842A (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Tokai Rubber Ind Ltd Developing roll and its manufacturing method
JP2009128615A (en) * 2007-11-22 2009-06-11 Shin Etsu Polymer Co Ltd Elastic roller and image forming apparatus
JP2009157032A (en) * 2007-12-26 2009-07-16 Shin Etsu Polymer Co Ltd Conductive roller and image forming apparatus
JP2018180481A (en) * 2017-04-21 2018-11-15 キヤノン株式会社 Conductive member for electrophotography, electrophotograph processing cartridge, and electrophotograph forming device

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