JP2001294862A - Supertwist nematic liquid crystal display - Google Patents

Supertwist nematic liquid crystal display

Info

Publication number
JP2001294862A
JP2001294862A JP2001062757A JP2001062757A JP2001294862A JP 2001294862 A JP2001294862 A JP 2001294862A JP 2001062757 A JP2001062757 A JP 2001062757A JP 2001062757 A JP2001062757 A JP 2001062757A JP 2001294862 A JP2001294862 A JP 2001294862A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
compounds
formula
alkenyl
crystal mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001062757A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2001294862A5 (en
Inventor
Akihiro Kojima
昭博 小島
Kazuo Totani
和男 戸谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JP2001294862A publication Critical patent/JP2001294862A/en
Publication of JP2001294862A5 publication Critical patent/JP2001294862A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a supertwist nematic liquid crystal display (STN-LCD) having improved temperature-dependency of working voltage by a short switching time, high steepness and improved frequency dependency of dielectric constant especially at a low temperature. SOLUTION: The new nematic liquid crystal mixture contains one or more kinds of the compound of general formula I and one or more kinds of the alkenyl compound of general formula II (R1 and R2 are each a fluorinated 1-12C alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy; one CH2 group or two non-adjacent CH2 groups may be replaced with O, CH=CH, CO, OCO or COO wherein O atoms are not adjacent to each other; R3 is a 2-7C alkenyl; and L1 and L2 are each H or F). The STN-LCD is produced by using the liquid crystal mixture.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非常に短い切り替
え時間ならびに良好な急峻度および角度依存性を有する
スーパーツイストネマティック液晶ディスプレイ(ST
N−LCD)に関するもので、さらにこのようなディス
プレイに使用される新規ネマティック液晶混合物に関す
る。
The present invention relates to a super-twisted nematic liquid crystal display (ST) having a very short switching time and good steepness and angle dependence.
N-LCD), and also to novel nematic liquid crystal mixtures used in such displays.

【0002】[0002]

【従来の技術】表題におけるSTN−LCDは、例え
ば、EP0,131,216 B1;DE3,423,993 A1;EP0,098,070 A
2;M.SchadtおよびF.Leenhouts による17th Freiburg c
onferenceon liquid crystals(1987年4 月8〜10日);
K.Kawasaki等によるSID87 Digest391(20.6) ;M.Schadt
およびF.Leenhouts によるSID87 Digest372 (20.1);K.
Katoh 等によるJapanese Journal of Applied Physics,
Vol.26,No.11,L1784〜L1786(1987);F.Leenhouts 等に
よるAppl.Phys.Lett.50(21),1468(1987) ;H.A.van Spr
angおよびH.G.Koopman によるJ.Appl.Phys.62(5),1734
(1987) ;T.J.SchefferおよびJ.Nehring によるAppl.Ph
ys.Lett.45(10),1021(1984) ;M.SchadtおよびF.Leenho
uts によるAppl.Phys.Lett.50(5),236(1987) およびE.
P.RaynesによるMol.Cryst.Liq.Cryst.Letters,Vol.4
(1),1〜8頁(1986)から知られている。
2. Description of the Related Art STN-LCDs in the title are, for example, EP 0,131,216 B1; DE 3,423,993 A1; EP 0,098,070 A
2; 17th Freiburg c by M. Schadt and F. Leenhouts
onferenceon liquid crystals (April 8-10, 1987);
SID87 Digest391 (20.6) by K. Kawasaki et al .; M. Schadt
And SID87 Digest372 (20.1) by F. Leenhouts;
Katoh et al., Japanese Journal of Applied Physics,
Vol. 26, No. 11, L1784-L1786 (1987); Appl. Phys. Lett. 50 (21), 1468 (1987) by F. Leenhouts et al .; HAvan Spr.
J. Appl. Phys. 62 (5), 1734 by ang and HG Koopman.
(1987); Appl. Ph. By TJ Scheffer and J. Nehring
ys. Lett. 45 (10), 1021 (1984); M. Schadt and F. Leenho.
Appl.Phys.Lett. 50 (5), 236 (1987) and E.
Mol.Cryst.Liq.Cryst.Letters, Vol.4 by P.Raynes
(1), pages 1-8 (1986).

【0003】本明細書において、STN−LCDの用語
は、160゜と720゜との間の数値のツイスト角を有
する、いずれか比較的大きいねじれを有する表示素子の
全部を包むものとし、このような表示素子には、例えば
Waters等の表示素子(C.M.Waters等によるProc.Soc.In
f.Disp.(New York)(1985)(3rd Intern.Display Confere
nce,Kobe,Japan)、STN−LCD(DE OS 3,503,259),
SBE−LCD(T.J.Scheffer およびJ.Nehring による
Appl.Phys.Lett.45(1984)1021),OMI−LCD(M.Sch
adtおよびF.Leenhouts によるAppl.Phys.Lett.50(198
7),236 ,DST−LCD(EP OS 0,246,842) またはBW
−STN−LCD(K.Kawasaki 等よるSID87 Digest391
(20.6) )がある。
[0003] In this specification, the term STN-LCD is intended to encompass all display elements having a relatively large twist, having a numerical twist angle between 160 ° and 720 °, and Display elements include, for example,
Display elements such as Waters (Proc.Soc.In by CMWaters etc.)
f.Disp. (New York) (1985) (3rd Intern.Display Confere
nce, Kobe, Japan), STN-LCD (DE OS 3,503,259),
SBE-LCD (by TJ Scheffer and J. Nehring
Appl. Phys. Lett. 45 (1984) 1021), OMI-LCD (M. Sch.
Appl.Phys.Lett. 50 by Adt and F. Leenhouts (198
7), 236, DST-LCD (EP OS 0,246,842) or BW
-STN-LCD (SID87 Digest391 by K. Kawasaki et al.
(20.6)).

【0004】標準型TNディスプレイと比較して、この
方式のSTN−LCDは、電気光学特性曲線の格別に良
好な急峻度(以下、単に‘急峻度’と呼ぶ)および例え
ば1/32から1/64およびそれより高い中時および
高時分割駆動比の場合にこれに伴う良好なコントラスト
値の点で、際立っている。一方、TNディスプレイは、
通常良好な暗色のために高いコントラストを示し、例え
ば32よりも小さい低時分割駆動比におけるSTNディ
スプレイよりもコントラストの角度依存性が低い。特に
比較的低温において非常に短い切り替え時間を有するS
TN−LCDは特に重要である。従来、短い切り替え時
間を得るためには、特に液晶混合物の回転粘度を、通常
液晶成分に任意に比較的高い蒸気圧を有するモノトロピ
ック添加剤を最適な組み合わせで使用して最適にされて
いた。しかしながら、達成された切り替え時間は、あら
ゆる用途に適するものではなかった。
Compared to a standard TN display, this type of STN-LCD has a particularly good steepness of the electro-optical characteristic curve (hereinafter simply referred to as 'steepness') and, for example, from 1/32 to 1 / At 64 and higher medium and high time division drive ratios, the associated good contrast values stand out. On the other hand, TN displays
It typically exhibits high contrast due to good dark color, and has less angular dependence of contrast than STN displays at low time division drive ratios, eg, less than 32. S with very short switching times, especially at relatively low temperatures
TN-LCD is particularly important. Heretofore, in order to obtain short switching times, in particular the rotational viscosity of the liquid-crystal mixture has been optimized, in particular by using an optimal combination of monotropic additives which optionally have a relatively high vapor pressure in the liquid-crystal components. However, the switching times achieved were not suitable for every application.

【0005】より短い切り替え時間は、STN−LCD
の液晶層の厚みを減少させることおよび高い複屈折率Δ
nを有する液晶混合物を用いることによって、達成され
る。しかし、このような短い切り替え時間へのあらゆる
アプローチは、いかなる用途にも適さない混合物で終わ
っている。STN−LCDへのさらなる要求は、より高
い分割駆動力(その結果、駆動ICの数を少なくす
る)、より低いしきい値電圧および高い急峻度である。
STN−LCDにおいて高い急峻度を得るためには、液
晶混合物は比較的大きい弾性定数K33/K11比の値
および比較的小さい△ε/ε値を示さなければいけな
く、ここで、△εは、誘電異方性であり、εは、長分
子軸の直交方向の誘電率である。
[0005] Shorter switching times are required for STN-LCDs.
Reducing the thickness of the liquid crystal layer and increasing the birefringence Δ
This is achieved by using a liquid crystal mixture having n. However, all approaches to such short switching times result in mixtures that are not suitable for any application. Further demands on STN-LCDs are higher split driving forces (and consequently fewer drive ICs), lower threshold voltages and higher steepness.
In order to obtain a high steepness in STN-LCD, the liquid crystal mixture must exhibit a relatively large value of the elastic constant K 33 / K 11 ratio and a relatively small {ε / ε } value, where △ ε is the dielectric anisotropy, and is the dielectric constant in the direction perpendicular to the long molecule axis.

【0006】コントラストおよび切り替え時間を最適に
することとは別に、この種の混合物には、さらに重要な
要件がある: 1.セルのギャップdおよびピッチpの、d/p値の下
限および上限値間の範囲で定義される、広いd/pウイ
ンドウ(window) 2.高い化学的安定性 3.大きい電気抵抗 4.しきい電圧の小さい温度および周波数依存性 しかし、最適なパラメーターは、誘電性および弾性のよ
うな材料によって異なるパラメーターの相反する作用の
ために上述のあらゆる性質を同時に達成することができ
ない。従って、これまでにこれらのパラメーターの達成
された組み合わせは、特に高時分割駆動STN−LCD
(時分割駆動比1/400)ばかりでなく、また中時お
よび低時分割駆動STN−LCD(それぞれ1/64お
よび1/16の時分割駆動比)において、依然として十
分なものではない。
Apart from optimizing the contrast and the switching time, this type of mixture has further important requirements: 1. A wide d / p window defined by the range between the lower and upper d / p values of the cell gap d and pitch p. 2. High chemical stability 3. High electrical resistance Small Temperature and Frequency Dependence of Threshold Voltage However, the optimal parameters cannot simultaneously achieve all of the above properties due to the opposing effects of different parameters depending on the materials such as dielectric and elastic. Thus, hitherto achieved combinations of these parameters are particularly high time division drive STN-LCD
(Time-division drive ratio 1/400) as well as medium and low time-division drive STN-LCDs (1/64 and 1/16 time-division drive ratios, respectively) are still not satisfactory.

【0007】従って、上述の要件を満たした、短い切り
替え時間を有すると同時に、広い使用温度範囲、高い急
峻度(すなわち、低い急峻度値)、良好なコントラスト
の角度依存性および低いしきい電圧を有する改善された
STN−LCDにかかわる多大の要求が継続して存在し
ている。
[0007] Thus, while having a short switching time which satisfies the above requirements, a wide operating temperature range, high steepness (ie low steepness value), good angle dependence of contrast and low threshold voltage are achieved. There continues to be a great demand for improved STN-LCDs having.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
欠点を小さい程度でのみ有するか、または全く有してお
らず、同時に非常に有効な全体の性質、特に低温におけ
る短い切り替え時間および高い急峻度および誘電率の改
善された周波数依存性のために動作電圧の改善された温
度依存性有するSTN−LCDを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the invention is to have only a small extent or none of the disadvantages mentioned above, while at the same time having very effective overall properties, in particular short switching times at low temperatures and high switching times. An object of the present invention is to provide an STN-LCD having an improved temperature dependence of an operating voltage due to an improved frequency dependence of the steepness and the dielectric constant.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】ここに、1種または2種
以上の式I
According to the invention, one or more compounds of the formula I

【化9】 の化合物および1種または2種以上のの式IIEmbedded image And one or more compounds of formula II

【化10】 式中、RおよびRは相互に独立して、任意にフッ素
化した炭素原子1〜12個を有するアルキル、アルコキ
シ、アルケニル、またはアルケニルオキシ基であり、こ
こで1個のCH基または隣接していない2個のCH
基は、O原子が相互に直接に隣接しないものとして、−
O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−
COO−により置き換えていてもよく、Rは、炭素原
子2〜7個を有するアルケニル基であり、およびL
よびLは、相互に独立してHまたはFである、を含む
ネマティック液晶混合物を使用すると、上記課題を達成
できることが見出された。
Embedded image Wherein R 1 and R 2 are, independently of one another, an optionally fluorinated alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, wherein one CH 2 group or Two non-adjacent CH 2
The groups are-assuming that the O atoms are not directly adjacent to each other-
O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or-
A nematic liquid crystal mixture comprising: R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and L 1 and L 2 are each independently H or F. It has been found that the above problem can be achieved by using.

【0010】本発明によるSTN−LCD用の液晶混合
物に、式Iおよび式IIの化合物を用いることにより、
特に ・高い急峻度、 ・小さな温度依存性で小さなしきい電圧、および ・特に低温における、短い切り替え時間、が得られる。
さらにまた、本発明による液晶混合物は、下記の利点を
示す: −低い粘度、 −しきい電圧および動作電圧の小さい温度依存性、 −低温における、ディスプレイの混合物の改善された安
定性。
By using the compounds of the formulas I and II in the liquid-crystal mixtures for STN-LCDs according to the invention,
In particular, high steepness, small threshold voltage with small temperature dependence, and short switching times, especially at low temperatures, are obtained.
Furthermore, the liquid-crystal mixtures according to the invention exhibit the following advantages: low viscosity, low temperature dependence of the threshold voltage and operating voltage, improved stability of the mixture of the display at low temperatures.

【0011】従って、本発明は、 −フレームと一緒にセルを形成する2枚の面平行外側基
板、 −セル内に存在する正の誘電異方性を有するネマティッ
ク液晶混合物、 −外側基板の内側面上に重なった配向膜を有する電極
層、 −外側基板の表面上の分子の長軸と外側基板の表面との
間のプレチルト角は約1度〜30度であり、および −配向膜から配向膜までのセル内の液晶混合物のツイス
ト角は22.5°〜600°の数値を有し、そのネマチ
ック液晶混合物が、必ず、 a)+1.5より大きい誘電異方性を有する1種または
2種以上の化合物を含む液晶成分Aの15〜80重量
%; b)−1.5〜+1.5の誘電異方性を有する1種また
は2種以上の化合物を含む液晶成分Bの20〜85重量
%; c)−1.5より小さい誘電異方性を有する1種または
2種以上の化合物を含む液晶成分Dの0〜20重量%、
および d)任意に、層厚さ(面平行外側基板の隔たり)とカイ
ラルネマティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比
が約0.2〜1.3であるような量の光学活性成分C
からなる、スーパーツイスト液晶ディスプレイであっ
て、
Accordingly, the present invention provides: two plane-parallel outer substrates forming a cell together with a frame; a nematic liquid crystal mixture having a positive dielectric anisotropy present in the cell; an inner surface of the outer substrate. An electrode layer having an overlying alignment film, a pretilt angle between the long axis of the molecules on the surface of the outer substrate and the surface of the outer substrate is about 1 degree to 30 degrees, and The twist angle of the liquid crystal mixture in the cell up to ま で has a value of 22.5 ° to 600 °, and the nematic liquid crystal mixture always has a) one or two types having a dielectric anisotropy greater than +1.5. 15-80% by weight of liquid crystal component A containing the above compound; b) 20-85% by weight of liquid crystal component B containing one or more compounds having a dielectric anisotropy of -1.5 to +1.5. %; C) having a dielectric anisotropy smaller than -1.5 0-20% by weight of the liquid crystal component D comprising one or more compounds that,
And d) optionally, an amount of optically active component C 2 , such that the ratio of layer thickness (plane-parallel outer substrate separation) to natural pitch of the chiral nematic liquid crystal mixture is about 0.2-1.3.
A super twisted liquid crystal display comprising

【0012】液晶混合物が、少なくとも1種の式IThe liquid-crystal mixture comprises at least one compound of the formula I

【化11】 の化合物および少なくとも一種の式IIEmbedded image And at least one compound of formula II

【化12】 式中、RおよびRは相互に独立して、任意にフッ素
化した炭素原子1〜12個を有するアルキル、アルコキ
シ、アルケニル、またはアルケニルオキシ基であり、こ
こで1個のCH基または隣接していない2個のCH
基は、O原子が相互に直接に隣接しないものとして、−
O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−
COO−により置き換えていてもよく、Rは、炭素原
子2〜7個を有するアルケニル基であり、およびL
よびLは、相互に独立してHまたはFである、のアル
ケニル化合物を含むことを特徴とする、STN−LCD
に関するものである。
Embedded image Wherein R 1 and R 2 are, independently of one another, an optionally fluorinated alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, wherein one CH 2 group or Two non-adjacent CH 2
The groups are-assuming that the O atoms are not directly adjacent to each other-
O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or-
COO- may also be replaced by, R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and L 1 and L 2 are independently of one another H or F, including alkenyl Compound STN-LCD characterized by the following:
It is about.

【0013】本発明の目的はまた、STN−LCDで使
用するための上記および下記に記載の本発明の液晶混合
物である。式Iの化合物は、LおよびLがFである
ことが、特に好ましい。式Iの化合物は、Rが、炭素
原子1〜8個、特に炭素原子1〜5個を有する直鎖状ア
ルキルであることが、さらに好ましい。式IIの化合物
は、Rが、炭素原子2〜7個を有する1E−アルケニ
ルまたは3E−アルケニルであることが、特に好まし
い。式IIの化合物は、Rが炭素原子1〜8個を有す
るアルキルまたはアルコキシ、特にアルコキシであるこ
とがさらに好ましい。式IIの特に好ましい化合物は、
付属式IIa
An object of the present invention is also the liquid crystal mixtures according to the invention described above and below for use in STN-LCDs. It is especially preferred that the compounds of formula I have L 1 and L 2 are F. It is further preferred that the compounds of the formula I are those in which R 1 is a straight-chain alkyl having 1 to 8 carbon atoms, in particular 1 to 5 carbon atoms. Compounds of formula II, R 3 is, it is, particularly preferably 1E- alkenyl or 3E- alkenyl having 2-7 carbon atoms. Compounds of formula II is more preferably R 2 is alkyl or alkoxy, especially alkoxy of 1-8 carbon atoms. Particularly preferred compounds of formula II are
Appendix IIa

【0014】[0014]

【化13】 式中、kは、1、2、3、4、または5であり、mおよ
びnは、相互に独立して、m+n≦5であって0、1、
2、または3であり、およびoは、0または1である、
の化合物である。
Embedded image Wherein k is 1, 2, 3, 4, or 5, and m and n are, independently of each other, m + n ≦ 5 and 0, 1,
Is 2, or 3, and o is 0 or 1,
Is a compound of

【0015】さらに好ましくは、成分Aが、1種または
2種以上の以下の式
More preferably, component A is one or more of the following formulas

【化14】 Embedded image

【0016】[0016]

【化15】 式中、Rは、式IにおけるRの意味の一つを有し、お
よびL、LおよびLは、相互に独立してHまたは
Fである、のシアノ化合物を含む。式IIIb、III
cおよびIIIfの化合物が特に好ましく、特にL
よび/またはLは、Fである。さらに好ましくは、L
がHであり、LがHまたはFである、特にFであ
る、式IIIhの化合物が好ましい。
Embedded image Wherein R has one of the meanings of R 1 in formula I, and L 1 , L 2 and L 3 independently of one another are H or F. Formula IIIb, III
Compounds of c and IIIf are particularly preferred, especially L 1 and / or L 2 are F. More preferably, L
Preference is given to compounds of the formula IIIh in which 2 is H and L 1 is H or F, in particular F.

【0017】他の好ましい態様において、成分Aは、以
下の式
In another preferred embodiment, component A has the formula:

【化16】 から選択される1種または2種以上の3,4,5−トリ
フルオロフェニル化合物および/または下記の式
Embedded image One or more 3,4,5-trifluorophenyl compounds selected from the group consisting of

【0018】[0018]

【化17】 Embedded image

【0019】[0019]

【化18】 Embedded image

【0020】[0020]

【化19】 式中、Rは、式IにおけるRの意味の一つを有し、お
よびLおよびLは、相互に独立してHまたはFであ
る、から選択される1種または2種以上の極性末端基を
有する化合物を含む。
Embedded image Wherein R has one of the meanings of R 1 in formula I and L 3 and L 4 are, independently of one another, H or F. Includes compounds with polar end groups.

【0021】特に、これらの化合物のうちRが炭素原子
1〜8個を有するアルキルまたはアルコキシであるのが
好ましい。特に、式IVa、IVb、IVc、IVd、
IVhおよびViの化合物、特に、式IVa、IVhお
よびViの化合物が好ましい。本発明に使用することが
できる好適液晶混合物は、成分Aからの1種または2種
以上の化合物を好ましくは、15%〜80%の割合で、
特に好ましくは20%〜70%の割合で含む。これらの
化合物またはこの化合物は、Δε≧+3、好ましくはΔ
ε≧+8、特にΔε≧+12の誘電異方性を有する。
In particular, among these compounds, R is preferably alkyl or alkoxy having 1 to 8 carbon atoms. In particular, the formulas IVa, IVb, IVc, IVd,
Compounds of the formulas IVh and Vi, in particular compounds of the formulas IVa, IVh and Vi, are preferred. Suitable liquid-crystal mixtures which can be used in the invention comprise one or more compounds from component A , preferably in a proportion of 15% to 80%,
Particularly preferably, it is contained at a ratio of 20% to 70%. These compounds or this compound are preferably Δε ≧ + 3, preferably ΔΔ
It has a dielectric anisotropy of ε ≧ + 8, particularly Δε ≧ + 12.

【0022】成分Bからの1種または2種以上の化合物
を含む好適液晶混合物は、好ましくは、20%〜85%
の割合で、特に好ましくは30%〜80%の割合で含
む。成分Bの化合物は、特に低い回転粘度値γを有す
る。成分Bは、好ましくは、2つの環を有するIV1〜
IV9
Suitable liquid-crystal mixtures containing one or more compounds from component B are preferably from 20% to 85%
, Particularly preferably 30% to 80%. The compounds of component B, have a particularly low rotational viscosity values gamma 1. Component B preferably has two rings, IV1 to IV1.
IV9

【化20】 を含む群から選択される1種または2種以上の化合物お
よび/または3つの環を有するIV10〜IV24
Embedded image One or more compounds selected from the group comprising and / or IV10 to IV24 having three rings

【0023】[0023]

【化21】 Embedded image

【0024】[0024]

【化22】 を含む群から選択される1種または2種以上の化合物お
よび/または4つの環を有するIV25〜IV31
Embedded image One or more compounds selected from the group comprising and / or IV25 to IV31 having four rings

【0025】[0025]

【化23】 式中、RおよびRは、相互に独立して式IおよびI
Iの意味の一つを有し、式IV10〜IV19および式
IV23〜IV31における1,4−フェニレン基もま
た、互いに独立してFによって1置換または多置換であ
ってもよい、を含む群から選択される1種または2種以
上の化合物を含む。
Embedded image Wherein R 1 and R 2 are each independently of the formulas I and I
1,4-phenylene groups of formulas IV10 to IV19 and IV23 to IV31, which also have one of the meanings of I, may also be mono- or polysubstituted by F, independently of one another Contains one or more compounds selected.

【0026】特に好ましくは、それぞれ炭素原子1〜7
個有する、RがアルキルおよびR がアルキルまたは
アルコキシである、式IV25〜IV31の化合物であ
る。さらに好ましくは、LがFである、式IV25〜I
V31の化合物である。特に好ましいのは、式IV25
〜IV31の化合物である。式IV1〜IV30の化合
物におけるRおよびRは、特に好ましくは、炭素原
子1〜12個を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシ
である。
Particularly preferably, each of carbon atoms 1 to 7
Have R1Is alkyl and R 2Is alkyl or
A compound of formulas IV25-IV31, which is alkoxy
You. More preferably, formulas IV25-I, wherein L is F
It is a compound of V31. Particular preference is given to formula IV25
To IV31. Compounds of Formulas IV1-IV30
R in things1And R2Is particularly preferably a carbon source
Linear alkyl or alkoxy having 1 to 12 atoms
It is.

【0027】他の好ましい態様において、液晶混合物
は、式VI
In another preferred embodiment, the liquid crystal mixture has the formula VI

【化24】 式中、Rは、炭素原子2〜7個を有するアルケニル基
であり、Rは、式IにおけるRの意味の一つを有
し、または、このmが1のとき、またQ−Yを意味して
もよく、Qは、−CF−、−OCF−、−CFH
−、−OCFH−または単結合であり、Yは、Fまたは
Clであり、mは、0または1であり、およびLおよ
びLは、相互に独立してHまたはFである、のアルケ
ニル化合物を1種または2種以上含む。
Embedded image Wherein R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 4 has one of the meanings of R 1 in formula I, or when m is 1, Q- Y may mean Y, and Q is —CF 2 —, —OCF 2 —, —CFH
-, - OCFH- or a single bond, Y is F or Cl, m is 0 or 1, and L 1 and L 2 are independently of one another H or F, alkenyl It contains one or more compounds.

【0028】式VIは、以下の付属式Equation VI is the following equation:

【化25】 を含む。Embedded image including.

【0029】STN−LCDは、特に好ましくは、式V
I−1およびVI−2から選択される化合物を少なくと
も1種、特に式VI−1およびVI−2それぞれの化合
物を少なくとも1種含む。式VI−1、VI−2および
VI−3におけるRは、特に好ましくは、炭素原子2
〜7個有する1E−アルケニルまたは3E−アルケニル
である。式VI−1の特に好ましい化合物は、Rが炭
素原子2〜7個有するアルケニルであり、特に式VI−
1a〜VI−1e
The STN-LCD is particularly preferably of the formula V
It comprises at least one compound selected from I-1 and VI-2, in particular at least one compound of each of the formulas VI-1 and VI-2. R 3 in formulas VI-1, VI-2 and VI- 3 is particularly preferably carbon atom 2
1E-alkenyl or 3E-alkenyl having up to 7 Particularly preferred compounds of the formula VI-1 are those wherein R 4 is alkenyl having 2 to 7 carbon atoms, in particular of the formula VI-
1a to VI-1e

【化26】 式中、R3aおよびR4aは相互に独立して、H、CH
、C、またはn−Cであり、および“al
kyl”は、炭素原子1〜7個を有するアルキル基であ
る、の化合物である。
Embedded image Wherein R 3a and R 4a are independently of each other H, CH
3, a C 2 H 5 or n-C 3 H 7,, and "al
kyl "is a compound of the formula, which is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms.

【0030】本発明によるSTN−LCDは、式VI−
1dおよびVI−1eから選択される化合物を少なくと
も1種含む液晶混合物であることが特に好ましい。R
3aおよびR4aはそれぞれ同じ意味を有する式VI−
1aおよびVI−1cから選択される化合物を少なくと
も1種含むSTN−LCDがさらに好ましい。
The STN-LCD according to the present invention has the formula VI-
Particularly preferred is a liquid crystal mixture containing at least one compound selected from 1d and VI-1e. R
3a and R 4a are each of the formula VI-
STN-LCDs containing at least one compound selected from 1a and VI-1c are more preferred.

【0031】式VI−2の化合物は、LおよびL
Hを意味するものが特に好ましい。式VI−2の化合物
は、Rが、炭素原子を1〜8個、特に1、2または3
個の炭素原子を有するアルキルであり、Rが、炭素原
子を2〜7個、特に2、3または4個の炭素原子を有す
る1E−アルケニルまたは3E−アルケニルであるもの
がさらに好ましい。式VI−2の化合物は、下記の式
Compounds of the formula VI-2 are particularly preferably those in which L 1 and L 2 represent H. Compounds of formula VI-2 are those in which R 4 has 1 to 8 carbon atoms, in particular 1, 2 or 3
Even more preferred are alkyls having 2 carbon atoms, wherein R 3 is 1E-alkenyl or 3E-alkenyl having 2 to 7, especially 2, 3 or 4 carbon atoms. The compound of formula VI-2 has the formula:

【化27】 式中、R3a、R4aおよび“alkyl”は、上記の意味
を有するものであり、特にR3aはHである、から選択
される化合物が特に好ましい。
Embedded image In the formula, R 3a , R 4a and “alkyl” have the above-mentioned meaning, and in particular, a compound selected from R 3a being H is particularly preferable.

【0032】式VI−3の化合物は、特に、Lおよび
の1つまたは両方が、Fであり、Q−YがFまたは
OCFの化合物が好ましい。式VI−3の化合物は、
が、炭素原子2〜7個、特に炭素原子2、3および
4個有する1E−アルケニルまたは3E−アルケニルで
あるものがさらに好ましい。−1.5〜+1.5の誘電
異方性を有する式VI−1およびVI−2の化合物は、
上記定義の成分Bに含まれる。+1.5よりも大きい誘
電異方性を有する式VI−2および特に式VI−3の極
性化合物は上記定義の成分Aに含まれる。
The compounds of Formula VI-3, in particular, one or both of L 1 and L 2 are F, Q-Y is a compound of F or OCF 2 is preferred. The compound of formula VI-3 is
R 3 is 2 to 7 carbon atoms, those more preferably a particularly 1E- alkenyl or 3E- alkenyl that chromatic 2, 3 and 4 carbon atoms. Compounds of formulas VI-1 and VI-2 having a dielectric anisotropy of -1.5 to +1.5,
Included in Component B as defined above. Polar compounds of the formula VI-2 and especially of the formula VI-3 having a dielectric anisotropy of more than +1.5 are included in component A as defined above.

【0033】式VIの化合物を用いることにより、特に
低い回転粘度値を有する本発明の混合物および電気光学
曲線の高い急峻度および特に低温における早い切り替え
時間を有するSTN−LCDを得ることができる。さら
に好ましい態様において、液晶混合物は、1種または2
種以上の液晶トラン化合物を含む。トラン化合物の高い
複屈折率により、STN−LCDのセルの厚みを減少さ
せることができ、著しく短い切り替え時間をもたらす。
トラン化合物は、好ましくは、Ta〜Th
By using the compounds of the formula VI, it is possible to obtain mixtures according to the invention with particularly low rotational viscosity values and STN-LCDs with a high steepness of the electro-optical curve and especially with a fast switching time at low temperatures. In a further preferred embodiment, the liquid crystal mixture is one or two
Contains more than one liquid crystal tolan compound. The high birefringence of the tolane compound allows the cell thickness of the STN-LCD to be reduced, resulting in significantly shorter switching times.
Tolan compounds are preferably Ta-Th

【化28】 式中、RおよびRは相互に独立して、式IおよびI
Iの意味の一つを有し、Zは、−COO−、−CH
−または単結合であり、およびL〜Lは相互に
独立して、HまたはFである、を含むグループTから選
択される化合物である。特に好ましくは、式Thの化合
物である。
Embedded image Wherein R 1 and R 2 are each independently of the formulas I and I
Has one of the meanings of I, Z is, -COO -, - CH 2 C
A compound selected from the group T comprising H 2 -or a single bond, and L 1 to L 6 , independently of one another, are H or F. Particularly preferred are compounds of the formula Th.

【0034】式T2eの化合物は、L〜Lの基のう
ち1つ、2つまたは3つが、Fであり他がHであり、L
およびL、LおよびL、LおよびLがとも
に同時にFではないものが特に好ましい。グループTか
らの化合物の割合は、好ましくは2%〜55%、特に5
%〜35%である。
Compounds of formula T2e are those wherein one, two or three of the radicals L 1 to L 6 are F and the others are H;
Particularly preferred are those in which 1 and L 2 , L 3 and L 4 , L 5 and L 6 are not both F at the same time. The proportion of compounds from group T is preferably between 2% and 55%, in particular 5%.
% To 35%.

【0035】液晶混合物は、任意に、光学活性成分C
含み、この成分の含有量は層厚さ(面平行キャリヤ基板
の隔たり)とカイラルネマティック液晶混合物のナチュ
ラルピッチとの比が所望のツイスト角に適するように
0.2よりも大きくなるような量である。適するドープ
剤は、公知のカイラル材料及び市販のドープ剤の広い範
囲から選択することができ、例えばコレステリルノナノ
エート、S811(Merck,KGaA Darmstadt,FRG)および
CB15(Merck Ltd.,前者,BDH,Poole,英国)などを利
用することができる。その選択にはそれ自体に制限はな
い。
The liquid crystal mixture optionally contains an optically active component C , the content of which is determined by the ratio of the layer thickness (the distance between the plane-parallel carrier substrates) and the natural pitch of the chiral nematic liquid crystal mixture to the desired twist angle. The amount is greater than 0.2 so as to be suitable for Suitable dopants can be selected from a wide range of known chiral materials and commercially available dopants, such as cholesteryl nonanoate, S811 (Merck, KGaA Darmstadt, FRG) and CB15 (Merck Ltd., former, BDH, Poole). , United Kingdom). There is no limit on the choice itself.

【0036】成分Cの化合物の割合は、好ましくは0〜
10%、特に0〜5%、特に好ましくは0〜3%であ
る。液晶混合物は、−2以下の誘電異方性を有する1種
または2種以上の化合物(成分D)を、20%まで含ん
でもよい。成分Dは好ましくは、構造単位2,3−ジフ
ルオロ−1,4−フェニレンを含む化合物、例えばDE-O
S 38 07 801 、38 07 861 、38 07 863 、38 07 864 ま
たは38 07 908 に記載の1種または2種以上の化合物を
含む。特に好適な化合物は、PCT/DE88/00133に記載され
ている、この構造単位を有するトラン化合物である。
The proportion of the compound of component C is preferably from 0 to
It is 10%, especially 0-5%, particularly preferably 0-3%. The liquid crystal mixture may contain up to 20% of one or more compounds having a dielectric anisotropy of −2 or less ( component D 2 ). Component D is preferably a compound comprising the structural unit 2,3-difluoro-1,4-phenylene, for example DE-O
It includes one or more compounds described in S 38 07 801, 38 07 861, 38 07 863, 38 07 864 or 38 07 908. Particularly preferred compounds are tolan compounds having this structural unit, as described in PCT / DE88 / 00133.

【0037】さらに成分Dの公知化合物にはまた、例え
ばDE-OS 32 31 707 またはDE-OS 3407 013 にそれぞれ
記載されているような、下記構造単位
Furthermore, the known compounds of the component D also include, for example, the following structural units as described in DE-OS 32 31 707 or DE-OS 3407 013, respectively.

【化29】 を有する2,3−ジシアノハイドロキノンの誘導体また
はシクロヘキサン誘導体がある。<−1.5の誘電異方
性を有する1種または2種以上の化合物を含む成分D
化合物の割合は、好ましくは約0%〜10%であり、特
に約0%〜5%である。当業者なら所望のしきい電圧と
なるようにこの割合を簡単に調整することができ、原理
的にはΔε<−1.5であるあらゆる通常の液晶化合物
を用いることができる。特に好ましくは、本発明のディ
スプレイは成分Dの化合物を含まない。
Embedded image 2,3-dicyanohydroquinone derivatives or cyclohexane derivatives having the formula: The proportion of the compound of component D containing one or more compounds having a dielectric anisotropy of <-1.5 is preferably about 0% to 10%, particularly about 0% to 5%. . One skilled in the art can easily adjust this ratio to achieve the desired threshold voltage, and can use any conventional liquid crystal compound with Δε <−1.5 in principle. Particularly preferably, the displays according to the invention are free of compounds of component D.

【0038】式I、II、III、IV、V、VI、T
のそれぞれの化合物および本発明のSTN−LCDに用
いることができる他の化合物は知られており、知られて
いる化合物と類似の方法で製造することができる。特に
式IIの化合物は、低い粘度、特に低い回転粘度、低い
弾性定数(K/K)値を有し、その結果、短い切り
替え時間が得られ、一方高い誘電異方性を有する式II
の化合物は、特に本発明のディスプレイのようなものに
高い量で存在した場合に、しきい電圧を小さくする。
Formulas I, II, III, IV, V, VI, T
Each of the above compounds and other compounds that can be used in the STN-LCD of the present invention are known, and can be produced by a method similar to the known compounds. In particular, the compounds of the formula II have a low viscosity, in particular a low rotational viscosity, a low elastic constant (K 3 / K 1 ) value, so that a short switching time is obtained, while the compounds of the formula II having a high dielectric anisotropy
Reduce the threshold voltage, especially when present in high amounts, such as in the displays of the present invention.

【0039】R、およびR1 〜Rの意味において、ア
ルケニルの用語は、Rの場合は、2〜7個の炭素原子、
、R、RおよびRの場合は、2〜12個の
炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状アルケニル基を
含む。直鎖状アルケニル基が好ましい。さらに好ましい
アルケニル基は、C2 〜C−1E−アルケニル、C 4
〜C7 −3E−アルケニル、C5 〜C7 −4−アルケニ
ル、C6 〜C7 −5−アルケニルおよびC7 −6−アル
ケニル、特にC2 〜C7 −1E−アルケニル、C4 〜C
7 −3E−アルケニルおよびC5 〜C7 −4−アルケニ
ルである。好適アルケニルの例には、ビニル、1E−プ
ロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、1E−
ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−ブテニル、3E−
ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘプテニル、4
−ペンテニル、4Z−ヘキセニル、4E−ヘキセニル、
4Z−ヘプテニル、5−ヘキセニル、6−ヘプテニルな
どがある。炭素原子数5個までのアルケニル基が特に好
ましい。特に好ましいのは、ビニル、1E−プロペニ
ル、1E−ブテニル、3E−ブテニルおよび3E−ペン
テニルであり、特にビニルおよび3E−ブテニルであ
る。
R and R1~ R4In the sense of
The term alkenyl is, for R, from 2 to 7 carbon atoms;
R1, R2, R3And R4In the case of 2 to 12
Linear and branched alkenyl groups having carbon atoms
Including. Linear alkenyl groups are preferred. More preferred
An alkenyl group is a CTwo~ C4-1E-alkenyl, C Four
~ C7-3E-alkenyl, CFive~ C7-4-alkenyl
Le, C6~ C7-5-alkenyl and C7-6-Al
Kenyl, especially CTwo~ C7-1E-alkenyl, CFour~ C
7-3E-alkenyl and CFive~ C7-4-alkenyl
It is. Examples of suitable alkenyl include vinyl, 1E-p
Lopenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-
Hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-
Pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4
-Pentenyl, 4Z-hexenyl, 4E-hexenyl,
4Z-heptenyl, 5-hexenyl, 6-heptenyl
There is. Alkenyl groups having up to 5 carbon atoms are particularly preferred.
Good. Particularly preferred are vinyl, 1E-propeni
1E-butenyl, 3E-butenyl and 3E-pen
Thenyl, especially vinyl and 3E-butenyl.
You.

【0040】本発明の液晶混合物は、さらに特に好適な
態様において、 −1種または2種以上の、好ましくは2〜4種の式II
aの化合物 −1種または2種以上の、特に1〜3種の式Iの化合物
を3〜35重量%、好ましくは5〜25重量% −1種または2種以上の、特に2〜5種の式IIの化合
物を8〜45重量%、好ましくは10〜30重量% −1種または2種以上の、特に2〜6種の式IIIのシ
アノ化合物、特に好ましくは式IIIbおよびIIIc
から選択される化合物を10〜45重量%、好ましくは
15〜35重量% −1種または2種以上の、特に2〜6種の式VIのアル
ケニル化合物を10〜60重量%、好ましくは25〜5
0重量% −1種または2種以上の、特に1〜3種のグループTの
トラン化合物、特に好ましくは式Thから選択される化
合物を、5〜25重量%、好ましくは8〜20重量% −50重量%より多いアルケニル化合物を含むものであ
り、さらに好ましい液晶混合物の態様については、 −式IV−1からIV−31の成分Bの化合物を含まず
および/または成分Dの化合物も含まず −必ず、式I、II、III、VIおよびグループTの
化合物からなる、ものである。
In a further particularly preferred embodiment, the liquid-crystal mixtures according to the invention comprise: -1 or more, preferably 2 to 4, compounds of the formula II
a compound-1 to 2 or more, especially 1 to 3 compounds of the formula I, 3 to 35% by weight, preferably 5 to 25% by weight-1 or 2 or more, especially 2 to 5 From 8 to 45% by weight, preferably from 10 to 30% by weight, of one or more, especially from 2 to 6, cyano compounds of the formula III, particularly preferably of the formulas IIIb and IIIc
10 to 45% by weight, preferably 15 to 35% by weight of a compound selected from the group consisting of 10 to 60% by weight, preferably 25 to 60% by weight of one or more, especially 2 to 6, alkenyl compounds of the formula VI 5
0% by weight -1 5 or 25% by weight, preferably 8 to 20% by weight, of one or more, in particular one to three, tolan compounds of group T, particularly preferably compounds selected from the formula Th More preferred embodiments of the liquid-crystal mixture, which comprise more than 50% by weight of alkenyl compounds, include:-without the compounds of component B of formulas IV-1 to IV-31 and / or without the compounds of component D- It always consists of compounds of the formulas I, II, III, VI and of group T.

【0041】本発明の混合物は、特に、厚いセル間隔を
有するSTN−LCDに使用される場合、非常に短い総
合切り替え時間(ttot =ton+toff )を有すること
を特徴とする。短い切り替え時間はSTN−LCDには
特に重要な要件であり、例えば、ラップトップ型ディス
プレイに使用する際に、カーソルの動きの表示をよくす
るものである。特に好ましくは、300msec以下、
特に250msec以下の切り替え時間を有するディス
プレイが好ましい。
The mixture according to the invention is characterized in that it has a very short overall switching time (t tot = t on + t off ), especially when used in STN-LCDs with thick cell spacing. A short switching time is a particularly important requirement for STN-LCDs, for example, to improve the display of cursor movements when used in laptop displays. Particularly preferably, 300 msec or less,
In particular, a display having a switching time of 250 msec or less is preferable.

【0042】本発明のSTN−LCDは、低いしきい電
圧を特徴とする。好ましくは、しきい電圧が1.5V以
下である。本発明のSTN−LCDにおける液晶混合物
は、△ε≧1.5の正の誘電性を有する。特に好ましい
のは、△ε≧3である液晶混合物、非常に特に△ε≧5
である液晶混合物である。
The STN-LCD of the present invention is characterized by a low threshold voltage. Preferably, the threshold voltage is 1.5V or less. The liquid crystal mixture in the STN-LCD of the present invention has a positive dielectric property of Δε ≧ 1.5. Particular preference is given to liquid-crystal mixtures with Δε ≧ 3, very particularly Δε ≧ 5.
Is a liquid crystal mixture.

【0043】本発明の液晶混合物のしきい電圧値V
10/0/20 および回転粘度値γ1 は、好ましい数値を示
す。光路差d・△n値が固定されている場合、セル間隔
dの数値は、光学異方性△nによって決定される。特
に、d・△n値が大きい場合、大きいΔn値を有する本
発明による液晶混合物を使用すると、一般に好ましい。
この場合、比較的小さいd値を選択することができるか
らであり、その結果として、改善された切り替え時間値
を得ることができる。しかしながら、小さい△n値を有
する本発明の液晶混合物を含む本発明の液晶ディスプレ
イはまた、有利な切り替え時間値を有することを特徴と
している。
The threshold voltage V of the liquid crystal mixture of the present invention
10/0/20 and rotational viscosity value gamma 1 shows a preferred value. When the optical path difference d · Δn value is fixed, the numerical value of the cell interval d is determined by the optical anisotropy Δn. In particular, when the value of d · Δn is large, it is generally preferred to use the liquid crystal mixture according to the invention having a large Δn value.
In this case, a relatively small d value can be selected, and as a result, an improved switching time value can be obtained. However, the liquid crystal displays of the present invention comprising the liquid crystal mixtures of the present invention with small Δn values are also characterized by having advantageous switching time values.

【0044】本発明による液晶混合物はさらに、急峻度
が有利な数値を有することを特徴としており、これによ
り、特に20℃以上の温度において、高時分割駆動比で
動作させることができる。さらに、混合物は、高度の安
定性を有し、かつ高い電気抵抗およびしきい電圧の低い
周波数依存性を示す。本発明による液晶ディスプレイ
は、広い動作温度範囲およびコントラストの良好な見る
角度依存性を有する。偏光板、電極基板およびそこにそ
れぞれ隣接している各液晶分子の優先的配向(ディレク
ター)が通常、一方の電極から他方の電極までの間で1
60゜〜720゜の数値で相互にねじれているように表
面処理されている表面を有する電極からの本発明による
液晶表示素子の構造は、この形式の表示素子に慣用の構
造に相当する。本明細書において、ここで慣用の構造と
いう用語は広い用語で使用されており、スーパーツイス
トセル、特にマトリックス表示素子のあらゆる誘導型お
よび改変型も含む。2枚の支持基板の表面チルト角は同
一であっても、または相違していてもよい。同一チルト
角が好ましい。
The liquid-crystal mixtures according to the invention are furthermore characterized in that the steepness has an advantageous value, so that they can be operated with a high time-sharing drive ratio, especially at temperatures above 20 ° C. Furthermore, the mixture has a high degree of stability and exhibits a high electrical resistance and a low frequency dependence of the threshold voltage. The liquid crystal display according to the invention has a wide operating temperature range and good viewing angle dependence of the contrast. The preferred orientation (director) of the polarizing plate, the electrode substrate and each of the liquid crystal molecules respectively adjacent thereto is usually one between the electrode and the other electrode.
The structure of a liquid crystal display according to the invention from an electrode having a surface that is surface-treated so as to be mutually twisted by a value between 60 ° and 720 ° corresponds to a structure customary for a display of this type. As used herein, the term conventional structure is used in a broad sense, and includes any derived and modified forms of supertwisted cells, especially matrix display elements. The surface tilt angles of the two support substrates may be the same or different. The same tilt angle is preferred.

【0045】本発明のTNディスプレイでは、基本基板
の表面の分子の長軸と基本基板とのチルト角は、好まし
くは0゜〜7゜、特に0.01゜〜5゜、特に好ましく
は0.1゜〜2゜である。本発明によるSTNディスプ
レイでは、このチルト角は、好ましくは1゜〜30゜、
特に1゜〜12゜、特に好ましくは3゜〜10゜であ
る。セル内の2つの基本基板の配向膜間の液晶混合物の
ツイスト角は、本発明のTN−ディスプレイの場合、2
2.5゜〜170゜、特に45゜〜130゜、特に好ま
しくは80゜〜115゜の数値を有する。STNディス
プレイにおけるツイスト角は、100゜〜600゜、特
に170゜〜300゜、特に好ましくは180゜〜27
0゜である。
In the TN display of the present invention, the tilt angle between the major axis of the molecule on the surface of the basic substrate and the basic substrate is preferably 0 ° to 7 °, particularly 0.01 ° to 5 °, particularly preferably 0.1 ° to 5 °. 1% to 2%. In the STN display according to the invention, this tilt angle is preferably between 1 ° and 30 °,
In particular, it is 1 ° to 12 °, particularly preferably 3 ° to 10 °. The twist angle of the liquid crystal mixture between the alignment films of the two basic substrates in the cell is 2 for the TN-display of the present invention.
It has a numerical value between 2.5 ° and 170 °, in particular between 45 ° and 130 °, particularly preferably between 80 ° and 115 °. The twist angle in STN displays is between 100 ° and 600 °, especially between 170 ° and 300 °, particularly preferably between 180 ° and 27 °.
0 °.

【0046】本発明に従い使用することができる液晶混
合物は、それ自体慣用の方法で製造される。一般に、比
較的少ない量で使用される成分の所望量を基本成分を構
成する成分中に、便宜上高められた温度で溶解させる。
諸成分の有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまた
はメタノール中の溶液を混合し、次いで混合後に、例え
ば蒸留により溶剤を再除去することもできる。この誘電
体はまた、当業者に公知であって、刊行物に記載されて
いる添加剤をさらに含むことができる。例えば、0〜1
5%の多色性染料を添加することができる。
The liquid-crystal mixtures which can be used according to the invention are prepared in a manner customary per se. Generally, the desired amount of the components used in relatively small amounts is dissolved in the components making up the base component at elevated temperatures for convenience.
It is also possible to mix the solutions of the components in an organic solvent, for example acetone, chloroform or methanol, and then to remove the solvent after mixing, for example by distillation. The dielectric may also further comprise additives known to those skilled in the art and described in the publication. For example, 0-1
5% of polychromatic dyes can be added.

【0047】本特許出願および下記の例において、液晶
化合物の化学構造はいずれも頭文字で示されており、化
学式への変換は以下に示すように行う。あらゆる基Cn
2n +1および基Cm 2m+1は全部が、それぞれn個また
はm個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である。表
B中のコードはさらに説明する必要はない。表Aにおい
て、基本構造に関する頭文字のみが示されている。具体
的な化合物では、この頭文字は、−、および以下の置換
基R1 、R2 、L1 およびL2 に関するコードが示され
ている:
In the present patent application and the following examples, the chemical structures of liquid crystal compounds are all indicated by initials, and conversion into chemical formulas is performed as shown below. Any group C n
H 2n +1 and the group C m H 2m + 1 are all straight-chain alkyl groups having n or m carbon atoms, respectively. The codes in Table B need not be further described. In Table A, only the initials for the basic structure are shown. In specific compounds, this acronym indicates-and the codes for the following substituents R 1 , R 2 , L 1 and L 2 :

【0048】表AおよびBに示された化合物は、本発明
の特に好ましい成分である。
The compounds shown in Tables A and B are particularly preferred components of the present invention.

【表1】 [Table 1]

【0049】表A: (L1 、L2 およびL3 =HまたはF) Table A : (L 1 , L 2 and L 3 = H or F)

【化30】 Embedded image

【0050】表B Table B :

【化31】 Embedded image

【0051】下記の例は、本発明を説明しようとするも
のであって、限定を示すものではない。
The following examples are intended to illustrate but not limit the invention.

【0052】略語は下記の意味を有する: △n 589nm、20℃における複屈折率 n 常光屈折率(589nm、20℃) △ε 誘電率異方性(1kHz、20℃) ε 分子の長軸に垂直の誘電定数(1kH
z、20℃) Tave 平均切り替え時間=0.5(Ton+T
off) Ton スイッチ オンから最高コントラストの
90%が達成されるまでの時間 Toff スイッチ オフから最高コントラストの
10%が達成されるまでの時間、 V10 しきい電圧(volt) V90 飽和電圧 V90/V10 急峻度 γrot 回転粘度(mPa.s)
The abbreviations have the following meanings: Δn 589 nm, birefringence at 20 ° C. n 0 ordinary light refractive index (589 nm, 20 ° C.) Δε dielectric anisotropy (1 kHz, 20 ° C.) ε の 長 molecular length Dielectric constant perpendicular to the axis (1 kHz
z, 20 ° C.) T ave average switching time = 0.5 (T on + T
off ) Time from turning on the T on switch until 90% of the maximum contrast is achieved. Time from turning off the switch off to achieving 10% of the maximum contrast. V 10 Threshold voltage (volt) V 90 saturation voltage V 90 / V 10 steepness γ rot rotational viscosity (mPa.s)

【0053】上記および下記において、他に示さない限
り、温度はすべてセ氏温度であり、パーセンテージは重
量%である。切り替え時間および粘度の値は、20℃に
おける数値である。切り替え時間は、上述のように定義
された平均値tave である。STN−LCDは、1/6
4の分割駆動比および1/7のバイアスの分割駆動でア
ドレスされる。
In the above and below, unless otherwise indicated, all temperatures are degrees Celsius and percentages are percentages by weight. The values of the switching time and the viscosity are numerical values at 20 ° C. The switching time is the average value t ave defined as described above. STN-LCD is 1/6
Addressing is performed by a division drive ratio of 4 and a division drive of 1/7 bias.

【0054】例1 以下の特性を有する液晶混合物を含むSTNディスプレ
イ: 透明点 +95℃ Δn 0.1443 V10 1.45V V90/V10 1.054 Tave 149msec 下記成分からなる
Example 1 STN display containing a liquid crystal mixture having the following properties: Clearing point + 95 ° C. Δn 0.1443 V 10 1.45V V 90 / V 10 1.054 T ave 149 msec

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02F 1/13 500 G02F 1/13 500 1/133 500 1/133 500 (71)出願人 591032596 Frankfurter Str. 250, D−64293 Darmstadt,Fed eral Republic of Ge rmany (72)発明者 小島 昭博 ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 戸谷 和男 ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G02F 1/13 500 G02F 1/13 500 1/133 500 1/133 500 (71) Applicant 591032596 Frankfighter Str. 250, D-64293 Darmstadt, Federal Republic of Germany (72) Inventor Akihiro Kojima Germany Day-64293 Darmstadt Frankfurter Straße 250 (72) Inventor Kazuo Toya Day-64293 Darmstadt Germany Fulter Strasse 250

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】−フレームと一緒にセルを形成している2
枚の面平行外側基板、 −セル内に存在する正の誘電異方性を有するネマティッ
ク液晶混合物、 −どのピクセルも、直行に並ぶ波形でアドレスされる外
側基板の内側面上に重なった配向膜を有する電極層、 −外側基板の表面上の分子の長軸と外側基板との間のプ
レチルト角は約1度〜30度であり、および −配向膜から配向膜までのセル内の液晶混合物のツイス
ト角は22.5°〜600°の数値を有し、そのネマチ
ック液晶混合物が、必ず a)+1.5より大きい誘電異方性を有する1種または
2種以上の化合物を含む液晶成分Aの15〜80重量
%; b)−1.5〜+1.5の誘電異方性を有する1種また
は2種以上の化合物を含む液晶成分Bの20〜85重量
%; c)−1.5より小さい誘電異方性を有する1種または
2種以上の化合物を含む液晶成分Dの0〜20重量%、
および d)層厚さ(面平行外側基板の隔たり)とカイラルネマ
ティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が約0.
2〜1.3であるような量の光学活性成分C、からな
る、スーパーツイスト液晶ディスプレイであって、 液晶混合物が、少なくとも1種の式I 【化1】 の化合物および少なくとも一種の式II 【化2】 式中、RおよびRは相互に独立して、任意にフッ素
化した炭素原子1〜12個を有するアルキル、アルコキ
シ、アルケニル、またはアルケニルオキシ基であり、こ
こで1個のCH基または隣接していない2個のCH
基は、O原子が相互に直接に隣接しないものとして、−
O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−
COO−により置き換えていてもよく、Rは、炭素原
子2〜7個を有するアルケニル基であり、およびL
よびLは、相互に独立してHまたはFである、のアル
ケニル化合物を含むことを特徴とする、前記液晶ディス
プレイ。
1. forming a cell together with a frame;
A plane-parallel outer substrate,-a nematic liquid crystal mixture with positive dielectric anisotropy present in the cell,-each pixel having an alignment film overlying the inner surface of the outer substrate, which is addressed with a waveform aligned in a straight line. An electrode layer having: a pretilt angle between the long axis of the molecules on the surface of the outer substrate and the outer substrate being about 1 degree to 30 degrees; and a twist of the liquid crystal mixture in the cell from alignment layer to alignment layer. The angle has a numerical value of 22.5 ° to 600 °, and the nematic liquid crystal mixture necessarily includes a) 15) of the liquid crystal component A containing one or more compounds having a dielectric anisotropy greater than +1.5. B) 20 to 85% by weight of the liquid crystal component B containing one or more compounds having a dielectric anisotropy of -1.5 to +1.5; c) less than -1.5 One or more compounds having dielectric anisotropy 0-20% by weight of the liquid crystal component D containing an object,
And d) the ratio of the layer thickness (the distance between the plane-parallel outer substrates) to the natural pitch of the chiral nematic liquid crystal mixture is about 0.5.
A super-twisted liquid crystal display, comprising an amount of optically active component C 2 , such as from 2 to 1.3, wherein the liquid crystal mixture comprises at least one compound of the formula I And at least one compound of formula II Wherein R 1 and R 2 are, independently of one another, an optionally fluorinated alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, wherein one CH 2 group or Two non-adjacent CH 2
The groups are-assuming that the O atoms are not directly adjacent to each other-
O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or-
COO- may also be replaced by, R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and L 1 and L 2 are independently of one another H or F, including alkenyl Compound The liquid crystal display as described above.
【請求項2】 1種または2種以上の式IIa 【化3】 式中、kは、1、2、3、4、または5であり、mおよ
びnは、相互に独立して、m+n≦5であって0、1、
2、または3であり、およびoは、0または1である、
の化合物を含むことを特徴とする、請求項1に記載のデ
ィスプレイ。
2. One or more of the formulas IIa Wherein k is 1, 2, 3, 4, or 5, and m and n are, independently of each other, m + n ≦ 5 and 0, 1,
Is 2, or 3, and o is 0 or 1,
The display according to claim 1, characterized in that the display comprises:
【請求項3】 成分Aが、以下の式 【化4】 式中、Rは、式IにおけるRの意味の一つを有し、お
よびL、LおよびLは、相互に独立してHまたは
Fである、から選択される1種または2種以上のシアノ
化合物を含むことを特徴とする、請求項1または2に記
載のディスプレイ。
3. Component A is represented by the following formula: Wherein R has one of the meanings of R 1 in formula I and L 1 , L 2 and L 3 are, independently of one another, H or F. 3. The display according to claim 1, comprising at least one cyano compound.
【請求項4】 1種または2種以上の式VI 【化5】 式中、Rは、炭素原子2〜7個を有するアルケニル基
であり、Rは、式IにおけるRの意味の一つを有
し、または、mが1の場合は、またQ−Yを意味しても
よく、Qは、−CF−、−OCF−、−CFH−、
−OCFH−または単結合であり、Yは、FまたはCl
であり、mは、0または1であり、およびLおよびL
は、相互に独立してHまたはFである、のアルケニル
化合物を含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれ
か1項に記載のディスプレイ。
4. One or more compounds of the formula VI Wherein R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, R 4 has one of the meanings of R 1 in formula I or, when m is 1, also Q- may also mean Y, Q is, -CF 2 -, - OCF 2 -, - CFH-,
-OCFH- or a single bond, Y is F or Cl
And m is 0 or 1, and L 1 and L
2. The display according to claim 1, comprising alkenyl compounds of 2 independently being H or F. 5.
【請求項5】 式VI−1a〜VI−1e 【化6】 から選択される化合物を少なくとも1種および/または
式VI−2aおよびVI−2b 【化7】 式中、R3aおよびR4aは相互に独立して、H、CH
、C、またはn−CおよびAlkylは炭素
原子1〜7個を有するアルキル基である、から選択され
る化合物を少なくとも1種含むことを特徴とする、請求
項1〜4のいずれか1項に記載のディスプレイ。
5. Formulas VI-1a to VI-1e At least one compound selected from and / or of formulas VI-2a and VI-2b Wherein R 3a and R 4a are independently of each other H, CH
3 , C 2 H 5 , or nC 3 H 7 and Alkyl are at least one compound selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 7 carbon atoms. 5. The display according to any one of the above items 4.
【請求項6】 以下の式 【化8】 式中、RおよびRは相互に独立して、式IおよびI
Iの意味の一つを有する、から選択されるトラン化合物
を1種または2種以上含むことを特徴とする、請求項1
〜5のいずれか1項に記載のディスプレイ。
6. The following formula: Wherein R 1 and R 2 are each independently of the formulas I and I
2. The composition according to claim 1, which comprises one or more trans compounds selected from those having one of the meanings of I.
6. The display according to any one of claims 5 to 5.
【請求項7】 1種または2種以上の式Iの化合物を3
〜35重量%含む液晶混合物であることを特徴とする、
請求項1〜6のいずれか1項に記載のディスプレイ。
7. The method of claim 1, wherein one or more compounds of the formula I
A liquid crystal mixture containing about 35% by weight.
The display according to any one of claims 1 to 6.
【請求項8】 1種または2種以上の式IIの化合物を
8〜45重量%含む液晶混合物であることを特徴とす
る、請求項1〜7のいずれか1項に記載のディスプレ
イ。
8. The display according to claim 1, wherein the display is a liquid-crystal mixture containing 8 to 45% by weight of one or more compounds of the formula II.
【請求項9】 アルケニル化合物を50重量%より多く
含む液晶混合物であることを特徴とする、請求項1〜8
のいずれか1項に記載のディスプレイ。
9. A liquid crystal mixture containing more than 50% by weight of an alkenyl compound.
A display according to any one of the preceding claims.
【請求項10】 請求項1〜9のいずれか1項に記載の
液晶混合物または組成物。
10. A liquid crystal mixture or composition according to claim 1.
JP2001062757A 2000-03-07 2001-03-07 Supertwist nematic liquid crystal display Pending JP2001294862A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00104847 2000-03-07
EP00104847.9 2000-03-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001294862A true JP2001294862A (en) 2001-10-23
JP2001294862A5 JP2001294862A5 (en) 2008-04-24

Family

ID=8168047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001062757A Pending JP2001294862A (en) 2000-03-07 2001-03-07 Supertwist nematic liquid crystal display

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2001294862A (en)
DE (1) DE60101239T2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002146357A (en) * 2000-08-31 2002-05-22 Dainippon Ink & Chem Inc Liquid crystal composition
US6419999B1 (en) * 1998-09-12 2002-07-16 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display containing same
JP2003525474A (en) * 2000-02-28 2003-08-26 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング Super twisted nematic liquid crystal display, liquid crystal composition and compound
JP2012229425A (en) * 2000-11-29 2012-11-22 Merck Patent Gmbh Electro-optical liquid crystal display and liquid crystalline medium
CN108624335A (en) * 2017-03-15 2018-10-09 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 A kind of liquid crystal material and its application
CN116814277A (en) * 2023-08-29 2023-09-29 烟台显华科技集团股份有限公司 High-gradient high-brightness negative dielectric anisotropy liquid crystal composition and application thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6419999B1 (en) * 1998-09-12 2002-07-16 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display containing same
JP2003525474A (en) * 2000-02-28 2003-08-26 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング Super twisted nematic liquid crystal display, liquid crystal composition and compound
JP2002146357A (en) * 2000-08-31 2002-05-22 Dainippon Ink & Chem Inc Liquid crystal composition
JP2012229425A (en) * 2000-11-29 2012-11-22 Merck Patent Gmbh Electro-optical liquid crystal display and liquid crystalline medium
JP2015134923A (en) * 2000-11-29 2015-07-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung Electro-optic liquid crystal display and liquid crystalline medium
CN108624335A (en) * 2017-03-15 2018-10-09 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 A kind of liquid crystal material and its application
CN116814277A (en) * 2023-08-29 2023-09-29 烟台显华科技集团股份有限公司 High-gradient high-brightness negative dielectric anisotropy liquid crystal composition and application thereof
CN116814277B (en) * 2023-08-29 2023-12-26 烟台显华科技集团股份有限公司 High-gradient high-brightness negative dielectric anisotropy liquid crystal composition and application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE60101239D1 (en) 2003-12-24
DE60101239T2 (en) 2004-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4332235B2 (en) TN and STN liquid crystal displays
JP5100939B2 (en) Liquid crystal mixture
JP4948694B2 (en) STN liquid crystal display
JP4219431B2 (en) TN and STN liquid crystal displays
NO894477L (en) SUPER TURNED LIQUID CRYSTAL CHARACTER.
JP4896285B2 (en) Super twist nematic liquid crystal display
JP4540139B2 (en) STN liquid crystal display
JPH11116959A (en) Sin liquid crystal display
JP4472032B2 (en) Super twist LCD display
JP2002180050A (en) Liquid-crystalline medium
JP5236140B2 (en) Super twisted nematic liquid crystal display, liquid crystal composition and compound
JP5312723B2 (en) Nematic liquid crystal mixture and display containing the mixture
JP4873772B2 (en) TN and STN liquid crystal displays
JP2001011449A (en) Stn liquid crystal display
JP2002146355A (en) Tn and stn liquid crystal display
JP4638119B2 (en) Liquid crystal media
JP2001294862A (en) Supertwist nematic liquid crystal display
EP1310541B1 (en) Supertwisted nematic liquid crystal displays
US6531194B2 (en) STN liquid-crystal display
JP2003089789A (en) Tn and stn liquid crystal display
JPH1135942A (en) Supertwisted liquid crystal display
JP2004002676A (en) Liquid crystal medium
JP4132146B2 (en) Liquid crystal mixture
JPH11228965A (en) Stn liquid crystal display
EP1142977B1 (en) Supertwisted nematic liquid crystal displays

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080306

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080306

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110621

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110921

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110927

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120207