JP2001294558A - Norbornene-2-carboxylic ester and method for producing the same - Google Patents
Norbornene-2-carboxylic ester and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ノルボルネンー２−カ
ルボン酸のエステル類に関し、さらに詳しくは、集積回
路製造や表示装置製造向けのフォトレジスト、電子材料
用接着剤における樹脂成分、感光剤成分、溶解抑止剤成
分として有用な新規なノルボルネンー２−カルボン酸の
アルコキシカルボニルアルキルエステル類及びその製造
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to esters of norbornene-2-carboxylic acid, and more particularly, to a resin component for a photoresist for an integrated circuit production or a display device production, an adhesive for an electronic material, a photosensitive component, The present invention relates to a novel norbornene-2-carboxylic acid alkoxycarbonylalkyl ester useful as a dissolution inhibitor component and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来技術】従来、光リソグラフィ分野では、集積回路
の高密度化に対応するため、ＡｒＦエキシマレーザーな
どの真空紫外領域の露光光も検討されている。そして、
そのためのフォトレジスト組成物の樹脂共重合成分とし
て、多核式芳香環化合物と共に、各種のノルボルネン化
合物が知られている。例えば、特開平１０−２１８９４
１公報にはフォトレジスト用樹脂成分としてｔ−ブトキ
シカルボニルノルボルネンがオキソプロパノルノルボル
ネンとの共重合成分として記載されている。しかしなが
ら、これらのノルボルネン化合物は、フォトレジスト用
樹脂の成分として、未だその性能は開発途上にあり、す
べての性能を満たすものは見出されていない。そこで、
本発明者らは、ノルボルネンー２−カルボン酸のアルコ
キシカルボニルアルキルエステル類がフォトレジスト用
樹脂の成分として用いた場合、アルカリ可溶性性能の向
上が期待できること、またこれらのノルボルネンー２−
カルボン酸エステル類はノルボルネンー２−カルボン酸
とモノハロゲン化カルボン酸アルキルエステルから容易
に得られることを見出して、本発明に至った。2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of optical lithography, exposure light in a vacuum ultraviolet region such as an ArF excimer laser has been studied in order to cope with an increase in the density of an integrated circuit. And
As the resin copolymerization component of the photoresist composition for this purpose, various norbornene compounds are known together with the polynuclear aromatic ring compound. For example, JP-A-10-21894
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-146, t-butoxycarbonylnorbornene is described as a resin component for photoresist as a copolymer component with oxopropanol norbornene. However, the performance of these norbornene compounds is still under development as a component of a photoresist resin, and a compound satisfying all the performances has not been found. Therefore,
The present inventors have found that when alkoxycarbonylalkyl esters of norbornene-2-carboxylic acid are used as components of a photoresist resin, an improvement in alkali-soluble performance can be expected.
The present inventors have found that carboxylic esters can be easily obtained from norbornene-2-carboxylic acid and monohalogenated carboxylic acid alkyl ester, and have reached the present invention.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種の共重
合体の成分として有用であり、特にフォトレジスト用樹
脂の共重合体成分として好適に用いられる、新規なノル
ボルネンー２−カルボン酸エステル類を提供することを
課題とする。また、それらのノルボルネンー２−カルボ
ン酸エステル類の製造方法を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to novel norbornene-2-carboxylic acid esters which are useful as components of various copolymers, and are particularly suitable for use as copolymer components in photoresist resins. The task is to provide Another object of the present invention is to provide a method for producing these norbornene-2-carboxylic acid esters.
【０００４】[0004]
【課題を解決する手段】本発明による、新規なノルボル
ネンー２−カルボン酸エステル類は、下記一般式（１）
で表される。A novel norbornene-2-carboxylic acid ester according to the present invention is represented by the following general formula (1):
It is represented by
【０００５】[0005]
【化４】 一般式（１） (式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はピラニル基
を表す。）Embedded image Formula (1) (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2
Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a pyranyl group. )
【０００６】前記一般式（１）で表される本発明のノル
ボルネンー２−カルボン酸エステル類において、Ｒ1 は
炭素数１〜４のアルキル基であり、具体的には、飽和の
アルキル基としては、メチル基、エチル基、直鎖状ない
し分岐状のプロピル基及びブチル基を挙げることができ
る。又、不飽和のアルキル基としては、アクリル基、メ
タクリル基、クロトン基などを挙げることができる。Ｒ
2 は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ピラニル基
であり、炭素数１〜４のアルキル基としては、具体的に
は上記のＲ1 と同一である。In the norbornene-2-carboxylic acid esters of the present invention represented by the above general formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specifically, as the saturated alkyl group, , A methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group and a butyl group. Examples of the unsaturated alkyl group include an acryl group, a methacryl group, and a croton group. R
2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a pyranyl group having 1 to 4 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically the same as R 1 described above.
【０００７】好ましい具体例として、５−ノルボルネン
ー２−カルボン酸ターシャリーブトキシカルボニルメチ
ルエステル、５−ノルボルネンー２−カルボン酸ターシ
ャリーブトキシカルボニルエチルエステル、５−ノルボ
ルネンー２−カルボン酸ターシャリーブトキシカルボニ
ル−ｎ−プロピルエステル，５−ノルボルネンー２−カ
ルボン酸ターシャリーブトキシカルボニル−イソ−プロ
ピルエステル，５−ノルボルネンー２−カルボン酸ター
シャリーブトキシカルボニル−ｎ−ブチルエステル、５
−ノルボルネンー２−カルボン酸ターシャリーブトキシ
カルボニル−イソーブチルエステル、５−ノルボルネン
ー２−カルボン酸ピラニルオキシカルボニルメチルエス
テル、５−ノルボルネンー２−カルボン酸ターシャリー
ブトキシカルボニルアクリルエステル、５−ノルボルネ
ン−２−カルボン酸ターシャリーブトキシカルボニルク
ロトンエステルなどを挙げることができる。これらのう
ち、５−ノルボルネン−２−カルボン酸ターシャリーブ
トキシカルボニルメチルエステル、５−ノルボルネン−
２−カルボン酸ターシャリーブトキシカルボニルエチル
エステルが好ましい。Preferred examples thereof include 5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butoxycarbonylmethyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butoxycarbonylethyl ester, and 5-norbornene-2-carboxylic acid tertiarybutoxycarbonyl-n-ester. Propyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butoxycarbonyl-iso-propyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butoxycarbonyl-n-butyl ester, 5
-Norbornene-2-carboxylic acid tert-butoxycarbonyl-isobutyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid pyranyloxycarbonylmethyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid tertiarybutoxycarbonyl acrylic ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid Acid tertiary butoxycarbonyl croton ester and the like can be mentioned. Of these, 5-norbornene-2-carboxylic acid tertiary butoxycarbonyl methyl ester, 5-norbornene-
2-Carboxylic acid tert-butoxycarbonylethyl ester is preferred.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】このような、本発明のノルボルネ
ンー２−カルボン酸エステルは、例えば、下記式（2 ）
で表されるノルボルネンー２−カルボン酸を原料とし、
有機溶媒中、アルカリ触媒の存在下で、もう一方の原料
である下記一般式（3 ）で表されるモノハロゲン化カル
ボン酸アルキルエステルとエステル化反応させて目的と
する本発明のノルボルネンー２−カルボン酸エステル類
を得ることが出来る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The norbornene-2-carboxylic acid ester of the present invention has, for example, the following formula (2)
With norbornene-2-carboxylic acid represented by
In the presence of an alkali catalyst in an organic solvent, the other norbornene carboxylic acid alkyl ester represented by the following general formula (3) is subjected to an esterification reaction to form the intended norbornene-2-carboxylic acid of the present invention. Acid esters can be obtained.
【０００９】[0009]
【化５】 一般式（２）Embedded image General formula (2)
【００１０】[0010]
【化６】 一般式（３）Embedded image General formula (3)
【００１１】本発明において、原料として用いられる上
記一般式（３）で表されるモノハロゲン化カルボン酸ア
ルキルエステルにおいて、Ｘはハロゲン原子であり、好
ましくは、塩素原子、臭素原子である。またＲ1 及びＲ
2 は前記一般式（１）のＲ1及びＲ2 と同一である。従
って、モノハロゲン化カルボン酸アルキルエステルは、
具体的にはモノクロロ酢酸メチルエステル、モノクロロ
酢酸エチルエステル、モノクロロ酢酸ｎ−プロピルエス
テル、モノクロロ酢酸イソプロピルエステル、モノクロ
ロ酢酸ｎ−ブチルエステル、モノクロロ酢酸イソブチル
エステル、モノクロロ酢酸ターシャリーブチルエステ
ル、モノクロロ酢酸ピラニルエステル、モノクロプロピ
オン酸メチルエステル、モノクロロプロピオン酸ターシ
ャリーブチルエステル、モノクロロ酪酸メチルエステ
ル、モノクロロ酪酸ターシャリーブチルエステル、モノ
クロロアクリル酸メチルエステル、モノクロロアクリル
酸ターシャリーブチルエステル、モノクロロアクリル酸
ピラニルエステル、モノクロロメタアクリル酸メチルエ
ステル、モノクロロメタアクリル酸ターシャーリブチル
エステル、モノクロロメタアクリル酸ピラニルエステ
ル、モノクロロクロトン酸メチルエステル、モノクロロ
クロトン酸ターシャーリブチルエステルなどを挙げるこ
とができる。これらのうち、モノクロロ酢酸ターシャリ
ーブチルエステル、モノクロロプロピオン酸ターシャリ
ーブチルエステルが好ましい。In the present invention, in the monohalogenated carboxylic acid alkyl ester represented by the general formula (3) used as a raw material, X is a halogen atom, preferably a chlorine atom or a bromine atom. R 1 and R
2 is the same as R 1 and R 2 in the general formula (1). Thus, the monohalogenated carboxylic acid alkyl ester is
Specifically, monochloroacetic acid methyl ester, monochloroacetic acid ethyl ester, monochloroacetic acid n-propyl ester, monochloroacetic acid isopropyl ester, monochloroacetic acid n-butyl ester, monochloroacetic acid isobutyl ester, monochloroacetic acid tertiary butyl ester, monochloroacetic acid pyranyl ester, Monochloropropionic acid methyl ester, monochloropropionic acid tertiary butyl ester, monochlorobutyric acid methyl ester, monochlorobutyric acid tertiary butyl ester, monochloroacrylic acid methyl ester, monochloroacrylic acid tertiary butyl ester, monochloroacrylic acid pyranyl ester, monochloromethacrylic acid Methyl ester, monochloromethacrylic acid tert-butyl ester, monochloro Taakuriru acid pyranyl ester, monochrome runner tonnes acid methyl ester, and the like monochrome runner tonnes acid ter Shari butyl ester. Of these, tertiary butyl monochloroacetate and tertiary butyl monochloropropionate are preferred.
【００１２】本発明の製造方法においては、ノルボルネ
ンー２−カルボン酸とモノハロゲン化カルボン酸アルキ
ルエステルのモル比（モノハロゲン化カルボン酸アルキ
ルエステル／ノルボルネンー２−カルボン酸）は、通
常、１．０〜１０．０の範囲、特に１．２〜２．０が好
ましい。また、エステル化反応における有機溶媒として
は、非プロトン性極性溶媒又はそれらの混合物を用いる
ことがより好ましい。具体的には、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなど
が挙げられ、とくにジメチルアセトアミド、ジメチルホ
ルムアミドが好ましい。エステル化反応におけるアルカ
リ触媒としては、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸ナ
トリウム(Na2CO3)、炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)などが
挙げられ、特に、炭酸ナトリウム(Na2CO3)が好ましい。In the production method of the present invention, the molar ratio of norbornene-2-carboxylic acid to monohalogenated carboxylic acid alkyl ester (monohalogenated carboxylic acid alkyl ester / norbornene-2-carboxylic acid) is usually 1.0 to 1.0. A range of 10.0, particularly 1.2 to 2.0 is preferred. It is more preferable to use an aprotic polar solvent or a mixture thereof as the organic solvent in the esterification reaction. Specific examples include dimethylformamide, dimethylsulfoxide, dimethylacetamide and the like, and dimethylacetamide and dimethylformamide are particularly preferred. Examples of the alkali catalyst in the esterification reaction include triethylamine, pyridine, sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), and sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ). Particularly, sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) is preferable.
【００１３】本発明の製造方法においては、通常、ノル
ボルネンー２−カルボン酸をアルカリ触媒とともにジメ
チルアセトアミドなどの有機溶媒に溶解した反応混合液
に、モノハロゲン化カルボン酸アルキルエステルを、滴
下し、攪拌下に反応することによって行われる。使用す
る有機溶媒の量は時に制限はないが、通常、ノルボルネ
ンー２−カルボン酸に対して１．０〜５．０重量部の範
囲が好ましい。また、アルカリ触媒の使用量は、モノハ
ロゲン化カルボン酸アルキルエステルに対して、通常
１．０〜５．０モル％程度、好ましくは１．０〜２．０
のモル％範囲である。反応温度は、通常、２０〜１００
℃、好ましくは５０〜８０℃の範囲である。反応圧力
は、通常、１．０〜１０．０kg/cm2の範囲である。この
ような、温度、圧力の範囲においては、反応は、通常、
２〜１０時間、好ましくは２〜４時間程度で終了する。In the production method of the present invention, usually, a monohalogenated carboxylic acid alkyl ester is dropped into a reaction mixture obtained by dissolving norbornene-2-carboxylic acid together with an alkali catalyst in an organic solvent such as dimethylacetamide, and the mixture is stirred under stirring. By reacting with The amount of the organic solvent used is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 1.0 to 5.0 parts by weight based on norbornene-2-carboxylic acid. The amount of the alkali catalyst used is usually about 1.0 to 5.0 mol%, preferably 1.0 to 2.0 mol%, based on the alkyl monohalogenated carboxylate.
In the mole% range. The reaction temperature is usually 20 to 100
° C, preferably in the range of 50 to 80 ° C. The reaction pressure is usually in a range from 1.0 to 10.0 kg / cm 2 . In such a temperature and pressure range, the reaction is usually carried out.
It is completed in about 2 to 10 hours, preferably about 2 to 4 hours.
【００１４】エステル化反応の終点は、ゲルパーミエイ
ションクロマトグラフィ（ＧＰＣ分析）あるいはガスク
ロマトグラフィ分析（ＧＣ分析）により、反応液中の未
反応のノルボルネンー２−カルボン酸量を追跡し、ほと
んど消費された時点を終点とするのが好ましい。本発明
の製造方法においては、反応収率は、通常、８０〜９５
％程度である。The end point of the esterification reaction was traced by gel permeation chromatography (GPC analysis) or gas chromatography analysis (GC analysis) to track the amount of unreacted norbornene-2-carboxylic acid in the reaction solution, and was almost consumed. Preferably, the time point is the end point. In the production method of the present invention, the reaction yield is usually from 80 to 95.
%.
【００１５】反応終了後、得られた反応混合液から、触
媒を中和により分離除去し、目的とする、ノルボルネン
ー２−カルボン酸エステル類を得ることができる。例え
ば、得られた反応混合液にトルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素溶媒と蓚酸、酢酸などの有機酸水溶液を加
えてアルカリ触媒を中和し、その後水層を分離除去した
後、残った油層から反応溶媒や上記トルエンなどの有機
溶媒を蒸留などにより溜去することにより、目的物を粗
結晶、液状などの粗製品として得ることができる。得ら
れた粗製品は、必要に応じてさらに再結晶などにより精
製製品とすることもできる。After completion of the reaction, the catalyst is separated and removed from the resulting reaction mixture by neutralization to obtain the desired norbornene-2-carboxylic acid ester. For example, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene and xylene and an aqueous solution of an organic acid such as oxalic acid and acetic acid are added to the obtained reaction mixture to neutralize the alkali catalyst, and then the aqueous layer is separated and removed, and the remaining oil layer is removed. By distilling off the reaction solvent and the organic solvent such as toluene from above by distillation or the like, the target product can be obtained as a crude product such as a crude crystal or a liquid. The obtained crude product can be further purified as necessary by recrystallization or the like.
【００１６】[0016]
【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明を説明する
が、本発明は、これら実施例により何ら限定されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【実施例１】温度計、滴下ロート、逆流コンデンサー、
撹拌装置を備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、５−
ノルボルネンー２−カルボン酸２０．７ｇ（０．１５モ
ル）、炭酸カリウム３３ｇ（０．２２５モル）及びジメ
チルアセトアミド６２．１ｇを仕込み、６０℃に昇温
し、この温度においてモノクロロ酢酸ターシャリーブチ
ルエステル３３．９ｇ（０．２２５モル）を３０分かけ
て滴下した。滴下終了後、同じ温度で３時間攪拌して、
反応を終了した。得られた反応混合物に、トルエン６２
ｇと水１１４ｇを加えて水洗した後、水層を分液除去す
る。その後、残った油層に１ｗｔ％の蓚酸水溶液１８．
９ｇを加えて中和する。再度、水層を分液除去した後、
油層を加熱下で減圧蒸留し、目的物の５−ノルボルネン
ー２−カルボン酸ターシャリーブトキシカルボニルメチ
ルエステル３４．６ｇを得た（５−ノルボルネンー２−
カルボン酸に対する収率９２．５％、純度９９．５％） 目的物の13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ溶媒、４００ＨＭｚ）
測定結果を示す。Example 1 Thermometer, dropping funnel, backflow condenser,
In a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer,
20.7 g (0.15 mol) of norbornene-2-carboxylic acid, 33 g (0.225 mol) of potassium carbonate and 62.1 g of dimethylacetamide were charged, and the temperature was raised to 60 ° C .; 0.9 g (0.225 mol) was added dropwise over 30 minutes. After dropping, stir at the same temperature for 3 hours,
The reaction was completed. To the obtained reaction mixture, toluene 62
g and 114 g of water, and after washing with water, the aqueous layer is separated and removed. Thereafter, a 1 wt% aqueous solution of oxalic acid was added to the remaining oil layer.
Neutralize by adding 9 g. After separating and removing the aqueous layer again,
The oil layer was distilled under reduced pressure while heating to obtain 34.6 g of the desired product, 5-norbornene-2-carboxylic acid tert-butoxycarbonylmethyl ester (5-norbornene-2-carboxylic acid).
92.5% yield based on carboxylic acid, 13 C-NMR of 99.5% purity) target product (DMSO solvent, 400HMz)
The measurement results are shown.
【００１7 】[00117]
【表１】 [Table 1]
【００１８】[0018]
【化７】 Embedded image
【００１９】[0019]
【発明の効果】以上のように、本発明によるノルボルネ
ンー２−カルボン酸エステル類は、そのエステル基とし
てアルコキシカルボニルアルキルエステルを持つ新規な
構造を有し、従って、このようなノルボルネンー２−カ
ルボン酸エステル類をフォトレジスト用樹脂成分として
用いた場合、アルカリ可溶性性能の向上が期待できる。
さらに本発明によれば、これらのノルボルネンー２−カ
ルボン酸エステル類は、ノルボルネンー２−カルボン酸
とモノハロゲン化カルボン酸アルキルエステルから容易
に、かつ、高収率で得ることができるAs described above, the norbornene-2-carboxylic acid ester according to the present invention has a novel structure having an alkoxycarbonylalkyl ester as its ester group. When these are used as a resin component for a photoresist, an improvement in alkali-soluble performance can be expected.
Furthermore, according to the present invention, these norbornene-2-carboxylic acid esters can be obtained easily and in high yield from norbornene-2-carboxylic acid and monohalogenated carboxylic acid alkyl ester.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｇ０３Ｆ 7/039 ６０１ Ｇ０３Ｆ 7/039 ６０１ (72)発明者 川野 誠司 和歌山県和歌山市小雑賀二丁目５番115号 本州化学工業株式会社内総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB16 AD03 BE10 BG00 BJ10 4C062 CC01 4H006 AA01 AA02 AB46 AC48 BA02 BA32 BA51 BB10 BB20 BB22 BJ30 BS10 KA05 4H039 CA66 CD10 CD20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // G03F 7/039 601 G03F 7/039 601 (72) Inventor Seiji Kawano 2-chome Osaiga, Wakayama, Wakayama No. 115 No. 115 F-term in Honshu Chemical Industry Co., Ltd. Research Laboratory 2H025 AA00 AB16 AD03 BE10 BG00 BJ10 4C062 CC01 4H006 AA01 AA02 AB46 AC48 BA02 BA32 BA51 BB10 BB20 BB22 BJ30 BS10 KA05 4H039 CA66 CD10 CD20
Claims (2)
−カルボン酸エステル類。 【化１】 一般式（１） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はピラニル基
を表す。）1. Norbornene-2 represented by the general formula (1)
-Carboxylic esters. Embedded image Formula (1) (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2
Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a pyranyl group. )
−カルボン酸を、有機溶媒中、アルカリ触媒の存在下
で、一般式（3 ）で表されるモノハロゲン化カルボン酸
アルキルエステルと反応させることを特徴とする請求項
１の一般式（１）で示されるノルボルネンー２−カルボ
ン酸エステル類の製造方法。 【化２】 一般式（２） 【化３】 一般式（３） （式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ1 は炭素数１〜４
のアルキル基を表し、Ｒ 2 は水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基又はピラニル基を表す。）2. A 5-norbornene-2 compound represented by the formula (2):
Carboxylic acid in an organic solvent in the presence of an alkali catalyst
And a monohalogenated carboxylic acid represented by the general formula (3)
Claims characterized by reacting with an alkyl ester
1 norbornene-2-carbo represented by the general formula (1)
Method for producing acid esters. Embedded imageGeneral formula (2)Formula (3) (wherein, X represents a halogen atom;1Is 1 to 4 carbon atoms
Represents an alkyl group of TwoIs a hydrogen atom, having 1 to 4 carbon atoms
Represents an alkyl group or a pyranyl group. )
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009541305A (en) * | 2006-06-23 | 2009-11-26 | シプラ・リミテッド | Synthesis method of ibandronate sodium |
| JP2013539457A (en) * | 2010-07-29 | 2013-10-24 | イーストマン ケミカル カンパニー | O-substituted hydroxycarboxylic acid esters and their preparation |
-
2000
- 2000-04-12 JP JP2000110247A patent/JP2001294558A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009541305A (en) * | 2006-06-23 | 2009-11-26 | シプラ・リミテッド | Synthesis method of ibandronate sodium |
| JP2013539457A (en) * | 2010-07-29 | 2013-10-24 | イーストマン ケミカル カンパニー | O-substituted hydroxycarboxylic acid esters and their preparation |
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