JP2001291238A - Optical recording method and optical recording device - Google Patents

Optical recording method and optical recording device

Info

Publication number
JP2001291238A
JP2001291238A JP2000103515A JP2000103515A JP2001291238A JP 2001291238 A JP2001291238 A JP 2001291238A JP 2000103515 A JP2000103515 A JP 2000103515A JP 2000103515 A JP2000103515 A JP 2000103515A JP 2001291238 A JP2001291238 A JP 2001291238A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
optical recording
light
temperature
polymer film
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000103515A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3991551B2 (en
Inventor
Katsunori Kono
克典 河野
Jiro Mitsunabe
治郎 三鍋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2000103515A priority Critical patent/JP3991551B2/en
Publication of JP2001291238A publication Critical patent/JP2001291238A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3991551B2 publication Critical patent/JP3991551B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Optical Recording Or Reproduction (AREA)
  • Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording method by which high birefringence can be obtained when information is recorded, the thickness of an optical recording layer can be made thin and errors when information is read out can be reduced and to provide an optical recording medium to be used in this method and an optical recording device. SOLUTION: This optical recording method comprises a step to control the polarization angle of the recording light emitted from a light source, a step to irradiate the optical recording medium with the recording light and a step to leave the recording medium as it is by cutting off the recording light. Such an optical recording medium is used, as has a high polymer film having a photoisomerizing group in the molecule or containing a photoisomerizing molecule. This optical recording medium is irradiated with the recording light to form a λ/4 wavelength plate or a λ/2 wavelength plate in the direction corresponding to the polarization angle in the optical recording medium. The temperature of the high polymer film is controlled in at least one step of the step to irradiate the optical recording medium with the recording light and the step to leave the recording medium as it is.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、高密度にデータ
の記録ができ、かつ高速なデータ転送が可能な光記録再
生方法及び装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording / reproducing method and apparatus capable of recording data at high density and transferring data at high speed.

【０００２】[0002]

【従来の技術】特開平１１−２３８２５１では、光記録
媒体に偏光により任意の方位に複屈折を誘起し、この光
照射ピットをλ／４波長板あるいはλ／２波長板として
機能させ、その光学軸によって多値記録する方法及び装
置が開示されている。以下この先願発明について詳細に
説明する。光記録媒体は、少なくとも１層の光誘起複屈
折性を有する光記録材料からなる光記録層を含むように
作製され、その光記録層を１／２波長板もしくは１／４
波長板として機能させる。この光記録層は、具体的に
は、側鎖に光異性化する基を有する高分子化合物または
高分子液晶から構成される。この先願発明の光記録方法
では、光記録媒体に直線偏光の記録光を照射することに
より複屈折を誘起し、その偏波面方向の１／２波長板も
しくは１／４波長板を形成する。記録光の偏光面の方位
（偏光角と称す）を回転することにより、１／２波長板
もしくは１／４波長板の方位は回転される。読み出し方
法が透過光を用いる場合は１／２波長板、反射光を用い
る場合は１／4波長板となるように、媒体厚み及び光誘
起複屈折を調節する。記録光の偏光角を多値化すること
により、この光記録媒体を用いて多値記録が可能とな
る。先願発明の光再生方法では、記録光により特定の方
位に記録された１／２波長板もしくは１／４波長板に対
して、任意の偏光角の再生光を照射し、その透過光もし
くは反射光の偏光角の変化を検出する。この偏光角の変
化は、再生光の偏光角と記録光偏光角の角度差の２倍に
相当する。従って、この角度の検出により多値記録の再
生が可能となる。2. Description of the Related Art In Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-238251, birefringence is induced in an optical recording medium in an arbitrary direction by polarized light, and this light irradiation pit functions as a λ / 4 wavelength plate or λ / 2 wavelength plate. A method and apparatus for multi-value recording by axis are disclosed. Hereinafter, the invention of the prior application will be described in detail. The optical recording medium is manufactured so as to include at least one optical recording layer made of an optical recording material having photo-induced birefringence, and the optical recording layer is formed by a half-wave plate or a quarter-wave plate.
Function as a wave plate. The optical recording layer is specifically composed of a polymer compound having a photoisomerizable group in a side chain or a polymer liquid crystal. In the optical recording method of the prior application, birefringence is induced by irradiating an optical recording medium with linearly polarized recording light to form a half-wave plate or a quarter-wave plate in the direction of its polarization plane. By rotating the azimuth (referred to as a polarization angle) of the polarization plane of the recording light, the azimuth of the 波長 wavelength plate or １ ／ wavelength plate is rotated. The medium thickness and the light-induced birefringence are adjusted so that the reading method becomes a half-wave plate when using transmitted light, and a quarter-wave plate when using reflected light. By making the polarization angle of the recording light multi-valued, multi-value recording can be performed using this optical recording medium. In the optical reproduction method of the prior application, a half-wave plate or a quarter-wave plate recorded in a specific direction by recording light is irradiated with reproduction light having an arbitrary polarization angle, and its transmitted light or reflected light is reflected. The change in the polarization angle of light is detected. This change in the polarization angle corresponds to twice the angle difference between the reproduction light polarization angle and the recording light polarization angle. Therefore, multi-valued recording can be reproduced by detecting this angle.

【０００３】しかしながら、この先願発明に記載の光記
録媒体は、光誘起屈折率変化が大きくとも0.05程度であ
り、λ／４波長板として使用する場合で、媒体厚みｄが
3μｍ以上必要である。さらにはλ／２波長板としての
使用を考えた場合には6μｍ以上の膜厚が必要である。
この光記録層はスピンコート法によってガラスなどの透
明基板に作製されるが、このような厚い膜を作製するの
は非常に困難である。また、ＣＤやＤＶＤに代表される
光ディスクでは、高密度化のために、媒体厚みを薄くし
て記録光の集光性を良くする必要が有る。さらに問題な
ことには、媒体厚みが変化すると、実質的な光路（すな
わち位相差）が変化し、読取光が楕円偏光となってしま
う。これは先願発明のような偏光角による多値データを
読み取る場合はエラーの原因となる。したがって、先願
発明を実用化するためには、媒体厚みを薄くする事が必
須である。媒体が薄くとも上述のような波長板として機
能するためには、高い屈折率変化を誘起する方法が必要
である。本発明はこのような目的を達成するものであ
る。However, the optical recording medium described in the invention of the prior application has a photo-induced refractive index change of at most about 0.05, and has a medium thickness d when used as a λ / 4 wavelength plate.
3 μm or more is required. Further, in consideration of use as a λ / 2 wavelength plate, a film thickness of 6 μm or more is required.
The optical recording layer is formed on a transparent substrate such as glass by spin coating, but it is very difficult to form such a thick film. Further, in the case of optical disks represented by CDs and DVDs, it is necessary to reduce the thickness of the medium and improve the light-collecting property of the recording light in order to increase the recording density. Further, when the thickness of the medium changes, the substantial optical path (that is, the phase difference) changes, and the reading light becomes elliptically polarized light. This causes an error when reading multi-valued data based on the polarization angle as in the prior application. Therefore, in order to put the invention of the prior application into practical use, it is essential to reduce the thickness of the medium. In order to function as the above-mentioned wavelength plate even if the medium is thin, a method of inducing a high refractive index change is required. The present invention achieves such an object.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のごとき
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、記録
時に高い複屈折が得られ、光記録層の層厚を薄くするこ
とが可能であり、また読取時のエラーが少ない光記録方
法、この方法に用いる光記録媒体および光記録装置を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to obtain a high birefringence at the time of recording and to reduce the thickness of the optical recording layer. An object of the present invention is to provide an optical recording method which is possible and has few errors at the time of reading, an optical recording medium and an optical recording device used in the method.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の光記
録方法、光記録媒体および光記録装置を提供することに
より解決される。 （１）光源から出射された記録光の偏光角を制御する工
程と、前記記録光を光記録媒体に照射する工程を有し、
前記偏光角に対応した方位の波長板を前記光記録媒体に
形成する光記録方法において、前記光記録媒体が分子中
に光異性化基を有する高分子膜または光異性化分子を含
む高分子膜を有し、かつ光記録媒体の高分子膜に記録光
を照射する工程に続いて、記録光を遮断し放置する工程
が行われ、前記記録光照射工程と放置工程の２つの工程
の少なくとも１つの工程において、前記高分子膜の温度
が制御されることを特徴とする光記録方法。本発明の光
記録方法により、光記録層の厚みを従来のものより薄く
することができる。このことは、たとえばスピンコート
法による成膜などにより、均一な膜厚の光記録層の形成
が可能なことを意味し、読み取り時のエラーが少なくな
る。また、ディスク化が容易で、記録ピットの微小化、
読取のS/Nなども実現できるという特徴を有する。The above objects can be attained by providing the following optical recording method, optical recording medium, and optical recording apparatus. (1) a step of controlling a polarization angle of recording light emitted from a light source, and a step of irradiating the recording light to an optical recording medium;
An optical recording method in which a wave plate having an orientation corresponding to the polarization angle is formed on the optical recording medium, wherein the optical recording medium has a polymer film having a photoisomerizable group in a molecule or a polymer film containing a photoisomerized molecule. Following the step of irradiating the polymer film of the optical recording medium with recording light, a step of blocking and leaving the recording light is performed, and at least one of the two steps of the recording light irradiation step and the leaving step is performed. An optical recording method, wherein the temperature of the polymer film is controlled in one of the steps. According to the optical recording method of the present invention, the thickness of the optical recording layer can be made thinner than the conventional one. This means that an optical recording layer having a uniform film thickness can be formed by, for example, film formation by a spin coating method, and reading errors are reduced. Also, it is easy to make a disc, miniaturizing recording pits,
It has the feature that reading S / N can be realized.

【０００６】（２）前記波長板がλ／４波長板あるいは
λ／２波長板であることを特徴とする前記（１）に記載
の光記録方法。 （３）前記２つの工程の両方の工程において、高分子膜
の温度制御をすることを特徴とする前記（１）または
（２）に記載の光記録方法。 （４）前記２つの工程の少なくとも１つの工程におい
て、前記高分子膜の温度が、高分子のガラス転移温度Ｔ
gの±７℃以内になるように温度制御することを特徴と
する、前記（１）ないし（３）のいずれか１に記載の光
記録方法。 （５）前記２つの工程の少なくとも１つの工程におい
て、前記高分子膜の温度が、高分子のガラス転移温度Ｔ
gになるように温度制御することを特徴とする、前記
（１）ないし（４）のいずれか１に記載の光記録方法。 （６）記録光を遮断し放置する工程において、前記高分
子膜の温度を、記録光を照射する工程における高分子膜
の温度と等しくするか、あるいはそれ以上の温度になる
ように制御することを特徴とする、前記（１）ないし
（５）のいずれか１に記載の光記録方法。 （７）前記高分子膜の温度制御を、前記記録光の照射強
度あるいは照射パワーを調整することによって行うこと
を特徴とする、前記（１）ないし（６）のいずれか１に
記載の光記録方法。(2) The optical recording method according to (1), wherein the wavelength plate is a λ / 4 wavelength plate or a λ / 2 wavelength plate. (3) The optical recording method according to (1) or (2), wherein the temperature of the polymer film is controlled in both of the two steps. (4) In at least one of the two steps, the temperature of the polymer film is the glass transition temperature T of the polymer.
The optical recording method according to any one of (1) to (3), wherein the temperature is controlled to be within ± 7 ° C. of g . (5) In at least one of the two steps, the temperature of the polymer film is the glass transition temperature T of the polymer.
The optical recording method according to any one of the above (1) to (4), wherein the temperature is controlled to be g . (6) Controlling the temperature of the polymer film to be equal to or higher than the temperature of the polymer film in the step of irradiating the recording light in the step of blocking and leaving the recording light. The optical recording method according to any one of the above (1) to (5), characterized in that: (7) The optical recording according to any one of (1) to (6), wherein the temperature control of the polymer film is performed by adjusting an irradiation intensity or an irradiation power of the recording light. Method.

【０００７】（８）前記高分子の主鎖が芳香族炭化水素
環を含むことを特徴とする、前記（１）ないし（７）の
いずれか１に記載の光記録方法。 （９）前記芳香族炭化水素環が連結基により連結された
２つ以上のベンゼン環であることを特徴とする、前記
（１）ないし（８）のいずれか１に記載の光記録方法。 （１０）前記光異性化基または光異性化分子が、アゾ基
を含むことを特徴とする、前記（１）ないし（９）のい
ずれか１に記載の光記録方法。 （１１）光異性化基を有する高分子が、側鎖にアゾベン
ゼン誘導体を導入した高分子であることを特徴とする、
前記（１）ないし（１０）のいずれか１に記載の光記録
方法。 （１２）光異性化基を有する高分子が、側鎖にアゾベン
ゼン誘導体が導入され、該アゾベンゼン誘導体が主鎖の
芳香族環に連結されていることを特徴とする、前記
（１）ないし（１１）のいずれか１に記載の光記録方
法。 （１３）光異性化基を有する高分子が下記構造式で示さ
れるポリエステル樹脂であることを特徴とする、前記
（１）ないし（１２）のいずれか１に記載の光記録方
法。(8) The optical recording method according to any one of (1) to (7), wherein the main chain of the polymer contains an aromatic hydrocarbon ring. (9) The optical recording method according to any one of (1) to (8), wherein the aromatic hydrocarbon ring is two or more benzene rings linked by a linking group. (10) The optical recording method according to any one of (1) to (9), wherein the photoisomerizable group or the photoisomerizable molecule includes an azo group. (11) the polymer having a photoisomerizable group is a polymer having an azobenzene derivative introduced into a side chain;
The optical recording method according to any one of (1) to (10). (12) The polymer having a photoisomerization group, wherein an azobenzene derivative is introduced into a side chain, and the azobenzene derivative is connected to an aromatic ring of a main chain, wherein the (1) to (11) The optical recording method according to any one of the above items. (13) The optical recording method according to any one of the above (1) to (12), wherein the polymer having a photoisomerizable group is a polyester resin represented by the following structural formula.

【０００８】[0008]

【化２】 Embedded image

【０００９】構造式中、Ｘはシアノ基、メチル基、メト
キシ基またはニトロ基を示し、Ｙはエーテル結合または
ケトン結合を示す。ｌおよびｍはそれぞれ２から１８の
整数を、ｎは５ないし５００の整数を示す。 （１４）光異性化基を有する高分子が、上記構造式中、
ｌおよびｍがそれぞれ４ないし１０の整数であり、ｎが
１０ないし１００の整数で示されるポリエステル樹脂で
あることを特徴とする、前記（１）ないし（１３）のい
ずれか１に記載の光記録方法。In the structural formula, X represents a cyano group, a methyl group, a methoxy group or a nitro group, and Y represents an ether bond or a ketone bond. 1 and m each represent an integer of 2 to 18, and n represents an integer of 5 to 500. (14) The polymer having a photoisomerizable group is represented by the following structural formula:
The optical recording according to any one of the above (1) to (13), wherein l and m are each an integer of 4 to 10 and n is a polyester resin represented by an integer of 10 to 100. Method.

【００１０】（１５）前記高分子膜の厚みｄを次式１の
ように調整することを特徴とする、前記（１）ないし
（１４）のいずれか１に記載の光記録方法。 式１ ｄ＝ｍ・λ／(4・Δn) 式中、ｄは高分子膜の厚さ、ｍは１以上の整数、λは読
出光の波長、Δｎは飽和屈折率変化量を表す。 （１６）前記（１）ないし（１５）のいずれか１に記載
の光記録方法に使用する、分子中に光異性化基を含む高
分子膜または光異性化分子を含む高分子膜を有する光記
録媒体。 （１７）記録光を発生する光源と、前記記録光の偏光角
を制御する偏光素子と、前記偏光子を介して得られた記
録光を光記録媒体に照射する結像光学系を有する光記録
装置において、光記録媒体の高分子膜の温度を制御する
ための温度制御手段を備えることを特徴とする光記録装
置。(15) The optical recording method according to any one of (1) to (14), wherein the thickness d of the polymer film is adjusted as in the following equation 1. Formula 1 d = m · λ / (4 · Δn) where d is the thickness of the polymer film, m is an integer of 1 or more, λ is the wavelength of the reading light, and Δn is the amount of change in the saturated refractive index. (16) Light having a polymer film containing a photoisomerizable group in its molecule or a polymer film containing a photoisomerizable molecule, which is used in the optical recording method according to any one of (1) to (15). recoding media. (17) Optical recording having a light source for generating recording light, a polarizing element for controlling the polarization angle of the recording light, and an imaging optical system for irradiating the recording light obtained via the polarizer to an optical recording medium. An optical recording apparatus, comprising: a temperature control unit for controlling a temperature of a polymer film of an optical recording medium.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の光記録方法は、以下で説
明する光配向方法を利用することを特徴とする。この光
配向方法を使用することにより、記録時に高い複屈折
（Δｎ）を達成することができる。したがって、光記録
媒体の光記録層を薄くすることができ、たとえばスピン
コート法による成膜などにより、均一な膜厚の光記録層
の形成が可能で、読み取り時のエラーが少なくなる。
（前記光配向方法は特願２０００−１２１４０号に詳し
く説明されている。） ［光配向方法］本発明において使用する光配向方法は、
分子中に光異性化基を含む高分子膜または光異性化分子
を含む高分子膜を使用する。このような高分子膜に偏光
照射を行った場合、偏光照射時および偏光遮断後にに生
ずる現象を図１に模式的に示す。（光異性化分子として
アゾベンゼンを例にとって説明する。） 等方的なコンフォメーションを有するアゾベンゼン（図
１のａ）参照）に感度のある波長の直線偏光を照射する
と、分子が偏光方向と同方向に並んでいるアゾベンゼン
のみが光を吸収しシス体へと異性化し、異性化したシス
体は熱戻り反応により再びトランス体へ異性化する。こ
のように偏光照射時には、偏光方向に規定されたトラン
ス−シス−トランスの異性化サイクルが繰り返され、励
起偏光に対して吸収の小さい方向（偏光軸に対して垂直
方向）へ配向変化が生ずる（図１のｂ）参照）。またこ
の際、アゾベンゼンの配向変化に加えて、アゾベンゼン
の異性化と配向変化によって高分子の配向変化も誘起さ
れる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The optical recording method of the present invention is characterized by utilizing an optical alignment method described below. By using this optical alignment method, a high birefringence (Δn) can be achieved during recording. Therefore, the optical recording layer of the optical recording medium can be thinned, and for example, an optical recording layer having a uniform film thickness can be formed by, for example, film formation by a spin coating method, and errors in reading are reduced.
(The photo-alignment method is described in detail in Japanese Patent Application No. 2000-12140.) [Photo-Alignment Method] The photo-alignment method used in the present invention is as follows.
A polymer film containing a photoisomerizable group in a molecule or a polymer film containing a photoisomerized molecule is used. FIG. 1 schematically shows a phenomenon that occurs when polarized light is irradiated on such a polymer film during polarized light irradiation and after polarized light is cut off. (Azobenzene is described as an example of a photoisomerized molecule.) When azobenzene having an isotropic conformation (see FIG. 1A) is irradiated with linearly polarized light having a sensitive wavelength, the molecule is oriented in the same direction as the polarization direction. Only the azobenzene arranged in the column absorbs light and isomerizes into a cis-isomer, and the isomerized cis-isomer is again isomerized into a trans-isomer by a heat return reaction. As described above, at the time of irradiation with polarized light, the trans-cis-trans isomerization cycle defined in the direction of polarization is repeated, and the orientation changes in a direction in which the absorption of excitation polarized light is small (perpendicular to the polarization axis) ( 1 b). At this time, in addition to the change in the orientation of the azobenzene, the change in the orientation of the polymer is also induced by the isomerization and the change in the orientation of the azobenzene.

【００１２】偏光照射を遮断した時点においてはシス体
が残っており（図１のｂ）参照）、これは光学異方性を
小さくする要因となる。このシス体が熱戻り反応により
トランス体に戻ることを促進すると、偏光照射の工程に
おいてかなりな程度で優位な方向に配向されている、す
なわち、偏光軸に対して垂直方向に配向されているトラ
ンス体と同方向に配向が促進され、光学異方性（複屈
折）が増大する（図１のｃ）を参照）。また、偏光照射
時においても前記配向を促進することにより光学異方性
が増大する。さらに光異性化基あるいは光異性化分子の
配向が増大する結果、上記の高分子主鎖の配向も一層促
進される。At the time when the irradiation of polarized light is cut off, the cis-form remains (see FIG. 1B)), which is a factor for reducing the optical anisotropy. When the cis-form is promoted to return to the trans-form by a heat return reaction, the transformer is oriented in a predominantly significant direction in the polarized light irradiation process, that is, oriented in a direction perpendicular to the polarization axis. The orientation is promoted in the same direction as the body, and the optical anisotropy (birefringence) increases (see FIG. 1C)). Further, even during the irradiation of polarized light, the optical anisotropy increases by promoting the alignment. Further, as a result of the increase in the orientation of the photoisomerizable group or the photoisomerized molecule, the orientation of the polymer main chain is further promoted.

【００１３】前記光配向方法は、上記の高分子膜に対し
て偏光を照射する工程、および偏光を遮断した後に放置
する工程の少なくとも１つの工程において、高分子膜の
温度を制御することを特徴とする。そうすると、光異性
化基あるいは光異性化分子が熱戻り反応により異性化す
る際に上記のような配向を促進して高分子膜に高い光学
異方性を付与することができる。（したがって、前記温
度制御は前記のごとき配向を促進して高分子膜に高い光
学異方性を付与するための温度制御である。）すなわ
ち、前記温度制御により、シス体からトランス体への熱
戻り反応を促進させ、同時に高分子セグメント（および
分子）の運動性を高め、さらにガラス転移温度近傍にお
いて増大するセグメント同士の協同運動性を積極的に配
向変化に作用させることが可能となる。[0013] In the photo-alignment method, the temperature of the polymer film is controlled in at least one of the step of irradiating the polymer film with polarized light and the step of leaving the polarized light after blocking. And Then, when the photoisomerizable group or the photoisomerized molecule isomerized by the heat return reaction, the above-described orientation can be promoted to impart high optical anisotropy to the polymer film. (Accordingly, the temperature control is a temperature control for promoting the orientation as described above and imparting a high optical anisotropy to the polymer film.) That is, by the temperature control, the heat from the cis-form to the trans-form is obtained. It is possible to promote the return reaction and at the same time increase the mobility of the polymer segment (and the molecule), and furthermore, the cooperative mobility between the segments, which increases near the glass transition temperature, can positively affect the orientation change.

【００１４】次に、前記光配向方法において使用する、
分子中に光異性化基を含む高分子膜または光異性化分子
を含む高分子膜、特に、該光異性化基あるいは光異性化
分子が、光によって異性化した後熱戻り反応によって異
性化しうるT（thermal）型フォトクロミック性を有する
高分子膜について説明する。最初に分子中に光異性化基
を含む高分子について説明する。光異性化基は、光によ
って異性化した後熱戻り反応によって異性化しうるT（t
hermal）型フォトクロミック性を有する基であって、こ
のような異性化によって光異性化基の配向が生じ、光学
異方性（複屈折や二色性等）を誘起させる基であれば特
に制限はないが、偏光照射により選択的な光異性化反
応、たとえば偏光軸に平行な分子のみが光を吸収して光
幾何異性化反応を起こすものが好ましい。異性化として
はシス−トランス異性化だけでなく、シン−アンチ異性
化も含まれる。Next, used in the photo-alignment method,
A polymer film containing a photoisomerizable group in a molecule or a polymer film containing a photoisomerizable molecule, particularly, the photoisomerizable group or the photoisomerizable molecule can be isomerized by heat return reaction after being isomerized by light. A polymer film having T (thermal) type photochromic properties will be described. First, a polymer having a photoisomerizable group in the molecule will be described. The photoisomerizable group is isomerized by light and then T (t
The group is a group having a hermal) type photochromic property, as long as it is a group that induces optical anisotropy (such as birefringence and dichroism) by the orientation of the photoisomerization group due to such isomerization. However, it is preferable that a selective photoisomerization reaction by irradiation of polarized light, for example, a molecule in which only molecules parallel to the polarization axis absorb light to cause a photogeometric isomerization reaction. Isomerization includes not only cis-trans isomerization but also syn-anti isomerization.

【００１５】前記のごとき光異性化基としてはシアノ
基、メチル基、ｎ−ブチル基等のアルキル基（炭素数１
〜８）、トリフルオロメチル基、フェニル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、メトキシ基、トリフル
オロメトキシ基等のアルコキシ基（炭素数１〜６）、ニ
トロ基、エトキシカルボニル基、フッ素原子等のハロゲ
ン原子等で置換したアゾベンゼン構造を有する基の他、
スチルベン、アゾメチン、インジゴ、チオインジゴなど
の構造を有する基が挙げられる。中でもアゾ基を含む光
異性化基が好ましく、特に、シアノ基、メチル基、メト
キシ基またはニトロ基で置換したアゾベンゼンを含む基
が好ましい。The photoisomerizable group as described above includes an alkyl group such as a cyano group, a methyl group and an n-butyl group (having 1 carbon atom).
To 8), a cycloalkyl group such as a trifluoromethyl group, a phenyl group and a cyclohexyl group, an alkoxy group (having 1 to 6 carbon atoms) such as a methoxy group and a trifluoromethoxy group, a nitro group, an ethoxycarbonyl group, and a fluorine atom. Other than a group having an azobenzene structure substituted with a halogen atom,
Examples include groups having a structure such as stilbene, azomethine, indigo, and thioindigo. Among them, a photoisomerizable group containing an azo group is preferable, and a group containing azobenzene substituted with a cyano group, a methyl group, a methoxy group or a nitro group is particularly preferable.

【００１６】また、前記の光異性化基は高分子の側鎖に
あることが好ましい。高分子の主鎖は付加系ポリマーで
も縮合系ポリマーのいずれでもよく、付加系ポリマーと
してはアクリレート系ポリマー、メタクリレート系ポリ
マー等が挙げられる。アクリレート系ポリマー、メタク
リレート系ポリマーの場合、アゾベンゼンは、−ＣＯＯ
−（ＣＨ）ｎ−Ｏ−等によってポリマーと連結される。
また、縮合系ポリマーとしてはポリエステル系、ポリイ
ミド系、ポリシロキサン系、ポリウレタン系、ポリウレ
ア系などを挙げることができるが、中でもポリエステル
系が好ましい。また、光異性化基の熱異性化と配向変化
によって高分子の配向変化が誘起されるような高分子を
使用すると、複屈折増大効果が効率よく実現する。この
ため、側鎖あるいは主鎖におけるセグメント間の相互作
用が適度に強いことが望まれる。たとえば、高分子の主
鎖部に芳香族炭化水素環により構成された剛直な部分を
含むことが好ましい。また、芳香族炭化水素環は分極率
異方性が大きいので、配向変化による複屈折への寄与も
大きい。芳香族炭化水素環としては連結基により連結さ
れた２つ以上のベンゼン環が挙げられる。前記連結基と
しては、エーテル結合、ケトン結合等が挙げられる。ま
た、アゾベンゼン誘導体が主鎖の芳香族環に連結してい
るものが好ましい。さらに、光異性化基は、高分子の主
鎖の繰り返し単位の中に少なくとも１つ含まれることが
好ましいが、側鎖部に光異性化基を持たない構成単位と
の共重合体としてもよい。The photoisomerizable group is preferably on the side chain of the polymer. The main chain of the polymer may be either an addition polymer or a condensation polymer. Examples of the addition polymer include an acrylate polymer and a methacrylate polymer. In the case of an acrylate polymer or a methacrylate polymer, azobenzene is -COO
-(CH) n-O- and the like are linked to the polymer.
Examples of the condensed polymer include polyester, polyimide, polysiloxane, polyurethane, and polyurea. Among them, polyester is preferable. Further, when a polymer in which a change in the orientation of the polymer is induced by the thermal isomerization and the change in the orientation of the photoisomerization group is used, the effect of increasing the birefringence is efficiently realized. Therefore, it is desired that the interaction between segments in the side chain or the main chain is appropriately strong. For example, it is preferable that the main chain of the polymer include a rigid portion composed of an aromatic hydrocarbon ring. In addition, since the aromatic hydrocarbon ring has a large polarizability anisotropy, the change in orientation greatly contributes to birefringence. Examples of the aromatic hydrocarbon ring include two or more benzene rings linked by a linking group. Examples of the linking group include an ether bond and a ketone bond. Further, those in which an azobenzene derivative is connected to an aromatic ring in the main chain are preferable. Further, it is preferable that at least one photoisomerizable group is contained in the repeating unit of the main chain of the polymer, but it may be a copolymer with a structural unit having no photoisomerizable group in the side chain. .

【００１７】中でも側鎖に光異性化基を有するポリエス
テルとして以下の構造式で示されるポリエステルが好ま
しい。Among them, the polyester having the following structural formula is preferred as the polyester having a photoisomerizable group in the side chain.

【００１８】[0018]

【化３】 Embedded image

【００１９】式中、Xはシアノ基、メチル基、メトキシ
基、またはニトロ基を示し、Yはエーテル結合、または
ケトン結合を示す。lおよびmは、2から18の整数、より
好ましくは4から10の整数を示し、nは5から500の整数、
より好ましくは10から100の整数を示す。前記構造式で
示されるポリエステルの具体例を以下に挙げるがこれら
に限定されるものではない。In the formula, X represents a cyano group, a methyl group, a methoxy group, or a nitro group, and Y represents an ether bond or a ketone bond. l and m represent an integer of 2 to 18, more preferably an integer of 4 to 10, n is an integer of 5 to 500,
More preferably, it represents an integer of 10 to 100. Specific examples of the polyester represented by the structural formula are shown below, but are not limited thereto.

【００２０】[0020]

【化４】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化５】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化６】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化７】 Embedded image

【００２４】[0024]

【化８】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化９】 Embedded image

【００２６】[0026]

【化１０】 Embedded image

【００２７】ここで示した各高分子については、以下の
具体的な実験で示されるような複屈折増大効果を確認す
ることができた。With each of the polymers shown here, the effect of increasing birefringence as shown in the following specific experiments could be confirmed.

【００２８】次に、本発明で使用する光異性化分子につ
いて説明する。光異性化分子としては、メチルレッド、
メチルオレンジ、ディスパーズレッド１、ディスパーズ
レッド１３、ディスパーズオレンジ３などのアゾ基を含
む色素分子が挙げられる。また、光異性化分子が添加さ
れる高分子としては、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアリル
アミン等が挙げられる。Next, the photoisomerized molecule used in the present invention will be described. Methyl red,
Dye molecules containing an azo group, such as methyl orange, disperse red 1, disperse red 13, and disperse orange 3, are exemplified. Examples of the polymer to which the photoisomerizable molecule is added include polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and polyallylamine.

【００２９】前記光配向方法によれば、光異性化基ある
いは光異性化分子が熱異性化（熱戻り）する際に、それ
を含む高分子膜を、熱戻り反応によって誘起される前記
光異性化基あるいは光異性化分子の配向を増強するため
の温度制御を行うため、シス体からトランス体への熱戻
り異性化・配向を効果的に誘起させることができ、偏光
遮断後の複屈折増大効果を大幅に改善することができ
る。またこのことに加え、側鎖部と主鎖部のセグメント
間に働く相互作用によって、主鎖部の配向も誘発されて
複屈折増大に寄与する。これにより、単に配向させる時
間を短縮させるだけではなく、従来技術では不可能であ
った高い複屈折を得ることができる。さらに、前記光配
向方法における特徴的な異性化反応は、その運動を誘起
させるために高い温度は必要としない。したがって、任
意の配向状態を増強するうえで、従来技術よりも高い分
解能を有する。後記の具体例において、複屈折増大効果
は少なくとも1μmの分解能を示した。一方、従来の光配
向方法においては、配向の駆動源であるセグメントの運
動性を高める必要から熱処理を行っているが、セグメン
トの運動性を高めることは、反面、任意の配向分布を増
強させるための分解能低下を招く。According to the photoalignment method, when a photoisomerizable group or a photoisomerized molecule undergoes thermal isomerization (thermal return), the polymer film containing the photoisomerizable group or the photoisomerizable molecule is heated by the thermal isomerization reaction. Temperature control to enhance the orientation of the isomerized group or photoisomerized molecule can effectively induce heat return isomerization / orientation from the cis-form to the trans-form and increase the birefringence after polarization is cut off The effect can be greatly improved. In addition to this, the interaction between the side chain portion and the segment of the main chain portion also induces the orientation of the main chain portion, thereby contributing to an increase in birefringence. As a result, it is possible to not only shorten the time required for the alignment, but also to obtain a high birefringence that was impossible in the related art. Furthermore, the characteristic isomerization reaction in the photoalignment method does not require a high temperature to induce its movement. Therefore, it has higher resolution than the prior art in enhancing an arbitrary alignment state. In the specific examples described below, the effect of increasing birefringence showed a resolution of at least 1 μm. On the other hand, in the conventional photo-alignment method, the heat treatment is performed because it is necessary to increase the mobility of the segment that is the driving source of the alignment. However, to increase the mobility of the segment, on the other hand, to enhance an arbitrary alignment distribution. Causes a reduction in resolution.

【００３０】次に、前記光配向方法について、実験例を
示して、具体的に詳しく説明する。 １．まず、以下の実験において使用した側鎖に光異性化
基であるシアノアゾベンゼンを有するポリエステル（以
下においてこれを「光配向層材料」ということがあ
る。）の製造、およびこのポリエステルを用いた光配向
媒体の作製について説明する。ここでは、上記［化４］
で示すポリエステルの製造例を示すが、上記構造式で示
されるポリエステルは、下記の製造方法に準じた方法で
同様に製造することができる。以下において使用する光
配向層材料は、M.Satoらの"Synthesis and properties
of polyesters having cyanoazobenzene units in the
side chain", Macromol. Rapid Commun. 15, 21-29
(1994)に報告されている。発明者は、上記文献に記載さ
れている方法によって、本高分子を合成した。実施した
合成手順を次に記す。Next, the photo-alignment method will be described in detail with reference to experimental examples. 1. First, a polyester having cyanoazobenzene, which is a photoisomerizable group, in a side chain used in the following experiments (hereinafter, this may be referred to as a “photo-alignment layer material”), and photo-alignment using this polyester The production of the medium will be described. Here, the above [Formula 4]
The production example of the polyester represented by the following formula is shown. The polyester represented by the above structural formula can be similarly produced by a method according to the following production method. The photo-alignment layer material used in the following is "Synthesis and properties" by M. Sato et al.
of polyesters having cyanoazobenzene units in the
side chain ", Macromol. Rapid Commun. 15, 21-29
(1994). The inventor synthesized the polymer according to the method described in the above-mentioned literature. The synthesis procedure performed is described below.

【００３１】4-ヒドロキシ-4'-シアノアゾベンゼンの合
成 4-アミノベンゾニトリル 2mol（236.3g），12N HCl 600
ml，純水 600mlを氷浴中で攪拌しながら、NaNO2 水溶液
（NaNO2 150g，純水 750ml）を滴下した。（Step1）
フェノール 2mol（191.8g）とKOH 2mol（112.3g）を約2
lの純水にすばやく溶かし、Step1の生成物を滴下した。
吸引ろ過後、純水で洗浄して減圧乾燥させた。生成物を
メタノールで再結晶し、4-ヒドロキシ-4'-シアノアゾベ
ンゼン 1.3mol （292.3g，収率65.5%）を得た。 Combination of 4-hydroxy-4'-cyanoazobenzene
Formed aminobenzonitrile 2mol (236.3g), 12N HCl 600
ml, while stirring the purified water 600ml in an ice bath, was added dropwise NaNO 2 aqueous solution (NaNO 2 150 g, purified water 750 ml). (Step1)
About 2 mol (191.8 g) of phenol and 2 mol (112.3 g) of KOH
l was dissolved quickly in pure water, and the product of Step 1 was added dropwise.
After suction filtration, the resultant was washed with pure water and dried under reduced pressure. The product was recrystallized from methanol to obtain 1.3 mol (292.3 g, 65.5% yield) of 4-hydroxy-4′-cyanoazobenzene.

【００３２】4-(6-ブロモヘキシルオキシ)-4'-シアノア
ゾベンゼンの合成 4-ヒドロキシ-4'-シアノアゾベンゼン 0.2mol（44.6
g），1,6-ジブロモヘキサン 2mol（488.1g），K2CO3 1.
45mol（200.4g），アセトン 800mlを2lの三つ口フラス
コに入れ、ウォータバスを用いて20時間還流し反応させ
た。室温まで冷やした後、副生成物と過剰のK2CO3をろ
過して取り除いた。ロータリエバポレータを用いて約1/
2程度まで濃縮した後に冷凍庫に放置して結晶化させ
た。吸引ろ過後、n-ヘキサンで洗浄して減圧乾燥させ
た。（0.117mol（45.3g，収率58.6%））さらに、エタノ
ールで再結晶し4-(6-ブロモヘキシルオキシ)-4'-シアノ
アゾベンゼン 0.094mol（36.3g，収率47.0%）を得た。 4- (6-bromohexyloxy) -4′-cyanoa
Synthesis of zobenzene 4-hydroxy-4'- cyanoazobenzene 0.2 mol (44.6
g), 2 mol (488.1 g) of 1,6-dibromohexane, K 2 CO 3 1.
45 mol (200.4 g) and 800 ml of acetone were placed in a 2-liter three-necked flask, and the mixture was refluxed for 20 hours using a water bath and reacted. After cooling to room temperature, by-products and excess K 2 CO 3 were removed by filtration. About 1 / using a rotary evaporator
After concentrating to about 2, it was left in a freezer to crystallize. After suction filtration, the resultant was washed with n-hexane and dried under reduced pressure. (0.117 mol (45.3 g, yield 58.6%)) Further, recrystallization was performed with ethanol to obtain 4- (6-bromohexyloxy) -4'-cyanoazobenzene 0.094 mol (36.3 g, yield 47.0%).

【００３３】5-ヒドロキシイソフタル酸ジエチルエステ
ルの合成 5-ヒドロキロキシイソフタル酸 1mol（182.4g），エタ
ノール 1500ml，濃硫酸10mlを2lの三つ口フラスコに入
れ、ウォータバスを用いて24時間還流し反応させた。ロ
ータリエバポレータを用いて濃縮させNaHCO3水溶液に注
いだ後、ろ過・減圧乾燥させ5-ヒドロキシイソフタル酸
ジエチルエステル0.096mol（228.8g，収率96.0%）を得
た。さらに、エタノールで再結晶させた後に加熱（50〜
60℃）減圧乾燥させた。[0033] Diethyl 5-hydroxyisophthalate
Synthesis of Le 5 tetrahydroisoquinoline km carboxymethyl isophthalate 1 mol (182.4 g), ethanol 1500 ml, placed in concentrated sulfuric acid 10ml to 2l three-necked flask was refluxed for 24 hours using a water bath reaction. The mixture was concentrated using a rotary evaporator, poured into an aqueous solution of NaHCO 3 , filtered and dried under reduced pressure to obtain 0.096 mol (228.8 g, yield 96.0%) of diethyl 5-hydroxyisophthalate. Furthermore, after recrystallization with ethanol, heating (50-
(60 ° C.) and dried under reduced pressure.

【００３４】側鎖部モノマー：5-(4-シアノベンゼンア
ゾフェノキシヘキシルオキシ)-イソフタル酸エチルエス
テルの合成 4-(6-ブロモヘキシルオキシ)-4'-シアノアゾベンゼン
0.08mol（30.9g），5-ヒドロキシイソフタル酸ジエチル
エステル0.08mol，K2CO3 0.12mol（16.58g），アセトン
400mlを1lの三つ口フラスコに入れ、ウォータバスを用
いて24時間還流し反応させた。放冷後、約4lの純水に注
ぎ沈殿物をろ過して取り出し減圧乾燥させた。（0.071m
ol（38.8g，収率89.2%））その後アセトンで再結晶さ
せ、側鎖部モノマーとなる5-(4-シアノベンゼンアゾフ
ェノキシヘキシルオキシ)-イソフタル酸エチルエステル
0.058mol（31.4g，収率72.2%）を得た。融点：99.0
℃，吸収ピーク：364.2nm 側鎖部モノマーの同定は、FTIRスペクトルと1H NMRによ
って行った。FTIRの結果を次に示し、［化１２］に1H N
MR分析スペクトル結果を示す。 FTIR（KBr）：2947.7cm-1（CH伸縮），2227.4 cm-1（C
N），1713.4 cm-1（エステルC＝O），1599.7 cm-1（C＝
C），1580 cm-1（N＝N），1244.8 cm-1（C−O−C） Side chain monomer: 5- (4-cyanobenzene)
Zofenoxyhexyloxy) -ethyl isophthalate
Synthesis of ter 4- (6-bromohexyloxy) -4'-cyanoazobenzene
0.08 mol (30.9 g), 5-hydroxyisophthalic acid diethyl ester 0.08 mol, K 2 CO 3 0.12 mol (16.58 g), acetone
400 ml was placed in a 1-liter three-necked flask and refluxed for 24 hours using a water bath to react. After allowing to cool, the mixture was poured into about 4 l of pure water, and the precipitate was filtered out and dried under reduced pressure. (0.071m
ol (38.8 g, yield 89.2%)) and then recrystallized from acetone to give 5- (4-cyanobenzeneazophenoxyhexyloxy) -isophthalic acid ethyl ester as a side chain monomer
0.058 mol (31.4 g, yield 72.2%) was obtained. Melting point: 99.0
° C, absorption peak: 364.2 nm The side chain monomer was identified by FTIR spectrum and 1 H NMR. The following is a result of the FTIR, 1 by [Chemical Formula 12] HN
3 shows the results of MR analysis spectrum. FTIR (KBr): 2947.7cm -1 ( CH stretching), 2227.4 cm -1 (C
N), 1713.4 cm -1 (ester C = O), 1599.7 cm -1 (C =
C), 1580 cm -1 (N = N), 1244.8 cm -1 (C-O-C)

【００３５】[0035]

【化１１】 Embedded image

【００３６】主鎖部モノマー：ビス(4-ヒドロヘキシル
オキシフェニル)エーテルの合成 4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル 0.3mol（60.66
g），6-クロロ-1-ヘキサノール 0.66mol（90.16g），K2
CO3 0.7mol（97g），N,N-ジメチルホルムアミド 250ml
を混合し、オイルバスを用いて160℃に加熱し24時間反
応させた。その後、少量の塩酸を含む水に注ぎ生成物を
ろ過・減圧乾燥させ、ビス(4-ヒドロヘキシルオキシフ
ェニル)エーテルを得た。さらに、水−N,N-ジメチルホ
ルムアミド系より再結晶させた。（ほぼ定量的）融点：
119℃ 側鎖部モノマーの同定は、FTIRスペクトルと1H NMRによ
って行った。FTIRの結果を次に示し、［化１３］に1H N
MR分析スペクトル結果を示す。 IR（KBr）（JASCO FT/IR-230）：3312.1cm-1（OH），29
36.1cm-1（CH伸縮），1505.2 cm-1（芳香族），1241.9
cm-1（C−O−C）， Main chain monomer: bis (4-hydrohexyl)
Synthesis of (oxyphenyl ) ether 0.3 mol of 4,4'-dihydroxydiphenyl ether (60.66
g), 6-chloro-1-hexanol 0.66mol (90.16g), K 2
CO 3 0.7mol (97g), N, N-dimethylformamide 250ml
Were heated to 160 ° C. using an oil bath and reacted for 24 hours. Thereafter, the mixture was poured into water containing a small amount of hydrochloric acid, and the product was filtered and dried under reduced pressure to obtain bis (4-hydrohexyloxyphenyl) ether. Further, the product was recrystallized from water-N, N-dimethylformamide. (Almost quantitative) melting point:
119 ° C. The side chain monomer was identified by FTIR spectrum and 1 H NMR. The following is a result of the FTIR, 1 by [Chemical Formula 13] HN
3 shows the results of MR analysis spectrum. IR (KBr) (JASCO FT / IR-230): 3312.1cm -1 (OH), 29
36.1 cm -1 (CH stretching), 1505.2 cm -1 (aromatic), 1241.9
cm -1 (C-O-C),

【００３７】[0037]

【化１２】 Embedded image

【００３８】アゾベンゼンを側鎖に持つポリエステルの
溶融重縮合 側鎖部モノマー：5-(4-シアノベンゼンアゾフェノキシ
ヘキシノキシ)-イソフタル酸エチルエステル 0.01mol
（5.4361g），主鎖部モノマー：ビス(4-ヒドロヘキシル
オキシフェニル)エーテル 0.01mol（4.0253g），無水酢
酸亜鉛 0.1gを300mlの三つ口フラスコに入れ、窒素置換
後に次のステップで反応させた。 1)約160℃で2時間反応 2)10Torrに減圧させて20分反応 3)30分かけて180℃，2〜5Torrに昇温・減圧 4)180℃，2〜5Torrで2時間反応 上記反応後、クロロホルムに溶解させてメタノール中に
注いだ。沈殿物をろ過して取り出し純水→メタノールで
加熱洗浄させた後に減圧乾燥させ、シアノアゾベンゼン
を側鎖に持つポリエステルを得た。（ほぼ定量的） Polyester having azobenzene in the side chain
Melt polycondensation side chain monomer: 5- (4-cyanobenzeneazophenoxyhexynoxy) -isophthalic acid ethyl ester 0.01 mol
(5.4361 g), main chain monomer: 0.01 mol (4.0253 g) of bis (4-hydrohexyloxyphenyl) ether and 0.1 g of anhydrous zinc acetate in a 300 ml three-necked flask. I let it. 1) Reaction at about 160 ° C for 2 hours 2) Reduce the pressure to 10 Torr and react for 20 minutes 3) Raise the temperature to 180 ° C and 2 to 5 Torr and reduce the pressure over 30 minutes 4) Reaction at 180 ° C and 2 to 5 Torr for 2 hours Thereafter, it was dissolved in chloroform and poured into methanol. The precipitate was collected by filtration, washed with pure water and methanol, and dried under reduced pressure to obtain a polyester having cyanoazobenzene in the side chain. (Almost quantitative)

【００３９】図２に上記方法で合成した高分子のDSC曲
線を示す。ガラス転移温度Tgは38℃、融点Tmは65℃であ
った。また平均分子量は約１１，９００であった。した
がって平均繰り返し単位数ｎ＝１４である。偏光顕微鏡
観察によると、液晶相は存在せず固体状態において複屈
折を有する高分子であることがわかった。光配向媒体の作製 上述した方法によって合成した高分子をクロロホルムに
0.8g/mlの濃度で溶かし、洗浄したガラス基板上にスピ
ンコートした（1000rpm，20sec）。乾燥させた後、等方
相まで加熱し急冷した。偏光顕微鏡観察により、作製さ
れた膜（光配向層）は等方的なアモルファス膜であるこ
とを確認した。また、触針式の表面あらさ計を用いて膜
厚を測定したところ1.5μmであった。FIG. 2 shows a DSC curve of the polymer synthesized by the above method. The glass transition temperature Tg was 38 ° C, and the melting point Tm was 65 ° C. The average molecular weight was about 11,900. Therefore, the average number of repeating units n = 14. Observation by a polarizing microscope revealed that the polymer was a polymer having no liquid crystal phase and having birefringence in a solid state. Preparation of photo-alignment medium
It was melted at a concentration of 0.8 g / ml and spin-coated on a washed glass substrate (1000 rpm, 20 sec). After drying, the mixture was heated to an isotropic phase and rapidly cooled. Observation by a polarizing microscope confirmed that the produced film (photo-alignment layer) was an isotropic amorphous film. The film thickness was measured using a stylus-type surface roughness meter and found to be 1.5 μm.

【００４０】２．次に、前記光配向層を光配向する方
法、および該方法に使用するための装置（以下におい
て、この装置を「光配向装置」ということがある。）に
ついて説明する。 （１） 最初に、使用した光配向装置について説明す
る。３は光配向層に光学異方性を誘起し、かつ誘起され
た光学異方性を確認するための装置の概要を示す。図３
中、１０は光配向媒体、２０はヒーター、３０はヒータ
ー２０によって加熱される光配向層の温度を制御するた
めの温度制御装置をそれぞれ示し、また、１は光配向層
に光学異方性（複屈折）を誘起させるためのポンプ光を
示す。ポンプ光１として、シアノアゾベンゼンを側鎖に
持つポリエステルに感度のある、アルゴンイオンレーザ
の発振線５１５ｎｍを用いた。２はプローブ光、３は偏
光子、４は検光子をそれぞれ示す。これらは、ポンプ光
により誘起される光学異方性（複屈折）を調べるための
ものである。プローブ光２としては、光配向媒体に感度
のないヘリウムネオンレーザの発振線６３３ｎｍを用い
た。ヘリウムネオンレーザの光路中に光配向媒体１０を
置き、その前後を偏光子３と検光子４で挟む。ここで、
偏光子３の方位を０°偏光、検光子４の方位を９０°偏
光とし、互いに垂直な方位とした。この条件では、光配
向媒体１０に異方性がなければ、プローブ光２の偏光方
向は変化せず、検光子４を通過できない。ポンプ光１の
偏光方向を、偏光子３と検光子４の方位のちょうど中間
の４５°にして光配向媒体１０に照射し、複屈折を誘起
した。このとき、プローブ光２は光配向媒体の誘起され
た複屈折により偏光が回転され、検光子４を通過する。
検光子４を通過した光パワーＩは、以下の数式２で表さ
れる。この式を用いて、Δｎを計算することができる。2. Next, a method for photo-aligning the photo-alignment layer and a device used in the method (hereinafter, this device may be referred to as a “photo-alignment device”) will be described. (1) First, the photo-alignment device used will be described. Reference numeral 3 denotes an outline of an apparatus for inducing optical anisotropy in the photo-alignment layer and confirming the induced optical anisotropy. FIG.
Among them, 10 is a photo-alignment medium, 20 is a heater, 30 is a temperature controller for controlling the temperature of the photo-alignment layer heated by the heater 20, and 1 is an optically anisotropic ( 3 shows pump light for inducing birefringence. As the pump light 1, an oscillation line of 515 nm of an argon ion laser which is sensitive to polyester having cyanoazobenzene in a side chain was used. 2, a probe light; 3, a polarizer; and 4, an analyzer. These are for examining the optical anisotropy (birefringence) induced by the pump light. As the probe light 2, an oscillation line of 633 nm of a helium neon laser having no sensitivity to the optical alignment medium was used. The optical alignment medium 10 is placed in the optical path of the helium neon laser, and the front and rear thereof are sandwiched between the polarizer 3 and the analyzer 4. here,
The azimuth of the polarizer 3 was set to 0 ° polarization, and the azimuth of the analyzer 4 was set to 90 ° polarization. Under this condition, if the optical alignment medium 10 does not have anisotropy, the polarization direction of the probe light 2 does not change and cannot pass through the analyzer 4. The polarization direction of the pump light 1 was set to 45 °, which is exactly the middle of the directions of the polarizer 3 and the analyzer 4, and the pump light 1 was irradiated to the photo-alignment medium 10 to induce birefringence. At this time, the polarization of the probe light 2 is rotated by the induced birefringence of the photo-alignment medium, and passes through the analyzer 4.
The optical power I that has passed through the analyzer 4 is represented by the following equation (2). Using this equation, Δn can be calculated.

【００４１】[0041]

【数１】 (Equation 1)

【００４２】式中、Ｉ0は光配向媒体を通過する前のプ
ローブ光の強度、Ｉは検光子４を通過した光強度を示
し、λはプローブ光の波長を、ｄは光配向層の膜厚を示
す。上述した方法と同様の方法を用いたシアノアゾベン
ゼンを側鎖に持つポリエステル膜の光誘起複屈折は、例
えばK.Nakagawa et al. "Holographic recording in po
lyesters having cyanoazobenzene units in the side
chain", Proc. SPIE2778, 571-572 (1996)、山田サユ他
"シアノアゾベンゼンを側鎖に持つポリエステルの光誘
起異方性記録", 第58回応用物理学会学術講演会 講演予
稿集, 952(1997)に報告されている。それらによると、
ポンプ光で誘起される複屈折は時間とともに増加して飽
和し、ポンプ光を遮断した後はわずかに増加するもの
の、ほぼ等しい値で保存されることが示されている。ポ
ンプ光遮断後に同様の挙動を示す材料としては、例えば
A.Natansohnらの"Azo polymers for reversible optica
l storage. 4. Cooprative motion of rigidgroups in
semicrystalline polymers", Macromolecules 27, 2580
-2585 (1994)に報告されている。この材料は、主鎖に芳
香族炭化水素を有する半結晶性高分子であり、ポンプ光
遮断後に複屈折がわずかに増加して保存される。A.Nata
nsohnらは、この現象に対し、ポンプ光照射による熱の
影響を取り上げ、ガラス状態から緩和した半結晶性によ
る効果と考察している。In the formula, I 0 is the intensity of the probe light before passing through the photo-alignment medium, I is the intensity of the light passing through the analyzer 4, λ is the wavelength of the probe light, and d is the film of the photo-alignment layer. Indicates the thickness. The light-induced birefringence of a polyester film having cyanoazobenzene in the side chain using a method similar to the method described above is described in, for example, K. Nakagawa et al. "Holographic recording in po
lyesters having cyanoazobenzene units in the side
chain ", Proc. SPIE2778, 571-572 (1996), Sayu Yamada and others
"Photoinduced anisotropy recording of polyester with cyanoazobenzene in the side chain", Proceedings of the 58th JSAP Symposium, 952 (1997). According to them,
It is shown that the birefringence induced by the pump light increases with time and saturates, and increases slightly after the pump light is cut off, but is maintained at almost the same value. As a material that exhibits the same behavior after the pump light is shut off, for example,
A. "Azo polymers for reversible optica" by Natansohn et al.
l storage. 4. Cooprative motion of rigidgroups in
semicrystalline polymers ", Macromolecules 27, 2580
-2585 (1994). This material is a semicrystalline polymer having an aromatic hydrocarbon in the main chain, and its birefringence is slightly increased after blocking of pump light, and is preserved. A.Nata
nsohn et al. take up the effect of heat due to pump light irradiation on this phenomenon and consider it as the effect of semi-crystallinity relaxed from the glassy state.

【００４３】（２）光配向層の温度制御 図３で示される装置を用い、光配向層に対して偏光を照
射し、その後偏光を遮断し放置する２つの連続する処理
を施し、その際光配向層の温度制御を行い、それぞれの
温度で得られる光学異方性を調べた。この例では、偏光
照射工程と偏光遮断放置工程の両方において温度制御を
行った。前記１．で作製した光配向媒体を用いて、温度
制御装置30によって室温の25℃から47℃まで媒体の温度
を変化させ、それぞれの温度で誘起される複屈折を測定
した。温度制御にはヒーターと熱電対を備え、温度制御
装置により設定温度を保持可能な顕微鏡用加熱装置（リ
ンカム社製ＴＨ−１５００ＳＭ）を用いた。ポンプ光強
度は、光照射による温度変化を小さくするために1Ｗ/cm
2とした。（なお、仮に光照射により媒体の温度が上昇
したとしても、温度制御装置30によって設定温度に補正
される。） ここでの制御温度の精度は±1℃であった。また、偏光
照射領域を1mmφ、照射時間を1800secとした。複屈折Δ
ｎは前記式２に基づき、プローブ光強度Ｉ0と検光子を
通過した光強度Ｉ、λ、ｄから求めた。ここでλ＝６３
３ｎｍ、ｄ=１．５μmである。結果を図４に示す。(2) Temperature Control of Photo-Alignment Layer Using the apparatus shown in FIG. 3, the photo-alignment layer is irradiated with polarized light, and then subjected to two continuous treatments in which the polarized light is cut off and allowed to stand. The temperature of the alignment layer was controlled, and the optical anisotropy obtained at each temperature was examined. In this example, temperature control was performed in both the polarized light irradiation step and the polarized light blocking step. 1. The temperature of the medium was changed from room temperature of 25 ° C. to 47 ° C. by the temperature controller 30 using the photo-alignment medium prepared in the above, and the birefringence induced at each temperature was measured. For temperature control, a heating device for a microscope (TH-1500SM manufactured by Linkham Inc.) equipped with a heater and a thermocouple and capable of maintaining a set temperature by a temperature control device was used. Pump light intensity is 1W / cm to reduce temperature change due to light irradiation.
And 2 . (Even if the temperature of the medium rises due to light irradiation, it is corrected to the set temperature by the temperature controller 30.) The accuracy of the control temperature here was ± 1 ° C. The polarized light irradiation area was 1 mmφ, and the irradiation time was 1800 sec. Birefringence Δ
n was determined from the probe light intensity I 0 and the light intensities I, λ, and d passing through the analyzer based on the above equation (2). Where λ = 63
3 nm, d = 1.5 μm. FIG. 4 shows the results.

【００４４】図４は、光配向層の温度を25℃、39℃、44
℃、47℃と変化させたときの実験結果である。どの温度
においても、ポンプ光照射によって複屈折が誘起され時
間とともに成長した。ここで、これら複屈折の大きさは
媒体温度によって異なる値となった。さらに興味深いこ
とに、ポンプ光遮断後に複屈折が非常に大きく増加する
ことがわかった。この増大効果も、媒体温度に依存し
た。ヒーター20をオフにして室温まで放冷させると（72
00sec）、その挙動は媒体温度により異なるが、わずか
に上昇するか等しい値で保存されることがわかった。FIG. 4 shows that the temperature of the photo-alignment layer was 25 ° C., 39 ° C., 44 ° C.
It is an experimental result when changing it to ° C and 47 ° C. At any temperature, birefringence was induced by pump light irradiation and grew with time. Here, the magnitudes of these birefringences have different values depending on the medium temperature. More interestingly, it was found that the birefringence increased very much after the pump light was cut off. This increasing effect also depended on the medium temperature. When heater 20 is turned off and allowed to cool to room temperature (72
00sec), its behavior depends on the medium temperature, but was found to increase slightly or be stored at an equal value.

【００４５】図５は、偏光を照射する工程（偏光照射時
間1800sec）において誘起された複屈折（図中、四角で
示す。）と、偏光を遮断して放置した工程（放置時間72
00sec）を経た複屈折（図中、丸で示す。）を媒体温度
に対してプロットしたものである。偏光を照射する工程
で誘起された複屈折と、偏光を遮断して放置した工程に
おいて誘起された複屈折（図５中、両曲線の差）は、と
もに高分子のガラス転移温度（Tg＝38℃）付近で最大と
なることがわかった。本結果より、各工程の制御温度は
光配向層材料のTg±7℃程度が好適である。FIG. 5 shows the birefringence (indicated by a square in the figure) induced in the step of irradiating polarized light (polarized light irradiation time: 1800 sec) and the step of leaving polarized light (left time 72).
FIG. 6 is a plot of birefringence (indicated by a circle in the figure) that has passed through (00 sec) with respect to the medium temperature. The birefringence induced in the step of irradiating polarized light and the birefringence induced in the step of blocking polarized light and standing (in FIG. 5, the difference between both curves) are both the glass transition temperature of the polymer (Tg = 38). C)). From these results, it is preferable that the control temperature in each step is about Tg ± 7 ° C. of the photo-alignment layer material.

【００４６】以上の結果より、光配向媒体の光配向層を
そのガラス転移温度Tg付近とすれば、高い複屈折が誘起
できることに加え、ポンプ光遮断後も配向増強が起こり
高い複屈折が得られることがわかった。シアノアゾベン
ゼンを側鎖に持つポリエステル膜（［化４］参照）は、
光誘起複屈折が約0.04との報告がある。（K.Nakagawaet
al. "Holographic recording in polyesters having c
yanoazobenzene units in the side chain", Proc. SPI
E 2778, 571-572 (1996)） 上で示した光配向装置および光配向方法を用いた場合、
誘起される最大の複屈折は約3倍の0.12を越え、従来の
技術に比べて非常に高い配向を実現することができる。 （４）偏光の照射による光配向層の温度制御 ここでは、偏光の照射強度あるいは照射パワーを調整す
ることによって、前記高分子膜の温度を偏光照射によっ
て制御する方法について説明する。したがって、ポンプ
光1はアゾ基を光異性化させるのに加えて、媒体温度を
制御するように作用する。使用する装置としては、図３
に示す光配向装置の光学系を用いることができる。媒体
に感度のあるアルゴンイオンレーザの発振線515nmの波
長は、アゾベンゼンのトランス−シス異性化を誘起する
とともに、媒体の温度を上昇させることができる。この
媒体温度の制御は、ポンプ光の強度またはパワーを変化
させることによって実現可能である。偏光の照射強度や
パワーによって温度制御する際、媒体温度は光配向媒体
の構成や膜厚など、媒体の畜熱特性に注意する必要があ
る。[0046] From the above results, if the photo-alignment layer of the optical alignment medium and near the glass transition temperature T g, in addition to being able to induce a high birefringence, after the pump light blocking even orientation enhancement occurs high birefringence is obtained I knew it could be done. A polyester film having cyanoazobenzene in the side chain (see [Chem. 4])
It is reported that the light-induced birefringence is about 0.04. (K. Nakagawaet
al. "Holographic recording in polyesters having c
yanoazobenzene units in the side chain ", Proc. SPI
E 2778, 571-572 (1996)) When the photo-alignment apparatus and the photo-alignment method shown above are used,
The maximum induced birefringence is about three times greater than 0.12, and can achieve a much higher orientation than the conventional technology. (4) Temperature Control of Photo-Alignment Layer by Irradiation of Polarized Light Here, a method of controlling the temperature of the polymer film by polarized light irradiation by adjusting irradiation intensity or irradiation power of polarized light will be described. Therefore, the pump light 1 acts to control the medium temperature in addition to photoisomerizing the azo group. Fig. 3
Can be used. The wavelength of the oscillation line 515 nm of the argon ion laser sensitive to the medium induces trans-cis isomerization of azobenzene and can increase the temperature of the medium. This control of the medium temperature can be realized by changing the intensity or power of the pump light. When controlling the temperature by the irradiation intensity or power of polarized light, it is necessary to pay attention to the medium temperature, such as the configuration and thickness of the photo-alignment medium, and the heat storage characteristics of the medium.

【００４７】次に、本発明の光記録方法および光記録装
置について説明する。本発明の光記録方法は前記の光配
向方法を利用するものであり、光記録媒体の、分子中に
光異性化基を有する高分子膜または光異性化分子を含む
高分子膜（以下において「光記録層」ということがあ
る。）に記録光を照射する工程の後、引き続いて記録光
を遮断し放置する工程を行い、前記記録光照射工程およ
び放置工程のいずれかまたは両方の工程において、前記
光配向方法において説明した温度制御を行うことを特徴
とする。 ［光記録媒体］次に本発明の光記録方法において使用す
る光記録媒体について説明する。光記録媒体の一例を図
６（Ａ）および図６（Ｂ）に示す。図６（Ａ）で示され
る光記録媒体５０は、光透過性基板５１の一面側に光記
録層５２と反射層５４からなる反射型光記録媒体であ
り、また図６（Ｂ）で示される光記録媒体５０は、前記
と同様な基板５１と光記録層５２のみからなる透過型光
記録媒体である。光透過性基板としては、ガラス基板な
どが用いられ、また反射層としてはアルミニウムなどの
金属蒸着膜が用いられる。Next, an optical recording method and an optical recording apparatus according to the present invention will be described. The optical recording method of the present invention utilizes the above-described optical alignment method. The optical recording medium comprises a polymer film having a photoisomerizable group in a molecule or a polymer film containing a photoisomerizable molecule (hereinafter referred to as “polymer film”). After the step of irradiating the recording light to the “optical recording layer”), a step of blocking and leaving the recording light is performed subsequently, and in one or both of the recording light irradiation step and the leaving step, The temperature control described in the photo-alignment method is performed. [Optical Recording Medium] Next, the optical recording medium used in the optical recording method of the present invention will be described. FIGS. 6A and 6B show an example of the optical recording medium. The optical recording medium 50 shown in FIG. 6A is a reflection type optical recording medium comprising an optical recording layer 52 and a reflective layer 54 on one surface side of a light transmitting substrate 51, and is shown in FIG. 6B. The optical recording medium 50 is a transmission type optical recording medium composed of only the substrate 51 and the optical recording layer 52 as described above. A glass substrate or the like is used as the light transmissive substrate, and a metal deposition film of aluminum or the like is used as the reflective layer.

【００４８】また、光記録層１２に用いられる材料分子
中に光異性化基を有する高分子材料または光異性化分子
を含む高分子材料であって、偏光照射により光異性化を
引き起こし、これが高分子に伝達して高い光学異方性
（複屈折や二色性）を示すものであればどのようなもの
であってもよく、前述の光配向方法の箇所で説明した光
異性化基を有する高分子材料または光異性化分子を含む
高分子材料を用いることができる。A polymer material having a photoisomerizable group or a polymer material containing a photoisomerizable molecule in the material molecules used for the optical recording layer 12 causes photoisomerization by polarized light irradiation, and Any material that exhibits high optical anisotropy (birefringence or dichroism) by transmitting to a molecule may be used, and has a photoisomerizable group described in the above-described photoalignment method. A polymer material or a polymer material containing a photoisomerizable molecule can be used.

【００４９】［光記録方法および光記録装置］本発明の
光記録方法を用いて波長板が形成された光記録媒体を作
製する場合、光記録層の厚みｄを次式１のようにして調
整することができる。 式１ ｄ＝ｍ・λ／(4・Δn) 式１において、ｄは光記録層の厚み、ｍは整数、λは読
出光の波長、Δｎは飽和屈折率変化量をそれぞれ示す。
ｍが１の場合は、λ／４波長板、２の場合はλ／２波長
板とすることができる。前記［化４］で示されるポリエ
ステル重合体の層を光記録層（膜厚１．５μｍ）とする
光記録媒体を用い、図４で示すように、記録光照射工程
（アルゴンイオンレーザ（５１５ｎｍ）、１Ｗ／ｃ
ｍ2）およびその後の記録光遮断後放置工程において、
光記録層の温度を、前記ポリエステル重合体のガラス転
移温度（３８℃）に相当するように温度制御を行うと、
０．１２の飽和屈折率変化を得ることができる。したが
って、この光記録媒体の読出光を波長λ＝６３３ｎｍと
すると、λ／４波長板として用いる場合には、式１より
厚みｄは1.3μｍ、λ／２波長板として用いる場合には
厚みｄが2.6μｍとなる。一方、同様の光記録媒体を用
い、特に温度制御を行わずに室温でポンプ光を照射した
場合の飽和屈折率変化は０．０６１である（図４の２５
℃における飽和複屈折を参照）ので、λ／４波長板とし
て用いる場合には、前記式１より厚みｄは２．６μｍ、
λ／２波長板では厚みｄが５．２μｍとなる。したがっ
て、ガラス転移温度付近の温度に温度制御を行う場合
は、温度制御を行わない（室温）場合に比較して、光記
録層の厚みをおよそ２分の１に薄くすることができる。
また、このことは、たとえばスピンコート法による成膜
などにより、均一な膜厚の光記録層の形成が可能なこと
を意味し、読み取り時のエラーが少なくなる。また、デ
ィスク化が容易で、記録ピットの微小化、読取のS/Nな
ども実現できる。[Optical Recording Method and Optical Recording Apparatus] In the case of producing an optical recording medium having a wavelength plate formed by using the optical recording method of the present invention, the thickness d of the optical recording layer is adjusted according to the following equation 1. can do. Equation 1 d = m · λ / (4 · Δn) In Equation 1, d is the thickness of the optical recording layer, m is an integer, λ is the wavelength of the reading light, and Δn is the amount of change in the saturated refractive index.
When m is 1, a λ / 4 wavelength plate can be used, and when m is 2, a λ / 2 wavelength plate can be used. As shown in FIG. 4, a recording light irradiation step (argon ion laser (515 nm)) was performed using an optical recording medium in which the layer of the polyester polymer represented by Chemical Formula 4 was an optical recording layer (thickness: 1.5 μm). , 1W / c
m 2 ) and the subsequent leaving step after blocking the recording light,
When the temperature of the optical recording layer is controlled so as to correspond to the glass transition temperature (38 ° C.) of the polyester polymer,
A change in the saturated refractive index of 0.12 can be obtained. Therefore, if the reading light of this optical recording medium is λ = 633 nm, the thickness d is 1.3 μm according to Equation 1 when used as a λ / 4 wavelength plate, and the thickness d when used as a λ / 2 wavelength plate. 2.6 μm. On the other hand, when the same optical recording medium is used and the pump light is irradiated at room temperature without performing temperature control, the change in the saturated refractive index is 0.061 (25 in FIG. 4).
(Refer to saturated birefringence at ° C.) Therefore, when used as a λ / 4 wavelength plate, the thickness d is 2.6 μm according to the above formula 1,
In the case of a λ / 2 wavelength plate, the thickness d is 5.2 μm. Therefore, when temperature control is performed at a temperature near the glass transition temperature, the thickness of the optical recording layer can be reduced to about one half compared with the case where temperature control is not performed (room temperature).
This means that an optical recording layer having a uniform thickness can be formed by, for example, film formation by a spin coating method, and errors in reading are reduced. Further, it is easy to make a disc, and it is possible to realize the miniaturization of recording pits and the S / N of reading.

【００５０】次に、本発明の光記録方法において使用す
る光記録・読取装置の一例を説明する。上述の側鎖にシ
アノアゾベンゼンを持つポリエステルを光記録媒体に用
いた例を説明する。図７は、図６(Ａ)に示した反射層を
含む光記録媒体10を用いるときの光記録・読取装置であ
る。光記録装置は、記録光源及び読み出し光源100、光
分離素子110、光分離素子120、レンズ130、ヒーター2
0、温度制御装置30、偏光素子140、光検出器150から構
成される。記録光源及び読み出し光源としてはたとえば
アルゴンイオンレーザの５１５ｎｍの発振線を用いるこ
とができる。記録時には、光源から出た光は偏光素子11
0によって直線偏光の方位が調整され、光分離素子120を
透過後、レンズ130によって光記録媒体10に集光され
る。この時、ヒーター20及び温度制御装置30によって、
光記録媒体１０の光記録媒層の温度を制御（たとえば記
録層の高分子のガラス転移温度付近）にする。この状態
で光誘起複屈折が記録される。図４に示したように、光
記録媒体10は記録光遮断後もその温度制御を続ければ、
屈折率変化が成長し飽和する。したがって、たとえば前
記［化４］で示されるポリエステルを光記録層として用
い、温度制御をそのガラス転移温度（３８℃）で行う場
合は、記録光遮断後も飽和複屈折が0.12の値となるまで
温度制御を継続する。屈折率変化が飽和した後は、温度
を室温まで戻しても記録は維持されている。またこの
際、光記録層の厚さは、読み出し光源110として前記の
ようにアルゴンイオンレーザの515nmの発振線を用いる
場合、光記録媒体をλ／4波長板として機能させるため
には、先の式１に基づき、光記録層の厚みを1.07μmと
する。Next, an example of an optical recording / reading apparatus used in the optical recording method of the present invention will be described. An example in which the above polyester having cyanoazobenzene in the side chain is used for an optical recording medium will be described. FIG. 7 shows an optical recording / reading apparatus using the optical recording medium 10 including the reflective layer shown in FIG. The optical recording apparatus includes a recording light source and a reading light source 100, a light separating element 110, a light separating element 120, a lens 130, a heater 2
0, a temperature control device 30, a polarizing element 140, and a photodetector 150. As the recording light source and the reading light source, for example, an 515-nm oscillation line of an argon ion laser can be used. During recording, the light emitted from the light source is
The azimuth of the linearly polarized light is adjusted by 0, and after passing through the light separating element 120, the light is condensed on the optical recording medium 10 by the lens 130. At this time, by the heater 20 and the temperature control device 30,
The temperature of the optical recording medium layer of the optical recording medium 10 is controlled (for example, near the glass transition temperature of the polymer of the recording layer). In this state, the light-induced birefringence is recorded. As shown in FIG. 4, if the temperature control of the optical recording medium 10 is continued even after the recording light is shut off,
The refractive index change grows and saturates. Therefore, for example, when the polyester represented by the above formula [4] is used as an optical recording layer and the temperature is controlled at the glass transition temperature (38 ° C.), the saturation birefringence becomes 0.12 even after the recording light is cut off. Continue temperature control. After the change in the refractive index is saturated, the record is maintained even when the temperature is returned to room temperature. In this case, the thickness of the optical recording layer is determined by using the above-described 515 nm oscillation line of the argon ion laser as the reading light source 110 in order to make the optical recording medium function as a λ / 4 wavelength plate. Based on Equation 1, the thickness of the optical recording layer is set to 1.07 μm.

【００５１】このようにして光記録を行った光記録媒体
を読み取るためには、図７において、読出光を光源100
から出射させる。光源からの光は偏光素子110によって
方位を持つ直線偏光に調節され、光分離素子120を透過
し、レンズ130によって光記録媒体10に集光され、反射
層で反射する。反射した光は上記のようにして記録され
た記録ピットを二度通過する。λ／4板が記録されたピ
ットを読出光の直線偏光が２度通過することで、λ／2
波長板を通過したのと同じ作用を受けるため、読出光の
偏光方位は記録された複屈折方位に対して対称に回転す
る。この回転された偏光は来た光路を逆進し、レンズ13
0によってコリメートされた後、光分離素子120で反射さ
れ、偏光素子140と光検出器150によってその偏光方位が
検出される。In order to read the optical recording medium on which the optical recording has been performed in this manner, as shown in FIG.
From the surface. Light from the light source is adjusted to linearly polarized light having an azimuth by the polarizing element 110, passes through the light separating element 120, is condensed on the optical recording medium 10 by the lens 130, and is reflected by the reflection layer. The reflected light passes twice through the recording pits recorded as described above. When the linearly polarized light of the reading light passes through the pit on which the λ / 4 plate is recorded twice, the λ / 2
The polarization direction of the readout light is rotated symmetrically with respect to the recorded birefringence direction because of the same effect as passing through the wave plate. This rotated polarization reverses the incoming light path, and the lens 13
After being collimated by 0, the light is reflected by the light separating element 120, and its polarization direction is detected by the polarizing element 140 and the photodetector 150.

【００５２】図８は記録光と読み出された反射光の偏光
方位を示す図である。記録光の偏光方位を45°とし、読
出光の偏光方位を0°とした場合、検出された反射光の
偏光方位は90°となり、偏光角による記録が行えている
ことを示す。例えば、記録光の偏光を1°刻みで45°ま
で変化させることを考えると、45値の記録が行え、反射
光の偏光は、2°刻みで0°から90°の範囲で読み出せ
る。FIG. 8 is a diagram showing the polarization directions of the recording light and the read reflected light. When the polarization direction of the recording light is 45 ° and the polarization direction of the reading light is 0 °, the polarization direction of the detected reflected light is 90 °, indicating that recording by the polarization angle has been performed. For example, considering that the polarization of the recording light is changed in steps of 1 ° up to 45 °, recording of 45 values can be performed, and the polarization of the reflected light can be read in the range of 0 ° to 90 ° in steps of 2 °.

【００５３】図９は、図６(Ｂ)に示した反射層を含まな
い光記録媒体10を用いるときの光記録・読取装置であ
る。この光記録・読取装置は、記録光源及び再生光源10
0、光分離素子110、レンズ130、ヒーター20、温度制御
装置30、偏光素子140、光検出器150から構成される。記
録時には、光源から出た光は偏光素子110によって直線
偏光の方位が調整され、レンズ130によって光記録媒体1
0に集光される。この時、ヒーター20及び温度制御装置3
0によって、光記録媒体10の光記録層の温度を制御（た
とえば記録層のガラス転移温度付近）する。この装置を
用いた場合も、光記録層は図４に示されるような複屈折
の変化を示す。また、読み出し光源110としてアルゴン
イオンレーザの515nmの発振線を用いる場合、光記録媒
体をλ／2波長板として機能させるためには、先の式１
に基づき、光記録層の厚みを2.1μmとする。光記録され
た光記録媒体の読み取りも図７におけるものと同様であ
る。光源100から出射された読出光は、偏光素子110によ
って偏光角が調整され、レンズ130によって光記録媒体1
0に集光され、記録された記録ピットを通過する。この
ピットはλ／2波長板として機能するので、読出光の直
線偏光が通過することで、読出光の偏光方位は記録され
た複屈折方位に対して対称に回転する。この回転された
偏光はレンズ160によってコリメートされた後、偏光素
子140と光検出器150によってその偏光方位が検出され
る。反射型のときと同様に、記録光の偏光方位を45°と
し、読出光の偏光方位を0°とした場合、検出された反
射光の偏光方位は90°となる。FIG. 9 shows an optical recording / reading apparatus using the optical recording medium 10 without the reflection layer shown in FIG. 6B. This optical recording / reading device includes a recording light source and a reproduction light source 10.
0, a light separating element 110, a lens 130, a heater 20, a temperature control device 30, a polarizing element 140, and a photodetector 150. At the time of recording, the light emitted from the light source has its azimuth of linearly polarized light adjusted by the polarizing element 110, and the optical recording medium 1 is adjusted by the lens 130.
It is focused on 0. At this time, the heater 20 and the temperature control device 3
0 controls the temperature of the optical recording layer of the optical recording medium 10 (for example, near the glass transition temperature of the recording layer). Even when this apparatus is used, the optical recording layer shows a change in birefringence as shown in FIG. When an 515 nm oscillation line of an argon ion laser is used as the reading light source 110, the above-described equation (1) is required in order for the optical recording medium to function as a λ / 2 wavelength plate.
Based on the above, the thickness of the optical recording layer is set to 2.1 μm. Reading of the optically recorded optical recording medium is the same as that in FIG. The reading light emitted from the light source 100 has its polarization angle adjusted by the polarizing element 110, and the optical recording medium 1 is adjusted by the lens 130.
It is condensed to 0 and passes through the recorded pits. Since these pits function as a λ / 2 wavelength plate, the polarization direction of the readout light rotates symmetrically with respect to the recorded birefringence direction by passing the linearly polarized light of the readout light. After the rotated polarized light is collimated by the lens 160, the polarization direction is detected by the polarizing element 140 and the photodetector 150. As in the case of the reflection type, when the polarization direction of the recording light is 45 ° and the polarization direction of the reading light is 0 °, the polarization direction of the detected reflected light is 90 °.

【００５４】［温度制御を光照射強度の調節により行う
方法］本発明の光記録方法においては、温度制御を光照
射強度の調節により行うことも可能である。すなわち、
光記録及び温度制御を単一光源で行う光記録方法であ
る。この方法では、記録光は光異性化基あるいは光異性
化分子を光異性化させるのに加えて、光記録媒体の温度
を制御するように作用される。したがって、図に示すよ
うなヒーター20及び温度制御機構30は不要である。この
場合たとえば、光記録層に感度をもつ発振線515nmのア
ルゴンイオンレーザは、光異性化基あるいは光異性化分
子のトランス−シス異性化を誘起するとともに、光記録
層の温度を上昇させることができる。この光記録層の温
度の制御は、記録光の強度を変化させることによって実
現可能である。図１０は、［００３９］に記載の光配向
媒体を光記録媒体として用いた場合に、記録光の強度を
変えて複屈折を測定した結果である。横軸にはその時の
光記録層温度を同時に示した。図より記録光強度が2Ｗ/
cm2と5Ｗ/cm2のときに高い複屈折が誘起されていること
がわかる。この時の光記録層の温度は、それぞれ32℃と
39℃付近であり、この温度は、ガラス転移温度Tg±7℃
に相当する。したがって、特にこの温度範囲内で高い複
屈折が誘起できることがわかる。このように本方式で
は、特別な温度制御機構を必要とせず、記録光だけで効
率よく光配向ができ高い複屈折を得ることがきる。[Method of Performing Temperature Control by Adjusting Light Irradiation Intensity] In the optical recording method of the present invention, it is also possible to control temperature by adjusting light irradiation intensity. That is,
This is an optical recording method in which optical recording and temperature control are performed using a single light source. In this method, the recording light acts to control the temperature of the optical recording medium in addition to photoisomerizing the photoisomerizable group or molecule. Therefore, the heater 20 and the temperature control mechanism 30 as shown in the figure are unnecessary. In this case, for example, an argon ion laser having an oscillation line of 515 nm having sensitivity to the optical recording layer induces trans-cis isomerization of the photoisomerization group or the photoisomerization molecule and raises the temperature of the optical recording layer. it can. The control of the temperature of the optical recording layer can be realized by changing the intensity of the recording light. FIG. 10 shows the results of measuring the birefringence by changing the intensity of the recording light when using the optical alignment medium described in [0039] as an optical recording medium. The horizontal axis also shows the optical recording layer temperature at that time. From the figure, the recording light intensity is 2W /
It can be seen that high birefringence is induced at cm 2 and 5 W / cm 2 . At this time, the temperature of the optical recording layer was 32 ° C., respectively.
It is around 39 ° C, which is the glass transition temperature T g ± 7 ° C
Is equivalent to Therefore, it can be seen that high birefringence can be induced particularly in this temperature range. As described above, in the present method, a special temperature control mechanism is not required, and the optical alignment can be efficiently performed only by the recording light, and a high birefringence can be obtained.

【００５５】図７及び図９の光記録装置を用いて、光記
録を行った。用いた光記録媒体の光記録層は前記の［化
４］のポリエステル重合体を用いた。光源は発振線515n
mのアルゴンイオンレーザを用い、光記録層の温度をガ
ラス転移温度である38℃に上昇させるため、光強度を5
Ｗ/cm2とした。（ヒーター20及び温度制御装置30は取り
外した。） 光記録装置として図７のものを使用する場合は、光記録
媒体として図６（Ａ）に示した反射型記録媒体を用い、
光記録層の厚さは、光誘起可能な屈折率差0.04を考慮し
て3.2μｍとした。また、光記録装置として９のものを
使用する場合は、光記録媒体として図６（Ｂ）に示した
透過型記録媒体を用い、光記録層の厚さは6.4μmとし
た。図８に示したように、記録光の偏光方位を45°と
し、読出光の偏光方位を0°とした場合、検出された反
射光の偏光方位は90°となった。Optical recording was performed using the optical recording apparatus shown in FIGS. For the optical recording layer of the used optical recording medium, the polyester polymer of the above [Chemical Formula 4] was used. Light source is oscillation line 515n
In order to raise the temperature of the optical recording layer to the glass transition temperature of 38 ° C using an argon ion laser of
W / cm 2 . (The heater 20 and the temperature control device 30 have been removed.) When the optical recording device shown in FIG. 7 is used, the reflection type recording medium shown in FIG.
The thickness of the optical recording layer was set to 3.2 μm in consideration of a photo-inducible refractive index difference of 0.04. When nine optical recording devices were used, the transmission type recording medium shown in FIG. 6B was used as the optical recording medium, and the thickness of the optical recording layer was 6.4 μm. As shown in FIG. 8, when the polarization direction of the recording light was 45 ° and the polarization direction of the read light was 0 °, the polarization direction of the detected reflected light was 90 °.

【００５６】[0056]

【発明の効果】本発明によれば、光記録媒体に偏光によ
り任意の方位に複屈折を誘起し、この光照射ピットをλ
／４波長板あるいはλ／２波長板として機能させ、その
光学軸によって多値記録する方法及び装置において、効
率よく分子を配向させ非常に高い複屈折を得ることがで
きる。したがって、光記録層を薄膜化することが可能
で、このことは、たとえばスピンコート法による成膜な
どにより、均一な膜厚の光記録層の形成が可能なことを
意味し、読み取り時のエラーが少なくなる。また、ディ
スク化が容易で、記録ピットの微小化、読取のS/Nなど
も実現できる。According to the present invention, birefringence is induced in an arbitrary direction by polarized light in an optical recording medium, and this light irradiation pit is changed to λ.
In a method and an apparatus for functioning as a 波長 wavelength plate or a λ / 2 wavelength plate and performing multi-value recording by the optical axis thereof, molecules can be efficiently oriented and very high birefringence can be obtained. Therefore, it is possible to make the optical recording layer thinner, which means that an optical recording layer having a uniform film thickness can be formed by, for example, film formation by a spin coating method. Is reduced. Further, it is easy to make a disc, and it is possible to realize the miniaturization of recording pits and the S / N of reading.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 アゾベンゼンが偏光を選択吸収して光異性化
し、熱戻り反応により異性化・配向する状態を説明する
概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating a state in which azobenzene selectively absorbs polarized light to be photoisomerized and isomerized and oriented by a heat return reaction.

【図２】 化４で示すポリエステルのDSC曲線を示す図
である。FIG. 2 is a view showing a DSC curve of a polyester represented by Chemical Formula 4.

【図３】 本発明が用いる光配向方法に使用するための
装置の概念図である。FIG. 3 is a conceptual diagram of an apparatus used in a photo-alignment method used in the present invention.

【図４】 本発明が用いる光配向方法において、光配向
層温度を種々変えた場合の複屈折の時間的変化を示す図
である。FIG. 4 is a diagram showing a temporal change in birefringence when the temperature of the photo-alignment layer is variously changed in the photo-alignment method used in the present invention.

【図５】 本発明が用いる光配向方法において、光配向
層温度の影響を説明する図である。FIG. 5 is a diagram illustrating the effect of the temperature of the photo-alignment layer in the photo-alignment method used in the present invention.

【図６】 本発明において使用する光記録媒体の一例を
示す模式的断面図で、図６（Ａ）は反射型の、図６
（Ｂ）は透過型のものを示す。6 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical recording medium used in the present invention. FIG.
(B) shows a transmission type.

【図７】 本発明の光記録装置の一例を示す概念図であ
る。FIG. 7 is a conceptual diagram showing an example of the optical recording device of the present invention.

【図８】 図７の装置を用いて光記録した場合の記録光
と再生光の偏光方位を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing the polarization directions of recording light and reproduction light when optical recording is performed using the apparatus of FIG.

【図９】 本発明の光記録装置の他の一例を示す概念図
である。FIG. 9 is a conceptual diagram showing another example of the optical recording device of the present invention.

【図１０】 本発明の光記録方法において、温度制御を
ポンプ光照射により制御した場合の複屈折の飽和値を示
す図である。FIG. 10 is a diagram showing saturation values of birefringence when temperature control is performed by pump light irradiation in the optical recording method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ポンプ光 ２ プローブ光 ３ 偏光子 ４ 検光子 １０ 光配向媒体 ２０ ヒーター ２２ 熱電対 ３０ 温度制御装置 ５０ 光記録媒体 ５１ 基板 ５２ 光記録層 ５４ 反射層 １００ 光源 １１０、１４０ 偏光素子 １２０ 光分離素子 １３０、１６０ レンズ １５０ 光検出器 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pump light 2 Probe light 3 Polarizer 4 Analyzer 10 Optical alignment medium 20 Heater 22 Thermocouple 30 Temperature controller 50 Optical recording medium 51 Substrate 52 Optical recording layer 54 Reflection layer 100 Light source 110, 140 Polarization element 120 Optical separation element 130 , 160 lens 150 photodetector

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 7/26 ５３１ Ｇ１１Ｂ 7/26 ５３１ Ｆターム(参考） 2H123 AA00 AA04 AA30 5D029 JA04 JB11 JB18 JB35 JC07 VA01 VA03 5D090 AA01 BB04 BB17 BB18 CC01 CC04 DD01 FF12 5D121 AA01 EE22 EE23 GG18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) G11B 7/26 531 G11B 7/26 531 F term (reference) 2H123 AA00 AA04 AA30 5D029 JA04 JB11 JB18 JB35 JC07 VA01 VA03 5D090 AA01 BB04 BB17 BB18 CC01 CC04 DD01 FF12 5D121 AA01 EE22 EE23 GG18

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 光源から出射された記録光の偏光角を制
御する工程と、前記記録光を光記録媒体に照射する工程
を有し、前記偏光角に対応した方位の波長板を前記光記
録媒体に形成する光記録方法において、前記光記録媒体
が分子中に光異性化基を有する高分子膜または光異性化
分子を含む高分子膜を有し、かつ光記録媒体の高分子膜
に記録光を照射する工程に続いて、記録光を遮断し放置
する工程が行われ、前記記録光照射工程と放置工程の２
つの工程の少なくとも１つの工程において、前記高分子
膜の温度が制御されることを特徴とする光記録方法。A step of controlling a polarization angle of a recording light emitted from a light source; and a step of irradiating the recording light with an optical recording medium. In an optical recording method for forming on a medium, the optical recording medium has a polymer film having a photoisomerizable group in a molecule or a polymer film containing a photoisomerized molecule, and recording is performed on the polymer film of the optical recording medium. Subsequent to the step of irradiating light, a step of blocking and leaving the recording light is performed.
An optical recording method, wherein the temperature of the polymer film is controlled in at least one of the three steps. 【請求項２】 前記波長板がλ／４波長板またはλ／２
波長板であることを特徴とする請求項１に記載の光記録
方法。2. The method according to claim 1, wherein the wave plate is a λ / 4 wave plate or a λ / 2 wave plate.
The optical recording method according to claim 1, wherein the optical recording method is a wavelength plate. 【請求項３】 前記２つの工程の両方の工程において、
高分子膜の温度制御をすることを特徴とする請求項１ま
たは請求項２に記載の光記録方法。3. In both of the two steps,
3. The optical recording method according to claim 1, wherein the temperature of the polymer film is controlled. 【請求項４】 前記２つの工程の少なくとも１つの工程
において、前記高分子膜の温度が、高分子のガラス転移
温度Ｔgの±７℃以内になるように温度制御することを
特徴とする、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に
記載の光記録方法。4. In at least one of the two steps, the temperature of the polymer film is controlled so as to be within ± 7 ° C. of a glass transition temperature T g of the polymer. The optical recording method according to claim 1. 【請求項５】 前記２つの工程の少なくとも１つの工程
において、前記高分子膜の温度が、高分子のガラス転移
温度Ｔgになるように温度制御することを特徴とする、
請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の光記録
方法。In at least one step of wherein said two steps, the temperature of the polymer film, characterized in that the temperature controlled to be the glass transition temperature T g of the polymer,
The optical recording method according to claim 1. 【請求項６】 記録光を遮断し放置する工程において、
前記高分子膜の温度を、記録光を照射する工程における
高分子膜の温度と等しくするか、あるいはそれ以上の温
度になるように制御することを特徴とする、請求項１な
いし請求項５のいずれか１項に記載の光記録方法。6. In the step of blocking recording light and leaving it unattended,
6. The method according to claim 1, wherein the temperature of the polymer film is controlled so as to be equal to or higher than the temperature of the polymer film in the step of irradiating the recording light. The optical recording method according to claim 1. 【請求項７】 前記高分子膜の温度制御を、前記記録光
の照射強度あるいは照射パワーを調整することによって
行うことを特徴とする、請求項１ないし請求項６のいず
れか１項に記載の光記録方法。7. The method according to claim 1, wherein the temperature control of the polymer film is performed by adjusting irradiation intensity or irradiation power of the recording light. Optical recording method. 【請求項８】 前記高分子の主鎖が芳香族炭化水素環を
含むことを特徴とする、請求項１ないし請求項７のいず
れか１項に記載の光記録方法。8. The optical recording method according to claim 1, wherein the main chain of the polymer contains an aromatic hydrocarbon ring. 【請求項９】 前記芳香族炭化水素環が連結基により連
結された２つ以上のベンゼン環であることを特徴とす
る、請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の光
記録方法。9. The optical recording method according to claim 1, wherein the aromatic hydrocarbon ring is two or more benzene rings linked by a linking group. . 【請求項１０】 前記光異性化基または光異性化分子
が、アゾ基を含むことを特徴とする、請求項１ないし請
求項９のいずれか１項に記載の光記録方法。10. The optical recording method according to claim 1, wherein the photoisomerizable group or the photoisomerizable molecule includes an azo group. 【請求項１１】 光異性化基を有する高分子が、側鎖に
アゾベンゼン誘導体を導入した高分子であることを特徴
とする、請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記
載の光記録方法。11. The optical recording according to claim 1, wherein the polymer having a photoisomerizable group is a polymer having an azobenzene derivative introduced into a side chain. Method. 【請求項１２】 光異性化基を有する高分子が、側鎖に
アゾベンゼン誘導体が導入され、該アゾベンゼン誘導体
が主鎖の芳香族環に連結されていることを特徴とする、
請求項１ないし請求項１１のいずれか１項に記載の光記
録方法。12. A polymer having a photoisomerizable group, wherein an azobenzene derivative is introduced into a side chain, and the azobenzene derivative is connected to an aromatic ring of a main chain.
The optical recording method according to claim 1. 【請求項１３】 光異性化基を有する高分子が下記構造
式で示されるポリエステル樹脂であることを特徴とす
る、請求項１ないし請求項１２のいずれか１項に記載の
光記録方法。 【化１】 構造式中、Ｘはシアノ基、メチル基、メトキシ基または
ニトロ基を示し、Ｙはエーテル結合またはケトン結合を
示す。ｌおよびｍはそれぞれ２から１８の整数を、ｎは
５ないし５００の整数を示す。13. The optical recording method according to claim 1, wherein the polymer having a photoisomerizable group is a polyester resin represented by the following structural formula. Embedded image In the structural formula, X represents a cyano group, a methyl group, a methoxy group or a nitro group, and Y represents an ether bond or a ketone bond. 1 and m each represent an integer of 2 to 18, and n represents an integer of 5 to 500. 【請求項１４】 光異性化基を有する高分子が、上記構
造式中、ｌおよびｍがそれぞれ４ないし１０の整数であ
り、ｎが１０ないし１００の整数で示されるポリエステ
ル樹脂であることを特徴とする、請求項１ないし請求項
１３のいずれか１項に記載の光記録方法。14. The polymer having a photoisomerizable group is a polyester resin in which l and m are each an integer of 4 to 10 and n is an integer of 10 to 100 in the above structural formula. The optical recording method according to any one of claims 1 to 13, wherein 【請求項１５】 前記高分子膜の厚みｄを次式１のよう
に調整することを特徴とする、請求項１ないし請求項１
４のいずれか１項に記載の光記録方法。 式１ ｄ＝ｍ・λ／(4・Δn) 式中、ｄは高分子膜の厚さ、ｍは１以上の整数、λは読
出光の波長、Δｎは飽和屈折率変化量を表す。15. The method according to claim 1, wherein the thickness d of the polymer film is adjusted as in the following equation 1.
5. The optical recording method according to any one of 4. Formula 1 d = m · λ / (4 · Δn) where d is the thickness of the polymer film, m is an integer of 1 or more, λ is the wavelength of the reading light, and Δn is the amount of change in the saturated refractive index. 【請求項１６】 請求項１ないし請求項１５のいずれか
１項に記載の光記録方法に使用する、分子中に光異性化
基を含む高分子膜または光異性化分子を含む高分子膜を
有する光記録媒体。16. A polymer film containing a photoisomerizable group in a molecule or a polymer film containing a photoisomerizable molecule used in the optical recording method according to claim 1. Description: Optical recording medium having. 【請求項１７】 記録光を発生する光源と、前記記録光
の偏光角を制御する偏光素子と、前記偏光子を介して得
られた記録光を光記録媒体に照射する結像光学系を有す
る光記録装置において、光記録媒体の高分子膜の温度を
制御するための温度制御手段を備えることを特徴とする
光記録装置。17. A light source for generating recording light, a polarizing element for controlling a polarization angle of the recording light, and an imaging optical system for irradiating the recording light obtained via the polarizer to an optical recording medium. An optical recording apparatus, comprising: a temperature control unit for controlling a temperature of a polymer film of an optical recording medium.
JP2000103515A 2000-04-05 2000-04-05 Optical recording method and optical recording apparatus Expired - Fee Related JP3991551B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000103515A JP3991551B2 (en) 2000-04-05 2000-04-05 Optical recording method and optical recording apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000103515A JP3991551B2 (en) 2000-04-05 2000-04-05 Optical recording method and optical recording apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001291238A true JP2001291238A (en) 2001-10-19
JP3991551B2 JP3991551B2 (en) 2007-10-17

Family

ID=18617211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000103515A Expired - Fee Related JP3991551B2 (en) 2000-04-05 2000-04-05 Optical recording method and optical recording apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3991551B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP3991551B2 (en) 2007-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7501210B2 (en) Photo-responsive high-molecular compound, photo-responsive high-molecular composition, dicarboxylic acid monomer, polyester, optical recording medium and optical record reproducing device
JP4048674B2 (en) Method for imparting optical anisotropy to polymer film, apparatus therefor and optical anisotropic medium
Zebger et al. Photoorientation of a liquid crystalline polyester with azobenzene side groups. 1. Effects of irradiation with linearly polarized blue light
US5339306A (en) Detecting interferential diffraction of a reflected beam from a polymer liquid crystal recording medium
US5097463A (en) Laser-optical writing and reading process using a thermally alterable reading layer containing liquid-crystalline compound
JP2007171916A (en) Hologram recording material, hologram recording medium, and hologram recording method
JP4936048B2 (en) Polyfunctional compound, optical recording material, optical recording medium, optical recording / reproducing apparatus, optical waveguide material, and optical alignment film material
JP2004310999A (en) Optical recording medium and manufacturing method of optical recording medium
JP2005345652A (en) Optical recording material, optical recording medium, and optical recording and reproducing device
JP3991551B2 (en) Optical recording method and optical recording apparatus
JP3882458B2 (en) Optical recording method, optical recording medium, and optical recording apparatus
Ikeda et al. Photoresponsive liquid crystals prepared from poly (biphenylyl vinyl ether‐alt‐maleic anhydride) s
JP2001290028A (en) Method for manufacturing optical film and optical film
JP2001265199A (en) Hologram recording medium
JP2515566B2 (en) Storage media
JP3080454B2 (en) Card type optical recording medium and manufacturing method thereof
EP2305777A1 (en) Optically anisotropic material, optical device and optical information recorder/reproducer
JP3141299B2 (en) Recording method and recording device
Tian et al. Synthesis and investigation of photoinduced anisotropy of a series of liquid crystalline copolymers with azo groups
JP3056249B2 (en) Liquid crystalline polymers and methods for photo-induced alignment of them for reversible information storage
JP2009091415A (en) Liquid crystal compound, polymerizable liquid crystal composition, polymeric liquid crystal, optical element and optical information recording and regenerative apparatus
Bobrovsky et al. Chirooptical and photooptical properties of a novel side-chain azobenzene-containing LC polymer
JP3030425B2 (en) Recording method and recording device
JP3047002B2 (en) Recording method
JP3054785B2 (en) How to delete records

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040521

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060802

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061107

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061227

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070703

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070716

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100803

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110803

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120803

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120803

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130803

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees