JP2001280344A - Sliding bearing and sliding bearing device for copying machine and printer - Google Patents

Sliding bearing and sliding bearing device for copying machine and printer

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JP2001280344A
JP2001280344A JP2000097640A JP2000097640A JP2001280344A JP 2001280344 A JP2001280344 A JP 2001280344A JP 2000097640 A JP2000097640 A JP 2000097640A JP 2000097640 A JP2000097640 A JP 2000097640A JP 2001280344 A JP2001280344 A JP 2001280344A
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polyolefin resin
mol
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sliding bearing device having excellent dimensional stability after the humidity absorption and water absorption, and superior abra sion resistance and slidability. SOLUTION: This sliding bearing is formed by a molding of a polyamide resin composition prepared by blending (A) 65-75 wt.% of polyamide resin including 47-63 mol% of constituent unit represented by a formula (I) and 53-37 mol% of a constituent unit represented by the formula -NHCO-C4H8-CONH-C6H12-, and having a limiting viscosity measured in 30 deg.C concentrated sulfuric acid, of 1.15-1.40 dl/g, and (B) 35-25 wt.% of a denatured polyolefin resin prepared by denaturing a polyolefin resin having the limiting viscosity measured in 135 deg.C decalin of 6-40 dl/g, and a polyolefin resin having the limiting viscosity of 0.1-5 dl/g, with 0.01-0.5 wt.% to the total denatured polyolefin resin, of unsaturated carboxylic acid or its derivative.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、複写機やレーザ
ービームプリンター、インクジェットプリンター等のプ
リンターに用いられるすべり軸受およびすべり軸受装置
に関し、特に歯車等の耐摩耗性が必要な摺動部分に好適
に採用可能な複写機またはプリンター用のすべり軸受お
よびすべり軸受装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slide bearing and a slide bearing device used for printers such as copiers, laser beam printers, and ink jet printers, and more particularly, to a sliding portion such as a gear that requires wear resistance. The present invention relates to a slide bearing and a slide bearing device for a copier or a printer that can be adopted.

【0002】[0002]

【従来の技術】複写機やレーザービームプリンター、イ
ンクジェットプリンター等のプリンターは、装置の小型
軽量化や使いやすさ、低コスト化が要求されている。ま
た、複写機やレーザービームプリンター等の静電潜像形
成手段、現像剤供給手段、現像手段および転写手段を具
備するトナー画像形成装置においては、内蔵される現像
装置が、たとえば使いやすく小型軽量化された着脱可能
なプロセスカートリッジ化などが進んでいる。このよう
な複写機またはプリンターの摺動部位における軸受装置
としては、含油焼結すべり軸受装置や樹脂製すべり軸受
装置等がころがり軸受装置に代わって多用されている。
なかでも含油焼結すべり軸受装置に比較して温度変化が
生じても摺動特性の変化が少ない樹脂製すべり軸受装置
が多用されている。従来の樹脂製すべり軸受装置とし
て、ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂と油とを含む
樹脂組成物の成形体からなる摺動部材を用いたすべり軸
受装置が知られている(特開平11−114896号公
報)。
2. Description of the Related Art Printers such as copiers, laser beam printers, and ink jet printers are required to be small, lightweight, easy to use, and low in cost. In a toner image forming apparatus including an electrostatic latent image forming unit, a developer supplying unit, a developing unit and a transfer unit such as a copying machine and a laser beam printer, the built-in developing unit is, for example, easy to use and small and lightweight. The use of detachable process cartridges is progressing. As a bearing device at a sliding portion of such a copying machine or a printer, an oil-impregnated sintered plain bearing device, a resin plain bearing device, and the like are frequently used in place of the rolling bearing device.
Above all, a resin sliding bearing device in which a change in sliding characteristics is small even when a temperature change occurs as compared with an oil-impregnated sintered sliding bearing device is frequently used. 2. Description of the Related Art As a conventional resin plain bearing device, a plain bearing device using a sliding member formed of a molded product of a resin composition containing a polyamide resin, a polyolefin resin, and oil is known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-114896). .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リアミド樹脂とポリオレフィン樹脂と油とを含む樹脂組
成物を用いたすべり軸受は、製造時の製品管理が厳し
く、吸湿・吸水による寸法安定性を維持することが困難
であるという問題があった。特に、生産量や用途が拡大
している複写機やレーザービームプリンター、インクジ
ェットプリンター等は、使用状態が異なる多様な雰囲気
下において良好な画像を形成するために、回転ムラなど
が生じない耐摩耗性と摺動性に優れたすべり軸受が求め
られている。また、特に歯車等の耐摩耗性が必要な摺動
部分に好適に採用可能な複写機またはプリンター用のす
べり軸受およびすべり軸受装置が求められている。本発
明は、このような問題に対処するためになされたもの
で、吸湿・吸水後の寸法安定性に優れ、耐摩耗性と摺動
性に優れた複写機またはプリンター用すべり軸受および
すべり軸受装置を提供することを目的としている。
However, a plain bearing using a resin composition containing the above-mentioned polyamide resin, polyolefin resin and oil has strict product control during production and maintains dimensional stability due to moisture absorption and water absorption. There was a problem that it was difficult. In particular, copiers, laser beam printers, inkjet printers, etc., whose production volume and applications are expanding, are designed to form good images under various atmospheres with different use conditions, so that there is no wear unevenness such as rotation There is a demand for a plain bearing having excellent sliding properties. In addition, there is a need for a slide bearing and a slide bearing device for a copying machine or a printer which can be suitably used particularly for a sliding portion requiring wear resistance such as a gear. The present invention has been made in order to address such problems, and has excellent dimensional stability after moisture absorption and water absorption, and has excellent wear resistance and slidability in a sliding bearing and a sliding bearing device for a copying machine or a printer. It is intended to provide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明はポリアミド樹脂
組成物を成形してなる、複写機用またはプリンター用の
すべり軸受であって、該ポリアミド樹脂組成物は、
(A)下記(I)で示される構成単位を 47〜63 モル%
および下記(II)で示される構成単位を 53〜37モル
%含み、 30℃濃硫酸中で測定した極限粘度が 1.15〜1.
40dl/gであるポリアミド樹脂を 65〜75 重量%と、
(B) 135℃デカリン中で測定した極限粘度がそれぞれ
6〜40dl/gのポリオレフィン樹脂と 0.1〜5dl/gのポリ
オレフィン樹脂とからなるポリオレフィン樹脂を、変性
ポリオレフィン樹脂全体に対して 0.01〜5重量%の不飽
和カルボン酸または、その誘導体で変性した変性ポリオ
レフィン樹脂を 35〜25 重量%配合してなることを特徴
とする。
The present invention relates to a plain bearing for a copying machine or a printer formed by molding a polyamide resin composition, wherein the polyamide resin composition comprises:
(A) 47 to 63 mol% of a structural unit represented by the following (I)
And 53 to 37 mol% of a structural unit represented by the following (II), and has an intrinsic viscosity of 1.15 to 1.
65-75% by weight of polyamide resin which is 40dl / g,
(B) The intrinsic viscosities measured in decalin at 135 ° C are respectively
Modified polyolefin obtained by modifying a polyolefin resin consisting of a polyolefin resin of 6 to 40 dl / g and a polyolefin resin of 0.1 to 5 dl / g with 0.01 to 5% by weight of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof based on the whole modified polyolefin resin It is characterized by containing 35 to 25% by weight of resin.

【化2】 Embedded image

【0005】上記ポリアミド樹脂組成物は、芳香族成分
と脂肪族成分との含有割合を調節したポリアミド樹脂
と、極限粘度の異なる変性ポリオレフィン樹脂混合物と
を配合することにより、アミド結合と変性ポリオレフィ
ン樹脂に含まれるカルボキシル基とが関与してポリマー
アロイ化が容易にできる。また、上記ポリアミド樹脂お
よび変性ポリオレフィン樹脂は、それぞれの樹脂単体で
も、吸湿・吸水性、摺動性および成形性の均衡が図れる
配合比率となっている。そのため、樹脂組成物としても
吸湿・吸水性、摺動性および成形性に優れるので、複写
機またはプリンター用のすべり軸受に好適である。
[0005] The above polyamide resin composition is prepared by blending a polyamide resin in which the content ratio of an aromatic component and an aliphatic component is adjusted and a modified polyolefin resin mixture having a different intrinsic viscosity to form an amide bond and a modified polyolefin resin. A polymer alloy can be easily formed by involving the carboxyl group contained therein. In addition, the polyamide resin and the modified polyolefin resin each have a compounding ratio that can balance moisture absorption / water absorption, slidability, and moldability even when the respective resins are used alone. Therefore, since the resin composition is excellent in moisture absorption / water absorption, slidability and moldability, it is suitable for a slide bearing for a copying machine or a printer.

【0006】本発明の複写機またはプリンター用のすべ
り軸受装置は、摺動部と、この摺動部を保持するハウジ
ングとからなり、該摺動部が上記ポリアミド樹脂組成物
を成形してなるすべり軸受であることを特徴とする。ま
た、上記複写機またはプリンターは、静電潜像形成手
段、現像剤供給手段、現像手段および転写手段を少なく
とも具備してなることを特徴とする。また、上記すべり
軸受装置がプロセスカートリッジ用すべり軸受装置であ
ることを特徴とする。
A sliding bearing device for a copying machine or a printer according to the present invention comprises a sliding portion and a housing for holding the sliding portion, and the sliding portion is formed by molding the polyamide resin composition. It is a bearing. Further, the copying machine or the printer is characterized by including at least an electrostatic latent image forming unit, a developer supplying unit, a developing unit, and a transferring unit. Further, the slide bearing device is a slide bearing device for a process cartridge.

【0007】本発明に係る上記ポリアミド樹脂組成物
は、吸湿・吸水性、摺動性および成形性に優れるととも
に、上記ポリアミド樹脂が本質的に有している耐熱変形
性、耐衝撃性などの優れた機械的特性および化学的物理
的特性を有している。このため、プロセスカートリッジ
用すべり軸受装置などの複写機またはプリンター用すべ
り軸受装置のすべり軸受部に好適に採用できる。なお、
本発明のすべり軸受とはすべり軸受部と回転伝達部とを
有する歯車をも含む概念である。
The polyamide resin composition according to the present invention is excellent in moisture absorption / water absorption, slidability and moldability, and is also excellent in heat deformation resistance, impact resistance and the like inherently possessed by the polyamide resin. Mechanical and chemical-physical properties. For this reason, the present invention can be suitably applied to a sliding bearing portion of a sliding bearing device for a copying machine or a printer such as a sliding bearing device for a process cartridge. In addition,
The sliding bearing of the present invention is a concept including a gear having a sliding bearing portion and a rotation transmitting portion.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明に係るポリアミド樹脂組成
物を構成するポリアミド樹脂について説明する。ポリア
ミド樹脂は、下記(I)で示される構成単位を 47〜63
モル%、好ましくは 50〜60 モル%、さらに好ましくは
52〜58 モル%、下記(II)で示される構成単位を 5
3〜37 モル%、好ましくは 50〜40 モル%、さらに好ま
しくは48〜42 モル%含み、 30℃濃硫酸中で測定した極
限粘度(η)が 1.15〜1.40dl/gの樹脂である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The polyamide resin constituting the polyamide resin composition according to the present invention will be described. The polyamide resin has a structural unit represented by the following (I) of 47 to 63.
Mol%, preferably 50-60 mol%, more preferably
52 to 58 mol% of a structural unit represented by the following (II):
The resin contains 3-37 mol%, preferably 50-40 mol%, more preferably 48-42 mol%, and has an intrinsic viscosity (η) of 1.15-1.40 dl / g measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C.

【化3】 Embedded image

【0009】(I)で示される構成単位が 47〜63 モル
%の範囲であり、残りが構成単位(II)であれば、吸
湿・吸水による寸法変化が少なくなり、かつ耐摩耗性に
優れたすべり軸受を作製できる。なお、構成単位(I)
の含有率が 63モル%をこえると、すべり軸受を作製し
たときに、剛性が高くなり過ぎて耐摩耗性が低下する場
合がある。また、構成単位(I)の含有率が 47モル%
未満であると、吸水率が高くなり、吸水による寸法変化
が大きくなる場合がある。本発明において、構成単位
(I)のポリアミドと、構成単位(II)のポリアミド
は、上記割合であればブロック体であってもランダム体
であってもよい。
When the structural unit represented by (I) is in the range of 47 to 63 mol% and the remaining structural unit is (II), the dimensional change due to moisture absorption and water absorption is reduced and the abrasion resistance is excellent. A sliding bearing can be manufactured. The structural unit (I)
If the content exceeds 63 mol%, when a slide bearing is manufactured, the rigidity may be too high and the wear resistance may decrease. The content of the structural unit (I) is 47 mol%.
If it is less than the above, the water absorption may increase, and the dimensional change due to water absorption may increase. In the present invention, the polyamide of the structural unit (I) and the polyamide of the structural unit (II) may be in a block form or a random form as long as the ratio is as described above.

【0010】本発明に使用できるポリアミド樹脂は、 3
0℃濃硫酸中で測定した極限粘度(η)が 1.15〜1.40dl
/g、好ましくは 1.20〜1.40dl/g、さらに好ましくは 1.
30〜1.40dl/gの範囲にある。極限粘度(η)がこの範囲
内にあると、ポリアミド樹脂組成物としての成形性が良
好となる。またこのようなポリアミド樹脂を含むポリア
ミド樹脂組成物から作製された成形物は、摺動時におけ
る耐摩耗性にも優れる。なお、ポリアミド樹脂の極限粘
度(η)が1.40dl/gをこえると樹脂粘度が上昇し成形性
が悪くなる場合があり、 1.15dl/gを下回ると、作製さ
れた成形体の摺動時の耐摩耗性が低下する場合がある。
上記極限粘度(η)を有するポリアミド樹脂は、通常、
280〜330℃の融点を有しており、多くの場合、 290〜3
20℃の範囲内に融点を有する。また、このポリアミド樹
脂は、耐熱性に優れているとともに、吸水率が低い。
The polyamide resin that can be used in the present invention is:
Intrinsic viscosity (η) measured in concentrated sulfuric acid at 0 ° C is 1.15 to 1.40dl
/ g, preferably 1.20 to 1.40 dl / g, more preferably 1.
It is in the range of 30-1.40dl / g. When the intrinsic viscosity (η) is within this range, the moldability of the polyamide resin composition will be good. A molded article produced from a polyamide resin composition containing such a polyamide resin also has excellent abrasion resistance during sliding. If the intrinsic viscosity (η) of the polyamide resin exceeds 1.40 dl / g, the resin viscosity may increase and the moldability may deteriorate. If the intrinsic viscosity (η) is less than 1.15 dl / g, the sliding of the molded article during sliding may occur. Wear resistance may decrease.
The polyamide resin having the intrinsic viscosity (η) is usually
It has a melting point of 280-330 ° C, often 290-3
It has a melting point in the range of 20 ° C. Further, this polyamide resin has excellent heat resistance and low water absorption.

【0011】本発明に使用できるポリアミド樹脂は、ジ
カルボン酸成分とジアミン成分との重縮合反応、ジカル
ボン酸成分とジイソシアネート成分との重縮合反応、ジ
カルボン酸の酸塩化成分とジアミン成分との界面重縮合
反応等によって製造することができる。ナイロン塩を経
由して重合することが、酸成分とアミン成分との等モル
化が容易となり高分子量化が図れるので、ジカルボン酸
成分とジアミン成分との重縮合反応が好ましい。具体的
には、水性媒体中にてテレフタル酸およびアジピン酸か
らなる酸成分と1、6−ジアミノヘキサンからなるアミ
ン成分とを略等モルとなる量配合し、次亜リン酸ナトリ
ウム等の触媒の存在下に、加圧しながら加熱してまずポ
リアミド前駆体を製造し、次いでこのポリアミド前駆体
を溶融重合することにより製造できる。なお、ポリアミ
ド前駆体を製造する際には、安息香酸などの一官能性化
合物を分子量調整剤として配合することができる。ま
た、構成単位(I)のみの芳香族ポリアミド樹脂と、構
成単位(II)のみの脂肪族ポリアミド樹脂とを別々に
製造して、これら構成単位(I)および(II)を混合
し溶融混練することにより製造することもできる。
The polyamide resin usable in the present invention includes a polycondensation reaction between a dicarboxylic acid component and a diamine component, a polycondensation reaction between a dicarboxylic acid component and a diisocyanate component, and an interfacial polycondensation between an acidification component of a dicarboxylic acid and a diamine component. It can be produced by a reaction or the like. Polymerization via a nylon salt facilitates equimolarization of an acid component and an amine component and achieves a high molecular weight, so that a polycondensation reaction between a dicarboxylic acid component and a diamine component is preferred. Specifically, an acid component composed of terephthalic acid and adipic acid and an amine component composed of 1,6-diaminohexane are blended in an aqueous medium in substantially equimolar amounts, and a catalyst such as sodium hypophosphite is mixed. It can be produced by first heating a polyamide precursor in the presence of a pressure to produce a polyamide precursor, and then melt-polymerizing the polyamide precursor. When producing the polyamide precursor, a monofunctional compound such as benzoic acid can be blended as a molecular weight regulator. Further, an aromatic polyamide resin having only the structural unit (I) and an aliphatic polyamide resin having only the structural unit (II) are separately manufactured, and these structural units (I) and (II) are mixed and kneaded. It can also be manufactured.

【0012】本発明に係るポリアミド樹脂組成物を構成
する変性ポリオレフィン樹脂について説明する。まず、
極限粘度の異なる二種類のポリオレフィン樹脂について
説明する。135℃デカリン中で測定した極限粘度が 6〜4
0dl/gのポリオレフィン樹脂(以下、超高分子量ポリオ
レフィン樹脂と称する)は、α−オレフィンの単独重合
体または種類の異なるα−オレフィンの共重合体からな
る。α−オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、2−
メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘ
キセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−
ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、
1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、
1−オクタデセン、1−イコセンなどが挙げられる。本
発明においては、エチレン単独重合体、またはエチレン
を主成分として他のα−オレフィンを含む共重合体が好
ましい。分子量の指標となる 135℃デカリン中で測定し
た極限粘度(η)は 6〜40dl/g、好ましくは10〜40dl/
g、さらに好ましくは 25〜35dl/gである。また、この超
高分子量ポリオレフィン樹脂の密度(ASTM D15
05に準じて測定)は、0.920 〜0.935g/cm3であること
が好ましい。
The modified polyolefin resin constituting the polyamide resin composition according to the present invention will be described. First,
Two types of polyolefin resins having different intrinsic viscosities will be described. Intrinsic viscosity measured in 135 ° C decalin is 6-4
The 0 dl / g polyolefin resin (hereinafter, referred to as an ultrahigh molecular weight polyolefin resin) is composed of a homopolymer of α-olefin or a copolymer of α-olefin of different types. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 2-
Methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-
Pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene,
1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene,
Examples thereof include 1-octadecene and 1-icosene. In the present invention, an ethylene homopolymer or a copolymer containing ethylene as a main component and another α-olefin is preferable. The intrinsic viscosity (η) measured in decalin at 135 ° C. as an index of the molecular weight is 6 to 40 dl / g, preferably 10 to 40 dl / g.
g, more preferably 25 to 35 dl / g. Also, the density of this ultra-high molecular weight polyolefin resin (ASTM D15
05) is preferably 0.920 to 0.935 g / cm 3 .

【0013】135℃デカリン中で測定した極限粘度が 0.
1〜5dl/gのポリオレフィン樹脂(以下、高分子量ポリオ
レフィン樹脂と称する)は、α−オレフィンの単独重合
体または種類の異なるα−オレフィンの共重合体からな
り、超高分子量ポリオレフィン樹脂のモノマーである上
記α−オレフィン類を用いることができる。本発明にお
いては、エチレン単独重合体、またはエチレンを主成分
として他のα−オレフィンを含む共重合体が好ましい。
135℃デカリン中で測定した極限粘度(η)は 0.1〜5d
l/g、好ましくは0.1〜2 dl/gである。なお、上記超高分
子量ポリオレフィン樹脂より極限粘度の低いものであれ
ば特に制限なく使用できる。また、超高分子量ポリオレ
フィン樹脂と高分子量ポリオレフィン樹脂との極限粘度
の差は、 23〜39dl/g、好ましくは 23〜37dl/gである。
また、高分子量ポリオレフィン樹脂の密度(ASTM
D1505に準じて測定)は、0.935g/cm3以上であるこ
とが好ましい。
The intrinsic viscosity measured at 135 ° C. in decalin is 0.
The polyolefin resin of 1 to 5 dl / g (hereinafter, referred to as a high molecular weight polyolefin resin) is composed of a homopolymer of α-olefin or a copolymer of different types of α-olefin, and is a monomer of an ultrahigh molecular weight polyolefin resin. The above-mentioned α-olefins can be used. In the present invention, an ethylene homopolymer or a copolymer containing ethylene as a main component and another α-olefin is preferable.
The intrinsic viscosity (η) measured in decalin at 135 ° C is 0.1-5d
l / g, preferably 0.1 to 2 dl / g. In addition, any resin having an intrinsic viscosity lower than that of the ultrahigh molecular weight polyolefin resin can be used without particular limitation. The difference in intrinsic viscosity between the ultrahigh molecular weight polyolefin resin and the high molecular weight polyolefin resin is 23 to 39 dl / g, preferably 23 to 37 dl / g.
In addition, the density of high molecular weight polyolefin resin (ASTM
(Measured according to D1505) is preferably 0.935 g / cm 3 or more.

【0014】ポリオレフィン樹脂中の超高分子量ポリオ
レフィン樹脂の含有量は、超高分子量ポリオレフィン樹
脂と高分子量ポリオレフィン樹脂との合計量に対して、
5〜45 重量%、好ましくは 10〜30 重量%、さらに好
ましくは 10〜25 重量%の範囲である。超高分子量ポリ
オレフィン樹脂と高分子量ポリオレフィン樹脂とからな
るポリオレフィン樹脂の極限粘度は、 0.5〜15dl/g、好
ましくは 3〜10dl/g、さらに好ましくは 4〜6dl/gの範
囲である。
The content of the ultrahigh molecular weight polyolefin resin in the polyolefin resin is based on the total amount of the ultrahigh molecular weight polyolefin resin and the high molecular weight polyolefin resin.
It is in the range of 5 to 45% by weight, preferably 10 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight. The limiting viscosity of the polyolefin resin composed of the ultrahigh molecular weight polyolefin resin and the high molecular weight polyolefin resin is in the range of 0.5 to 15 dl / g, preferably 3 to 10 dl / g, more preferably 4 to 6 dl / g.

【0015】上記ポリオレフィン樹脂の製造方法は、超
高分子量ポリオレフィン樹脂と、高分子量ポリオレフィ
ン樹脂とを、公知の方法で特定の割合で混合することに
より得られる。また、α−オレフィンの重合時に、特定
のチーグラー型触媒を用いる多段階重合により、超高分
子量ポリオレフィンと高分子量ポリオレフィンとを特定
の割合で含むポリオレフィン樹脂が得られる。
The above-mentioned method for producing a polyolefin resin is obtained by mixing an ultrahigh molecular weight polyolefin resin and a high molecular weight polyolefin resin at a specific ratio by a known method. In addition, at the time of polymerization of the α-olefin, a polyolefin resin containing an ultrahigh molecular weight polyolefin and a high molecular weight polyolefin in a specific ratio can be obtained by multi-stage polymerization using a specific Ziegler-type catalyst.

【0016】多段階重合法について説明する。この重合
方法は、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成
分とする高活性固体状チタン触媒成分および有機アルミ
ニウム化合物触媒成分から形成されるチーグラー型触媒
の存在下にα−オレフィンを多段階に重合させるもので
ある。たとえば、まず、1段の重合工程において、α−
オレフィンを重合させて上記超高分子量ポリオレフィン
を生成させ、その他の段の重合工程において、水素の存
在下にα−オレフィンを重合させて高分子量ポリオレフ
ィンを生成させることにより、超高分子量ポリオレフィ
ンと高分子量ポリオレフィンとを特定の割合で含むポリ
オレフィン樹脂が得られる。
The multi-stage polymerization method will be described. In this polymerization method, α-olefin is polymerized in multiple stages in the presence of a Ziegler-type catalyst formed from a highly active solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components and an organoaluminum compound catalyst component. is there. For example, first, in one polymerization step, α-
The olefin is polymerized to produce the ultra-high molecular weight polyolefin, and in the other polymerization steps, the α-olefin is polymerized in the presence of hydrogen to produce a high molecular weight polyolefin, whereby the ultra high molecular weight polyolefin and the high molecular weight polyolefin are produced. A polyolefin resin containing polyolefin in a specific ratio is obtained.

【0017】この多段階重合において使用されるチーグ
ラー型触媒は、固体状チタン触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物触媒成分とから構成される特定の性状の触媒で
ある。この固体状チタン触媒成分としては、たとえば、
粒度分布が狭く、平均粒径 0.01〜5μm 程度の微小球体
が数個固着したような形態の高活性微粉末状触媒成分を
用いるのが好ましい。このような性状を有する高活性微
粉末状チタン触媒成分は、たとえば、特開昭56−81
1号公報に記載された固体状チタン触媒成分において、
液状状態のマグネシウム化合物と液状状態のチタン化合
物を接触させて固体生成物を析出させる際に析出条件を
厳密に調整することによって製造することができる。た
とえば、上記方法において、塩化マグネシウムと高級ア
ルコールとを溶解した炭化水素溶液と、四塩化チタンと
を低温で混合し、次いで 50〜100℃程度に昇温して固体
生成物を析出させる際に、塩化マグネシウム 1モルに対
し、0.01〜0.2モル程度の微量のモノカルボン酸エステ
ルを共存させるとともに強力な撹拌条件下に析出を行な
う。さらに必要ならば四塩化チタンで洗浄してもよい。
このようにして、活性、粒子状態ともに満足すべき固体
触媒成分が得られる。この触媒成分は、たとえば、チタ
ンを約 1〜6 重量%程度含有し、ハロゲン/チタン(原
子比)が約 5〜90、マグネシウム/チタン(原子比)が
約 4〜 50 の範囲にある。
The Ziegler-type catalyst used in the multi-stage polymerization is a catalyst having a specific property composed of a solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component. As the solid titanium catalyst component, for example,
It is preferable to use a highly active fine powdery catalyst component having a narrow particle size distribution and a form in which several microspheres having an average particle size of about 0.01 to 5 μm are fixed. A highly active fine powdered titanium catalyst component having such properties is disclosed in, for example, JP-A-56-81.
In the solid titanium catalyst component described in JP-A No.
When a magnesium compound in a liquid state is brought into contact with a titanium compound in a liquid state to precipitate a solid product, it can be produced by strictly adjusting the precipitation conditions. For example, in the above method, when a hydrocarbon solution in which magnesium chloride and a higher alcohol are dissolved and titanium tetrachloride are mixed at a low temperature, and then heated to about 50 to 100 ° C. to precipitate a solid product, A small amount of about 0.01 to 0.2 mol of monocarboxylic acid ester coexists with 1 mol of magnesium chloride, and precipitation is performed under strong stirring conditions. If necessary, it may be washed with titanium tetrachloride.
In this way, a solid catalyst component satisfying both the activity and the particle state can be obtained. This catalyst component contains, for example, about 1 to 6% by weight of titanium, a halogen / titanium (atomic ratio) of about 5 to 90, and a magnesium / titanium (atomic ratio) of about 4 to 50.

【0018】また、上記のようにして得られる固体状チ
タン触媒成分のスラリーを高速で剪断処理することによ
り、粒度分布が狭く、平均粒径が通常、 0.01〜5μm 、
好ましくは 0.05〜3μm の範囲にある微小球体からなる
ものも、高活性微粉末状チタン触媒成分として好適に用
いることができる。高速剪断処理方法としては、たとえ
ば、不活性ガス雰囲気中で固体状チタン触媒成分のスラ
リーを市販のホモミキサーを用いて適当な時間処理する
方法が採用できる。その際、触媒性能の低下を防止する
ために、予めチタンと等モル量の有機アルミニウム化合
物を添加しておく方法を採用することもできる。これら
の方法によって、上記微小粒径の高活性微小粉末状チタ
ン触媒成分を得ることができる。
By subjecting the slurry of the solid titanium catalyst component obtained as described above to a shearing treatment at a high speed, the particle size distribution is narrow and the average particle size is usually 0.01 to 5 μm.
Those composed of microspheres, preferably in the range of 0.05 to 3 μm, can also be suitably used as the highly active fine powder titanium catalyst component. As a high-speed shearing method, for example, a method of treating a slurry of a solid titanium catalyst component in an inert gas atmosphere using a commercially available homomixer for an appropriate time can be adopted. At that time, in order to prevent a decrease in catalytic performance, a method in which an organoaluminum compound in an equimolar amount with titanium is added in advance may be adopted. By these methods, a highly active fine powdered titanium catalyst component having the above fine particle diameter can be obtained.

【0019】この高活性微粉末状チタン触媒成分と有機
アルミニウム化合物触媒成分とを用い、必要に応じて電
子供与体を併用して、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
灯油等の炭化水素溶媒中で、通常、 0〜100℃の範囲の
温度条件下、少なくとも2段以上の多段階重合工程でた
とえばα−オレフィン単独、またはα−オレフィンを主
成分とするモノマー混合物をスラリー重合することによ
って、超高分子量ポリオレフィンと高分子量ポリオレフ
ィンとを含むポリオレフィン樹脂を製造することができ
る。
Using this highly active fine powdery titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component, if necessary, in combination with an electron donor, pentane, hexane, heptane,
In a hydrocarbon solvent such as kerosene, usually, in a temperature range of 0 to 100 ° C., for example, α-olefin alone or a monomer mixture containing α-olefin as a main component in at least two or more multistage polymerization steps. By performing the slurry polymerization, a polyolefin resin containing an ultrahigh molecular weight polyolefin and a high molecular weight polyolefin can be produced.

【0020】用いられている有機アルミニウム化合物触
媒成分としては、具体的には、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム;ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチ
ルアルミニウムクロリド等のジアルミニウムクロリド;
エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミ
ニウムセスキクロリド等が挙げられ、これらは単独また
は2種以上を組み合わせて用いられる。
Specific examples of the organoaluminum compound catalyst component used include trialkylaluminums such as triethylaluminum and triisobutylaluminum; dialuminum chlorides such as diethylaluminum chloride and diisobutylaluminum chloride;
Examples thereof include alkylaluminum sesquichlorides such as ethylaluminum sesquichloride, which are used alone or in combination of two or more.

【0021】この多段階重合工程においては、少なくと
も2槽以上の重合槽が、通常、直列に連結された多段階
重合装置が採用され、たとえば、2段重合法、3段重合
法、n段重合法が行なわれる。また、1個の重合槽で回
分式重合法により多段階重合法を実施することも可能で
ある。この多段階重合工程のうちの少なくとも1個の重
合槽においては特定量の超高分子量ポリオレフィンを生
成させることが必要である。この超高分子量ポリオレフ
ィンを生成させるための重合工程は、第1段の重合工程
であってもよいし、中間の重合工程であってもよいし、
また2段以上の複数段であってもよい。第1段重合工程
において超高分子量ポリオレフィンを生成させること
が、重合処理操作および生成ポリオレフィンの物性制御
の点から好適である。この重合工程においては、全工程
で重合されるオレフィンの 15〜40重量%を重合させる
ことにより、所定の極限粘度(η)の超高分子量ポリオ
レフィンを生成させる。さらには全重合工程で重合され
るモノマーの 18〜37 重量%、特に 21〜35 重量%を重
合させることにより、所定の極限粘度の超高分子量ポリ
オレフィンを生成させることが好ましい。
In this multi-stage polymerization step, a multi-stage polymerization apparatus in which at least two or more polymerization tanks are usually connected in series is employed, for example, a two-stage polymerization method, a three-stage polymerization method, and an n-stage polymerization method. The law is enforced. Further, it is also possible to carry out a multi-stage polymerization method by a batch polymerization method in one polymerization tank. It is necessary to produce a specific amount of ultrahigh molecular weight polyolefin in at least one polymerization tank in this multi-stage polymerization step. The polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin may be a first-stage polymerization step or an intermediate polymerization step,
Further, two or more stages may be provided. It is preferable to generate an ultrahigh molecular weight polyolefin in the first polymerization step from the viewpoint of the polymerization treatment operation and the control of the physical properties of the produced polyolefin. In this polymerization step, an ultrahigh molecular weight polyolefin having a predetermined intrinsic viscosity (η) is produced by polymerizing 15 to 40% by weight of the olefin polymerized in all steps. Further, it is preferable to form an ultrahigh molecular weight polyolefin having a predetermined intrinsic viscosity by polymerizing 18 to 37% by weight, particularly 21 to 35% by weight of the monomers to be polymerized in the whole polymerization step.

【0022】この多段階重合工程において、超高分子量
ポリオレフィンを生成させる重合工程では、上記高活性
チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒成分からなる特
定のチーグラー型触媒の存在下に重合が行われる。この
重合は、気相重合法で実施することもできるし、液相重
合法で実施することもできる。いずれの重合法において
も、超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程で
は、重合反応は必要に応じて不活性媒体の存在下に実施
される。たとえば、気相重合法では、必要に応じて不活
性媒体からなる希釈剤の存在下に実施され、液相重合法
では、必要に応じて不活性媒体からなる溶媒の存在下に
実施される。
In this multi-stage polymerization step, in the polymerization step for producing an ultrahigh molecular weight polyolefin, the polymerization is carried out in the presence of a specific Ziegler-type catalyst comprising the highly active titanium catalyst component and the organic aluminum catalyst component. This polymerization can be carried out by a gas phase polymerization method or a liquid phase polymerization method. In any polymerization method, in the polymerization step for producing an ultra-high molecular weight polyolefin, the polymerization reaction is carried out in the presence of an inert medium, if necessary. For example, the gas phase polymerization method is carried out in the presence of a diluent composed of an inert medium as necessary, and the liquid phase polymerization method is carried out in the presence of a solvent composed of an inert medium as necessary.

【0023】この超高分子量ポリオレフィンを生成させ
る重合工程では、チタン原子として媒体 1リットル当た
り約 0.001〜20 ミリグラム原子、特に約 0.005〜10 ミ
リグラム原子の量で含み、かつ有機アルミニウム化合物
触媒成分をAl/Ti(原子比)が約 0.1〜1000、特に
約 1〜500 となるような割合で含む高活性チタン触媒成
分を使用することが好ましい。上記超高分子量ポリオレ
フィンを生成させる重合工程における重合温度は、通
常、約 -20〜120℃、好ましくは約 0〜100℃、特に好ま
しくは約 5〜95℃の範囲である。また、重合反応の圧力
は、上記重合温度で液相重合または気相重合が可能な圧
力範囲であればよく、たとえば、大気圧〜約 100kg/c
m2、好ましくは大気圧〜約 50kg/cm2の範囲である。
In the polymerization step for producing the ultra-high molecular weight polyolefin, titanium is contained in an amount of about 0.001 to 20 milligram atoms per liter of medium, particularly about 0.005 to 10 milligram atoms, and the organoaluminum compound catalyst component is contained in Al / It is preferable to use a highly active titanium catalyst component containing Ti (atomic ratio) in a ratio of about 0.1 to 1000, particularly about 1 to 500. The polymerization temperature in the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin is usually in the range of about -20 to 120C, preferably about 100 to 100C, and particularly preferably about 5 to 95C. Further, the pressure of the polymerization reaction may be within a pressure range in which liquid-phase polymerization or gas-phase polymerization can be performed at the above-mentioned polymerization temperature, for example, from atmospheric pressure to about 100 kg / c
m 2 , preferably in the range from atmospheric pressure to about 50 kg / cm 2 .

【0024】また、重合時間は、全重合ポリオレフィン
の生成量が高活性チタン触媒成分中のチタン 1ミリグラ
ム原子当り約 1000g以上、好ましくは約 2000g以上とな
るように設定すればよい。また、重合工程において、上
記超高分子量ポリオレフィンを生成させるためには、重
合反応を水素の不存在下に行なうのが好ましい。さら
に、重合反応を実施後、重合体を不活性媒体雰囲気下で
一旦単離し、保存しておくことも可能である。
The polymerization time may be set so that the total amount of the polymerized polyolefin is about 1000 g or more, preferably about 2000 g or more per 1 mg atom of titanium in the highly active titanium catalyst component. Further, in the polymerization step, in order to produce the ultrahigh molecular weight polyolefin, the polymerization reaction is preferably performed in the absence of hydrogen. Further, after the polymerization reaction is performed, the polymer can be once isolated and stored in an inert medium atmosphere.

【0025】上記超高分子量ポリオレフィンを生成させ
る重合工程において用いられる不活性媒体として、具体
的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、灯油等の脂肪族炭化水素;シ
クロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素;ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;ジク
ロルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられ、これらは単独または
2種以上を組み合わせて用いられる。特に脂肪族炭化水
素が好ましい。
As the inert medium used in the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin, specifically, aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, and kerosene; cyclopentane And alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, methylene chloride and chlorobenzene, and the like, alone or in combination of two or more. Used. Particularly, an aliphatic hydrocarbon is preferred.

【0026】また、上記方法において、超高分子量ポリ
オレフィンを生成させる重合工程以外の他の重合工程で
は、水素の存在下に残余のモノマーを重合反応させて高
分子量ポリオレフィンが生成される。超高分子量ポリオ
レフィンを生成させる重合工程が第1段の重合工程であ
れば、第2段以降の重合工程がこの水素の存在下に行な
われる高分子量ポリオレフィンの生成工程である。この
高分子量ポリオレフィンの重合工程が超高分子量ポリオ
レフィンの生成工程の後に位置している場合には、その
高分子量ポリオレフィンの重合工程には超高分子量ポリ
オレフィンを含む反応混合物が供給される。また、高分
子量ポリオレフィンの重合工程が、超高分子量ポリオレ
フィンが生成される重合工程の前に位置する場合には、
前段階で生成した高分子量ポリオレフィンおよび超高分
子量ポリオレフィンが供給され、いずれの場合にも連続
して重合が実施される。その際、当該重合工程には、通
常、原料モノマー混合物および水素が供給される。当該
重合工程が第1段階の重合工程である場合には、上記高
活性チタン触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒
成分からなる触媒が供給され、当該重合工程が第2段階
以降の重合工程である場合には、前段階で生成した重合
反応混合物中に含まれている触媒をそのまま使用するこ
ともできるし、必要に応じて上記高活性チタン触媒成分
および/または有機アルミニウム化合物触媒成分を追加
補充してもよい。上記超高分子量ポリオレフィン生成の
重合工程以外の重合工程における水素の供給割合は、当
該重合工程に供給されるモノマー 1モルに対して通常
0.01〜50モル、好ましくは 0.05〜30 モルの範囲であ
る。
In the above method, in other polymerization steps other than the polymerization step for producing an ultrahigh molecular weight polyolefin, the remaining monomers are subjected to a polymerization reaction in the presence of hydrogen to produce a high molecular weight polyolefin. If the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin is the first polymerization step, the second and subsequent polymerization steps are the high molecular weight polyolefin production steps performed in the presence of hydrogen. If the step of polymerizing the high molecular weight polyolefin is located after the step of forming the ultrahigh molecular weight polyolefin, the reaction mixture containing the ultrahigh molecular weight polyolefin is supplied to the step of polymerizing the high molecular weight polyolefin. Also, when the polymerization step of the high-molecular-weight polyolefin is located before the polymerization step in which the ultra-high-molecular-weight polyolefin is produced,
The high molecular weight polyolefin and the ultra high molecular weight polyolefin produced in the previous stage are supplied, and in each case, the polymerization is continuously performed. At that time, usually, a raw material monomer mixture and hydrogen are supplied to the polymerization step. When the polymerization step is a first-stage polymerization step, a catalyst comprising the highly active titanium catalyst component and the organoaluminum compound catalyst component is supplied, and when the polymerization step is a polymerization step of the second and subsequent steps, Can use the catalyst contained in the polymerization reaction mixture produced in the previous step as it is, or if necessary, additionally replenish the above-mentioned highly active titanium catalyst component and / or organoaluminum compound catalyst component. Good. The supply ratio of hydrogen in the polymerization step other than the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin is usually based on 1 mol of the monomer supplied to the polymerization step.
It is in the range of 0.01 to 50 mol, preferably 0.05 to 30 mol.

【0027】上記超高分子量ポリオレフィン生成の重合
工程以外の重合工程における重合槽内の重合反応混合物
中における各触媒成分の濃度は、重合容積 1リットル当
り、上記処理された触媒をチタン原子に換算して約 0.0
01〜0.1ミリグラム原子、好ましくは約 0.005〜0.1ミリ
グラム原子とし、重合系のAl/Ti(原子比)が約 1
〜1000、好ましくは約 1〜500 となるように調整するの
が好ましい。また、必要に応じて、有機アルミニウム化
合物触媒成分を追加使用してもよい。重合系中には、他
に分子量、分子量分布等を調節するために、水素、電子
供与体、ハロゲン化炭化水素などを共存させてもよい。
The concentration of each catalyst component in the polymerization reaction mixture in the polymerization tank in a polymerization step other than the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin was calculated by converting the above-treated catalyst to titanium atoms per liter of polymerization volume. About 0.0
01 to 0.1 milligram atoms, preferably about 0.005 to 0.1 milligram atoms, and the Al / Ti (atomic ratio) of the polymerization system is about 1
It is preferably adjusted to be about 1000, preferably about 1 to 500. If necessary, an organoaluminum compound catalyst component may be additionally used. In the polymerization system, hydrogen, an electron donor, a halogenated hydrocarbon, and the like may be coexistent in order to adjust the molecular weight, the molecular weight distribution, and the like.

【0028】重合温度は、スラリー重合、気相重合が可
能な温度範囲で、かつ約 40℃以上、より好ましくは約
50〜100℃の範囲である。また、重合の圧力は、たとえ
ば、大気圧〜約 100kg/cm2、特に大気圧〜約 50kg/cm2
の範囲が推奨される。そして重合体の生成量が、チタン
触媒成分中のチタン 1ミリグラム原子当り約 1000g以
上、特に好ましくは約 5000g以上となるような重合時間
を設定するのがよい。
The polymerization temperature is within a temperature range in which slurry polymerization and gas phase polymerization are possible, and is about 40 ° C. or higher, more preferably about 40 ° C.
It is in the range of 50-100 ° C. The polymerization pressure is, for example, from atmospheric pressure to about 100 kg / cm 2 , particularly from atmospheric pressure to about 50 kg / cm 2.
Range is recommended. The polymerization time is preferably set so that the amount of the polymer produced is about 1000 g or more, and particularly preferably about 5000 g or more, per 1 mg atom of titanium in the titanium catalyst component.

【0029】超高分子量ポリオレフィン生成の重合工程
以外の重合工程は、同様に気相重合法で行なうこともで
きるし、また液相重合法で行なうこともできる。もちろ
ん、各重合工程で異なる重合法を採用してもよい。液相
重合法の中ではスラリー懸濁重合法が好適に採用され
る。いずれの場合にも、重合反応は、通常、不活性媒体
の存在下に実施される。たとえば、気相重合法では、不
活性媒体希釈剤の存在下に実施され、液相スラリー懸濁
重合法では不活性媒体溶媒の存在下に実施される。不活
性媒体としては、上記超高分子量ポリオレフィンの生成
の重合工程において例示した不活性媒体と同じものを例
示することができる。また、前記多段階重合は、回分
式、半連続式または連続式のいずれの形式でも行なうこ
とができる。
The polymerization steps other than the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin can be similarly performed by a gas phase polymerization method or a liquid phase polymerization method. Of course, different polymerization methods may be employed in each polymerization step. Among the liquid phase polymerization methods, a slurry suspension polymerization method is suitably employed. In each case, the polymerization reaction is usually carried out in the presence of an inert medium. For example, the gas phase polymerization method is carried out in the presence of an inert medium diluent, and the liquid phase slurry suspension polymerization method is carried out in the presence of an inert medium solvent. As the inert medium, the same inert medium as that exemplified in the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin can be exemplified. Further, the multi-stage polymerization can be performed in any of a batch system, a semi-continuous system, and a continuous system.

【0030】本発明に用いられる変性ポリオレフィン樹
脂は、上記ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸また
はその誘導体によりグラフト変性される。グラフト変性
に使用される不飽和カルボン酸として、具体的には、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、エンドシス−ビシ
クロ(2、2、1)ヘプト−5−エン−2、3−ジカル
ボン酸(ナジック酸TM)などが挙げられる。また、そ
の誘導体としては、酸ハライド、エステル、アミド、イ
ミド、無水物などが挙げられ、具体的には、塩化マレニ
ル、マレイミド、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメ
チル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。これら
の変性剤は、単独でも2種以上を組み合わせても用いら
れる。これらの中でも、無水マレイン酸が、反応性が高
く、強度および外観の良好な成形物を得ることができる
ため好ましい。
In the modified polyolefin resin used in the present invention, the above polyolefin resin is graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. As the unsaturated carboxylic acid used for the graft modification, specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, endocis-bicyclo (2,2,1) hept- 5-ene-2, 3-dicarboxylic acid (Nadic acid TM) and the like. Examples of the derivatives include acid halides, esters, amides, imides, and anhydrides. Specific examples thereof include maleenyl chloride, maleimide, acrylamide, methacrylamide, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, and citraconic anhydride. Acid, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl maleate and the like. These modifiers may be used alone or in combination of two or more. Among these, maleic anhydride is preferred because it is possible to obtain a molded article having high reactivity and good strength and appearance.

【0031】変性ポリオレフィン樹脂における変性剤の
グラフト量は、超高分子量ポリオレフィンおよび高分子
量ポリオレフィンからなる変性ポリオレフィン樹脂 100
重量%に対して 0.01〜5 重量%であり、さらには 0.2
〜2.0重量%であるのが好ましく、特に 0.7〜1.3重量%
であるのが好ましい。
The amount of the grafting of the modifying agent on the modified polyolefin resin is determined by the modified polyolefin resin composed of the ultrahigh molecular weight polyolefin and the high molecular weight polyolefin.
0.01 to 5% by weight with respect to% by weight, and further 0.2%
2.02.0% by weight, preferably 0.7-1.3% by weight
It is preferred that

【0032】上記変性ポリオレフィン樹脂の製造方法と
しては、従来公知の種々の方法が採用できる。たとえ
ば、超高分子量ポリオレフィンおよび高分子量ポリオレ
フィンを含むポリオレフィン樹脂を溶媒に懸濁させ、あ
るいは溶解させて、通常、 80〜200℃の温度で、変性剤
とラジカル重合開始剤等を添加混合してグラフト共重合
させる方法、あるいは融点以上、たとえば、 180〜300
℃の温度で溶融混練下に変性剤とラジカル重合開始剤と
を接触させる方法などが挙げられる。また、超高分子量
ポリオレフィンと高分子量ポリオレフィンの両方を予め
変性剤で変性した後、両者を混合してもよい。
As the method for producing the modified polyolefin resin, various conventionally known methods can be employed. For example, a polyolefin resin containing an ultra-high-molecular-weight polyolefin and a high-molecular-weight polyolefin is suspended or dissolved in a solvent, and usually, at a temperature of 80 to 200 ° C., a modifier and a radical polymerization initiator are added, mixed and grafted. Copolymerization method, or above the melting point, for example, 180-300
A method in which a modifier and a radical polymerization initiator are brought into contact with each other at a temperature of ° C under melt-kneading. Alternatively, both the ultra-high molecular weight polyolefin and the high molecular weight polyolefin may be modified with a modifying agent in advance and then mixed.

【0033】用いられる溶媒としては、具体的には、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系
溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環
族炭化水素系溶媒;トリクロロエチレン、パークロロエ
チレン、ジクロロエチレン、ジクロロエタン、クロロベ
ンゼン等の塩素化炭化水素系溶媒;エタノール、イソプ
ロパノール等の脂肪族アルコール系溶媒;アセトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン
系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は単独でも
2種以上を組み合わせても用いられる。
Specific examples of the solvent used include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane and decane; alicyclic solvents such as cyclohexane and methylcyclohexane. Aliphatic hydrocarbon solvents such as trichloroethylene, perchloroethylene, dichloroethylene, dichloroethane and chlorobenzene; aliphatic alcohol solvents such as ethanol and isopropanol; ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone; Examples include ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0034】また、ラジカル重合開始剤としては、有機
過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。有機過酸化物と
しては、具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、2,
4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−
3、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ
アセテート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイ
ルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾ
エート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブ
チルパーオキシフェニルアセテート、t−ブチルパーオ
キシ−s−オクテート、t−ブチルパーオキシビバレー
ト、クミルパーオキシビバレート、t−ブチルパーオキ
シエチルアセテート等が挙げられる。アゾ化合物として
は、具体的には、アゾイソブチロニトリル、ジメチルア
ゾイソブチレートなどが挙げられる。これらのラジカル
重合開始剤は単独または2種以上を組み合わせて用いら
れる。
Further, examples of the radical polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds. As the organic peroxide, specifically, benzoyl peroxide, 2,
4-dichlorobenzoyl peroxide, m-trioyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-
3, lauroyl peroxide, t-butylperoxyacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butyl Examples include peroxyphenyl acetate, t-butyl peroxy-s-octate, t-butyl peroxybivalate, cumyl peroxyvivalate, t-butyl peroxyethyl acetate, and the like. Specific examples of the azo compound include azoisobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate. These radical polymerization initiators are used alone or in combination of two or more.

【0035】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、該
樹脂組成物全体に対してポリアミド樹脂を 65〜75 重量
%、好ましくは 67〜73 重量%、さらに好ましくは 69
〜71重量%、変性ポリオレフィン樹脂を 35〜25 重量
%、好ましくは 33〜27 重量%、さらに好ましくは 31
〜29 重量%の割合で含有している。なお、本発明に係
る樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲でポ
リアミド組成物中に、PPS(ポリフェニレンスルフィ
ド)、PPE(ポリフェニルエーテル)、PES(ポリ
エーテルスルフォン)、PEI(ポリエーテルイミ
ド)、LCP(液晶ポリマー)およびこれらの樹脂変性
物などからなる耐熱性樹脂を配合することもできる。さ
らに、本発明のポリアミド樹脂組成物には、リン系酸化
防止剤、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤などの酸化防止剤(耐熱安定剤)
を配合することができる。
The polyamide resin composition according to the present invention comprises the polyamide resin in an amount of 65 to 75% by weight, preferably 67 to 73% by weight, more preferably 69 to 75% by weight, based on the whole resin composition.
To 71% by weight, 35 to 25% by weight of the modified polyolefin resin, preferably 33 to 27% by weight, more preferably 31% by weight.
Contains up to 29% by weight. In the resin composition according to the present invention, PPS (polyphenylene sulfide), PPE (polyphenyl ether), PES (polyether sulfone), PEI (poly) are contained in the polyamide composition within a range that does not impair the object of the present invention. A heat-resistant resin composed of ether imide), LCP (liquid crystal polymer) and modified products of these resins can also be blended. Further, the polyamide resin composition of the present invention contains an antioxidant such as a phosphorus antioxidant, a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, and a sulfur antioxidant (heat stabilizer).
Can be blended.

【0036】リン系酸化防止剤の例としては、9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレ
ン−10−オキシド、トリフェニルホスファイト、2−
エチルヘキシル酸ホスフェート、ジラウリルホスファイ
ト、トリ−iso−オクチルホスファイト、トリス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、トリラウリル−ジ−チ
オフォスファイト、トリラウリル−トリ−チオホスファ
イト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリト−ルジホスファイト、トリス(モノ
ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェ
ニル)ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、
1,1,3−トリス(2−メチル−ジ−トリデシルホス
ファイト−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、
4,4´−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−ter
t−ブチル)トリデシルホスファイト、4,4´−ブチ
リデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチル−ジ
−トリデシル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホ
スファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)4,4´−ビスフェニレンジホスフォイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
デシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、
2,2´−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)オクチルホスファイト、ソルビット−トリ
ス−ホスファイト−ジステアリル−モノ−C30−ジオー
ルエステルおよびビス(2,4,6−トリ−tert−
ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファ
イトを挙げることができる。これらの中でもビス(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリト
ール−ジ−ホスファイトおよびビス(2,6−ジ−te
rt−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリト
ール−ジ−ホスファイトなどのペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイト系のリン系酸化防止剤、ならびに、テ
トラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
4,4´−ビスフェニレンジホスフォナイトが挙げられ
る。
Examples of phosphorus antioxidants include 9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, triphenylphosphite, 2-
Ethylhexyl phosphate, dilauryl phosphite, tri-iso-octyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trilauryl-di-thiophosphite, trilauryl-tri- Thiophosphite, trisnonylphenyl phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, trioctadecylphosphite,
1,1,3-tris (2-methyl-di-tridecylphosphite-5-tert-butylphenyl) butane,
4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-ter
t-butyl) tridecyl phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butyl-di-tridecyl) phosphite, bis (2,4-di-te
rt-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylphenyl) pentaerythritol di-phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4'-bisphenylenediphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tridecyl phosphite, tridecyl Stearyl phosphite,
2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, sorbitol-tris-phosphite-distearyl-mono- C30 -diol ester and bis (2,4,6-tri- tert-
(Butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite. Among them, screw (2,
4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite and bis (2,6-di-te
penta-erythritol such as rt-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite
Di-phosphite-based phosphorus antioxidant and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl)
4,4'-bisphenylenediphosphonite is exemplified.

【0037】フェノール系酸化防止剤の例としては、
3,9ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニル]−
1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン、2,6−ジ−te
rt−ブチル−p−クレゾール、2,4,6−トリ−t
ert−ブチルフェノール、n−オクタデシル−3−
(4´−ヒドロシキ−3´,5´−ジ−tert−ブチ
ルフェノール)プロピオネート、スチレン化フェノー
ル、4−ヒドロキシ−メチル−2,6−ジ−tert−
ブチルフェノール、2,5−ジ−tert−ブチル−ハ
イドロキノン、シクロヘキシルフェノール、ブチルヒド
ロキシアニソール、2,2´−メチレン−ビス−(4−
エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4´
−イソ−プロピリデンビスフェノール、4,4´−ブチ
リデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェ
ノール)、1,1−ビス−(4−ヒドロオキシ−フェニ
ル)シクロヘキサン、4,4´−メチレン−ビス−
(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,6
−ビス(2−ヒドロオキシ−3´−tert−ブチル−
5´−メチルメチルベンジル)4−メチル−フェノー
ル、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロオキ
シ−5−tert−ブチル−フェニル)ブタン、1,
3,5−トリス−メチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロオキシ−ベンジ
ル)ベンゼン、テトラキス[メチレン−3−(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロオキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン、トリス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロオキシフェニル)イソシアヌレー
ト、トリス[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロオキシフェニル)プロピオニル−オキシエチ
ル)イソシアネート、4,4´−チオビス(3−メチル
−6−tert−ブチルフェノール)、2,2´−チオ
ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4´−チオビス(2−メチル−6−tert
−ブチルフェノール)、およびN,N´−ヘキサメチレ
ンビス(3,5−ジ−tert−ブチルフェノール−4
−ヒドロキシシンナムアミド)が挙げられる。
Examples of phenolic antioxidants include:
3,9 bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-
[Hydroxy-5-methylphenyl) propionyl]-
1,1-dimethylethyl {-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 2,6-di-te
rt-butyl-p-cresol, 2,4,6-tri-t
tert-butylphenol, n-octadecyl-3-
(4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenol) propionate, styrenated phenol, 4-hydroxy-methyl-2,6-di-tert-
Butylphenol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, cyclohexylphenol, butylhydroxyanisole, 2,2'-methylene-bis- (4-
Ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4 '
-Iso-propylidene bisphenol, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1-bis- (4-hydroxy-phenyl) cyclohexane, 4,4'-methylene-bis −
(2,6-di-tert-butylphenol), 2,6
-Bis (2-hydroxy-3'-tert-butyl-
5'-methylmethylbenzyl) 4-methyl-phenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-phenyl) butane, 1,
3,5-tris-methyl-2,4,6-tris (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, tetrakis [methylene-3- (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3,5-di-tert)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris [β- (3,5-di-tert-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionyl-oxyethyl) isocyanate, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4 '-Thiobis (2-methyl-6-tert
-Butylphenol) and N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butylphenol-4)
-Hydroxycinnamamide).

【0038】アミン系酸化防止剤の例としては、4,4
´−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミ
ン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナ
フチルアミン、N.N−ジフェニル−p−フェニレンジ
アミン、N,N´−ジ−β−ナフチル−p−フェニレン
ジアミン、N−シクロヘキシル−N´−フェニル−p−
フェニレンジアミン、N−フェニル−N´−イソプロピ
ル−p−フェニレンジアミン、アルドール−α−ナフチ
ルアミン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジハイド
ロキノンのポリマーおよび6−エトキシ−2,2,4−
トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンが挙げられる。
Examples of amine antioxidants include 4,4
'-Bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine; N-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N′-phenyl-p-
Polymers of phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, aldol-α-naphthylamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone and 6-ethoxy-2,2,4-
Trimethyl-1,2-dihydroquinoline.

【0039】イオウ系酸化防止剤として例としては、チ
オビス(β−ナフトール)、チオビス(N−フェニル−
β−ナフチルアミン)、2−メルカプトベンゾチアゾー
ル、2−メルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメル
カプタン、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テ
トラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチル
ジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテー
ト、ジラウリルチオジプロピオネートおよびジステアリ
ルチオジプロピオネートが挙げられる。
Examples of sulfur-based antioxidants include thiobis (β-naphthol), thiobis (N-phenyl-
β-naphthylamine), 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, dodecylmercaptan, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel isopropyl xanthate, dilauryl thiodipropionate, and dilauryl thiodipropionate Stearyl thiodipropionate is mentioned.

【0040】上記酸化防止剤類は、単独であるいは組み
合わせて使用できる。このような酸化防止剤の中でも特
にリン系酸化防止剤を単独で、あるいは他の酸化防止剤
と組み合わせて使用することが特に好ましい。
The above antioxidants can be used alone or in combination. Among these antioxidants, it is particularly preferable to use a phosphorus-based antioxidant alone or in combination with another antioxidant.

【0041】本発明のポリアミド樹脂組成物は、無機質
強化材として、繊維状、粉状、粒状、板状、針状、クロ
ス状、マット状等の形状を有する種々の無機充填剤を配
合できる。たとえば、繊維状の無機充填剤の好適な例と
しては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維および
ホウ素繊維が挙げられる。これらの中で、特にガラス繊
維が好ましい。ガラス繊維を使用することにより成形物
の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的特性
および熱変形温度などの耐熱特性が向上する。上記のよ
うなガラス繊維の平均長さは、通常は、0.1〜20mm、好
ましくは 0.3〜6mmの範囲にあり、アスペクト比が、通
常は 10〜2000、好ましくは 30〜600 の範囲にある。平
均長さおよびアスペクト比が、このような範囲内にある
ガラス繊維を使用することが好ましい。このようなガラ
ス繊維は、樹脂成分 100重量部に対して、通常 200重量
部以下の量で、好ましくは 5〜180重量部、さらに好ま
しくは5〜150重量部配合される。
The polyamide resin composition of the present invention may contain, as an inorganic reinforcing material, various inorganic fillers having a fibrous, powdery, granular, plate-like, needle-like, cloth-like, mat-like, or other shape. For example, preferable examples of the fibrous inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, and boron fiber. Of these, glass fibers are particularly preferred. The use of glass fibers improves the mechanical properties such as tensile strength, bending strength and flexural modulus of the molded product and the heat resistance properties such as thermal deformation temperature. The average length of the above glass fibers is usually in the range of 0.1 to 20 mm, preferably 0.3 to 6 mm, and the aspect ratio is usually in the range of 10 to 2000, preferably 30 to 600. It is preferable to use glass fibers having an average length and an aspect ratio within such ranges. Such a glass fiber is used in an amount of usually 200 parts by weight or less, preferably 5 to 180 parts by weight, more preferably 5 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

【0042】上記の繊維状の無機充填剤の他、本発明に
おいて使用できる粉末状、粒状、板状、針状、クロス
状、マット状等の形状を有する種々の充填剤の例として
は、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、タルク、ワラストナイト、ケイソウ
土、クレー、カオリン、球状ガラス、マイカ、セッコ
ウ、ベンガラ、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛などの
粉状あるいは板状の無機化合物、チタン酸カリウム、酸
化チタン、ほう酸アルミニウムなどの針状の無機化合物
が挙げられる。歯車に採用する場合は特に針状の無機化
合物が好ましい。これらの充填剤は、 2種以上混合して
使用することもできる。また、これらの充填剤をシラン
カップリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処
理して使用することもできる。なお、このような充填剤
の平均粒径は、通常 0.1〜200μm、好ましくは 1〜100
μm の範囲内である。このような充填剤は、樹脂成分 1
00重量部に対して、通常 200重量部以下の量で、好まし
くは 100重量部以下の量で、特に好ましくは 1〜50 重
量部の量で使用される。
In addition to the above-mentioned fibrous inorganic fillers, examples of various fillers having a powdery, granular, plate-like, needle-like, cloth-like, mat-like shape, etc. usable in the present invention include silica. Powdery or plate-like inorganic compounds such as silica alumina, alumina, calcium carbonate, titanium dioxide, talc, wollastonite, diatomaceous earth, clay, kaolin, spherical glass, mica, gypsum, red iron oxide, magnesium oxide and zinc oxide, Needle-like inorganic compounds such as potassium titanate, titanium oxide, and aluminum borate are exemplified. When employed in gears, needle-like inorganic compounds are particularly preferred. These fillers can be used as a mixture of two or more kinds. Further, these fillers can be used after being treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. The average particle size of such a filler is usually 0.1 to 200 μm, preferably 1 to 100
It is in the range of μm. Such a filler is a resin component 1
It is used in an amount of usually 200 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight or less, particularly preferably 1 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight.

【0043】また本発明のポリアミド樹脂組成物には、
複写機またはプリンター用すべり軸受としての樹脂特性
を損なわない範囲内で、上記の成分の他に有機充填剤、
熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、スリップ防止
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染
料、天然油、合成油およびワックス等の添加剤を配合で
きる。有機充填剤の例としてはポリパラフェニレンテレ
フタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタルアミド、
ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポリメタフェニ
レンイソフタルアミド、ジアミノジフェニルエーテルと
テレフタル酸(イソフタル酸)との縮合物およびパラ
(メタ)アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香族ポリア
ミド;ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメリット
酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの全芳香族
ポリアミドイミドまたは全芳香族ポリイミド;全芳香族
ポリエステル;ポリベンツイミダゾールおよびポリイミ
ダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物;ならび
に、ポリテトラフルオロエチレンなどから形成されてい
る粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの二次加
工品などが挙げられる。
Further, the polyamide resin composition of the present invention comprises:
Organic fillers, in addition to the above components, within a range that does not impair the resin properties as a plain bearing for copying machines or printers
Additives such as heat stabilizers, weathering stabilizers, antistatic agents, antislip agents, antiblocking agents, antifogging agents, lubricants, pigments, dyes, natural oils, synthetic oils and waxes can be added. Examples of organic fillers include polyparaphenylene terephthalamide, polymetaphenylene terephthalamide,
Wholly aromatic polyamides such as polyparaphenylene isophthalamide, polymetaphenylene isophthalamide, condensates of diaminodiphenyl ether with terephthalic acid (isophthalic acid) and condensates of para (meth) aminobenzoic acid; diaminodiphenyl ether and trimellitic anhydride Or a wholly aromatic polyamideimide or a wholly aromatic polyimide such as a condensate with pyromellitic anhydride; a wholly aromatic polyester; a heterocyclic-containing compound such as polybenzimidazole and polyimidazophenanthroline; and polytetrafluoroethylene. And secondary processed products such as powder, plate, fiber or cloth.

【0044】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上
記ポリアミド樹脂と、上記変性ポリオレフィン樹脂と、
必要に応じて上記添加剤とを溶融混練することによって
調整できる。溶融混練温度は特に限定されないが、通
常、 200〜300℃、好ましくは200〜270℃の範囲にあれ
ばよい。混練は一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサーなどの公知の混練機を用いることができる。
The polyamide resin composition according to the present invention comprises the above polyamide resin, the above modified polyolefin resin,
If necessary, it can be adjusted by melt-kneading the above additives. Although the melt-kneading temperature is not particularly limited, it is usually 200 to 300 ° C, preferably 200 to 270 ° C. For kneading, a known kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a Banbury mixer can be used.

【0045】複写機またはプリンター用すべり軸受は、
上記ポリアミド樹脂組成物を通常の溶融成形法、たとえ
ば圧縮成形法、射出成形法または押出し成形法などを用
いて成形体とすることにより得られる。たとえば、本発
明のポリアミド樹脂組成物を、 300〜350℃程度に調整
されたシリンダー温度を有する射出成形機の金型内に溶
融状態で導入することにより、すべり軸受を製造でき
る。
A plain bearing for a copying machine or a printer is
The polyamide resin composition is obtained by molding into a molded body using a usual melt molding method, for example, a compression molding method, an injection molding method, an extrusion molding method, or the like. For example, a plain bearing can be manufactured by introducing the polyamide resin composition of the present invention in a molten state into a mold of an injection molding machine having a cylinder temperature adjusted to about 300 to 350 ° C.

【0046】本発明の複写機またはプリンター用すべり
軸受装置は、摺動部と、この摺動部を保持するハウジン
グとからなり、少なくとも摺動面が上述のポリアミド樹
脂組成物で形成されている。また、ハウジング部分は上
述のポリアミド樹脂組成物であっても異なる材質であっ
てもよい。
The sliding bearing device for a copying machine or a printer according to the present invention comprises a sliding portion and a housing for holding the sliding portion, and at least the sliding surface is formed of the above-mentioned polyamide resin composition. Further, the housing portion may be the above-described polyamide resin composition or a different material.

【0047】本発明のすべり軸受装置の実施形態を図1
に基づいて説明する。図1はすべり軸受装置の実施形態
を示す斜視図である。図1に示すすべり軸受装置は、円
筒状の摺動部1を上述のポリアミド樹脂組成物で形成
し、これを摺動部1より大径の円筒状ハウジング2に嵌
め、ハウジング2の内側に軸方向に形成した蟻溝に樹脂
製回り止め3を圧入して一体化したものである。円筒状
ハウジング2は金属、樹脂、ゴムまたはセラミック材で
形成できる。上記すべり軸受装置は、摺動部1に機械的
強度が要求されないので、最良の摺動性を有する材料が
選択でき、ハウジング1は機械的特性や耐久性に優れた
材料を優先的に選択できる。このようにすべり軸受装置
は、摺動面とその他の部分を異なる材質で形成し、各部
分の機能を分離して持たせることができる。また、機械
的強度が強く要求されない使用条件のものでは摺動面と
ハウジングを同じ材料で一体に形成できる。
FIG. 1 shows an embodiment of the sliding bearing device of the present invention.
It will be described based on. FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of the sliding bearing device. In the sliding bearing device shown in FIG. 1, a cylindrical sliding portion 1 is formed of the above-mentioned polyamide resin composition, and this is fitted into a cylindrical housing 2 having a larger diameter than the sliding portion 1, and a shaft is provided inside the housing 2. The resin dovetail 3 is press-fitted into the dovetail groove formed in the direction, and integrated. The cylindrical housing 2 can be made of metal, resin, rubber or ceramic material. Since the sliding bearing 1 does not require mechanical strength in the sliding bearing device, a material having the best slidability can be selected, and a material having excellent mechanical properties and durability can be preferentially selected for the housing 1. . As described above, in the sliding bearing device, the sliding surface and other portions are formed of different materials, and the functions of each portion can be separately provided. Further, under the use condition where the mechanical strength is not strongly required, the sliding surface and the housing can be integrally formed of the same material.

【0048】また、すべり軸受装置のラジアル方向の負
荷が一定方向または一部分であるならば、図2に示すC
字型のフランジ4a付きの摺動部4を上述のポリアミド
樹脂組成物で形成できる。
If the load in the radial direction of the plain bearing device is a fixed direction or a partial load, C shown in FIG.
The sliding portion 4 having the U-shaped flange 4a can be formed from the above-described polyamide resin composition.

【0049】このように構成されるすべり軸受装置は、
初期摺動特性に優れているとともに、経時的な摺動特性
の劣化が少なく、複写機やレーザービームプリンター、
インクジェットプリンター等の回転軸受部に適用でき
る。
The thus configured sliding bearing device is:
It has excellent initial sliding characteristics and little deterioration of sliding characteristics over time.
It can be applied to rotary bearings of ink jet printers and the like.

【0050】次に、複写機またはプリンターについて図
3に基づいて説明する。図3は電子写真装置の現像装置
であり、回転駆動されるロール状の静電潜像保持体5の
表面に図外のレーザービーム等の露光器から光線6を照
射して静電潜像を形成し、静電潜像保持体5の表面に接
するようにトナー等の粉状現像剤7を塗布する現像ロー
ラ8を配置し、この現像ローラ8の表面に付着した現像
剤7を、静電潜像保持体5を回転させながらシート9に
転写する転写手段を設けている。この現像装置のロール
状の静電潜像保持体5、現像ローラ8、撹拌用回転羽根
10などの要所に配置された回転軸11、12、13を
すべり軸受装置で支持し、このすべり軸受装置の摺動面
をポリアミド樹脂組成物で形成している。図3に示す現
像装置は、2成分現像方法を用いる現像装置の一例であ
り、ロール状の静電潜像保持体5(感光ドラム)に代え
て感光ベルトを採用することもできる。なお、図中番号
の14は帯電器、15はクリーニング装置、16は磁気
部材を示している。
Next, a copying machine or a printer will be described with reference to FIG. FIG. 3 shows a developing device of the electrophotographic apparatus, which irradiates a light beam 6 from an exposure device such as a laser beam (not shown) onto the surface of a roll-shaped electrostatic latent image holding member 5 which is driven to rotate to form an electrostatic latent image. A developing roller 8 for forming and applying a powdery developer 7 such as toner is arranged in contact with the surface of the electrostatic latent image holding member 5, and the developer 7 attached to the surface of the A transfer unit for transferring the latent image holding member 5 to the sheet 9 while rotating the latent image holding member 5 is provided. Rotary shafts 11, 12, and 13 arranged at important points such as a roll-shaped electrostatic latent image holder 5, a developing roller 8, and a stirring blade 10 of the developing device are supported by a slide bearing device. The sliding surface of the device is formed of a polyamide resin composition. The developing device shown in FIG. 3 is an example of a developing device using a two-component developing method, and may employ a photosensitive belt instead of the roll-shaped electrostatic latent image holder 5 (photosensitive drum). In the figure, reference numeral 14 denotes a charger, 15 denotes a cleaning device, and 16 denotes a magnetic member.

【0051】[0051]

【実施例】以下、実施例および比較例で用いるポリアミ
ド樹脂、変性ポリオレフィン樹脂の製造例について説明
する。 製造例1 ポリアミド樹脂1の製造 1,6−ジアミノヘキサン 26450g(228モル)、テレフ
タル酸 20560g(124モル)、およびアジピン酸 14800g
(101モル)と、触媒として次亜リン酸ナトリウム 48g
(0.45モル)、分子量調整剤として安息香酸 172g(1.4
1モル)、およびイオン交換水 6.2リットルを 100リッ
トルの反応器に仕込み、窒素置換後、 250℃、35kg/cm2
の条件で 1時間反応を行なった。テレフタル酸とアジピ
ン酸とのモル比は 55:45 である。1時間経過後、この
反応器内に生成した反応生成物を、この反応器と連結さ
れ、かつ圧力を約 10kg/cm2低く設定した受器に抜き出
し、極限粘度(η)が 0.15dl/gのポリアミド前駆体 55
900g を得た。次いで、このポリアミド前駆体を乾燥
し、二軸押出機を用いてシリンダー設定温度 340℃で溶
融重合してポリアミド樹脂1を得た。このポリアミド樹
脂1の組成は次の通りである。ジカルボン酸成分単位中
におけるテレフタル酸成分単位の含有率は 55モル%、
アジピン酸成分単位の含有率は 45モル%であった。し
たがって、(I)で示される構成単位が 55モル%、
(II)で示される構成単位が45モル%である。また、
30℃濃硫酸中で測定した極限粘度(η)は1.35dl/gで
あり、融点は 312℃であった。
EXAMPLES Examples of the production of polyamide resins and modified polyolefin resins used in Examples and Comparative Examples will be described below. Production Example 1 Production of polyamide resin 1 26450 g (228 mol) of 1,6-diaminohexane, 20560 g (124 mol) of terephthalic acid, and 14800 g of adipic acid
(101 mol) and sodium hypophosphite 48g as catalyst
(0.45 mol), 172 g (1.4 g) of benzoic acid as a molecular weight regulator
1 mol) and 6.2 liters of ion-exchanged water into a 100 liter reactor, and after purging with nitrogen, 250 ° C, 35kg / cm 2
Reaction was performed for 1 hour under the following conditions. The molar ratio of terephthalic acid to adipic acid is 55:45. After one hour, the reaction product generated in the reactor is discharged to a receiver connected to the reactor and set at a pressure of about 10 kg / cm 2 lower, and has an intrinsic viscosity (η) of 0.15 dl / g. Polyamide precursor 55
900g was obtained. Next, this polyamide precursor was dried and melt-polymerized at a cylinder set temperature of 340 ° C. using a twin-screw extruder to obtain a polyamide resin 1. The composition of this polyamide resin 1 is as follows. The content of the terephthalic acid component unit in the dicarboxylic acid component unit is 55 mol%,
The content of the adipic acid component unit was 45 mol%. Therefore, the structural unit represented by (I) is 55 mol%,
The constituent unit represented by (II) is 45 mol%. Also,
The intrinsic viscosity (η) measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C. was 1.35 dl / g, and the melting point was 312 ° C.

【0052】製造例2 ポリアミド樹脂2の製造 1,6−ジアミノヘキサン 25400g(219モル)、テレフ
タル酸 24700g(149モル)、およびイソフタル酸 10600
g(64モル)と、触媒として次亜リン酸ナトリウム 45g
(0.425モル)、分子量調整剤として安息香酸 325g(2.
66モル)、およびイオン交換水 14.8リットルを 100リ
ットルの反応器に仕込み、窒素置換後、250℃、35kg/cm
2の条件で 1時間反応を行なった。テレフタル酸とイソ
フタル酸とのモル比は 70:30 である。1時間経過後、
この反応器内に生成した反応生成物を、この反応器と連
結され、かつ圧力を約 10kg/cm2低く設定した受器に抜
き出し、極限粘度(η)が 0.10dl/gのポリアミド前駆
体 54500g を得た。次いで、このポリアミド前駆体を乾
燥し、二軸押出機を用いてシリンダー設定温度 330℃で
溶融重合してポリアミド樹脂2を得た。このポリアミド
樹脂2の組成は次の通りである。ジカルボン酸成分単位
中におけるテレフタル酸成分単位の含有率は 70モル
%、イソフタル酸成分単位の含有率は 30モル%であっ
た。また、 30℃濃硫酸中で測定した極限粘度(η)は
1.10dl/gであり、融点は 325℃であった。
Production Example 2 Production of Polyamide Resin 2 25,400 g (219 mol) of 1,6-diaminohexane, 24700 g (149 mol) of terephthalic acid, and 10600 of isophthalic acid
g (64 mol) and sodium hypophosphite 45g as catalyst
(0.425 mol), 325 g of benzoic acid (2.
66 mol), and 14.8 liters of ion-exchanged water were charged into a 100 liter reactor, and after nitrogen replacement, 250 ° C, 35 kg / cm
The reaction was performed under the conditions of 2 for 1 hour. The molar ratio of terephthalic acid to isophthalic acid is 70:30. After one hour,
54500 g of a polyamide precursor having an intrinsic viscosity (η) of 0.10 dl / g was withdrawn from the reaction product produced in the reactor into a receiver connected to the reactor and set at a pressure of about 10 kg / cm 2 lower. I got Next, the polyamide precursor was dried and melt-polymerized at a cylinder set temperature of 330 ° C. using a twin-screw extruder to obtain a polyamide resin 2. The composition of this polyamide resin 2 is as follows. The content of the terephthalic acid component unit in the dicarboxylic acid component unit was 70 mol%, and the content of the isophthalic acid component unit was 30 mol%. The intrinsic viscosity (η) measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C is
It was 1.10 dl / g and the melting point was 325 ° C.

【0053】製造例3 ポリアミド樹脂3の製造 1,6−ジアミノヘキサン 26450g(228モル)、テレフ
タル酸 20630g(124モル)、およびアジピン酸 14850g
(102モル)と、触媒として次亜リン酸ナトリウム 48g
(0.45モル)、分子量調整剤として安息香酸 342g(2.8
0モル)、およびイオン交換水 6.2リットルを 100リッ
トルの反応器に仕込み、窒素置換後、 250℃、35kg/cm2
の条件で 1時間反応を行なった。テレフタル酸とアジピ
ン酸とのモル比は 55:45 である。1時間経過後、この
反応器内に生成した反応生成物を、この反応器と連結さ
れ、かつ圧力を約 10kg/cm2低く設定した受器に抜き出
し、極限粘度(η)が 0.15dl/gのポリアミド前駆体 55
900g を得た。次いで、このポリアミド前駆体を乾燥
し、二軸押出機を用いてシリンダー設定温度 340℃で溶
融重合してポリアミド樹脂3を得た。このポリアミド樹
脂3の組成は次の通りである。ジカルボン酸成分単位中
におけるテレフタル酸成分単位の含有率は 55モル%、
アジピン酸成分単位の含有率は 45モル%であった。し
たがって、(I)で示される構成単位が 55モル%、
(II)で示される構成単位が45モル%である。また、
30℃濃硫酸中で測定した極限粘度(η)は1.00dl/gで
あり、融点は 312℃であった。
Production Example 3 Production of polyamide resin 3 26450 g (228 mol) of 1,6-diaminohexane, 20630 g (124 mol) of terephthalic acid and 14850 g of adipic acid
(102 mol) and 48g of sodium hypophosphite as a catalyst
(0.45 mol), 342 g (2.8%) of benzoic acid as a molecular weight regulator
0 mol) and 6.2 liters of ion-exchanged water into a 100 liter reactor, and after purging with nitrogen, 250 ° C, 35kg / cm 2
Reaction was performed for 1 hour under the following conditions. The molar ratio of terephthalic acid to adipic acid is 55:45. After one hour, the reaction product generated in the reactor is discharged to a receiver connected to the reactor and set at a pressure of about 10 kg / cm 2 lower, and has an intrinsic viscosity (η) of 0.15 dl / g. Polyamide precursor 55
900g was obtained. Next, this polyamide precursor was dried and melt-polymerized at a cylinder set temperature of 340 ° C. using a twin-screw extruder to obtain a polyamide resin 3. The composition of the polyamide resin 3 is as follows. The content of the terephthalic acid component unit in the dicarboxylic acid component unit is 55 mol%,
The content of the adipic acid component unit was 45 mol%. Therefore, the structural unit represented by (I) is 55 mol%,
The constituent unit represented by (II) is 45 mol%. Also,
The intrinsic viscosity (η) measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C. was 1.00 dl / g, and the melting point was 312 ° C.

【0054】製造例4 ポリアミド樹脂4の製造 ポリアミド樹脂3の製造において、テレフタル酸の配合
量を 16880g(102モル)、およびアジピン酸の配合量を
18150g(124モル)、配合比(モル比)を 45:55 とし
た以外は、ポリアミド樹脂3の製造と同様にしてポリア
ミド樹脂4を得た。
Production Example 4 Production of Polyamide Resin 4 In the production of polyamide resin 3, the amount of terephthalic acid was 16880 g (102 mol) and the amount of adipic acid was
A polyamide resin 4 was obtained in the same manner as in the production of the polyamide resin 3, except that 18150 g (124 mol) and the compounding ratio (molar ratio) were set to 45:55.

【0055】製造例5 ポリアミド樹脂5の製造 ポリアミド樹脂3の製造において、テレフタル酸の配合
量を 24380g(147モル)、およびアジピン酸の配合量を
11550g(79モル)、配合比(モル比)を 65:35 とし
た以外は、ポリアミド樹脂3の製造と同様にしてポリア
ミド樹脂5を得た。製造例1〜製造例5で得られたポリ
アミド樹脂1〜ポリアミド樹脂5の組成および物性をま
とめて表1に示す。なお、*印で示したポリアミド樹脂
2の構成成分比(I)/(II)における(II)はC
48部分がイソフタル酸残基である。
Production Example 5 Production of Polyamide Resin 5 In the production of polyamide resin 3, the amount of terephthalic acid was 24380 g (147 mol) and the amount of adipic acid was
Polyamide resin 5 was obtained in the same manner as in the production of polyamide resin 3, except that 11550 g (79 mol) and the compounding ratio (molar ratio) were 65:35. Table 1 shows the compositions and physical properties of the polyamide resins 1 to 5 obtained in Production Examples 1 to 5. (II) in the component ratio (I) / (II) of the polyamide resin 2 shown by * is C
The 4 H 8 moiety is an isophthalic acid residue.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】製造例6 変性ポリエチレン樹脂1の製造 135℃デカリン中で測定した極限粘度(η)が 31dl/g
のポリエレチン樹脂 20 重量%、同じく極限粘度(η)
が 1dl/g のポリエレチン樹脂 80 重量%を混合してな
るポリエチレン樹脂 100重量部、無水マレイン酸 0.8重
量部、および有機過酸化物(日本油脂(株)パーヘキシ
ン−25B) 0.07重量部をヘンシェルミキサーで混合
し、得られた混合物を 250℃に設定した 65mmφの一軸
押出機で溶融グラフト変性することによって、変性ポリ
エレチン樹脂1を得た。この変性ポリエチレン樹脂1の
無水マレイン酸グラフト量をIR分析で測定したとこ
ろ、0.8重量%であった。なお、変性前の混合ポリエチ
レン樹脂の 135℃デカリン中で測定した極限粘度(η)
は、 5dl/g であった。
Production Example 6 Production of Modified Polyethylene Resin 1 The intrinsic viscosity (η) measured in decalin at 135 ° C. was 31 dl / g.
20% by weight of polyeletin resin, also the intrinsic viscosity (η)
Of a 1 dl / g polyeletin resin, 100 parts by weight of a polyethylene resin, 0.8 parts by weight of maleic anhydride, and 0.07 parts by weight of an organic peroxide (Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Perhexin-25B) were mixed with a Henschel mixer. The resulting mixture was subjected to melt graft modification with a single-screw extruder having a diameter of 65 mm set at 250 ° C. to obtain a modified polyeletin resin 1. The amount of maleic anhydride grafted on this modified polyethylene resin 1 was measured by IR analysis and was 0.8% by weight. The intrinsic viscosity (η) of the mixed polyethylene resin before modification was measured in decalin at 135 ° C.
Was 5 dl / g.

【0058】製造例7 変性ポリエチレン樹脂2の製造 135℃デカリン中で測定した極限粘度(η)が 3.7dl/g
の高密度ポリエチレン(密度:0.95g/cm3) 100重量
部、無水マレイン酸 0.8重量部、および有機過酸化物
(日本油脂(株)パーヘキシン−25B) 0.07重量部
をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物を 250
℃に設定した 65mmφの一軸押出機で溶融グラフト変性
することによって、変性ポリエレチン樹脂2を得た。こ
の変性ポリエチレン樹脂2の無水マレイン酸グラフト量
をIR分析で測定したところ、 0.8重量%であった。
Production Example 7 Production of Modified Polyethylene Resin 2 The intrinsic viscosity (η) measured in decalin at 135 ° C. was 3.7 dl / g.
100 parts by weight of high-density polyethylene (density: 0.95 g / cm 3 ), 0.8 parts by weight of maleic anhydride, and 0.07 parts by weight of an organic peroxide (Nippon Oil & Fats Co., Ltd., Perhexin-25B) were mixed using a Henschel mixer. 250
The modified polyeletin resin 2 was obtained by melt graft modification with a 65 mmφ single screw extruder set to ° C. The amount of maleic anhydride grafted on this modified polyethylene resin 2 was measured by IR analysis, and was 0.8% by weight.

【0059】実施例1 製造例1で得られたポリアミド樹脂1の 70 重量部およ
び製造例6で得られた変性ポリエレチン樹脂1の 30 重
量部を混合し、次いで、30mmφのベント式二軸スクリュ
ー押出機を用いて 300〜335℃のシリンダー温度条件で
溶融混合してポリアミド樹脂組成物のペレットを製造し
た。こうして得られたペレットを用いて射出成形試験片
を作製し、以下に示す方法で吸水後の寸法安定性、耐摩
耗性、実機を想定した動摩擦係数および摩耗量を測定し
て、すべり軸受としての性能を評価した。評価結果を表
2に示す。
Example 1 70 parts by weight of the polyamide resin 1 obtained in Production Example 1 and 30 parts by weight of the modified polyeletin resin 1 obtained in Production Example 6 were mixed, and then a 30 mmφ vent-type twin screw extrusion was performed. The mixture was melted and mixed at a cylinder temperature of 300 to 335 ° C. to produce pellets of the polyamide resin composition. An injection molded test piece was prepared using the pellets thus obtained, and the dimensional stability after water absorption, abrasion resistance, the kinetic friction coefficient and the amount of wear assuming the actual machine were measured by the following method, and as a sliding bearing. The performance was evaluated. Table 2 shows the evaluation results.

【0060】吸水後の寸法安定性 金型原寸を測定した金型にて 2mm厚の角板を作製し、そ
の角板を 23℃の水槽に入れ、 96 時間吸水させた後の
寸法変化率を測定し、寸法変化率が 0.5%未満の場合を
○、 0.5%以上で 1.0%未満の場合を△、 1.0%以上を
×で評価した。
Dimensional Stability after Water Absorption A square plate having a thickness of 2 mm was prepared using a mold whose original dimensions were measured, and the square plate was placed in a water bath at 23 ° C., and the dimensional change after absorbing water for 96 hours was measured. The measurement was made, and the case where the dimensional change rate was less than 0.5% was evaluated as ○, the case where it was 0.5% or more and less than 1.0% was evaluated as Δ, and the case where 1.0% or more was evaluated as ×.

【0061】実機を想定した摩擦係数および摩耗量 内径 9.2mmφ、外形12.2mmφ、幅 5.4mmのリング状試験
片を成形した。このラジアル試験片を用いラジアル試験
機にて面圧 0.49MPa、速度 13.62m/分、摺動相手材をマ
グネシウム(Mg)を含むアルミニウム合金(A505
6)、 30℃の条件で摩擦摩耗試験を行なった。評価は
試験開始後 50 時間後の摩擦係数と、摩耗量を測定し
た。摩耗量は摺動部の厚みを試験前後で測定し、その差
を摩耗量とした。
Coefficient of friction and wear assuming the actual machine A ring-shaped test piece having an inner diameter of 9.2 mmφ, an outer diameter of 12.2 mmφ and a width of 5.4 mm was formed. Using this radial test piece, a radial tester was used to test the surface pressure of 0.49 MPa, the speed of 13.62 m / min, and the sliding partner material as an aluminum alloy containing magnesium (Mg) (A505).
6) A friction and wear test was performed at 30 ° C. For the evaluation, the friction coefficient 50 hours after the start of the test and the wear amount were measured. The amount of wear was determined by measuring the thickness of the sliding portion before and after the test, and the difference was defined as the amount of wear.

【0062】比較例1〜比較例7 ポリアミド樹脂1〜ポリアミド樹脂5、市販ポリアミド
樹脂(ナイロン6樹脂、東レ(株)アラミンCM100
7)、変性ポリエレチン樹脂1および変性ポリエレチン
樹脂2をそれぞれ表2に示す組成および割合で、溶融混
合してポリアミド樹脂組成物のペレットを製造し、実施
例1と同様に評価を行なった。評価結果を表2に示す。
Comparative Examples 1 to 7 Polyamide resins 1 to 5 and commercially available polyamide resins (nylon 6 resin, Alamine CM100 manufactured by Toray Industries, Inc.)
7) The modified polyeletin resin 1 and the modified polyeletin resin 2 were melt-mixed at the compositions and ratios shown in Table 2 to produce pellets of the polyamide resin composition, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results.

【0063】[0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】表2に示すように、実施例1は寸法安定性
に優れ、実機を想定した摩擦係数および摩耗量もともに
小さく、滑り軸受として優れていた。一方、比較例はい
ずれも高い摩擦係数および摩耗量を示した。
As shown in Table 2, Example 1 was excellent in dimensional stability, had a small friction coefficient and small abrasion amount assuming an actual machine, and was excellent as a sliding bearing. On the other hand, each of the comparative examples exhibited a high friction coefficient and a high wear amount.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明の複写機またはプリンター用すべ
り軸受は、特定の構造を有するポリアミド樹脂と特定の
変性ポリオレフィン樹脂とを配合したポリアミド樹脂組
成物からなる成形体としたので、耐摩耗性に優れるとと
もに摺動特性に極めて優れている。また、吸湿・吸水に
対する寸法安定性に優れているため厳しい製品管理が必
要でない。
The sliding bearing for a copying machine or printer according to the present invention is a molded article made of a polyamide resin composition containing a polyamide resin having a specific structure and a specific modified polyolefin resin. It has excellent sliding characteristics. In addition, because of its excellent dimensional stability against moisture absorption and water absorption, strict product management is not required.

【0066】本発明の複写機またはプリンター用すべり
軸受装置は、ハウジング内にある摺動部を上記のすべり
軸受としているため、すべり軸受を最良の摺動性を有す
る材料で構成でき、ハウジングは機械的特性や耐久性に
優れた材料を優先的に選択可能なすべり軸受装置ができ
る。
In the sliding bearing device for a copying machine or a printer according to the present invention, since the sliding portion in the housing is the above-described sliding bearing, the sliding bearing can be made of a material having the best slidability. Bearing device that can preferentially select a material excellent in mechanical characteristics and durability.

【0067】また、静電潜像形成手段、現像剤供給手
段、現像手段および転写手段を少なくとも具備してなる
複写機またはプリンターに採用することにより、低摩擦
による駆動モータに低出力モータを使用することが可能
となり、その結果、省電力化や軽量化を図ることができ
る。
Further, by adopting a copying machine or a printer having at least an electrostatic latent image forming means, a developer supplying means, a developing means and a transferring means, a low output motor can be used as a driving motor with low friction. As a result, power saving and weight reduction can be achieved.

【0068】前記すべり軸受装置をプロセスカートリッ
ジに用いることにより、プロセスカートリッジの小型軽
量化を図ることができる。
By using the slide bearing device for a process cartridge, the size and weight of the process cartridge can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】すべり軸受装置の実施形態を示す斜視図であ
る。
FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a sliding bearing device.

【図2】すべり軸受装置のフランジ付きの摺動部を示す
斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a flanged sliding portion of the plain bearing device.

【図3】電子写真装置における複写機またはプリンター
の概略構成を示す図である。
FIG. 3 is a diagram illustrating a schematic configuration of a copying machine or a printer in the electrophotographic apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、4 摺動部 2 ハウジング 3 回り止め 4a フランジ 5 静電潜像保持体 6 光線 7 現像剤 8 現像ローラ 9 シート 10 撹拌用回転羽根 11、12、13 回転軸 14 帯電器 15 クリーニング装置 16 磁気部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 4 Sliding part 2 Housing 3 Detent 4a Flange 5 Electrostatic latent image holder 6 Light beam 7 Developer 8 Developing roller 9 Sheet 10 Rotating blade for stirring 11, 12, 13 Rotating shaft 14 Charger 15 Cleaning device 16 Magnetic Element

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 107/44 C10M 107/44 111/04 111/04 G03G 15/00 550 G03G 15/00 550 //(C08L 77/06 (C08L 77/06 23:26) 23:26) C10N 20:02 C10N 20:02 30:00 30:00 Z 30:06 30:06 40:02 40:02 Fターム(参考) 2H071 BA41 CA01 CA02 CA05 DA08 DA15 3J011 BA02 KA02 SC03 SC20 4F071 AA14 AA15 AA54 AA78 AA88 AF28 AH18 BA01 BB03 BB05 BB06 BC07 4H104 CA01R CB07A CB08A CB09A CE13A EA02A EA02R LA03 LA20 PA01 QA21 4J002 BB202 BB212 CL061 FD010 FD070 GM00 GP00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C10M 107/44 C10M 107/44 111/04 111/04 G03G 15/00 550 G03G 15/00 550 // ( C08L 77/06 (C08L 77/06 23:26) 23:26) C10N 20:02 C10N 20:02 30:00 30:00 Z 30:06 30:06 40:02 40:02 F-term (reference) 2H071 BA41 CA01 CA02 CA05 DA08 DA15 3J011 BA02 KA02 SC03 SC20 4F071 AA14 AA15 AA54 AA78 AA88 AF28 AH18 BA01 BB03 BB05 BB06 BC07 4H104 CA01R CB07A CB08A CB09A CE13A EA02A EA02R LA03 LA20 LA02 LA00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド樹脂組成物を成形してなる複
写機またはプリンター用すべり軸受であって、 前記ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂を 65〜7
5 重量%、変性ポリオレフィン樹脂を 35〜25 重量%配
合してなり、 前記ポリアミド樹脂は、(I)で示される構成単位を 4
7〜63 モル%、(II)で示される構成単位を 53〜37
モル%含み、 30℃濃硫酸中で測定した極限粘度が 1.15
〜1.40dl/gであり、 【化1】 前記変性ポリオレフィン樹脂は、 135℃デカリン中で測
定した極限粘度がそれぞれ 6〜40dl/gのポリオレフィン
樹脂と、 0.1〜5dl/gのポリオレフィン樹脂とからなる
ポリオレフィン樹脂を、変性ポリオレフィン樹脂全体に
対して 0.01〜5重量%の不飽和カルボン酸または、その
誘導体で変性した変性ポリオレフィン樹脂であることを
特徴とする複写機またはプリンター用すべり軸受。
1. A plain bearing for a copying machine or printer formed by molding a polyamide resin composition, wherein the polyamide resin composition comprises a polyamide resin of 65 to 7%.
5% by weight and a modified polyolefin resin in an amount of 35 to 25% by weight.
7 to 63 mol%, the structural unit represented by (II)
Mol%, the intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 30 ℃ is 1.15
1.41.40 dl / g. The modified polyolefin resin is a polyolefin resin having an intrinsic viscosity of 6 to 40 dl / g and a polyolefin resin of 0.1 to 5 dl / g measured at 135 ° C. in decalin, respectively. A sliding bearing for a copier or a printer, characterized by being a modified polyolefin resin modified with up to 5% by weight of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
【請求項2】 摺動部と、この摺動部を保持するハウジ
ングとからなる複写機またはプリンター用すべり軸受装
置であって、前記摺動部が請求項1記載のすべり軸受で
あることを特徴とする複写機またはプリンター用すべり
軸受装置。
2. A sliding bearing device for a copying machine or a printer comprising a sliding portion and a housing for holding the sliding portion, wherein the sliding portion is the sliding bearing according to claim 1. Slide bearing device for copiers or printers.
【請求項3】前記複写機またはプリンターは、静電潜像
形成手段、現像剤供給手段、現像手段および転写手段を
少なくとも具備してなることを特徴とする請求項2記載
の複写機またはプリンター用すべり軸受装置。
3. The copier or printer according to claim 2, wherein said copier or printer comprises at least an electrostatic latent image forming means, a developer supply means, a developing means and a transfer means. Sliding bearing device.
【請求項4】 前記すべり軸受装置がプロセスカートリ
ッジ用すべり軸受装置であることを特徴とする請求項2
または請求項3記載の複写機またはプリンター用すべり
軸受装置。
4. The sliding bearing device according to claim 2, wherein the sliding bearing device is a sliding bearing device for a process cartridge.
A sliding bearing device for a copying machine or a printer according to claim 3.
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