JP2001249139A - Flow analysis device and method - Google Patents

Flow analysis device and method

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JP2001249139A
JP2001249139A JP2000107350A JP2000107350A JP2001249139A JP 2001249139 A JP2001249139 A JP 2001249139A JP 2000107350 A JP2000107350 A JP 2000107350A JP 2000107350 A JP2000107350 A JP 2000107350A JP 2001249139 A JP2001249139 A JP 2001249139A
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JP
Japan
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reagent
solution
liquid
sample
flow path
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Application number
JP2000107350A
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Japanese (ja)
Inventor
Makoto Satoda
誠 里田
Jinkichi Miyai
迅吉 宮井
Naomi Funazaki
菜穂美 船崎
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DKK TOA Corp
Original Assignee
DKK TOA Corp
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an analysis device and method capable of minimizing the consumption of a reagent while avoiding troubles even if a sample solution contains suspended particulate matter, the device being inexpensive to construct. SOLUTION: The device includes a tubular main flow passage 11 through which the sample solution flows; a pump 12 for causing the sample solution to flow through the main flow passage 11; a syringe pump 14 for causing the reagent to enter the main flow passage 11 at a confluent position 15; and a detector 17 located downstream of the confluent position 15 on the main flow passage 11 for detecting a reaction between the sample solution and the reagent. The syringe pump 14 causes the reagent to intermittently enter the main flow passage 11.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、逆フローインジェ
クション分析法(以下「逆FIA法」という。)を用い
た分析装置及び分析方法であって、水質監視等長時間の
連続測定に適した分析装置及び分析方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an analysis apparatus and an analysis method using a reverse flow injection analysis method (hereinafter referred to as "inverse FIA method"), which is suitable for long-term continuous measurement such as monitoring of water quality. The present invention relates to an apparatus and an analysis method.

【0002】[0002]

【従来の技術】試料液の成分を簡便に測定する方法とし
て、細管中を流れる試薬液又は試料液中にそれぞれ試料
液又は試薬液を導入し、反応操作等を行った後、下流に
設けた検出器で目的成分を検出するフローインジェクシ
ョン分析法(以下「FIA法」という。)が知られてい
る。この分析法は、ビーカーやフラスコなどの反応容器
を用いずに、層流状態の細管内の流れにおいて試薬と試
料との混合を制御しながら化学反応を行わせて、その反
応結果を検知するものである。
2. Description of the Related Art As a simple method for measuring the components of a sample solution, a sample solution or a reagent solution is introduced into a reagent solution or a sample solution flowing in a capillary tube, and after a reaction operation or the like is performed, the sample solution or the reagent solution is provided downstream. 2. Description of the Related Art A flow injection analysis method (hereinafter, referred to as "FIA method") for detecting a target component with a detector is known. In this analysis method, a chemical reaction is performed while controlling the mixing of a reagent and a sample in a laminar flow inside a thin tube without using a reaction vessel such as a beaker or a flask, and the reaction result is detected. It is.

【0003】FIA法の内、試料液の連続流れ系に試薬
液を断続的に注入するものは逆FIAと呼ばれ、試薬の
消費量を抑制できることから、水質監視などのような長
時間の連続運転に適している。
[0003] Among the FIA methods, a method in which a reagent solution is intermittently injected into a continuous flow system of a sample solution is called an inverse FIA. Suitable for driving.

【0004】従来の逆FIA法においては、試料液に断
続的に試薬液を注入するために、図16及び図17に示
すような六方バルブによる注入が一般的に行われてい
る。図16は六方バルブの試薬計量時の流路を示すもの
で、主流路の入口管101と出口管102とが直接連絡
されており、試料液(2重線で表示)が入口管101か
ら出口管102へと直接流れるようになっている。一
方、試薬液の入口管103と出口管104とは、それぞ
れバイパス105に連結されており、試薬液(黒の太線
で表示)は、入口管103からバイパス105を経由し
て出口管104へと流れるようになっている。
In the conventional reverse FIA method, in order to intermittently inject a reagent solution into a sample solution, injection using a six-way valve as shown in FIGS. 16 and 17 is generally performed. FIG. 16 shows the flow path of the six-way valve at the time of reagent measurement, in which the inlet pipe 101 and the outlet pipe 102 of the main flow path are directly connected, and the sample liquid (indicated by a double line) flows from the inlet pipe 101 to the outlet. It flows directly to the tube 102. On the other hand, the reagent solution inlet pipe 103 and the outlet pipe 104 are respectively connected to the bypass 105, and the reagent solution (indicated by a thick black line) flows from the inlet pipe 103 to the outlet pipe 104 via the bypass 105. It is flowing.

【0005】図17は、六方バルブの試薬注入時の流路
を示すもので、図16と同一構成部材には同一の符号を
付している。この場合には、主流路の入口管101と出
口管102とは、それぞれバイパス105に連結されて
おり、試料液(2重線で表示)は、入口管101からバ
イパス105を経由して出口管102へと流れるように
なっている。一方、試薬液の入口管103と出口管10
4とは、直接連絡されており、試薬液(黒の太線で表
示)が入口管103から出口管104へと直接流れるよ
うになっている。
FIG. 17 shows a flow path of the six-way valve at the time of reagent injection, and the same components as those in FIG. 16 are denoted by the same reference numerals. In this case, the inlet pipe 101 and the outlet pipe 102 of the main flow path are respectively connected to the bypass 105, and the sample liquid (indicated by a double line) passes through the outlet pipe 101 from the inlet pipe 101 via the bypass 105. It flows to 102. On the other hand, the reagent solution inlet tube 103 and the outlet tube 10
4 is communicated directly, and the reagent solution (indicated by a thick black line) flows directly from the inlet tube 103 to the outlet tube 104.

【0006】すなわち、六方バルブを図16の状態でバ
イパス管105に試薬液が充填された後に、図17の状
態に切り換えると、試料液がバイパス105内に計量さ
れた試薬液を押し出しながら流れるので、主流路の出口
管102側において、試料液の流れの一部を、試薬液に
置き換えることができる。
More specifically, when the six-way valve is switched to the state shown in FIG. 17 after the bypass pipe 105 is filled with the reagent liquid in the state shown in FIG. 16, the sample liquid flows while pushing out the measured reagent liquid into the bypass 105. On the outlet pipe 102 side of the main flow path, a part of the flow of the sample liquid can be replaced with a reagent liquid.

【0007】このようにして、従来の逆FIA法におい
ては、主流路の試料液の一部を試薬液に置き換えること
により、試料液と試薬液とを流れの中で混合して反応さ
せ、これを検出することにより試料液中の目的成分の分
析を行っていた。
As described above, in the conventional reverse FIA method, a part of the sample liquid in the main flow path is replaced with the reagent liquid, whereby the sample liquid and the reagent liquid are mixed and reacted in the flow. Analysis of the target component in the sample liquid was performed by detecting.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記従来の逆FIAで
も、試薬液を試料液に注入する方式のため、試薬液の消
費量をある程度抑制することができた。しかし、図16
等に示すように、試薬液を一定量注入するためには試薬
液を注入量よりも余分にバイパス管に流さなければなら
ず、余分の試薬液は排出されて無駄になっていた。ま
た、六方バルブは、流路切り替えのために摺動する摺り
合わせ部分が液密に精密加工されている。そのため、試
料液中に浮遊粒子状物質が存在していて摺り合わせ部分
に入り込むと、その部分に傷をつけて液漏れ等を引き起
こしやすい。また、精密加工品である六方バルブは高価
であり、装置全体のコスト高を招いていた。
Even in the above-mentioned conventional reverse FIA, the amount of consumption of the reagent solution can be suppressed to some extent due to the method of injecting the reagent solution into the sample solution. However, FIG.
As shown in the above, in order to inject a certain amount of the reagent solution, the reagent solution must be flown to the bypass pipe more than the injection amount, and the excess reagent solution is discharged and wasted. Further, in the six-way valve, a sliding portion sliding for switching the flow path is precision-machined in a liquid-tight manner. Therefore, if the suspended particulate matter is present in the sample solution and enters the rubbed portion, the portion is easily damaged, and liquid leakage or the like is likely to occur. In addition, the six-way valve, which is a precision processed product, is expensive, resulting in an increase in the cost of the entire apparatus.

【0009】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、試薬液の消費量を最小限に抑えることができると共
に、試料液に浮遊粒子状物質が含まれていても故障せ
ず、かつ安価に構成できる分析装置及び方法を提供する
ことを課題とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is possible to minimize the consumption of a reagent solution, and not to cause a failure even if a sample solution contains suspended particulate matter, and It is an object of the present invention to provide an inexpensive analyzer and method.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
検討した結果、主流路の一部を試料液から試薬液に置き
換えるのではなく、試料液に試薬液を間欠的に合流させ
ることに想到した。合流と置き換えの相違は、概略図1
及び図2に示すように理解される。図1は、主流路1内
の試料液2に試薬液3を合流させた直後の状態を示す説
明図である。また、図2は、主流路1内の一部を試料液
から試薬液3に置き換えた直後の状態を示す説明図であ
る。なお、合流の場合も、試薬液の瞬間流量が、試料液
の流量より著しく大きければ、合流地点の試料液の大部
分が合流部分の前後に排除され、見かけ上、図2の状態
に近づくものと考えられる。
Means for Solving the Problems As a result of studying the above problems, the present inventors have found that a part of the main flow path is not replaced with a reagent solution from a sample solution, but intermittently joins a reagent solution to a sample solution. I thought. The difference between merging and replacement is outlined in Figure 1.
And as shown in FIG. FIG. 1 is an explanatory diagram showing a state immediately after a reagent solution 3 is joined to a sample solution 2 in a main flow path 1. FIG. 2 is an explanatory diagram showing a state immediately after a part of the main channel 1 has been replaced with a reagent solution 3 from a sample solution. In the case of merging as well, if the instantaneous flow rate of the reagent liquid is significantly larger than the flow rate of the sample liquid, most of the sample liquid at the merging point is eliminated before and after the merging point, and apparently approaches the state of FIG. it is conceivable that.

【0011】すなわち、本発明者らは第1の発明とし
て、試料液が流れる管状の主流路と、この主流路に試料
液を流す試料送液手段と、主流路の途中に合流する試薬
液注入手段と、主流路の試薬液注入手段が合流する位置
よりも下流側に存して試料液と試薬液との反応を検出す
る検出器とを備え、前記試薬液注入手段は、主流路に試
薬液を間欠的に合流させることを特徴とする流れ分析装
置を提供する。この装置によれば、試薬液を試料液と合
流させるので、主流路上に切り替えバルブ等を設けずに
試薬液を注入することができ、浮遊物質等の影響を受け
にくい。
That is, the present inventors provide, as a first invention, a tubular main flow path through which a sample liquid flows, a sample liquid supply means for flowing the sample liquid through the main flow path, and a reagent liquid injection which joins in the middle of the main flow path. Means, and a detector which is located downstream of a position where the reagent liquid injecting means of the main flow path joins and detects a reaction between the sample liquid and the reagent liquid, wherein the reagent liquid injecting means includes a reagent in the main flow path. Provided is a flow analyzer characterized by intermittently joining liquids. According to this apparatus, since the reagent liquid is merged with the sample liquid, the reagent liquid can be injected without providing a switching valve or the like on the main flow path, and is less affected by suspended substances and the like.

【0012】本発明では、試薬液を間欠的に合流させる
のは、主流路上の一カ所だけでなく複数箇所としてもよ
い。この場合、個別に注入された試薬が試料液の同一部
分と反応するように、各試薬液が互いに合流するように
タイミングを計って注入を行う。これにより、複数の試
薬液を用いた分析が可能である。
In the present invention, the reagent liquids may be intermittently merged not only at one position on the main flow path but also at a plurality of positions. In this case, the injection is performed at a timing such that the reagent solutions merge with each other so that the individually injected reagents react with the same portion of the sample solution. Thereby, analysis using a plurality of reagent solutions is possible.

【0013】試薬注入手段は、薬液ポンプ、薬液ポンプ
から主流路のまでの管路、この管路と主流路との合流地
点に設けられた接続管等から構成される。この内、薬液
ポンプとしては、シリンジポンプ、ピエゾポンプ等のよ
うに、液体の送液を断続的に行えるものが望ましい。こ
の場合、必要な量だけの薬液を注入して、注入時以外は
ポンプを停止できるので、試薬液の消費量を注入量だけ
に抑えることができる。特にシリンジポンプを用いた場
合には、非常に短い周期で試薬液を導入することが可能
で、単位時間当たりのデータ取得回数を増すことが容易
である。
The reagent injecting means comprises a chemical solution pump, a conduit from the chemical solution pump to the main flow path, a connecting pipe provided at a junction of the conduit and the main flow path, and the like. Of these, a pump capable of intermittently sending liquid, such as a syringe pump or a piezo pump, is desirable as the chemical liquid pump. In this case, only the necessary amount of the chemical solution is injected, and the pump can be stopped except at the time of injection, so that the consumption amount of the reagent solution can be suppressed to only the injection amount. In particular, when a syringe pump is used, the reagent solution can be introduced in a very short cycle, and it is easy to increase the number of data acquisitions per unit time.

【0014】本発明者らは第2の発明として、管状流路
を流れる試料液に試薬液を間欠的に合流させ、合流後に
試料液と試薬液との反応を検出することにより、試料液
中の目的成分を分析することを特徴とする流れ分析方法
を提供する。この方法によれば、試薬液を試料液と合流
させるので、主流路上に切り替えバルブ等を設けずに試
薬液を注入することができ、浮遊物質等の影響を受けに
くい。
As a second invention, the present inventors intermittently join a reagent solution to a sample solution flowing through a tubular flow path, and detect a reaction between the sample solution and the reagent solution after the joining, so that the A flow analysis method characterized by analyzing a target component of the flow analysis. According to this method, since the reagent liquid is merged with the sample liquid, the reagent liquid can be injected without providing a switching valve or the like on the main flow path, and is less susceptible to floating substances and the like.

【0015】本発明では、試薬液を間欠的に合流させる
のは、主流路上の一カ所だけでなく複数箇所としてもよ
い。この場合、個別に注入された試薬が試料液の同一部
分と反応するように、各試薬液が互いに合流するように
タイミングを計って注入を行う。これにより、複数の試
薬液を用いた分析が可能である
In the present invention, the reagent liquids may be intermittently joined not only at one position on the main flow path but also at a plurality of positions. In this case, the injection is performed at a timing such that the reagent solutions merge with each other so that the individually injected reagents react with the same portion of the sample solution. Thus, analysis using a plurality of reagent solutions is possible.

【0016】本発明者らはまた、具体的な分析方法とし
て、管状流路を流れる試料液に、2,4,6−トリ−2
−ピリジル−1,3,5−トリアジン試薬液を間欠的に
合流させ、合流後に試料液と前記試薬液との反応を吸光
検出器で検出することにより、試料液中の鉄成分を分析
することを特徴とする鉄分分析方法を提供する。この分
析方法では、二価の鉄が測定できる。
The present inventors also have a specific analysis method in which 2,4,6-tri-2
Analyzing the iron component in the sample solution by intermittently joining the pyridyl-1,3,5-triazine reagent solutions and detecting the reaction between the sample solution and the reagent solution with the absorption detector after the merging; And a method for analyzing iron. With this analysis method, divalent iron can be measured.

【0017】また、管状流路を流れる試料液に、第1の
試薬液として三価の鉄を二価の鉄に還元する還元剤を間
欠的に合流させると共に、その下流側において、第2の
試薬液として2,4,6−トリ−2−ピリジル−1,
3,5−トリアジン試薬液を第1の試薬液と合流するよ
うに間欠的に合流させ、その合流後に試料液と第1及び
第2の試薬液との反応を吸光検出器で検出することによ
り、試料液中の鉄成分を分析することを特徴とする鉄分
分析方法を提供する。この分析方法では、二価及び三価
の鉄の合計量が測定できる。
Further, a reducing agent for reducing trivalent iron to divalent iron as a first reagent solution is intermittently joined to the sample solution flowing through the tubular flow path, and a second reagent is provided downstream of the reducing agent. As a reagent solution, 2,4,6-tri-2-pyridyl-1,
The 3,5-triazine reagent solution is intermittently merged so as to merge with the first reagent solution, and after the merge, the reaction between the sample solution and the first and second reagent solutions is detected by an absorption detector. And a method for analyzing an iron component characterized by analyzing an iron component in a sample solution. In this analysis method, the total amount of divalent and trivalent iron can be measured.

【0018】さらに、管状流路を流れる試料液に、第1
の試薬液としてスルファニルアミドの塩酸溶液を間欠的
に合流させると共に、その下流側において、第2の試薬
液としてN−1−ナフチルエチレンジアミン溶液を第1
の試薬液と合流するように間欠的に合流させ、その合流
後に試料液と第1及び第2の試薬液との反応を吸光検出
器で検出することにより、試料液中の亜硝酸を分析する
ことを特徴とする亜硝酸分析方法を提供する。
Further, the sample liquid flowing through the tubular flow path is added to the first liquid.
And a hydrochloric acid solution of sulfanilamide is intermittently joined as a reagent solution, and an N-1-naphthylethylenediamine solution is added as a second reagent solution at the downstream side of the solution.
Nitric acid in the sample liquid is analyzed by intermittently merging with the reagent liquid of the sample liquid and detecting the reaction between the sample liquid and the first and second reagent liquids with an absorption detector after the merge. A method for analyzing nitrous acid is provided.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、図に沿って本発明の実施形
態を説明する。図3は本発明に係る分析装置の1実施形
態である。図3において、試料液が流れる管状の主流路
11には、試料送液手段としてペリスタポンプ等のポン
プ12が介装されている。ポンプ12の吸引端は、試料
液槽13内に挿入されている。また、試薬液注入手段を
構成するシリンジポンプ14の吐出側先端は、合流位置
15において主流路11と合流している。また、シリン
ジポンプ14の吸引端は試薬液タンク16内に挿入され
ている。また、主流路11の合流位置15よりも下流側
には、試料液と試薬液との反応を検出する検出器17を
備えている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 3 shows an embodiment of the analyzer according to the present invention. In FIG. 3, a pump 12 such as a peristaltic pump or the like is interposed in the tubular main flow path 11 through which the sample liquid flows as a sample liquid sending means. The suction end of the pump 12 is inserted into the sample liquid tank 13. The discharge-side tip of the syringe pump 14 constituting the reagent liquid injecting unit merges with the main flow channel 11 at the merging position 15. The suction end of the syringe pump 14 is inserted into the reagent solution tank 16. Further, a detector 17 for detecting a reaction between the sample liquid and the reagent liquid is provided downstream of the merging position 15 of the main flow path 11.

【0020】なお、シリンジポンプ14を吸引時には試
薬液タンク16側から試薬液が吸引され、吐出時には合
流地点15に向かって試薬液が吐出されるよう、スライ
ド弁等の切り替えバルブや逆止弁等が適宜用いられて送
液方向が制御されている。また、シリンジポンプ14
は、試薬液タンク16からまとまった量の試薬液を一度
に吸引した後、一回の注入に必要な量毎の試薬液をステ
ッピングモータ等を用いて順次吐出していくようになっ
ている。そして、内部の試薬液を総て吐出してしまう
と、再度吸引からの動作を繰り返すようになっている。
A switching valve such as a slide valve, a check valve, or the like is provided so that the reagent solution is sucked from the reagent solution tank 16 side when the syringe pump 14 is sucked, and the reagent solution is ejected toward the confluence point 15 when the syringe pump 14 is ejected. Is used as appropriate to control the liquid sending direction. In addition, the syringe pump 14
Is configured to aspirate a large amount of reagent solution from the reagent solution tank 16 at a time, and then sequentially discharge the required amount of reagent solution for one injection using a stepping motor or the like. Then, when all of the reagent solution inside is discharged, the operation from suction is repeated again.

【0021】本分析装置では、ポンプ12を作動させて
試料液を主流路11に連続的に流しておく。そして、シ
リンジポンプ14を間欠的に作動させて、試薬液を間欠
的に吐出して試料液と合流させる。すると、主流路11
の中に合流した試薬液が、周囲の試料液と拡散混合しつ
つ反応する。そして、この反応生成物を検出器17で検
出することにより試料液中の目的成分を分析することが
できる。
In the present analyzer, the pump 12 is operated to continuously flow the sample liquid through the main channel 11. Then, the syringe pump 14 is operated intermittently to discharge the reagent liquid intermittently and to merge with the sample liquid. Then, the main flow path 11
Reacts while diffusing and mixing with the surrounding sample solution. Then, by detecting this reaction product with the detector 17, the target component in the sample liquid can be analyzed.

【0022】このように、合流により試薬液を注入する
ので、試料液の流れる主流路11に、六方バルブ等の切
り替え部材を配置しなくてよい。そのため、試料液に浮
遊粒子状物質等が含まれていても、これが切り替え部材
を故障させるという懸念がない。また、シリンジポンプ
は、送液を断続的に行えることから、注入時以外は試薬
の送液を止めることができ、試薬の消費量を試料液との
反応に必要な量だけに抑えることができる。さらに、シ
リンジポンプは、六方バルブよりもはるかに安価なた
め、装置全体のコストを下げることができる。
As described above, since the reagent liquid is injected by merging, it is not necessary to arrange a switching member such as a six-way valve in the main flow path 11 through which the sample liquid flows. Therefore, even if the sample liquid contains suspended particulate matter or the like, there is no concern that this may cause the switching member to fail. In addition, since the syringe pump can perform liquid supply intermittently, the liquid supply of the reagent can be stopped except at the time of injection, and the consumption of the reagent can be suppressed to only the amount necessary for the reaction with the sample liquid. . Furthermore, syringe pumps are much cheaper than six-way valves, which can reduce the overall cost of the device.

【0023】図4は本発明に係る分析装置の他の実施形
態である。図4において、試料液が流れる管状の主流路
21には、試料送液手段としてペリスタポンプ等のポン
プ22が介装されている。ポンプ22の吸引端は、試料
液槽23内に挿入されている。また、試薬液注入手段を
構成するシリンジポンプ24a,24bの吐出側先端
は、各々合流位置25a,25bにおいて主流路21と
合流している。また、シリンジポンプ24a,24bの
吸引端は各々試薬液タンク26a,26b内に挿入され
ている。また、主流路21の合流位置25a,25bの
さらに下流側には、試料液と試薬液との反応を検出する
検出器27を備えている。
FIG. 4 shows another embodiment of the analyzer according to the present invention. In FIG. 4, a pump 22 such as a peristaltic pump is interposed as a sample liquid sending means in the tubular main channel 21 through which the sample liquid flows. The suction end of the pump 22 is inserted into the sample liquid tank 23. Further, the discharge-side distal ends of the syringe pumps 24a and 24b constituting the reagent liquid injection means merge with the main flow path 21 at the merging positions 25a and 25b, respectively. The suction ends of the syringe pumps 24a and 24b are inserted into the reagent solution tanks 26a and 26b, respectively. Further, a detector 27 for detecting a reaction between the sample liquid and the reagent liquid is provided further downstream of the merging positions 25a and 25b of the main flow path 21.

【0024】なお、シリンジポンプ24による送液方向
は、前述のシリンジポンプ14と同様に逆止弁等により
制御されている。また、シリンジポンプ24も前述のシ
リンジポンプ14と同様に、まとまった量の吸引動作
と、断続的な吐出動作とを行う。
The direction of liquid supply by the syringe pump 24 is controlled by a check valve or the like, similarly to the syringe pump 14 described above. Further, the syringe pump 24 also performs a collective amount of suction operation and an intermittent discharge operation similarly to the syringe pump 14 described above.

【0025】本分析装置では、ポンプ22を作動させて
試料液を主流路21に連続的に流しておく。そして、シ
リンジポンプ24a,24bを間欠的に作動させて、各
試薬液を間欠的に吐出して試料液と合流させる。シリン
ジポンプ24bは、シリンジポンプ24aにより合流し
た試薬液タンク26aからの試薬液と、試薬液タンク2
6bからの試薬液とが互いに合流できるタイミングで作
動させる。すると、主流路21の中に合流した試薬液タ
ンク26aからの試薬液が、周囲の試料液と拡散混合し
つつ反応し、この反応生成物と後から合流した試薬液タ
ンク26bからの試薬液とが拡散混合しつつ反応する。
そして、この最終的な反応生成物を検出器27で検出す
ることにより試料液中の目的成分を分析することができ
る。
In the present analyzer, the pump 22 is operated to continuously flow the sample liquid through the main channel 21. Then, the syringe pumps 24a and 24b are intermittently operated to intermittently discharge the respective reagent liquids and merge with the sample liquid. The syringe pump 24b is connected to the reagent solution from the reagent solution tank 26a joined by the syringe pump 24a and the reagent solution tank 2
It is operated at a timing at which the reagent solution from 6b can merge with each other. Then, the reagent liquid from the reagent liquid tank 26a that has merged into the main flow path 21 reacts while diffusing and mixing with the surrounding sample liquid, and reacts with the reaction product from the reagent liquid from the reagent liquid tank 26b that has merged later. React while diffusing and mixing.
Then, by detecting the final reaction product with the detector 27, the target component in the sample liquid can be analyzed.

【0026】このように、合流による試薬液の注入は主
流路上の複数箇所で行うことができるので、複数の試薬
液を用いての多段的な反応を利用した分析方法を採用す
る場合にも、図3で示した実施形態の利点を活かした分
析装置を構成することができる。
As described above, the injection of the reagent solution by merging can be performed at a plurality of locations on the main flow path. Therefore, even when an analysis method utilizing a multi-stage reaction using a plurality of reagent solutions is adopted, An analyzer that utilizes the advantages of the embodiment shown in FIG. 3 can be configured.

【0027】図5もまた、本発明に係る分析装置の他の
実施形態である。図5において、試料液が流れる管状の
主流路31には、試料送液手段としてペリスタポンプ等
のポンプ32が介装されている。ポンプ32の吸引端
は、試料液槽33内に挿入されている。また、試薬液注
入手段を構成するシリンジポンプ34の吐出側先端は、
合流位置35において主流路31と合流している。ま
た、シリンジポンプ34の吸引端は試薬液タンク36内
に挿入されている。さらに、本実施形態の分析装置で
は、連続的に試薬液を注入するペリスタポンプ等のポン
プ41,42を備えている。ポンプ41,42の吐出側
先端は、合流位置35の上流側位置43,下流側位置4
4において各々主流路31と合流している。また、ポン
プ41,42の吸引端は各々試薬液タンク45,46内
に挿入されている。また、主流路31の合流位置44の
さらに下流側には、試料液と試薬液との反応を検出する
検出器37を備えている。
FIG. 5 also shows another embodiment of the analyzer according to the present invention. In FIG. 5, a pump 32 such as a peristaltic pump is interposed as a sample liquid sending means in a tubular main flow path 31 through which a sample liquid flows. The suction end of the pump 32 is inserted into the sample liquid tank 33. Further, the tip on the discharge side of the syringe pump 34 that constitutes the reagent liquid injection means,
At the merging position 35, it merges with the main flow path 31. The suction end of the syringe pump 34 is inserted into the reagent solution tank 36. Further, the analyzer according to the present embodiment includes pumps 41 and 42 such as a peristaltic pump for continuously injecting a reagent solution. The discharge-side tips of the pumps 41 and 42 are connected to the upstream position 43 and the downstream position 4 of the merging position 35.
At 4, each of them merges with the main channel 31. The suction ends of the pumps 41 and 42 are inserted into reagent solution tanks 45 and 46, respectively. Further, a detector 37 for detecting a reaction between the sample liquid and the reagent liquid is provided further downstream of the merging position 44 of the main flow path 31.

【0028】シリンジポンプ34による送液方向もま
た、前述のシリンジポンプ14と同様に逆止弁等により
制御されている。また、シリンジポンプ34も前述のシ
リンジポンプ14と同様に、まとまった量の吸引動作
と、断続的な吐出動作とを行う。なお、ポンプ32,4
1,42は、各々別々のポンプ装置として図示したが、
複数連の送液に対応できる一台のペリスタポンプとして
構成しても良いのはもちろんである。
The direction of liquid supply by the syringe pump 34 is also controlled by a check valve or the like, similarly to the syringe pump 14 described above. Further, the syringe pump 34 also performs a large amount of suction operation and an intermittent discharge operation similarly to the syringe pump 14 described above. The pumps 32, 4
1, 42 are shown as separate pump devices,
Of course, it may be configured as a single peristaltic pump capable of handling a plurality of liquid feeds.

【0029】本分析装置では、ポンプ32を作動させて
試料液を主流路31に連続的に流すと共に、ポンプ41
も連続的に作動させて試薬液タンク45内の試薬液を連
続的に試料液と合流させる。そして、シリンジポンプ3
4を間欠的に作動させて、試薬液タンク36内の試薬液
を間欠的に吐出して試料液と試薬液タンク45内の試薬
液との混合流体に合流させる。そして、さらに、ポンプ
42も連続的に作動させて試薬液タンク46内の試薬液
を連続的に試料液と試薬液タンク45及び36内の試薬
液の混合流体に合流させる。その結果得られる最終的な
反応生成物を検出器37で検出することにより試料液中
の目的成分を分析することができる。
In this analyzer, the pump 32 is operated to continuously flow the sample liquid into the main flow path 31 and the pump 41
Is also operated continuously to continuously join the reagent liquid in the reagent liquid tank 45 with the sample liquid. And the syringe pump 3
4 is operated intermittently so that the reagent liquid in the reagent liquid tank 36 is intermittently discharged to join the mixed liquid of the sample liquid and the reagent liquid in the reagent liquid tank 45. Further, the pump 42 is also continuously operated to continuously join the reagent solution in the reagent solution tank 46 with the mixed fluid of the sample solution and the reagent solutions in the reagent solution tanks 45 and 36. By detecting the final reaction product obtained as a result with the detector 37, the target component in the sample liquid can be analyzed.

【0030】このように、間欠的な合流による試薬液の
注入に、連続的な試薬液の注入を適宜組み合わせて装置
を構成することができるので、複数の試薬液を用いての
反応を利用した多彩な分析方法を採用することができ
る。この場合にも、高価な試薬液についてはシリンジポ
ンプ34を用いた間欠的な送液とすることができ、その
他図3で示した実施形態において記載した種々の利点を
活かした分析装置を構成することができる。なお、連続
的な注入に適した試薬液としては、試料液の安定性を確
保するためのpH調整剤のように、試料液の全体に添加
することが必要な試薬液や、価格が安価な試薬液等が考
えられる。
As described above, the apparatus can be configured by appropriately combining the continuous injection of the reagent solution with the injection of the reagent solution by intermittent merging, so that the reaction using a plurality of reagent solutions is utilized. Various analysis methods can be adopted. Also in this case, the expensive reagent solution can be intermittently sent using the syringe pump 34, and an analyzer that utilizes the various advantages described in the embodiment shown in FIG. 3 is configured. be able to. Reagents suitable for continuous injection include reagents that need to be added to the entire sample, such as a pH adjuster for ensuring the stability of the sample, and inexpensive reagents. A reagent solution or the like is conceivable.

【0031】[0031]

【実施例】図6に、本発明の一実施例としてのTPTZ
法による鉄分分析装置を示す。図6において、試料液が
流れる管状の主流路51には、試料送液手段としてペリ
スタポンプ52が介装されている。ペリスタポンプ52
の吸引端は、試料液槽53内に挿入されている。また、
試薬液注入手段を構成するシリンジポンプ54の吐出側
先端は、合流位置55において主流路51と合流してい
る。また、シリンジポンプ54の吸引端は試薬液タンク
56内に挿入されている。また、主流路51の合流位置
55よりも下流側には、試料液と試薬液との反応を検出
する検出器57を備えている。また、主流路51の合流
位置55よりも上流側には脱気器58が、合流位置55
と検出器57との間には反応コイル59が各々介装され
ている。なお、脱気器58は、ペリスタポンプ52より
も上流側に配置してもよい。
FIG. 6 shows a TPTZ as an embodiment of the present invention.
1 shows an iron analysis device by the method. In FIG. 6, a peristaltic pump 52 is interposed as a sample liquid sending means in a tubular main flow path 51 through which a sample liquid flows. Peristaltic pump 52
Is inserted into the sample liquid tank 53. Also,
The discharge-side tip of the syringe pump 54 constituting the reagent liquid injection unit merges with the main flow path 51 at a merge position 55. The suction end of the syringe pump 54 is inserted into the reagent solution tank 56. Further, a detector 57 for detecting a reaction between the sample liquid and the reagent liquid is provided downstream of the merging position 55 of the main flow path 51. Further, a deaerator 58 is provided upstream of the merging position 55 of the main flow path 51,
A reaction coil 59 is interposed between the sensor 57 and the detector 57. Note that the deaerator 58 may be disposed upstream of the peristaltic pump 52.

【0032】また、比較例として、図7に従来技術によ
るTPTZ法による鉄分分析装置を示す。図7におい
て、図6と同一の構成部材には図6と同一の符号を付し
て説明を省略する。この比較例においては、ペリスタポ
ンプ52に代えて、六方バルブ61が介装されている。
六方バルブ61は、図16及び図17を用いて説明した
如く動作して、主流路51の試料液の一部を試薬液で置
き換えるようになっている。
As a comparative example, FIG. 7 shows a conventional iron analyzer based on the TPTZ method. 7, the same components as those in FIG. 6 are denoted by the same reference numerals as those in FIG. 6, and description thereof will be omitted. In this comparative example, a six-way valve 61 is provided instead of the peristaltic pump 52.
The six-way valve 61 operates as described with reference to FIGS. 16 and 17, and replaces a part of the sample liquid in the main flow path 51 with a reagent liquid.

【0033】図6及び図7の装置を用いて測定した結果
を各々図8及び図9に示す。測定にあたっての具体的条
件は以下のとおりである。 試料液:Fe・HNO(金属鉄を硝酸に溶解したもの
・鉄濃度1000μg/L) 試薬液:2,4,6−トリ−2−ピリジル−1,3,5
−トリアジン(0.16g/L) ポンプ52による試料液流量:1mL/分 試薬液注入量:100μL 試薬液注入速度(図8について):100μL/0.8
秒 主流路51:ポリエーテルエーテルケトン製、内径0.
5mm 反応コイル57:ポリエーテルエーテルケトン製、内径
0.5mm,長さ3.2m 検出器:可視吸光検出器 595nm
FIGS. 8 and 9 show the results of measurement using the apparatus shown in FIGS. 6 and 7, respectively. The specific conditions for the measurement are as follows. Sample solution: Fe · HNO 3 (metal iron dissolved in nitric acid, iron concentration 1000 μg / L) Reagent solution: 2,4,6-tri-2-pyridyl-1,3,5
-Triazine (0.16 g / L) Sample solution flow rate by pump 52: 1 mL / min Reagent solution injection amount: 100 μL Reagent solution injection speed (for FIG. 8): 100 μL / 0.8
Second main flow path 51: made of polyetheretherketone, inner diameter 0.
5 mm reaction coil 57: made of polyetheretherketone, inner diameter 0.5 mm, length 3.2 m Detector: visible absorption detector 595 nm

【0034】図8、図9に示すように、本実施例による
場合も、従来技術よる場合と同等の測定結果が得られ
た。ここで、図8及び図9は、共に試薬液1回の注入に
より得られたデータであるが、それぞれ2つに分離した
ピークが得られている。これは、注入した試薬液の両端
部分では、注入箇所前後の試料液と混合しつつ反応でき
るが、試薬液の中心部分では、反応すべき試料液が不足
するためと考えられる。
As shown in FIGS. 8 and 9, in the case of the present embodiment, the same measurement results as in the case of the prior art were obtained. Here, FIG. 8 and FIG. 9 are data obtained by one injection of the reagent solution, and two separated peaks are obtained. This is presumably because both ends of the injected reagent solution can react while mixing with the sample solution before and after the injection point, but the central portion of the reagent solution lacks the sample solution to be reacted.

【0035】この推測を確認するために試料液のpHを
低くして以下の条件で実験を行った。結果を図10及び
図11に示す。 試料液:Fe・HNO(金属鉄を硝酸に溶解したも
の)の0.01mol/LHCl溶液(鉄濃度1000
μg/L) 試薬液:2,4,6−トリ−2−ピリジル−1,3,5
−トリアジン(0.16g/L) ポンプ52による試料液流量:1mL/分 試薬液注入量:100μL 試薬液注入速度(図10について):100μL/0.
8秒 主流路51:ポリエーテルエーテルケトン製、内径0.
5mm 反応コイル57:ポリエーテルエーテルケトン製、内径
0.5mm,長さ2.2m 検出器:可視吸光検出器 595nm
In order to confirm this presumption, an experiment was conducted under the following conditions by lowering the pH of the sample solution. The results are shown in FIGS. Sample solution: 0.01 mol / L HCl solution (iron concentration 1000) of Fe.HNO 3 (metal iron dissolved in nitric acid)
μg / L) Reagent solution: 2,4,6-tri-2-pyridyl-1,3,5
-Triazine (0.16 g / L) Sample solution flow rate by pump 52: 1 mL / min Reagent solution injection amount: 100 μL Reagent solution injection speed (for FIG. 10): 100 μL / 0.
8 seconds Main flow path 51: Made of polyetheretherketone, inner diameter of 0.1
5 mm reaction coil 57: made of polyetheretherketone, inner diameter 0.5 mm, length 2.2 m Detector: visible absorption detector 595 nm

【0036】図10、図11に示すように、各々試薬液
1回の注入により、ほぼ単一のピークが得られている。
これは、注入した試薬液の両端部分では、注入箇所前後
の試料液と混合しつつ反応するが、試料液のpH濃度が
低すぎて反応が遅くなり、試薬液の中心部分では、試料
液が希釈されてpH濃度が中性付近となるため、反応が
順調に進行するためと考えられる。図10及び図11に
示す場合も、本実施例による場合と、従来技術よる場合
とで同等の測定結果が得られた。
As shown in FIGS. 10 and 11, a substantially single peak is obtained by one injection of each reagent solution.
This means that at both ends of the injected reagent solution, it reacts while mixing with the sample solution before and after the injection point, but the pH concentration of the sample solution is too low and the reaction slows down. It is considered that the reaction proceeded smoothly because the solution was diluted and the pH concentration became near neutrality. Also in the cases shown in FIGS. 10 and 11, equivalent measurement results were obtained in the case of the present embodiment and in the case of the conventional technique.

【0037】次に図6の装置を用いて、鉄濃度の異なる
試料液を用いて測定した結果を図12及び図13に示
す。具体的な測定条件は、鉄濃度を変化させた以外は図
8の場合と同じである。図12には、1000μg/
L,500μg/Lの試料液に各々試薬液を5回注入し
た間のデータ、及び、0μg/Lの試料液に試薬液を2
回注入した間のデータを示している。また、図13に
は、試薬液1回当の注入で得られた2つのピークの内、
先に観察されるピークを基に作成した検量線を示してい
る。図12及び図13に示す如く、再現性、直線性共に
良好なデータが得られた。
Next, FIG. 12 and FIG. 13 show the results of measurement using the apparatus of FIG. 6 using sample solutions having different iron concentrations. The specific measurement conditions are the same as those in FIG. 8 except that the iron concentration was changed. FIG. 12 shows that 1000 μg /
L, data during the five injections of the reagent solution into the 500 μg / L sample solution, and two samples of the reagent solution in the 0 μg / L sample solution.
The data during the single injection is shown. FIG. 13 shows two peaks obtained by one injection of the reagent solution.
The calibration curve created based on the previously observed peak is shown. As shown in FIGS. 12 and 13, good data was obtained in both reproducibility and linearity.

【0038】なお、図6の鉄分分析装置では、二価の鉄
のみが測定できる。もし、二価及び三価の鉄の合計濃度
を測定するのであれば、試料液に予め還元剤を導入し、
三価の鉄を二価に還元しておいてやればよい。具体的に
は、図4において説明した如く、第1の試薬を還元剤と
し、第2の試薬を2,4,6−トリ−2−ピリジル−
1,3,5−トリアジン溶液とし、各々の試薬が互いに
合流するように、タイミングを併せて間欠的に試料液に
合流させる方法が望ましい。これによれば還元剤の使用
量を最小限に抑えられる。また、図5において説明した
如く、還元剤をペリスタポンプ等によって、連続的に試
料液に合流させ、その後2,4,6−トリ−2−ピリジ
ル−1,3,5−トリアジン溶液を間欠的に合流させる
ようにすることも可能である。還元剤としては、塩化ヒ
ドロキシルアンモニウム溶液を好適に使用できるが、特
にこれに限定されない。
The iron analyzer shown in FIG. 6 can measure only divalent iron. If the total concentration of divalent and trivalent iron is to be measured, a reducing agent is introduced into the sample solution in advance,
What is necessary is just to reduce trivalent iron to divalent. Specifically, as described in FIG. 4, the first reagent is a reducing agent, and the second reagent is 2,4,6-tri-2-pyridyl-
It is desirable to use a method in which a 1,3,5-triazine solution is intermittently joined to a sample solution at a suitable timing so that each reagent joins each other. According to this, the amount of the reducing agent used can be minimized. Further, as described in FIG. 5, the reducing agent is continuously combined with the sample solution by a peristaltic pump or the like, and then the 2,4,6-tri-2-pyridyl-1,3,5-triazine solution is intermittently added. It is also possible to join them. As the reducing agent, a hydroxylammonium chloride solution can be suitably used, but it is not particularly limited thereto.

【0039】図14に、本発明の他の実施例として亜硝
酸分析装置を示す。図14において、試料液が流れる管
状の主流路71には、試料送液手段としてペリスタポン
プ72が介装されている。ペリスタポンプ72の吸引端
は、試料液槽73内に挿入されている。また、試薬液注
入手段を構成するシリンジポンプ75a,75bの吐出
側先端は、合流位置75a,75bにおいて主流路71
と合流している。また、シリンジポンプ74a,74b
の吸引端は各々試薬液タンク76a,76b内に挿入さ
れている。また、主流路71の合流位置75a,75b
のいずれよりも下流側には、試料液と試薬液との反応を
検出する検出器77を備えている。また、主流路71の
合流位置75aよりも上流側には脱気器78が、合流位
置75aと合流位置75bとの間には反応コイル79が
各々介装されている。なお、脱気器78は、ペリスタポ
ンプ72よりも上流側に配置してもよい。
FIG. 14 shows a nitrite analyzer as another embodiment of the present invention. In FIG. 14, a peristaltic pump 72 is provided as a sample liquid sending means in a tubular main channel 71 through which a sample liquid flows. The suction end of the peristaltic pump 72 is inserted into the sample liquid tank 73. The discharge-side tips of the syringe pumps 75a and 75b constituting the reagent liquid injection means are connected to the main flow path 71 at the merging positions 75a and 75b.
Has joined. Also, the syringe pumps 74a, 74b
Are inserted into the reagent solution tanks 76a and 76b, respectively. Also, the merging positions 75a and 75b of the main flow path 71
A detector 77 for detecting a reaction between the sample liquid and the reagent liquid is provided downstream of any one of the above. Further, a deaerator 78 is provided upstream of the merging position 75a of the main flow path 71, and a reaction coil 79 is interposed between the merging position 75a and the merging position 75b. Note that the deaerator 78 may be arranged on the upstream side of the peristaltic pump 72.

【0040】図14の装置を用いて測定した結果を図1
5に示す。測定にあたっての具体的条件は以下のとおり
である。 試料液:亜硝酸水溶液(500μg/L,100μg/
L,0μg/L) 試薬液(試薬液タンク76a):スルファニルアミド1
0.0g,塩酸10mLを純水で500mLにメスアッ
プしたもの 試薬液(試薬液タンク76b):N−1−ナフチルエチ
レンジアミン水溶液(20g/L) ポンプ72による試料液流量:1mL/分 試薬液注入量:50μL 試薬液注入速度:50μL/0.4秒 主流路71:ポリエーテルエーテルケトン製、内径0.
5mm 反応コイル77:ポリエーテルエーテルケトン製、内径
0.5mm,長さ3.2m 検出器:可視吸光検出器540nm
FIG. 1 shows the result of measurement using the apparatus shown in FIG.
It is shown in FIG. The specific conditions for the measurement are as follows. Sample solution: nitrous acid aqueous solution (500 μg / L, 100 μg / L
L, 0 μg / L) Reagent solution (reagent solution tank 76a): sulfanilamide 1
0.0 g, hydrochloric acid 10 mL, and purified water made up to 500 mL Reagent solution (reagent solution tank 76b): N-1-naphthylethylenediamine aqueous solution (20 g / L) Sample solution flow rate by pump 72: 1 mL / min Reagent solution injection Volume: 50 μL Reagent solution injection rate: 50 μL / 0.4 second Main flow path 71: made of polyetheretherketone, inner diameter of 0.1 μm
5 mm reaction coil 77: made of polyetheretherketone, inner diameter 0.5 mm, length 3.2 m Detector: visible absorption detector 540 nm

【0041】図15に示すように、本実施例による場合
も、試料液濃度と吸光度との間に良い相関関係が得られ
た。
As shown in FIG. 15, also in the case of the present embodiment, a good correlation was obtained between the sample solution concentration and the absorbance.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、試料液に浮遊粒子状物
質が含まれていても、試料液の流路に、摺り合わせ部分
を有する流路切り替え部材がないので、浮遊粒子状物質
が摺り合わせ部分に入り込んで傷をつけ、液漏れ等を引
き起こすという心配がない。また、六方バルブのような
高価な部品を使用しなくて良いので、装置を安価に構成
することができる。
According to the present invention, even if the sample liquid contains suspended particulate matter, the flow path of the sample liquid does not include a flow path switching member having a rubbed portion. There is no fear that the liquid will enter the rubbed portion and cause damage and cause liquid leakage or the like. In addition, since it is not necessary to use expensive parts such as a six-way valve, the apparatus can be configured at low cost.

【0043】さらに、試薬液の注入手段にシリンジポン
プを用いれば、実際に試料液と反応させる量だけの試薬
液を使用すれば足り、消費量を最小限に抑えることがで
きる。そのため、水質監視などのような長時間の連続運
転に適している。
Further, if a syringe pump is used as the reagent liquid injecting means, it is sufficient to use only the amount of the reagent liquid that actually reacts with the sample liquid, and the consumption can be minimized. Therefore, it is suitable for long-time continuous operation such as water quality monitoring.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram of the present invention.

【図2】従来技術の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of a conventional technique.

【図3】本発明に係る分析装置の1実施形態を示す構成
図である。
FIG. 3 is a configuration diagram showing one embodiment of an analyzer according to the present invention.

【図4】本発明に係る分析装置の他の実施形態を示す構
成図である。
FIG. 4 is a configuration diagram showing another embodiment of the analyzer according to the present invention.

【図5】本発明に係る分析装置の他の実施形態を示す構
成図である。
FIG. 5 is a configuration diagram showing another embodiment of the analyzer according to the present invention.

【図6】本発明に係る分析装置の1実施例を示す構成図
である。
FIG. 6 is a configuration diagram showing one embodiment of an analyzer according to the present invention.

【図7】比較例として従来技術に係る分析装置を示す構
成図である。
FIG. 7 is a configuration diagram showing an analysis device according to a conventional technique as a comparative example.

【図8】図6の装置を用いて測定した結果である。FIG. 8 shows the results of measurement using the apparatus of FIG.

【図9】図7の装置を用いて測定した結果である。FIG. 9 shows the results of measurement using the apparatus of FIG.

【図10】図6の装置を用いて測定した結果である。FIG. 10 shows the result of measurement using the apparatus of FIG.

【図11】図7の装置を用いて測定した結果である。FIG. 11 shows the result of measurement using the apparatus of FIG.

【図12】図6の装置を用いて測定した結果である。FIG. 12 shows the results of measurement using the apparatus of FIG.

【図13】図6の装置を用いて測定した結果である。FIG. 13 shows the results of measurement using the apparatus of FIG.

【図14】本発明に係る分析装置の他の実施例を示す構
成図である。
FIG. 14 is a configuration diagram showing another embodiment of the analyzer according to the present invention.

【図15】図14の装置を用いて測定した結果である。FIG. 15 shows the results of measurement using the apparatus of FIG.

【図16】六方バルブの説明図である。FIG. 16 is an explanatory diagram of a six-way valve.

【図17】六方バルブの説明図である。FIG. 17 is an explanatory diagram of a six-way valve.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 主流路 2 試料液 3 試薬液 13 試料液層 14 シリンジポンプ 15 合流位置 16 試薬液タンク 17 検出器 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Main flow path 2 Sample liquid 3 Reagent liquid 13 Sample liquid layer 14 Syringe pump 15 Merging position 16 Reagent liquid tank 17 Detector

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G01N 33/18 G01N 33/18 C Fターム(参考) 2G042 AA01 BB08 BC08 CA02 CB03 DA10 FA05 FA20 FB02 2G054 AA02 CA10 CE01 EA04 FA08 2G058 AA01 DA01 DA02 EB01 GA02 GA06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G01N 33/18 G01N 33/18 C F term (Reference) 2G042 AA01 BB08 BC08 CA02 CB03 DA10 FA05 FA20 FB02 2G054 AA02 CA10 CE01 EA04 FA08 2G058 AA01 DA01 DA02 EB01 GA02 GA06

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 試料液が流れる管状の主流路と、この主
流路に試料液を流す試料送液手段と、主流路の途中に合
流する試薬液注入手段と、主流路の試薬液注入手段が合
流する位置よりも下流側に存して試料液と試薬液との反
応を検出する検出器とを備え、前記試薬液注入手段は、
主流路に試薬液を間欠的に合流させることを特徴とする
流れ分析装置。
1. A tubular main flow path through which a sample liquid flows, a sample liquid feeding means for flowing a sample liquid into the main flow path, a reagent liquid injection means joining in the middle of the main flow path, and a reagent liquid injection means in the main flow path. A detector for detecting a reaction between the sample liquid and the reagent liquid that is present downstream from the merging position, and the reagent liquid injecting means includes:
A flow analyzer wherein a reagent solution is intermittently joined to a main flow path.
【請求項2】 試料液が流れる管状の主流路と、この主
流路に試料液を流す試料送液手段と、主流路の途中の異
なる位置に合流する2以上の試薬液注入手段と、主流路
の各試薬液注入手段が合流する何れの位置よりもさらに
下流側に存して試料液と試薬液との反応を検出する検出
器とを備え、前記各試薬液注入手段は、主流路に各試薬
液を他の試薬液と互いに合流するように各々間欠的に合
流させることを特徴とする流れ分析装置。
2. A tubular main flow path through which a sample liquid flows, a sample liquid sending means for flowing a sample liquid into the main flow path, two or more reagent liquid injection means joining at different positions in the middle of the main flow path, and a main flow path A detector that is located further downstream than any position where each of the reagent liquid injecting means merges and detects a reaction between the sample liquid and the reagent liquid. A flow analyzer wherein a reagent solution is intermittently merged with another reagent solution so as to merge with each other.
【請求項3】 試薬液注入手段が、シリンジポンプを備
えることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の流
れ分析装置。
3. The flow analyzer according to claim 1, wherein the reagent liquid injecting means includes a syringe pump.
【請求項4】 管状流路を流れる試料液に試薬液を間欠
的に合流させ、合流後に試料液と試薬液との反応を検出
することにより、試料液中の目的成分を分析することを
特徴とする流れ分析方法。
4. A method of analyzing a target component in a sample liquid by intermittently joining a reagent liquid to a sample liquid flowing through a tubular flow path and detecting a reaction between the sample liquid and the reagent liquid after the merging. And flow analysis method.
【請求項5】 管状流路を流れる試料液に、2以上の試
薬液を前記管状流路における異なる位置において各試薬
液が他の試薬液と互いに合流するように各々間欠的に合
流させ、総ての試薬液が合流した後に試料液と試薬液と
の反応を検出することにより、試料液中の目的成分を分
析することを特徴とする流れ分析方法。
5. A sample liquid flowing in a tubular flow path, wherein two or more reagent liquids are intermittently joined at different positions in the tubular flow path so that each reagent liquid and another reagent liquid merge with each other. A flow analysis method comprising: analyzing a target component in a sample solution by detecting a reaction between the sample solution and the reagent solution after all the reagent solutions have joined.
【請求項6】 管状流路を流れる試料液に、2,4,6
−トリ−2−ピリジル−1,3,5−トリアジン試薬液
を間欠的に合流させ、合流後に試料液と前記試薬液との
反応を吸光検出器で検出することにより、試料液中の鉄
成分を分析することを特徴とする鉄分分析方法。
6. A sample solution flowing through a tubular flow path,
-The tri-2-pyridyl-1,3,5-triazine reagent solution is intermittently joined, and after the joining, the reaction between the sample solution and the reagent solution is detected by an absorption detector, whereby the iron component in the sample solution is detected. A method for analyzing iron, comprising: analyzing iron.
【請求項7】 管状流路を流れる試料液に、第1の試薬
液として三価の鉄を二価の鉄に還元する還元剤を間欠的
に合流させると共に、その下流側において、第2の試薬
液として2,4,6−トリ−2−ピリジル−1,3,5
−トリアジン試薬液を第1の試薬液と合流するように間
欠的に合流させ、その合流後に試料液と第1及び第2の
試薬液との反応を吸光検出器で検出することにより、試
料液中の鉄成分を分析することを特徴とする鉄分分析方
法。
7. A reducing agent for reducing trivalent iron to divalent iron as a first reagent solution is intermittently joined to a sample solution flowing through the tubular flow path, and a second reagent is provided downstream of the reducing agent. 2,4,6-tri-2-pyridyl-1,3,5 as a reagent solution
-The triazine reagent solution is intermittently merged so as to merge with the first reagent solution, and after the merge, the reaction between the sample solution and the first and second reagent solutions is detected by an absorption detector, whereby the sample solution is An iron analysis method characterized by analyzing iron components in the iron.
【請求項8】 管状流路を流れる試料液に、第1の試薬
液としてスルファニルアミドの塩酸溶液を間欠的に合流
させると共に、その下流側において、第2の試薬液とし
てN−1−ナフチルエチレンジアミン溶液を第1の試薬
液と合流するように間欠的に合流させ、その合流後に試
料液と第1及び第2の試薬液との反応を吸光検出器で検
出することにより、試料液中の亜硝酸を分析することを
特徴とする亜硝酸分析方法。
8. A sulfonylamide hydrochloric acid solution as a first reagent solution is intermittently joined to a sample solution flowing through a tubular flow channel, and N-1-naphthylethylenediamine is used as a second reagent solution at a downstream side thereof. The solution is intermittently merged so as to merge with the first reagent solution, and after the merge, the reaction between the sample solution and the first and second reagent solutions is detected by an absorption detector, whereby the sub-solution in the sample solution is detected. A nitrite analysis method characterized by analyzing nitric acid.
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