JP2001233987A - Method of manufacturing urethane porous product - Google Patents

Method of manufacturing urethane porous product

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JP2001233987A
JP2001233987A JP2000046975A JP2000046975A JP2001233987A JP 2001233987 A JP2001233987 A JP 2001233987A JP 2000046975 A JP2000046975 A JP 2000046975A JP 2000046975 A JP2000046975 A JP 2000046975A JP 2001233987 A JP2001233987 A JP 2001233987A
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mixture
water
temperature
shaped
porous body
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Shiro Sakamoto
志郎 坂本
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Achilles Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing urethane porous products which can effect extrusion molding into the form of a shaped article such as a thick product and can form uniform and dense porous products in the wet coagulation method using a polyurethane based resin. SOLUTION: The method of manufacturing urethane porous products by the wet coagulation method comprises dissolving a polyurethane based resin in dimethylformamide, adding a water-soluble polymer, a surface active agent and, if necessary, an auxiliary, a pigment or the like thereto and kneading them therewith to form a mixture, cooling the discharge temperature of the mixture at the molding die portion of an extruder to a temperature capable of forming the mixture into a shaped article, forming the mixture into a shaped article while extruding it through the molding die, dipping the mixture of the shaped article in an aqueous solution to coagulate it and simultaneously dissolving the water-soluble polymer to remove it. By this method, shaped articles can be obtained in a cubic form by the wet coagulation method, and the molding of porous products having uniform and dense cells without surface roughness, and cushioning materials of urethane porous products, cosmetic sponges, rolls of office automation equipment, electrically conductive rolls, electrically conductive cushions and the like can also be rendered possible.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、ウレタン多孔質
体の製造方法に関し、ウレタン系樹脂を用いる湿式凝固
法で厚さが5〜15mm程度の厚い多孔質体を押出成形
により賦型しながら製造できるようにしたものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a urethane porous body, and a method for producing a porous body having a thickness of about 5 to 15 mm by extrusion molding by a wet coagulation method using a urethane resin. It is made possible.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリウレタンなどのウレタン系樹脂を用
いたウレタン多孔質体は、クッション材、化粧品用スポ
ンジ、OA機器用ロール、導電性ロール、導線性クッシ
ョン等として用いられている。
2. Description of the Related Art A urethane porous material using a urethane resin such as polyurethane is used as a cushion material, a sponge for cosmetics, a roll for OA equipment, a conductive roll, a conductive cushion, and the like.

【0003】このようなウレタン多孔質体の製造法とし
ては、一般的な方法として発泡成形法があり、例えば熱
可塑性樹脂原料であるポリウレタン樹脂にアゾジカーボ
ンアミドの如き化学発泡剤を混合しておき、熱可塑性樹
脂原料の溶融時の熱により化学発泡剤を熱分解させてガ
スを発生させる方法や溶融させた熱可塑性樹脂に物理発
泡剤としての水蒸気や窒素あるいは炭酸ガスなどのガス
気体を注入する方法等がある。
[0003] As a method for producing such a urethane porous body, there is a foaming method as a general method. For example, a polyurethane resin which is a raw material of a thermoplastic resin is mixed with a chemical blowing agent such as azodicarbonamide. A method of generating a gas by thermally decomposing a chemical foaming agent by the heat of melting the thermoplastic resin raw material or injecting a gaseous gas such as water vapor, nitrogen or carbon dioxide gas as a physical foaming agent into the molten thermoplastic resin There is a method to do.

【0004】また、合成皮革などの最大でも1mm程度
の薄いウレタン多孔質体の製造法として湿式凝固法があ
り、例えばポリウレタン系樹脂溶液を繊維基材上に塗布
し、これをジメチルホルムアミド水溶液中に浸漬し、ポ
リウレタン系樹脂を凝固させた後、脱溶媒、洗浄し、乾
燥して表面に多孔質のポリウレタン系樹脂層を有するシ
ート状物を得る方法がある。
[0004] A wet coagulation method is known as a method for producing a thin urethane porous body such as synthetic leather having a thickness of at most about 1 mm. For example, a polyurethane resin solution is applied on a fiber base material, and the resulting solution is immersed in a dimethylformamide aqueous solution. There is a method in which a sheet-like material having a porous polyurethane-based resin layer on the surface is obtained by immersing the resin to solidify the polyurethane-based resin, removing the solvent, washing, and drying.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このような発泡成形に
よる製造法では、樹脂原料を溶融させて粘度が非常に低
下した状態で熱分解ガスや別に注入するガスによって発
泡成形するようにしており、熱分解ガスや注入するガス
のわずかな圧力変動などで気泡の状態が大きく変化し、
均一で緻密な成形品を得ることが難しく、しかもガスが
外部に逃げ易く、安定した発泡状態の成形品を得ること
が難しい。
In such a production method by foam molding, foaming is carried out with a pyrolysis gas or a separately injected gas in a state where the resin raw material is melted and the viscosity is extremely reduced. The bubble state changes greatly due to slight pressure fluctuations of the pyrolysis gas or injected gas,
It is difficult to obtain a uniform and dense molded product, and the gas easily escapes to the outside, and it is difficult to obtain a stable foamed molded product.

【0006】特に押出成形の場合には、発泡状態の樹脂
がダイを通過する際、急激な圧力低下のためガスがさら
に膨張し、これによって成形品の表面に微細な凹凸が生
じて鮫肌状に荒れる現象が生じ易くきれいな表面が得ら
れないという問題がある。
Particularly, in the case of extrusion molding, when the resin in the foamed state passes through the die, the gas further expands due to a sudden drop in pressure, whereby fine irregularities are formed on the surface of the molded product, resulting in a shark skin shape. There is a problem that a rough surface easily occurs and a clean surface cannot be obtained.

【0007】一方、湿式凝固法では、ジメチルホルムア
ミド水溶液中に浸漬し、ポリウレタン系樹脂を凝固させ
た後、脱溶媒、洗浄し、乾燥して多孔質体を得ることか
ら均一で微細な多孔質体にできるものの、押出成形など
のようなダイスの形状に賦型することは出来ず、繊維基
板上に塗布して厚さが1mm程度のシート状のものを成
形できるにすぎないという問題がある。
On the other hand, in the wet coagulation method, a porous material is immersed in an aqueous solution of dimethylformamide to coagulate the polyurethane resin, and then the solvent is removed, washed, and dried to obtain a porous material. However, it cannot be formed into a die shape such as extrusion molding, and there is a problem that it can only be applied to a fiber substrate to form a sheet having a thickness of about 1 mm.

【0008】この発明は、上記従来技術の課題に鑑みて
なされたもので、ポリウレタン系樹脂を用いる湿式凝固
法において、厚物等製品形状に賦型して押出成形するこ
とができ、均一で緻密な多孔質体にできるウレタン多孔
質体の製造方法を提供しようとするものである。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the prior art, and can be formed into a product such as a thick product by a wet coagulation method using a polyurethane resin, and can be extruded into a uniform product. An object of the present invention is to provide a method for producing a urethane porous body that can be made into a porous body.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】これまで行われている湿
式凝固法について鋭意検討を重ねたところ、ポリウレタ
ン系樹脂の混合物は、組成物質同志の反応熱を抑えるた
めに冷却が成されるものの、ダイスからの吐出部分にお
ける温度は常温に近く、混合物の粘度上昇はごく僅かで
シート状に塗布できる状態であっても立体的な形状に賦
型できる状態でなかった。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the wet coagulation method that has been carried out so far. As a result, the mixture of the polyurethane resin is cooled to suppress the heat of reaction between the constituent materials. The temperature at the portion discharged from the die was close to room temperature, and the viscosity of the mixture increased very little, so that the mixture could not be formed into a three-dimensional shape even when it could be applied in a sheet form.

【0010】そこで、ダイス吐出部分における混合物の
状態を立体的に賦型できる状態にすることができれば良
いことが分かり、これを実現するための成形条件を見出
だし、本願発明を完成したもので、混合物を賦型できる
状態まで十分冷却すること、冷却するだけでは多くの冷
却エネルギを必要とすることから混合物の組成内容を改
善して常温程度の冷却で済むようにすること、さらに
は、水溶性高分子を除去して多孔質化する場合の浸漬水
の条件を適切に選ぶことによるものである。
Therefore, it was found that it would be sufficient if the state of the mixture at the die discharge portion could be three-dimensionally shaped, and molding conditions for realizing this were found, and the present invention was completed. Cool the mixture to a state where the mixture can be shaped, and improve the composition of the mixture so that it can be cooled down to about room temperature since cooling alone requires a lot of cooling energy. This is because the conditions of immersion water for removing the polymer to make it porous are appropriately selected.

【0011】上記従来技術の有する課題を解決するた
め、この発明の請求項1記載のウレタン多孔質体の製造
方法は、ウレタン多孔質体を湿式凝固法で製造するに際
し、ポリウレタン系樹脂をジメチルホルムアミドに溶解
するとともに、水溶性高分子、界面活性剤を添加混練し
て混合物とし、押出機の成形ダイス部分の該混合物吐出
温度を混合物が賦型し得る温度に冷却して、成形ダイス
より押出しながら賦型し、賦型された混合物を水溶液中
に浸漬し、凝固させるとともに、前記水溶性高分子を溶
解除去させることを特徴とするものである。
[0011] In order to solve the above-mentioned problems of the prior art, a method for producing a urethane porous body according to claim 1 of the present invention is characterized in that when a urethane porous body is produced by a wet coagulation method, a polyurethane resin is converted into dimethylformamide. While dissolving in water, a water-soluble polymer and a surfactant are added and kneaded to form a mixture, and the mixture discharge temperature of the molding die portion of the extruder is cooled to a temperature at which the mixture can be shaped, and the mixture is extruded from the molding die. It is characterized by shaping, shaping the shaped mixture into an aqueous solution, coagulating, and dissolving and removing the water-soluble polymer.

【0012】このウレタン多孔質体の製造方法によれ
ば、ウレタン多孔質体を湿式凝固法で製造する場合に、
ポリウレタン系樹脂をジメチルホルムアミドに溶解する
とともに、水溶性高分子、界面活性剤及び必要に応じて
助剤、顔料等を添加混練して混合物とし、この混合物を
押出機の成形ダイスより押出して所望形状に賦型するた
めには、成形ダイス吐出部の混合物の温度を調整する必
要がある。
According to this method for producing a urethane porous body, when the urethane porous body is produced by a wet solidification method,
A polyurethane resin is dissolved in dimethylformamide, and a water-soluble polymer, a surfactant, and, if necessary, an auxiliary agent and a pigment are added and kneaded to form a mixture. The mixture is extruded from a molding die of an extruder to obtain a desired shape. In order to shape the mixture, it is necessary to adjust the temperature of the mixture at the forming die discharge section.

【0013】通常のウレタン多孔質体の製造において
は、この温度が−5〜5℃であることが好ましい。−5
℃未満であると、吐出時の流動性が低下し、ウレタン多
孔質体の表面が荒れてしまって好ましくない。また、こ
の温度が5℃を超えると、賦型性が低下してしまうため
に好ましくない。
In the production of ordinary urethane porous material, this temperature is preferably -5 to 5 ° C. -5
When the temperature is lower than 0 ° C., the fluidity at the time of discharge decreases, and the surface of the urethane porous body is undesirably roughened. On the other hand, if this temperature exceeds 5 ° C., it is not preferable because the moldability deteriorates.

【0014】次に、成形ダイスより押し出し賦型された
混合物を、水溶液中にて浸漬凝固させるとともに、賦型
された混合物中の水溶性高分子を溶解溶出させて、混合
物中より除去することにより、賦型された混合物中の水
溶性高分子が溶出した部分が空隙部となり、これを水溶
液中から取り出し、乾燥させ、本発明の多孔質体とな
る。
Next, the mixture extruded and shaped from the molding die is immersed and solidified in an aqueous solution, and the water-soluble polymer in the shaped mixture is dissolved and eluted and removed from the mixture. The portion where the water-soluble polymer eluted in the shaped mixture becomes a void portion, which is taken out of the aqueous solution and dried to obtain the porous body of the present invention.

【0015】これにより、湿式凝固法で立体的な形状に
賦型した製品が成形でき、表面の荒れもなく、緻密なセ
ルを有する多孔質体を得ることができる。
Thus, a product shaped into a three-dimensional shape by the wet coagulation method can be formed, and a porous body having dense cells without surface roughness can be obtained.

【0016】空隙部となり、これを水溶液中から取り出
し、乾燥させ、本発明の多孔質体となる。
The voids are formed, taken out of the aqueous solution, and dried to obtain the porous body of the present invention.

【0017】また、この発明の請求項2記載のウレタン
多孔質体の製造方法は、請求項1記載の構成に加え、前
記混合物に増粘剤を添加混合し、押出機の成形ダイス部
分の該混合物吐出温度を0〜15℃としたことを特徴と
するものである。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for producing a urethane porous body, wherein in addition to the first aspect, a thickener is added to and mixed with the mixture to form a mixture of the molding die of an extruder. The mixture discharge temperature is set to 0 to 15 ° C.

【0018】このウレタン多孔質体の製造方法によれ
ば、混合物に増粘剤を添加混合して、混合物の粘度を増
加させることで、混合物を押出機の成形ダイスより押し
出して、所望形状に賦型するための成形ダイス吐出部の
混合物の温度を、通常の−5〜5℃と程度から、0〜1
5℃にすることが可能となる。温度が常温に近い状態と
なるために温度調整が容易となり、製品の品質の安定化
をはかることが可能となる。
According to this method for producing a urethane porous body, a thickener is added to and mixed with the mixture to increase the viscosity of the mixture, so that the mixture is extruded from a molding die of an extruder and formed into a desired shape. The temperature of the mixture at the forming die discharge section for forming the mold is reduced from the normal -5 to 5 ° C.
It is possible to reach 5 ° C. Since the temperature is close to room temperature, the temperature can be easily adjusted, and the quality of the product can be stabilized.

【0019】さらに、この発明の請求項3記載のウレタ
ン多孔質体の製造方法は、請求項1または2記載の構成
に加え、賦型された前記混合物を浸漬する水溶液が水温
20〜60℃であることを特徴とするものである。
Furthermore, the method for producing a urethane porous body according to claim 3 of the present invention is characterized in that, in addition to the constitution of claim 1 or 2, the aqueous solution in which the shaped mixture is immersed has a water temperature of 20 to 60 ° C. It is characterized by having.

【0020】このウレタン多孔質体の製造方法によれ
ば、賦型された混合物を浸漬する水溶液が水温20〜6
0℃であることにより、賦型された混合物中の水溶性高
分子の溶解溶出を効率的に行うことが可能となり、均一
で緻密なセルを有する多孔質体を得ることができる。水
温が20℃未満であると、水溶性高分子の溶解溶出が不
十分となってしまい、セルの緻密性が損なわれた多孔質
体となってしまう可能性がある。また、水温が60℃を
超えると、水溶性高分子の溶解溶出は完全に行われる
が、賦型された混合物の凝固が不十分となり、形状的問
題が発生する可能性がある。
According to this method for producing a urethane porous body, the aqueous solution in which the shaped mixture is immersed has a water temperature of 20 to 6
When the temperature is 0 ° C., the water-soluble polymer in the shaped mixture can be efficiently dissolved and eluted, and a porous body having uniform and dense cells can be obtained. When the water temperature is lower than 20 ° C., the dissolution and elution of the water-soluble polymer becomes insufficient, which may result in a porous body with reduced cell denseness. When the water temperature exceeds 60 ° C., the water-soluble polymer is completely dissolved and eluted, but the shaped mixture is insufficiently solidified, which may cause a shape problem.

【0021】また、この発明の請求項4記載のウレタン
多孔質体の製造方法は、請求項1〜3のいずれかに記載
の構成に加え、前記水溶液が10〜50%濃度のジメチ
ルホルムアミド水溶液であることを特徴とするものであ
る。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a urethane porous material according to any one of the first to third aspects, wherein the aqueous solution is a 10 to 50% aqueous dimethylformamide solution. It is characterized by having.

【0022】このウレタン多孔質体の製造方法によれ
ば、水溶液を10〜50%濃度のジメチルホルムアミド
水溶液とすることで、水溶性高分子の溶解溶出が促進さ
れ、優れた多孔質体を得ることが可能となり、水溶液の
水温が20℃未満であっても均一で緻密なセルを有する
多孔質体を得ることが容易になる。濃度が10%未満で
あると、顕著な効果が得られないこともあり、濃度が5
0%を超えると、水溶性高分子の溶解溶出がし難い場合
が発生し易くなり好ましくない。
According to this method for producing a urethane porous body, by dissolving and eluting a water-soluble polymer by using an aqueous solution of dimethylformamide having a concentration of 10 to 50%, an excellent porous body can be obtained. This makes it easy to obtain a porous body having uniform and dense cells even when the temperature of the aqueous solution is lower than 20 ° C. If the concentration is less than 10%, a remarkable effect may not be obtained.
If it exceeds 0%, the case where the water-soluble polymer is difficult to dissolve and elute is likely to occur, which is not preferable.

【0023】ここで、ポリウレタン系樹脂とは、ポリウ
レタン樹脂、ポリウレタン系エラストマーなどをあげる
ことができ、これらにその他の必要な助剤として、例え
ば滑剤、可塑剤、酸化防止剤などを添加して用いる。
Here, the polyurethane-based resin includes a polyurethane resin, a polyurethane-based elastomer, and the like, to which a necessary additive such as a lubricant, a plasticizer, and an antioxidant is added. .

【0024】なお、ポリウレタン樹脂のほかに、PS
(ポリスチレン)、PE(ポリエチレン)、PP(ポリ
プロピレン)、アクリル系樹脂、ポリアミド等の高分子
材料を用いる場合もあり、またそれらの高分子材料の複
合体等も用いられる。
In addition to the polyurethane resin, PS
In some cases, a polymer material such as (polystyrene), PE (polyethylene), PP (polypropylene), an acrylic resin, or polyamide is used, and a composite of those polymer materials is also used.

【0025】水溶性高分子材料とは、ポリウレタン系樹
脂を溶解するDMF(ジメチルホルムアミド)に溶解し
難く、かつ水に可溶な高分子をいい、例えばPVA(ポ
リビニルアルコール)、ポリエチレンオキシド、水溶性
ビニロン、各種セルロースとしてのHEC(ヒドロキシ
エチルセルロース)、MC(メチルセルロース)、CM
C(カルボキシメチルセルロース)、HPC(ヒドロキ
シプロピルセルロース)等、各種でん粉類としてのα−
でん粉、デキストリン、米でん粉、トウモロコシでん粉
など、高分子多糖類としてのぶどう糖、砂糖等をあげる
ことができ、賦型凝固後、水などに溶解除去すること
で、均一かつ緻密な多孔質状態にするものである。
The water-soluble polymer material is a polymer which is hardly soluble in DMF (dimethylformamide) which dissolves a polyurethane resin and is soluble in water, such as PVA (polyvinyl alcohol), polyethylene oxide, and water-soluble polymer. Vinylon, HEC (hydroxyethyl cellulose), MC (methyl cellulose), CM as various celluloses
Α- as various starches such as C (carboxymethylcellulose) and HPC (hydroxypropylcellulose)
Glucose and sugar as high-molecular polysaccharides such as starch, dextrin, rice starch, corn starch, etc. can be raised. Things.

【0026】界面活性剤としては、例えばジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム、ヒマシ油、グリセリン・トリ
パルミテート、シリコンオイル等をあげることができ、
これらを単独または組み合わせて使用することで、凝固
速度の調整、良好な平面平滑性、微細なセル形成などに
効果がある。添加量としては、樹脂や多孔質体の用途等
により適宜決定される。
Examples of the surfactant include sodium dioctyl sulfosuccinate, castor oil, glycerin / tripalmitate, and silicone oil.
When these are used alone or in combination, they are effective in adjusting the solidification rate, good planar smoothness, forming fine cells, and the like. The amount of addition is appropriately determined depending on the use of the resin or the porous body.

【0027】増粘剤としては、例えば高結晶性ウレタ
ン、ポリアミド、ポリウレタン、AS樹脂(アクリル・
スチレン共重合体)などの樹脂ブレンド、シリカ、雲母
等をあげることができ、これらの増粘剤を混合物に添加
することで混合物の粘度を増加させ、賦型可能な温度を
高めることにより、常温に近い温度で成形できるので、
温度制御が容易になるとともに、均一で緻密なセルの多
孔質体を容易に安定して生産することが可能となる。添
加量としては、樹脂や多孔質体の用途等により適宜決定
される。
Examples of the thickener include highly crystalline urethane, polyamide, polyurethane, AS resin (acrylic
Resin blends such as styrene copolymers), silica, mica and the like. By adding these thickeners to the mixture, the viscosity of the mixture is increased, and by increasing the moldable temperature, the room temperature is increased. Molding at a temperature close to
The temperature control becomes easy, and it becomes possible to easily and stably produce a porous body of uniform and dense cells. The amount of addition is appropriately determined depending on the use of the resin or the porous body.

【0028】[0028]

【発明の実施の形態】以下、この発明の一実施の形態を
具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention will be specifically described below.

【0029】この発明のウレタン多孔質体の製造方法で
は、ポリウレタン樹脂による湿式凝固法のように、ポリ
ウレタン樹脂を溶媒としてのジメチルホルムアミド(D
MF)に溶解するとともに、この溶媒であるジメチルホ
ルムアミド(DMF)に溶解し難く、水には溶解する水
溶性高分子を混合し、さらに界面活性剤および必要な助
剤を投入して混合し、混合物を得る。
In the method for producing a urethane porous body according to the present invention, dimethylformamide (D) using a polyurethane resin as a solvent is used, as in the wet coagulation method using a polyurethane resin.
MF), is difficult to dissolve in this solvent, dimethylformamide (DMF), and is mixed with a water-soluble polymer that dissolves in water, and a surfactant and necessary auxiliaries are added and mixed. Obtain a mixture.

【0030】そして、この混合物を押出機のスクリュー
などで押し出してダイスで賦型して吐出させるが、スク
リューなどで押し出す間、冷却水等の冷却媒体を供給し
て混合物の反応熱の除去だけでなく、ダイスからの混合
物の吐出温度が混合物を賦型できる温度となるように冷
却する。
The mixture is extruded with a screw of an extruder, shaped by a die, and discharged. However, while extruding with a screw, a cooling medium such as cooling water is supplied to remove the reaction heat of the mixture. Instead, the mixture is cooled so that the discharge temperature of the mixture from the die becomes a temperature at which the mixture can be shaped.

【0031】この混合物の冷却温度は、ポリウレタン樹
脂や水溶性高分子の種類などによって賦型できる温度が
異なるが、この場合のポリウレタン樹脂の湿式凝固法で
の成形条件としては、−5℃〜5℃程度まで冷却する。
The temperature at which the mixture can be cooled differs depending on the type of the polyurethane resin or the water-soluble polymer, but the molding conditions of the polyurethane resin in the wet coagulation method are from -5 ° C to 5 ° C. Cool to about ° C.

【0032】このような温度範囲まで冷却することで、
従来の湿式凝固法での混合物の反応熱の除去を行うため
の冷却の場合のダイスからの吐出温度を常温、例えば1
5〜20℃とする場合に比べ、混合物の粘度を上昇させ
ることができ、従来、基板状に1mm程度厚さで塗布す
る程度シート状のものしか成形できなかったものが、ダ
イスの形状に沿った厚さが5〜15mm程度の円筒状や
平板状などの立体的な形状に賦型することができる。
By cooling to such a temperature range,
In the case of cooling for removing the reaction heat of the mixture in the conventional wet coagulation method, the discharge temperature from the die is set to normal temperature, for example, 1
The viscosity of the mixture can be increased as compared with the case where the temperature is 5 to 20 ° C. It can be shaped into a three-dimensional shape such as a cylindrical shape or a flat shape having a thickness of about 5 to 15 mm.

【0033】こうして押出成形によってダイスの形状に
賦型された混合物は、水溶液中に浸漬し、凝固させる。
ここでの水溶液とは、水または他の物質の水溶液のいず
れかをいい、例えば、水やジメチルホルムアミド(DM
F)の水溶液が用いられ、水溶液槽中に賦型された混合
物が浸漬され、凝固される。
The mixture thus shaped into a die by extrusion molding is immersed in an aqueous solution and solidified.
The aqueous solution here means either water or an aqueous solution of another substance, for example, water or dimethylformamide (DM
The aqueous solution of F) is used, and the shaped mixture is immersed in an aqueous solution tank and solidified.

【0034】この水溶液槽は、通常、常温とされ、例え
ば15〜20℃程度とされる。
The aqueous solution tank is usually set at room temperature, for example, at about 15 to 20 ° C.

【0035】こうして水溶液槽中に浸漬されて凝固され
た賦型品は、賦型品に含まれている溶媒(DMF)が水
で置換され、ゲル化する。これと同時に賦型品中の水溶
性高分子も一部が水に抽出される。
The shaped article immersed in the aqueous solution tank and solidified in this way is replaced with water in the solvent (DMF) contained in the shaped article and gelled. At the same time, a part of the water-soluble polymer in the shaped product is extracted into water.

【0036】この後、水に浸漬した状態を保持すること
で、賦型品中の水溶性高分子が溶解溶出し、賦型品に水
溶性高分子に相当する微細な孔ができ、これを乾燥する
ことによって多孔質体の製品になる。
Thereafter, by maintaining the state of being immersed in water, the water-soluble polymer in the molded article is dissolved and eluted, and fine pores corresponding to the water-soluble polymer are formed in the molded article. It becomes a product of a porous body by drying.

【0037】このような工程を経てポリウレタン樹脂の
湿式凝固法による製品が多孔質体として成形でき、しか
もダイスによって賦型した円筒状や平板状などの形状で
多孔質体の製品を得ることができる。
Through these steps, a product obtained by the wet coagulation method of the polyurethane resin can be formed as a porous body, and a porous product can be obtained in a cylindrical or flat shape formed by a die. .

【0038】このようなウレタン多孔質体の製造方法に
使用できるウレタン系樹脂としては、ポリウレタン樹
脂、ポリウレタン系エラストマーなどをあげることがで
き、これらにその他の必要な助剤として、例えば滑剤、
可塑剤、酸化防止剤などを添加して用いる。
Examples of the urethane-based resin that can be used in the method for producing such a urethane porous body include a polyurethane resin and a polyurethane-based elastomer, and other necessary auxiliaries such as a lubricant,
A plasticizer, an antioxidant and the like are added and used.

【0039】このポリウレタン樹脂は予めジメチルホル
ムアミド(DMF)に溶解したのち、他の成分を加えて
混合物とされる。
This polyurethane resin is previously dissolved in dimethylformamide (DMF), and then mixed with other components.

【0040】また、多孔質体にするための水溶性高分子
としては、ポリウレタン系樹脂を溶解するDMF(ジメ
チルホルムアミド)に溶解し難く、かつ水に可溶な高分
子をいい、例えばPVA(ポリビニルアルコール)、ポ
リエチレンオキシド、水溶性ビニロン、各種セルロース
としてのHEC(ヒドロキシエチルセルロース)、MC
(メチルセルロース)、CMC(カルボキシメチルセル
ロース)、HPC(ヒドロキシプロピルセルロース)
等、各種でん粉類としてのα−でん粉、デキストリン、
米でん粉、トウモロコシでん粉など、高分子多糖類とし
てのぶどう糖、砂糖等をあげることができる。
The water-soluble polymer for forming a porous material is a polymer which is hardly soluble in DMF (dimethylformamide) which dissolves a polyurethane resin and is soluble in water. For example, PVA (polyvinyl) Alcohol), polyethylene oxide, water-soluble vinylon, HEC (hydroxyethyl cellulose) as various celluloses, MC
(Methylcellulose), CMC (carboxymethylcellulose), HPC (hydroxypropylcellulose)
Α-starch as various starches, dextrin,
Examples of high-molecular-weight polysaccharides such as rice starch and corn starch include glucose and sugar.

【0041】この混合物は、ポリウレタン樹脂20〜4
0重量%、ジメチルホルムアミド(DMF)10〜30
重量%、水溶性高分子30〜60重量%、さらに界面活
性剤が1〜5重量%の割合で混合される。
This mixture is composed of polyurethane resins 20 to 4
0% by weight, dimethylformamide (DMF) 10 to 30
%, 30 to 60% by weight of a water-soluble polymer, and 1 to 5% by weight of a surfactant.

【0042】このようなウレタン多孔質体の製造方法で
は、ポリウレタン樹脂の混合物を混練後、−5℃〜5℃
程度まで冷却して賦型する必要から、冷却設備として低
温チラーを設置し、不凍液ブラインを循環するようにし
ているが、このような冷却設備を必要とするため設備費
の増大や製品コストの増大を招いてしまう。
In such a method for producing a urethane porous body, a mixture of a polyurethane resin is kneaded, and then the mixture is −5 ° C. to 5 ° C.
A cooling chiller is installed as a cooling facility to circulate the antifreeze brine because it is necessary to cool and shape the mold to a certain degree.However, such a cooling facility is required, which increases equipment costs and product costs. Will be invited.

【0043】そこで、水道水などの循環で冷却でき、特
別な冷却設備を必要としない成形条件として、ポリウレ
タン樹脂の混合物の組成内容を改善すべく、増粘剤を添
加する。
Therefore, as a molding condition that can be cooled by circulation of tap water or the like and does not require special cooling equipment, a thickener is added to improve the composition of the polyurethane resin mixture.

【0044】この増粘剤としては、高粘度樹脂やいわゆ
る増粘効果のある物質が用いられ、例えば高結晶性ウレ
タン、ポリアミド、ポリウレタン、AS樹脂(アクリル
・スチレン共重合体)などの高粘度樹脂や増粘効果のあ
る物質としてのシリカ、雲母等をあげることができる。
As the thickener, a high-viscosity resin or a substance having a so-called thickening effect is used. For example, high-viscosity resins such as highly crystalline urethane, polyamide, polyurethane, and AS resin (acryl / styrene copolymer) are used. And silica and mica as substances having a thickening effect.

【0045】これらの増粘剤は上記の混合物に対して、
1〜5重量%の割合で混合され、この増粘剤の添加によ
り、混合物を賦型できる状態まで冷却する場合の温度を
高めることができ、混合物のダイス吐出温度を0〜15
℃とし、賦型した多孔質体の成形が可能となり、冷却設
備も低温チラーを必要とせず、水道水を循環して冷却す
ることで対応することが可能となる。
These thickeners are based on the mixture
The mixture is mixed at a ratio of 1 to 5% by weight. By adding this thickener, the temperature at which the mixture is cooled to a state where the mixture can be shaped can be increased.
C., the shaped porous body can be formed, the cooling equipment does not require a low-temperature chiller, and it can be dealt with by cooling by circulating tap water.

【0046】一方、冷却され、ダイスの形状に賦型され
た混合物は、水溶液中に浸漬し、凝固されたのち、水に
浸漬した状態を保持することで、賦型品中の水溶性高分
子を溶解溶出させ、賦型品に水溶性高分子に相当する微
細な孔を形成するが、この場合の水溶性高分子の溶解は
水溶液槽の条件によって大きく変化する。
On the other hand, the mixture that has been cooled and shaped into a die is immersed in an aqueous solution, solidified, and then maintained in a state of being immersed in water. Is dissolved and eluted to form fine pores corresponding to the water-soluble polymer in the shaped article. In this case, the dissolution of the water-soluble polymer greatly changes depending on the conditions of the aqueous solution tank.

【0047】この水溶液槽の条件として、水を用い、そ
の温度を20〜60℃とすることで、水溶性高分子の溶
解除去を促すことができる。
By using water as the condition of the aqueous solution tank and setting the temperature to 20 to 60 ° C., the dissolution and removal of the water-soluble polymer can be promoted.

【0048】また、水溶液槽の条件として、温度が常温
の10〜20℃であってもジメチルホルムアミド(DM
F)の濃度が10〜50重量%の水溶液とすることで、
水溶性高分子の溶解除去を促すことができる。
As the condition of the aqueous solution tank, dimethylformamide (DM
By making the concentration of F) an aqueous solution of 10 to 50% by weight,
Dissolution and removal of the water-soluble polymer can be promoted.

【0049】したがって、冷却され、ダイスの形状に賦
型された混合物は、温度を20〜60℃とした水を入れ
た水溶液槽、あるいは常温でジメチルホルムアミド(D
MF)の濃度を10〜50重量%とした水溶液槽のいず
れかに浸漬することで、水溶性高分子の溶解除去を促す
ことができ、均一で緻密な多孔質体を得ることができる
とともに、クッション性や風合などの優れた賦型品を得
ることができる。
Therefore, the mixture which has been cooled and shaped into the shape of a die can be placed in an aqueous solution tank containing water at a temperature of 20 to 60 ° C., or dimethylformamide (D
By immersing in a water bath having a concentration of MF) of 10 to 50% by weight, dissolution and removal of the water-soluble polymer can be promoted, and a uniform and dense porous body can be obtained. It is possible to obtain a shaped product having excellent cushioning properties and feeling.

【0050】これにより、ウレタン系樹脂を用いたウレ
タン多孔質体のクッション材、化粧品用スポンジ、OA
機器用ロール、導電性ロール、導線性クッション等とし
て使用することができる。
Thus, a cushion material of a urethane porous body using a urethane resin, a sponge for cosmetics, an OA
It can be used as a roll for equipment, a conductive roll, a conductive cushion and the like.

【0051】[0051]

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例について
説明するが、これら実施例に限定するものでない。
EXAMPLES Examples of the present invention and comparative examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

【0052】(1) ダイス吐出部分の温度について (実施例1)ジメチルホルムアミド(DMF)を20重
量%、ポリウレタン樹脂(ポリエステル系ポリウレタエ
ラストマ(大日精化製))30重量%、水溶性高分子と
して、ポリビニルアルコール(PVA)を30重量%、
カルボキシメチルセルロース(CMC)を18重量%、
界面活性剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
を2重量%添加して混練し混合物とした。
(1) Regarding the Temperature of the Die Discharge Portion (Example 1) 20% by weight of dimethylformamide (DMF), 30% by weight of a polyurethane resin (polyester urethane elastomer (manufactured by Dainichi Seika)), and a water-soluble polymer 30% by weight of polyvinyl alcohol (PVA),
18% by weight of carboxymethyl cellulose (CMC),
2% by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate was added as a surfactant and kneaded to obtain a mixture.

【0053】この混合物を回転式混練機で20分間混練
し、冷却式単軸押出機を用いてダイス吐出部分の温度を
−3℃としてダイスから厚さ15mmの板状に賦型しな
がら30℃の水を入れた水溶液槽に吐出し、浸漬、凝固
させた。
The mixture was kneaded with a rotary kneader for 20 minutes, the temperature of the die discharge portion was set to -3 ° C. by using a cooling type single screw extruder, and the mixture was formed into a plate having a thickness of 15 mm from the die at 30 ° C. Was discharged into an aqueous solution tank containing water, soaked and solidified.

【0054】そして、温度40℃の水を入れた水溶液槽
(抽出槽)にいれ、3時間放置したのち、60℃のオー
ブンで4時間乾燥して賦型品を得た。
Then, it was placed in an aqueous solution tank (extraction tank) containing water at a temperature of 40 ° C., left for 3 hours, and dried in an oven at 60 ° C. for 4 hours to obtain a shaped product.

【0055】こうして得られた賦型品の表面平滑性、収
縮状態、カーリング状態(反り)、形状保型性(平板
状)、多孔質の状態をそれぞれ観察した。
The surface smoothness, shrinkage state, curling state (warpage), shape-retaining property (plate shape), and porous state of the thus obtained shaped article were observed.

【0056】その結果、得られた賦型品は、表1に示す
ように、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小かつカー
リング現象(反り)もなく、平板状(形状保型性が良
好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As a result, as shown in Table 1, the obtained shaped article had a good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (good shape preservability). ), The porous state was also uniform.

【0057】(実施例2)ダイス吐出部分の温度を5℃
に変更した以外は実施例1と同一の条件で15mmの平
板状の賦型品を成形した。
(Embodiment 2) The temperature of the die discharge portion was 5 ° C.
A 15 mm flat plate-shaped molded product was molded under the same conditions as in Example 1 except that the above conditions were changed.

【0058】得られた賦型品は、表1に示すように、実
施例1と同様に、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小
かつカーリング現象(反り)もなく、平板状(形状保型
性が良好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As shown in Table 1, the obtained shaped product had a good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (shape preservation), as shown in Table 1. (The moldability was good) and the porous state was uniform.

【0059】(比較例1)ダイス吐出部分の温度を−1
0℃に変更した以外は実施例1と同一の条件で15mm
の平板状の賦型品を成形した。
(Comparative Example 1) The temperature of the die discharge portion was set to -1
15 mm under the same conditions as in Example 1 except that the temperature was changed to 0 ° C.
Was molded.

【0060】得られた賦型品は、表1に示すように、表
面に凹凸があり、大きな収縮現象が見られるとともに、
カーリング現象(反り)も見られ、平板状の形状保型性
も悪く、不完全な多孔質の状態のものであった。
As shown in Table 1, the obtained shaped article had irregularities on the surface, exhibited a large shrinkage phenomenon,
A curling phenomenon (warpage) was also observed, the shape retention of the flat plate was poor, and the plate was in an incomplete porous state.

【0061】(比較例2)ダイス吐出部分の温度を20
℃に変更した以外は実施例1と同一の条件で15mmの
平板状の賦型品を成形した。
(Comparative Example 2) The temperature of the die discharge portion was set to 20
Except that the temperature was changed to ° C., a 15 mm flat plate-shaped molded product was molded under the same conditions as in Example 1.

【0062】得られた賦型品は、表1に示すように、表
面に凹凸があり、収縮現象が見られるとともに、カーリ
ング現象(反り)も見られ、平板状に賦型することがで
きない多孔質の状態のものであった。
As shown in Table 1, the obtained shaped article had irregularities on its surface, a shrinkage phenomenon was observed, and a curling phenomenon (warpage) was also observed. It was of good quality.

【0063】[0063]

【表 1】 [Table 1]

【0064】(2) 賦型品の水溶液槽への浸漬温度ま
たは成分について (実施例3)実施例1と同一の組成の混合物を用い、ダ
イス吐出部分の温度を5℃としてダイスから厚さ15m
mの板状に賦型しながら浸漬温度を40℃として水を入
れた水溶液槽に吐出し、浸漬、凝固させた。
(2) About the immersion temperature or components of the shaped article in the aqueous solution tank (Example 3) A mixture having the same composition as in Example 1 was used.
While shaping into a plate shape of m, the immersion temperature was set to 40 ° C., and the mixture was discharged into an aqueous solution tank containing water, immersed and solidified.

【0065】そして、温度40℃の水を入れた水溶液槽
(抽出槽)にいれ、3時間放置したのち、60℃のオー
ブンで4時間乾燥して賦型品を得た。
Then, it was placed in an aqueous solution tank (extraction tank) containing water at a temperature of 40 ° C., left for 3 hours, and dried in an oven at 60 ° C. for 4 hours to obtain a shaped product.

【0066】こうして得られた賦型品の表面平滑性、収
縮状態、カーリング状態(反り)、形状保型性(平板
状)、多孔質の状態をそれぞれ観察した。
The surface smoothness, shrinkage state, curling state (warpage), shape-retaining property (plate shape), and porous state of the thus obtained shaped article were observed.

【0067】その結果、得られた賦型品は、表2に示す
ように、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小かつカー
リング現象(反り)もなく、平板状(形状保型性が良
好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As a result, as shown in Table 2, the obtained shaped product had a good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (good shape retention). ), The porous state was also uniform.

【0068】(実施例4)賦型品の水溶液槽への浸漬温
度を60℃に変更した以外は実施例3と同一の条件で1
5mmの平板状の賦型品を成形した。
Example 4 The same conditions as in Example 3 were adopted except that the temperature for immersing the shaped article in the aqueous solution tank was changed to 60 ° C.
A 5 mm flat shaped article was molded.

【0069】得られた賦型品は、表2に示すように、実
施例3と同様に、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小
かつカーリング現象(反り)もなく、平板状(形状保型
性が良好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As shown in Table 2, the obtained shaped product had a good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (shape preservation), as shown in Table 2. (The moldability was good) and the porous state was uniform.

【0070】(実施例5)賦型品の水溶液槽への浸漬温
度を10℃とし、ジメチルホルムアミド(DMF)の濃
度を20重量%とした水溶液の水溶液槽に吐出し、浸
漬、凝固させた以外は実施例3と同一の条件で15mm
の平板状の賦型品を成形した。
(Example 5) Except that the shaped article was immersed in an aqueous solution tank at an immersion temperature of 10 ° C and the concentration of dimethylformamide (DMF) was 20% by weight, discharged into an aqueous solution tank, immersed and coagulated. Is 15 mm under the same conditions as in Example 3.
Was molded.

【0071】得られた賦型品は、表2に示すように、実
施例3と同様に、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小
かつカーリング現象(反り)もなく、平板状(形状保型
性が良好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As shown in Table 2, the obtained shaped product had a good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (shape preservation), as shown in Table 2. (The moldability was good) and the porous state was uniform.

【0072】(実施例6)賦型品の水溶液槽への浸漬温
度を10℃とし、ジメチルホルムアミド(DMF)の濃
度を40重量%とした水溶液の水溶液槽に吐出し、浸
漬、凝固させた以外は実施例3と同一の条件で15mm
の平板状の賦型品を成形した。
(Example 6) Except that the shaped article was immersed in an aqueous solution tank at a temperature of 10 ° C and the concentration of dimethylformamide (DMF) was discharged to an aqueous solution tank having a concentration of 40% by weight, immersed and coagulated. Is 15 mm under the same conditions as in Example 3.
Was molded.

【0073】得られた賦型品は、表2に示すように、実
施例3と同様に、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小
かつカーリング現象(反り)もなく、平板状(形状保型
性が良好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As shown in Table 2, the obtained shaped product had a good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (shape preservation), as shown in Table 2. (The moldability was good) and the porous state was uniform.

【0074】(比較例3)賦型品の水溶液槽への浸漬温
度を10℃に変更した以外は実施例3と同一の条件で1
5mmの平板状の賦型品を成形した。
(Comparative Example 3) The same procedure as in Example 3 was repeated except that the immersion temperature of the shaped article in the aqueous solution tank was changed to 10 ° C.
A 5 mm flat shaped article was molded.

【0075】得られた賦型品は、表2に示すように、表
面に凹凸があり、収縮現象が見られるとともに、カーリ
ング現象(反り)も見られ、平板状の形状保型性も悪
く、不完全な多孔質の状態のものであった。
As shown in Table 2, the obtained shaped article had irregularities on the surface, a shrinkage phenomenon was observed, a curling phenomenon (warpage) was observed, and the flat shape retention was poor. It was in an incompletely porous state.

【0076】[0076]

【表 2】 [Table 2]

【0077】(3) 増粘剤の添加混合について (実施例7)ジメチルホルムアミド(DMF)を20重
量%、ポリウレタン樹脂(ポリエステル系ポリウレタエ
ラストマ(大日精化製))30重量%、水溶性高分子と
して、ポリビニルアルコール(PVA)を30重量%、
カルボキシメチルセルロース(CMC)を15重量%、
増粘剤としてのシリカを3重量%添加するとともに、界
面活性剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを
2重量%添加して混練し混合物とした。
(3) About Addition and Mixing of Thickener (Example 7) Dimethylformamide (DMF) 20% by weight, polyurethane resin (polyester urethane elastomer (manufactured by Dainichi Seika)) 30% by weight, water-soluble polymer 30% by weight of polyvinyl alcohol (PVA)
15% by weight of carboxymethyl cellulose (CMC),
3% by weight of silica as a thickener was added, and 2% by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate as a surfactant was added and kneaded to form a mixture.

【0078】この混合物を回転式混練機で20分間混練
し、冷却式単軸押出機を用いてダイス吐出部分の温度を
10℃としてダイスから厚さ15mmの板状に賦型しな
がら40℃の水をいれた水溶液槽に吐出し、浸漬、凝固
させた。
This mixture was kneaded with a rotary kneader for 20 minutes, and the temperature of the die discharge portion was set to 10 ° C. by using a cooling type single screw extruder. It was discharged into an aqueous solution tank containing water, immersed and solidified.

【0079】そして、温度40℃の水を入れた水溶液槽
(抽出槽)にいれ、3時間放置したのち、60℃のオー
ブンで4時間乾燥して賦型品を得た。
Then, it was placed in an aqueous solution tank (extraction tank) containing water at a temperature of 40 ° C., left for 3 hours, and dried in an oven at 60 ° C. for 4 hours to obtain a shaped product.

【0080】こうして得られた賦型品の表面平滑性、収
縮状態、カーリング状態(反り)、形状保型性(平板
状)、多孔質の状態をそれぞれ観察した。
The surface smoothness, shrinkage state, curling state (warpage), shape-retaining property (plate shape), and porous state of the thus obtained shaped article were observed.

【0081】その結果、得られた賦型品は、表3に示す
ように、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小かつカー
リング現象(反り)もなく、平板状(形状保型性が良
好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As a result, as shown in Table 3, the obtained shaped product had a good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (good shape preservability). ), The porous state was also uniform.

【0082】(実施例8)ダイス吐出部分の温度を0℃
に変更した以外は実施例7と同一の条件で15mmの平
板状の賦型品を成形した。
(Embodiment 8) The temperature of the die discharge portion is set to 0 ° C.
A 15 mm flat shaped article was molded under the same conditions as in Example 7 except that the conditions were changed to.

【0083】得られた賦型品は、表3に示すように、実
施例7と同様に、表面平滑性が良好で、収縮現象が微小
かつカーリング現象(反り)もなく、平板状(形状保型
性が良好)で多孔質の状態も均一なものであった。
As shown in Table 3, the obtained shaped article had good surface smoothness, a small shrinkage phenomenon, no curling phenomenon (warpage), and a flat shape (shape preservation), as shown in Table 3. (The moldability was good) and the porous state was uniform.

【0084】(比較例4)混合物に増粘剤としてのシリ
カを添加混合せず、カルボキシメチルセルロース(CM
C)を18重量%に変更した以外は実施例7と同一の条
件で15mmの平板状の賦型品を成形した。
(Comparative Example 4) Silica as a thickener was added to the mixture, and carboxymethyl cellulose (CM
A 15 mm flat molded article was molded under the same conditions as in Example 7 except that C) was changed to 18% by weight.

【0085】得られた賦型品は、表3に示すように、表
面に凹凸があり、大きな収縮現象が見られるとともに、
カーリング現象(反り)も見られ、平板状の形状保型性
も悪く、不完全な多孔質の状態のものであった。
As shown in Table 3, the obtained shaped product had irregularities on the surface, exhibited a large shrinkage phenomenon,
A curling phenomenon (warpage) was also observed, the shape retention of the flat plate was poor, and the plate was in an incomplete porous state.

【0086】[0086]

【表 3】 [Table 3]

【0087】[0087]

【発明の効果】以上、一実施の形態とともに具体的に説
明したようにこの発明の請求項1記載のウレタン多孔質
体の製造方法によれば、ウレタン多孔質体を湿式凝固法
で製造するに際し、ポリウレタン系樹脂をジメチルホル
ムアミドに溶解するとともに、水溶性高分子、界面活性
剤を添加混練して混合物とし、押出機の成形ダイス部分
の該混合物吐出温度を混合物が賦型し得る温度に冷却し
て、成形ダイスより押出なしがら賦型し、賦型された混
合物を水溶液中に浸漬し、凝固させるとともに、前記水
溶性高分子を溶解除去するようにしたので、賦型できる
温度まで冷却して成形ダイスから押出すことで、立体的
な形状に賦型することができるとともに、湿式凝固法に
より賦型しながら多孔質体を得ることができる。
According to the method for producing a urethane porous body according to the first aspect of the present invention, as specifically described above with reference to one embodiment, the urethane porous body can be produced by a wet solidification method. A polyurethane resin is dissolved in dimethylformamide, and a water-soluble polymer and a surfactant are added and kneaded to form a mixture. The mixture is discharged from a molding die of an extruder to a temperature at which the mixture can be shaped. Then, shaping without extrusion from a molding die, immersing the shaped mixture in an aqueous solution, and coagulating, so as to dissolve and remove the water-soluble polymer, cooling to a temperature at which it can be shaped By extruding from a forming die, it is possible to form a three-dimensional shape, and to obtain a porous body while shaping by a wet solidification method.

【0088】これにより、湿式凝固法で立体的な形状に
賦型した製品が成形でき、表面の荒れもなく、均一で緻
密なセルを有する多孔質体を得ることができ、ウレタン
多孔質体のクッション材、化粧品用スポンジ、OA機器
用ロール、導電性ロール、導線性クッション等を成形す
ることができる。
As a result, a product shaped into a three-dimensional shape by the wet coagulation method can be formed, a porous body having uniform and dense cells without surface roughness can be obtained, and a urethane porous body can be obtained. A cushion material, a sponge for cosmetics, a roll for OA equipment, a conductive roll, a conductive cushion, and the like can be formed.

【0089】また、この発明の請求項2記載のウレタン
多孔質体の製造方法によれば、前記混合物に増粘剤を添
加混合し、押出機の成形ダイス部分の該混合物吐出温度
を0〜15℃としたので、混合物に増粘剤を添加するこ
とで冷却温度を上昇でき、一層容易に湿式凝固法により
賦型しながら多孔質体を成形でき、冷却も水道水の循環
等で済み、特別な冷却設備を必要とせずに成形すること
ができるとともに、温度が常温に近い状態となるために
温度調整が容易となり、製品の品質の安定化をはかるこ
とが可能となる。
According to the method for producing a urethane porous body according to the second aspect of the present invention, a thickener is added to the mixture, and the mixture is discharged at a temperature of 0 to 15 at a molding die portion of an extruder. ° C, so the cooling temperature can be increased by adding a thickener to the mixture, and the porous body can be formed more easily while shaping by the wet coagulation method. The molding can be performed without the need for a special cooling facility, and the temperature is close to room temperature, so that the temperature can be easily adjusted and the quality of the product can be stabilized.

【0090】さらに、この発明の請求項3記載のウレタ
ン多孔質体の製造方法によれば、賦型された前記混合物
を浸漬する水溶液が水温20〜60℃であるので、賦型
された混合物中の水溶性高分子の溶解溶出を効率的に行
うことが可能となり、均一で緻密なセルを有する多孔質
体を得ることができるとともに、クッション性などに優
れた多孔質体を得ることができる。
Further, according to the method for producing a urethane porous body according to the third aspect of the present invention, since the aqueous solution in which the shaped mixture is immersed has a water temperature of 20 to 60 ° C., It is possible to efficiently dissolve and elute the water-soluble polymer described above, and to obtain a porous body having uniform and dense cells and a porous body excellent in cushioning property and the like.

【0091】また、この発明の請求項4記載のウレタン
多孔質体の製造方法によれば、前記水溶液を10〜50
%濃度のジメチルホルムアミド水溶液としたので、水溶
性高分子の溶解溶出が促進され、優れた多孔質体を得る
ことが可能となり、水溶液の水温が20℃未満であって
も均一で緻密なセルを有する多孔質体を得ることが容易
になり、クッション性などに優れた多孔質体を得ること
ができる。
Further, according to the method for producing a urethane porous body according to claim 4 of the present invention, the aqueous solution is used for 10 to 50 times.
% Dimethylformamide aqueous solution, so that the dissolution and elution of the water-soluble polymer is promoted, and an excellent porous body can be obtained. Even if the aqueous solution temperature is lower than 20 ° C., a uniform and dense cell can be obtained. It is easy to obtain a porous body having the same, and a porous body having excellent cushioning properties and the like can be obtained.

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Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ウレタン多孔質体を湿式凝固法で製造す
るに際し、ポリウレタン系樹脂をジメチルホルムアミド
に溶解するとともに、水溶性高分子、界面活性剤を添加
混練して混合物とし、押出機の成形ダイス部分の該混合
物吐出温度を混合物が賦型し得る温度に冷却して、成形
ダイスより押出なしがら賦型し、賦型された混合物を水
溶液中に浸漬し、凝固させるとともに、前記水溶性高分
子を溶解除去させることを特徴とするウレタン多孔質体
の製造方法。
When producing a urethane porous body by a wet coagulation method, a polyurethane resin is dissolved in dimethylformamide, and a water-soluble polymer and a surfactant are added and kneaded to form a mixture. The mixture discharge temperature of the portion is cooled to a temperature at which the mixture can be shaped, and shaped by extrusion from a molding die, and the shaped mixture is immersed in an aqueous solution and solidified, and the water-soluble polymer is solidified. A method for producing a urethane porous body, comprising:
【請求項2】 前記混合物に増粘剤を添加混合し、押出
機の成形ダイス部分の該混合物吐出温度を0〜15℃と
したことを特徴とする請求項1記載のウレタン多孔質体
の製造方法。
2. The urethane porous body according to claim 1, wherein a thickener is added to and mixed with the mixture, and the mixture is discharged at a molding die portion of an extruder at a temperature of 0 to 15 ° C. Method.
【請求項3】 賦型された前記混合物を浸漬する水溶液
が水温20〜60℃であることを特徴とする請求項1ま
たは2記載のウレタン多孔質体の製造方法。
3. The method for producing a urethane porous body according to claim 1, wherein the aqueous solution in which the shaped mixture is immersed has a water temperature of 20 to 60 ° C.
【請求項4】 前記水溶液が10〜50%濃度のジメチ
ルホルムアミド水溶液であることを特徴とする請求項1
〜3のいずれかに記載のウレタン多孔質体の製造方法。
4. The method according to claim 1, wherein the aqueous solution is a 10-50% aqueous solution of dimethylformamide.
4. The method for producing a urethane porous body according to any one of items 1 to 3.
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