JP2001213993A - Method of decomposing unsaturated carboxylic acid copolymer - Google Patents
Method of decomposing unsaturated carboxylic acid copolymerInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和カルボン酸
共重合体の分解方法に関する。さらに詳しくは、不飽和
カルボン酸共重合体を自然環境に悪影響を及ぼすことな
く分解する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer. More specifically, the present invention relates to a method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer without adversely affecting the natural environment.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、界面活性剤を主たる構成成分とす
る繊維用の合成洗剤においては、洗浄能力を高めるため
に、界面活性剤の補助成分としてビルダーを配合するこ
とが行われている。このビルダーとしては、炭酸ナトリ
ウムや炭酸カリウム、過ほう酸ナトリウムなどが用いら
れていた。その後、洗浄水として硬水を使用した場合に
おいても不溶性の沈殿を生成することのないトリポリリ
ン酸ナトリウムが盛んに使用されるようになった。しか
しながら、このトリポリリン酸ナトリウムは、その使用
済の排液が湖沼や河川に流入して、湖沼や河川での富栄
養化の原因になることから、現在では、ゼオライトＡが
用いられている。ところが、このゼオライトＡは、ビル
ダーとしての性能が不充分であることから、高分子量ポ
リカルボン酸がこのゼオライトＡの性能を補うために用
いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, in synthetic detergents for fibers containing a surfactant as a main component, a builder has been blended as an auxiliary component of the surfactant in order to enhance the cleaning ability. As this builder, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium perborate and the like have been used. Thereafter, sodium tripolyphosphate, which does not generate insoluble precipitates even when hard water is used as the washing water, has been actively used. However, zeolite A is currently used for this sodium tripolyphosphate because its used wastewater flows into lakes and rivers and causes eutrophication in lakes and rivers. However, since zeolite A has insufficient performance as a builder, a high molecular weight polycarboxylic acid is used to supplement the performance of zeolite A.
【０００３】しかしながら、この高分子量ポリカルボン
酸は、ビルダーとしての性能には優れているのである
が、生分解性がないため洗浄排水による環境への影響が
大きいことから、その配合割合が大幅に制限されてい
る。そこで、この高分子量ポリカルボン酸に生分解性を
発現させるための提案が種々なされている。例えば、ア
クリル酸とアクロレインとの共重合体やポリオキシカル
ボキシメチレンを用いる方法、アクリル酸オリゴマーを
エステルで結合させて高分子量化する方法、ポリアスパ
ラギン酸を用いる方法などが提案されている。しかしな
がら、これらいずれの方法においても、ビルダーとして
の性能が不充分であったり、製造工程が煩雑であるな
ど、経済的に有利な方法とはいえないという問題があっ
た。[0003] However, this high-molecular-weight polycarboxylic acid is excellent in performance as a builder. However, since it has no biodegradability, it has a large effect on the environment due to washing wastewater, so that its compounding ratio is greatly increased. Limited. Therefore, various proposals have been made to make the high molecular weight polycarboxylic acid exhibit biodegradability. For example, a method of using a copolymer of acrylic acid and acrolein or polyoxycarboxymethylene, a method of bonding acrylic acid oligomers with an ester to increase the molecular weight, a method of using polyaspartic acid, and the like have been proposed. However, any of these methods has a problem that it cannot be said to be an economically advantageous method, for example, the performance as a builder is inadequate or the production process is complicated.
【０００４】また、鉱業や土木建設の分野においては、
地盤の掘削に際して、掘削時に発生する摩擦熱の吸収や
坑底の掘削屑の地上への搬出、坑壁の維持あるいは崩壊
性地層での崩壊防止のために、予め地上で調製した泥水
組成物を掘削個所に連続的にかつ循環して注入されてい
る。この泥水組成物への添加剤成分としてもポリアクリ
ル酸系の重合体が用いられている。さらに、砂漠などの
乾燥地帯における緑化事業において、植栽した植物の成
長を助けるために保水剤が用いられているが、この保水
剤にもポリアクリル酸系重合体が用いられている。In the fields of mining and civil engineering,
When excavating the ground, a muddy water composition prepared in advance on the ground is used to absorb frictional heat generated at the time of excavation, carry out drilling debris at the bottom of the pit to the ground, maintain the pit wall, or prevent collapse in the collapsed stratum. It is continuously and circulated into the excavation site. A polyacrylic acid-based polymer is also used as an additive component to the muddy water composition. Further, in a greening project in an arid zone such as a desert, a water retention agent is used to assist the growth of planted plants, and a polyacrylic acid-based polymer is also used as the water retention agent.
【０００５】これらポリアクリル酸系重合体には生分解
性がないために、これら用途に使用された後も、自然界
に放置されたまま残留し、自然の生態系に悪影響を及ぼ
すおそれがあるという問題がある。そこで、これら用途
向けのポリアクリル酸系重合体は、自然環境に悪影響を
与えることなく無害化することが望まれている。[0005] Since these polyacrylic acid polymers do not have biodegradability, they remain in the natural world even after being used for these applications, and may adversely affect natural ecosystems. There's a problem. Therefore, it is desired that the polyacrylic acid-based polymer for these uses be rendered harmless without adversely affecting the natural environment.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、不飽和カル
ボン酸共重合体を自然環境に悪影響を与えることなく分
解する方法を提供することを目的とするものである。An object of the present invention is to provide a method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer without adversely affecting the natural environment.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、白色腐朽菌が、
特定の構造単位を有する不飽和カルボン酸共重合体を分
解する能力を有していることを見出し、かかる知見に基
づいて本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, white rot fungi
The inventors have found that they have the ability to decompose unsaturated carboxylic acid copolymers having specific structural units, and have completed the present invention based on such findings.
【０００８】すなわち、本発明の要旨は、下記のとおり
である。 （１）下記一般式〔１〕、That is, the gist of the present invention is as follows. (1) The following general formula [1],
【０００９】[0009]
【化３】 Embedded image
【００１０】〔式〔１〕中、Ｒ1 は水素原子、メチル基
を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を示し、Ｙは水素原子または−ＣＯＯＸを示
す。〕で表される不飽和化合物の１種または２種以上
と、下記一般式〔２〕、[In the formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium group, and Y represents a hydrogen atom or —COOX. One or more unsaturated compounds represented by the following general formula [2],
【００１１】[0011]
【化４】 Embedded image
【００１２】〔式〔２〕中、Ａｒは炭素数６〜１４の芳
香族炭化水素環を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１０の炭化水
素基またはアミノ基を示し、Ｒ3 は水素原子、アルカリ
金属原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｍは
０〜５の整数、ｎは１〜５の整数であり、かつ（ｍ＋
ｎ）が２〜６の整数である。〕で表される芳香族化合物
を重合させて得られる不飽和カルボン酸共重合体に、白
色腐朽菌または白色腐朽菌が生産する酵素を接触させる
ことを特徴とする不飽和カルボン酸共重合体の分解方
法。 （２）一般式〔１〕で表される不飽和化合物が、アクリ
ル酸およびマレイン酸またはそれらのアルカリ金属塩類
であり、かつ一般式〔２〕で表される芳香族化合物がジ
ヒドロキシベンゼン類である、前記（１）に記載の不飽
和カルボン酸共重合体の分解方法。 （３）一般式〔１〕で表される不飽和化合物が、アクリ
ル酸およびマレイン酸またはそれらのアルカリ金属塩類
であり、かつ一般式〔２〕で表される芳香族化合物がヒ
ドロキノンである、前記（１）に記載の不飽和カルボン
酸共重合体の分解方法。 （４）白色腐朽菌が、ファネロキーテ（Ｐｈａｎｅｒｏ
ｃｈａｅｔｅ）属、プレウロタス（Ｐｌｅｕｒｏｔｕ
ｓ）属、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）属、セリポリ
オプシス（Ｃｅｒｉｐｏｒｉｏｐｓｉｓ）属、レンチニ
ュラ（Ｌｅｎｔｉｎｕｌａ）属、コリオラス（Ｃｏｒｉ
ｏｌｕｓ）属、ジェロカンデラ（Ｂｊｅｒｏｋａｎｄｅ
ｒａ）属およびピクノポラス（Ｐｙｃｎｏｐｏｒｕｓ）
属に属する菌から選ばれる１種または２種以上の菌であ
る、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の不飽和カル
ボン酸共重合体の分解方法。 （５）白色腐朽菌が、ファネロキーテ・クリソスポリウ
ム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ）菌である、前記（１）〜（４）のいずれかに
記載の不飽和カルボン酸共重合体の分解方法。In the formula (2), Ar represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 14 carbon atoms, R 2 represents a hydrocarbon group or amino group having 1 to 10 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom, Represents an alkali metal atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, m is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 5, and (m +
n) is an integer of 2 to 6. The unsaturated carboxylic acid copolymer obtained by polymerizing the aromatic compound represented by the white rot fungus or an unsaturated carboxylic acid copolymer characterized by contacting an enzyme produced by the white rot fungus Disassembly method. (2) The unsaturated compound represented by the general formula [1] is acrylic acid and maleic acid or their alkali metal salts, and the aromatic compound represented by the general formula [2] is dihydroxybenzenes. The method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to (1). (3) The unsaturated compound represented by the general formula [1] is acrylic acid and maleic acid or alkali metal salts thereof, and the aromatic compound represented by the general formula [2] is hydroquinone. The method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to (1). (4) The white rot fungus is found in Phaneroquite (Phanero).
Chaete, Pleurotus
s), Trametes, Ceriporiopsis, Lentinula, Coriolas
olus, Jerocande
ra) genus and Pycnoporus
The method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to any one of the above (1) to (3), wherein the method is one or two or more kinds of bacteria selected from the genus belonging to the genus. (5) The white rot fungus is Phanerochete chrysosporium (Phanerochaete chrysosporium)
(rium) bacteria, the method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to any one of (1) to (4).
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明は、前記一般式〔１〕で表
される不飽和化合物の１種または２種以上と、前記一般
式〔２〕で表される芳香族化合物を重合させて得られる
不飽和カルボン酸共重合体に、白色腐朽菌または白色腐
朽菌が生産する酵素を接触させることからなる不飽和カ
ルボン酸共重合体の分解方法である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to a method of polymerizing one or more unsaturated compounds represented by the general formula [1] and an aromatic compound represented by the general formula [2]. This is a method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer, which comprises contacting a white rot fungus or an enzyme produced by the white rot fungus with the obtained unsaturated carboxylic acid copolymer.
【００１４】ここで、前記一般式〔１〕で表される不飽
和化合物については、一般式〔１〕においてＸが表わす
アルカリ金属原子としては、リチウム原子、ナトリウム
原子、カリウム原子であるものが挙げられる。そして、
この一般式〔１〕で表される不飽和化合物の具体的な化
合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、無水マレイン酸などが挙げられ
る。また、これら不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩あ
るいはアンモニウム塩が用いられる。これら不飽和化合
物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を任意に組
み合わせて用いてもよい。この場合、アクリル酸とマレ
イン酸を組合せて用いた場合に得られる不飽和カルボン
酸共重合体は殊に有用性の高いものである。Here, as for the unsaturated compound represented by the general formula [1], the alkali metal atom represented by X in the general formula [1] includes a lithium atom, a sodium atom and a potassium atom. Can be And
Specific examples of the unsaturated compound represented by the general formula [1] include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and maleic anhydride. Further, alkali metal salts or ammonium salts of these unsaturated carboxylic acids are used. These unsaturated compounds may be used alone or in any combination of two or more. In this case, the unsaturated carboxylic acid copolymer obtained when acrylic acid and maleic acid are used in combination is particularly useful.
【００１５】つぎに、前記一般式〔２〕で表される芳香
族化合物については、この一般式〔２〕においてＡｒが
表わす炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環としては、ベ
ンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が挙げられ
る。そして、一般式〔２〕においてＲ2 が表わす炭素数
１〜１０の炭化水素基として、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ベンジル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などが挙げられる。また、Ｒ3 が
表わす炭素数１〜８の炭化水素基としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基などが挙げられる。Next, as for the aromatic compound represented by the general formula [2], the aromatic hydrocarbon ring having 6 to 14 carbon atoms represented by Ar in the general formula [2] includes a benzene ring and a naphthalene. And an anthracene ring. The hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 2 in the general formula [2] includes methyl group, ethyl group, n
-Propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-
Pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, phenyl group,
Examples include a tolyl group, a xylyl group, a benzyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 3 include a methyl group,
Ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n- Examples include an octyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a benzyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
【００１６】そして、この一般式〔２〕で表される芳香
族化合物の具体的な化合物としては、例えば、ハイドロ
キノン、レゾルシノール、ｐ−メトキシフェノール、
１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキ
シナフタレン、アントラキノン、２，５−ジメトキシア
ニリン、２，５−ジヒドロキシアニリン、ｐ−ヒドロキ
シアミノフェノールなどが挙げられる。これら芳香族化
合物の中でも、ハイドロキノンやレゾルシノールなどの
ジヒドロキシベンゼンは好ましい芳香族化合物であり、
とくに好ましいのはハイドロキノンである。そして、こ
れら芳香族化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種
以上を併用してもよい。Specific examples of the aromatic compound represented by the general formula [2] include hydroquinone, resorcinol, p-methoxyphenol, and the like.
Examples thereof include 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, anthraquinone, 2,5-dimethoxyaniline, 2,5-dihydroxyaniline, and p-hydroxyaminophenol. Among these aromatic compounds, dihydroxybenzene such as hydroquinone and resorcinol is a preferred aromatic compound,
Particularly preferred is hydroquinone. These aromatic compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】また、この不飽和カルボン酸共重合体を製
造する際には、前記一般式〔１〕で表される不飽和化合
物と、一般式〔２〕で表される芳香族化合物との使用割
合は、この一般式〔２〕で表される芳香族化合物の使用
割合を原料化合物全体の０．５〜５０モル％、好ましく
は１〜５０モル％とするのがよい。この一般式〔２〕で
表される芳香族化合物の使用割合を原料化合物全体の
０．５モル％未満とした場合に得られる不飽和カルボン
酸共重合体では、白色腐朽菌による分解が充分に促進さ
れないことがあるからである。また、この一般式〔２〕
で表される芳香族化合物は、原料化合物全体の５０モル
％を越えてこの不飽和カルボン酸共重合体に導入するこ
とはできない。When producing the unsaturated carboxylic acid copolymer, use of the unsaturated compound represented by the general formula [1] and the aromatic compound represented by the general formula [2] The ratio of the aromatic compound represented by the general formula [2] is preferably 0.5 to 50 mol%, and more preferably 1 to 50 mol% of the whole raw material compound. In the unsaturated carboxylic acid copolymer obtained when the usage ratio of the aromatic compound represented by the general formula [2] is less than 0.5 mol% of the whole raw material compound, decomposition by white rot fungi is sufficient. This is because it may not be promoted. In addition, this general formula [2]
The aromatic compound represented by the formula (1) cannot be introduced into this unsaturated carboxylic acid copolymer in an amount exceeding 50 mol% of the whole starting compound.
【００１８】本発明において用いる不飽和カルボン酸共
重合体は、上記一般式〔１〕で表される不飽和化合物
と、一般式〔２〕で表される芳香族化合物を重合するこ
とによって構成される基本的な構造単位からなる不飽和
カルボン酸共重合体のほか、第三成分として、例えばア
クロレイン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピルなどのアクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの
メタクリル酸エステル類などの１種または２種以上を共
重合させて、これら化合物に由来する構造単位を導入し
てもよい。この場合、これら第三成分の添加割合は、原
料モノマー全量に対して３０質量％以内とするのが望ま
しい。これら第三成分を添加すると得られる不飽和カル
ボン酸共重合体の水溶性が低下するので、この不飽和カ
ルボン酸共重合体の使途に応じて要求される水溶性や吸
水性の程度に適合させるように、この第三成分を添加割
合を増減してこれら物性の調整をすることもできる。The unsaturated carboxylic acid copolymer used in the present invention is constituted by polymerizing an unsaturated compound represented by the above general formula [1] and an aromatic compound represented by the general formula [2]. In addition to the unsaturated carboxylic acid copolymer consisting of basic structural units, acrylates such as acrolein, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate and propyl acrylate, and methyl methacrylate And one or more methacrylates such as ethyl methacrylate may be copolymerized to introduce structural units derived from these compounds. In this case, the addition ratio of these third components is desirably within 30% by mass based on the total amount of the raw material monomers. Since the water solubility of the resulting unsaturated carboxylic acid copolymer decreases when these third components are added, the degree of water solubility or water absorption required according to the use of the unsaturated carboxylic acid copolymer is adjusted. As described above, these physical properties can be adjusted by increasing or decreasing the proportion of the third component added.
【００１９】つぎに、この前記一般式〔１〕で表される
不飽和化合物と一般式〔２〕で表される芳香族化合物お
よび必要に応じて上記第三成分を共重合させた不飽和カ
ルボン酸共重合体は、どのような方法で製造されたもの
であってもよいが、例えば、これら原料化合物を重合開
始剤の存在下に重合させて得られた不飽和カルボン酸共
重合体が好ましい。この場合に用いる重合開始剤として
は、例えば過酸化水素が用いられる。その使用割合は、
原料化合物に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは
０．５〜２０質量％である。また、この重合開始剤とし
て、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカル
ボニトリル、テトラメチルチウラムジスルフィドなどが
用いられる。これらの使用割合は、原料化合物に対し
て、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％
である。さらに、過酸化水素と還元剤を組み合わせた重
合開始剤が用いられる。この還元剤としては、鉄イオン
や銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、アスコルビ
ン酸、サッカリンなどが用いられる。これら還元剤の使
用割合は、過酸化水素に対して、０．００１〜１０質量
％、好ましくは０．０１〜１質量％である。このように
して得られる不飽和カルボン酸共重合体の分子量は、特
に制約はなく、この不飽和カルボン酸共重合体の用途に
おいて要求される物性に応じた分子量に制御すればよ
い。この分子量の制御は、重合条件や連鎖移動剤の添加
などの通常行われる方法によることができる。Next, the unsaturated compound represented by the general formula [1], the aromatic compound represented by the general formula [2] and, if necessary, the unsaturated carboxylic acid obtained by copolymerizing the third component. The acid copolymer may be produced by any method, for example, an unsaturated carboxylic acid copolymer obtained by polymerizing these raw material compounds in the presence of a polymerization initiator is preferable. . As the polymerization initiator used in this case, for example, hydrogen peroxide is used. The usage rate is
It is 0.1 to 30% by mass, and preferably 0.5 to 20% by mass, based on the raw material compound. Further, as the polymerization initiator, azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-
Dimethyl valeronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, tetramethylthiuram disulfide and the like are used. These are used in an amount of 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, based on the raw material compound.
It is. Further, a polymerization initiator obtained by combining hydrogen peroxide and a reducing agent is used. As the reducing agent, iron ions, copper ions, zinc ions, nickel ions, ascorbic acid, saccharin, and the like are used. The usage ratio of these reducing agents is 0.001 to 10% by mass, and preferably 0.01 to 1% by mass, based on hydrogen peroxide. The molecular weight of the unsaturated carboxylic acid copolymer thus obtained is not particularly limited, and may be controlled to a molecular weight according to the physical properties required for the use of the unsaturated carboxylic acid copolymer. The control of the molecular weight can be performed by a commonly used method such as polymerization conditions and addition of a chain transfer agent.
【００２０】そして、この不飽和カルボン酸共重合体の
用途としては、洗剤用ビルダーや掘削泥水組成物用添加
剤、保水剤、衛生用品など広い産業分野に利用すること
ができる。例えば、この不飽和カルボン酸系重合体を洗
剤用ビルダーとして使用する場合には、この重合体と組
み合わせて用いる界面活性成分は、陰イオン性界面活性
剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両
性界面活性剤のいずれを用いてもよい。この陰イオン性
界面活性剤としては、例えば脂肪酸石ケン、アルキルエ
ーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫
酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、ア
ルキルリン酸エステル塩などが好適に用いられる。ま
た、陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、
脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化
ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩
などが好適である。さらに、非イオン性界面活性剤とし
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂
肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミ
ド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、アルキルアミンオキシドなどが好
適に用いられる。そして、両性界面活性剤としては、例
えばカルボキシベタイン型化合物、アミノカルボン酸
塩、イミダゾリニウムベタインなどが好適に用いられ
る。また、この不飽和カルボン酸系重合体を洗剤用ビル
ダーとして液体洗剤組成物を製造する際には、この不飽
和カルボン酸系重合体からなるビルダー成分と界面活性
剤成分の他に、酵素や蛍光増白剤、制泡剤を配合する。The unsaturated carboxylic acid copolymer can be used in a wide variety of industrial fields such as builders for detergents, additives for drilling mud compositions, water retention agents, sanitary products, and the like. For example, when the unsaturated carboxylic acid-based polymer is used as a detergent builder, the surfactant used in combination with the polymer includes an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant. Either a surfactant or an amphoteric surfactant may be used. Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, alkyl ether carboxylate, N-acyl amino acid salt, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α-olefin sulfonate Higher alcohol sulfates, alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates, alkyl ether phosphates, alkyl phosphates, and the like are preferably used. As the cationic surfactant, an aliphatic amine salt,
Preferred are aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. Further, as nonionic surfactants, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene Oxyethylene castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester,
Sorbitan fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylamines, alkylamine oxides and the like are preferably used. As the amphoteric surfactant, for example, a carboxybetaine-type compound, an aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like are suitably used. When a liquid detergent composition is produced using this unsaturated carboxylic acid-based polymer as a detergent builder, in addition to the builder component and the surfactant component composed of the unsaturated carboxylic acid-based polymer, an enzyme or a fluorescent component is used. A brightener and an antifoaming agent are compounded.
【００２１】また、鉱業や土木建設の分野での地盤の掘
削に際して使用する泥水組成物への添加剤成分や、乾燥
地帯における緑化事業において使用する保水剤あるいは
紙おむつなどの衛生用品などに、この不飽和カルボン酸
共重合体を用いる場合には、従来からこれら使途に用い
られてきたポリアクリル酸共重合体の場合と同様に使用
すればよい。In addition, the additive component to the muddy water composition used when excavating the ground in the field of mining and civil engineering, and a water retention agent used in a greening business in a dry zone or a sanitary product such as a disposable diaper are used. When a saturated carboxylic acid copolymer is used, it may be used in the same manner as in the case of a polyacrylic acid copolymer conventionally used for these purposes.
【００２２】これら洗剤用ビルダーや掘削泥水組成物用
添加剤、保水剤、衛生用品などの用途において使用済と
なった不飽和カルボン酸共重合体やその成形品は、ポリ
スチレンやポリエチレンテレフタレートなどにおけるよ
うに再生使用することが困難であり、また、焼却すると
環境汚染を招くおそれがあり、さらに、そのまま自然界
に放置すると生態系に悪影響を及ぼすおそれがある。し
たがって、これら使用済の不飽和カルボン酸系重合体や
その成形品は、環境負荷をかけることなく分解して無害
化する必要がある。Unsaturated carboxylic acid copolymers and molded articles thereof used in detergent detergents, additives for drilling mud compositions, water retention agents, sanitary articles, and the like are used in polystyrene and polyethylene terephthalate. It is difficult to recycle it, and there is a risk that it will cause environmental pollution if incinerated. Further, if it is left in the natural world, it may adversely affect the ecosystem. Therefore, these used unsaturated carboxylic acid-based polymers and molded articles thereof need to be decomposed and made harmless without imposing an environmental burden.
【００２３】そこで、本発明においては、これら使用済
となった不飽和カルボン酸共重合体やその成形品を無害
化するために、白色腐朽菌または白色腐朽菌が生産する
酵素を用いて使用済の不飽和カルボン酸共重合体を分解
するのである。この白色腐朽菌は、天然には木材を栄養
源とする木材腐朽菌の一種であり、その木材中のセルロ
ースおよびヘミセルロースを栄養源として生育し、その
エネルギーによって木材中のリグニンを分解して、最終
的には、二酸化炭素と水にすることが知られている。し
かしながら、上記のような用途で使用済となった不飽和
カルボン酸共重合体やその成形品について、白色腐朽菌
やその生産酵素による分解についての試みはなされてい
ない。Accordingly, in the present invention, in order to render these used unsaturated carboxylic acid copolymers and molded articles thereof harmless, white rot fungi or enzymes produced by white rot fungi are used. Decomposes the unsaturated carboxylic acid copolymer. This white rot fungus is a kind of wood rot fungus that naturally uses wood as a nutrient source, grows using the cellulose and hemicellulose in the wood as a nutrient source, decomposes lignin in the wood with its energy, Specifically, it is known to use carbon dioxide and water. However, no attempt has been made to decompose unsaturated carboxylic acid copolymers and molded articles thereof used for the above-mentioned applications by white rot fungi or their production enzymes.
【００２４】本発明において用いる白色腐朽菌は、森林
地帯においてその土壌や腐朽木材に棲息している種々の
白色腐朽菌を用いることができるが、ファネロキーテ
（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ）属、プレウロタス（Ｐ
ｌｅｕｒｏｔｕｓ）属、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅ
ｓ）属、セリポリオプシス（Ｃｅｒｉｐｏｒｉｏｐｓｉ
ｓ）属、レンチニュラ（Ｌｅｎｔｉｎｕｌａ）属、コリ
オラス（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）属、ジェロカンデラ（Ｂｊ
ｅｒｏｋａｎｄｅｒａ）属およびピクノポラス（Ｐｙｃ
ｎｏｐｏｒｕｓ）属に属する白色腐朽菌から選ばれる１
種または２種以上の白色腐朽菌が好適に用いられる。As the white rot fungi used in the present invention, various white rot fungi inhabiting the soil and the decayed wood in the forest area can be used, but the genus Fanerochaete and Pleurotus (P.
leurotus), Trametes
s) Genus, Ceriporiopsis
s) genus, Lentinula genus, Coriolus genus, Gerocandela (Bj)
erokandera and Pycnopora (Pyc)
noporus) selected from white rot fungi belonging to the genus Noporus
Species or two or more types of white rot fungi are preferably used.
【００２５】そして、これら白色腐朽菌は、土壌や腐朽
木材から採取した後に、麦芽寒天培地などを用いて培養
することにより、菌濃度を高めて用いるのが効果的であ
る。この場合の培養条件としては、培養温度を２５〜３
５℃、培養液のｐＨを４．５〜５．５の範囲に調整する
のがよい。[0025] It is effective that these white-rot fungi are used after being collected from soil or decayed wood, and then cultured using a malt agar medium or the like to increase the bacterial concentration. The culturing conditions in this case are as follows:
It is preferable to adjust the pH of the culture at 5 ° C. to a range of 4.5 to 5.5.
【００２６】また、上記の不飽和カルボン酸共重合体や
その成形品を白色腐朽菌の生菌体と接触させて分解させ
るに際しては、白色腐朽菌の培養液にこの不飽和カルボ
ン酸共重合体やその成形品を投入する方法が好ましい。
さらに、この不飽和カルボン酸共重合体やその成形品の
分解を、白色腐朽菌の生産酵素によって行う場合には、
白色腐朽菌の培養液よりイオン交換樹脂などによって分
離した酵素を用いてもよい。When the above unsaturated carboxylic acid copolymer or a molded article thereof is brought into contact with viable cells of white rot fungus to be decomposed, the unsaturated carboxylic acid copolymer is added to the culture solution of white rot fungus. And a method of charging a molded product thereof.
Further, when the decomposition of the unsaturated carboxylic acid copolymer and its molded product is performed by a white rot fungus producing enzyme,
You may use the enzyme isolate | separated with the ion exchange resin etc. from the culture solution of white rot fungus.
【００２７】さらに、この使用済の不飽和カルボン酸共
重合体やその成形品を白色腐朽菌の生菌体や生産酵素を
接触させて分解するに際しては、予め、これら使用済の
不飽和カルボン酸共重合体やその成形品を加熱処理また
は薬品処理して、これらに付着している雑菌を殺菌処理
しておくのが効果的である。In order to decompose the used unsaturated carboxylic acid copolymer or the molded product thereof by contacting viable cells of white rot fungi or a production enzyme, the used unsaturated carboxylic acid copolymer is required to be used in advance. It is effective to heat-treat or copolymer-treat the copolymer or its molded product to sterilize various bacteria adhering thereto.
【００２８】[0028]
（１）不飽和カルボン酸共重合体の製造 攪拌装置、熱電対を備えた容量１００ミリリットルのセ
パラブルフラスコに、無水マレイン酸５．８８ｇを入
れ、ついで水９ｇに水酸化ナトリウム４．８ｇを溶解さ
せた水溶液を加えた。さらに、この混合液にアクリル酸
４．３ｇを加え、ついでヒドロキノン１．０ｇを加えた
後、塩化第一鉄・４水塩を１００ｍｇ加えて、６０℃に
加熱した。(1) Production of unsaturated carboxylic acid copolymer In a separable flask having a capacity of 100 ml and equipped with a stirrer and a thermocouple, 5.88 g of maleic anhydride was added, and 4.8 g of sodium hydroxide was dissolved in 9 g of water. The allowed aqueous solution was added. Further, 4.3 g of acrylic acid was added to this mixed solution, and then 1.0 g of hydroquinone was added. Then, 100 mg of ferrous chloride tetrahydrate was added, and the mixture was heated to 60 ° C.
【００２９】つぎに、このフラスコ内の溶液を攪拌下
に、濃度６０質量％の過酸化水素水３．４０ｇを１５分
間かけて滴下した。その滴下終了後、６０℃において、
５時間にわたり攪拌下に反応させた。反応終了後に、得
られた反応生成物を凍結乾燥することによって、固体を
得た。Then, while stirring the solution in the flask, 3.40 g of a hydrogen peroxide solution having a concentration of 60% by mass was added dropwise over 15 minutes. After completion of the dropping, at 60 ° C.
The reaction was allowed to stir for 5 hours. After completion of the reaction, the obtained reaction product was freeze-dried to obtain a solid.
【００３０】得られた固体２．０ｇを水２０ミリリット
ルに溶解し、この溶液をアセトン：水＝８０：２０の混
合溶媒１リットル中に、攪拌しながら滴下した。そし
て、この混合溶媒への不溶部を濾過して回収し、不飽和
カルボン酸共重合体を得た。2.0 g of the obtained solid was dissolved in 20 ml of water, and this solution was added dropwise to 1 liter of a mixed solvent of acetone: water = 80: 20 with stirring. Then, the insoluble portion in the mixed solvent was recovered by filtration to obtain an unsaturated carboxylic acid copolymer.
【００３１】ここで得られた不飽和カルボン酸共重合体
について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）法により、ポリアクリル酸を標準物質として
測定した数平均分子量は、２，２００であった。また、
この不飽和カルボン酸共重合体の重量平均分子量は、
９，０００であった。The unsaturated carboxylic acid copolymer obtained here had a number average molecular weight of 2,200 as measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyacrylic acid as a standard substance. Also,
The weight average molecular weight of this unsaturated carboxylic acid copolymer is
It was 9,000.
【００３２】また、 1Ｈ−ＮＭＲの測定〔日本電子社
製；ＧＸ−２７０装置〕の結果より、この不飽和カルボ
ン酸共重合体は、アクリル酸の残基に由来する構造単位
４１モル％、マレイン酸の残基に由来する構造単位５５
モル％、ヒドロキノンの残基に由来する構造単位４モル
％の組成を有するものであることが確認された。 （２）不飽和カルボン酸共重合体の白色腐朽菌による分
解 培養液として、第１表に示す培地組成からなる培地成分
を、濃度２０ミリモルの酒石酸ナトリウム緩衝液１００
０ミリリットルに溶解し、ｐＨを４．５に調整した培養
液を用いた。Also, from the results of 1 H-NMR measurement (JEOL; GX-270 apparatus), this unsaturated carboxylic acid copolymer was found to contain 41 mol% of structural units derived from acrylic acid residues, Structural unit 55 derived from maleic acid residue
It was confirmed that the composition had a composition of 4 mol% of a structural unit derived from a hydroquinone residue by mol%. (2) Decomposition of unsaturated carboxylic acid copolymer by white rot fungus As a culture solution, a medium component having a medium composition shown in Table 1 was added to a sodium tartrate buffer solution having a concentration of 20 mM.
A culture solution dissolved in 0 ml and adjusted to pH 4.5 was used.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】この培養液１００ミリリットルに、上記
（１）で得られた不飽和カルボン酸共重合体１０ｍｇを
添加し、これに、予め培養したファネロキーテ・クリソ
スポリウム（Phanerochaete chrysosporium ）菌の培養
液５ミリリットルを植菌し、３０℃、１５０ｒｐｍで１
週間の振とう培養をした。To 100 ml of this culture, 10 mg of the unsaturated carboxylic acid copolymer obtained in the above (1) was added, and the culture of Phanerochaete chrysosporium 5 cultured in advance was added to this. Inoculate milliliters, 1 at 30 ° C, 150 rpm
Weekly shaking culture was performed.
【００３５】培養終了後、培養液をガラス繊維濾紙によ
り菌体を除き、オートクレーブで殺菌した。つぎに、殺
菌済の濾液を凍結乾燥し、濃度調整をしてＧＰＣ法によ
り測定した。この結果、培養後に得られた不飽和カルボ
ン酸共重合体は、上記（１）で製造した直後の不飽和カ
ルボン酸共重合体に比し、分子量の大幅な低下が認めら
れ、ここでの不飽和カルボン酸共重合体の白色腐朽菌に
よる分解率は、４３％であることが確認された。ここで
の培養の前後の不飽和カルボン酸共重合体のＧＰＣ法に
よる測定結果を第１図に示す。After completion of the culture, the culture was removed from the cells with a glass fiber filter and sterilized in an autoclave. Next, the sterilized filtrate was freeze-dried, the concentration was adjusted, and measured by the GPC method. As a result, the unsaturated carboxylic acid copolymer obtained after the culturing had a significant decrease in molecular weight as compared with the unsaturated carboxylic acid copolymer immediately after the production in (1) above. It was confirmed that the decomposition rate of the saturated carboxylic acid copolymer by white rot fungi was 43%. FIG. 1 shows the measurement results of the unsaturated carboxylic acid copolymer by the GPC method before and after the culture.
【００３６】〔比較例１〕不飽和カルボン酸系重合体と
して、試薬として市販されているアクリル酸−マレイン
酸共重合体を用いた。この共重合体についてＧＰＣ法に
より測定した数平均分子量は、８，０００であり、質量
平均分子量は、３８，９００であった。また、 1Ｈ−Ｎ
ＭＲの測定結果から、このアクリル酸−マレイン酸共重
合体は、アクリル酸の残基に由来する構造単位５０モル
％、マレイン酸の残基に由来する構造単位５０モル％の
組成からなり、他の構造単位の存在は確認されなかっ
た。Comparative Example 1 As an unsaturated carboxylic acid polymer, a commercially available acrylic acid-maleic acid copolymer was used as a reagent. The number average molecular weight of this copolymer measured by the GPC method was 8,000, and the weight average molecular weight was 38,900. Also, 1 H-N
From the measurement results of MR, this acrylic acid-maleic acid copolymer had a composition of 50 mol% of the structural unit derived from the residue of acrylic acid and 50 mol% of the structural unit derived from the residue of maleic acid. Was not confirmed.
【００３７】このアクリル酸−マレイン酸共重合体１０
ｍｇを培養液に添加した他は、実施例１と同様にした。
この結果、培養後に得られたアクリル酸−マレイン酸共
重合体は、培養前のアクリル酸−マレイン酸共重合体に
比し、分子量の低下は認められなかった。ここでの培養
の前後の不飽和カルボン酸系重合体のＧＰＣ法による測
定結果を第２図に示す。This acrylic acid-maleic acid copolymer 10
Example 1 was repeated except that mg was added to the culture solution.
As a result, the acrylic acid-maleic acid copolymer obtained after the culture did not show a decrease in molecular weight as compared with the acrylic acid-maleic acid copolymer before the culture. FIG. 2 shows the measurement results of the unsaturated carboxylic acid-based polymer before and after the culturing by the GPC method.
【００３８】上記の実施例１および比較例１における結
果を対比することにより、不飽和カルボン酸系重合体と
して、その重合鎖中に芳香族環が導入された構造単位を
有する化学構造を持つ不飽和カルボン酸共重合体におい
てのみ、白色腐朽菌が分解し得ることが判明した。By comparing the results in Example 1 and Comparative Example 1, the unsaturated carboxylic acid-based polymer having a chemical structure having a structural unit in which an aromatic ring was introduced into the polymer chain was obtained. It has been found that white rot fungi can be decomposed only in a saturated carboxylic acid copolymer.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明によれば、不飽和カルボン酸共重
合体を自然環境に悪影響を及ぼすことなく分解すること
ができる。According to the present invention, the unsaturated carboxylic acid copolymer can be decomposed without adversely affecting the natural environment.
【図１】図１は、実施例１での分解前後の不飽和カルボ
ン酸共重合体のＧＰＣ法による測定結果のチャートであ
る。FIG. 1 is a chart showing the measurement results of an unsaturated carboxylic acid copolymer by GPC before and after decomposition in Example 1.
【図２】図２は、比較例１での分解前後のアクリル酸−
マレイン酸共重合体のＧＰＣ法による測定結果のチャー
トである。。FIG. 2 shows acrylic acid before and after decomposition in Comparative Example 1.
It is a chart of the measurement result by a GPC method of a maleic acid copolymer. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4B065 AA01X AC20 BB03 BB08 BB12 BB15 BB40 BC03 BC26 BD14 BD50 CA56 4F301 AA20 CA09 CA22 CA38 4J100 AJ02P AJ09P AK03P AK13P AK19P AK26P CA01 CA04 CA31 DA72 HA51 HC00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4B065 AA01X AC20 BB03 BB08 BB12 BB15 BB40 BC03 BC26 BD14 BD50 CA56 4F301 AA20 CA09 CA22 CA38 4J100 AJ02P AJ09P AK03P AK13P AK19P AK26P CA01 CA04 CA31 DA72 HA51
Claims (5)
水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を示
し、Ｙは水素原子または−ＣＯＯＸを示す。〕で表され
る不飽和化合物の１種または２種以上と、下記一般式
〔２〕、 【化２】 〔式〔２〕中、Ａｒは炭素数６〜１４の芳香族炭化水素
環を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１０の炭化水素基またはア
ミノ基を示し、Ｒ3 は水素原子、アルカリ金属原子また
は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、ｍは０〜５の整
数、ｎは１〜５の整数であり、かつ（ｍ＋ｎ）が２〜６
の整数である。〕で表される芳香族化合物を重合させて
得られる不飽和カルボン酸共重合体に、白色腐朽菌また
は白色腐朽菌が生産する酵素を接触させることを特徴と
する不飽和カルボン酸共重合体の分解方法。1. A compound represented by the following general formula [1]: [In the formula [1], R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium group, and Y represents a hydrogen atom or —COOX. And at least one unsaturated compound represented by the following general formula [2]: [In the formula [2], Ar represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 14 carbon atoms, R 2 represents a hydrocarbon group or amino group having 1 to 10 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom. Or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, m is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 5, and (m + n) is 2 to 6.
Is an integer. The unsaturated carboxylic acid copolymer obtained by polymerizing the aromatic compound represented by the white rot fungus or an unsaturated carboxylic acid copolymer characterized by contacting an enzyme produced by the white rot fungus Disassembly method.
アクリル酸およびマレイン酸またはそれらのアルカリ金
属塩類であり、かつ一般式〔２〕で表される芳香族化合
物がジヒドロキシベンゼン類である、請求項１に記載の
不飽和カルボン酸共重合体の分解方法。2. An unsaturated compound represented by the general formula [1]:
The method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to claim 1, wherein acrylic acid and maleic acid or alkali metal salts thereof are used, and the aromatic compound represented by the general formula [2] is dihydroxybenzenes. .
アクリル酸およびマレイン酸またはそれらのアルカリ金
属塩類であり、かつ一般式〔２〕で表される芳香族化合
物がヒドロキノンである請求項１に記載の不飽和カルボ
ン酸共重合体の分解方法。3. An unsaturated compound represented by the general formula [1]:
The method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to claim 1, wherein the aromatic compound represented by the general formula [2] is acrylic acid and maleic acid or an alkali metal salt thereof, and the aromatic compound is hydroquinone.
ｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ）属、プレウロタス（Ｐｌｅｕｒ
ｏｔｕｓ）属、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）属、セ
リポリオプシス（Ｃｅｒｉｐｏｒｉｏｐｓｉｓ）属、レ
ンチニュラ（Ｌｅｎｔｉｎｕｌａ）属、コリオラス（Ｃ
ｏｒｉｏｌｕｓ）属、ジェロカンデラ（Ｂｊｅｒｏｋａ
ｎｄｅｒａ）属およびピクノポラス（Ｐｙｃｎｏｐｏｒ
ｕｓ）属に属する菌から選ばれる１種または２種以上の
菌である請求項１〜３のいずれかに記載の不飽和カルボ
ン酸共重合体の分解方法。4. The white rot fungus is funerokite (Pha
Nerochaete, Pleurotus (Pleur)
otus), Trametes, Ceriporiopsis, Lentinula, Coriolus (C)
oriolus, Jerocandela (Bjeroka)
genus and Pycnopor
4) The method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to any one of claims 1 to 3, which is one or more bacteria selected from bacteria belonging to the genus us.
スポリウム（Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ）菌である請求項１〜４のいずれかに
記載の不飽和カルボン酸共重合体の分解方法。5. The white-rot fungus is Phanerochete chrysosporium (Phanerochaete chrys).
The method for decomposing an unsaturated carboxylic acid copolymer according to any one of claims 1 to 4, which is an osporium bacterium.
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|---|---|---|---|
| JP2000025907A JP2001213993A (en) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | Method of decomposing unsaturated carboxylic acid copolymer |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2002088326A1 (en) * | 2001-04-25 | 2002-11-07 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method of decomposing unsaturated carboxylic acid copolymer |
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2000
- 2000-02-03 JP JP2000025907A patent/JP2001213993A/en active Pending
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