JP2001200149A - Flame-retarded polycarbonate resin composition - Google Patents
Flame-retarded polycarbonate resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ブロムま
たは燐酸エステルなどの難燃剤を使用せず、高湿度条件
下に曝された場合でも加水分解し難い、耐加水分解性
（耐湿性）の良好な難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。[0001] The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition. More specifically, a flame-retardant polycarbonate resin composition that does not use a flame retardant such as bromide or phosphate ester, does not easily hydrolyze even when exposed to high humidity conditions, and has good hydrolysis resistance (moisture resistance). About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、Ｏ
Ａ機器、家電製品などの用途を中心に、使用する合成樹
脂材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるた
めに多数の難燃剤が開発検討されている。従来、ポリカ
ーボネート樹脂を難燃化するには、主にハロゲン化合物
などが使用されていた。さらに、近年は、環境汚染の問
題、成形機のシリンダー、スクリューおよび金型などの
腐食の問題などから、ハロゲン系化合物、特にブロムを
含む化合物の使用の減量を目的として、例えば、リン酸
エステル系化合物またはフェノール系化合物を配合した
組成物が提案されている。しかし、こうした難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物では、耐衝撃性や熱安定性が低
下するという欠点があった。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have excellent mechanical properties, and are widely used industrially in the fields of automobiles, office automation equipment, electric and electronic fields. On the other hand, O
There is a strong demand for synthetic resin materials to be flame-retardant, mainly for applications such as A equipment and home appliances, and a large number of flame retardants have been developed and studied to meet these demands. Conventionally, a halogen compound or the like has been mainly used to make a polycarbonate resin flame-retardant. Furthermore, in recent years, due to problems of environmental pollution, problems of corrosion of molding machine cylinders, screws and molds, etc., for the purpose of reducing the use of halogen-based compounds, especially compounds containing bromide, for example, phosphate ester-based compounds Compositions containing a compound or a phenolic compound have been proposed. However, such a flame-retardant polycarbonate resin composition has a disadvantage that impact resistance and thermal stability are reduced.
【０００３】ポリカーボネート樹脂にブロムを含む化合
物を使用しないで難燃化する技術として、ポリカーボネ
ート樹脂に有機シロキサンとパーフルオロアルカンスル
ホン酸アルカリ金属塩を添加した組成物が提案されてい
るが（特開平6-306265号公報）、この刊行物に記載の発
明では透明性はある程度確保されるものの、燃焼性また
は流動性などについては十分とは言えない。As a technique for achieving flame retardancy without using a compound containing bromine in a polycarbonate resin, there has been proposed a composition in which an organic siloxane and an alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid are added to a polycarbonate resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6 (1994) -106). In the invention described in this publication, transparency is ensured to some extent, but flammability or fluidity is not sufficient.
【０００４】また、特開平10-139964号公報には、芳香
環を有する非シリコーン樹脂に、難燃剤として機能する
重量平均分子量が１万〜２７万の範囲のシリコーン樹脂
を配合した難燃性樹脂組成物が記載されている。この刊
行物に記載の難燃性樹脂組成物では、基体樹脂である芳
香環を有する非シリコーン樹脂の難燃性は改良される
が、配合されるシリコーン樹脂の分子量が高いため、ポ
リカーボネート樹脂自体が本来持っている透明性を損な
うという欠点がある。さらに、アルコキシ基を有するシ
リコーン樹脂のアルコキシ基の含有量が高いと、難燃性
樹脂組成物またはこれから得られる成形品を高湿条件下
に曝された場合には、容易に吸湿して透明性を大幅に損
なう（耐湿性に劣る）という問題がある。JP-A-10-139964 discloses a flame-retardant resin comprising a non-silicone resin having an aromatic ring and a silicone resin having a weight-average molecular weight in the range of 10,000 to 270,000 which functions as a flame retardant. A composition is described. In the flame-retardant resin composition described in this publication, the flame retardancy of the non-silicone resin having an aromatic ring as the base resin is improved, but the polycarbonate resin itself has a high molecular weight due to the high molecular weight of the silicone resin to be compounded. There is a disadvantage in that the inherent transparency is impaired. Furthermore, when the alkoxy group content of the silicone resin having an alkoxy group is high, when the flame-retardant resin composition or a molded product obtained therefrom is exposed to high humidity conditions, it easily absorbs moisture and becomes transparent. Is greatly impaired (inferior in moisture resistance).
【０００５】ポリカーボネート樹脂を非ハロゲン系化合
物によって難燃化する技術の中に、ジメチルシロキサン
とポリカーボネートとを共重合させて、得られる共重合
体を難燃化する手法が提案されているが、この共重合化
により難燃性は大幅に改良されるものの、製造ラインの
問題からコストアップは避けられない。さらにまた、特
開平11-140294号公報には、フェニル基を含有するオル
ガノシロキサンを配合したポリカーボネート樹脂組成物
が開示されている。しかし、これらのオルガノシロキサ
ンのみではＵＬ−９４に示される難燃性を達成すること
ができず、実用化するには、いまだ十分とは言えない。Among the techniques for flame retarding polycarbonate resins with non-halogen compounds, there has been proposed a method of copolymerizing dimethylsiloxane and polycarbonate to make the resulting copolymer flame retardant. Although flame retardancy is greatly improved by copolymerization, cost increases are unavoidable due to problems in the production line. JP-A-11-140294 discloses a polycarbonate resin composition containing an organosiloxane having a phenyl group. However, these organosiloxanes alone cannot achieve the flame retardancy shown in UL-94 and are not yet sufficient for practical use.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、次の
とおりである。 １．高湿条件下に曝された場合にも加水分解し難い、耐
加水分解性（耐湿性）の改良された難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供すること。 ２．衝撃強度、熱安定性などに優れた難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供すること。 ３．成形機のシリンダ、スクリューおよび金型などを腐
食し難い難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する
こと。The objects of the present invention are as follows. 1. Provided is a flame-retardant polycarbonate resin composition which is hardly hydrolyzed even when exposed to high humidity conditions and has improved hydrolysis resistance (moisture resistance). 2. To provide a flame-retardant polycarbonate resin composition excellent in impact strength, heat stability and the like. 3. To provide a flame-retardant polycarbonate resin composition which hardly corrodes a cylinder, a screw, a mold, and the like of a molding machine.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１０
０重量部に、シリコーン樹脂(b)を０．２〜５重量部、
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
樹脂(c)を０．０１〜０．５重量部、衝撃改良剤(d)を
０．５〜１０重量部それぞれ配合されてなり、上記シリ
コーン樹脂(b)が、ケイ素原子と結合する置換基が芳香
族炭化水素基と炭素数が２以上の脂肪族炭化水素基とか
らなり、置換基における芳香族炭化水素基の割合が４０
モル％以上のシリコーン樹脂であることを特徴とする、
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an aromatic polycarbonate resin (a) 10
0-5 parts by weight, 0.2-5 parts by weight of silicone resin (b),
0.01 to 0.5 parts by weight of a polytetrafluoroethylene resin having fibril-forming ability (c), and 0.5 to 10 parts by weight of an impact modifier (d), each of which is blended with the silicone resin (b) Has a substituent bonded to a silicon atom comprising an aromatic hydrocarbon group and an aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, and the ratio of the aromatic hydrocarbon group in the substituent is 40%.
Characterized by being at least mol% silicone resin,
Provided is a flame-retardant polycarbonate resin composition.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂(a)とは、
芳香族ヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒド
ロキシ化合物とを、ホスゲンまたは炭酸のジエステルと
反応させることによって得られる分岐していてもよい熱
可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体で
ある。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に
限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、
または、溶融法（エステル交換法）などの従来法による
ことができる。また、溶融法で製造され、末端基のＯＨ
基量を調整して製造された芳香族ポリカーボネート樹脂
であってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The aromatic polycarbonate resin (a) in the present invention,
A thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer which may be obtained by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound with a phosgene or carbonic acid diester. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and includes a phosgene method (interfacial polymerization method),
Alternatively, a conventional method such as a melting method (ester exchange method) can be used. In addition, it is manufactured by a melting method and has an OH
An aromatic polycarbonate resin produced by adjusting the amount of the base may be used.
【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒ
ドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフ
ェノールＡである。さらに、本発明の目的である難燃性
を一層向上させる目的で、上記の芳香族ジヒドロキシ化
合物に、スルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個
以上結合した化合物を使用することができる。The aromatic dihydroxy compounds include 2,2.
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenyl, etc., are preferred. Is bisphenol A. Furthermore, for the purpose of further improving the flame retardancy, which is the object of the present invention, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can be used.
【００１０】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、上記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部に代え
て、次に挙げる化合物を使用すればよい。化合物の具体
例としては、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，
３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンな
どで示されるポリヒドロキシ化合物、または３，３−ビ
ス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イ
サチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７
−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどが挙げら
れる。これら化合物の使用量は、０．０１〜１０モル％
の範囲であり、好ましくは０．１〜２モル％である。In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, the following compounds may be used instead of part of the aromatic dihydroxy compound. Specific examples of the compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,
4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-
2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4
6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3,1,
3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene,
Polyhydroxy compounds represented by 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane or the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin, 5,7
-Dichlorisatin, 5-bromoisatin and the like. The use amount of these compounds is 0.01 to 10 mol%
And preferably 0.1 to 2 mol%.
【００１１】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調
節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いれば
よい。一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、ｍ−お
よびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフ
ェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、およびｐ
−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。In order to adjust the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. Monovalent aromatic hydroxy compounds include m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-methylphenol.
-Long-chain alkyl-substituted phenols and the like.
【００１２】芳香族ポリカーボネート樹脂として好まし
いのは、２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロ
パンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または、
２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパンと他
の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカー
ボネート共重合体が挙げられる。本発明の目的である難
燃性を一層向上させる目的で、シロキサン構造を有する
ポリマー、またはオリゴマーを共重合させることができ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料の異なる２種
以上の重合体および／または共重合体の混合物であって
もよい。The aromatic polycarbonate resin is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or
Examples include polycarbonate copolymers derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. For the purpose of further improving the flame retardancy, which is the object of the present invention, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized. The aromatic polycarbonate resin may be a mixture of two or more polymers and / or copolymers having different raw materials.
【００１３】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測
定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１
６，０００〜３０，０００の範囲のものが好適であり、
中でも特に好ましいのは１８，０００〜２３，０００の
範囲のものである。The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is
Methylene chloride was used as a solvent, and the viscosity average molecular weight was 1 based on the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C.
Those in the range of 6,000 to 30,000 are preferred,
Among them, particularly preferred are those in the range of 18,000 to 23,000.
【００１４】本発明におけるシリコーン樹脂(b)として
は、ケイ素原子と結合する置換基が、芳香族炭化水素基
と炭素数２以上の脂肪族炭化水素基とからなり、置換基
における芳香族炭化水素基の割合が４０モル％以上のシ
リコーン樹脂である。中でも好ましいのは、芳香族炭化
水素基の割合が５０モル％以上のシリコーン樹脂であ
る。芳香族炭化水素基の割合が少ないと、最終的に得ら
れる樹脂組成物の難燃性および耐水性などが低下し易
い。芳香族炭化水素基には、エポキシ基、アミノ基、ヒ
ドロキシル基、ビニル基などが置換基として結合してい
てもよい。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナ
フチル基などが挙げられ、中でもフェニル基が好適であ
る。As the silicone resin (b) in the present invention, the substituent bonded to the silicon atom comprises an aromatic hydrocarbon group and an aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, and the aromatic hydrocarbon in the substituent is It is a silicone resin having a group ratio of 40 mol% or more. Among them, preferred is a silicone resin having an aromatic hydrocarbon group ratio of 50 mol% or more. When the proportion of the aromatic hydrocarbon group is small, the flame retardancy and the water resistance of the finally obtained resin composition tend to be lowered. An epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a vinyl group, or the like may be bonded to the aromatic hydrocarbon group as a substituent. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group, among which a phenyl group is preferable.
【００１５】炭素数２以上の脂肪族炭化水素基として
は、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基などの非置換アルキル基、置換基としてエポキ
シ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ビニル基などが結合
している置換アルキル基などが挙げられる。脂肪族炭化
水素基は炭素数２以上のもの、特に好ましくは炭素数２
〜１２のアルキル基である。Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms include an unsubstituted alkyl group such as an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group, and an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a vinyl group as a substituent. And a substituted alkyl group to which a group or the like is bonded. The aliphatic hydrocarbon group has 2 or more carbon atoms, particularly preferably 2 carbon atoms.
To 12 alkyl groups.
【００１６】本発明におけるシリコーン樹脂(b)は、主
として２官能基（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）と３官能基（Ｒ3Ｓｉ
Ｏ1.5）からなるシリコーン樹脂であり、１官能基（Ｒ4
Ｒ5Ｒ 6ＳｉＯ0.5）や４官能基（ＳｉＯ2）を含むことが
できる。ここで、Ｒ1は炭素数２以上の脂肪族炭化水素
基であり、Ｒ2は芳香族炭化水素基であり、Ｒ3〜Ｒ
6は、それぞれ、芳香族炭化水素基または炭素数２以上
の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は炭素数
２以上のもの、特に好ましくは炭素数２〜１２のもので
ある。The silicone resin (b) in the present invention is mainly
As a bifunctional group (R1RTwoSiO) and three functional groups (RThreeSi
O1.5), A monofunctional group (RFour
RFiveR 6SiO0.5) And four functional groups (SiOTwo)
it can. Where R1Is an aliphatic hydrocarbon having 2 or more carbon atoms
And R isTwoIs an aromatic hydrocarbon group, and RThree~ R
6Represents an aromatic hydrocarbon group or a carbon number of 2 or more, respectively.
Is an aliphatic hydrocarbon group. Aliphatic hydrocarbon group has carbon number
2 or more, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms
is there.
【００１７】これらのシリコーン樹脂は、従来から知ら
れている方法で製造することができる。例えば、アルキ
ルトリアルコキシシラン、アリールトリアルコキシシラ
ン、ジアルキルジアルコキシシラン、アルキルアリール
ジアコキシシラン、トリアルキルアルコキシシラン、ジ
アルキルアリールアルコキシシラン、アルキルジアリー
ルアルコキシシラン、テトラアルコキシシランなどを加
水分解する方法などを挙げることができる。These silicone resins can be produced by a conventionally known method. For example, a method of hydrolyzing alkyl trialkoxy silane, aryl trialkoxy silane, dialkyl dialkoxy silane, alkyl aryl diakoxy silane, trialkyl alkoxy silane, dialkyl aryl alkoxy silane, alkyl diaryl alkoxy silane, tetraalkoxy silane, etc. Can be mentioned.
【００１８】これらシリコーン樹脂の分子の構造（架橋
度）および分子量などは、原料のモル比、加水分解速度
などを変えることによって調整することができる。な
お、製造条件によってはアルコキシ基が残存するが、ア
ルコキシ基が残存したシリコーン樹脂をポリカーボネー
ト樹脂に配合した場合には、最終的に得られる難燃性樹
脂組成物の耐加水分解性が低下することがあるので、残
存アルコキシ基は少ないこと、または全くないことが望
ましい。シリコーン樹脂(b)の配合量は、ポリカーボネ
ート樹脂(a)１００重量部に対して、０．２〜５重量部
配合することができる。シリコーン樹脂の添加量が０．
２重量部未満では最終的に得られる難燃性樹脂組成物の
難燃性が十分ではなく、５重量部を越えると耐熱性が低
下するので、いずれも好ましくない。The molecular structure (degree of crosslinking) and molecular weight of these silicone resins can be adjusted by changing the molar ratio of raw materials, hydrolysis rate, and the like. Depending on the production conditions, the alkoxy group remains, but when the silicone resin with the alkoxy group remaining is blended with the polycarbonate resin, the hydrolysis resistance of the finally obtained flame-retardant resin composition may decrease. Therefore, it is desirable that there be few or no residual alkoxy groups. The compounding amount of the silicone resin (b) can be 0.2 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (a). The amount of silicone resin added is 0.
If the amount is less than 2 parts by weight, the flame retardancy of the finally obtained flame-retardant resin composition is not sufficient.
【００１９】本発明で使用されるフィブリル形成能を有
するポリフルオロエチレン樹脂(c)は、最終的に得られ
る難燃性樹脂組成物中に容易に分散し、かつ、この難燃
性樹脂組成物に含まれる樹脂同士を結合して繊維状材料
を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレン樹脂は、ＡＳＴＭ規格で
タイプ３に分類される。フィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレン樹脂としては、例えば、三井・
デュポンフロロケミカル社より、テフロン６Ｊまたはテ
フロン３０Ｊとして、またはダイキン化学工業社よりポ
リフロンとして市販されている。The fibril-forming polyfluoroethylene resin (c) used in the present invention is easily dispersed in the finally obtained flame-retardant resin composition, and the flame-retardant resin composition Shows a tendency to form a fibrous material by combining the resins contained in each other. Polytetrafluoroethylene resins having fibril-forming ability are classified into Type 3 according to ASTM standards. Examples of polytetrafluoroethylene resin having a fibril-forming ability include, for example, Mitsui
It is commercially available from DuPont Fluorochemicals as Teflon 6J or Teflon 30J, or from Daikin Chemical Industries as Polyflon.
【００２０】フィブリル形成能を有するポリフルオロエ
チレン樹脂(c)の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹
脂(a)１００重量部に対し、０．０１〜５重量部の範囲
で選ばれる。ポリフルオロエチレン樹脂(c)の配合量が
０．０１重量部未満であると、難燃性樹脂組成物の難燃
性が不十分であり、５重量部を越えると、難燃性樹脂組
成物から得られる成形品の外観が低下し易く、いずれも
好ましくない。ポリフルオロエチレン樹脂(c)の配合量
は、芳香族ポリカーボネート樹脂(a)１００重量部に対
し、好ましくは０．０２〜４重量部であり、特に好まし
くは０．０３〜３重量部である。The compounding amount of the polyfluoroethylene resin (c) having a fibril forming ability is selected in the range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (a). When the blending amount of the polyfluoroethylene resin (c) is less than 0.01 part by weight, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is insufficient, and when it exceeds 5 parts by weight, the flame retardant resin composition The appearance of the molded article obtained from the above tends to deteriorate, and neither is preferred. The compounding amount of the polyfluoroethylene resin (c) is preferably 0.02 to 4 parts by weight, particularly preferably 0.03 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (a).
【００２１】本発明で使用される衝撃改良剤(d)は、最
終的に得られる難燃性樹脂組成物の耐衝撃性を改良（向
上）させるものであり、アルキル（メタ）アクリレート
系重合体を含む多層構造重合体が好適である。アルキル
（メタ）アクリレート系重合体を含む多層構造重合体
は、例えば、先の工程で得られた重合体の表面を、後の
工程で得られる重合体によって順次被覆するような、連
続した多段階シード重合法によって製造される重合体を
意味する。基本的な重合体構造としては、ガラス転移温
度の低い架橋成分である内核層と、組成物のマトリック
スとの接着性を改善するアルキル（メタ）アクリレート
系高分子化合物からなる最外郭層を有する多層構造重合
体である。The impact modifier (d) used in the present invention is for improving (improving) the impact resistance of the finally obtained flame-retardant resin composition, and comprises an alkyl (meth) acrylate polymer. Are preferred. The multi-layered polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer is, for example, a continuous multi-stage in which the surface of the polymer obtained in the previous step is sequentially coated with the polymer obtained in the subsequent step. It means a polymer produced by a seed polymerization method. The basic polymer structure is a multilayer having an inner core layer, which is a cross-linking component having a low glass transition temperature, and an outermost layer made of an alkyl (meth) acrylate-based polymer compound that improves the adhesion to the matrix of the composition. It is a structural polymer.
【００２２】アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
含む多層構造重合体としては、好ましくは、架橋された
ゴム状重合体からなる内核層と、アルキル（メタ）アク
リレート系重合体からなる最外郭層を有する多層構造重
合体が挙げられる。さらに、例えば、最内核層を芳香族
ビニル単量体からなる重合体で形成し、中間層をガラス
転移温度の低いゴム状重合体で形成し、さらに最外郭層
をアルキル（メタ）アクリレート系重合体からなる多層
構造重合体が挙げられる。この多層構造重合体を使用す
ると、最終的に得られる樹脂組成物から得られる成形品
の表面に表れるパール光沢を少なくするなど、外観不良
を改良することができる。The multi-layered polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer preferably has an inner core layer made of a crosslinked rubbery polymer and an outermost layer made of an alkyl (meth) acrylate polymer. Having a multilayer structure. Further, for example, the innermost layer is formed of a polymer composed of an aromatic vinyl monomer, the intermediate layer is formed of a rubbery polymer having a low glass transition temperature, and the outermost layer is formed of an alkyl (meth) acrylate-based polymer. And a multi-layered polymer composed of a united polymer. Use of this multilayer structure polymer can improve poor appearance such as reducing the pearl luster appearing on the surface of a molded article obtained from the finally obtained resin composition.
【００２３】アルキル（メタ）アクリレート系重合体
は、そのアルキル基の炭素数が１〜８の範囲で選ばれ
る。アルキル（メタ）アクリレート系重合体としては、
例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸エチルヘキシルなどが挙げられる。アルキル（メ
タ）アクリレート系重合体を製造する際に、エチレン性
不飽和単量体などの架橋剤を用いてもよく、架橋剤とし
ては、例えば、アルキレンジオール、ジ（メタ）アクリ
レート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニ
ルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリ
ル、（メタ）アクリル酸アリルなどが挙げられる。The alkyl (meth) acrylate polymer is selected so that the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms. As the alkyl (meth) acrylate polymer,
For example, ethyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate and the like can be mentioned. In producing the alkyl (meth) acrylate polymer, a crosslinking agent such as an ethylenically unsaturated monomer may be used. Examples of the crosslinking agent include alkylene diol, di (meth) acrylate, and polyester di ( Examples thereof include (meth) acrylate, divinylbenzene, trivinylbenzene, triallyl cyanurate, and allyl (meth) acrylate.
【００２４】アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
含む多層構造重合体としては、飽和または不飽和のゴム
成分からなるコアと、アルキル（メタ）アクリレートか
らなるシェルとからなる多層構造重合体が挙げられる。
飽和または不飽和のゴム成分としては、例えば、アルキ
ルアクリレート、ブタジエン、ブタジエン／スチレン共
重合体などのジエン系のゴムが挙げられる。Examples of the multi-layered polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer include a multi-layered polymer having a core made of a saturated or unsaturated rubber component and a shell made of an alkyl (meth) acrylate. .
Examples of the saturated or unsaturated rubber component include diene rubbers such as alkyl acrylate, butadiene, and butadiene / styrene copolymer.
【００２５】アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
含む多層構造重合体(d)の配合量は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂(a)１００重量部に対し、０．５〜５重量部
の範囲で選ばれる。配合量が０．５重量部未満であると
衝撃強度が低下し易く、５重量部を越えると耐熱性が低
下するばかりでなく難燃性も低下するので、いずれも好
ましくない。アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
含む多層構造重合体の配合量は、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂(a)１００重量部に対し、好ましくは１〜３重量
部であり、特に好ましいのは１〜２重量部である。The compounding amount of the multilayer polymer (d) containing the alkyl (meth) acrylate polymer is selected in the range of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (a). . If the amount is less than 0.5 part by weight, the impact strength tends to decrease, and if the amount exceeds 5 parts by weight, not only the heat resistance but also the flame retardancy is reduced, so neither is preferable. The compounding amount of the multilayer structure polymer containing the alkyl (meth) acrylate polymer is preferably 1 to 3 parts by weight, and particularly preferably 1 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (a). Department.
【００２６】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤
などの安定剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型
剤、摺動性改良剤などの各種樹脂添加剤、ガラス繊維、
ガラスフレーク、炭素繊維、チタン酸カリウム、ホウ酸
アルミニウムなどのウィスカーなどの強化材、または芳
香族ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂を配合するこ
とができる。The flame-retardant polycarbonate resin composition according to the present invention may contain, if necessary, stabilizers such as ultraviolet absorbers and antioxidants, pigments, dyes, lubricants, other flame retardants, release agents, and sliding agents. Various resin additives such as property improver, glass fiber,
Glass flakes, carbon fibers, reinforcing materials such as whiskers such as potassium titanate and aluminum borate, or resins other than aromatic polycarbonate resins can be blended.
【００２７】芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の樹
脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ＨＩＰＳ樹脂またはＡＢＳ樹脂などのスチレン
系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。芳香族
ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂の配合量は、好ま
しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカー
ボネート樹脂以外の他の樹脂の合計量の４０重量％以
下、より好ましくは３０重量％以下である。Other resins other than the aromatic polycarbonate resin include polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, styrene resins such as polyamide resins, HIPS resins and ABS resins, and polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene. Thermoplastic resin. The compounding amount of the resin other than the aromatic polycarbonate resin is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less of the total amount of the aromatic polycarbonate resin and the resin other than the aromatic polycarbonate resin.
【００２８】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物は、好ましくは、非ハロゲンのポリカーボネート
樹脂組成物であり、本発明に係る難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に配合される各成分は、それぞれ非ハロゲ
ン系の化合物であることが、環境汚染、成形機や金型の
腐食の観点から好ましい。The flame-retardant polycarbonate resin composition according to the present invention is preferably a non-halogen polycarbonate resin composition, and each component to be added to the flame-retardant polycarbonate resin composition according to the present invention is a non-halogen polycarbonate resin composition. Halogen compounds are preferable from the viewpoint of environmental pollution and corrosion of molding machines and molds.
【００２９】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物の製造方法は、特に制限はなく、例えば、(1)芳
香族ポリカーボネート樹脂(a)、シリコーン樹脂(b)、ま
たは、さらにポリフルオロエチレン樹脂(c)、アルキル
（メタ）アクリレート系重合体を含む多層構造重合体
(d)などを一括溶融混練する方法、(2)芳香族ポリカーボ
ネート樹脂(a)とシリコーン樹脂(b)、ポリフルオロエチ
レン樹脂(c)をそれぞれあらかじめ混練後、または、芳
香族ポリカーボネート樹脂(a)とシリコーン樹脂(b)、ポ
リフルオロエチレン樹脂(c)とをあらかじめ混練後、ア
ルキル（メタ）アクリレート系重合体を含む多層構造重
合体(d)を配合し溶融混練する方法、などが挙げられ
る。The method for producing the flame-retardant polycarbonate resin composition according to the present invention is not particularly limited. For example, (1) an aromatic polycarbonate resin (a), a silicone resin (b), or further a polyfluoroethylene resin (c), a multilayer structure polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer
(d) a method of batch melting and kneading, (2) an aromatic polycarbonate resin (a) and a silicone resin (b), after kneading each of the polyfluoroethylene resin (c), or the aromatic polycarbonate resin (a) And kneading the silicone resin (b) and the polyfluoroethylene resin (c) in advance, then blending the multilayer polymer (d) containing the alkyl (meth) acrylate polymer and melt-kneading the mixture.
【００３０】本発明に係る難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物は、従来から知られている各種の成形方法、例え
ば、押出成形法、射出成形法、精密射出成形法、ガス射
出成形法、ブロー成形法、圧縮成形法、回転成形法など
によって、容易に目的の製品・部品などの成形品を製造
することができる。成形品は機械的強度、耐熱性、耐湿
性、成形時の熱安定性などに優れているばかりでなく、
成形品の表面外観、難燃性、燃焼時の非ドリップ性など
の諸点に優れている。従って、本発明に係る難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物は、自動車分野、電気・電子分
野、ＯＡ機器分野、家庭電器分野などの広い分野で、製
品・部品製造用原料として使用することができる。The flame-retardant polycarbonate resin composition according to the present invention can be prepared by any of various conventionally known molding methods, for example, extrusion molding, injection molding, precision injection molding, gas injection molding, and blow molding. A molded product such as a target product or part can be easily manufactured by a compression molding method, a rotational molding method, or the like. Molded products are not only excellent in mechanical strength, heat resistance, moisture resistance, heat stability during molding, etc., but also
It is excellent in various aspects such as the surface appearance of the molded product, flame retardancy, non-drip property when burning. Therefore, the flame-retardant polycarbonate resin composition according to the present invention can be used as a raw material for producing products and parts in a wide range of fields such as the automotive field, the electric / electronic field, the OA equipment field, and the home electric field.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例に基づい
てさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限り、以下の記載例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following description unless it exceeds the gist.
【００３２】実施例および比較例においては次に記載の
原材料を用いた。 (1)ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロピ
リデンジフェニルカーボネート（三菱エンジニアリング
プラスチックス社製、ユーピロンＳ−３０００、粘度平
均分子量２１，０００、以下「ＰＣ−Ｉ」と称する）。 (2)ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロピ
リデンジフェニルカーボネート（三菱エンジニアリング
プラスチックス社製、ユーピロンＨ−３０００、粘度平
均分子量１８，０００、以下「ＰＣ−II」と称する）。In the examples and comparative examples, the following raw materials were used. (1) Polycarbonate resin: poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, Iupilon S-3000, viscosity average molecular weight 21,000, hereinafter referred to as "PC-I"). (2) Polycarbonate resin: poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, Iupilon H-3000, viscosity average molecular weight 18,000, hereinafter referred to as "PC-II").
【００３３】(3)シリコーン樹脂−Ｉ：ケイ素原子と結
合する置換基が、フェニル基とプロピル基からなるオル
ガノシロキサンであって、置換基のアルキル基対フェニ
ル基のモル比が３０対７０のもの（東レ・ダウコーニン
グシリコーン社製、ＳＨ６０１８）。 (4)シリコーン樹脂−II：ケイ素原子と結合する置換基
が、フェニル基とプロピル基からなるオルガノシロキサ
ンであって、置換基のアルキル基対フェニル基のモル比
が６７対３３のもの（東芝シリコーン社製、ＸＣ９９ー
１３５６６４）。 (5)衝撃性改良剤−Ｉ：ＥＸＬ２６０３（呉羽化学社
製、ブタジエンコア／アクリレートシェル）。(3) Silicone resin-I: an organosiloxane in which the substituent bonding to the silicon atom is a phenyl group and a propyl group, and the molar ratio of the alkyl group of the substituent to the phenyl group is 30:70. (SH6018, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.). (4) Silicone resin-II: an organosiloxane in which the substituent bonding to the silicon atom is a phenyl group and a propyl group, and having a molar ratio of alkyl group to phenyl group of the substituent of 67:33 (Toshiba Silicone XC99-135664). (5) Impact modifier-I: EXL2603 (Kutaha Chemical Co., Ltd., butadiene core / acrylate shell).
【００３４】(6)衝撃性改良剤−II：Ｅ−９０１（三菱
レイヨン社製、ブタジエンスチレンコア／アクリレート
シェル）。 (7)ポリテトラフルオロエチレン：ポリフロンＦ−２０
１Ｌ、ダイキン社製（以下、「ＰＴＦＥ」と称する）。 (8)スルホン酸金属塩：メガファックＦ１１４（大日本
インキ化学製 パーフルオロブタンスルホン酸カリウム
塩）。(6) Impact modifier-II: E-901 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., butadiene styrene core / acrylate shell). (7) Polytetrafluoroethylene: Polyflon F-20
1 L, manufactured by Daikin (hereinafter referred to as "PTFE"). (8) Sulfonic acid metal salt: Megafac F114 (Perfluorobutanesulfonic acid potassium salt manufactured by Dainippon Ink and Chemicals).
【００３５】なお、試験片の物性評価は次に記載のよう
に行った。 (i)燃焼性：１．６mm厚みのＵＬ−９４規格の試験片に
より垂直燃焼試験を行い、評価した。燃焼性は、「Ｖ−
０」はＶ−０合格を、「Ｖ−１」はＶ−１合格を、「Ｖ
−２」はＶ−２合格を意味する。 (ii)衝撃強度：３．２mmのアイゾット衝撃試験片を成形
し、その後０．２５Ｒのノッチを切削し評価を行った。
ＰＣＴ後とは、プレッシャークッカーによって１２０℃
の温度で５時間試験を行った後の試験片についての測定
値であり、この値が小さいほど、耐湿性に劣ることを意
味する。単位は、Ｊ／ｍである。The physical properties of the test pieces were evaluated as described below. (i) Flammability: A vertical combustion test was performed using a 1.6 mm thick UL-94 test piece to evaluate. The flammability is determined by "V-
"0" indicates V-0 pass, "V-1" indicates V-1 pass, and "V
"-2" means V-2 passed. (ii) Impact strength: A 3.2 mm Izod impact test piece was molded, and a 0.25R notch was cut and evaluated.
After PCT means 120 ° C with a pressure cooker
This is a measured value of the test piece after performing the test at a temperature of 5 hours, and the smaller this value is, the lower the moisture resistance is. The unit is J / m.
【００３６】［実施例１］芳香族ポリカーボネート樹脂
（ＰＣ−Ｉ）１００重量部に、シリコーン樹脂−Ｉを
０．５１重量部、衝撃性改良剤−Ｉを２．１重量部、Ｐ
ＴＦＥを０．３１重量部を配合し、タンブラーによって
２０分混合後、３０mmφの二軸押出機によって、シリン
ダー温度を２７０℃としてペレット化した。得られたペ
レットにつき、シリンダー温度を２９０℃とした射出成
形機によって、厚さが１．６mmの燃焼試験片を成形し、
この試験片について燃焼性を評価した。さらに、シリン
ダー温度を２８０℃とした射出成形機によって、アイゾ
ット衝撃試験片を成形し、この試験片を０．２５Ｒのノ
ッチをノッチングマシンで切削し、アイゾット衝撃試験
機によってアイゾット衝撃強度を測定した。さらに、ア
イゾット衝撃試験片をノッチ切削後に、プレッシャーク
ッカーテスト（ＰＣＴ）を１２０℃の温度で５時間行
い、その後、アイゾット衝撃試験機によって衝撃強度を
測定した。測定結果をアイゾットＰＣＴ後として、表−
１に示す。Example 1 0.51 parts by weight of silicone resin-I, 2.1 parts by weight of impact modifier-I, 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin (PC-I), P
After mixing 0.31 part by weight of TFE and mixing by a tumbler for 20 minutes, the mixture was pelletized with a 30 mmφ twin screw extruder at a cylinder temperature of 270 ° C. With respect to the obtained pellets, a combustion test piece having a thickness of 1.6 mm was formed by an injection molding machine having a cylinder temperature of 290 ° C.
This test piece was evaluated for flammability. Further, an Izod impact test piece was molded by an injection molding machine having a cylinder temperature of 280 ° C., a 0.25R notch was cut by a notching machine, and the Izod impact strength was measured by the Izod impact tester. Further, after notching the Izod impact test piece, a pressure cooker test (PCT) was performed at a temperature of 120 ° C. for 5 hours, and then the impact strength was measured by an Izod impact tester. The results are shown in Table-
It is shown in FIG.
【００３７】［実施例２］実施例１に記載の例におい
て、芳香族ポリカーボネート樹脂を１００重量部に対し
て、シリコーン樹脂−Ｉの配合量を２．１重量部に変更
した外は、同例におけると同様の手法でペレット化し、
同様の方法で評価試験を行った。評価結果を表−１に示
す。Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of the silicone resin I was changed to 2.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. Pelletize in the same manner as in
An evaluation test was performed in the same manner. Table 1 shows the evaluation results.
【００３８】［実施例３］実施例２に記載の例におい
て、衝撃性改良剤の衝撃性改良剤−Ｉを衝撃性改良剤−
IIに変更した外は、実施例１におけると同様の手法でペ
レット化し、同様の方法で評価試験を行った。評価結果
を表−１に示す。Example 3 In the example described in Example 2, the impact modifier-I of the impact modifier was replaced with the impact modifier-
Except for changing to II, pelletization was performed in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed in the same manner. Table 1 shows the evaluation results.
【００３９】［実施例４］実施例２に記載の例におい
て、基体樹脂の芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−
Ｉ）を（ＰＣ−II）に変更した外は、実施例１における
と同様の手法でペレット化し、同様の方法で評価試験を
行った。評価結果を表−１に示す。Example 4 In the example described in Example 2, an aromatic polycarbonate resin (PC-
Except that I) was changed to (PC-II), pelletization was performed in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed in the same manner. Table 1 shows the evaluation results.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】［比較例１］実施例２に記載の例におい
て、ＰＴＦＥを添加しなかった外は、実施例１における
と同様の手法でペレット化し、同様の方法で評価試験を
行った。評価結果を表−２に示す。Comparative Example 1 Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that PTFE was not added in the example described in Example 2, and an evaluation test was performed in the same manner. Table 2 shows the evaluation results.
【００４２】［比較例２］実施例４に記載の例におい
て、衝撃性改良剤−Ｉを添加しなかった外は、実施例１
におけると同様の手法でペレット化し、同様の方法で評
価試験を行った。評価結果を表−２に示す。Comparative Example 2 Example 1 was the same as Example 4 except that the impact modifier I was not added.
Were pelletized by the same method as described above, and an evaluation test was performed by the same method. Table 2 shows the evaluation results.
【００４３】［比較例３］実施例１に記載の例におい
て、シリコーン樹脂のシリコーン樹脂−Ｉをシリコーン
樹脂−IIに変更した外は、実施例１におけると同様の手
法でペレット化し、同様の方法で評価試験を行った。評
価結果を表−２に示す。[Comparative Example 3] Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the silicone resin-I of the silicone resin was changed to the silicone resin-II. An evaluation test was performed. Table 2 shows the evaluation results.
【００４４】［比較例４］実施例２に記載の例におい
て、シリコーン樹脂−Ｉを０．１重量部のスルホン酸金
属塩に変更した外は、実施例１におけると同様の手法で
ペレット化し、同様の方法で評価試験を行った。評価結
果を表−２に示す。Comparative Example 4 Pellets were formed in the same manner as in Example 1 except that the silicone resin-I was changed to 0.1 parts by weight of a metal sulfonic acid salt in the example described in Example 2. An evaluation test was performed in the same manner. Table 2 shows the evaluation results.
【００４５】[0045]
【表２】 [Table 2]
【００４６】表−１および表−２より、次のことが明ら
かである。 (1)実施例１では、ＰＴＦＥを添加することで燃焼性の
Ｖー０を発揮し、衝撃性改良剤を配合することによって
優れた耐衝撃性を発揮する。さらに、実施例２で、シリ
コーン樹脂の配合量を増加しても、燃焼性、耐衝撃性な
どの物性への影響はない。 (2)実施例３では、衝撃性改良剤をスチレン／ブタジエ
ン系のゴム成分の衝撃性改質剤に変更しているが、良好
な燃焼性と耐衝撃性を示す。実施例４では、ポリカーボ
ネート樹脂を粘度平均分子量の小さいものに変更してい
るが、衝撃性改良剤を配合しているので、組成物は耐衝
撃性と難燃性の双方に優れている。The following is clear from Tables 1 and 2. (1) In Example 1, flammability V-0 is exhibited by adding PTFE, and excellent impact resistance is exhibited by adding an impact modifier. Furthermore, in Example 2, even if the amount of the silicone resin was increased, there was no effect on physical properties such as flammability and impact resistance. (2) In Example 3, the impact modifier was changed to an impact modifier of a styrene / butadiene rubber component, but showed good flammability and impact resistance. In Example 4, although the polycarbonate resin was changed to one having a small viscosity average molecular weight, the composition was excellent in both impact resistance and flame retardancy because an impact modifier was added.
【００４７】(3)これに対して、比較例１はＰＴＦＥが
配合されていないために、燃焼性がＶ−２と難燃化レベ
ルが低い。比較例２は流動性を改良する目的で粘度平均
分子量の小さいものとしたが、衝撃性改良剤が配合され
ていないために、衝撃性が著しく低いばかりでなく燃焼
性はＶ−１と難燃化レベルも低い。 (4)比較例３はシリコーン樹脂−IIを０．５１重量部を
配合されているので耐衝撃性は良好であるが、配合され
ているシリコーン樹脂のアルキル基の炭素数が１のもの
であるので、燃焼性がＶー１と難燃化レベルは低く、Ｖ
−０という高レベルの燃焼性を確保することができな
い。 (5)さらに、比較例４ではシリコーン樹脂を配合せず、
難燃剤としてスルホン酸金属塩を配合したものは、ＰＴ
ＦＥを配合してもＰＣＴ後の衝撃強度の低下が著しく、
耐湿性も劣る。(3) On the other hand, in Comparative Example 1, the flammability was V-2 and the flame retardancy level was low because PTFE was not blended. Comparative Example 2 had a small viscosity average molecular weight for the purpose of improving fluidity. However, since no impact modifier was added, not only the impact properties were extremely low but also the flammability was V-1. The conversion level is also low. (4) Comparative Example 3 has a good impact resistance because it contains 0.51 part by weight of silicone resin-II, but the compounded silicone resin has one carbon atom in the alkyl group. Therefore, the flammability is V-1 and the flame retardancy level is low.
A high level of flammability of −0 cannot be secured. (5) Further, in Comparative Example 4, no silicone resin was blended,
Those containing a metal sulfonic acid salt as a flame retardant are PT
Even if FE is blended, the impact strength after PCT decreases significantly,
Poor moisture resistance.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明は、以上詳細に説明したとおりで
あり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上
の利用価値は極めて大である。 １．本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、高湿
条件下に曝された場合にも加水分解し難く、耐加水分解
性（耐湿性）に優れている。 ２．本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、難燃
性、熱安定性、衝撃強度などにおいて優れており、電気
電子機器や精密機械分野における大型成形品や薄肉成形
品の成形材料として極めて有用である。 ３．本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、シリ
コーン樹脂のアルキル基の炭素数が２以上のものを配合
するので、アルキル基の炭素数が１のシリコーン樹脂を
配合したものより、難燃性がすぐれている。 ４．また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物はハロ
ゲン系化合物が配合されていないので、成形機のスクリ
ュー、シリンダーおよび金型などの腐食性の問題が大幅
に改良される。As described in detail above, the present invention has the following particularly advantageous effects, and its industrial value is extremely large. 1. The polycarbonate resin composition according to the present invention hardly hydrolyzes even when exposed to high humidity conditions, and has excellent hydrolysis resistance (moisture resistance). 2. The polycarbonate resin composition according to the present invention is excellent in flame retardancy, thermal stability, impact strength and the like, and is extremely useful as a molding material for large molded products and thin molded products in the field of electric and electronic equipment and precision machinery. 3. Since the polycarbonate resin composition according to the present invention contains a silicone resin having an alkyl group having 2 or more carbon atoms, the flame retardancy is superior to that of a silicone resin having an alkyl group having 1 carbon atom. I have. 4. Further, since the polycarbonate resin composition of the present invention does not contain a halogen compound, the problem of corrosiveness of a screw, a cylinder and a mold of a molding machine is greatly improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平井 康裕 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4J002 AC03U AC08U BD15Y BG04U BG04Z BG05Z CG001 CG021 CP03X FD010 FD13X FD13Y FD20U FD20Z GN00 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Yasuhiro Hirai 5-6-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa F-term in the Technology Center of Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation (reference) 4J002 AC03U AC08U BD15Y BG04U BG04Z BG05Z CG001 CG021 CP03X FD010 FD13X FD13Y FD20U FD20Z GN00 GQ00
Claims (6)
重量部に、シリコーン樹脂(b)を０．２〜５重量部、フ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン樹
脂(c)を０．０１〜０．５重量部、衝撃改良剤(d)を０．
５〜１０重量部それぞれ配合されてなり、上記シリコー
ン樹脂(b)が、ケイ素原子と結合する置換基が芳香族炭
化水素基と炭素数が２以上の脂肪族炭化水素基とからな
り、置換基における芳香族炭化水素基の割合が４０モル
％以上のシリコーン樹脂であることを特徴とする、難燃
性ポリカーボネート樹脂組成物。1. An aromatic polycarbonate resin (a) 100
0.2 to 5 parts by weight of the silicone resin (b), 0.01 to 0.5 part by weight of the polytetrafluoroethylene resin (c) having a fibril-forming ability, and 0 to 5 parts by weight of the impact modifier (d). .
5 to 10 parts by weight of the silicone resin (b), wherein the substituent bonding to the silicon atom comprises an aromatic hydrocarbon group and an aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms. A flame-retardant polycarbonate resin composition, characterized in that the proportion of the aromatic hydrocarbon group is 40 mol% or more.
アクリレート系重合体を含む多層構造重合体である、請
求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。2. An impact modifier (d) comprising an alkyl (meth)
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, which is a multilayer polymer containing an acrylate polymer.
分を含む多層構造重合体である、請求項２に記載の難燃
性ポリカーボネート樹脂組成物。3. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the impact modifier (d) is a multilayer polymer containing a diene rubber component.
はスチレン／ブタジエン系ゴムである、請求項３に記載
の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。4. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 3, wherein the diene rubber is a polybutadiene or styrene / butadiene rubber.
平均分子量が、１６，０００〜３０，０００である、請
求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物。5. The flame retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate resin (a) has a viscosity average molecular weight of 16,000 to 30,000. .
がフェニル基である、請求項１ないし請求項５のいずれ
か一項に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。6. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic hydrocarbon group of the silicone resin (b) is a phenyl group.
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| JP2009155382A (en) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Aromatic polycarbonate resin composition and molded product of the same |
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