JP2001187337A - Bisphenol a adsorbent and adsorption removing method - Google Patents

Bisphenol a adsorbent and adsorption removing method

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JP2001187337A JP2000005013A JP2000005013A JP2001187337A JP 2001187337 A JP2001187337 A JP 2001187337A JP 2000005013 A JP2000005013 A JP 2000005013A JP 2000005013 A JP2000005013 A JP 2000005013A JP 2001187337 A JP2001187337 A JP 2001187337A
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bisphenol
adsorbent
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Masashi Yamasaki
誠志 山さき
Ayako Suzuki
彩子 鈴木
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Tosoh Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adsorbent capable of efficiently adsorb bisphenol A and a method of efficiently adsorbing and removing bisphenol A from a solution containing bisphenol A with the adsorbent. SOLUTION: The bisphenol A adsorbent is composed of zeolite and the bisphenol A adsorption removing method is performed by allowing the bisphenol A-containing solution to bring into contact with the bisphenol A adsorbent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ビスフェノールA
を含む液からビスフェノールAを除去するのに好適な吸
着剤および除去方法に関し、特に溶液中に含まれるビス
フェノールAが微量であっても吸着除去できる吸着剤、
およびそれを用いたビスフェノールAの吸着除去する方
法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a bisphenol A
The present invention relates to a suitable adsorbent and a method for removing bisphenol A from a liquid containing, particularly, an adsorbent capable of adsorbing and removing even a trace amount of bisphenol A contained in a solution.
And a method for adsorbing and removing bisphenol A using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ビスフェノールA(分子式(CH32
(C64OH)2)はエポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト、防カビ剤、抗酸化剤、染料などに用いられている有
用な化学物質である。近年、このビスフェノールAが内
分泌撹乱化学物質の一つであり、生体内の内分泌系の情
報伝達を撹乱するのみならず、免疫系や神経系の正常な
機能にも影響を与えていることが指摘されており、ビス
フェノールAを含む溶液等からのビスフェノールA、特
に希薄なビスフェノールA溶液からのビスフェノールA
の除去技術の開発が望まれている。しかしながら、ビス
フェノールAの除去技術はいまだ確立されておらず、ビ
スフェノールAを除去する技術が望まれていた。
2. Description of the Related Art Bisphenol A (molecular formula (CH 3 ) 2 C)
(C 6 H 4 OH) 2 ) is a useful chemical substance used in epoxy resins, polycarbonates, fungicides, antioxidants, dyes, and the like. In recent years, it has been pointed out that this bisphenol A is one of the endocrine disrupting chemicals, not only disrupting the endocrine system's information transmission in the body, but also affecting the normal functioning of the immune system and nervous system. Bisphenol A from a solution containing bisphenol A, especially bisphenol A from a dilute bisphenol A solution
There is a demand for the development of a technology for removing carbon. However, a technique for removing bisphenol A has not been established yet, and a technique for removing bisphenol A has been desired.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に記載した従来の課題等を解決する、すなわち、ビスフ
ェノールAを効率よく吸着できる吸着剤、及びこのこの
吸着剤を用いてビスフェノールAを含む溶液からビスフ
ェノールAを効率よく吸着し除去する方法を提供するも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and the like, that is, an adsorbent capable of efficiently adsorbing bisphenol A, and bisphenol A by using this adsorbent. It is intended to provide a method for efficiently adsorbing and removing bisphenol A from a solution containing the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、ゼオライトを吸着剤
として、特に特定のSiO2/Al2O3モル比を有し
たゼオライトを用いることにより、ビスフェノールAを
含む液からビスフェノールAを効率よく吸着除去できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the use of zeolite as an adsorbent, particularly zeolite having a specific SiO2 / Al2O3 molar ratio, has led to the use of bisphenol. The inventors have found that bisphenol A can be efficiently adsorbed and removed from a liquid containing A, and have completed the present invention.

【0005】すなわち本発明は、ゼオライトからなるビ
スフェノールA吸着剤及びそれを用いたビスフェノール
Aの吸着除去方法に関するものである。
That is, the present invention relates to a bisphenol A adsorbent comprising zeolite and a method for adsorbing and removing bisphenol A using the same.

【0006】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0007】本発明に用いられる吸着剤はゼオライトか
らなる。
[0007] The adsorbent used in the present invention comprises zeolite.

【0008】ゼオライトとは一般に、M2/nO・Al2
3・ySiO2・zH2O(式中、nは陽イオンMの原子
価、yは2以上の数、zは0以上の数である。)の組成
を有する結晶性アルミノシリケートであり、天然品およ
び合成品として多くの種類が知られている。
[0008] Zeolites are generally M 2 / n O.Al 2 O
3 · ySiO 2 · zH (wherein, n valence of cation M, y is a number of 2 or more, z is a number of 0 or more.) 2 O and a crystalline aluminosilicate having a composition of, natural Many types are known as articles and composites.

【0009】本発明に用いられるゼオライトの種類は特
に限定はされず、例えば、フェリエライト型、Y型、X
型、エリオナイト、モルデナイト、ZSM−5、ZSM
−11、ZSM−12、ZSM−23、ベータ型、MC
M−22、MCM−41、MCM−48、FSM−1
6、SBA−15等のゼオライトを挙げることができ、
この中には、アルミニウムを含まない結晶性シリケート
も含まれる。これらの内でも吸着効率の面からY型ゼオ
ライトが好ましく用いられる。これらのゼオライトは、
天然品および合成品をそのまま用いても、またこれらを
Na等にてイオン交換したり、あるいは焼成して用いて
も差し支えない。この時の交換可能な陽イオン種は特に
限定されないが、プロトンが好ましい。また複数の種類
の元素を含有していても差し支えない。さらに、ビスフ
ェノールAを吸着、除去する際に、高い効率を得るため
にはSiO2/Al23モル比が15以上であることが
好ましい。SiO2/Al23モル比を15以上とする
ことでビスフェノールAに対する吸着性が高まる理由は
不明であるが、ゼオライトが疎水性となるためと推定さ
れる。しかしながらこのような推定は本発明を何ら拘束
するものではない。
The type of zeolite used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ferrierite type, Y type, and X type.
Mold, erionite, mordenite, ZSM-5, ZSM
-11, ZSM-12, ZSM-23, beta type, MC
M-22, MCM-41, MCM-48, FSM-1
6, zeolite such as SBA-15,
These include crystalline silicates that do not contain aluminum. Among these, Y-type zeolite is preferably used from the viewpoint of adsorption efficiency. These zeolites
Natural products and synthetic products may be used as they are, or they may be ion-exchanged with Na or the like or fired. The exchangeable cation species at this time is not particularly limited, but a proton is preferable. Also, a plurality of kinds of elements may be contained. Further, in order to obtain high efficiency when adsorbing and removing bisphenol A, the SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio is preferably 15 or more. The reason why the adsorbability to bisphenol A is increased by setting the SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio to 15 or more is unknown, but it is presumed that zeolite becomes hydrophobic. However, such estimation does not restrict the present invention at all.

【0010】本発明のビスフェノールA吸着剤は、吸着
剤として用いるのに際して、乾燥や焼成等の前処理を行
なってから用いてもよく、粉末状、ペレット状、ハニカ
ム状等の形状、構造等は問わず、アルミナゾル、シリカ
ゾルや粘土等のバインダーを加えて所定の形状に成型し
たり、水を加えてスラリー状とし、ハニカム等の形状の
アルミナ、マグネシア、コージェライト等の基材上に塗
布してから使用してもよい。
When the bisphenol A adsorbent of the present invention is used as an adsorbent, it may be used after pretreatment such as drying and baking, and the shape, structure, etc., such as powder, pellet, honeycomb, etc. Regardless, add a binder such as alumina sol, silica sol or clay to form a predetermined shape, or add water to form a slurry, and apply it on a substrate such as honeycomb, alumina, magnesia, cordierite, etc. May be used.

【0011】本発明の吸着剤はビスフェノールAを吸着
除去するに適したものであるが、その吸着除去の条件と
しては、ビスフェノールA含有液と吸着剤とを接触させ
ればよいのである。本発明の方法の対象となるビスフェ
ノールA含有液としては、溶液であってもスラリー等を
含む懸濁液であってもよい。さらに、ビスフェノールA
以外の、例えば溶剤として用いられるエタノールなどの
物質を含んでおいても問題はなく、また、種々の工業製
品を製造する際に廃液などとして処理される液であった
り、一般の廃液や河川、海水等であったり、あるいはビ
スフェノールA製造の際に出される工程液、排出液など
であってもよい。
The adsorbent of the present invention is suitable for adsorbing and removing bisphenol A. The condition for the adsorption and removal is that the bisphenol A-containing liquid is brought into contact with the adsorbent. The bisphenol A-containing liquid to be subjected to the method of the present invention may be a solution or a suspension containing a slurry or the like. Furthermore, bisphenol A
Other than that, for example, there is no problem even if it contains a substance such as ethanol used as a solvent, and a liquid that is treated as a waste liquid when manufacturing various industrial products, a general waste liquid or a river, It may be seawater or the like, or a process liquid or effluent discharged during the production of bisphenol A.

【0012】ビスフェノールAを吸着除去する際のビス
フェノールAの濃度は特に限定されるものではないが、
ビスフェノールAの濃度として1ミリモル/リットル以
下であれば本発明の方法が効果的となる。
The concentration of bisphenol A when adsorbing and removing bisphenol A is not particularly limited.
If the concentration of bisphenol A is 1 mmol / l or less, the method of the present invention is effective.

【0013】ビスフェノールAを吸着除去する際の温
度、吸着剤の使用量、処理時間としては、処理対象のビ
スフェノールA含有液中のビスフェノールA濃度やその
量により一定しないが、温度は0℃〜100℃、使用量
は液の重量に対し1/1000〜1倍であることが好ま
しい。また、吸着除去する際の時間としても、これらの
条件の下で適宜決めればよい。
The temperature at which bisphenol A is adsorbed and removed, the amount of adsorbent used, and the treatment time are not fixed depending on the concentration and amount of bisphenol A in the bisphenol A-containing liquid to be treated. It is preferable that the amount used is 1/1000 to 1 times the weight of the liquid. Also, the time for the adsorption removal may be appropriately determined under these conditions.

【0014】[0014]

【実施例】以下、実施例において本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0015】実施例1 SiO2/Al23モル比5.6のプロトン型のY型ゼ
オライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−320
HOA」)をそのまま用い、吸着剤1とした。この吸着
剤1を100ミリグラム秤量し、0.05ミリモル/リ
ットルのビスフェノールAエタノール溶液20ミリリッ
トルに分散させ、303Kで18時間振とうした。ブラ
ンクとして、吸着剤及び比較吸着剤を分散させない溶液
も303Kで18時間振とうした。振とう後、上澄みを
採取してして試験液とした。また、吸着剤を用いずに
0.05ミリモル/リットルのビスフェノールAエタノ
ール溶液20ミリリットルに分散させ、303Kで18
時間振とうしたものをブランク溶液とし、これらを可視
紫外分光光度計(日本分光工業株式会社製、Ubest
−55)を用い、これらの溶液の275nmにおける吸
光度を測定した。そして、試験液とブランク液との吸光
度の差を、予め求めたビスフェノールAの検量線からビ
スフェノールAの量を求め、表1に示すビスフェノール
Aの吸着量を決定した。
Example 1 A proton type Y-type zeolite having an SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5.6 (trade name “HSZ-320” manufactured by Tosoh Corporation)
HOA ”) was used as it was, and used as adsorbent 1. 100 mg of this adsorbent 1 was weighed, dispersed in 20 ml of a 0.05 mmol / liter solution of bisphenol A in ethanol, and shaken at 303K for 18 hours. As a blank, a solution in which the adsorbent and the comparative adsorbent were not dispersed was also shaken at 303 K for 18 hours. After shaking, the supernatant was collected and used as a test solution. Also, without using an adsorbent, it was dispersed in 20 mL of a 0.05 mmol / L bisphenol A ethanol solution,
What was shaken for a time was used as a blank solution, which was used as a visible ultraviolet spectrophotometer (Ubest, manufactured by JASCO Corporation).
Using -55), the absorbance of these solutions at 275 nm was measured. Then, the difference in absorbance between the test solution and the blank solution was determined from the previously determined calibration curve of bisphenol A, and the amount of bisphenol A was determined, and the adsorption amount of bisphenol A shown in Table 1 was determined.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】実施例2 SiO2/Al23モル比10.7のプロトン型のY型
ゼオライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−35
0HUA」)をそのまま用い、吸着剤2とした。この吸
着剤2を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行
い、求めたビスフェノールAの吸着量を表1に示した。
Example 2 A proton type Y-type zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 10.7 (trade name “HSZ-35” manufactured by Tosoh Corporation)
0HUA ") was used as it was, and used as adsorbent 2. The same operation as in Example 1 was performed except that this adsorbent 2 was used, and the obtained adsorption amount of bisphenol A is shown in Table 1.

【0018】実施例3 SiO2/Al23モル比29のプロトン型のY型ゼオ
ライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−371H
UA」)をそのまま用い、吸着剤3とした。この吸着剤
3を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行い、求
めたビスフェノールAの吸着量を表1に示した。
Example 3 A proton type Y-type zeolite having an SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 29 (trade name “HSZ-371H” manufactured by Tosoh Corporation)
UA ") was used as it was, and used as adsorbent 3. The same operation as in Example 1 was performed except that this adsorbent 3 was used, and the obtained adsorption amount of bisphenol A is shown in Table 1.

【0019】実施例4 SiO2/Al23モル比260のプロトン型のY型ゼ
オライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−390
HUA」)をそのまま用い、吸着剤4とした。この吸着
剤4を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行い、
求めたビスフェノールAの吸着量を表1に示した。
Example 4 A proton type Y-type zeolite having an SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 260 (trade name “HSZ-390” manufactured by Tosoh Corporation)
HUA ") was used as it was, and used as adsorbent 4. The same operation as in Example 1 was performed except that this adsorbent 4 was used.
Table 1 shows the determined adsorption amount of bisphenol A.

【0020】実施例5 SiO2/Al23モル比5.6のプロトン型のY型ゼ
オライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−320
HOA」)を、硝酸ナトリウム水溶液でイオン交換し、
Na交換Y型ゼオライトを得、吸着剤5とした。この吸
着剤5を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行
い、求めたビスフェノールAの吸着量を表1に示した。
Example 5 A proton type Y-type zeolite having an SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5.6 (trade name “HSZ-320” manufactured by Tosoh Corporation)
HOA ") with sodium nitrate aqueous solution,
An Na-exchanged Y-type zeolite was obtained and used as adsorbent 5. The same operation as in Example 1 was performed except that this adsorbent 5 was used, and the obtained adsorption amount of bisphenol A is shown in Table 1.

【0021】実施例6 SiO2/Al23モル比10.7のプロトン型のY型
ゼオライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−35
0HUA」)を、硝酸ナトリウム水溶液でイオン交換
し、Na交換Y型ゼオライトを得、吸着剤6とした。こ
の吸着剤6を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を
行い、求めたビスフェノールAの吸着量を表1に示し
た。
Example 6 A proton type Y zeolite having a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of 10.7 (trade name “HSZ-35” manufactured by Tosoh Corporation)
0HUA ”) was ion-exchanged with an aqueous sodium nitrate solution to obtain a Na-exchanged Y-type zeolite, which was used as adsorbent 6. The same operation as in Example 1 was performed except that this adsorbent 6 was used, and the obtained adsorption amount of bisphenol A is shown in Table 1.

【0022】実施例7 SiO2/Al23モル比29のプロトン型のY型ゼオ
ライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−371H
UA」)を、硝酸ナトリウム水溶液でイオン交換し、N
a交換Y型ゼオライトを得、吸着剤7とした。この吸着
剤7を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行い、
求めたビスフェノールAの吸着量を表1に示した。
Example 7 A proton type Y-type zeolite having an SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 29 (trade name “HSZ-371H” manufactured by Tosoh Corporation)
UA ") is ion-exchanged with an aqueous sodium nitrate solution,
An a-exchanged Y-type zeolite was obtained and used as adsorbent 7. The same operation as in Example 1 was performed except that this adsorbent 7 was used.
Table 1 shows the determined adsorption amount of bisphenol A.

【0023】実施例8 SiO2/Al23モル比260のプロトン型のY型ゼ
オライト(東ソー株式会社製、商品名「HSZ−390
HUA」)を、硝酸ナトリウム水溶液でイオン交換し、
Na交換Y型ゼオライトを得、吸着剤8とした。この吸
着剤8を用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行
い、求めたビスフェノールAの吸着量を表1に示した。
Example 8 A proton type Y zeolite having a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of 260 (trade name “HSZ-390” manufactured by Tosoh Corporation)
HUA ") is ion-exchanged with an aqueous solution of sodium nitrate,
An Na-exchanged Y-type zeolite was obtained and used as adsorbent 8. The same operation as in Example 1 was performed except that this adsorbent 8 was used, and the obtained adsorption amount of bisphenol A is shown in Table 1.

【0024】実施例から、ビスフェノールAは吸着剤と
して使用したY型ゼオライトによく吸着していることが
分かる。殊に、Y型ゼオライトのSiO2/Al23
ル比が高くなるほど、また、プロトン型とすることでそ
の吸着量も増加することが分かる。
The examples show that bisphenol A is well adsorbed on the Y-type zeolite used as the adsorbent. In particular, it can be seen that the higher the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of the Y-type zeolite is, the more the zeolite becomes proton-type, so that the adsorption amount increases.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明のビスフェノールA吸着剤はビス
フェノールAを効率よく吸着することができ、また、本
発明のビスフェノールAの吸着除去方法によればビスフ
ェノールAを効率よく吸着除去できる。従って本発明
は、環境保全上極めて有意義である。
The bisphenol A adsorbent of the present invention can adsorb bisphenol A efficiently, and the bisphenol A adsorption and removal method of the present invention can efficiently adsorb and remove bisphenol A. Therefore, the present invention is extremely significant in environmental conservation.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ゼオライトからなることを特徴とするビス
フェノールA吸着剤。
1. A bisphenol A adsorbent comprising zeolite.
【請求項2】ゼオライトのSiO2/Al23モル比が
15以上であることを特徴とする請求項1に記載のビス
フェノールA吸着剤。
2. The bisphenol A adsorbent according to claim 1, wherein the SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of the zeolite is 15 or more.
【請求項3】ゼオライト構造中のイオン交換可能な陽イ
オンがプロトンとなっていることを特徴とする請求項1
又は請求項2に記載のビスフェノールA吸着剤。
3. The ion exchangeable cation in the zeolite structure is a proton.
Or the bisphenol A adsorbent according to claim 2.
【請求項4】ゼオライトがY型ゼオライトであることを
特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のビスフェノ
ールA吸着剤。
4. The bisphenol A adsorbent according to claim 1, wherein the zeolite is a Y-type zeolite.
【請求項5】請求項1〜4のいずれかに記載のビスフェ
ノールA吸着剤をビスフェノールA含有液に接触させる
ことを特徴とするビスフェノールA吸着除去方法。
5. A method for adsorbing and removing bisphenol A, comprising contacting the bisphenol A adsorbent according to claim 1 with a bisphenol A-containing liquid.
【請求項6】ビスフェノールA含有液中のビスフェノー
ルAの濃度が1ミリモル/リットル以下であることを特
徴とする請求項5に記載のビスフェノールA吸着除去方
法。
6. The method for removing and adsorbing bisphenol A according to claim 5, wherein the concentration of bisphenol A in the bisphenol A-containing liquid is 1 mmol / liter or less.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004004657A (en) * 2002-03-25 2004-01-08 Sanyo Chem Ind Ltd Electrophotographic toner binder and electrophotographic toner
US7291435B2 (en) 2002-03-25 2007-11-06 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Toner binder for electrophotography and toner for electrophotography
JP2013091057A (en) * 2011-10-03 2013-05-16 Tosoh Corp Palladium compound adsorbent and application thereof

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