JP2001182867A - Low permeability hose - Google Patents

Low permeability hose

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JP2001182867A
JP2001182867A JP36863899A JP36863899A JP2001182867A JP 2001182867 A JP2001182867 A JP 2001182867A JP 36863899 A JP36863899 A JP 36863899A JP 36863899 A JP36863899 A JP 36863899A JP 2001182867 A JP2001182867 A JP 2001182867A
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layer
hose
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surface layer
low permeability
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Yukinobu Enomoto
行延 榎本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a low permeability hose provided with an inner surface layer which is formed by simultaneously extruding two layers of a barrier layer of the inmost layer and an outside elastic layer, a reinforcing layer, and an outer surface layer. SOLUTION: This hose can be manufactured simply and in low costs without requiring a long time, has low permeability, low extraction performance, and has a good performance as a transporting hose for a refrigerant, gasoline, LPG, and the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のエアコン
ディショニング用のフレオン(HFC134a)等の冷
媒輸送用、ガソリン輸送用、液化LPG輸送用などとし
て使用される低透過性ホースに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low-permeability hose used for transporting refrigerant such as freon (HFC134a) for automobile air conditioning, transporting gasoline, transporting liquefied LPG, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
各種輸送用ホースとしては、最内層(バリアー層)とし
てポリアミドを主成分とする熱可塑性樹脂を用い、その
外側の弾性層としてブチルゴム、EPDM、NBR等を
用いると共に、これらバリアー層と弾性層とを塩化ゴム
系等の接着剤を用いて接着することにより内面層を形成
し、この内面層に補強層、更に外面層を被覆し、加硫す
ることで一体化したホースが一般的に用いられている。
2. Description of the Related Art
For various transport hoses, a thermoplastic resin containing polyamide as a main component is used as an innermost layer (barrier layer), and butyl rubber, EPDM, NBR, etc. are used as an outer elastic layer. An inner layer is formed by bonding using an adhesive such as a chlorinated rubber-based material, a reinforcing layer is further coated on the inner layer, and an outer layer is further coated and vulcanized to form an integrated hose. I have.

【0003】しかし、これらのホースは、製造上、肉厚
0.05〜0.2mm程度のバリアー層を形成するた
め、マンドレル上にバリアー層を押し出し、次いでバリ
アー層上に接着剤を塗布し、更に弾性層を被覆した後、
補強層を設け、外面層を押出し被覆して未加硫のホース
を形成し、この未加硫ホースに布テープや加硫温度より
高い融点を持つ熱可塑性樹脂(樹脂モールド)で外表面
を被覆して加硫し、一体化した後、布テープや樹脂モー
ルドを剥がし、マンドレルを水圧等で抜き取ってホース
を完成させるものである。
However, these hoses are manufactured by extruding a barrier layer on a mandrel to form a barrier layer having a thickness of about 0.05 to 0.2 mm, and then applying an adhesive on the barrier layer. After further covering the elastic layer,
Provide a reinforcing layer, extrude and coat the outer surface layer to form an unvulcanized hose, and coat the outer surface with a cloth tape or a thermoplastic resin (resin mold) having a melting point higher than the vulcanization temperature. After vulcanizing and integrating, the cloth tape or the resin mold is peeled off, and the mandrel is pulled out with water pressure or the like to complete the hose.

【0004】従って、かなりの工数、手間を要し、ホー
スの製造コストも高価なものになっている。
[0004] Therefore, considerable man-hours and labor are required, and the production cost of the hose is also high.

【0005】本発明は、上記事情を改善するためになさ
れたもので、マンドレルの使用をなくし、手間を要さ
ず、簡単かつ経済的に、しかも冷媒等の輸送用として低
透過性、低抽出性に優れたホースを提供することを目的
とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to improve the above circumstances, eliminates the use of a mandrel, requires no labor, is simple and economical, and has low permeability and low extraction for transportation of refrigerants and the like. An object of the present invention is to provide a hose having excellent properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、上記目的を達成するため、(1)内面層と補強
層と外面層を備え、前記内面層が、最内層のバリアー層
と外側の弾性層とを2層同時押出することにより形成さ
れたものであることを特徴とする低透過性ホース、及
び、(2)内面層と補強層と外面層を備え、前記内面層
が、最内層のバリアー層と外側の弾性層とこれらバリア
ー層と弾性層との間に介在してこれら両層を接着する接
着層とを3層同時押出することにより形成されたもので
あることを特徴とする低透過性ホースを提供する。
In order to achieve the above object, the present invention provides (1) an inner layer, a reinforcing layer, and an outer layer, wherein the inner layer is an innermost barrier layer. And a low permeability hose characterized by being formed by simultaneously extruding two layers of an outer layer and an outer elastic layer, and (2) an inner layer, a reinforcing layer, and an outer layer, wherein the inner layer is That the innermost barrier layer and the outer elastic layer and the adhesive layer interposed between the barrier layer and the elastic layer and adhering these two layers are formed by simultaneously extruding three layers. Provide a low permeability hose characterized by:

【0007】本発明の低透過性ホースは、その製造にマ
ンドレルを使用せず、内面層の形成にバリアー層と弾性
層との2層同時押出、好ましくはバリアー層、接着層、
弾性層の3層同時押出を用いているので、手間を要さず
に簡単に、しかも低コストで製造することができる。ま
た、得られたホースは、バリアー層、弾性層が確実に一
体化し、特にバリアー層と弾性層との間に接着層を介在
させることにより、バリアー層と弾性層とが強固に接合
し、柔軟性を維持しつつ高精度であり、低透過性、低抽
出性を有する。このため、自動車用エアコンディショニ
ング用の冷媒輸送用ホースにおいて、冷媒透過を低く抑
えることができ、ガソリンやLPG等の輸送において
も、内面層からの抽出を防止し、ガソリンの着色やLP
G機器への抽出分付着を防止することができる。
The low-permeability hose of the present invention does not use a mandrel for the production thereof, and the two-layer simultaneous extrusion of a barrier layer and an elastic layer is preferably used for forming the inner surface layer, preferably a barrier layer, an adhesive layer,
Since the three-layer coextrusion of the elastic layer is used, it can be manufactured easily and at low cost without any trouble. In addition, in the obtained hose, the barrier layer and the elastic layer are surely integrated, and in particular, the barrier layer and the elastic layer are firmly joined to each other by interposing an adhesive layer between the barrier layer and the elastic layer, and the flexible hose is flexible. High precision while maintaining the properties, and has low permeability and low extractability. For this reason, in the refrigerant transport hose for air conditioning of automobiles, the refrigerant permeation can be suppressed to a low level, and in transporting gasoline and LPG, extraction from the inner surface layer is prevented, and coloring of gasoline and LP are prevented.
It is possible to prevent the extract from adhering to the G device.

【0008】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のホースは、図1及び2に示したように、内面層
10と、これを被覆する補強層20と、更にこれを被覆
する外面層30とを備えたもので、上記内面層10は、
最内層のバリアー層12と、その外側の弾性層14とを
有する。この場合、図2に示したように、バリアー層1
2と弾性層14との間にこれらバリアー層12と弾性層
14とを接着する接着層16を介在させることが好まし
い。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As shown in FIGS. 1 and 2, the hose of the present invention includes an inner surface layer 10, a reinforcing layer 20 covering the inner surface layer 10, and an outer surface layer 30 further covering the inner surface layer 10. ,
It has an innermost barrier layer 12 and an outer elastic layer 14. In this case, as shown in FIG.
Preferably, an adhesive layer 16 for adhering the barrier layer 12 and the elastic layer 14 is interposed between the elastic layer 2 and the elastic layer 14.

【0009】ここで、バリアー層としては、ポリアミド
系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂を用いることが好ま
しい。この場合、ポリアミド系樹脂としては、ナイロン
6、ナイロン66等を使用することができ、これにポリ
エチレン等のポリオレフィン樹脂をブレンドしたポリマ
ーアロイを用いることが好ましい。
Here, as the barrier layer, it is preferable to use a thermoplastic resin containing a polyamide resin as a main component. In this case, nylon 6 and nylon 66 can be used as the polyamide-based resin, and it is preferable to use a polymer alloy in which a polyolefin resin such as polyethylene is blended.

【0010】また、弾性層としては、ポリオレフィン樹
脂とEPDM又はNBR系ゴムのいずれかを含有した熱
可塑性エラストマーを使用することが好ましい。この熱
可塑性エラストマーは、軟質相にEPDM又はNBR系
ゴム、硬質相にポリエチレン、ポリプロピレンを利用し
たものとすることができ、市販品としてサントプレン2
01−73(エー・イーエスジャパン社製)等を用いる
ことができる。
The elastic layer is preferably made of a thermoplastic elastomer containing a polyolefin resin and either EPDM or NBR rubber. This thermoplastic elastomer can be made of EPDM or NBR rubber for the soft phase and polyethylene or polypropylene for the hard phase.
01-73 (manufactured by AES Japan) can be used.

【0011】接着層としては、マレイン酸変性したポリ
オレフィン樹脂を用いることができ、市販品としてアド
マーNF300(三井化学社製)を使用することができ
る。
As the adhesive layer, a maleic acid-modified polyolefin resin can be used, and as a commercial product, Admer NF300 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can be used.

【0012】本発明においては、上記バリアー層と弾性
層とを2層同時押出することにより、好ましくはバリア
ー層と接着層と弾性層とを3層同時押出することにより
内面層を形成するもので、このため、内面層を手間を要
さずに一挙に形成することができると共に、柔軟性、気
密性が良好で、耐ガス透過性、耐久性に優れたものとす
ることができる。
In the present invention, the inner layer is formed by simultaneously extruding two layers of the barrier layer and the elastic layer, preferably by simultaneously extruding three layers of the barrier layer, the adhesive layer and the elastic layer. Therefore, the inner surface layer can be formed at a stroke without any trouble, and the inner layer can be made flexible, airtight, and excellent in gas permeation resistance and durability.

【0013】なお、内面層の内径、外径は、その用途、
使用箇所等に応じて適宜選定され、特に制限されるもの
ではないが、内径7.5〜15.5mm、外径10.0
mm以上とすることができる。この場合、バリアー層の
厚みは0.05〜0.5mm、特に0.1〜0.2mm
とすることが柔軟性、耐ガス透過性等の点から好まし
い。また、弾性層は厚み0.5〜2.0mm、特に1.
0〜1.5mmとすることが好ましい。更に、接着層
は、通常0.01〜0.5mm、特に0.05〜0.1
mmの厚みに形成することができ、接着層を介在させる
ことにより、金具の取りつけ部等におけるバリアー層と
弾性層の剥離を確実に防止することができ、バリアー層
の亀裂を確実に防止することができる。
The inner and outer diameters of the inner layer are determined by
It is appropriately selected according to the place of use and the like, and is not particularly limited, but the inner diameter is 7.5 to 15.5 mm and the outer diameter is 10.0.
mm or more. In this case, the thickness of the barrier layer is 0.05 to 0.5 mm, particularly 0.1 to 0.2 mm
Is preferred in terms of flexibility, gas permeability resistance, and the like. The elastic layer has a thickness of 0.5 to 2.0 mm, especially 1.
It is preferable to set it to 0 to 1.5 mm. Further, the adhesive layer is usually 0.01 to 0.5 mm, particularly 0.05 to 0.1 mm.
mm, and by interposing an adhesive layer, it is possible to reliably prevent the separation of the barrier layer and the elastic layer at the mounting part of the bracket, etc., and to surely prevent the crack of the barrier layer. Can be.

【0014】補強層は、繊維、例えばポリエチレンテレ
フタレート繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、アラミ
ド繊維や直径0.2〜0.5mm程度の鋼線、ステンレ
ス線等の1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用い
て常法により編上げ等の手法により形成することがで
き、これはスパイラル構造等であってもよい。
The reinforcing layer may be made of one or more fibers, for example, polyethylene terephthalate fiber, nylon fiber, vinylon fiber, aramid fiber, steel wire having a diameter of about 0.2 to 0.5 mm, stainless steel wire, or the like. It can be formed by a method such as knitting by a common method using the combination, and this may be a spiral structure or the like.

【0015】外面層の材質は、特に制限されないが、上
記内面層の弾性層と同様の熱可塑性エラストマーを用い
て形成することが製造性等の点から好ましい。また、そ
の厚みは0.5〜1.5mm、特に0.8〜1.0mm
とすることが好ましい。
The material of the outer layer is not particularly limited, but is preferably formed from the same thermoplastic elastomer as the elastic layer of the inner layer from the viewpoint of manufacturability and the like. The thickness is 0.5 to 1.5 mm, particularly 0.8 to 1.0 mm
It is preferable that

【0016】[0016]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0017】〔実施例,比較例〕ポリオレフィン樹脂と
ゴム成分を含有した熱可塑性エラストマーとしてエー・
イーエスジャパン社のサントプレン201−73(軟質
相EPDM,硬質相ポリプロピレン)を弾性層材料に用
い、バリアー層としてナイロン6とポリオレフィンのポ
リマーアロイを用い、接着層として三井化学社製アドマ
ーNF300(マレイン酸変性したポリオレフィン樹
脂)を用い、これらの材料を3層押出機を用いて3層を
同時押出して、内径11.4mm,外径14.4mmの
チューブを作り、これを内面層とした(実施例1〜
5)。また、上記接着層を用いず、弾性層とバリアー層
を2層同時押出する以外は上記と同様にして内面層を作
った(実施例6)。
[Examples and Comparative Examples] A thermoplastic elastomer containing a polyolefin resin and a rubber component was used as an elastomer.
Es Japan Santoprene 201-73 (soft phase EPDM, hard phase polypropylene) is used as the elastic layer material, nylon 6 and a polyolefin polymer alloy are used as the barrier layer, and Admer NF300 (maleic acid modified by Mitsui Chemicals) is used as the adhesive layer. These materials were extruded simultaneously in three layers using a three-layer extruder to produce a tube having an inner diameter of 11.4 mm and an outer diameter of 14.4 mm, which was used as an inner surface layer (Example 1). ~
5). Further, an inner surface layer was formed in the same manner as above except that the elastic layer and the barrier layer were simultaneously extruded without using the adhesive layer (Example 6).

【0018】比較のため、弾性層のみ、バリアー層のみ
をそれぞれ単層押出した内面層、及びバリアー層を単層
押出した後、この上に弾性層を押出した内面層を作成し
た(比較例1〜3)。
For comparison, an inner surface layer in which only an elastic layer and a barrier layer were respectively extruded in a single layer, and an inner layer in which a barrier layer was extruded in a single layer, and an elastic layer was extruded thereon were prepared (Comparative Example 1). ~ 3).

【0019】次に、上記各内面層上に、補強層として1
500デニールのポリエチレンテレフタレート(PE
T)繊維を2本合糸して、24ボビンの編上機を用いて
厚み約1.0mmに編上げた。
Next, on each inner surface layer, 1
500 denier polyethylene terephthalate (PE
T) Two fibers were combined and knitted using a 24-bobbin knitting machine to a thickness of about 1.0 mm.

【0020】更に、補強層上に、外面層として上記サン
トプレン201−73を厚み0.8mmで押出し、被覆
し、内径11.2mm,外径18.0mmのホースを製
造した。
Further, the above-mentioned Santoprene 201-73 was extruded with a thickness of 0.8 mm as an outer surface layer on the reinforcing layer, and was coated to produce a hose having an inner diameter of 11.2 mm and an outer diameter of 18.0 mm.

【0021】得られたホースについて、下記特性を評価
した。結果を表1に示す。
The following properties of the obtained hose were evaluated. Table 1 shows the results.

【0022】柔軟性 直径200mmの円筒に巻き付けた時の反力を測定し
た。柔軟性が劣る場合、配管しにくさが増大するばかり
でなく、振動伝達特性が低下する点から、反力が40N
以下、特には30N以下を良好なものと判断した。
The reaction force when wound around a cylinder having a flexibility diameter of 200 mm was measured. When the flexibility is inferior, not only is the difficulty in piping increased, but also the vibration transmission characteristics are reduced.
Hereinafter, particularly, 30N or less was judged to be good.

【0023】気密性 0.5mのホースの両端にそれぞれ金具を取りつけ、ホ
ース内を窒素ガスで3.53MPaに加圧すると共に、
金具で両端を封止した状態において、このホースを水没
させてガスの漏れを調べ、内部漏れのないものを異常な
しと評価した。
Attachment fittings were attached to both ends of a 0.5 m airtight hose, and the inside of the hose was pressurized to 3.53 MPa with nitrogen gas.
In a state where both ends were sealed with metal fittings, the hose was immersed in water to check for gas leakage, and those without internal leakage were evaluated as having no abnormality.

【0024】ガス透過性 気密性の確認の場合と同様に、0.5mのホースに金具
を取りつけ、自動車技術会基準JASO M321−1
999の方法により、以下のように測定した。ホース内
に1cm3当たり0.6gのHFC134aを封入し、
80℃の温度中に96時間放置し、24時間後と96時
間後の間のHFC134aの減量を測定して、この値を
HFC134aの減量分とし、更にこの値にJASO
M321−1999の規定の係数を乗じて透過量とし
た。その結果は、JASO M321−1999のクラ
スIの基準9.7kg/m 2/年以下を良好とした。
[0024]Gas permeability As in the case of checking the airtightness, a fitting is attached to a 0.5 m hose.
Attachment, JASO M321-1
According to the method of 999, it was measured as follows. In the hose
1cmThree0.6 g of HFC134a is enclosed per unit,
Leave in the temperature of 80 ° C for 96 hours, and after 24 hours and 96 hours
Measure the weight loss of HFC134a for a while, and calculate this value.
The amount of HFC134a was reduced, and JASO was added to this value.
Multiply by the specified coefficient of M321-1999 to obtain the transmission amount
Was. The results are in accordance with the JASO M321-1999
Standard of 9.7kg / m Two/ Year or less was defined as good.

【0025】耐久性 JASO M321−1999の方法により以下の通り
実施した。ホースを0.5mの長さとして両端に金具を
取りつけ、繰り返し加圧試験機に逆U字状に取りつけ、
0MPaと3.53MPaの繰り返し加圧を100℃の
雰囲気中で15万回繰り返し、ホースの破裂、漏れの有
無を確認した。更に、破裂、漏れのないホースについて
は、上記と同じ気密性試験を行った。ガス透過性の場合
と同様、JASO M321−1999の基準である繰
り返し加圧後に気密性で異常がないことを良好とした。
[0025] was carried out as follows according to the method of the durability JASO M321-1999. Attach metal fittings to both ends of the hose with a length of 0.5 m, and repeatedly attach to the pressure tester in an inverted U-shape.
Repeated pressurization of 0 MPa and 3.53 MPa was repeated 150,000 times in an atmosphere at 100 ° C., and it was confirmed whether or not the hose burst or leaked. Furthermore, the same airtightness test as described above was performed on hoses that did not burst or leak. As in the case of gas permeability, it was determined that there was no abnormality in airtightness after repeated pressurization as a standard of JASO M321-1999.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明のホースは、手間を要さず、簡単
に且つ安価に製造することができると共に、低透過性、
低抽出性を有し、冷媒、ガソリン、LPG等の輸送用ホ
ースとして優れた性能を有する。
The hose of the present invention can be manufactured easily and inexpensively without any trouble, and has low permeability.
It has low extractability and has excellent performance as a hose for transporting refrigerants, gasoline, LPG, etc.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例に係るホースの概略斜視図で
ある。
FIG. 1 is a schematic perspective view of a hose according to one embodiment of the present invention.

【図2】本発明の他の実施例に係るホースの概略斜視図
である。
FIG. 2 is a schematic perspective view of a hose according to another embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 内面層 12 バリアー層 14 弾性層 16 接着層 20 補強層 30 外面層 Reference Signs List 10 inner layer 12 barrier layer 14 elastic layer 16 adhesive layer 20 reinforcing layer 30 outer layer

フロントページの続き Fターム(参考) 3H111 AA02 BA12 BA15 CB05 CB06 CB09 DA26 DB08 DB09 EA04 EA15 4F100 AK03A AK03C AK03G AK03J AK27C AK27J AK29C AK29J AK42B AK46A AK46J AK75C AL01A AL01C AL05C AL07G AL09C AN02C AR00A AR00C AT00B BA10A BA10C CB00 DA11 DG13B EH20 GB32 GB90 JB16C JD01 JD01A JK07C JK13 JK17 JL00Continued on the front page F-term (reference) 3H111 AA02 BA12 BA15 CB05 CB06 CB09 DA26 DB08 DB09 EA04 EA15 4F100 AK03A AK03C AK03G AK03J AK27C AK27J AK29C AK29J AK42B AK46A AK46J AK75C AL01C02A01C01A01C GB90 JB16C JD01 JD01A JK07C JK13 JK17 JL00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 内面層と補強層と外面層を備え、前記内
面層が、最内層のバリアー層と外側の弾性層とを2層同
時押出することにより形成されたものであることを特徴
とする低透過性ホース。
An inner surface layer, a reinforcing layer, and an outer surface layer, wherein the inner surface layer is formed by simultaneously extruding two layers of an innermost barrier layer and an outer elastic layer. Low permeability hose.
【請求項2】 バリアー層がポリアミド系樹脂を主成分
とする熱可塑性樹脂を主体とするものであり、弾性層が
ポリオレフィン樹脂とEPDM又はNBR系ゴムとを含
有した熱可塑性エラストマーを主体とするものである請
求項1記載の低透過性ホース。
2. The barrier layer is mainly composed of a thermoplastic resin mainly composed of a polyamide resin, and the elastic layer is mainly composed of a thermoplastic elastomer containing a polyolefin resin and EPDM or NBR rubber. The low permeability hose according to claim 1, wherein
【請求項3】 内面層と補強層と外面層を備え、前記内
面層が、最内層のバリアー層と外側の弾性層とこれらバ
リアー層と弾性層との間に介在してこれら両層を接着す
る接着層とを3層同時押出することにより形成されたも
のであることを特徴とする低透過性ホース。
3. An inner surface layer, a reinforcing layer, and an outer surface layer, wherein the inner surface layer is interposed between the innermost barrier layer and the outer elastic layer, and between the barrier layer and the elastic layer to bond the two layers. A low-permeability hose formed by simultaneously extruding three adhesive layers with each other.
【請求項4】 バリアー層がポリアミド系樹脂を主成分
とする熱可塑性樹脂を主体とするものであり、弾性層が
ポリオレフィン樹脂とEPDM又はNBR系ゴムとを含
有した熱可塑性エラストマーを主体とするものであり、
接着層がマレイン酸変性されたポリオレフィン樹脂を主
体とするものである請求項3記載の低透過性ホース。
4. The barrier layer is mainly composed of a thermoplastic resin mainly containing a polyamide resin, and the elastic layer is mainly composed of a thermoplastic elastomer containing a polyolefin resin and EPDM or NBR rubber. And
The low permeability hose according to claim 3, wherein the adhesive layer is mainly composed of a polyolefin resin modified with maleic acid.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005056289A1 (en) * 2003-12-08 2005-06-23 Nv Bekaert Sa Reinforcing strip with barrier layer for flexible pipes
JP2010269485A (en) * 2009-05-20 2010-12-02 Yokohama Rubber Co Ltd:The Laminated hose of thermoplastic resin composition and rubber composition

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