JP2001181495A - Polycarbonate resin composition, method for producing the same and method for preventing polycarbonate resin from becoming cloudy - Google Patents

Polycarbonate resin composition, method for producing the same and method for preventing polycarbonate resin from becoming cloudy

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JP2001181495A
JP2001181495A JP36747499A JP36747499A JP2001181495A JP 2001181495 A JP2001181495 A JP 2001181495A JP 36747499 A JP36747499 A JP 36747499A JP 36747499 A JP36747499 A JP 36747499A JP 2001181495 A JP2001181495 A JP 2001181495A
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JP
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butyl
group
hydroxy
carbon atoms
hydroxyphenyl
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JP36747499A
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Kunihito Miyake
邦仁 三宅
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polycarbonate resin composition not only exhibiting resistance to cloudiness but also exhibiting resistance to thermal degradation, and long-term stability. SOLUTION: This polycarbonate resin composition is characterized by phosphorous acid esters represented by the general formula (I) (wherein R1, R2, R4 and R5 are each independently a hydrogen atom, a 1-8C alkyl group, a 5-8C cycloalkyl group, a 6-12C alkylcycloalkyl group, a 7-12C aralkyl group or a phenyl group; R is a hydrogen atom or a 1-8C alkyl group; X is a simple bond, a sulfur atom or CHR6 group (R6 is a hydrogen atom, a 1-8C alkyl group or a 5-8C cycloalkyl group); A is a 2-8C alkylene group or *-COR7 group (R7 is a simple bond or a 1-8C alkylene group; (*) represents the side bonded to the oxygen); either one of Y and Z is a hydroxyl group, a 1-8C alkoxy group or a 7-12C aralkyloxy group, and the other is a hydrogen atom or a 1-8C alkyl group) compounded with a polycarbonate resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、詳しくは、特定の亜リン酸エステル
類を配合してなることを特徴とする白濁が防止されたポ
リカーボネート樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a polycarbonate resin composition which is prepared by blending specific phosphites and which prevents cloudiness. .

【0002】[0002]

【従来の技術、発明が解決しようとする課題】ポリカー
ボネート樹脂は、その耐衝撃性、透明性、寸法安定性な
どの特徴を生かし、電子機器のハウジング、光学レン
ズ、窓ガラスなどの建材に使用されている。これらの加
工は、300℃付近と極めて高い温度条件下で行われる
ため、色相や物性が低下してしまう問題があった。ま
た、ポリカーボネートの重合工程、重合反応後の反応物
から未反応モノマーおよび/または溶剤を除去する脱揮
工程等においても、熱分解が促進され、色相や物性が低
下してしまう問題があった。このような、加工時および
重合時での熱分解を抑制するために、ビス(2,6-ジ-t-ブ
チル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホ
スファイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフ
ェニル) 2-エチルヘキシル ホスファイト、ビス(2,4
-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル) エチル ホスファイ
ト等のリン系安定剤をポリカーボネートに含有させる方
法が提案されている(特開平1−245049、特開平
5−9370、特開平3−265625、特開平9−2
78876)。しかしながら、ポリカーボネートに、こ
れらのリン系安定剤を含有させると、時間とともにポリ
カーボネート組成物が白濁するという問題があった。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are used in housing materials for electronic equipment, optical lenses, window glass, and other construction materials, taking advantage of their characteristics such as impact resistance, transparency, and dimensional stability. ing. Since these processes are performed under extremely high temperature conditions of around 300 ° C., there is a problem that the hue and physical properties are reduced. Also, in the polycarbonate polymerization step, the devolatilization step of removing the unreacted monomer and / or the solvent from the reaction product after the polymerization reaction, there is a problem that thermal decomposition is promoted and the hue and physical properties are reduced. In order to suppress such thermal decomposition during processing and polymerization, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and 2,2′-methylenebis (4,6 -Di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite, bis (2,4
A method has been proposed in which a phosphorus-based stabilizer such as -di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite is contained in polycarbonate (Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-245049, 5-93370, and 3-265625). JP-A-9-2
78876). However, when these phosphorus-based stabilizers are contained in polycarbonate, there has been a problem that the polycarbonate composition becomes cloudy with time.

【0003】本発明等は、このような問題点を解決すべ
く、リン系安定剤について鋭意検討を重ねた結果、特定
の亜リン酸エステル類を配合してなるポリカーボネート
樹脂組成物が、著しく優れた耐白濁性を示すのみならず
優れた耐熱分解性、長期安定性をも示すことを見出し、
本発明を完成した。
In order to solve the above problems, the present invention and the like have made intensive studies on phosphorus-based stabilizers. Not only exhibiting white turbidity resistance, but also exhibiting excellent thermal decomposition resistance and long-term stability,
The present invention has been completed.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
カーボネートに、一般式(I)
That is, the present invention relates to a method for preparing a polycarbonate of the general formula (I)

【0005】 [0005]

【0006】(式中、R1 、R2 、R4 及びR5 はそれ
ぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、
炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアル
キルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又
はフェニル基を表し、R3 は水素原子又は炭素原子数1
〜8のアルキル基を表す。Xは単なる結合、硫黄原子も
しくは−CHR6−基 (R6 は水素原子、炭素数1〜8
のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示
す) を表す。Aは炭素数2〜8のアルキレン基又は*−
COR7−基(R7 は単なる結合又は炭素数1〜8のア
ルキレン基を、*は酸素側に結合していることを示
す。)を表す。Y、Zは、いずれか一方がヒドロキシル
基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12の
アラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭
素数1〜8のアルキル基を表す。)で示される亜リン酸
エステル類を配合してなることを特徴とする実用的に優
れたポリカーボネート樹脂組成物を提供するものであ
る。
(Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
Represents a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group or a phenyl group having 7 to 12 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a carbon atom having 1 carbon atom.
To 8 alkyl groups. X is a mere bond, a sulfur atom or a —CHR 6 — group (R 6 is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms). A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or *-
Represents a COR 7 -group (R 7 is a mere bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * indicates that it is bonded to the oxygen side). One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The present invention provides a practically excellent polycarbonate resin composition characterized by comprising a phosphite represented by the formula (1).

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明における式(I)で示される亜リン酸エス
テル類において、置換基R1、R2、R4及びR5はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭
素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキ
ルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又は
フェニル基を表す。R1、R2、R4は、炭素原子数1〜
8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭
素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好
ましく、R 5は、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキ
ル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好
ましい。ここで、炭素原子数1〜8のアルキル基の代表
例としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プ
ロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、
t-ペンチル、i-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシ
ル等が挙げられる。また炭素数5〜8のシクロアルキル
基の代表例としては、例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が、炭素数
6〜12のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、
例えば1-メチルシクロペンチル、1-メチルシクロヘキシ
ル、1-メチル-4-i- プロピルシクロヘキシル等が挙げら
れる。炭素数7〜12のアラルキル基の代表例としては、
例えばベンジル、α- メチルベンジル、α,α−ジメチ
ルベンジル等が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
I do. The phosphite S represented by the formula (I) in the present invention
In the tells, the substituent R1, RTwo, RFourAnd RFiveEach
Independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
A cycloalkyl group having a prime number of 5 to 8, an alkyl group having a carbon number of 6 to 12
Rucycloalkyl group, aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or
Represents a phenyl group. R1, RTwo, RFourIs one to one carbon atoms
8 alkyl groups, cycloalkyl groups having 5 to 8 carbon atoms, carbon
It is preferably an alkylcycloalkyl group having a prime number of 6 to 12.
Best, R FiveIs a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 8 carbon atoms.
And a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms.
Good. Here, representative of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
Examples include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl
Ropyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl,
t-pentyl, i-octyl, t-octyl, 2-ethylhexyl
And the like. A cycloalkyl having 5 to 8 carbon atoms
Representative examples of the group include, for example, cyclopentyl,
Xyl, cycloheptyl, cyclooctyl, etc.
Representative examples of 6 to 12 alkylcycloalkyl groups include:
For example, 1-methylcyclopentyl, 1-methylcyclohexyl
And 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl and the like.
It is. Representative examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include:
For example, benzyl, α-methylbenzyl, α, α-dimethyl
Rubenzyl and the like.

【0008】なかでも、R1、R4は、t-ブチル、t-ペン
チル、t-オクチル等のt-アルキル基、シクロヘキシル、
1-メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。R2
は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチ
ル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル等の
炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、とり
わけメチル、t-ブチル、t-ペンチルであることが好まし
い。R5は、水素原子、メチル、エチル、n-プロピル、i
-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチ
ル、t-ペンチル等の炭素数1〜5のアルキル基であるこ
とが好ましい。
Among them, R 1 and R 4 are t-alkyl groups such as t-butyl, t-pentyl and t-octyl, cyclohexyl,
It is preferably a 1-methylcyclohexyl group. R 2
Is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, t-pentyl, and especially Methyl, t-butyl and t-pentyl are preferred. R 5 is a hydrogen atom, methyl, ethyl, n-propyl, i
It is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as -propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl and t-pentyl.

【0009】置換基R3は、水素原子又は炭素原子数1
〜8のアルキル基を表すが、炭素原子数1〜8のアルキ
ル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げら
れる。 好ましくは水素原子又は炭素原子数1〜5のア
ルキル基であり、とりわけ水素原子又はメチル基である
ことが好ましい。
The substituent R 3 is a hydrogen atom or a group having 1 carbon atom.
Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the same alkyl groups as described above. It is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.

【0010】また置換基Xは、単なる結合、硫黄原子又
は炭素数1〜8のアルキルもしくは炭素数5〜8のシク
ロアルキルが置換していることもあるメチレン基を表
す。ここで、メチレン基に置換している炭素原子数1〜
8のアルキル、炭素数5〜8のシクロアルキルとして
は、それぞれ前記と同様のアルキル基、シクロアルキル
基が挙げられる。Xは、単なる結合、メチレン基又はメ
チル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-
ブチル、t-ブチル等が置換したメチレン基であることが
好ましい。とりわけ単なる結合であることが好ましい。
The substituent X represents a methylene group which may be substituted by a mere bond, a sulfur atom or an alkyl having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl having 5 to 8 carbon atoms. Here, the number of carbon atoms substituted with a methylene group is 1 to 1.
Examples of the alkyl having 8 and the cycloalkyl having 5 to 8 carbon atoms include the same alkyl groups and cycloalkyl groups as described above. X is a mere bond, a methylene group or methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-
Preferably, butyl, t-butyl or the like is a substituted methylene group. In particular, it is preferable that it is a simple bond.

【0011】また置換基Aは、炭素数2〜8のアルキレ
ン基又は*−COR7−基(R7 は単なる結合又は炭素
数1〜8のアルキレン基を、*は酸素側に結合している
ことを示す。)を表すが、炭素数2〜8のアルキレン基
であることがとりわけ好ましい。ここで、炭素数2〜8
のアルキレン基の代表例としては、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、オクタメチレン、2,2-ジメチル-1,3- プロピレン等
が挙げられる。プロピレンが好ましく用いられる。また
*−COR7−基における*は、カルボニルがホスファ
イトの酸素と結合していることを示す。R7における、
炭素数1〜8のアルキレン基の代表例としては、例えば
メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメ
チレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2,2-ジメチ
ル-1,3- プロピレン等が挙げられる。R7としては、単
なる結合、エチレンなどが好ましく用いられる。
The substituent A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a * -COR 7 -group (R 7 is a mere bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * is bonded to the oxygen side. It is particularly preferable that the alkylene group is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. Here, carbon number 2-8
Representative examples of the alkylene group include ethylene, propylene, butylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene and the like. Propylene is preferably used. * In the * -COR 7 -group indicates that carbonyl is bonded to oxygen of phosphite. In R 7 ,
Representative examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include, for example, methylene, ethylene, propylene, butylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene and the like. As R 7 , a simple bond, ethylene or the like is preferably used.

【0012】Y、Zは、いずれか一方がヒドロキシル
基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のア
ラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素
数1〜8のアルキル基を表す。ここで、炭素数1〜8の
アルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が
挙げられ、炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例え
ばアルキル部分が前記の炭素数1〜8のアルキルと同様
のアルキルであるアルコキシ基が挙げられる又炭素数7
〜12のアラルキルオキシ基としては、例えばアラルキル
部分が前記炭素数7〜12のアラルキルと同様のアラルキ
ルであるアラルキルオキシ基が挙げられる。
One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Represents Here, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms includes, for example, the same alkyl group as described above, and the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms includes, for example, Alkoxy groups that are the same as the above alkyl groups, and those having 7 carbon atoms
Examples of the aralkyloxy group having from 12 to 12 include an aralkyloxy group in which the aralkyl moiety is the same aralkyl as the aralkyl having 7 to 12 carbon atoms.

【0013】前記式(I)で示される亜リン酸エステル
類は、例えば、一般式(II)
The phosphites represented by the formula (I) are, for example, represented by the general formula (II)

【0014】 (式中、R1、R2、R3及びXは前記と同じ意味を有す
る。)で示されるビスフェノール類と三ハロゲン化リン
と一般式(III)
[0014] (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and X have the same meanings as described above), a phosphorus trihalide, and a compound represented by the general formula (III):

【0015】 (式中、R4 、R5 、A、Y及びZは前記と同じ意味を
有する。)で示されるヒドロキシ化合物とを反応させる
ことにより製造することができる。
[0015] (Wherein, R 4 , R 5 , A, Y and Z have the same meanings as described above).

【0016】ここで用いられる三ハロゲン化リンとして
は、例えば、三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。
とりわけ三塩化リンが好ましく用いられる。
The phosphorus trihalide used here includes, for example, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide and the like.
In particular, phosphorus trichloride is preferably used.

【0017】反応させるにあたっては、例えばアミン
類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲ
ン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
水酸化物を共存させることにより、反応を促進させるこ
ともできる。ここで、アミン類としては、一級アミン、
二級アミン、三級アミンいずれでも良く、例えばt-ブチ
ルアミン、t-ペンチルアミン、t-ヘキシルアミン、t-オ
クチルアミン、ジ-t- ブチルアミン、ジ-t- ペンチルア
ミン、ジ-t- ヘキシルアミン、ジ-t- オクチルアミン、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルア
ニリン、N,N-ジエチルアニリン等が挙げられるが、好ま
しくはトリエチルアミンである。ピリジン類としては、
例えばピリジン、ピコリン等が挙げられるが、好ましく
はピリジンである。 ピロリジン類としては、例えば1-
メチル-2- ピロリジン等が挙げられる。またアミド類と
しては、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチ
ルアセトアミド等が挙げられるが、N,N-ジメチルホルム
アミドが好ましく使用される。アルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カルシウム等が挙げられるが、好ましく
は水酸化ナトリウムである。
In the reaction, the reaction is promoted by coexistence of a dehydrohalogenating agent such as amines, pyridines, pyrrolidines and amides, and an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide. You can also. Here, the amines include primary amines,
Any of secondary amines and tertiary amines may be used, for example, t-butylamine, t-pentylamine, t-hexylamine, t-octylamine, di-t-butylamine, di-t-pentylamine, di-t-hexylamine , Di-t-octylamine,
Trimethylamine, triethylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline and the like can be mentioned, with preference given to triethylamine. As pyridines,
For example, pyridine, picoline and the like can be mentioned, and pyridine is preferable. As pyrrolidines, for example, 1-
Methyl-2-pyrrolidine and the like. Examples of the amide include N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, and N, N-dimethylformamide is preferably used. Examples of the alkali metal or alkaline earth metal hydroxide include sodium hydroxide, calcium hydroxide and the like, and preferably sodium hydroxide.

【0018】反応は通常、有機溶媒中で行われる。かか
る有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特
に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げ
られる。芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン等が、脂肪族炭化水
素としては、例えばn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタ
ン等が、含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-
ジオキサン等が、ハロゲン化炭化水素としては、例えば
クロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジク
ロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等
が挙げられる。これらの中でも、トルエン、キシレン、
n-ヘキサン、n-ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、1,4-ジオキサン、クロロホルム、ジクロロ
メタンなどが好ましく使用される。
The reaction is usually performed in an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, and examples thereof include aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, oxygen-containing hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons. As aromatic hydrocarbons, for example, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc., as aliphatic hydrocarbons, for example, n-hexane, n-heptane, n-octane, etc., as oxygen-containing hydrocarbons, for example, diethyl Ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-
Examples of halogenated hydrocarbons such as dioxane include chloroform, carbon tetrachloride, monochlorobenzene, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, dichlorobenzene and the like. Among these, toluene, xylene,
n-Hexane, n-heptane, diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, chloroform, dichloromethane and the like are preferably used.

【0019】反応方法としては、通常、先ずビスフェノ
ール類(II) と三ハロゲン化リンとを応させて中間体を
生成せしめ、次いでヒドロキシ化合物(III) を反応させ
るという二段反応法が採用される。この方法の場合、三
ハロゲン化リンは、ビスフェノール類(II)に対して1
〜1.1 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは
1〜1.05モル倍程度用いる。また脱ハロゲン化水素剤を
用いる場合は、三ハロゲン化リンに対して0.05〜2.4 モ
ル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは2〜2.1
モル倍程度である。ビスフェノール類(II)と三ハロゲ
ン化リンとの反応は、通常0〜200 ℃程度で実施され
る。 この反応により、中間体ハロゲノホスファイトが
生成すると考えられ、これを単離してから次の反応に供
してもよいが、通常は反応混合物のままヒドロキシ化合
物(III) との反応に供される。
As a reaction method, usually, a two-stage reaction method is employed in which a bisphenol (II) is reacted with phosphorus trihalide to produce an intermediate, and then a hydroxy compound (III) is reacted. . In this method, phosphorus trihalide is added to bisphenols (II) in an amount of 1%.
It is preferably used in an amount of about 1.1 to 1.1 times, more preferably about 1 to 1.05 times. When a dehydrohalogenating agent is used, it is preferably used in an amount of about 0.05 to 2.4 mol times the phosphorus trihalide, more preferably 2 to 2.1 mol times.
It is about mole times. The reaction between bisphenols (II) and phosphorus trihalides is usually carried out at about 0 to 200 ° C. This reaction is considered to produce an intermediate halogenophosphite, which may be isolated and then used for the next reaction, but is usually subjected to the reaction with the hydroxy compound (III) as a reaction mixture.

【0020】次いで、ヒドロキシ化合物(III) を反応さ
せるにあたっては、ビスフェノール類(II)に対して、
通常1〜1.1 モル倍程度用いられる。この反応において
も、脱ハロゲン化水素剤を用いることができ、その場合
の脱ハロゲン化水素剤の量は、ヒドロキシ化合物(III)
に対して0.05〜1.2 モル倍程度が好ましい。この追加す
る脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン
化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化
水素剤を含めて計算するのが通常である。反応は、通常
0〜200 ℃程度の温度で実施される。
Next, when reacting the hydroxy compound (III), the bisphenol (II) is reacted with
Usually, it is used in an amount of about 1 to 1.1 mole times. Also in this reaction, a dehydrohalogenating agent can be used, and in that case, the amount of the dehydrohalogenating agent is the amount of the hydroxy compound (III).
The molar ratio is preferably about 0.05 to 1.2 mole times. When the dehydrohalogenating agent is used in an excessive amount in the first reaction, the amount of the additional dehydrohalogenating agent is usually calculated including the remaining dehydrohalogenating agent. The reaction is usually carried out at a temperature of about 0 to 200 ° C.

【0021】反応完了後は、脱ハロゲン化水素剤を用い
た場合には、反応により生成する脱ハロゲン化水素剤の
ハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあ
と、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適
当な後処理を施すことによって、本発明の亜リン酸エス
テル類(I)を得ることができる。
After the completion of the reaction, when a dehydrohalogenating agent is used, the hydrohalide salt of the dehydrohalogenating agent formed by the reaction is removed, and the solvent is further removed. By performing an appropriate post-treatment such as column chromatography, the phosphites (I) of the present invention can be obtained.

【0022】ここで、亜リン酸エステル類(I)の原料
であるビスフェノール類(II)は、公知の方法、例えば
特開昭52-122350 号公報、米国特許第2,538,355 号明細
書、特公平 2-47451号公報に記載された方法等に準拠し
て、アルキルフェノール類を縮合させることにより製造
することもできる。 またビスフェノール類(II)は、
市販されているものであれば、それを用いることもでき
る。
Here, bisphenols (II) as a raw material of the phosphites (I) can be prepared by known methods, for example, JP-A-52-122350, US Pat. No. 2,538,355, It can also be produced by condensing alkylphenols according to the method described in JP-A-47451. Bisphenols (II)
If it is commercially available, it can be used.

【0023】ビスフェノール類(II)としては、例えば
2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノー
ル) 、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェ
ノール)、2,2'- メチレンビス(4-n- プロピル-6-t- ブ
チルフェノール)、2,2'- メチレンビス(4-i- プロピル
-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- メチレンビス(4-n-
ブチル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- メチレンビス
(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- メチレ
ンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール)、2,2'-メチレ
ンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'
- メチレンビス(4- ノニル-6-t- ブチルフェノール)、
2,2'- メチレンビス(4-t- オクチル-6-t-ブチルフェノ
ール)、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ペンチル
フェノール)、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シク
ロヘキシルフェノール)、2,2'- メチレンビス[4- メチ
ル-6-(α−メチルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'
- メチレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール)、2,
2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- オクチルフェノー
ル)、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ- t-ペンチルフェノ
ール)、2,2'- メチレンビス[4- ノニル-6-(α−メチル
ベンジル)フェノール]、2,2'- メチレンビス[4- ノニ
ル-6- (α,α−ジメチルベンジル)フェノール]、2,
2'- エチリデンビス(4- メチル-6- ブチルフェノー
ル)、
As the bisphenols (II), for example,
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-n-propyl-6 -t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-i-propyl
-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-n-
Butyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis
(4-i-butyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-t-pentyl-6-t-butylphenol) ), 2,2 '
-Methylenebis (4-nonyl-6-t-butylphenol),
2,2'-methylenebis (4-t-octyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-pentylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl- 6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol)], 2,2 '
-Methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-t-octylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-pentylphenol), 2,2'-methylenebis [4-nonyl-6- (α -Methylbenzyl) phenol], 2,2′-methylenebis [4-nonyl-6- (α, α-dimethylbenzyl) phenol],
2'-ethylidenebis (4-methyl-6-butylphenol),

【0024】2,2'- エチリデンビス(4- エチル-6-t- ブ
チルフェノール)、2,2'- エチリデンビス(4-n- プロピ
ル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- エチリデンビス(4
-i- プロピル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- エチリ
デンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'
- エチリデンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノー
ル)、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノ
ール)、2,2'- エチリデンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブ
チルフェノール)、2,2'- エチリデンビス(4- ノニル-6
-t- ブチルフェノール)、2,2'- エチリデンビス(4-t-
オクチル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- エチリデン
ビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノール)、2,2'- エ
チリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノー
ル)、2,2'- エチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチル
シクロヘキシル)フェノール)]、2,2'-エチリデンビス
(4- メチル-6- ノニルフェノール)、2,2'- エチリデン
ビス(4-メチル-6-t- オクチルフェノール)、2,2'- エ
チリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)、2,2'
- エチリデンビス[4- ノニル-6-(α−メチルベンジル)
フェノール]、2,2'- エチリデンビス[4- ノニル-6-
(α,α−ジメチルベンジル)フェノール]、2,2'- プ
ロピリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール)、
2,2'- プロピリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノ
ール)、
2,2'-ethylidenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-n-propyl-6-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (Four
-i-propyl-6-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-n-butyl-6-t-butylphenol), 2,2 '
-Ethylidenebis (4-i-butyl-6-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-t-pentyl- 6-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-nonyl-6
-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-t-
Octyl-6-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6-t-pentylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2 '-Ethylidenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol]], 2,2'-ethylidenebis
(4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6-t-octylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-pentylphenol), 2 , 2 '
-Ethylidenebis [4-nonyl-6- (α-methylbenzyl)
Phenol], 2,2'-ethylidenebis [4-nonyl-6-
(α, α-dimethylbenzyl) phenol], 2,2′-propylidenebis (4-methyl-6-t-butylphenol),
2,2'-propylidenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol),

【0025】2,2'- プロピリデンビス(4-n- プロピル-6
-t- ブチルフェノール)、2,2'- プロピリデンビス(4-i
- プロピル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- プロピリ
デンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'
- プロピリデンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノー
ル)、2,2'- プロピリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェ
ノール)、2,2'- プロピリデンビス(4-t- ペンチル-6-t
- ブチルフェノール)、2,2'- プロピリデンビス(4- ノ
ニル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- プロピリデンビ
ス(4-t- オクチル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- プ
ロピリデンビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノー
ル)、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-シクロヘ
キシルフェノール)、2,2'- プロピリデンビス[4- メチ
ル-6-(α−メチルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'
- プロピリデンビス(4- メチル-6- ノニルフェノー
ル)、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-t- オクチ
ルフェノール)、2,2'- プロピリデンビス(4,6- ジ-t-
ペンチルフェノール)、2,2'- プロピリデンビス[4- ノ
ニル-6-(α−メチルベンジル)フェノール]、2,2'- プ
ロピリデンビス[4- ノニル-6-(α,α−ジメチルベンジ
ル)フェノール]、2,2'- ブチリデンビス(4- メチル-6
-t- ブチルフェノール)、2,2'- ブチリデンビス(4- エ
チル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- ブチリデンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェノール)、2,2'- ブチリデンビ
ス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール)、
2,2'-propylidenebis (4-n-propyl-6
-t-butylphenol), 2,2'-propylidenebis (4-i
-Propyl-6-t-butylphenol), 2,2'-propylidenebis (4-n-butyl-6-t-butylphenol), 2,2 '
-Propylidenebis (4-i-butyl-6-t-butylphenol), 2,2'-propylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-propylidenebis (4-t-pentyl-6-t
-Butylphenol), 2,2'-propylidenebis (4-nonyl-6-t-butylphenol), 2,2'-propylidenebis (4-t-octyl-6-t-butylphenol), 2,2'-propylidenebis (4 -Methyl-6-t-pentylphenol), 2,2'-propylidenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-propylidenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol) , 2,2 '
-Propylidenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-propylidenebis (4-methyl-6-t-octylphenol), 2,2'-propylidenebis (4,6-di-t-
Pentylphenol), 2,2′-propylidenebis [4-nonyl-6- (α-methylbenzyl) phenol], 2,2′-propylidenebis [4-nonyl-6- (α, α-dimethylbenzyl) phenol], 2,2'-butylidenebis (4-methyl-6
-t-butylphenol), 2,2'-butylidenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-butylidenebis
(4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-butylidenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol),

【0026】2,2'- ブチリデンビス[4- メチル-6-(α−
メチルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'- ブチリデ
ンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)、2,2'-i- ブ
チリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール)、2,
2'-i- ブチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノー
ル)、2,2'-i- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェ
ノール)、2,2'-i- ブチリデンビス(4- メチル-6- シク
ロヘキシルフェノール)、2,2'-i- ブチリデンビス[4-
メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル)フェノー
ル)]、2,2'-i- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチル
フェノール)、2,2'- ペンチリデンビス(4- メチル-6-t
- ブチルフェノール)、2,2'- ペンチリデンビス(4- エ
チル-6-t- ブチルフェノール)、2,2'- ペンチリデンビ
ス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール)、2,2'- ペンチリデ
ンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール)、2,
2'- ペンチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロ
ヘキシル)フェノール)]、2,2'- ペンチリデンビス(4,6
- ジ-t- ペンチルフェノール)、ビフェニル-2,2'-ジオ
ール、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジ
オール、3,3',5,5'-テトラ-t- ペンチルビフェニル-2,
2'-ジオール、3,3'- ジ-t- ブチル-5,5'-ジメチルビフ
ェニル-2,2'-ジオール、1,1'- ビナフチル-2,2'-ジオー
ル等が挙げられる。
2,2'-butylidenebis [4-methyl-6- (α-
Methylcyclohexyl) phenol)], 2,2'-butylidenebis (4,6-di-t-pentylphenol), 2,2'-i-butylidenebis (4-methyl-6-t-butylphenol),
2'-i-butylidenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-i-butylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-i-butylidenebis (4-methyl -6-cyclohexylphenol), 2,2'-i-butylidenebis [4-
Methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol)], 2,2′-i-butylidenebis (4,6-di-t-pentylphenol), 2,2′-pentylidenebis (4-methyl-6- t
-Butylphenol), 2,2'-pentylidenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-pentylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-pliers Redidenbis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,
2′-pentylidenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol)], 2,2′-pentylidenebis (4,6
-Di-t-pentylphenol), biphenyl-2,2'-diol, 3,3 ', 5,5'-tetra-t-butylbiphenyl-2,2'-diol, 3,3', 5,5 '-Tetra-t-pentylbiphenyl-2,
2'-diol, 3,3'-di-t-butyl-5,5'-dimethylbiphenyl-2,2'-diol, 1,1'-binaphthyl-2,2'-diol and the like.

【0027】もう一方の原料であるヒドロキシ化合物(I
II) は、Aが、炭素数2〜8のアルキレンである場合
は、例えば対応するフェニルカルボン酸類またはそのエ
ステル類、ベンズアルデヒド類等を公知方法に準拠し
て、これを還元することにより製造し得る。ここで、還
元剤としては、例えばアルミニウムリチウムハイドライ
ド、アルミニウムナトリウムハイドライド、リチウムボ
ロハイドライド、ナトリウムボロハイドライド、カルシ
ウムボロハイドライド、アルミニウムナトリウムトリエ
トキシハイドライド、ナトリウムトリアセトキシボロハ
イドライド、トリブチルスズハイドライド、9-BBN-ピリ
ジン、三水素化ホウ素、ナトリウム、アルコール共存下
にてナトリウム/アンモニア、アルコール共存下にてリ
チウム/アンモニア、ジ−iso −ブチルアルミニウムハ
イドライドなどが挙げられる。
The other starting material, a hydroxy compound (I
II), when A is an alkylene having 2 to 8 carbon atoms, can be produced, for example, by reducing the corresponding phenylcarboxylic acid or its ester, benzaldehyde or the like according to a known method. . Here, as the reducing agent, for example, aluminum lithium hydride, aluminum sodium hydride, lithium borohydride, sodium borohydride, calcium borohydride, aluminum sodium triethoxyhydride, sodium triacetoxyborohydride, tributyltin hydride, 9-BBN-pyridine, Examples thereof include sodium / ammonia in the presence of borohydride, sodium and alcohol, lithium / ammonia in the presence of alcohol, and di-iso-butylaluminum hydride.

【0028】Aが、炭素数2〜8のアルキレンである場
合におけるヒドロキシ化合物(III)の代表例としては、
例えば2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)エタノール、2−(3−t−ペンチル−4−ヒドロ
キシフェニル)エタノール、2−(3−t−オクチル−
4−ヒドロキシフェニル)エタノール、2−(3−シク
ロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)エタノール、2
−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキ
シフェニル]エタノール、2−(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)エタノール、2−
(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)エタノール、2−(3−t−オクチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)エタノール、2−(3−
シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)エタノール、2−[3−(1−メチルシクロヘキシ
ル)−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル]エタノー
ル、2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−エチ
ルフェニル)エタノール、2−(3−t−ペンチル−4
−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)エタノール、2−
(3−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェ
ニル)エタノール、2−(3−シクロヘキシル−4−ヒ
ドロキシ−5−エチルフェニル)エタノール、2−[3
−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5
−エチルフェニル]エタノール、
When A is alkylene having 2 to 8 carbon atoms, typical examples of the hydroxy compound (III) include:
For example, 2- (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ethanol, 2- (3-t-pentyl-4-hydroxyphenyl) ethanol, 2- (3-t-octyl-ethanol)
4-hydroxyphenyl) ethanol, 2- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) ethanol, 2
-[3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxyphenyl] ethanol, 2- (3-t-butyl-4-
(Hydroxy-5-methylphenyl) ethanol, 2-
(3-t-pentyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) ethanol, 2- (3-t-octyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) ethanol, 2- (3-
Cyclohexyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) ethanol, 2- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-methylphenyl] ethanol, 2- (3-t-butyl-4-hydroxy-5) -Ethylphenyl) ethanol, 2- (3-t-pentyl-4)
-Hydroxy-5-ethylphenyl) ethanol, 2-
(3-t-octyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) ethanol, 2- (3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) ethanol, 2- [3
-(1-methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5
-Ethylphenyl] ethanol,

【0029】2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)エタノール、2−(3−t−ペンチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)エタノー
ル、2−(3−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−t
−ブチルフェニル)エタノール、2−(3−シクロヘキ
シル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)エタ
ノール、2−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル]エタノール、
2−(3−t−ブチル−4−メトキシフェニル)エタノ
ール、2−(3−t−ペンチル−4−メトキシフェニ
ル)エタノール、2−(3−t−オクチル−4−メトキ
シフェニル)エタノール、2−(3−シクロヘキシル−
4−メトキシフェニル)エタノール、2−[3−(1−
メチルシクロヘキシル)−4−メトキシフェニル]エタ
ノール、2−(3−t−ブチル−4−メトキシ−5−メ
チルフェニル)エタノール、2−(3−t−ペンチル−
4−メトキシ−5−メチルフェニル)エタノール、2−
(3−t−オクチル−4−メトキシ−5−メチルフェニ
ル)エタノール、2−(3−シクロヘキシル−4−メト
キシ−5−メチルフェニル)エタノール、2−[3−
(1−メチルシクロヘキシル)−4−メトキシ−5−メ
チルフェニル]エタノール、2−(3−t−ブチル−4
−メトキシ−5−エチルフェニル)エタノール、2−
(3−t−ペンチル−4−メトキシ−5−エチルフェニ
ル)エタノール、2−(3−t−オクチル−4−メトキ
シ−5−エチルフェニル)エタノール、2−(3−シク
ロヘキシル−4−メトキシ−5−エチルフェニル)エタ
ノール、
2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethanol, 2- (3-tert-pentyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) ethanol, 2- (3- t-octyl-4-hydroxy-5-t
-Butylphenyl) ethanol, 2- (3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) ethanol, 2- [3- (1-methylcyclohexyl) -4
-Hydroxy-5-t-butylphenyl] ethanol,
2- (3-t-butyl-4-methoxyphenyl) ethanol, 2- (3-t-pentyl-4-methoxyphenyl) ethanol, 2- (3-t-octyl-4-methoxyphenyl) ethanol, 2- (3-cyclohexyl-
4-methoxyphenyl) ethanol, 2- [3- (1-
Methylcyclohexyl) -4-methoxyphenyl] ethanol, 2- (3-t-butyl-4-methoxy-5-methylphenyl) ethanol, 2- (3-t-pentyl-
4-methoxy-5-methylphenyl) ethanol, 2-
(3-t-octyl-4-methoxy-5-methylphenyl) ethanol, 2- (3-cyclohexyl-4-methoxy-5-methylphenyl) ethanol, 2- [3-
(1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-methylphenyl] ethanol, 2- (3-t-butyl-4)
-Methoxy-5-ethylphenyl) ethanol, 2-
(3-t-pentyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) ethanol, 2- (3-t-octyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) ethanol, 2- (3-cyclohexyl-4-methoxy-5) -Ethylphenyl) ethanol,

【0030】2−[3−(1−メチルシクロヘキシル)
−4−メトキシ−5−エチルフェニル]エタノール、2
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェニル)
エタノール、2−(3−t−ペンチル−4−メトキシ−
5−t−ブチルフェニル)エタノール、2−(3−t−
オクチル−4−メトキシ−5−t−ブチルフェニル)エ
タノール、 2−(3−シクロヘキシル−4−メトキシ
−5−t−ブチルフェニル)エタノール、2−[3−
(1−メチルシクロヘキシル)−4−メトキシ−5−t
−ブチルフェニル]エタノール、3−(3−t−ブチル
−2−ヒドロキシフェニル)プロパノール、3−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノール、
3−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)プロ
パノール、3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパノール、3−(3−t−オクチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパノール、3−(3−シクロ
ヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノール、3
−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキ
シフェニル]プロパノール、3−(3−t−ブチル−2
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノール、3
−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)プロパノール、3−(5−t−ブチル−2−ヒド
ロキシ−3−メチルフェニル)プロパノール、3−(3
−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロパノール、3−(3−t−オクチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)プロパノール、3−(3
−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロパノール、 3−[3−(1−メチルシクロヘ
キシル)−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル]プロ
パノール、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−エチルフェニル)プロパノール、
2- [3- (1-methylcyclohexyl)
-4-methoxy-5-ethylphenyl] ethanol, 2
-(3,5-di-t-butyl-4-methoxyphenyl)
Ethanol, 2- (3-t-pentyl-4-methoxy-
5-t-butylphenyl) ethanol, 2- (3-t-
Octyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) ethanol, 2- (3-cyclohexyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) ethanol, 2- [3-
(1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-t
-Butylphenyl] ethanol, 3- (3-t-butyl-2-hydroxyphenyl) propanol, 3- (3-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propanol,
3- (5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) propanol, 3- (3-tert-pentyl-4-hydroxyphenyl) propanol, 3- (3-tert-octyl-4-)
(Hydroxyphenyl) propanol, 3- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propanol, 3
-[3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxyphenyl] propanol, 3- (3-t-butyl-2)
-Hydroxy-5-methylphenyl) propanol, 3
-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanol, 3- (5-t-butyl-2-hydroxy-3-methylphenyl) propanol, 3- (3
-T-pentyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanol, 3- (3-t-octyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanol, 3- (3
-Cyclohexyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanol, 3- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-methylphenyl] propanol, 3- (3-t-butyl-4-hydroxy- 5
-Ethylphenyl) propanol,

【0031】3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ
−5−エチルフェニル)プロパノール、3−(3−t−
オクチル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)プロ
パノール、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
−5−エチルフェニル)プロパノール、3−[3−(1
−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−エチ
ルフェニル]プロパノール、3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−2−ヒドロキシフェニル)プロパノール、3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパノール、3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキ
シ−5−t−ブチルフェニル)プロパノール、3−(3
−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェ
ニル)プロパノール、3−(3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロパノール、
3−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルフェニル]プロパノール、3−
(3−t−ブチル−2−メトキシフェニル)プロパノー
ル、3−(3−t−ブチル−4−メトキシフェニル)プ
ロパノール、3−(3−t−ブチル−5−メトキシフェ
ニル)プロパノール、、3−(3−t−ペンチル−4−
メトキシフェニル)プロパノール、3−(3−t−オク
チル−4−メトキシフェニル)プロパノール、3−(3
−シクロヘキシル−4−メトキシフェニル)プロパノー
ル、3−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−メ
トキシフェニル]プロパノール、
3- (3-t-pentyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) propanol, 3- (3-t-pentyl)
Octyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) propanol, 3- (3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) propanol, 3- [3- (1
-Methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-ethylphenyl] propanol, 3- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) propanol, 3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propanol, 3- (3-t-pentyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propanol, 3- (3
-Tert-octyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) propanol, 3- (3-cyclohexyl-4-)
(Hydroxy-5-t-butylphenyl) propanol,
3- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-t-butylphenyl] propanol, 3-
(3-t-butyl-2-methoxyphenyl) propanol, 3- (3-t-butyl-4-methoxyphenyl) propanol, 3- (3-t-butyl-5-methoxyphenyl) propanol, 3- ( 3-t-pentyl-4-
Methoxyphenyl) propanol, 3- (3-t-octyl-4-methoxyphenyl) propanol, 3- (3
-Cyclohexyl-4-methoxyphenyl) propanol, 3- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxyphenyl] propanol,

【0032】3−(3−t−ブチル−2−メトキシ−5
−メチルフェニル)プロパノール、3−(3−t−ブチ
ル−4−メトキシ−5−メチルフェニル)プロパノー
ル、3−(5−t−ブチル−2−メトキシ−3−メチル
フェニル)プロパノール、3−(3−t−ペンチル−4
−メトキシ−5−メチルフェニル)プロパノール、3−
(3−t−オクチル−4−メトキシ−5−メチルフェニ
ル)プロパノール、3−(3−シクロヘキシル−4−メ
トキシ−5−メチルフェニル)プロパノール、3−[3
−(1−メチルシクロヘキシル)−4−メトキシ−5−
メチルフェニル]プロパノール、3−(3−t−ブチル
−4−メトキシ−5−エチルフェニル)プロパノール、
3−(3−t−ペンチル−4−メトキシ−5−エチルフ
ェニル)プロパノール、3−(3−t−オクチル−4−
メトキシ−5−エチルフェニル)プロパノール、3−
(3−シクロヘキシル−4−メトキシ−5−エチルフェ
ニル)プロパノール、3−[3−(1−メチルシクロヘ
キシル)−4−メトキシ−5−エチルフェニル]プロパ
ノール、3−(3,5−ジ−t−ブチル−2−メトキシ
フェニル)プロパノール、3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−メトキシフェニル)プロパノール、3−(3−
t−ペンチル−4−メトキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)プロパノール、3−(3−t−オクチル−4−メト
キシ−5−t−ブチルフェニル)プロパノール、 3−
(3−シクロヘキシル−4−メトキシ−5−t−ブチル
フェニル)プロパノール、
3- (3-tert-butyl-2-methoxy-5)
-Methylphenyl) propanol, 3- (3-t-butyl-4-methoxy-5-methylphenyl) propanol, 3- (5-t-butyl-2-methoxy-3-methylphenyl) propanol, 3- (3 -T-pentyl-4
-Methoxy-5-methylphenyl) propanol, 3-
(3-t-octyl-4-methoxy-5-methylphenyl) propanol, 3- (3-cyclohexyl-4-methoxy-5-methylphenyl) propanol, 3- [3
-(1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-
Methylphenyl] propanol, 3- (3-t-butyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) propanol,
3- (3-t-pentyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) propanol, 3- (3-t-octyl-4-
Methoxy-5-ethylphenyl) propanol, 3-
(3-cyclohexyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) propanol, 3- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-ethylphenyl] propanol, 3- (3,5-di-t-) Butyl-2-methoxyphenyl) propanol, 3- (3,5-di-t-butyl-4-methoxyphenyl) propanol, 3- (3-
t-pentyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) propanol, 3- (3-t-octyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) propanol, 3-
(3-cyclohexyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) propanol,

【0033】3−[3−(1−メチルシクロヘキシル)
−4−メトキシ−5−t−ブチルフェニル]プロパノー
ル、3−(3−t−ブチル−2−エトキシフェニル)プ
ロパノール、3−(3−t−ブチル−4−エトキシフェ
ニル)プロパノール、3−(3−t−ブチル−4−エト
キシ−5−メチルフェニル)プロパノール、3−(3−
t−ブチル−2−エトキシ−5−メチルフェニル)プロ
パノール、3−(5−t−ブチル−2−エトキシ−3−
メチルフェニル)プロパノール、3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−エトキシフェニル)プロパノール、3−
(3,5−ジ−t−ブチル−2−エトキシフェニル)プ
ロパノール、4−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ブタノール、4−(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)ブタノール、4−(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタノール、4
−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)ブタノール、4−(5−t−ブチル−2−ヒドロ
キシ−3−メチルフェニル)ブタノール、4−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタノー
ル、4−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ブタノール、4−(3−t−ブチル−2−メト
キシフェニル)ブタノール、4−(3−t−ブチル−4
−メトキシフェニル)ブタノール、4−(3−t−ブチ
ル−4−メトキシ−5−メチルフェニル)ブタノール、
4−(3−t−ブチル−2−メトキシ−5−メチルフェ
ニル)ブタノール、4−(5−t−ブチル−2−メトキ
シ−3−メチルフェニル)ブタノール、4−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−メトキシフェニル)ブタノール、
4−(3,5−ジ−t−ブチル−2−メトキシフェニ
ル)ブタノール、
3- [3- (1-methylcyclohexyl)
-4-methoxy-5-tert-butylphenyl] propanol, 3- (3-tert-butyl-2-ethoxyphenyl) propanol, 3- (3-tert-butyl-4-ethoxyphenyl) propanol, 3- (3 -Tert-butyl-4-ethoxy-5-methylphenyl) propanol, 3- (3-
t-butyl-2-ethoxy-5-methylphenyl) propanol, 3- (5-tert-butyl-2-ethoxy-3-)
Methylphenyl) propanol, 3- (3,5-di-t)
-Butyl-4-ethoxyphenyl) propanol, 3-
(3,5-di-tert-butyl-2-ethoxyphenyl) propanol, 4- (3-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) butanol, 4- (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butanol, 4- (3-t-butyl-
4-hydroxy-5-methylphenyl) butanol,
-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) butanol, 4- (5-t-butyl-2-hydroxy-3-methylphenyl) butanol, 4- (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butanol, 4- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) butanol, 4- (3-tert-butyl-2-methoxyphenyl) butanol, 4- (3-t-butyl-4
-Methoxyphenyl) butanol, 4- (3-t-butyl-4-methoxy-5-methylphenyl) butanol,
4- (3-t-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) butanol, 4- (5-t-butyl-2-methoxy-3-methylphenyl) butanol, 4- (3,5-
Di-tert-butyl-4-methoxyphenyl) butanol,
4- (3,5-di-tert-butyl-2-methoxyphenyl) butanol,

【0034】5−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ペンタノール、5−(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)ペンタノール、5−(3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ペンタノー
ル、5−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)ペンタノール、5−(5−t−ブチル−2
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ペンタノール、5
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタノール、6−(3,5−ジ−t−ブチル−2
−ヒドロキシフェニル)ヘキサノール、6−(3−t−
ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ヘキサノール、6−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサノ
ール、6−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)ヘキサノール、6−(3−t−ブチル−
2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ヘキサノール、
6−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)ヘキサノール、6−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサノール、6−(3,
5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ノール等が挙げられる。
5- (3-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) pentanol, 5- (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) pentanol, 5- (3-tert-butyl-4-hydroxy-pentanol) 5- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) pentanol, 5- (5-t-butyl-2)
-Hydroxy-3-methylphenyl) pentanol, 5
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) pentanol, 6- (3,5-di-t-butyl-2)
-Hydroxyphenyl) hexanol, 6- (3-t-
Butyl-2-hydroxyphenyl) hexanol, 6-
(3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) hexanol, 6- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) hexanol, 6- (3-t-butyl-
2-hydroxy-5-methylphenyl) hexanol,
6- (5-tert-butyl-2-hydroxy-3-methylphenyl) hexanol, 6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) hexanol, 6- (3
5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) hexanol and the like.

【0035】またヒドロキシ化合物(III) は、Aが、*
−COR7−基である場合は、例えば、以下の公知の方
法に準拠して製造し得る。R7が単なる結合である場合
には、例えば対応するヒドロキシ安息香酸、アルコキシ
安息香酸、アラルキルオキシ安息香酸等を、塩化アルミ
ニウムや塩化亜鉛等の触媒を用いて、フリーデルクラフ
ツ反応することにより製造し得るし、Zがヒドロキシ
基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基のときは、対応
するフェノール類と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物と二酸化炭素とを用いて、
特開昭62-61949号公報、特開昭63-165341 号公報に記載
の方法に準拠して、コルベ・シュミット反応させること
により製造し得る。またR7が、炭素数1〜8のアルキ
レンである場合には、例えばラバー ケミストリー ア
ンド テクノロジー 46,96(1973) に記載の方法に準拠
して、対応するフェノールを、塩化アルミニウムや塩化
亜鉛等のフリーデル・クラフツ触媒、カルボアルコキシ
アルカノイルハロゲノイドを用いてアシル化した後、パ
ラジウム炭、白金炭等の水素化触媒により、ベンジル位
のカルボニル基を還元してアルキレンにし、次いで酸ま
たはアルカリによりエステルを加水分解することにより
製造し得る。Aが、*−COR7−基である場合におけ
るヒドロキシ化合物(III) の代表例としては、例えば3
−t−ブチル−2−ヒドロキシ安息香酸、3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、5−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシ安息香酸、3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ
安息香酸、3−t−オクチル−4−ヒドロキシ安息香
酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3
−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ安息
香酸、3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチル安
息香酸、3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
安息香酸、5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−メチ
ル安息香酸、3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−
メチル安息香酸、3−t−オクチル−4−ヒドロキシ−
5−メチル安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロ
キシ−5−メチル安息香酸、3−(1−メチルシクロヘ
キシル)−4−ヒドロキシ−5−メチル安息香酸、3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−エチル安息香酸、3
−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−エチル安息香
酸、3−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−エチル安
息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−エ
チル安息香酸、
In the hydroxy compound (III), A is represented by *
When it is a —COR 7 — group, it can be produced, for example, according to the following known method. When R 7 is a mere bond, the compound is produced, for example, by subjecting the corresponding hydroxybenzoic acid, alkoxybenzoic acid, aralkyloxybenzoic acid or the like to a Friedel-Crafts reaction using a catalyst such as aluminum chloride or zinc chloride. And when Z is a hydroxy group, an alkoxy group, or an aralkyloxy group, use a corresponding phenol, sodium hydroxide, an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide and carbon dioxide,
It can be produced by a Kolbe-Schmidt reaction according to the methods described in JP-A-62-61949 and JP-A-63-165341. When R 7 is an alkylene having 1 to 8 carbon atoms, the corresponding phenol is converted to a phenol such as aluminum chloride or zinc chloride according to the method described in, for example, Rubber Chemistry and Technology 46,96 (1973). After acylation using a Friedel-Crafts catalyst and a carboalkoxyalkanoyl halogenoid, the carbonyl group at the benzyl position is reduced to an alkylene with a hydrogenation catalyst such as palladium charcoal or platinum charcoal, and then the ester is acidified or alkalinized. It can be produced by hydrolysis. A typical example of the hydroxy compound (III) when A is a * -COR 7 -group is, for example, 3
-Tert-butyl-2-hydroxybenzoic acid, 3-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 5-tert-butyl-2-hydroxybenzoic acid, 3-tert-pentyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-t -Octyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3
-(1-methylcyclohexyl) -4-hydroxybenzoic acid, 3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzoic acid, 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzoic acid, 5-t- Butyl-2-hydroxy-3-methylbenzoic acid, 3-t-pentyl-4-hydroxy-5
Methylbenzoic acid, 3-t-octyl-4-hydroxy-
5-methylbenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-methylbenzoic acid, 3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-methylbenzoic acid, 3-
t-butyl-4-hydroxy-5-ethylbenzoic acid, 3
-T-pentyl-4-hydroxy-5-ethylbenzoic acid, 3-t-octyl-4-hydroxy-5-ethylbenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-ethylbenzoic acid,

【0036】3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−
ヒドロキシ−5−エチル安息香酸、3,5−ジ−t−ブ
チル−2−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−t−ペンチル−4−
ヒドロキシ−5−t−ブチル安息香酸、3−t−オクチ
ル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル安息香酸、 3−
シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル安息
香酸、3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチル安息香酸、3−t−ブチル−2−
メトキシ安息香酸、3−t−ブチル−4−メトキシ安息
香酸、3−t−ブチル−5−メトキシ安息香酸、、3−
t−ペンチル−4−メトキシ安息香酸、3−t−オクチ
ル−4−メトキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−
メトキシ安息香酸、3−(1−メチルシクロヘキシル)
−4−メトキシ安息香酸、3−t−ブチル−2−メトキ
シ−5−メチル安息香酸、3−t−ブチル−4−メトキ
シ−5−メチル安息香酸、5−t−ブチル−2−メトキ
シ−3−メチル安息香酸、3−t−ペンチル−4−メト
キシ−5−メチル安息香酸、3−t−オクチル−4−メ
トキシ−5−メチル安息香酸、 3−シクロヘキシル−
4−メトキシ−5−メチル安息香酸、3−(1−メチル
シクロヘキシル)−4−メトキシ−5−メチル安息香
酸、3−t−ブチル−4−メトキシ−5−エチル安息香
酸、3−t−ペンチル−4−メトキシ−5−エチル安息
香酸、3−t−オクチル−4−メトキシ−5−エチル安
息香酸、 3−シクロヘキシル−4−メトキシ−5−エ
チル安息香酸、
3- (1-methylcyclohexyl) -4-
Hydroxy-5-ethylbenzoic acid, 3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzoic acid, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-t-pentyl-4-
Hydroxy-5-t-butylbenzoic acid, 3-t-octyl-4-hydroxy-5-t-butylbenzoic acid, 3-
Cyclohexyl-4-hydroxy-5-t-butylbenzoic acid, 3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-t-butylbenzoic acid, 3-t-butyl-2-
Methoxybenzoic acid, 3-tert-butyl-4-methoxybenzoic acid, 3-tert-butyl-5-methoxybenzoic acid, 3-
t-pentyl-4-methoxybenzoic acid, 3-t-octyl-4-methoxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-
Methoxybenzoic acid, 3- (1-methylcyclohexyl)
-4-methoxybenzoic acid, 3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylbenzoic acid, 3-tert-butyl-4-methoxy-5-methylbenzoic acid, 5-tert-butyl-2-methoxy-3 -Methylbenzoic acid, 3-t-pentyl-4-methoxy-5-methylbenzoic acid, 3-t-octyl-4-methoxy-5-methylbenzoic acid, 3-cyclohexyl-
4-methoxy-5-methylbenzoic acid, 3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-methylbenzoic acid, 3-t-butyl-4-methoxy-5-ethylbenzoic acid, 3-t-pentyl -4-methoxy-5-ethylbenzoic acid, 3-t-octyl-4-methoxy-5-ethylbenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-methoxy-5-ethylbenzoic acid,

【0037】3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−
メトキシ−5−エチル安息香酸、3,5−ジ−t−ブチ
ル−2−メトキシ安息香酸、3,5−ジ−t−ブチル−
4−メトキシ安息香酸、3−t−ペンチル−4−メトキ
シ−5−t−ブチル安息香酸、3−t−オクチル−4−
メトキシ−5−t−ブチル安息香酸、 3−シクロヘキ
シル−4−メトキシ−5−t−ブチル安息香酸、3−
(3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−メトキシ−
5−t−ブチル安息香酸、3−t−ブチル−2−エトキ
シ安息香酸、3−t−ブチル−4−エトキシ安息香酸、
3−t−ブチル−4−エトキシ−5−メチル安息香酸、
3−t−ブチル−2−エトキシ−5−メチル安息香酸、
5−t−ブチル−2−エトキシ−3−メチル安息香酸、
3,5−ジ−t−ブチル−4−エトキシ安息香酸、3,
5−ジ−t−ブチル−2−エトキシ安息香酸、(3−t
−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)酢酸、(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸、(5−t−ブ
チル−2−ヒドロキシフェニル)酢酸、(3−t−ペン
チル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸、(3−t−オク
チル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸、(3−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸、[3−(1−
メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシフェニル]酢
酸、(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)酢酸、(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)酢酸、
3- (1-methylcyclohexyl) -4-
Methoxy-5-ethylbenzoic acid, 3,5-di-t-butyl-2-methoxybenzoic acid, 3,5-di-t-butyl-
4-methoxybenzoic acid, 3-tert-pentyl-4-methoxy-5-tert-butylbenzoic acid, 3-tert-octyl-4-
Methoxy-5-t-butylbenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-methoxy-5-t-butylbenzoic acid, 3-
(3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-
5-tert-butylbenzoic acid, 3-tert-butyl-2-ethoxybenzoic acid, 3-tert-butyl-4-ethoxybenzoic acid,
3-tert-butyl-4-ethoxy-5-methylbenzoic acid,
3-tert-butyl-2-ethoxy-5-methylbenzoic acid,
5-tert-butyl-2-ethoxy-3-methylbenzoic acid,
3,5-di-t-butyl-4-ethoxybenzoic acid, 3,
5-di-t-butyl-2-ethoxybenzoic acid, (3-t
-Butyl-2-hydroxyphenyl) acetic acid, (3-t-
(Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid, (5-t-butyl-2-hydroxyphenyl) acetic acid, (3-t-pentyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid, (3-t-octyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid , (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid, [3- (1-
Methylcyclohexyl) -4-hydroxyphenyl] acetic acid, (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) acetic acid, (3-t-butyl-4-hydroxy-5)
-Methylphenyl) acetic acid,

【0038】(5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−
メチルフェニル)酢酸、(3−t−ペンチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)酢酸、(3−t−オクチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)酢酸、(3
−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)酢酸、[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル]酢酸、(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)酢酸、
(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェ
ニル)酢酸、(3−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5
−エチルフェニル)酢酸、(3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシ−5−エチルフェニル)酢酸、[3−(1−
メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−エチル
フェニル]酢酸、(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒド
ロキシフェニル)酢酸、(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸、(3−t−ペンチル−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)酢酸、(3−
t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)酢酸、(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)酢酸、
(5-t-butyl-2-hydroxy-3-
Methylphenyl) acetic acid, (3-t-pentyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) acetic acid, (3-t-octyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) acetic acid, (3
-Cyclohexyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) acetic acid, [3- (1-methylcyclohexyl) -4-
[Hydroxy-5-methylphenyl] acetic acid, (3-t-butyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) acetic acid,
(3-t-pentyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) acetic acid, (3-t-octyl-4-hydroxy-5)
-Ethylphenyl) acetic acid, (3-cyclohexyl-4-
Hydroxy-5-ethylphenyl) acetic acid, [3- (1-
Methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-ethylphenyl] acetic acid, (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) acetic acid, (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) acetic acid, (3-t-pentyl-4)
-Hydroxy-5-t-butylphenyl) acetic acid, (3-
t-octyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) acetic acid, (3-cyclohexyl-4-hydroxy-5)
-T-butylphenyl) acetic acid,

【0039】[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル]酢酸、(3−
t−ブチル−2−メトキシフェニル)酢酸、(3−t−
ブチル−4−メトキシフェニル)酢酸、(3−t−ブチ
ル−5−メトキシフェニル)酢酸、、(3−t−ペンチ
ル−4−メトキシフェニル)酢酸、(3−t−オクチル
−4−メトキシフェニル)酢酸、(3−シクロヘキシル
−4−メトキシフェニル)酢酸、[3−(1−メチルシ
クロヘキシル)−4−メトキシフェニル]酢酸、(3−
t−ブチル−2−メトキシ−5−メチルフェニル)酢
酸、(3−t−ブチル−4−メトキシ−5−メチルフェ
ニル)酢酸、(5−t−ブチル−2−メトキシ−3−メ
チルフェニル)酢酸、(3−t−ペンチル−4−メトキ
シ−5−メチルフェニル)酢酸、(3−t−オクチル−
4−メトキシ−5−メチルフェニル)酢酸、(3−シク
ロヘキシル−4−メトキシ−5−メチルフェニル)酢
酸、[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−メトキ
シ−5−メチルフェニル]酢酸、(3−t−ブチル−4
−メトキシ−5−エチルフェニル)酢酸、(3−t−ペ
ンチル−4−メトキシ−5−エチルフェニル)酢酸、
(3−t−オクチル−4−メトキシ−5−エチルフェニ
ル)酢酸、(3−シクロヘキシル−4−メトキシ−5−
エチルフェニル)酢酸、[3−(1−メチルシクロヘキ
シル)−4−メトキシ−5−エチルフェニル]酢酸、
(3,5−ジ−t−ブチル−2−メトキシフェニル)酢
酸、
[3- (1-methylcyclohexyl) -4
-Hydroxy-5-t-butylphenyl] acetic acid, (3-
t-butyl-2-methoxyphenyl) acetic acid, (3-t-
(Butyl-4-methoxyphenyl) acetic acid, (3-t-butyl-5-methoxyphenyl) acetic acid, (3-t-pentyl-4-methoxyphenyl) acetic acid, (3-t-octyl-4-methoxyphenyl) Acetic acid, (3-cyclohexyl-4-methoxyphenyl) acetic acid, [3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxyphenyl] acetic acid, (3-
t-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) acetic acid, (3-t-butyl-4-methoxy-5-methylphenyl) acetic acid, (5-t-butyl-2-methoxy-3-methylphenyl) acetic acid , (3-t-pentyl-4-methoxy-5-methylphenyl) acetic acid, (3-t-octyl-
4-methoxy-5-methylphenyl) acetic acid, (3-cyclohexyl-4-methoxy-5-methylphenyl) acetic acid, [3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-methylphenyl] acetic acid, (3 -T-butyl-4
-Methoxy-5-ethylphenyl) acetic acid, (3-t-pentyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) acetic acid,
(3-t-octyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) acetic acid, (3-cyclohexyl-4-methoxy-5-
Ethylphenyl) acetic acid, [3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-ethylphenyl] acetic acid,
(3,5-di-t-butyl-2-methoxyphenyl) acetic acid,

【0040】(3,5−ジ−t−ブチル−4−メトキシ
フェニル)酢酸、(3−t−ペンチル−4−メトキシ−
5−t−ブチルフェニル)酢酸、(3−t−オクチル−
4−メトキシ−5−t−ブチルフェニル)酢酸、(3−
シクロヘキシル−4−メトキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)酢酸、[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−
メトキシ−5−t−ブチルフェニル]酢酸、(3−t−
ブチル−2−エトキシフェニル)酢酸、(3−t−ブチ
ル−4−エトキシフェニル)酢酸、(3−t−ブチル−
4−エトキシ−5−メチルフェニル)酢酸、(3−t−
ブチル−2−エトキシ−5−メチルフェニル)酢酸、
(5−t−ブチル−2−エトキシ−3−メチルフェニ
ル)酢酸、(3,5−ジ−t−ブチル−4−エトキシフ
ェニル)酢酸、(3,5−ジ−t−ブチル−2−エトキ
シフェニル)酢酸、3−(3−t−ブチル−2−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3−(5−t
−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3
−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオン酸、3−(3−t−オクチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸、3−(3−シクロヘキシル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3−[3−(1
−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシフェニル]
プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピ
オン酸、3−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−
メチルフェニル)プロピオン酸、
(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl) acetic acid, (3-tert-pentyl-4-methoxy-)
5-t-butylphenyl) acetic acid, (3-t-octyl-
4-methoxy-5-t-butylphenyl) acetic acid, (3-
Cyclohexyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) acetic acid, [3- (1-methylcyclohexyl) -4-
[Methoxy-5-t-butylphenyl] acetic acid, (3-t-
Butyl-2-ethoxyphenyl) acetic acid, (3-t-butyl-4-ethoxyphenyl) acetic acid, (3-t-butyl-acetic acid)
4-ethoxy-5-methylphenyl) acetic acid, (3-t-
Butyl-2-ethoxy-5-methylphenyl) acetic acid,
(5-tert-butyl-2-ethoxy-3-methylphenyl) acetic acid, (3,5-di-tert-butyl-4-ethoxyphenyl) acetic acid, (3,5-di-tert-butyl-2-ethoxy) Phenyl) acetic acid, 3- (3-t-butyl-2-hydroxyphenyl) propionic acid, 3- (3-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionic acid, 3- (5-t
-Butyl-2-hydroxyphenyl) propionic acid, 3
-(3-t-pentyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, 3- (3-t-octyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, 3- (3-cyclohexyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionic acid, 3- [3- (1
-Methylcyclohexyl) -4-hydroxyphenyl]
Propionic acid, 3- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-
Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (5-t-butyl-2-hydroxy-3-
Methylphenyl) propionic acid,

【0041】3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−
オクチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオン酸、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオン酸、3−[3−(1
−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル]プロピオン酸、3− (3−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)プロピオン酸、
3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−エチル
フェニル)プロピオン酸、3−(3−t−オクチル−4
−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)プロピオン酸、3
−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−エチル
フェニル)プロピオン酸、3−[3−(1−メチルシク
ロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル]
プロピオン酸、3−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸、3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、
3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブ
チルフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−オクチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロピオ
ン酸、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)プロピオン酸、3−[3−(1
−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−t−
ブチルフェニル]プロピオン酸、3−(3−t−ブチル
−2−メトキシフェニル)プロピオン酸、
3- (3-t-pentyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-
Octyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- [3- (1
-Methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-methylphenyl] propionic acid, 3- (3-t-butyl-
4-hydroxy-5-ethylphenyl) propionic acid,
3- (3-t-pentyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-octyl-4
-Hydroxy-5-ethylphenyl) propionic acid, 3
-(3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-ethylphenyl) propionic acid, 3- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-ethylphenyl]
Propionic acid, 3- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) propionic acid, 3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid,
3- (3-t-pentyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-octyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propionic acid, 3- (3 -Cyclohexyl-4-hydroxy-5
-T-butylphenyl) propionic acid, 3- [3- (1
-Methylcyclohexyl) -4-hydroxy-5-t-
Butylphenyl] propionic acid, 3- (3-t-butyl-2-methoxyphenyl) propionic acid,

【0042】3−(3−t−ブチル−4−メトキシフェ
ニル)プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−5−メト
キシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ペンチル
−4−メトキシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t
−オクチル−4−メトキシフェニル)プロピオン酸、3
−(3−シクロヘキシル−4−メトキシフェニル)プロ
ピオン酸、3−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−
4−メトキシフェニル]プロピオン酸、3−(3−t−
ブチル−2−メトキシ−5−メチルフェニル)プロピオ
ン酸、3−(3−t−ブチル−4−メトキシ−5−メチ
ルフェニル)プロピオン酸、3−(5−t−ブチル−2
−メトキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸、3−
(3−t−ペンチル−4−メトキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオン酸、3−(3−t−オクチル−4−メト
キシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸、3−(3−
シクロヘキシル−4−メトキシ−5−メチルフェニル)
プロピオン酸、3−[3−(1−メチルシクロヘキシ
ル)−4−メトキシ−5−メチルフェニル]プロピオン
酸、3−(3−t−ブチル−4−メトキシ−5−エチル
フェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ペンチル−4
−メトキシ−5−エチルフェニル)プロピオン酸、3−
(3−t−オクチル−4−メトキシ−5−エチルフェニ
ル)プロピオン酸、3−(3−シクロヘキシル−4−メ
トキシ−5−エチルフェニル)プロピオン酸、3−[3
−(1−メチルシクロヘキシル)−4−メトキシ−5−
エチルフェニル]プロピオン酸、
3- (3-tert-butyl-4-methoxyphenyl) propionic acid, 3- (3-tert-butyl-5-methoxyphenyl) propionic acid, 3- (3-tert-pentyl-4-methoxyphenyl) ) Propionic acid, 3- (3-t
-Octyl-4-methoxyphenyl) propionic acid, 3
-(3-cyclohexyl-4-methoxyphenyl) propionic acid, 3- [3- (1-methylcyclohexyl)-
4-methoxyphenyl] propionic acid, 3- (3-t-
Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-butyl-4-methoxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (5-t-butyl-2)
-Methoxy-3-methylphenyl) propionic acid, 3-
(3-t-pentyl-4-methoxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-octyl-4-methoxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (3-
Cyclohexyl-4-methoxy-5-methylphenyl)
Propionic acid, 3- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-methylphenyl] propionic acid, 3- (3-t-butyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-pentyl-4
-Methoxy-5-ethylphenyl) propionic acid, 3-
(3-t-octyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) propionic acid, 3- (3-cyclohexyl-4-methoxy-5-ethylphenyl) propionic acid, 3- [3
-(1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-
Ethylphenyl] propionic acid,

【0043】3−(3,5−ジ−t−ブチル−2−メト
キシフェニル)プロピオン酸、3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−メトキシフェニル)プロピオン酸、3−
(3−t−ペンチル−4−メトキシ−5−t−ブチルフ
ェニル)プロピオン酸、3−(3−t−オクチル−4−
メトキシ−5−t−ブチルフェニル)プロピオン酸、3
−(3−シクロヘキシル−4−メトキシ−5−t−ブチ
ルフェニル)プロピオン酸、3−[3−(1−メチルシ
クロヘキシル)−4−メトキシ−5−t−ブチルフェニ
ル]プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−2−エトキ
シフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−4
−エトキシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ブ
チル−4−エトキシ−5−メチルフェニル)プロピオン
酸、3−(3−t−ブチル−2−エトキシ−5−メチル
フェニル)プロピオン酸、3−(5−t−ブチル−2−
エトキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸、3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−エトキシフェニル)プ
ロピオン酸、3−(3,5−ジ−t−ブチル−2−エト
キシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−
2−ヒドロキシフェニル)ブタノイックアシッド、3−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタノイ
ックアシッド、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)ブタノイックアシッド、3−
(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)ブタノイックアシッド、
3- (3,5-di-tert-butyl-2-methoxyphenyl) propionic acid, 3- (3,5-di-tert-propionate)
Butyl-4-methoxyphenyl) propionic acid, 3-
(3-t-pentyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-octyl-4-)
Methoxy-5-t-butylphenyl) propionic acid, 3
-(3-cyclohexyl-4-methoxy-5-t-butylphenyl) propionic acid, 3- [3- (1-methylcyclohexyl) -4-methoxy-5-t-butylphenyl] propionic acid, 3- (3 -Tert-butyl-2-ethoxyphenyl) propionic acid, 3- (3-tert-butyl-4)
-Ethoxyphenyl) propionic acid, 3- (3-t-butyl-4-ethoxy-5-methylphenyl) propionic acid, 3- (3-t-butyl-2-ethoxy-5-methylphenyl) propionic acid, -(5-t-butyl-2-
Ethoxy-3-methylphenyl) propionic acid, 3-
(3,5-di-t-butyl-4-ethoxyphenyl) propionic acid, 3- (3,5-di-t-butyl-2-ethoxyphenyl) propionic acid, 3- (3-t-butyl-
2-hydroxyphenyl) butanoic acid, 3-
(3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) butanoic acid, 3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butanoic acid, 3-
(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) butanoic acid,

【0044】3−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−
3−メチルフェニル)ブタノイックアシッド、3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
ブタノイックアシッド、3−(3,5−ジ−t−ブチル
−2−ヒドロキシフェニル)ブタノイックアシッド、3
−(3−t−ブチル−2−メトキシフェニル)ブタノイ
ックアシッド、3−(3−t−ブチル−4−メトキシフ
ェニル)ブタノイックアシッド、3−(3−t−ブチル
−4−メトキシ−5−メチルフェニル)ブタノイックア
シッド、3−(3−t−ブチル−2−メトキシ−5−メ
チルフェニル)ブタノイックアシッド、3−(5−t−
ブチル−2−メトキシ−3−メチルフェニル)ブタノイ
ックアシッド、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−メ
トキシフェニル)ブタノイックアシッド、3−(3,5
−ジ−t−ブチル−2−メトキシフェニル)ブタノイッ
クアシッド等が挙げられる。
3- (5-tert-butyl-2-hydroxy-
3-methylphenyl) butanoic acid, 3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Butanoic acid, 3- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) butanoic acid, 3
-(3-t-butyl-2-methoxyphenyl) butanoic acid, 3- (3-t-butyl-4-methoxyphenyl) butanoic acid, 3- (3-t-butyl-4-methoxy-) 5- (methylphenyl) butanoic acid, 3- (3-t-butyl-2-methoxy-5-methylphenyl) butanoic acid, 3- (5-t-
Butyl-2-methoxy-3-methylphenyl) butanoic acid, 3- (3,5-di-t-butyl-4-methoxyphenyl) butanoic acid, 3- (3,5
-Di-t-butyl-2-methoxyphenyl) butanoic acid;

【0045】かくして、本発明における亜リン酸エステ
ル類(I)が得られるが、本発明の亜リン酸エステル類
(I)は、アミン類、酸結合金属塩等を含有することも
でき、このことにより、耐加水分解性を向上せしめるこ
とができる。かかるアミン類の代表例としては、例えば
トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ
-i- プロパノールアミン等のトリアルカノールアミン
類、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ-i
- プロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジア
ミン、テトラ-i- プロパノールエチレンジアミン等のジ
アルカノールアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジ
ブチル-i- プロパノールアミン等のモノアルカノールア
ミン類、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリアジン等の芳香
族アミン類、ジブチルアミン、ピペリジン、2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン、4-ヒドロキシ- 2,2,6,6-テトラ
メチルピペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレ
ンテトラミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレ
ンポリアミン類、後述のヒンダードアミン系光安定剤な
どが挙げられる。さらに、特開昭61-63686号公報に記載
の長鎖脂肪族アミン、特開平6-329830号公報に記載の立
体障害アミン基を含む化合物、特開平7-90270 号公報に
記載のヒンダードピペリジニル系光安定剤、特開平7-27
8164号公報に記載の有機アミン等も使用し得る。アミン
類の亜リン酸エステル類(I)に対する使用比率は、通
常0.01〜25重量%程度である。
Thus, the phosphites (I) of the present invention can be obtained. Thereby, the hydrolysis resistance can be improved. Representative examples of such amines include, for example, triethanolamine, tripropanolamine, and triamine.
trialkanolamines such as -i-propanolamine, diethanolamine, dipropanolamine, di-i
-Dialkanolamines such as propanolamine, tetraethanolethylenediamine, tetra-i-propanolethylenediamine, monoalkanolamines such as dibutylethanolamine and dibutyl-i-propanolamine, 1,3,5-trimethyl-2,4, Aromatic amines such as 6-triazine, alkylamines such as dibutylamine, piperidine, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, hexamethylene Examples thereof include polyalkylene polyamines such as tetramine, triethylenediamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine, and hindered amine light stabilizers described below. Further, long-chain aliphatic amines described in JP-A-61-63686, compounds containing a sterically hindered amine group described in JP-A-6-329830, hindered amines described in JP-A-7-90270 are disclosed. Peridinyl-based light stabilizer, JP-A-7-27
Organic amines described in JP-A-8164 can also be used. The ratio of the amines to the phosphites (I) is usually about 0.01 to 25% by weight.

【0046】また酸結合金属塩の代表例としては、ハイ
ドロタルサイト類などが挙げられる。ハイドロタルサイ
ト類としては、例えば次式で示される複塩化合物が挙げ
られる。 M2+1-x ・ M3+ x ・(OH- )2・(A n-) x/n ・ pH2O (式中、 M2+は、Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Snおよび/
またはNiを表し、 M3+は、Al, B またはBiを表し、n
は、1〜4の数値を、xは0〜0.5 の数値を、pは0〜
2の数値を表す。 An-は、価数nのアニオンを表す。)
ここで、 An-で示される価数nのアニオンの具体例とし
ては、例えばOH- 、Cl-、Br- 、 I- 、ClO4- 、HCO3-
、 C6H5COO- 、 CO32-、 SO2- 、- OOCCOO- 、(CHOHCO
0)22-、C2H4(COO)22-、(CH2COO)22- 、CH3CHOHCOO- 、S
iO32-、SiO44-、Fe(CN)64- 、BO3-、PO33- 、HPO42-等
が挙げられる 上記一般式で表される中で、特に好ましいものとして
は、例えば下式で表されるハイドロタルサイト類が挙げ
られる。 Mg1-x Alx (OH)2(CO3)x/2 ・ pH2O (式中、x、pは、前記と同じ意味を表す) ハイドロタルサイト類は、天然物であっても、合成品で
あっても良く、またその結晶構造、結晶粒子径などを問
わず使用することができる。さらに特開平6-329830号公
報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平7-278164号公報に記
載の無機化合物等も使用することができる。酸結合金属
塩の亜リン酸エステル類(I)に対する含有比率は、通
常0.01〜25重量%程度である。
Representative examples of the acid-bonded metal salt include hydrotalcites. Examples of hydrotalcites include double salt compounds represented by the following formula. M2 + 1-x, M3 + x, (OH-) 2, (An-) x / n, pH2O (where M2 + is Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn and / or
Or Ni, M3 + represents Al, B or Bi, n
Is a numerical value from 1 to 4, x is a numerical value from 0 to 0.5, and p is a numerical value from 0 to
2 represents a numerical value. An- represents an anion having a valence of n. )
Here, specific examples of the anion having a valence of n represented by An- include, for example, OH-, Cl-, Br-, I-, ClO4-, HCO3-
, C6H5COO-, CO32-, SO2-, -OOCCOO-, (CHOHCO
0) 22-, C2H4 (COO) 22-, (CH2COO) 22-, CH3CHOHCOO-, S
iO32-, SiO44-, Fe (CN) 64-, BO3-, PO33-, HPO42- and the like.Of those represented by the above general formula, particularly preferred are, for example, hydrotal represented by the following formula. Sites. Mg1-x Alx (OH) 2 (CO3) x / 2 pH2O (where x and p represent the same meaning as described above) Hydrotalcites are natural products or synthetic products. And it can be used irrespective of its crystal structure, crystal particle diameter and the like. Further, ultrafine zinc oxide described in JP-A-6-329830, inorganic compounds described in JP-A-7-278164, and the like can also be used. The content ratio of the acid-bonded metal salt to the phosphite (I) is usually about 0.01 to 25% by weight.

【0047】本発明における亜リン酸エステル類(I)
は、ポリカーボネート樹脂100 重量部に対して、通常0.
01〜5重量部使用される。好ましくは、0.03〜3重量部
程度、より好ましくは0.05〜1重量部程度配合される。
使用量が0.01重量部未満では、安定化効果が必ずしも充
分でなく、また5重量部を超えて配合してもそれに見合
うだけの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
The phosphites (I) in the present invention
Is usually 0.1 to 100 parts by weight of polycarbonate resin.
Used in an amount of 01 to 5 parts by weight. Preferably, about 0.03 to 3 parts by weight, more preferably about 0.05 to 1 part by weight is blended.
If the amount is less than 0.01 part by weight, the stabilizing effect is not always sufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the effect corresponding to the improvement cannot be obtained, which is economically disadvantageous.

【0048】本発明におけるポリカーボネートとして
は、二価のフェノールを、ハロゲン化カルボニル、ハロ
ホルメート、カーボネートエステルなどのカーボネート
前駆体などと、反応させることにより製造することがで
きる。二価フェノールとしては、例えば、ビスフェノー
ルA、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、レゾル
シノール、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、ビフェノール、ビス-(2-ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)エタン、3,3-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)ペンタン、2,2'-ジヒドロシビフェニル、1,5-ジ
ヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス-(3,5-ジ
メチル-4-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,2-ビス-(3,
5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,4-ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、ビス-(4-ヒドロキシフェ
ニル)ジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニル
エーテル、2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2-ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2-ビス(3-ブロモ-4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2-ビス(3-フルオロ-4-ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、1,1-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジク
ロロ-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4'-ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、3,3',5,5'-テトラメチル-
4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)スルフィド、ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシ
フェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシド、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレ
ンなどが挙げられる。ハロゲン化カルボニルとしては、
例えば、ホスゲン、臭化カルボニルなどが挙げられる。
The polycarbonate in the present invention can be produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as a carbonyl halide, a haloformate or a carbonate ester. Examples of the dihydric phenol include bisphenol A, hydroquinone, methylhydroquinone, resorcinol, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) pentane, biphenol, bis- (2-hydroxyphenyl) methane, and bis- (4-hydroxy Phenyl) methane, 1,1-bis (4-
(Hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2′-dihydrosibiphenyl, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene,
Bis- (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,2-bis- (3,
5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-dihydroxydiphenylsulfone, bis- (4-hydroxyphenyl) diphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylether, 4,4′-dihydroxy-2,5-dimethyl Phenyl ether, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro -4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (Hydroxyphenyl)-
1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4, 4'-dihydroxybenzophenone, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-
4,4'-dihydroxybenzophenone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) Phenyl) sulfoxide, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and the like. As the carbonyl halide,
For example, phosgene, carbonyl bromide and the like can be mentioned.

【0049】ハロホルメートとしては、例えば、ハイド
ロキノンビスクロロホルメートなどの二価フェノールの
ハロホルメートもしくは、エチレングリコールハロホル
メートなどのグリコールホルメートなどが挙げられる。
カーボネートエステルとしては、例えば、ジフェニルカ
ーボネート、ジ(クロロフェニル)カーボネート、ジ(ト
リル)カーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネートなどが挙げられる。亜リン酸エステル類
(I)は、分岐ポリカーボネートにおいても有用である。
分岐ポリカーボネートは、二価のフェノールと三価およ
び四価以上のフェノール性水酸基を有する化合物の混合
物とカーボネート前駆体とを反応させて調製することが
できる。三価および四価以上のフェノール性水酸基を有
する化合物としては、例えば、1,3,5-トリヒドロキシベ
ンゼン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)
フェノール、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジ
ル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2
-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロパン、1,4-ビス(ビス
(4-ヒドロキシフェニル)メチル)ベンゼンなどが挙げら
れる。このようなポリカーボネート樹脂は、界面重合
法、ピリジン法、エステル交換法などの方法により製造
することができる。このような製法で製造されたポリカ
ーボネートは、ホモポリマーやコポリマーであっても良
い。また、ポリカーボネートは、ポリエステルカーボネ
ートや、ポリホスホネートカーボネートであっても良
い。
Examples of the haloformate include a haloformate of a dihydric phenol such as hydroquinone bischloroformate and a glycol formate such as ethylene glycol haloformate.
Examples of the carbonate ester include diphenyl carbonate, di (chlorophenyl) carbonate, di (tolyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate and the like. Phosphite esters
(I) is also useful in branched polycarbonates.
The branched polycarbonate can be prepared by reacting a mixture of a dihydric phenol with a compound having a phenolic hydroxyl group having a valence of 3 or more and a carbonate precursor. Compounds having a trivalent or tetravalent or higher phenolic hydroxyl group include, for example, 1,3,5-trihydroxybenzene, 2,4-bis (4-hydroxyphenylisopropyl)
Phenol, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2
-(2,4-dihydroxyphenyl) propane, 1,4-bis (bis
(4-hydroxyphenyl) methyl) benzene and the like. Such a polycarbonate resin can be produced by a method such as an interfacial polymerization method, a pyridine method, or a transesterification method. The polycarbonate produced by such a production method may be a homopolymer or a copolymer. Further, the polycarbonate may be a polyester carbonate or a polyphosphonate carbonate.

【0050】ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量(25℃における塩化メチレン溶融粘度より換
算)で、通常10000〜100000、好ましくは、15000〜500
00である。ポリカーボネート樹脂としては、ポリマーア
ロイであっても良い。ポリマーアロイの相手材として
は、ポリオレフィン(例えばポリエチレンなど)、メタク
リル樹脂(PMMA)、アクリロニトリルブタジエンスチレン
(ABS)、飽和ポリエステル(PET,PBT)、ポリアミド、ポリ
フェニレンエーテル(PPE)、熱可塑性エラストマー(例え
ばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
(SBS)、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体(SIS)、水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SEP
S)、オレフィン系、ポリエステル系、シリコーン系、
アクリレート系等 ) などが挙げられる。 ポリカーボネート樹脂は、ガラス繊維、カーボン繊維、
フッ素樹脂などを充填し、強化したものであっても良
い。
The molecular weight of the polycarbonate resin is usually a viscosity-average molecular weight (converted from a melt viscosity of methylene chloride at 25 ° C.) and is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 500.
00. The polycarbonate resin may be a polymer alloy. Polymer alloy mates include polyolefins (such as polyethylene), methacrylic resin (PMMA), acrylonitrile butadiene styrene
(ABS), saturated polyester (PET, PBT), polyamide, polyphenylene ether (PPE), thermoplastic elastomer (for example, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer ( SEBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEP)
S), olefin-based, polyester-based, silicone-based,
Acrylate type). Polycarbonate resin is glass fiber, carbon fiber,
It may be filled with a fluorine resin or the like and reinforced.

【0051】ポリカーボネート樹脂に、亜リン酸エステ
ル類(I)を配合せしめるにあたては、必要に応じてさ
らに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオ
ウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ヒドロキシ
ルアミン、高級脂肪族アミド等の滑剤、ミネラルオイ
ル、シリコンオイル、エポキシ化大豆油等の可塑剤、ト
リメチルホスフェート、トリエチルホホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフ
ェニルホスフェートなどのリン系難燃剤、ハロゲン化フ
ェニル、ハロゲン化ジフェニルエーテル、ハロゲン化芳
香族ビスイミド化合物、ハロゲン化芳香族エポキシ化合
物、ビスフェノールA等の低分子有機ハロゲン化物、ハ
ロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化ベンジルアクリ
レート、ハロゲン化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃
剤、三酸化アンチモンなどの難燃助剤、高級脂肪酸等の
離型剤、帯電防止剤、顔料、染料、充填剤、発泡剤、エ
ポキシ化大豆油などを添加することもできる。さらに米
国特許4,325,853 号、4,338,244 号、5,175,312 号、5,
216,053 号、5,252,643 号明細書、DE-A-4,316,611号、
4,316,622 号、4,316,876 号明細書、EP-A-589,839号、
591,102 号明細書、CA-2,132,132号明細書等に記載のベ
ンゾフラノン類、インドリン類なども添加することもで
きる。これらの添加剤はもちろん、亜リン酸エステル類
(I)と同時に配合することもできるし、また亜リン酸
エステル類(I)とは別の段階で配合することもでき
る。
In blending the phosphites (I) with the polycarbonate resin, other additives such as a phenolic antioxidant, a sulfuric antioxidant, and an ultraviolet absorber may be used, if necessary. Lubricants such as light stabilizers, hydroxylamine, higher aliphatic amides, mineralizers, silicone oils, plasticizers such as epoxidized soybean oil, trimethyl phosphate, triethyl phos-phate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, Phosphorus flame retardants such as triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, halogenated phenyl, halogenated diphenyl ether, halogenated aromatic bisimide compound, halogenated aromatic epoxy compound, bisphenol And other low molecular organic halides, halogenated polycarbonates, halogenated benzyl acrylates, halogenated polystyrenes and other halogen-based flame retardants, flame retardant aids such as antimony trioxide, release agents such as higher fatty acids, antistatic agents, pigments , A dye, a filler, a foaming agent, epoxidized soybean oil and the like can also be added. U.S. Pat.Nos. 4,325,853, 4,338,244, 5,175,312, 5,
216,053, 5,252,643, DE-A-4,316,611,
4,316,622, 4,316,876, EP-A-589,839,
Benzofuranones, indolines and the like described in JP-A-591,102 and CA-2,132,132 can also be added. Of course, these additives can be blended simultaneously with the phosphites (I), or can be blended at a different stage from the phosphites (I).

【0052】ここで、フェノール系酸化防止剤として
は、例えば次のようなものが挙げられる。 (1) アルキル化モノフェノールの例 2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t
- ブチルフェノール、2,6-ジ-t -ブチルフェノール、2-
t-ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル
-4- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4-n- ブチル
フェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- イソブチルフェノー
ル、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノール、2-(
α−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、
2,6-ジオクダデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メト
キシメチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4- メチルフェ
ノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルウンデシル-1'-イ
ル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルヘプタデ
シル-1'-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチ
ルトリデシル-1'-イル)フェノールおよびそれらの混合
物など。
Here, examples of the phenolic antioxidant include the following. (1) Examples of alkylated monophenols 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-t
-Butylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, 2-
t-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl
-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2 -(
α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol,
2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methylundecyl-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methylheptadecyl-1'-yl) phenol, 2,4- Dimethyl-6- (1′-methyltridecyl-1′-yl) phenol and mixtures thereof.

【0053】(2) アルキルチオメチルフェノールの例 2,4-ジオクチルチオメチル-6-t- ブチルフェノール、2,
4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,4-ジ
オクチルチオメチル-6- エチルフェノール、2,6-ジドデ
シルチオメチル-4- ノニルフェノールおよびそれらの混
合物など。 (3) ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例 2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェノール、2,5-ジ-t-
ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、
2,6-ジフェニル-4- オクタデシルオキシフェノール、2,
6-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチル-4- ヒ
ドロキシアニソール、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
フェニル ステアレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル) アジペートおよびそれらの混合
物など。
(2) Examples of alkylthiomethylphenol 2,4-dioctylthiomethyl-6-t-butylphenol,
4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylphenol and mixtures thereof. (3) Examples of hydroquinone and alkylated hydroquinone 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-
Butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone,
2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,
6-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl stearate, bis (3,5-di-t -Butyl-4-
Hydroxyphenyl) adipates and mixtures thereof.

【0054】(4) トコフェロールの例 α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフ
ェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物な
ど。 (5) ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例 2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール)、2,2'- チオ
ビス(4- メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'- チオ
ビス(4- オクチルフェノール)、4,4'- チオビス(3- メ
チル-6-t- ブチルフェノール)、4,4'- チオビス(2- メ
チル-6-t- ブチルフェノール)、4,4'- チオビス(3,6-
ジ-t- アミルフェノール)、4,4'-(2,6-ジメチル-4- ヒ
ドロキシフェニル)ジスルフィドなど。
(4) Examples of tocopherol α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, δ-tocopherol and mixtures thereof. (5) Examples of hydroxylated thiodiphenyl ethers 2,2'-thiobis (6-t-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-thiobis (4- Octylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3,6-
Di-t-amylphenol), 4,4 '-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide and the like.

【0055】(6) アルキリデンビスフェノールおよびそ
の誘導体の例 2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノー
ル)、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェ
ノール)、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチ
ルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'- メチレンビス
(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール)、2,2'- メ
チレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール)、2,2'-
メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール)、2,2'-
エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール)、2,2'
- エチリデンビス(4- イソブチル-6-t- ブチルフェノー
ル)、2,2'- メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-
ノニルフェノール]、2,2'- メチレンビス[6-(α,α−
ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、4,4'- メチ
レンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール)、4,4'-
メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール)、4,4'-
ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール)、
1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,
1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニ
ル)ブタン、2,6-ビス(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒド
ロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5
-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)ブタ
ン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフ
ェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリ
コール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフ
ェニル)ブチレート]、ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキ
シ-5- メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2
-(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-
t-ブチル-4- メチルフェニル]テレフタレート、1,1-ビ
ス(3,5- ジメチル-2- ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチ
ルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-
テトラ(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニ
ル)ペンタン、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル
-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレ
ート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-
ジ-t- ペンチルフェニル)エチル]フェニル アクリレ
ートおよびそれらの混合物など。
(6) Examples of alkylidene bisphenols and derivatives thereof 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2 , 2'-methylenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol)], 2,2'-methylenebis
(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-
Methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-
Ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2 '
-Ethylidenebis (4-isobutyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (α-methylbenzyl) -4-
Nonylphenol], 2,2'-methylenebis [6- (α, α-
Dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylenebis (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-
Methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-
Butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,
1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-bis (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1, 1,3-Tris (5
-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecylmercaptobutane, ethylene glycol bis [ 3,3-bis-3'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis [2
-(3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-
t-butyl-4-methylphenyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercaptobutane , 1,1,5,5-
Tetra (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane, 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl
-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (2-hydroxy-3,5-
Di-t-pentylphenyl) ethyl] phenyl acrylate and mixtures thereof.

【0056】(7) O−、N−およびS−ベンジル誘導体
の例 3,5,3',5'-テトラ-t- ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベン
ジルエーテル、オクタデシル-4- ヒドロキシ-3,5- ジメ
チルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4-t-
ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル)ジチオ
テレフタレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル)スルフィド、イソオクチル-3,5- ジ-t- ブ
チル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよ
びそれらの混合物など。 (8) ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例 ジオクタデシル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒド
ロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-
ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルベンジル)マロネー
ト、ジドデシルメルカプトエチル-2,2- ビス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4
-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル]-2,2-ビス
(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)マロネー
トおよびそれらの混合物など。 (9) 芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例 1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,4-ビス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチ
ルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル)フェノールおよびそれらの混合物など。
(7) Examples of O-, N- and S-benzyl derivatives 3,5,3 ', 5'-tetra-t-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy- 3,5-dimethylbenzylmercaptoacetate, tris (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-t-
Butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioterephthalate, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl mercapto acetate and mixtures thereof. (8) Examples of hydroxybenzylated malonate derivatives dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, dioctadecyl-2- (3-t-
Butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis [4
-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2,2-bis
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate and mixtures thereof. (9) Examples of aromatic hydroxybenzyl derivatives 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxybenzyl) benzene, 1,4-bis (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol and mixtures thereof.

【0057】(10) トリアジン誘導体の例 2,4-ビス(n- オクチルチオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ
-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチル
チオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニ
リノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス
(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノキシ)-1,3,5-
トリアジン、2,4,6-トリス (3,5-ジ-t-ブチル-4- フェ
ノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒ
ドロキシ-2,6- ジメチルベンジル)イソシアヌレート、
トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)イ
ソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-
トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロ
ピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5- ジシクロヘキシ
ル-4- ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス
[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオ
キシ)エチル]イソシアヌレートおよびそれらの混合物
など。
(10) Examples of triazine derivatives 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di
-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2-n-octylthio-4,6-bis (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2 -n-octylthio-4,6-bis
(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy) -1,3,5-
Triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-phenoxy) -1,3,5-triazine, tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl Benzyl) isocyanurate,
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-4-)
(Hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropyl) -1,3,5-triazine, tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tris
[2- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxycinnamoyloxy) ethyl] isocyanurate and mixtures thereof.

【0058】(11) ベンジルホスホネート誘導体の例 ジメチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホ
スホネート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5- ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルベンジル
ホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれら
の混合物など。 (12) アシルアミノフェノール誘導体の例 4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステア
リン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒ
ドロキシフェニル)カルバネートおよびそれらの混合物
など。 (13) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエ
ステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'- ビス
(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。
(11) Examples of benzylphosphonate derivatives: dimethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl- 3,5-di-t-
Calcium salts of butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoester and their salts Mixtures and the like. (12) Examples of acylaminophenol derivatives: 4-hydroxylauric anilide, 4-hydroxystearic anilide, octyl-N- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) carbanate and mixtures thereof. (13) β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Examples of esters of propionic acid with the following monohydric or polyhydric alcohols: methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3
4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N '-Bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1
-Phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof.

【0059】(14) β-(5-t-ブチル-4- ヒドロキシ-3-
メチルフェニル)プロピオン酸と以下の一価または多価
アルコールとのエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'- ビス
(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。 (15) β-(3,5-ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールと
のエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'- ビス
(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。
(14) β- (5-t-butyl-4-hydroxy-3-
Examples of esters of methylphenyl) propionic acid with the following monohydric or polyhydric alcohols: methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol,
4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N '-Bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1
-Phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof. (15) Examples of esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with the following monohydric or polyhydric alcohols: methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3- Propanediol, 1,
4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N '-Bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1
-Phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof.

【0060】(16) 3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフ
ェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエス
テルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'- ビス
(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。 (17) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸のアミドの例 N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',
5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル]ヘキサメチレンジアミン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ
-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ト
リメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。
(16) Examples of esters of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with the following monohydric or polyhydric alcohols: methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 3-propanediol, 1,
4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N '-Bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1
-Phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof. (17) β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Examples of amides of propionic acid N, N'-bis [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N'-bis [3- (3' ,
5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis [3- (3 ', 5'-di
-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] trimethylenediamine and mixtures thereof.

【0061】またイオウ系酸化防止剤としては、例えば
次のようなものが挙げられる。ジラウリル 3,3'- チオ
ジプロピオネート、トリデシル 3,3'- チオジプロピオ
ネート、ジミリスチル 3,3'- チオジプロピオネート、
ジステアリル 3,3'-チオジプロピオネート、ラウリル
ステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ネオペン
タンテトライルテトラキス (3- ラウリルチオプロピオ
ネート)など。また、ベンゾフラノン類としては、5,7-
ジ-t-ブチル-3-(3,4-ジメチルフェニル)-3H-ベンゾフラ
ン-2-オンなどが挙げられる。
Examples of the sulfur-based antioxidant include the following. Dilauryl 3,3'-thiodipropionate, tridecyl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate,
Distearyl 3,3'-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3'-thiodipropionate, neopentanetetrayltetrakis (3-laurylthiopropionate) and the like. Also, as benzofuranones, 5,7-
Di-t-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one;

【0062】また紫外線吸収剤としては、例えば次のよ
うなものが挙げられる。 (1) サリシレート誘導体の例 フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシ
レート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3', 5'- ジ-t- ブ
チル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニ
ル サリシレート、ビス(4-t- ブチルベンゾイル)レゾ
ルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル
3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、
オクタデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベン
ゾエート、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェニル 3',
5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそ
れらの混合物など。 (2) 2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例 2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メ
トキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベ
ンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾ
フェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メト
キシフェニル)メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンおよびそれらの混合物など。
Examples of the ultraviolet absorber include the following. (1) Examples of salicylate derivatives Phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 4-t- Octylphenyl salicylate, bis (4-t-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, hesisadecyl
3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate,
Octadecyl 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 2-methyl-4,6-di-t-butylphenyl 3',
5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and mixtures thereof. (2) Examples of 2-hydroxybenzophenone derivatives 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, bis ( 5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and mixtures thereof.

【0063】(3) 2-(2'- ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾールの例 2-(2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-
5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-t-
ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)-5-クロロ
ベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ-
5'-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒ
ドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビ
ス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]-2H- ベンゾ
トリアゾール、2-[(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニ
ル)-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニ
ル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-
[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2'-
ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニ
ルエチル)フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニ
ルエチル)フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブ
チル-2'-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエ
チル)フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル
-2'-ヒドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カル
ボニルエチル]フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[2-
ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチ
ル)-5-メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、2-(3,5-
ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾ
トリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-t-ブチル
-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニル
エチル)フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、2,2'
- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-
4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)フェノール、2,2'-
メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H- ベンゾトリアゾール
-2- イル)フェノール]、ポリ(3〜11)(エチレングリ
コール)と2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メト
キシカルボニルエチル)フェニル] ベンゾトリアゾール
との縮合物、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)とメ
チル 3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-t-ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル]プロピオネートとの縮合
物、2-エチルヘキシル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2
H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニ
ル]プロピオネート、オクチル 3-[3-t- ブチル-5-(5-
クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシ
フェニル]プロピオネート、メチル 3-[3-t-ブチル-5
-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロ
キシフェニル]プロピオネート、3-[3-t- ブチル-5-(5-
クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシ
フェニル]プロピオン酸およびそれらの混合物など。
(3) Examples of 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazole 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-2) '-Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-
Butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-s-butyl-2'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-t-amyl-2'-hydroxyphenyl) Benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2-[(3'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl ) -5 '-(2-Octyloxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-t-butyl-5'-
[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-
Hydroxyphenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2-
[3'-t-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2-
[3'-t-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5- (2-octyloxy Carbonylethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [3'-t-butyl
-2'-Hydroxy-5 '-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] phenyl] benzotriazole, 2- [2-
Hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- (3,5-
Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- [3'-t-butyl
-2'-Hydroxy-5 '-(2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole mixture, 2,2'
-Methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl)-
4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2,2'-
Methylenebis [4-t-butyl-6- (2H-benzotriazole
2-yl) phenol], poly (3-11) (ethylene glycol) with 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole Condensate, poly (3-11) (ethylene glycol) with methyl 3- [3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-t-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate, 2- Ethylhexyl 3- [3-t-butyl-5- (5-chloro-2
H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, octyl 3- [3-t-butyl-5- (5-
Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, methyl 3- [3-t-butyl-5
-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, 3- [3-t-butyl-5- (5-
Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionic acid and mixtures thereof.

【0064】光安定剤としては、例えば次のようなもの
が挙げられる。 (1) ヒンダードアミン系光安定剤の例 ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル) セバケ
ート、ビス((2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル)
スクシネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピ
ペリジル) セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6
- テトラメチル-4- ピペリジル) セバケート、ビス(N
- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジ
ル) セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,
2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル) セバケート、
ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4-ピペリジル) 2-(3,5
-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロ
ネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4
- ピペリジル) 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒド
ロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6
- ペンタメチル-4- ピペリジル デカンジオエート、
2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレー
ト、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]-2,
2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-
テトラメチル-4- ピペリジル)アミノ-N-(2,2,6,6-テト
ラメチル-4- ピペリジル)プロピオンアミド、テトラキ
ス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル) 1,2,3,4-
ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6
- ペンタメチル-4- ピペリジル) 1,2,3,4-ブタンテト
ラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸
と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-
トリデカノールとの混合エステル化物、
Examples of the light stabilizer include the following. (1) Examples of hindered amine light stabilizers bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N
-Benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate,
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) 2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1,2,2,6,6
-Pentamethyl-4-piperidyl decandioate,
2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyloxy] -1- [2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl] -2,
2,6,6-tetramethylpiperidine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) amino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2 , 3,4-
Butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6
-Pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 1 -
Mixed esterified product with tridecanol,

【0065】1,2,3,4-ブタンテトラボン酸と2,2,6,6-テ
トラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノール
との混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン
酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび
3 、9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,
8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エ
ステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,
6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-
ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオ
キサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジ
メチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒ
ドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合
物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイ
ル)((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)イミノ)
ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル)イミノ)] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチ
ル)イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル((2,2,6,6-
テトラメチル-4- ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン
((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)イミノ)] 、
N,N'- ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合
物、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)アミノ)-1,3,5-ト
リアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10 ジアミン、
N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テト
ラメチル-4- ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2
- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N',4,7-
テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタ
メチル-4- ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-
イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、 N,N',4- ト
リス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル
-4- ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-
4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンおよびそれらの混合物
など。
Mixed ester of 1,2,3,4-butanetetrabonic acid with 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol, 1,2,3,4-butanetetra Carboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and
3, 9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,
Mixed esterified product with 8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-
Mixed esterified product with hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2 Polycondensation product with 2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [(6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) imino)
Hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], poly [(6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine -2,4-diyl ((2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene
((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)],
N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) polycondensate of hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, N, N ', 4,7-tetrakis [4 , 6-Bis (N-butyl-N- (2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10 diamine,
N, N ', 4-Tris [4,6-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazine-2
-Yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ', 4,7-
Tetrakis [4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazine-2-
Yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ', 4-tris [4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl
-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl]-
4,7-diazadecane-1,10-diamine and mixtures thereof.

【0066】(2) アクリレート系光安定剤の例 エチル α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレー
ト、イソオクチル α−シアノ−β,β−ジフェニルア
クリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメー
ト、メチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシ
ンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メト
キシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−p−
メトキシシンナメートおよびN-(β−カルボメトキシ−
β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよびそれらの
混合物など。 (3) ニッケル系光安定剤の例 2,2'- チオビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)フ
ェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケト
キシムのニッケル錯体およびそれらの混合物など。
(2) Examples of acrylate light stabilizers Ethyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, isooctyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl α-carbomethoxycinnamate, methyl α-cyano- β-methyl-p-methoxycinnamate, butyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, methyl α-carbomethoxy-p-
Methoxycinnamate and N- (β-carbomethoxy-
β-cyanovinyl) -2-methylindoline and mixtures thereof. (3) Examples of nickel-based light stabilizers Nickel complexes of 2,2'-thiobis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of monoalkyl esters , Nickel complexes of ketoxime and mixtures thereof.

【0067】(4) オキサミド系光安定剤の例 4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジエトキ
シオキサニリド、2,2'- ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t-
ブチルアニリド、2,2'- ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t-
ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、
N,N'- ビス(3-ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2
-エトキシ-5-t- ブチル-2'-エトキシアニリド、2-エト
キシ-5,4'-ジ-t- ブチル-2'-エチルオキサニリドおよび
それらの混合物など。 (5) 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光
安定剤の例 2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニ
ル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチル
オキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,
3,5-トリアジン、2-[2,4- ジヒドロキシフェニル-4,6-
ビス(2,4- ジメチルフェニル]-1,3,5-トリアジン、2,4-
ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニル)-6-
(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒ
ドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4- メ
チルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4
- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフ
ェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒ
ドロキシ-3- ブチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-
ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2
- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- オクチルオキシプロ
ポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-
1,3,5-トリアジン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジ
ン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノールおよびそ
れらの混合物など。
(4) Examples of oxamide light stabilizers 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di- t-
Butylanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-t-
Butylanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide,
N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2
-Ethoxy-5-t-butyl-2'-ethoxyanilide, 2-ethoxy-5,4'-di-t-butyl-2'-ethyloxanilide and mixtures thereof. (5) Examples of 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine light stabilizers 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5- Triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,
3,5-triazine, 2- [2,4-dihydroxyphenyl-4,6-
Bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-
Bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6-
(2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine , 2- (2-hydroxy-4
-Dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phenyl] -4,6-
Bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2
-Hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazine, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and mixtures thereof.

【0068】またヒドロキシアミンとしては、例えばN,
N-ジベンジルヒドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキ
シアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラ
ウリルヒドロキシアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキ
シアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-
ジオクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N-
オクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N- オ
クタデシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物等が
挙げられる。また充填剤としては、例えばガラス繊維、
炭素繊維、アルミナ繊維、カーボンブラック、グラファ
イト、二酸化チタン、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、オキシサル
フェート、酸化スズ、アルミナ、カオリン、炭化ケイ
素、金属粉末あるいは、これらの混合物等が挙げられ
る。
As the hydroxyamine, for example, N,
N-dibenzylhydroxyamine, N, N-diethylhydroxyamine, N, N-dioctylhydroxyamine, N, N-dilaurylhydroxyamine, N, N-ditetradecylhydroxyamine, N, N-dihexadecylhydroxy Amine, N, N-
Dioctadecylhydroxyamine, N-hexadecyl-N-
Examples include octadecylhydroxyamine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxyamine and mixtures thereof. As the filler, for example, glass fiber,
Carbon fiber, alumina fiber, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica, talc, mica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, oxysulfate, tin oxide, alumina, kaolin, silicon carbide, metal powder, mixtures thereof, etc. Is mentioned.

【0069】特に好ましいフェノール系酸化防止剤とし
ては、以下の化合物が挙げられ、これらは2種以使用し
得る。2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-
トリ-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル
-6- メチルフェノール、2,2'- チオビス(6-t- ブチルフ
ェノール)、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフ
ェノール)、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチ
ルフェノール)、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t-
ブチルフェノール)、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6
-(α−メチルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'-
メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノー
ル)、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノー
ル)、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノ
ール)、4,4'- メチレンビス(6-t-ブチル-2- メチルフ
ェノール)、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフ
ェノール)、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブ
チルフェノール)、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ
-2- メチルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(5-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、エチレ
ングリコール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロ
キシフェニル)ブチレート]、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブ
チル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェ
ニル アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒ
ドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル)エチル]フェ
ニル アクリレート、
Particularly preferred phenolic antioxidants include the following compounds, which may be used in combination of two or more. 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-
Tri-t-butylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl
-6-Methylphenol, 2,2'-thiobis (6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6 -t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-
Butylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6
-(α-methylcyclohexyl) phenol)], 2,2'-
Methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 4 , 4'-methylenebis (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t -Butylphenol), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Cyclohexane, 1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy
-2-methylphenyl) butane, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, ethylene glycol bis [3,3-bis-3'-t-butyl- 4'-hydroxyphenyl) butyrate], 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t -Pentyl-6- [1- (2-hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl] phenyl acrylate,

【0070】2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- フェ
ノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒ
ドロキシ-2,6- ジメチルベンジル)イソシアヌレート、
ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル) イソ
シアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒド
ロキシシンナモイルオキシ)エチル]イソシアヌレー
ト、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジ
ルホスホネート、ジ-n- オクタデシル-3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルの
カルシウム塩、n-オクタデシル 3-(3,5- ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト、ネオペンタ
ンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロ
キシシンナメート)、チオジエチレンビス(3,5- ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシシンナメート)、1,3,5-トリメチ
ル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレンビス
(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート)、ヘ
キサメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシ
ンナメート)、トリエチレングリコール ビス(5-t- チ
ル-4- ヒドロキシ-3- メチルシンナメート)、3,9-ビス
[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,
10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、N,N'- ビス
[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニル]ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブ
チル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヘキサメ
チレンジアミンなど。
2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-phenoxy) -1,3,5-triazine, tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6- Dimethylbenzyl) isocyanurate,
Bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tris [2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxycinnamoyloxy) ethyl] isocyanurate, Diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, di-n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 3,5-di-t-butyl- Calcium salt of 4-hydroxybenzylphosphonic acid monoester, n-octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl
-4-hydroxyphenyl) propionate, neopentanetetrayltetrakis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), thiodiethylenebis (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxycinnamate), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,6-dioxaoctamethylene Screw
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), triethylene glycol bis (5-t-tyl- 4-hydroxy-3-methylcinnamate), 3,9-bis
[2- (3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, N, N'-bis
[3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N'-bis [3- (3', 5'-di-t-butyl-4 ' -Hydroxyphenyl) propionyl] hexamethylenediamine and the like.

【0071】また特に好ましい紫外線吸収剤としては、
以下のものが挙げられ、これらは2種以上使用し得る。
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシ
レート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチ
ル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル
サリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-
4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒド
ロキシ-2- メトキシフェニル)メタン、2,2',4,4'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2- ヒドロキシ-5- メ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t-
ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2-(3-t- ブチル-2- ヒドロキシ-5-
メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-
s−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミ
ル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-
[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス(α,α−ジメチルベンジ
ル)フェニル]-2H- ベンゾトリアゾールなど。
Particularly preferred UV absorbers include:
The following are mentioned, and these can be used in combination of two or more.
Phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, 2,4 -Dihydroxybenzophenone, 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-
Methoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2 -(3 ', 5'- di-t-
Butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole,
2- (5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy -Five-
Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-
s-butyl-2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-t -Amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-
[2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole and the like.

【0072】また特に好ましい光安定剤としては、以下
のものが挙げられ、これらは2種以上使用し得る。ビス
(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル) セバケー
ト、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル)
セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ピペリジル) セバケート、ビス(N- ベンジルオ
キシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル) セバケ
ート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラ
メチル-4- ピペリジル) セバケート、ビス(1,2,2,6,6
- ペンタメチル-4- ピペリジル) 2-(3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス
(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジ
ル) 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベン
ジル)-2-ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6- テトラメチ
ル-4- ピペリジル) スクシネート、2,2,6,6-テトラメ
チル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- −ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルオキシ)エチル]-2,2,6,6-テトラメ
チルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジル)アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピ
ペリジル)プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テ
トラメチル-4- ピペリジル) 1,2,3,4-ブタンテトラカ
ルボキシレート、
Particularly preferred light stabilizers include the following, and two or more of them can be used. Screw
(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)
Sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6
-Pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis
(1-Acroyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4- [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1- [2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl] -2,2,6,6 -Tetramethylpiperidine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) amino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4 -Butanetetracarboxylate,

【0073】テトラキス(1,2,6,6- ペンタメチル-4- ピ
ペリジル) 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混
合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデ
カノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラ
カルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノー
ルおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチ
ル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンと
の混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸
と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-
ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル
化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチ
ル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンと
の重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-
2,4- ジイル)((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジル)イミノ)] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラ
メチルブチル)-1,3,5-トリアジン-2,4- ジイル)((2,2,
6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)イミノ)ヘキサメチ
レン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)イミ
ノ)] 、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニ
ル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジ
ン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-
[(ヘキシル)オキシ]-フェノールなど。
Tetrakis (1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate,
Mixed esterified product of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid And two,
Mixed esterified product of 2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol And a mixed esterified product with 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,2,3,4- Butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 3,9-
Bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-
Mixed esterified product with tetraoxaspiro [5.5] undecane, polycondensate of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [ (6-morpholino-1,3,5-triazine-
2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) imino)], poly [(6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)- 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-
[(Hexyl) oxy] -phenol and the like.

【0074】亜リン酸エステル類(I)、あるいは必要
に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合す
るにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあら
ゆる方法および装置を用いることができる。また例え
ば、重合工程に添加する場合には、重合途中あるいは、
重合直後のポリマー液に、亜リン酸エステル類(I)あ
るいは更にはその他の添加剤を、溶液または分散剤の形
で配合することができるし、溶融状態で直接配合するこ
ともできる。また脱揮後の加熱工程において配合する場
合には、亜リン酸エステル類(I)あるいはさらにその
他の添加剤を、ポリカーボネート樹脂に直接ドライブレ
ンドあるいは、ヘンシェルミキサー等のミキサーを用い
て混合することができる。また、亜リン酸エステル類
(I)あるいはその他の添加剤をマスターバッチの形で
ポリカーボネート樹脂に配合することもできる。
In blending the phosphites (I) or other additives used as necessary with the organic material, any known method and apparatus for obtaining a homogeneous mixture may be used. it can. Also, for example, when added to the polymerization step, during the polymerization or
The phosphites (I) or other additives can be added to the polymer solution immediately after polymerization in the form of a solution or dispersant, or can be directly added in a molten state. In the case of blending in the heating step after devolatilization, phosphites (I) or other additives may be directly mixed with the polycarbonate resin by dry blending or using a mixer such as a Henschel mixer. it can. Further, the phosphites (I) or other additives can be mixed with the polycarbonate resin in the form of a master batch.

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は亜リン酸エステル類(I)を含有することにより、著
しく優れた耐白濁性を示すのみならず優れた耐熱分解
性、長期安定性をも示すので、種々の用途に使用され
る。
The polycarbonate resin composition of the present invention, which contains phosphites (I), exhibits not only excellent resistance to white turbidity but also excellent thermal decomposition resistance and long-term stability. As shown, it is used for various applications.

【0076】[0076]

【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0077】参考例1:2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-6
-[3-(3- メチル-4- ヒドロキシ-5- t-ブチルフェニル)
プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2] ジオキサホスフェ
ピン(化合物1)の製造 温度計、攪拌装置および冷却管を備えたフラスコに、窒
素気流下に3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,
2'-ジオール 12g、トルエン 200mlを入れた後、攪拌下
に三塩化リン 4g を加え、次いで、トリエチルアミン
6.5g を加え、80℃で4時間保温した。室温まで、冷却
後、トルエン 50ml と3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5
- メチルフェニル)プロパノール 6.5g を加え、次いで
トリエチルアミン3.3gを加え、80℃で4時間保温した。
次いで室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミン
の塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮した後、残渣
をシリカゲルクロマトグラフィーで精製することによ
り、白色結晶を得た。
Reference Example 1: 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6
-[3- (3-Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)
Preparation of propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin (compound 1) , 5'-Tetra-t-butylbiphenyl-2,
After adding 12 g of 2'-diol and 200 ml of toluene, 4 g of phosphorus trichloride was added with stirring, and then triethylamine was added.
6.5 g was added and the mixture was kept at 80 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature, 50 ml of toluene and 3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5
6.5 g of (methylphenyl) propanol was added, followed by 3.3 g of triethylamine, and the mixture was kept at 80 ° C. for 4 hours.
Then, after cooling to room temperature, the generated triethylamine hydrochloride was filtered and washed. After concentrating the filtrate, the residue was purified by silica gel chromatography to obtain white crystals.

【0078】質量分析値(FD−MS):m/z660 1H−NMR(CDCl3) 1.34(s,18H), 1.37(s,9H), 1.49(s,18H), 1.84(m,2H),
2,18(s,3H),2.51(t,2H), 3.81(dt,2H), 4.59(s,1H),
6.76(s,1H), 6.89(S,1H),7.16(d,2H), 7.42(d,2H) 31P−NMR(CDCl3) 136.4ppm
Mass spectrometry value (FD-MS): m / z 660 1H-NMR (CDCl3) 1.34 (s, 18H), 1.37 (s, 9H), 1.49 (s, 18H), 1.84 (m, 2H),
2,18 (s, 3H), 2.51 (t, 2H), 3.81 (dt, 2H), 4.59 (s, 1H),
6.76 (s, 1H), 6.89 (S, 1H), 7.16 (d, 2H), 7.42 (d, 2H) 31 P-NMR (CDCl3) 136.4 ppm

【0079】 例1:安定性試験 〔配 合〕 芳香族ポリカーボネート樹脂 100重量部 供試安定剤 表1記載の重量部 化−1:化合物1(参考例1で製造) P−1:テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)−4,
4'−ジフェニレンジホスホナイト P−2:ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトール ジホスァイト P−3:ビス(2,6- ジ-t-ブチル-4- メチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト P−4:2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニ
ル) 2-エチルヘキシル ホスファイト P−5:トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)ホスファ
イト P−6:テトラキス(2,4-ジ-t-ブチル-5-メチルフェニ
ル)−4,4'−ジフェニレンジホスホナイト P−7:ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル) エ
チル ホスファイト
Example 1: Stability test [Compound] 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin Test stabilizers: parts by weight described in Table 1 Compound-1: Compound 1 (produced in Reference Example 1) P-1: Tetrakis (2 , 4-di-t-butylphenyl) -4,
4'-diphenylenediphosphonite P-2: bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate P-3: bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite P-4: 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite P-5: tris (2,4-di-t-butylphenyl) phospho Phyto P-6: tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4'-diphenylenediphosphonite P-7: bis (2,4-di-t-butyl-6) -Methylphenyl) ethyl phosphite

【0080】40 mm Φの二軸押出機を用い、上記配合物
を300 ℃で溶融混練してペレット化した。そのペレット
を、熱風乾燥した後、メルトインデクサーを用いて、28
0 ℃、荷重5kg 、滞留時間5分でMFR(g/10min) を
測定することにより加工安定性を評価した。MFRの値
が小さいほど、加工安定性能が良いことを意味する。ま
た長期安定性については、140℃、200時間後の色相(YI)
で評価した。 YIの値が小さいほど長期安定性が良いこ
とを意味する。耐白濁性については、125℃,100%Rh,20
時間後及び40時間後の白濁有無(目視)で評価し、結果を
表1に示した。
Using a 40 mmΦ twin screw extruder, the above composition was melt-kneaded at 300 ° C. and pelletized. The pellets were dried with hot air and then melted using a melt indexer.
The working stability was evaluated by measuring the MFR (g / 10min) at 0 ° C., a load of 5 kg and a residence time of 5 minutes. The smaller the value of MFR, the better the processing stability performance. As for long-term stability, hue (YI) after 140 ° C and 200 hours
Was evaluated. The smaller the value of YI, the better the long-term stability. About cloudiness resistance, 125 ℃, 100% Rh, 20
After 1 hour and 40 hours, the presence or absence of white turbidity (visual observation) was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0081】[0081]

【表1】 実 施 例 比 較 例 化−1 0.05 − − − − − - - P−1 − 0.05 − − − − - - P−2 − − 0.05 − − − - - P−3 − − − 0.05 − − - - P−4 − − − − 0.05 − - - P−5 − − − − − 0.05 - - P−6 − − − − − - 0.05 - P−7 − − − − − - - 0.05 M F R 7.5 8.3 11.7 10.0 8.8 8.2 8.6 10.5 Y I 3.0 8.9 19.7 23.0 8.7 9.3 9.1 9.2 耐白濁性(20H) 無 無 有 有 有 無 無 有 耐白濁性(40H) 無 有 有 有 有 有 有 有[Table 1] Example Comparative Example 1 1 2 3 4 5 6 7 7-1 -0.05-------- P-1-0.05------P-2--0.05---- -P-3---0.05----P-4----0.05---P-5-----0.05--P-6------0.05-P-7-- − − −--0.05 MFR 7.5 8.3 11.7 10.0 8.8 8.2 8.6 10.5 YI 3.0 8.9 19.7 23.0 8.7 9.3 9.1 9.2 White turbidity (20H) No No Yes Yes Yes No No No Yes White turbidity (40H) No Yes Yes Yes Yes Yes Yes Yes Yes

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリカーボネート樹脂に対して、一般式
(I) (式中、R1 、R2 、R4 及びR5 はそれぞれ独立に水
素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8
のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロア
ルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基
を表し、R3 は水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキ
ル基を表す。Xは単なる結合、硫黄原子もしくは−CH
6−基 (R6 は水素原子、炭素数1〜8のアルキル基
又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す) を表す。
Aは炭素数2〜8のアルキレン基又は*−COR7−基
(R7 は単なる結合又は炭素数1〜8のアルキレン基
を、*は酸素側に結合していることを示す。)を表す。
Y、Zは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜
8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキ
シ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のア
ルキル基を表す。)で示される亜リン酸エステル類を配
合してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成
物。
1. A compound represented by the general formula (I): (Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
Represents an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X is a mere bond, a sulfur atom or -CH
R 6 represents a group (R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms).
A represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a * -COR 7 -group (R 7 represents a mere bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents an oxygen-bonded group). .
One of Y and Z is a hydroxyl group and has 1 to 1 carbon atoms.
8 represents an alkoxy group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. A polycarbonate resin composition characterized by comprising a phosphite represented by the formula (1).
【請求項2】亜リン酸エステル類の配合量が、ポリカー
ボネート樹脂100 重量部に対して、0.01〜5重量部であ
ることを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the amount of the phosphite is 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
【請求項3】亜リン酸エステル類におけるR1、R4がt-
アルキル基、シクロヘキシルまたは1-メチルシクロヘキ
シル基、R2が炭素数1〜5のアルキル基、R5が水素原
子または炭素数1〜5のアルキル基、R3が水素原子ま
たは炭素原子数1〜5のアルキル基であり、Xが単なる
結合、Aが炭素数2〜8のアルキレン基であることを特
徴とする請求項1〜2いずれかに記載の樹脂組成物。
3. The phosphites wherein R 1 and R 4 are t-
An alkyl group, cyclohexyl or 1-methylcyclohexyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 3 is a hydrogen atom or 1 to 5 carbon atoms. The resin composition according to any one of claims 1 to 2, wherein X is a mere bond, and A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
【請求項4】ポリカーボネート樹脂に、上記一般式
(I)で示される亜リン酸エステル類を配合することを
特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
4. A method for producing a polycarbonate resin composition, comprising adding a phosphite represented by the above general formula (I) to a polycarbonate resin.
【請求項5】ポリカーボネート樹脂に、上記一般式
(I)で示される亜リン酸エステル類を配合することを
特徴とするポリカーボネート樹脂組成物の白濁防止方
法。
5. A method for preventing opacity of a polycarbonate resin composition, comprising mixing a phosphite represented by the above general formula (I) with a polycarbonate resin.
【請求項6】亜リン酸エステル類の配合量が、ポリカー
ボネート樹脂100 重量部に対して、0.01〜5重量部であ
ることを特徴とする請求項4〜5いずれかに記載の方
法。
6. The method according to claim 4, wherein the amount of the phosphite is 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
【請求項7】亜リン酸エステル類におけるR1、R4がt-
アルキル基、シクロヘキシルまたは1-メチルシクロヘキ
シル基、R2が炭素数1〜5のアルキル基、R5が水素原
子または炭素数1〜5のアルキル基、R3が水素原子ま
たは炭素原子数1〜5のアルキル基であり、Xが単なる
結合、Aが炭素数2〜8のアルキレン基であることを特
徴とする請求項4〜6いずれかに記載の方法。
7. The phosphites wherein R 1 and R 4 are t-
An alkyl group, cyclohexyl or 1-methylcyclohexyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 3 is a hydrogen atom or 1 to 5 carbon atoms. The method according to any one of claims 4 to 6, wherein X is a mere bond, and A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
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