JP2001181430A - Deodorant expandable styrene-based resin composition and molded product thereof - Google Patents

Deodorant expandable styrene-based resin composition and molded product thereof

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JP2001181430A
JP2001181430A JP36924199A JP36924199A JP2001181430A JP 2001181430 A JP2001181430 A JP 2001181430A JP 36924199 A JP36924199 A JP 36924199A JP 36924199 A JP36924199 A JP 36924199A JP 2001181430 A JP2001181430 A JP 2001181430A
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JP
Japan
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deodorant
resin composition
foamable
based resin
styrenic resin
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JP36924199A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiro Hirukawa
敏郎 蛭川
Noriyuki Yamamoto
則幸 山本
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Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a molded product of a deodorant expandable styrene-based resin having high deodorant effects on various kinds of odors and capable of stably sustaining the effects for a long time and a deodorant expandable styrene-based resin composition which is a raw material of the molded product. SOLUTION: This deodorant expandable styrene-based resin composition comprises an expandable styrene-based resin and at least one or more kinds of four kinds of deodorants composed of a specific tetravalent metallic phosphate, a specified composite metallic phosphate, a hydrotalcite compound, a porous silicon dioxide supporting a specified polyamine and the like. The molded product is obtained by molding the composition under heated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は食品包装を始め、各
種用途で使用される消臭機能を持ったスチレン系樹脂発
泡成形体およびその原料となる消臭性発泡性スチレン系
樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed styrenic resin article having a deodorizing function for use in various applications including food packaging and a deodorant foamable styrenic resin composition as a raw material thereof. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】発泡性スチレン系樹脂は周知の通り、プ
ロパン、ブタン、ペンタン等の常温で揮発性の高い脂肪
族炭化水素をスチレン系樹脂ペレットと共に水性媒体中
に分散して該ペレットに含浸させた後、これを加熱する
という方法によって製造される。そして、得られた発泡
性スチレン系樹脂は、加熱水蒸気で加熱し、一次発泡さ
せたのち細孔を有する金型に充填し、細孔より加熱水蒸
気を噴射し二次発泡させて成形体となる。
2. Description of the Related Art As is well known, a foamable styrene resin is prepared by dispersing an aliphatic hydrocarbon having a high volatility at room temperature, such as propane, butane, or pentane, in an aqueous medium together with a styrene resin pellet and impregnating the pellet. After that, it is manufactured by a method of heating. Then, the obtained expandable styrene resin is heated with heated steam, filled into a mold having pores after primary foaming, and heated foam is injected from the pores to form a foamed article by secondary foaming. .

【0003】このようにして製造された発泡性スチレン
系樹脂成形体は、安価であり軽量で断熱性に優れている
ことから、保冷用や保温用の各種の容器、箱、断熱材、
梱包材料あるいは各種緩衝材として広く利用されてい
る。これらの容器や梱包材料などが臭気を持つ物品と接
触する用途では、その臭気を取り除く機能が要望されて
いる。例えば、果実、鮮魚などの食品等を入れる容器の
場合、あるいはこれらの食品を梱包材料、緩衝材などと
一緒に梱包する場合に、該食品等から発生する臭気が発
泡スチレン系樹脂の成形体に移り、食品等を取り出した
後も、発泡スチレン系樹脂成形体に臭気が残るため、上
記の容器や梱包材料等を別種の食品に使用する場合の大
きな問題となっている。また靴の型くずれ防止用に使用
される靴内挿入発泡成形体も、靴の持つ臭気が消去でき
る機能を持つことが望まれている。
[0003] The foamable styrenic resin molded article manufactured in this manner is inexpensive, lightweight and excellent in heat insulation, so that various containers and boxes for heat insulation and heat insulation, heat insulation materials,
Widely used as packing materials or various cushioning materials. In applications where these containers and packing materials come into contact with odorous articles, a function to remove the odor is required. For example, in the case of containers for foods such as fruits and fresh fish, or when these foods are packed together with packing materials, cushioning materials, etc., the odor generated from the foods and the like is generated on the molded article of the expanded styrene resin. Even after the transfer and the removal of the food or the like, the odor remains in the expanded styrene-based resin molded article, which poses a serious problem when the above-mentioned container or packing material is used for another kind of food. It is also desired that a foam molded article to be inserted into a shoe used to prevent the shape of the shoe has a function of eliminating the odor of the shoe.

【0004】これらの問題を解決する為に特開昭63-150
353号公報には、発泡スチロール樹脂成形体に石灰質珪
藻土などを含有させることが提案されているが、消臭性
能が十分ではなく、消臭剤の吸着能力の限界近くになる
と一旦消臭した悪臭が再び放出され、かえって臭くなる
ことがあった。また、特開平8-120112号公報では発泡ス
チロール樹脂成形体に金属フタロシアニン誘導体を含有
することが提案されているが、消臭性能は十分とはいえ
なかった。
In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-150
No. 353 proposes to include calcareous diatomaceous earth or the like in the styrofoam resin molded article, but the deodorizing performance is not sufficient, and when the adsorption capacity of the deodorant approaches the limit, the malodor once deodorized is reduced. It was released again and sometimes smelled. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-120112 proposes that a foamed styrene resin molded article contains a metal phthalocyanine derivative, but it cannot be said that the deodorizing performance is sufficient.

【0005】[0005]

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、種々の用
途分野に使用するに際して、各種臭気の消臭効果が高
く、その効果が安定し長期間維持できる消臭性発泡性ス
チレン系樹脂成形体とその原料となる発泡性スチレン系
樹脂組成物を提供することを課題とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a deodorizing foamable styrenic resin molding which has a high deodorizing effect for various odors when used in various application fields, and which can stably maintain the effect for a long period of time. An object of the present invention is to provide an expandable styrene resin composition as a body and its raw material.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、発泡性ポリスチレン系
樹脂と特定の消臭剤からなるスチレン系樹脂組成物が極
めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、発泡性ポリスチレン系樹脂と特定
の4価金属リン酸塩、該4価金属リン酸塩から得られる
複合金属リン酸塩、ハイドロタルサイト化合物若しくは
その焼成物、水和酸化ジルコニウム、又は酸化ジルコニ
ウム、及び特定のポリアミン化合物を担持した多孔質二
酸化ケイ素より選ばれる少なくとも1種の消臭剤からな
ることを特徴とする消臭性発泡性ポリスチレン系樹脂組
成物と、この樹脂組成物を加熱下に成形してなる消臭性
発泡性ポリスチレン系樹脂成形体に係るものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and have found that a styrene-based resin composition comprising an expandable polystyrene-based resin and a specific deodorant is extremely effective. As a result, the present invention has been completed. That is, the present invention provides an expandable polystyrene resin and a specific tetravalent metal phosphate, a composite metal phosphate obtained from the tetravalent metal phosphate, a hydrotalcite compound or a calcined product thereof, hydrated zirconium oxide. Or a deodorant foamable polystyrene-based resin composition comprising at least one deodorant selected from porous silicon dioxide carrying zirconium oxide and a specific polyamine compound, and the resin composition Of a foamed polystyrene-based resin molded article obtained by molding under heat.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0008】○消臭剤 本発明における消臭剤は、以下の消臭剤イ、消臭剤ロ、
消臭剤ハ及び消臭剤ニのうちから選ばれる少なくとも1
種以上であり、これらはいずれも人体に対する毒性が極
めて低い化合物である。
消 Deodorant The deodorant in the present invention includes the following deodorant a, deodorant b,
At least one selected from deodorant C and deodorant D
Species, all of which are compounds with extremely low toxicity to the human body.

【0009】(消臭剤イ)消臭剤イは、上記一般式
〔1〕で表される水素を有する4価金属リン酸塩であ
る。この消臭剤イは、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン及びピリジン等のアミン類化合物並びにアンモニア
等の塩基性ガスに対して優れた消臭性を発揮するもので
ある。上式〔1〕における4価金属Mとして、消臭効果
が高く好ましい具体例として、ジルコニウム、チタン、
スズ、セリウム、ハフニウム等があり、ジルコニウム、
チタンがより好ましい。消臭剤イにおける式[1]の係数
a、b、c及びdには、a+4b=2c+3dの関係が
あるが、好ましい各係数は以下の数値の場合である。 a=1、b=1、c=1、d=1 a=1、b=2、c=0、d=3 a=2、b=1、c=0、d=2
(Deodorant A) The deodorant A is a hydrogen-containing tetravalent metal phosphate represented by the above general formula [1]. This deodorant A exhibits excellent deodorizing properties against amine compounds such as trimethylamine, triethylamine and pyridine and basic gases such as ammonia. Specific examples of the tetravalent metal M in the above formula [1], which have a high deodorizing effect and are preferable, include zirconium, titanium,
There are tin, cerium, hafnium, etc., zirconium,
Titanium is more preferred. The coefficients a, b, c and d of the formula [1] in the deodorant A have a relationship of a + 4b = 2c + 3d, and the preferable coefficients are the following numerical values. a = 1, b = 1, c = 1, d = 1 a = 1, b = 2, c = 0, d = 3 a = 2, b = 1, c = 0, d = 2

【0010】a=1、b=1、c=1、d=1で示され
る4価金属リン酸塩は、平均粒径が1μm以下の非晶質
微粒子として得やすい化合物であり、a=1、b=2、
c=0、d=3で示される4価金属リン酸塩は、ナシコ
ン型結晶質化合物又は非晶質化合物である。さらに、a
=2、b=1、c=0、d=2で示される4価金属リン
酸塩には、層状構造を有する結晶質化合物と、非晶質化
合物があり、前者にはα型結晶である1水塩、β型結晶
である無水塩およびγ型結晶である2水塩等が含まれ
る。特に好ましい上式〔1〕で表される4価金属リン酸
塩は、結晶の層間距離が大きくて、消臭速度が大きい、
a=2、b=1、c=0、d=2の係数を有するα型結
晶の1水塩およびγ型結晶の2水塩である。
The tetravalent metal phosphate represented by a = 1, b = 1, c = 1, and d = 1 is a compound which is easily obtained as amorphous fine particles having an average particle diameter of 1 μm or less. , B = 2,
The tetravalent metal phosphate represented by c = 0 and d = 3 is a NASICON-type crystalline compound or an amorphous compound. Furthermore, a
= 2, b = 1, c = 0, d = 2 are classified into crystalline compounds having a layered structure and amorphous compounds, and the former are α-type crystals. Monohydrates, anhydrous salts that are β-type crystals, and dihydrates that are γ-type crystals are included. Particularly preferred tetravalent metal phosphate represented by the above formula [1] has a large crystal interlayer distance and a high deodorizing speed.
α-type crystal monohydrate and γ-type crystal dihydrate having coefficients of a = 2, b = 1, c = 0 and d = 2.

【0011】消臭剤イの好ましい具体例として以下の化
合物がある。 HTiO(PO4 ) HZrO(PO4 ) HZr2(PO43 ・H2 O HTi2(PO4 3 ・H2 O HSn2(PO4 3 ・3H2 O H2Zr(PO422Zr(PO4 2・H2O H2Zr(PO4 2・2H2O H2Ti(PO42 ・2H2 O H2Sn(PO4 2 ・H2
Preferred specific examples of the deodorant a include the following compounds. HTiO (PO 4) HZrO (PO 4) HZr 2 (PO 4) 3 · H 2 O HTi 2 (PO 4) 3 · H 2 O HSn 2 (PO 4) 3 · 3H 2 O H 2 Zr (PO 4) 2 H 2 Zr (PO 4) 2 · H 2 O H 2 Zr (PO 4) 2 · 2H 2 O H 2 Ti (PO 4) 2 · 2H 2 O H 2 Sn (PO 4) 2 · H 2 O

【0012】(消臭剤ロ)消臭剤ロは、上記一般式
〔2〕で表される複合金属リン酸塩であり、その分子中
に1価金属及び/又は2価金属と4価金属を含む化合物
である。この消臭剤ロは、硫化水素やメチルメルカプタ
ン等の含硫黄系ガスや、酢酸、吉草酸、酪酸等の低級脂
肪酸に対して優れた消臭性を発揮するものである。上式
〔2〕における4価金属Mの好ましい具体例として、ジ
ルコニウム、チタン、スズ、セリウム、ハフニウム等が
あり、ジルコニウム、チタンがより好ましい。上式
〔2〕で表される複合金属リン酸塩は、上式〔1〕で表
される4価金属リン酸塩の水素の一部又は全部を、1価
又は2価の金属で置換した構造を有するリン酸塩であ
り、その1価又は2価の金属の好ましい具体例として、
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、
鉄、亜鉛、ニッケル、マンガン及びコバルト等がある。
これらの中でも、ナトリウム、カリウム、銅、亜鉛及び
マンガンが消臭効果が高く好ましい。
(Deodorant B) The deodorant B is a composite metal phosphate represented by the above general formula [2], and contains a monovalent metal and / or a divalent metal and a tetravalent metal in its molecule. Is a compound containing The deodorant b has excellent deodorizing properties against sulfur-containing gases such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, and lower fatty acids such as acetic acid, valeric acid and butyric acid. Preferred specific examples of the tetravalent metal M in the above formula [2] include zirconium, titanium, tin, cerium, hafnium and the like, with zirconium and titanium being more preferred. The composite metal phosphate represented by the above formula [2] is obtained by substituting a part or all of the hydrogen of the tetravalent metal phosphate represented by the above formula [1] with a monovalent or divalent metal. Phosphate having a structure, as a preferred specific example of the monovalent or divalent metal,
Lithium, sodium, potassium, cesium, magnesium, calcium, strontium, barium, copper,
There are iron, zinc, nickel, manganese and cobalt.
Among them, sodium, potassium, copper, zinc and manganese are preferable because of their high deodorizing effect.

【0013】消臭剤ロにおけるa、b、c、d、e及び
fの各係数は以下の式を満たす関係の場合が好ましい
(但し、a,b及びcは0であっても良く、かつbとc
は同時に0とはならない)。 a+b+2c=1、d=1、e=1、f=1 a+b+2c=1、d=2、e=0、f=3 a+b+2c=2、d=1、e=0、f=2 この中でも特に好ましいものは、式(a+b+2c=
2、d=1、e=0、f=2)を満たす係数(但し、
a,b及びcは0であっても良く、かつbとcは同時に
0とはならない)であるリン酸塩化合物である。
It is preferable that the coefficients a, b, c, d, e and f in the deodorant b satisfy the following formula (where a, b and c may be 0, and b and c
Do not become 0 at the same time). a + b + 2c = 1, d = 1, e = 1, f = 1 a + b + 2c = 1, d = 2, e = 0, f = 3 a + b + 2c = 2, d = 1, e = 0, f = 2 Particularly preferable among them Is given by the equation (a + b + 2c =
2, d = 1, e = 0, f = 2)
a, b and c may be 0, and b and c are not simultaneously 0).

【0014】上式〔1〕で表される4価金属リン酸塩は
陽イオン交換性を有しているので、式〔2〕で表わされ
る複合金属リン酸塩は、上式〔1〕のリン酸塩中の水素
の一部を、1価金属及び/又は2価金属とイオン交換
し、担持することにより容易に得ることができる。具体
的には上式〔1〕で表される4価金属リン酸塩を、1価
金属及び/又は2価金属の塩または水酸化物を含有する
水溶液と接触させることにより容易に担持させることが
できる。2種以上の金属を担持させる場合、2種以上の
金属を含有する水溶液を用いて一度のイオン交換により
担持させても、或いは複数回のイオン交換により担持さ
せてもかまわない。尚、1価金属と2価金属を担持させ
る場合、最初に1価金属を担持させた後に2価金属を担
持させると、イオン交換を効率的に行うことができる。
Since the tetravalent metal phosphate represented by the above formula [1] has a cation exchange property, the composite metal phosphate represented by the formula [2] is A part of hydrogen in the phosphate can be easily obtained by ion-exchange with a monovalent metal and / or a divalent metal and carrying the same. Specifically, the tetravalent metal phosphate represented by the above formula [1] is easily supported by bringing it into contact with an aqueous solution containing a salt or hydroxide of a monovalent metal and / or a divalent metal. Can be. When two or more metals are supported, they may be supported by one-time ion exchange using an aqueous solution containing two or more metals, or may be supported by multiple times of ion exchange. When a monovalent metal and a divalent metal are supported, if the divalent metal is supported first after supporting the monovalent metal, ion exchange can be performed efficiently.

【0015】1価金属及び/又は2価金属の担持量は、
上式〔1〕で表される4価金属リン酸塩(消臭剤イ)の
イオン交換容量内であれば、最大100%まで所望によ
り自由に制御することができるが、含硫黄系ガスや、低
級脂肪酸等に対して十分な消臭性を発揮させるために
は、上記金属の担持量を、イオン交換容量の25%(例
えば、消臭剤イがH2Zr(PO42・2H2O即ちα型
リン酸ジルコニウムの場合、1.6ミリグラム当量/
g)以上、より好ましくは50%(消臭剤イがαリン酸
ジルコニウムの場合、3.2ミリグラム当量/g)以上
とするのが良い。
The supported amount of the monovalent metal and / or the divalent metal is as follows:
If it is within the ion exchange capacity of the tetravalent metal phosphate (deodorant a) represented by the above formula [1], it can be freely controlled up to 100% as desired. In order to exhibit sufficient deodorizing properties against lower fatty acids and the like, the amount of the supported metal is set to 25% of the ion exchange capacity (for example, the deodorant A is H 2 Zr (PO 4 ) 2 .2H). In the case of 2 O, that is, α-type zirconium phosphate, 1.6 milligram equivalent /
g) or more, more preferably 50% or more (3.2 milligram equivalent / g when the deodorant a is α-zirconium phosphate).

【0016】式[2]で表わされる複合金属リン酸塩に
は、水溶性のものも含まれるが、本発明においては、水
に不溶性ないし難溶性のものが好ましい。一方、水素イ
オンを有する消臭剤ロは塩基性ガスに対する消臭性を有
しているので、含硫黄系ガスや低級脂肪酸等と共に塩基
性ガスを同時に消臭することを希望する場合、1価また
は2価の金属の担持量をイオン交換容量の100%未満
の範囲で適宜調整し、水素イオンを残すことによって可
能となる。
The complex metal phosphate represented by the formula [2] includes a water-soluble one, but in the present invention, a water-insoluble or sparingly water-soluble one is preferable. On the other hand, since the deodorant b having hydrogen ions has a deodorizing property for basic gas, if it is desired to simultaneously deodorize the basic gas together with the sulfur-containing gas or lower fatty acid, etc. Alternatively, it becomes possible by appropriately adjusting the amount of the supported divalent metal within a range of less than 100% of the ion exchange capacity and leaving hydrogen ions.

【0017】(消臭剤ハ)消臭剤ハは、ハイドロタルサ
イト化合物若しくはその焼成物、水和酸化ジルコニウ
ム、又は酸化ジルコニウムより選ばれる少なくとも1種
の化合物である。この消臭剤ハは、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド等のアルデヒド類や酢酸、吉草酸、酪
酸等の低級脂肪酸に対して優れた消臭性を発揮するもの
である。
(Deodorant C) The deodorant C is at least one compound selected from a hydrotalcite compound or a calcined product thereof, hydrated zirconium oxide, and zirconium oxide. This deodorant c is formaldehyde,
It exhibits excellent deodorizing properties to aldehydes such as acetaldehyde and lower fatty acids such as acetic acid, valeric acid and butyric acid.

【0018】ハイドロタルサイト化合物は下記一般式
〔4〕で表わされる、いわゆるハイドロタルサイト構造
を有する化合物であり、最も好ましい化合物としてマグ
ネシウム−アルミニウムハイドロタルサイトがある。 M1 (1-x)2 x (OH)2 An(x/n) ・mH2 O 〔4〕 (M1 は2価の金属であり、M2 は3価の金属であり、
xは0より大きく0.5以下の数であり、Anはn価の
陰イオン、例えば炭酸イオン、硫酸イオン等であり、m
は正数である。)
The hydrotalcite compound is a compound having a so-called hydrotalcite structure represented by the following general formula [4], and the most preferred compound is magnesium-aluminum hydrotalcite. M 1 (1-x) M 2 x (OH) 2 An (x / n) · mH 2 O [4] (M 1 is a divalent metal, M 2 is a trivalent metal,
x is a number greater than 0 and equal to or less than 0.5; An is an n-valent anion such as a carbonate ion or a sulfate ion;
Is a positive number. )

【0019】ハイドロタルサイト焼成物は、ハイドロタ
ルサイト化合物を約500℃以上で焼成し、炭酸根や水
酸基が脱離することによって得られる化合物である。
The calcined product of hydrotalcite is a compound obtained by calcining a hydrotalcite compound at a temperature of about 500 ° C. or higher and removing carbonate groups and hydroxyl groups.

【0020】水和酸化ジルコニウムは、結晶質及び非晶
質のいずれであっても良く、オキシ水酸化ジルコニウ
ム、水酸化ジルコニウム、含水酸化ジルコニウム及び酸
化ジルコニウム水和物と同義の化合物である。本発明に
おける水和酸化ジルコニウムは公知の化合物であり、特
にその製法は限定されない。好ましい製法として湿式法
があり、オキシ塩化ジルコニウム水溶液等のジルコニウ
ム含有水溶液を、水やアルカリ水溶液で加水分解するこ
とにより、容易に水和酸化ジルコニウムを得ることがで
きる。
The hydrated zirconium oxide may be either crystalline or amorphous, and is a compound having the same meaning as zirconium oxyhydroxide, zirconium hydroxide, hydrous zirconium oxide and zirconium oxide hydrate. The hydrated zirconium oxide in the present invention is a known compound, and its production method is not particularly limited. As a preferred production method, there is a wet method, and hydrated zirconium oxide can be easily obtained by hydrolyzing a zirconium-containing aqueous solution such as an aqueous zirconium oxychloride solution with water or an aqueous alkali solution.

【0021】酸化ジルコニウムは、結晶質及び非晶質の
いずれであっても良いが、高い消臭性を発揮させるには
非晶質が好ましい。本発明における酸化ジルコニウムと
しては、市販品をそのまま使用してもよく、又上記水和
酸化ジルコニウムを焼成した無水物を用いても良い。水
和酸化ジルコニウムを焼成して非晶質の酸化ジルコニウ
ムを得る際の好ましい焼成温度は150 ℃〜350 ℃
である。
The zirconium oxide may be either crystalline or amorphous, but is preferably amorphous in order to exhibit high deodorizing properties. As the zirconium oxide in the present invention, a commercially available product may be used as it is, or an anhydride obtained by calcining the above hydrated zirconium oxide may be used. The preferable firing temperature for firing amorphous hydrated zirconium oxide to obtain amorphous zirconium oxide is 150 ° C to 350 ° C.
It is.

【0022】(消臭剤ニ)消臭剤ニは上記化学式[3]で
表わされる特定のポリアミン化合物を担持した、多孔質
二酸化ケイ素である。この消臭剤ニは、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類ガスに対して優
れた消臭性を発揮するものである。担持体である多孔質
二酸化ケイ素は比表面積は400〜900m2/gが好
ましく、500〜900m2/gがより好ましい。比表
面積が400m2/gより小さ過ぎると、ポリアミン化
合物とアルデヒド類ガスとの接触面積が減少し、ガス吸
着量が損なわれる。また、比表面積が900m2/gよ
り大きすぎるものは、ポリアミン化合物が多く吸着され
すぎて、発泡ポリスチレン系樹脂へ加工する際、加熱に
より変色を生じさせる原因となり易い。比表面積は、窒
素吸着量から算出するBET法により、容易に測定でき
る。
(Deodorant D) The deodorant D is a porous silicon dioxide carrying a specific polyamine compound represented by the above chemical formula [3]. This deodorant exhibits excellent deodorizing properties against aldehyde gases such as formaldehyde and acetaldehyde. Porous silicon dioxide specific surface area is carrier is preferably 400~900m 2 / g, 500~900m 2 / g is more preferable. If the specific surface area is less than 400 m 2 / g, the contact area between the polyamine compound and the aldehyde gas decreases, and the gas adsorption amount is impaired. If the specific surface area is larger than 900 m 2 / g, too much polyamine compound is adsorbed, and when processed into a foamed polystyrene resin, it tends to cause discoloration by heating. The specific surface area can be easily measured by the BET method calculated from the nitrogen adsorption amount.

【0023】また、多孔性二酸化ケイ素の平均細孔径は
0.1〜10nmが好ましく、2〜8nmであることが
より好ましい。平均細孔径が大きすぎると、比表面積が
減り、ポリアミン化合物の担持量が少なくなり、アルデ
ヒド類ガスの吸着性能が低下する。平均細孔径が大きす
ぎるにも係らず比表面積を充分な大きさにしようとする
と、多孔質体における空隙率が大きくなりすぎ、機械的
強度が小さくなったり、ポリアミン化合物を担持する能
力が弱くなり、僅かな加熱によりポリアミン化合物を放
出してしまうという問題がある。一方、平均細孔径が小
さすぎると、二酸化ケイ素の比表面積は増加するが、ポ
リアミン化合物が細孔内に入り難くなり、結果としてポ
リアミン化合物の担持量を増加できなくなり、ガス吸収
能は減少する。平均細孔径(D)は、BET法により求
めた細孔容積及び比表面積から下記数式を用いて容易に
算出される。 D=4×V/Sc×104 (但し、上式中で、Vは細孔容積[ml/g]、Scは比
表面積[m2/g]を示す。)
The average pore diameter of the porous silicon dioxide is preferably from 0.1 to 10 nm, more preferably from 2 to 8 nm. If the average pore diameter is too large, the specific surface area decreases, the amount of the polyamine compound supported decreases, and the adsorption performance of the aldehyde gas decreases. If an attempt is made to make the specific surface area sufficiently large despite the fact that the average pore diameter is too large, the porosity of the porous body becomes too large, the mechanical strength becomes small, or the ability to support the polyamine compound becomes weak. However, there is a problem that the polyamine compound is released by a slight heating. On the other hand, if the average pore diameter is too small, the specific surface area of silicon dioxide increases, but it becomes difficult for the polyamine compound to enter the pores. As a result, the amount of the polyamine compound carried cannot be increased, and the gas absorption capacity decreases. The average pore diameter (D) is easily calculated from the pore volume and the specific surface area obtained by the BET method using the following formula. D = 4 × V / Sc × 104 (where V represents the pore volume [ml / g] and Sc represents the specific surface area [m 2 / g])

【0024】また、多孔性二酸化ケイ素の含水率は0.
5〜20重量%であることが好ましく、より好ましく
は、8〜15重量%である。二酸化ケイ素の含水率は、
JISK7120〜7122に準じて容易に測定でき
る。含水率が0.5重量%未満の場合、表面のシラノー
ル基が少ないため、本発明におけるポリアミン化合物に
対する担持力が小さい。逆に、含水率が20重量%より
多いと、発泡スチロール系樹脂に加工した際、着色や劣
化の原因となる。多孔質二酸化ケイ素の市販品として
は、例えば、シリカゲルやニップシール(微粒子含水二
酸化ケイ素)等がある。
The water content of the porous silicon dioxide is 0.1.
It is preferably from 5 to 20% by weight, more preferably from 8 to 15% by weight. The water content of silicon dioxide is
It can be easily measured according to JISK7120-7122. When the water content is less than 0.5% by weight, the supporting force on the polyamine compound in the present invention is small because the surface has few silanol groups. Conversely, when the water content is more than 20% by weight, it causes coloring and deterioration when processed into a foamed styrene resin. Commercially available products of porous silicon dioxide include, for example, silica gel and nip seal (fine particle hydrous silicon dioxide).

【0025】ポリアミン化合物は、分子内に第1級アミ
ノ基を有しており、上記化学式[3]で表わされるもの
である。二酸化ケイ素におけるポリアミン化合物の好ま
しい担持量は、0.02〜2mmol/gである。担持
量が少な過ぎると、アルデヒド類ガスの吸着能が低下
し、担持量が多過ぎると、発泡スチロール系樹脂へ加工
する際、ポリアミン化合物が二酸化ケイ素から飛び出し
て、変色の原因になる上、ポリアミン化合物自身が悪臭
となる。また、アルデヒド類ガス吸着量も減少する。ポ
リアミン化合物の担持量は、有機元素分析により検出さ
れる窒素含有率から容易に算出できる。
The polyamine compound has a primary amino group in the molecule and is represented by the above chemical formula [3]. The preferable loading amount of the polyamine compound on silicon dioxide is 0.02 to 2 mmol / g. If the supported amount is too small, the adsorption capacity of the aldehyde gas decreases, and if the supported amount is too large, the polyamine compound jumps out of silicon dioxide when processing into a foamed styrene-based resin, causing discoloration, and the polyamine compound. The odor itself becomes bad. Also, the amount of aldehyde gas adsorbed decreases. The supported amount of the polyamine compound can be easily calculated from the nitrogen content detected by organic element analysis.

【0026】本発明の樹脂組成物において、塩基性ガ
ス、含硫黄系ガス、アルデヒド類ガス、及び低級脂肪酸
ガスなどの性質の異なるガスを同時に消臭する必要があ
る場合には、上記の消臭剤を2種以上を併用することが
好ましい。2種以上の消臭剤を併用する際の各消臭剤の
併用割合に特に制限はなく、消臭の対象とするガスの種
類によって適宜混合比を調整すればよい。本発明による
消臭性発泡性スチレン系樹脂成形体が、一定の臭気を発
生する物品を包装したり、接触させる場合には、本発明
で使用される4種の消臭剤の中から最適な消臭剤を1種
または2種以上組み合わせることで消臭効果を最大にす
ることができる。またどのような臭気と接触させること
が予測できない場合、あるいは多種の臭気発生物質に同
時に接触させる場合にはこれら4種をすべて含有する組
成物を使用することが好ましい。
In the resin composition of the present invention, when it is necessary to simultaneously deodorize gases having different properties such as a basic gas, a sulfur-containing gas, an aldehyde gas, and a lower fatty acid gas, the above deodorization is carried out. It is preferable to use two or more agents in combination. When two or more deodorants are used in combination, there is no particular limitation on the combination ratio of each deodorant, and the mixing ratio may be appropriately adjusted depending on the type of gas to be deodorized. When the deodorant foamable styrenic resin molded article according to the present invention is used for packaging or contacting an article generating a certain odor, the most suitable among the four types of deodorants used in the present invention. The deodorant effect can be maximized by combining one or more deodorants. When it is not possible to predict what kind of odor is to be brought into contact, or when it is to be brought into contact with many kinds of odor-generating substances at the same time, it is preferable to use a composition containing all four of these.

【0027】本発明で用いられる4種の消臭剤は、いず
れもそれぞれに応じた特定の臭気原因物質を吸着し、さ
らにその化学物質と反応することによって消臭すること
ができるため、消臭効果は非常に強くかつ長期間安定し
たものとなる。本発明における消臭剤は、いずれも通常
粉体状で得られ、好ましい平均粒径は0.01〜20μ
mであり、より好ましくは0.01〜10μmであり、
さらに好ましくは0.01〜5μmである。平均粒径が
0.01μm未満では再凝集しやすく、取扱いが困難に
なる恐れがあり、又平均粒径が20μm より大きくな
ると、消臭剤粒子が発泡性スチレン系樹脂組成物や発泡
性スチレン系樹脂成形体から脱落し易くなる恐れがあ
る。
[0027] The four types of deodorants used in the present invention can deodorize by adsorbing a specific odor-causing substance corresponding to each, and further reacting with the chemical substance. The effect is very strong and stable for a long time. The deodorant in the present invention is usually obtained in the form of powder, and preferably has an average particle size of 0.01 to 20 μm.
m, more preferably 0.01 to 10 μm,
More preferably, it is 0.01 to 5 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, it is likely to re-agglomerate and the handling may be difficult. If the average particle size is more than 20 μm, the deodorant particles may be used as the expandable styrene resin composition or the expandable styrene resin. There is a possibility that the resin may easily fall off from the resin molded body.

【0028】本発明における消臭剤は、200℃程度で
加熱したり、紫外光に暴露しても、構造及び組成が全く
変化せず、又何等変色を起こさず、安定である。従っ
て、本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂成形体を製造す
る際の加工や保存、さらには使用時において、消臭剤の
劣化を防止するための温度制御及び遮光等の制約をうけ
ることがない。
The deodorant of the present invention is stable even when heated at about 200 ° C. or exposed to ultraviolet light, without any change in structure and composition, and no discoloration. Therefore, there is no restriction such as temperature control and light shielding for preventing the deodorant from deteriorating during processing, storage, and use when producing the expandable polystyrene resin molded article of the present invention.

【0029】発泡性スチレン系樹脂と消臭剤からなる消
臭性発泡性スチレン系樹脂組成物を得る方法には、発泡
性スチレン系樹脂と消臭剤とを単に常温で混合する方
法、発泡性スチレン系樹脂の表面に別の物質を介して消
臭剤を付着させる方法、発泡性スチレン樹脂を加熱溶融
して消臭剤を練り込む方法などが可能である。消臭剤を
混合し、又は付着させる時期は、発泡性樹脂を1次発泡
させる前でも、2次発泡させる前でも良い。また、消臭
剤の発泡性樹脂粒子表面への付着性を高めるために事前
に、あるいは消臭剤と同時に添加される他の助剤とし
て、発泡性樹脂の粒子を作成する時の粒子の合着防止
剤、発泡性樹脂を金型内へ充填することを容易にする滑
剤、成形時の融着促進剤、成形冷却時間短縮剤、帯電防
止剤、着色剤等でが使用可能である。具体的にはタル
ク、炭酸カルシウム、コロイド状シリカ、アルミナ、エ
チレンビスステアロアミド、高級脂肪酸、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪族アルコール、食用油、油脂、高級脂肪
酸モノグリセライド、パラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
The method of obtaining a deodorant foamable styrene resin composition comprising a foamable styrene resin and a deodorant includes a method of simply mixing the foamable styrene resin with a deodorant at ordinary temperature, a method of foaming. A method of attaching a deodorant to the surface of the styrene resin via another substance, a method of heating and melting the expandable styrene resin and kneading the deodorant, and the like are possible. The time when the deodorant is mixed or attached may be before the foamable resin is primarily foamed or before the foamable resin is foamed secondarily. In addition, in order to enhance the adhesion of the deodorant to the surface of the foamable resin particles, or as another auxiliary agent added simultaneously with the deodorant, the synthesis of the particles of the foamable resin particles is performed. An anti-adhesion agent, a lubricant for facilitating the filling of the foamable resin into the mold, a fusion promoter during molding, a molding cooling time shortening agent, an antistatic agent, a coloring agent, and the like can be used. Specifically, talc, calcium carbonate, colloidal silica, alumina, ethylenebisstearamide, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty alcohols, edible oils, oils and fats, higher fatty acid monoglycerides, paraffin wax, polyethylene wax, stearic acid Zinc and the like can be mentioned.

【0030】消臭剤をスチレン系樹脂に混合、付着させ
るには、消臭剤とスチレン系樹脂とを混合機に入れて攪
拌、振動すればよい。混合機としては、リボンブレンダ
ー、タンブラー、レーデイゲミキサー、ナウターミキサ
ー、スーパーミキサー等を使用することができる。
In order to mix and attach the deodorant to the styrene resin, the deodorant and the styrene resin may be stirred and vibrated in a mixer. As the mixer, a ribbon blender, a tumbler, a Laige mixer, a Nauta mixer, a super mixer, or the like can be used.

【0031】消臭性発泡性スチレン系樹脂組成物中にお
ける消臭剤の使用量は、発泡性ポリスチレン系樹脂10
0重量部当たり消臭剤0.01〜10.0重量部が好ま
しく、より好ましくは0.1〜5.0重量部である。
0.01重量部未満であると十分な消臭性能を発現させ
ることが難しく、また10.0重量部を超えた場合に
は、発泡成形体の強度が著しく低下したり、消臭剤を樹
脂と均一に混合させたり粒子表面に均等に付着させるこ
とが困難となり、加工性が悪くなる問題が生じる。ま
た、本発明においては、必要に応じて消臭剤に加え難燃
剤を添加し難燃性を持たせても良い。
The amount of the deodorant used in the deodorant foamable styrene resin composition is determined based on the amount of the foamable polystyrene resin 10.
The amount of the deodorant is preferably from 0.01 to 10.0 parts by weight, more preferably from 0.1 to 5.0 parts by weight, per 0 parts by weight.
If the amount is less than 0.01 part by weight, it is difficult to exert sufficient deodorizing performance. If the amount exceeds 10.0 parts by weight, the strength of the foamed molded article is remarkably reduced, or the deodorant is used as a resin. And it is difficult to uniformly mix the particles with the surface of the particles and to uniformly attach the particles to the surface of the particles. Further, in the present invention, a flame retardant may be added in addition to the deodorant, if necessary, to give flame retardancy.

【0032】○スチレン系樹脂 本発明において使用するスチレン系樹脂とは、スチレン
系モノマーの単独又は他のモノマーとの共重合体であ
る。スチレン系モノマーとしては、スチレン、パラメチ
ルスチレン、ビニルトルエン、tブチルスチレン等が挙
げられる。また共重合可能なコモノマーとしてはアクリ
ロニトリル、メタクリルアクリレート、無水マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、N−フェニルマレイミ
ド等が挙げられる。これらのスチレン系樹脂は公知の方
法で重合される。なかでも、スチレン系モノマーの単独
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂の場合
は、一度の加熱発泡で高倍率の発泡体を得やすいので好
適に使用できる。本発明においては、これら単一重合体
もしくは共重合体からなる樹脂を粒子状態で使用するこ
とが好ましい。本発明で使用するスチレン系樹脂粒子の
形状は、特に限定されないが、パール状(球状)、楕円
状、ペレット状(円柱状)等が好ましく使用できる。ま
たその粒径は、一般に発泡スチレン樹脂ビーズとして使
用され、市販されているビーズの粒径が使用可能である
が、好ましい粒径は0.3〜3.0mm、特に好ましい
粒径は0.5〜1.5mmである。
Styrene resin The styrene resin used in the present invention is a styrene monomer alone or a copolymer with another monomer. Examples of the styrene-based monomer include styrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, and the like. Examples of copolymerizable comonomers include acrylonitrile, methacryl acrylate, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, and N-phenylmaleimide. These styrene resins are polymerized by a known method. Among them, a homopolymer of a styrene-based monomer and a styrene-acrylonitrile copolymer resin can be suitably used because a high-magnification foam can be easily obtained by one-time heating and foaming. In the present invention, it is preferable to use the resin composed of these homopolymers or copolymers in the form of particles. The shape of the styrene-based resin particles used in the present invention is not particularly limited, but a pearl shape (spherical shape), an elliptical shape, a pellet shape (column shape) and the like can be preferably used. The particle size is generally used as expanded styrene resin beads, and the particle size of commercially available beads can be used. The preferred particle size is 0.3 to 3.0 mm, and the particularly preferred particle size is 0.5. 1.51.5 mm.

【0033】○発泡剤 本発明において使用する発泡剤としては、発泡性樹脂を
製造するために使用される通常の発泡剤、例えば脂肪族
炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素の易揮発性発泡剤
を単独でまたは2種以上混合して使用できる。脂肪族炭
化水素の具体例として、例えば、プロパン、n−ブタ
ン、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタン、シクロ
ペンタン等が挙げられる。又、ハロゲン化炭化水素の具
体例として、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、モノクロロトリフルオロメ
タン、ジクロロモノフルオロメタン、モノクロロジフル
オロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロ
テトラフルオロエタン、モノクロロペンタンフルオロエ
タン、モノクロロテトラフルオロエタン、モノクロロト
リフルオロエタン、モノクロロジフルオロエタン、テト
ラフルオロエタン、ジフルオロエタン等が挙げられる。
Blowing agent As the blowing agent used in the present invention, a general blowing agent used for producing a expandable resin, for example, an easily volatile blowing agent of an aliphatic hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon may be used alone. Or a mixture of two or more. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon include, for example, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, cyclopentane and the like. Further, specific examples of the halogenated hydrocarbon, for example, trichloromonofluoromethane,
Dichlorodifluoromethane, monochlorotrifluoromethane, dichloromonofluoromethane, monochlorodifluoromethane, trichlorotrifluoroethane, dichlorotetrafluoroethane, monochloropentanefluoroethane, monochlorotetrafluoroethane, monochlorotrifluoroethane, monochlorodifluoroethane, tetrafluoroethane, difluoroethane And the like.

【0034】スチレン系樹脂中に発泡剤を含有させる手
段については特に制限されるものではなく、従来より行
われている公知の方法を用いれば良い。例えば、スチレ
ン系樹脂を水性懸濁重合法によって製造する際、重合途
中で発泡剤を添加し重合と含浸とを同時に行う方法や、
スチレン系樹脂粒子を水性懸濁状態とし、これに発泡剤
を添加、含浸させる方法、あるいは押出し機においてス
チレン系樹脂中に発泡剤を含浸させた後、未発泡状態で
押出しこれをペレット化する方法等がある。これらの方
法によって得られた発泡剤を含浸したスチレン系樹脂
に、脱水、乾燥、熟成等の手段を施した後、発泡性スチ
レン系樹脂を得ることが出来る。
The means for incorporating the foaming agent into the styrene resin is not particularly limited, and a known method conventionally used may be used. For example, when producing a styrenic resin by an aqueous suspension polymerization method, a method in which a blowing agent is added during the polymerization and polymerization and impregnation are simultaneously performed,
A method in which styrene-based resin particles are made into an aqueous suspension state, and a foaming agent is added and impregnated into the suspension, or an extruder is used to impregnate the styrene-based resin with the foaming agent and then extruded in an unfoamed state to pelletize the same. Etc. After subjecting the styrene resin impregnated with the blowing agent obtained by these methods to means such as dehydration, drying and aging, an expandable styrene resin can be obtained.

【0035】本発明の発泡性スチレン系樹脂中には、ス
チレン系樹脂100重量部当たり、発泡剤が1〜8重量
部含むことが好ましく、2〜6重量部含むことが更に好
ましい。発泡剤量が8重量部より多い場合、発泡剤を均
一に前記樹脂中に含浸させることが難しく、不均一な発
泡体となり易い。又、発泡剤量が1重量部未満では、十
分な発泡率がないため必要な断熱効果や緩衝効果が得ら
れない。
The foaming styrene resin of the present invention preferably contains 1 to 8 parts by weight, more preferably 2 to 6 parts by weight of a foaming agent per 100 parts by weight of the styrene resin. When the amount of the foaming agent is more than 8 parts by weight, it is difficult to impregnate the resin uniformly with the foaming agent, and it is easy to form an uneven foam. On the other hand, if the amount of the foaming agent is less than 1 part by weight, the necessary heat insulating effect and buffering effect cannot be obtained due to insufficient foaming rate.

【0036】○用途 本発明の消臭性発泡性スチレン系樹脂組成物及びその成
形体は、一般に発泡性スチレン系樹脂が使用されている
用途であり、特に臭気が問題となるような用途で使用さ
れる。具体的には、魚箱、野菜箱などの保冷箱、各種梱
包用の緩衝材、空調機、冷蔵庫などの家電製品の内部部
品、建物の壁材、床材、天井材、靴の中敷き、レジャー
シート、ペット用のシート、ペットハウスなどが挙げら
れる。
Uses The deodorant foamable styrenic resin composition of the present invention and the molded article thereof are generally used for foamable styrenic resins, and are particularly used in applications where odor is a problem. Is done. Specifically, cool boxes such as fish boxes and vegetable boxes, cushioning materials for various packing, internal parts of home appliances such as air conditioners and refrigerators, building wall materials, floor materials, ceiling materials, shoe insoles, leisure Seats, pet seats, pet houses, and the like are included.

【0037】○成形方法 本発明の消泡性発泡性スチレン系樹脂組成物から上記用
途の成形体を得る成形方法としては、射出成形、型物成
形、押し出し成形、Tダイ法、真空成形などが使用で
き、特に射出成形法や型物成形法が広い用途に採用でき
る。例えば包装材や建材などの用途で多用される型物成
形では、消臭性発泡性スチレン系樹脂組成物を型に入
れ、加熱蒸気を吹き込むか、金型を加熱して発泡させて
成形する1段法、予備発泡機により消臭性発泡性スチレ
ン系樹脂組成物を十分発泡させた後、これを金型に入れ
て成形する2段法のいずれも可能である。
Molding method The molding method for obtaining a molded article for the above application from the defoamable foamable styrenic resin composition of the present invention includes injection molding, molding, extrusion molding, T-die method, vacuum molding and the like. It can be used, and in particular, the injection molding method and the mold molding method can be used for a wide range of applications. For example, in the molding of a mold that is frequently used in applications such as packaging materials and building materials, a deodorizing foamable styrenic resin composition is put into a mold and heated steam is blown or the mold is foamed by heating to mold. Any of a two-step method and a two-step method in which the deodorant expandable styrenic resin composition is sufficiently foamed by a prefoaming machine and then put into a mold and molded, can be used.

【0038】[0038]

【実施例】以下、本発明を例を挙げて具体的に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to examples.

【0039】[実施例1]スーパーミキサーに粒径が1m
mの発泡性スチレン樹脂粒子(エスレンビーズ、積水化
学工業株式会社製)150gと、ポリエチレングリコー
ルを1.5g添加して攪拌し、ポリスチレン樹脂粒子の
表面をポリエチレングリコールで被覆した。これに、消
臭剤イの1種である4価金属リン酸塩 H2Zr(P
42・2H 2O[]1.5gをさらに加えて攪拌し、
スチレン樹脂粒子の表面に[]を付着させた。ついで、
これを加熱式予備発泡機で126℃の温度で予備発泡さ
せ、24時間養生した後、横30cm、縦30cm、厚
さ3cmの発泡性樹脂プレート成形用の金型に充填し、
この金型に水蒸気を吹き込んで、126℃の温度で再び
膨張させて発泡倍率約50倍のスチレン樹脂の発泡成形
体を得た。
[Example 1] A particle diameter of 1 m was added to a super mixer.
m expandable styrene resin particles (Eslen beads, Sekisui
150 g with polyethylene glycol
Of polystyrene resin particles.
The surface was covered with polyethylene glycol. In addition,
Tetravalent metal phosphate H, a kind of odorant aTwoZr (P
OFour)Two・ 2H TwoFurther add 1.5 g of O [] and stir,
[] Was adhered to the surface of the styrene resin particles. Then
This is pre-foamed at a temperature of 126 ° C by a heating pre-foaming machine.
After curing for 24 hours, width 30cm, height 30cm, thickness
Fill into a mold for molding foaming resin plate of 3cm in length,
Water vapor is blown into this mold and again at a temperature of 126 ° C.
Expanding of styrene resin with about 50 times expansion ratio by expanding
I got a body.

【0040】[実施例2〜4]実施例1において、消臭剤
[]の代わりに、表1中の消臭剤[]〜[]をそれぞれ
加えたこと以外は、実施例1と同様の方法で発泡成形体
を得た。
[Examples 2 to 4] In Example 1, the deodorant was used.
A foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that deodorants [] to [] in Table 1 were added instead of [].

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[実施例5]実施例1において、消臭剤
[]を1.5g添加するかわりに消臭剤[]を6.
0g加えたこと以外は実施例1と同様にして発泡成形体
を得た。
[Example 5] In Example 1, instead of adding 1.5 g of the deodorant [], the deodorant [] was used instead of 6.
A foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0 g was added.

【0043】[比較例1]実施例1において、消臭剤
[]を添加するかわりに活性炭(クラレ株式会社製ク
ラレコールGC-3H)を加えたこと以外は実施例1と同様
にして発泡成形体を得た。
[Comparative Example 1] Foaming was performed in the same manner as in Example 1 except that activated carbon (Kuraray Coal GC-3H manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added instead of adding the deodorant []. I got a body.

【0044】[比較例2]実施例1において、消臭剤を添
加しなかったこと以外は実施例1と同様にして発泡成形
体を得た。
Comparative Example 2 A foam molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that no deodorant was added.

【0045】○消臭性試験方法 実施例及び比較例で得た発泡成形体から縦10cm、横
10cm、厚さ3cmのプレートを切り取って、7つの
テドラーバッグに入れ密封し、ついで表2に示した所定
濃度の試験ガスを各テドラーバックに1Lずつ注入し
た。2時間後に各テドラーバッグ中のガス濃度を検知管
(ガステック株式会社製)を用いて測定し、その結果を
表3に示した。
O Deodorizing Test Method A 10 cm long, 10 cm wide, and 3 cm thick plate was cut out from the foamed molded product obtained in each of the examples and comparative examples, placed in seven Tedlar bags, and sealed. A test gas of a predetermined concentration was injected into each Tedlar bag by 1 L. Two hours later, the gas concentration in each Tedlar bag was measured using a detector tube (manufactured by Gastech Co., Ltd.), and the results are shown in Table 3.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】[0047]

【表3】 表3の結果から明らかな様に、本発明に係る消泡性発泡
性樹脂組成物を成形してなる発泡成形体は優れた消臭性
能を有することがわかる。
[Table 3] As is clear from the results in Table 3, it can be seen that the foamed molded article obtained by molding the defoamable foamable resin composition according to the present invention has excellent deodorizing performance.

【0048】[0048]

【本発明の効果】本発明の消臭性発泡性スチレン系樹脂
の成形体は、各種の臭気を消臭する機能に優れ、悪臭等
の臭気を発生する物質と接触する用途において有用であ
り、また本発明の消臭性発泡性スチレン系樹脂組成物は
上記成形体を成形する原料として有用である。
The molded article of the deodorant foamable styrenic resin of the present invention is excellent in the function of deodorizing various odors, and is useful in applications where it comes in contact with substances that generate odors such as malodors. The deodorant foamable styrenic resin composition of the present invention is useful as a raw material for forming the above-mentioned molded article.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 25/02 C08L 25/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 25/02 C08L 25/02

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 発泡性スチレン系樹脂及び下記の消臭剤
イ、ロ、ハ、ニのうち、少なくとも1種以上からなる消
臭性発泡性スチレン系樹脂組成物。 消臭剤イ:下記化学式〔1〕で示される4価金属リン酸
塩。 Habc (PO4d ・nH2 O 〔1〕 〔Mは4価金属であり、a、b、c及びdは式(a+4
b=2c+3d)を満たす正数であり(但し、cは0で
あっても良い)、nは0又は正数である。〕 消臭剤ロ:下記化学式〔2〕で示される複合金属リン酸
塩。 Habcde (PO4f ・nH2 O 〔2〕 [Aは1価金属であり、Bは2価金属であり、Mは4価
金属であり、a、b、c、e及びnは0又は正数であ
り、またd及びfは正数である。さらにa、b、c、
d、e及びfは、式(a+b+2c+4d=2e+3
f)を満たし、かつbとcは同時に0とはならない。] 消臭剤ハ:ハイドロタルサイト化合物若しくはその焼成
物、水和酸化ジルコニウム、又は酸化ジルコニウム。 消臭剤ニ:下記化学式〔3〕で示されるポリアミン化合
物を担持させた多孔質二酸化ケイ素。 H2N−(CH2CH2−NH)n−CH2CH2NH2 〔3〕 (但し、nは0以上3以下の整数を示す。)
1. A deodorant foamable styrene resin composition comprising a foamable styrene resin and at least one of the following deodorants a, b, c and d. Deodorant A: tetravalent metal phosphate represented by the following chemical formula [1]. H a M b O c (PO 4 ) d · nH 2 O [1] [M is a tetravalent metal, and a, b, c and d are represented by the formula (a + 4)
b = 2c + 3d) is a positive number (however, c may be 0), and n is 0 or a positive number. Deodorant b: a composite metal phosphate represented by the following chemical formula [2]. H a A b B c M d O e (PO 4) f · nH 2 O [2] [A is a monovalent metallic, B is a divalent metal, M is a tetravalent metal, a, b , C, e and n are 0 or positive numbers, and d and f are positive numbers. Further, a, b, c,
d, e, and f are expressed by the formula (a + b + 2c + 4d = 2e + 3)
f) is satisfied, and b and c do not become 0 at the same time. Deodorant C: hydrotalcite compound or its calcined product, hydrated zirconium oxide, or zirconium oxide. Deodorant d: porous silicon dioxide supporting a polyamine compound represented by the following chemical formula [3]. H 2 N— (CH 2 CH 2 —NH) n —CH 2 CH 2 NH 2 [3] (where n represents an integer of 0 or more and 3 or less)
【請求項2】 発泡性スチレン系樹脂と上記消臭剤イ、
ロ、ハ及びニとからなる請求項1記載の消臭性発泡性ス
チレン系樹脂組成物。
2. An expandable styrenic resin and said deodorant a.
2. The deodorant foamable styrenic resin composition according to claim 1, comprising b, c and d.
【請求項3】 消臭剤量が、発泡性スチレン系樹脂10
0重量部当たり0.01〜10.0重量部である請求項
1または2記載の消臭性発泡性スチレン系樹脂組成物。
3. The amount of the deodorant is 10 when the foamable styrenic resin 10 is used.
The deodorant foamable styrenic resin composition according to claim 1 or 2, which is 0.01 to 10.0 parts by weight per 0 parts by weight.
【請求項4】 請求項1、2または3記載の消臭性発泡
性スチレン系樹脂組成物を加熱下に成形してなる消臭性
発泡性スチレン系樹脂成形体。
4. A deodorizable foamable styrenic resin molded article obtained by molding the deodorant foamable styrenic resin composition according to claim 1, 2 or 3 under heating.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003052800A (en) * 2001-08-21 2003-02-25 Toagosei Co Ltd Deodorant composition suitable for deodorization of sulfur-base malodor
JP2006028429A (en) * 2004-07-20 2006-02-02 Daicel Chem Ind Ltd Cellulose ester type resin composition
JP2007174936A (en) * 2005-12-27 2007-07-12 Toagosei Co Ltd Cooler box
JP2012072230A (en) * 2010-09-28 2012-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd Expandable polystyrene-based resin particle and method for producing the same, polystyrene-based resin pre-expanded particle, and polystyrene-based resin expansion-molded article
JP5023237B1 (en) * 2011-03-25 2012-09-12 積水化成品工業株式会社 Polystyrene resin foam sheet, container, and method for producing polystyrene resin foam sheet
CN114981211A (en) * 2020-01-17 2022-08-30 东洋制罐集团控股株式会社 Porous silica, deodorant, and method for producing deodorant

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003052800A (en) * 2001-08-21 2003-02-25 Toagosei Co Ltd Deodorant composition suitable for deodorization of sulfur-base malodor
JP2006028429A (en) * 2004-07-20 2006-02-02 Daicel Chem Ind Ltd Cellulose ester type resin composition
JP2007174936A (en) * 2005-12-27 2007-07-12 Toagosei Co Ltd Cooler box
JP2012072230A (en) * 2010-09-28 2012-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd Expandable polystyrene-based resin particle and method for producing the same, polystyrene-based resin pre-expanded particle, and polystyrene-based resin expansion-molded article
JP5023237B1 (en) * 2011-03-25 2012-09-12 積水化成品工業株式会社 Polystyrene resin foam sheet, container, and method for producing polystyrene resin foam sheet
JP2012214812A (en) * 2011-03-25 2012-11-08 Sekisui Plastics Co Ltd Polystyrene-based resin foamed sheet, container, and method for producing polystyrene-based resin foamed sheet
JP2012214809A (en) * 2011-03-25 2012-11-08 Sekisui Plastics Co Ltd Polystyrene-based resin foamed sheet, and container
JP2012214810A (en) * 2011-03-25 2012-11-08 Sekisui Plastics Co Ltd Polystyrene-based resin foamed sheet, container, and method for producing polystyrene-based resin foamed sheet
JP2012214811A (en) * 2011-03-25 2012-11-08 Sekisui Plastics Co Ltd Polystyrene-based resin foamed sheet, container, and method for producing polystyrene-based resin foamed sheet
CN114981211A (en) * 2020-01-17 2022-08-30 东洋制罐集团控股株式会社 Porous silica, deodorant, and method for producing deodorant

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