JPH08151471A - Expandable particle for producing impact-resistant foam and production thereof - Google Patents

Expandable particle for producing impact-resistant foam and production thereof

Info

Publication number
JPH08151471A
JPH08151471A JP31928594A JP31928594A JPH08151471A JP H08151471 A JPH08151471 A JP H08151471A JP 31928594 A JP31928594 A JP 31928594A JP 31928594 A JP31928594 A JP 31928594A JP H08151471 A JPH08151471 A JP H08151471A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
styrene
weight
graft polymer
ethylbenzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP31928594A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3103283B2 (en
Inventor
Takeshi Nishiguchi
武 西口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Plastics Co Ltd filed Critical Sekisui Plastics Co Ltd
Priority to JP06319285A priority Critical patent/JP3103283B2/en
Publication of JPH08151471A publication Critical patent/JPH08151471A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3103283B2 publication Critical patent/JP3103283B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE: To provide expandable particles which comprise a resin obtained by grafting a styrene monomer onto an olefin resin and from which a foam excellent in impact resistance can be produced. CONSTITUTION: The particles are obtained by incorporating a foaming agent and 0.1-5wt.% ethylbenzene into particles of a polymer obtained by grafting 50-500 pts.wt. styrene monomer onto 100 pts.wt. olefin resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、耐衝撃性発泡体製造
用の発泡性粒子と、その製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to expandable particles for producing an impact resistant foam and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】発泡性粒子は、発泡剤を含んだ合成樹脂
の粒子である。発泡性粒子は、これを合成樹脂の軟化点
以上に加熱すると、発泡して発泡粒子となる。この発泡
粒子は普通予備発泡粒子と呼ばれている。この予備発泡
粒子を金型に入れて加熱すると、予備発泡粒子はさらに
発泡して金型内を充満するとともに、粒子同志が金型壁
面からの圧力を受けて互いに融着し、金型通りの発泡体
を形成する。加熱には通常水蒸気が用いられるので、金
型は壁面に小さな孔が開けられて水蒸気を通すけれども
軟化した樹脂は通さないようなものが用いられる。この
成形方法によれば、どのような複雑な形状の発泡体でも
一挙に作ることができるので、発泡性粒子は凹凸のある
複雑な形状の発泡体を作るのに広く用いられている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Expandable particles are particles of synthetic resin containing a foaming agent. When the expandable particles are heated above the softening point of the synthetic resin, they expand to become expanded particles. The expanded particles are usually called pre-expanded particles. When the pre-expanded particles are put into a mold and heated, the pre-expanded particles further expand to fill the inside of the mold, and the particles are fused to each other under the pressure from the mold wall surface, and are adhered to each other according to the mold. Form a foam. Since steam is usually used for heating, a mold is used in which small holes are formed in the wall surface to allow the steam to pass but not the softened resin. According to this molding method, foams of any complicated shape can be produced all at once, and therefore expandable particles are widely used for producing foams of complicated shape having irregularities.

【0003】発泡性粒子を作るには、合成樹脂として古
くは専らポリスチレンが用いられた。その理由は、ポリ
スチレンが発泡剤を永く保留する特性を持ち、また加熱
されて溶融するに至るまでの間に、広い温度範囲にわた
って発泡するに適した溶融粘度を示すからである。この
ために、ポリスチレン製の発泡性粒子は、運搬箱などの
凹凸のある形状の発泡体を作るのに広く用いられて来
た。ところが、ポリスチレン製の発泡体は衝撃に対して
弱いという欠点を持っている。
To make expandable particles, polystyrene has long been used as a synthetic resin. The reason is that polystyrene has a property of retaining a foaming agent for a long time, and has a melt viscosity suitable for foaming over a wide temperature range until it is heated and melted. For this reason, expandable particles made of polystyrene have been widely used to make irregularly shaped foams such as shipping boxes. However, polystyrene foam has the drawback of being vulnerable to impact.

【0004】ポリスチレン以外の樹脂、例えばポリオレ
フィンを使用して上述のような発泡性粒子を作ろうとし
ても、実用に供し得るような発泡性粒子を作ることがで
きない。それは、ブタンのような発泡剤をポリオレフィ
ン中に含ませても、発泡剤がすぐにポリオレフィンから
逸散してしまうので、発泡性粒子として使用できる時間
が短くて、実際の用途に向けることができないからであ
る。
Even if an attempt is made to form the expandable particles as described above by using a resin other than polystyrene, such as polyolefin, it is impossible to form the expandable particles that can be put to practical use. This is because even if a blowing agent such as butane is included in the polyolefin, the blowing agent quickly dissipates from the polyolefin, so the time it can be used as expandable particles is short and it cannot be put to practical use. Because.

【0005】そこで、ポリスチレンを改質して耐衝撃性
を向上させ、これによって耐衝撃性発泡体を製造できる
ような発泡性粒子を作ろうとの試みがなされた。その試
みは、ポリスチレンにポリオレフィンの性質を付加して
耐衝撃性を改良しようという考えに基づくものである。
具体的には、オレフィン樹脂の粒子にスチレン単量体を
含ませ、オレフィン樹脂粒子の中でスチレン単量体を重
合させてグラフト重合体の粒子を作り、これに発泡剤を
含ませて耐衝撃性の発泡性粒子とするのである。このよ
うな耐衝撃性発泡性粒子の製造方法は、例えば特公昭5
9−5135号公報に記載されている。この場合、発泡
剤としてはポリスチレンの発泡性粒子を作るのに用いら
れる発泡剤、すなわちブタン、ペンタンのような沸点の
低い脂肪族炭化水素が、専ら用いられた。
Attempts have therefore been made to modify polystyrene to improve its impact resistance and thereby to produce expandable particles which allow the production of impact-resistant foams. The attempt is based on the idea of adding polystyrene properties to polystyrene to improve impact resistance.
Specifically, the styrene resin particles are made to contain a styrene monomer, and the styrene monomer is polymerized in the olefin resin particles to make a graft polymer particle. It is a foamable particle. A method for producing such impact-resistant expandable particles is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No.
No. 9-5135. In this case, as the foaming agent, a foaming agent used for producing expandable particles of polystyrene, that is, an aliphatic hydrocarbon having a low boiling point such as butane or pentane, was exclusively used.

【0006】一般に、発泡性粒子を作るには、合成樹脂
の粒子を水中に分散させておき、これに発泡剤を圧入す
るという方法が採用されている。その特殊な一つの態様
として単量体を重合させて重合体粒子を作る過程で、発
泡剤を圧入することも行われている。発泡剤としては、
合成樹脂の軟化点より低い沸点を持った脂肪族炭化水
素、環式脂肪族炭化水素、又はハロゲン化脂肪族炭化水
素、不活性ガス等が用いられた。この場合、単量体の重
合用触媒を単量体中に一様に分散させるために、単量体
中にベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素を加え
るという試みもなされた。この試みは、例えば特公昭5
8−58371号公報に記載されている。また、耐衝撃
性の発泡性粒子の発泡速度を安定化するために、粒子中
にトルエン、キシレンを加えておくという試みもなされ
た。これは特公昭58−57453号公報に記載されて
いる。
[0006] Generally, in order to produce expandable particles, a method of dispersing particles of synthetic resin in water and pressing a foaming agent therein is adopted. As one of its special modes, a foaming agent is press-fitted in the process of polymerizing a monomer to produce polymer particles. As a foaming agent,
Aliphatic hydrocarbons, cycloaliphatic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons, inert gases and the like having a boiling point lower than the softening point of the synthetic resin were used. In this case, an attempt was made to add an aromatic hydrocarbon such as benzene or toluene to the monomer in order to uniformly disperse the catalyst for polymerizing the monomer in the monomer. This attempt is made, for example, in Japanese Patent Publication
No. 8-58371. Attempts have also been made to add toluene and xylene into the particles in order to stabilize the foaming rate of the impact-resistant expandable particles. This is described in Japanese Patent Publication No. 58-57453.

【0007】耐衝撃性スチレンを対象としたものではな
いが、一旦発泡させて作った発泡体を回収して、これか
ら再び発泡性粒子を作ろうとする場合に、再生した発泡
性ポリスチレン粒子の発泡能力を向上させるために、ト
ルエンや、スチレン単量体や、エチルベンゼンを加える
試みも知られている。これは特開平5−320406号
公報に記載されている。
Although not intended for impact-resistant styrene, the foaming ability of the regenerated expandable polystyrene particles when the foamed product once foamed is recovered and the expandable particles are to be regenerated from this. Attempts to add toluene, styrene monomer, or ethylbenzene to improve the temperature are also known. This is described in JP-A-5-320406.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上述のように、オレフ
ィン樹脂にスチレン単量体をグラフト重合させて得られ
た耐衝撃性の発泡性粒子は、オレフィン樹脂が含まれて
いるだけに発泡剤の保持性が悪いという欠点があった。
また、この耐衝撃性の発泡性樹脂粒子は、これを発泡さ
せて作った発泡体が、ポリスチレンの発泡体に比べると
耐衝撃性に富んではいるがまだ耐衝撃性が不足してお
り、新しく開けようとする用途に向けるには耐衝撃性が
充分でない、という欠点があった。そこで、この点を改
良する必要があった。この発明は、このような欠点を改
良することを目的としている。
As described above, the impact-resistant expandable particles obtained by graft-polymerizing a styrene monomer onto an olefin resin contain an olefin resin and thus have a foaming agent content. It had the drawback of poor retention.
In addition, the impact-resistant expandable resin particles have a high impact resistance compared to polystyrene foam, but the impact resistance is still insufficient. There is a drawback that the impact resistance is not sufficient for the purpose of opening. Therefore, it was necessary to improve this point. The present invention aims to remedy such drawbacks.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】この発明者は、耐衝撃性
樹脂として、オレフィン系樹脂100重量部に対しスチ
レン系単量体が50〜500重量部含まれて、この単量
体が重合することによって得られたグラフト重合体に、
ブタンなどの発泡剤を含ませて発泡性粒子を作るとき
に、その粒子に少量のエチルベンゼンを含ませておく
と、得られた発泡性粒子が、発泡剤をよく保留するよう
になることを見出した。それとともに、この発泡性粒子
は、耐衝撃性が一段と向上したものとなることを見出し
た。この発明は、このような知見に基づいて完成された
ものである。
The inventor has found that, as an impact resistant resin, 50 to 500 parts by weight of a styrene-based monomer is contained in 100 parts by weight of an olefin-based resin, and the monomer is polymerized. To the graft polymer obtained by
We found that when a small amount of ethylbenzene was added to the particles when making expandable particles with a foaming agent such as butane, the resulting expandable particles retained the expanding agent well. It was At the same time, it has been found that the expandable particles have further improved impact resistance. The present invention has been completed based on such knowledge.

【0010】この発明は、一面では耐衝撃性の発泡体製
造用の発泡性粒子を提供するものである。その発泡性粒
子は、合成樹脂粒子中に発泡剤として樹脂の軟化点より
低い沸点を持った脂肪族炭化水素又は環式脂肪族炭化水
素を含ませてなる発泡性粒子において、上記樹脂がオレ
フィン系樹脂100重量部に50〜500重量部のスチ
レン系単量体を含ませた状態で重合して得られたグラフ
ト重合体であり、その中に上記発泡剤とともにエチルベ
ンゼンがグラフト重合体に対し0.1〜5重量%含まれ
ていることを特徴とするものである。
The present invention, in one aspect, provides expandable particles for the production of impact resistant foams. The expandable particles are formed of synthetic resin particles containing, as a foaming agent, an aliphatic hydrocarbon or a cycloaliphatic hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the resin. A graft polymer obtained by polymerizing 100 parts by weight of a resin containing 50 to 500 parts by weight of a styrene-based monomer, in which ethylbenzene together with the above-mentioned blowing agent is added to the graft polymer. It is characterized by containing 1 to 5% by weight.

【0011】また、この発明は、他面では耐衝撃性発泡
体製造用の発泡性粒子の製造方法を提供するものであ
る。その製造方法は、分散剤の存在下に水性媒体中にオ
レフィン系樹脂粒子を分散させ、これにスチレン系単量
体を加えてオレフィン系樹脂粒子100重量部に50〜
500重量部のスチレン系単量体を含ませ、この状態で
スチレン系単量体に溶解する重合開始剤の助けによりス
チレン系単量体を重合させ、こうして得られたグラフト
重合体に0.1〜5重量%のエチルベンゼンを含ませる
とともに、グラフト重合体の軟化点よりも低い沸点を持
った脂肪族炭化水素又は環式脂肪族炭化水素を含ませる
ことを特徴とするものである。
The present invention also provides, in another aspect, a method for producing expandable particles for producing an impact resistant foam. The production method is such that olefin resin particles are dispersed in an aqueous medium in the presence of a dispersant, and a styrene monomer is added thereto to add 50 to 100 parts by weight of olefin resin particles.
500 parts by weight of styrene-based monomer was added, and the styrene-based monomer was polymerized in this state with the aid of a polymerization initiator dissolved in the styrene-based monomer. It is characterized by containing ~ 5 wt% of ethylbenzene and also containing an aliphatic hydrocarbon or a cycloaliphatic hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the graft polymer.

【0012】この発明では、オレフィン系樹脂の粒子に
スチレン系単量体が特定の割合で含まれた状態で、スチ
レン系単量体を重合させ、こうして作られたグラフト重
合体にエチルベンゼンを含ませることが最大の特徴とさ
れる。上記のグラフト重合体は、オレフィン系樹脂とス
チレン系単量体との種類及び混合割合によって軟化点を
異にするが、その軟化点は大よそ85〜110℃の範囲
内にある。他方、エチルベンゼンは沸点が136℃の芳
香族炭化水素である。従って、エチルベンゼンは混合樹
脂の発泡剤としては働き得ない。
In the present invention, the styrene-based monomer is polymerized in the state where the styrene-based monomer is contained in the particles of the olefin-based resin in a specific ratio, and ethylbenzene is included in the graft polymer thus produced. That is the greatest feature. The above-mentioned graft polymer has a different softening point depending on the kind and mixing ratio of the olefin resin and the styrene monomer, but the softening point is approximately in the range of 85 to 110 ° C. On the other hand, ethylbenzene is an aromatic hydrocarbon having a boiling point of 136 ° C. Therefore, ethylbenzene cannot act as a blowing agent for mixed resins.

【0013】この発明で用いるグラフト重合体は、オレ
フィン系樹脂100重量部に50〜500重量部のスチ
レン系単量体を含ませ、この状態でスチレン系単量体を
重合させたものである。このようなグラフト重合体の作
り方は既に知られている。この発明で用いるグラフト重
合体もこの方法に従って作ることができる。その1つの
方法は、まずオレフィン系樹脂の粒子100重量部を水
性媒体中に分散させておき、これに50〜500重量部
のスチレン系単量体を加え、スチレン系単量体をオレフ
ィン系樹脂の粒子に均等に吸収させておき、その後スチ
レン系単量体に溶解する重合開始剤の助けにより、スチ
レン系単量体を重合させてグラフト重合体とするのであ
る。
The graft polymer used in the present invention is obtained by adding 50 to 500 parts by weight of a styrene monomer to 100 parts by weight of an olefin resin and polymerizing the styrene monomer in this state. The method for producing such a graft polymer is already known. The graft polymer used in this invention can also be prepared according to this method. One of the methods is to first disperse 100 parts by weight of olefin resin particles in an aqueous medium, add 50 to 500 parts by weight of a styrene monomer, and add the styrene monomer to the olefin resin. The particles are evenly absorbed, and then the styrene monomer is polymerized with the aid of a polymerization initiator that dissolves in the styrene monomer to form a graft polymer.

【0014】上述のオレフィン系樹脂としては、低密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等を用いることがで
きる。
As the above-mentioned olefin resin, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer and the like can be used.

【0015】また、上述のスチレン系単量体としては、
スチレンのほかにα−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレンのようなスチレン誘導体を用いるこ
とができる。また、スチレン系単量体としては、スチレ
ン系単量体だけでなくて、スチレン系単量体と他の単量
体とを混合して用いることもできる。他の単量体として
は、アクリロニトリル、ブチルアクリレート等を用いる
ことができる。
Further, as the above-mentioned styrene-based monomer,
In addition to styrene, styrene derivatives such as α-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene can be used. Moreover, as the styrene-based monomer, not only the styrene-based monomer but also a mixture of the styrene-based monomer and another monomer can be used. As the other monomer, acrylonitrile, butyl acrylate, or the like can be used.

【0016】スチレン系単量体を重合させるときの水性
媒体は、水と適当量の分散剤とで構成される。分散剤と
しては、部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸塩、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ステアリン酸カルシウム、エ
チレンビスステアロアミド等の有機化合物のほか、ピロ
燐酸カルシウム、燐酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム等の水に難溶性の微粉末からな
る無機化合物を用いることができる。この発明におい
て、分散剤として無機化合物を用いる場合には、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような界面活性剤を
併用することが好ましい。これらの分散剤は、一般に水
に対して0.01ないし5重量%添加して使用される。
The aqueous medium for polymerizing the styrenic monomer is composed of water and an appropriate amount of dispersant. Examples of the dispersant include partially saponified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid salts, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, methylcellulose, calcium stearate, ethylenebisstearoamide, and other organic compounds, as well as calcium pyrophosphate, calcium phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate. Inorganic compounds such as magnesium phosphate, magnesium pyrophosphate, and magnesium oxide, which are fine powders which are hardly soluble in water, can be used. In the present invention, when an inorganic compound is used as the dispersant, it is preferable to use a surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate together. These dispersants are generally used by adding 0.01 to 5% by weight to water.

【0017】グラフト重合体の粒子を作るには、オレフ
ィン系樹脂の粒子中にスチレン系単量体を吸収させ、こ
の状態で重合開始剤の助けによりスチレン系単量体を重
合させることが必要とされる。重合開始剤としては、ス
チレン系単量体に溶解するものが用いられ、一般にスチ
レン単量体を懸濁重合するときに用いる重合開始剤が用
いられる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブ
チルパーオキシベンゾエートなどが用いられる。そのほ
か、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを使用するこ
ともできる。
In order to make particles of the graft polymer, it is necessary to absorb the styrene monomer in the particles of the olefin resin and polymerize the styrene monomer in this state with the aid of the polymerization initiator. To be done. As the polymerization initiator, one that is soluble in the styrene-based monomer is used, and generally, the polymerization initiator used when suspension-polymerizing the styrene monomer is used. For example, benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, etc. are used. In addition, dicumyl peroxide can be used as a crosslinking agent.

【0018】グラフト重合体の粒子を作る際には、スチ
レン系単量体がオレフィン系樹脂粒子に一様に吸収され
てのち、スチレン系単量体の重合を開始させることが好
ましい。重合を促進させるためにこれらを加熱するが、
加熱の程度は60〜120℃とすることが好ましい。こ
の温度に2〜12時間保持して、スチレン系単量体の重
合を促進させる。その後、重合をさらに完全に行わせる
ために、最後に温度を高めて、100〜150℃の温度
に1〜10時間維持することが好ましい。
When the particles of the graft polymer are prepared, it is preferable to start the polymerization of the styrene-based monomer after the styrene-based monomer is uniformly absorbed by the olefin-based resin particles. They are heated to accelerate the polymerization,
The degree of heating is preferably 60 to 120 ° C. The temperature is maintained for 2 to 12 hours to accelerate the polymerization of the styrenic monomer. Then, in order to carry out the polymerization more completely, it is preferable to raise the temperature at the end and maintain the temperature at 100 to 150 ° C. for 1 to 10 hours.

【0019】こうしてグラフト重合体の粒子を得る。こ
の粒子は、初めに用いたオレフィン系樹脂粒子が核とな
って成長したものである。従って、微細なグラフト重合
体の粒子を得るためには、初めに投入するオレフィン系
樹脂粒子が微細なものであることが必要であり、また粒
子の大きさの揃った混合樹脂粒子を得るには、初めに投
入するオレフィン系樹脂粒子の大きさの揃っていること
が必要である。
Thus, particles of the graft polymer are obtained. The particles are grown using the olefin resin particles used at the beginning as nuclei. Therefore, in order to obtain fine particles of the graft polymer, it is necessary that the olefin resin particles to be initially charged be fine, and in order to obtain mixed resin particles having a uniform particle size. It is necessary that the olefin resin particles to be initially charged have the same size.

【0020】この発明では、上述のようにして得られた
グラフト重合体の粒子を発泡性にするために、これに発
泡剤を含ませる。発泡剤は、これまでスチレン系樹脂に
発泡性を与えるために使用して来たものを用いることが
できる。その発泡剤は、グラフト重合体の軟化点より低
い沸点を持った脂肪族又は環式脂肪族炭化水素である。
例を挙げると、脂肪族炭化水素に属するものとしては、
プロパン、イソブタン、n−ブタン、ペンタン等であ
り、環式脂肪族に属するものとしては、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等である。これらは単独又は混合し
て用いることができる。
In the present invention, in order to make the particles of the graft polymer obtained as described above expandable, a foaming agent is contained therein. As the foaming agent, those which have been used so far for imparting foamability to the styrene resin can be used. The blowing agent is an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the graft polymer.
For example, the ones belonging to the aliphatic hydrocarbon are:
Propane, isobutane, n-butane, pentane and the like, and those belonging to the cycloaliphatic group are cyclopentane, cyclohexane and the like. These can be used alone or in combination.

【0021】この発明では、発泡剤をグラフト重合体に
対し2重量%以上含ませる。2重量%以上とする理由
は、2重量%未満では、これを含んだグラフト重合体を
加熱してもグラフト重合体が満足に発泡しないからであ
る。一般に、発泡剤の含まれる量が多くなるにつれて、
高倍率に発泡する傾向を示すが、或る程度以上になると
それ以上は高倍率に発泡しなくなる。しかし、高倍率に
発泡しなくなる限界はこれを明確に定め難いので、ここ
では上限を定めない。
In the present invention, the foaming agent is contained in an amount of 2% by weight or more based on the graft polymer. The reason for setting the content to 2% by weight or more is that if the content is less than 2% by weight, the graft polymer will not satisfactorily foam even if the graft polymer containing the same is heated. Generally, as the amount of foaming agent included increases,
Although it tends to foam at a high ratio, if it exceeds a certain level, it will not foam at a higher ratio. However, the upper limit is not set here because it is difficult to clearly define the limit at which foaming does not occur at high magnification.

【0022】この発明では、グラフト重合体の性質を改
良するために、エチルベンゼンを加える。この発明で用
いられる発泡剤は、脂肪族又は環式脂肪族炭化水素に限
られているところ、エチルベンゼンは芳香族化合物に属
する化合物であるから、発泡剤に該当するものではな
い。その上に、エチルベンゼンの沸点は約136℃であ
るから、グラフト重合体の軟化点が約85〜110℃の
範囲内にあることと対照すると、エチルベンセンが発泡
剤として働くものでないことは一層明らかとなる。
In the present invention, ethylbenzene is added to improve the properties of the graft polymer. The foaming agent used in the present invention is limited to an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon, but ethylbenzene is a compound belonging to an aromatic compound and is not a foaming agent. Moreover, since the boiling point of ethylbenzene is about 136 ° C., it is more clear that ethylbenzene does not act as a blowing agent, in contrast to the softening point of the graft polymer being within the range of about 85 to 110 ° C. Becomes

【0023】この発明では、グラフト重合体が上述のよ
うなエチルベンゼンを0.1〜5重量%含むことが必要
である。その理由は、エチルベンゼンが0.1重量%未
満では、得られた発泡性粒子が発泡剤を保留する能力を
充分に向上させないからであり、さらに発泡性粒子を発
泡させて得られた発泡体が、充分な耐衝撃性を示さない
からである。逆に、エチルベンゼンがグラフト重合体中
で5重量%を越えると、発泡剤保留能力及び耐衝撃性は
ともに向上するけれども、得られた発泡体の耐熱性が低
下し、発泡体が時間の経過とともに大きく収縮する、な
どの別の欠点を生ずるに至るからである。
In the present invention, it is necessary that the graft polymer contains 0.1 to 5% by weight of ethylbenzene as described above. The reason is that when the ethylbenzene content is less than 0.1% by weight, the resulting expandable particles do not sufficiently improve the ability to retain the foaming agent, and the foam obtained by expanding the expandable particles is , Because it does not show sufficient impact resistance. On the other hand, when ethylbenzene exceeds 5% by weight in the graft polymer, both the foaming agent retaining ability and the impact resistance are improved, but the heat resistance of the obtained foam is lowered, and the foam becomes more volatile with the passage of time. This is because it causes another defect such as a large shrinkage.

【0024】エチルベンゼンは、ベンゼン、トルエン、
キシレン及びスチレンに類似するものと考えられ勝ちで
あるが、この発明で用いるグラフト重合体に対する関係
では、ベンゼン、トルエン、キシレン及びスチレンと大
きく異なっている。これらのうち、スチレンは反応性に
富んだ不飽和化合物であるので、特異なものであり従っ
てこれを除外すると、ベンゼン、トルエン、キシレンは
何れも特化物及び劇物指定令で記載されているが、エチ
ルベンゼンだけは規制されていない。また、これらを上
記グラフト重合体に添加すると、エチルベンゼンだけは
ブタンのような発泡剤を保留させる能力と、発泡体にし
たときの発泡体の耐衝撃性とを大きく向上させるが、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等では発泡剤の保留能力と
発泡体の耐衝撃性とをさほど向上させない。この点はの
ちに実施例と比較例とでその能力の差を明らかにする。
Ethylbenzene includes benzene, toluene,
Although it is likely to be considered to be similar to xylene and styrene, it is greatly different from benzene, toluene, xylene and styrene in relation to the graft polymer used in the present invention. Of these, styrene is a highly unsaturated unsaturated compound, so it is a unique compound and, therefore, if it is excluded, benzene, toluene, and xylene are all listed in the Special and Deleterious Substances Order. , Only ethylbenzene is not regulated. Further, when these are added to the above graft polymer, ethylbenzene alone greatly improves the ability to retain a foaming agent such as butane and the impact resistance of the foam when formed into a foam, but benzene, toluene, Xylene or the like does not significantly improve the retaining ability of the foaming agent and the impact resistance of the foam. This point will later clarify the difference in performance between the example and the comparative example.

【0025】グラフト重合体にエチルベンゼンと発泡剤
とを含ませるには、水性媒体にこれらのものを懸濁した
状態で行う。それにはまず、密閉できる容器に水性媒体
を例えば100重量部入れ、次いでこれに100重量部
のグラフト重合体粒子を加え、よく撹拌してこれらを水
性媒体中に懸濁させる。その後、容器を密閉し、撹拌し
ながらこの中へ所定量のエチルベンゼンと発泡剤とを圧
入する。その後、なお撹拌を続けながら、容器を加熱し
て水性媒体の温度を40〜130℃に保ち、この状態を
1時間以上継続させる。その後、冷却して容器からグラ
フト重合体粒子を取り出し、洗滌乾燥して発泡性粒子を
得る。この方法は、水性媒体を用いるので、これを湿式
含浸法と呼ぶことができる。
The inclusion of ethylbenzene and the blowing agent in the graft polymer is carried out in a state where these are suspended in an aqueous medium. For this, first, 100 parts by weight of an aqueous medium is placed in a container which can be closed, and then 100 parts by weight of the graft polymer particles are added thereto, and well stirred to suspend them in the aqueous medium. Then, the container is closed, and a predetermined amount of ethylbenzene and a foaming agent are press-fitted into this while stirring. Then, while continuing stirring, the container is heated to keep the temperature of the aqueous medium at 40 to 130 ° C., and this state is continued for 1 hour or more. Then, it is cooled and the graft polymer particles are taken out from the container, washed and dried to obtain expandable particles. Since this method uses an aqueous medium, it can be called a wet impregnation method.

【0026】これに対し、乾式含浸法により、すなわち
水性媒体を用いないで、グラフト重合体に発泡剤と、エ
チルベンゼンとを含浸させて発泡性粒子とすることもで
きる。例えば、耐圧密閉型の回転可能な混合機中に10
0重量部のグラフト重合体粒子を入れ、混合機を密閉す
る。混合機を回転させながら、次いで所定量のエチルベ
ンゼンと発泡剤とを加える。さらに、混合機を回転させ
ながら、40〜85℃の温度に加熱し、この回転と加熱
とを1時間以上継続する。その後、混合機を冷却し、混
合機からグラフト重合体粒子を取り出して、発泡性粒子
とする。
On the other hand, by the dry impregnation method, that is, without using an aqueous medium, the graft polymer may be impregnated with a foaming agent and ethylbenzene to obtain expandable particles. For example, in a pressure tight sealed rotatable mixer
Add 0 parts by weight of graft polymer particles and close the mixer. While rotating the mixer, a predetermined amount of ethylbenzene and blowing agent are added. Furthermore, while rotating the mixer, it is heated to a temperature of 40 to 85 ° C., and this rotation and heating are continued for 1 hour or more. Then, the mixer is cooled, and the graft polymer particles are taken out from the mixer to obtain expandable particles.

【0027】こうして得られた発泡性粒子は、発泡剤を
含んでいるので、これに水蒸気を接触させてグラフト重
合体の軟化点以上に加熱すると、発泡して発泡剤の含有
量に比例した倍率の発泡体となる。これが予備発泡粒子
である。予備発泡粒子を数日間室温に放置した後、これ
を型窩の壁面に小孔のあけられた成形用金型に入れ、金
型内に水蒸気を吹き込んで発泡粒子を加熱すると、粒子
はさらに膨れて型窩内を充満し、なお膨れることにより
型窩壁面からの圧力を受けて互いに融着し、ここに型窩
通りの発泡成形体を形成することになる。
Since the expandable particles thus obtained contain a foaming agent, when they are brought into contact with water vapor and heated to a temperature above the softening point of the graft polymer, they expand and expand in proportion to the content of the foaming agent. Becomes a foam of. This is the pre-expanded particles. After leaving the pre-expanded particles at room temperature for several days, put them in a molding die with small holes in the wall of the mold cavity, blow steam into the mold to heat the expanded particles, and the particles will swell further. The inside of the mold cavity is filled with the mold cavity, and when it is still expanded, it receives pressure from the wall surface of the mold cavity and fuses with each other, thereby forming a foam-molded article as the mold cavity.

【0028】こうして得られた発泡成形体は、その中で
発泡した粒子同士が互いに強く融着しており、表面は金
型の壁面に密接する状態となって、金型通りの大きさと
形状とを持った成形体となっている。金型の形状がどの
ように複雑な形状を呈していても、金型通りの発泡成形
体が一挙に得られる。こうして複雑な形状の発泡体が一
挙に得られるという点で、発泡性粒子は、他に類を見な
い貴重な発泡体成形用材料である。
In the foamed molded product thus obtained, the foamed particles are strongly fused to each other, and the surface is in close contact with the wall surface of the mold, so that the size and shape of the mold can be obtained. It is a molded body with. No matter how complicated the shape of the mold is, it is possible to obtain the foam-molded article exactly as the mold. In this way, the foamable particles are a valuable foam molding material like no other in that a foam having a complicated shape can be obtained all at once.

【0029】[0029]

【発明の効果】この発明では、発泡性粒子を構成する樹
脂として、オレフィン系樹脂100重量部に50〜50
0重量部のスチレン系単量体が含まれた状態で重合して
得られたグラフト重合体を用いているので、これを発泡
させて得られた発泡成形体は、ポリスチレン製の発泡体
に比べると、耐衝撃性のすぐれたものとなっている。そ
の上に、この発明では発泡性粒子が、グラフト重合体に
対し0.1〜5重量%のエチルベンゼンを含んでいるの
で、得られた発泡成形体が、ただグラフト重合体を用い
ただけの発泡成形体よりも、一層耐衝撃性に富んだもの
となっている。このために、この発泡性粒子は、大きな
耐衝撃性が要求される分野、例えば自動車のバンパー、
運搬用箱、畳の芯材などの用途に向くものとなってい
る。
According to the present invention, 50 to 50 parts by weight of the olefin resin is used as the resin constituting the expandable particles.
Since the graft polymer obtained by polymerizing in the state that 0 part by weight of styrene-based monomer is contained, the foamed molded product obtained by foaming this is compared to the polystyrene foam. It has excellent impact resistance. Moreover, in the present invention, since the expandable particles contain 0.1 to 5% by weight of ethylbenzene with respect to the graft polymer, the obtained foamed molded product is a foamed molded product obtained by using only the graft polymer. It is more shock resistant than the body. For this reason, the expandable particles are used in fields requiring large impact resistance, such as automobile bumpers,
It is suitable for applications such as transport boxes and tatami cores.

【0030】また、この発泡性粒子は、グラフト重合体
に対し0.1〜5重量%のエチルベンゼンを含んでいる
ので、発泡剤の保持能力が大きくなっている。発泡剤の
保持能力の乏しいものは、発泡性粒子としたのち、暫く
貯蔵する間に発泡剤が逸散して発泡能力が低下するの
で、発泡性粒子として使用できる期間が短く、従って発
泡性粒子をすぐに使用しなければならないという制約が
あるが、発泡剤の保持能力が大きいものは、長期の貯蔵
に耐え、貯蔵後必要なときに使用できるので、商品価値
が大きく向上することとなる。
Further, since the expandable particles contain 0.1 to 5% by weight of ethylbenzene with respect to the graft polymer, the ability to retain the foaming agent is large. If the foaming agent has a poor retention capacity, it is made into expandable particles, and the foaming agent dissipates during storage for a while to reduce the foaming ability, so the usable period as expandable particles is short, and therefore the expandable particles are However, a product having a large foaming agent retaining ability withstands long-term storage and can be used when necessary after storage, so that the commercial value is greatly improved.

【0031】そのほか、エチルベンゼンは、発泡剤がグ
ラフト重合体に含まれるのを容易にし、加熱したとき発
泡性粒子が発泡するのを容易にするなど、従来のベンゼ
ン、トルエン、キシレンで見られたような効果をももた
らしている。これらの点で、この発明に係る発泡性粒子
のもたらす効果は大きい。
In addition, ethylbenzene facilitates the inclusion of a blowing agent in the graft polymer and facilitates the expansion of the expandable particles when heated, as found in conventional benzene, toluene and xylene. It also brings various effects. From these points, the effect of the expandable particles according to the present invention is great.

【0032】また、この発明に係る発泡性粒子の製造方
法は、上述のような利点のある発泡性粒子を安全に、能
率よく、容易に得られる点で有益である。
The method for producing expandable particles according to the present invention is advantageous in that expandable particles having the above-mentioned advantages can be obtained safely, efficiently and easily.

【0033】次に実施例と比較例とを挙げて、この発明
の効果のすぐれている所以を具体的に説明する。以下で
単に部と云うのは重量部のことである。また、実施例と
比較例との中で、ビーズ結合、発泡粒の可使期間、及び
耐衝撃性を測定したが、それは次のような方法で測定し
たものである。 (a) ビーズ結合は、含浸後の発泡性粒子の結合度合
を示す尺度である。 (b) 耐衝撃性は、215×40×20mmの大きさ
の発泡成形体上に、321gの鋼球を落下させて、40
mm以上の長さの切れ目が生じたときに破断したものと
見做して、破断時に鋼球を落とした高さをcmで表した
(JIS K 6745に準拠)。 (c) 発泡粒ライフ 含浸直後の発泡性粒子に101℃の水蒸気を接触させて
嵩倍率55倍に発泡した予備発泡粒子を作り、予備発泡
粒子を20℃の温度下に25日間放置し、その後予備発
泡粒子を400×300×100mmの型窩を持った成
形用金型に入れ110℃の水蒸気を吹き込んでおおよそ
50倍に発泡した発泡成形体を作り、その成形体の良否
を判断した。
Next, the reason why the effect of the present invention is excellent will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, simply "parts" means "parts by weight". In addition, in Examples and Comparative Examples, the bead binding, the pot life of expanded beads, and the impact resistance were measured, which were measured by the following methods. (A) Bead binding is a measure of the degree of binding of expandable particles after impregnation. (B) Impact resistance is 40% by dropping a 321 g steel ball onto a foamed molded body having a size of 215 × 40 × 20 mm.
The height at which the steel ball was dropped at the time of fracture was expressed in cm (based on JIS K 6745), which was considered to have fractured when a break having a length of mm or more occurred. (C) Foamed particle life: Immediately after the impregnation, the expandable particles are contacted with steam at 101 ° C. to prepare pre-expanded particles expanded to a bulk ratio of 55 times, and the pre-expanded particles are allowed to stand at a temperature of 20 ° C. for 25 days, and thereafter. The pre-expanded particles were placed in a molding die having a mold cavity of 400 × 300 × 100 mm, and steam at 110 ° C. was blown into the foamed mold to make a foamed body approximately 50 times, and the quality of the molded body was judged.

【0034】[0034]

【実施例1】内容積100リットルのオートクレーブ
に、水性媒体として純水100部、ピロ燐酸マグネシウ
ム0.45部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.
02部の混合物を入れ、これにポリエチレン樹脂粒子
(住友化学社製、商品名エバテート D−1042)3
0部を加え、回転数250rpmで攪拌して水性媒体中
に懸濁させた。
Example 1 In an autoclave having an internal volume of 100 liters, 100 parts of pure water as an aqueous medium, 0.45 part of magnesium pyrophosphate, sodium dodecylbenzenesulfonate of 0.
Add 02 parts of the mixture, and add 3 parts of polyethylene resin particles (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name EvaTate D-1042) 3
0 part was added, and the mixture was stirred at a rotation speed of 250 rpm and suspended in an aqueous medium.

【0035】別に、重合開始剤としてベンゾイルパーオ
キサイド0.3部と、t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト0.01部と、また架橋剤としてジクミルパーオキサ
イド0.25部を70部のスチレン単量体に溶解させて
単量体溶液を作り、この溶液を前記水性媒体中に加え
て、ポリエチレン樹脂粒子に吸収させ、85℃の温度に
4時間保持して重合を行った。その後143℃に昇温し
て、この温度に3時間保持して重合を完結させ、その後
冷却してグラフト重合体粒子を得た。
Separately, 0.3 part of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, 0.01 part of t-butylperoxybenzoate, and 70 parts of 0.25 part of dicumyl peroxide as a crosslinking agent of a styrene monomer. To prepare a monomer solution, which was added to the aqueous medium to be absorbed by polyethylene resin particles, and maintained at a temperature of 85 ° C. for 4 hours for polymerization. Thereafter, the temperature was raised to 143 ° C., the temperature was maintained for 3 hours to complete the polymerization, and then the mixture was cooled to obtain graft polymer particles.

【0036】次いで、内容積が10リットルのオートク
レーブに水100部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ0.03部とを入れて水性媒体を作り、この中に上
記グラフト重合体の粒子100部を入れて攪拌分散さ
せ、次いで改質剤としてエチルベンゼン1部を加えて攪
拌分散させた。その後、オートクレーブを密閉してなお
攪拌を続けながら、この水性媒体中へ発泡剤としてブタ
ン15部を圧入した。次いで水性媒体を70℃まで昇温
させ、攪拌しながらこの温度に3時間保って発泡剤を樹
脂粒子に含浸させ、その後冷却して発泡性粒子を得た。
このとき、粒子は元の形を保持していて、塊となったも
のはなかった。
Next, 100 parts of water and 0.03 part of sodium dodecylbenzene sulfonate were put into an autoclave having an internal volume of 10 liters to prepare an aqueous medium, and 100 parts of the particles of the above graft polymer were put therein. The mixture was stirred and dispersed, and then 1 part of ethylbenzene as a modifier was added and the mixture was stirred and dispersed. Then, the autoclave was closed and 15 parts of butane as a foaming agent was pressed into this aqueous medium while continuing stirring. Then, the temperature of the aqueous medium was raised to 70 ° C., the temperature was maintained at this temperature for 3 hours with stirring to impregnate the resin particles with the foaming agent, and then the particles were cooled to obtain expandable particles.
At this time, the particles retained their original shape and no lumps were formed.

【0037】その後、こうして得た発泡性粒子を嵩倍率
55倍に予備発泡させた。予備発泡粒子を7日間室温に
放置したのち、400×300×100mmの大きさの
成形用金型に入れ、ゲージ圧0.5kg/cm2 の水蒸
気を1分間導入して加熱し、その後20分間冷却して発
泡成形体を取り出した。
Thereafter, the expandable particles thus obtained were pre-expanded at a bulk ratio of 55 times. After leaving the pre-expanded particles at room temperature for 7 days, the pre-expanded particles are placed in a molding die having a size of 400 × 300 × 100 mm, and steam having a gauge pressure of 0.5 kg / cm 2 is introduced for 1 minute and heated, and then for 20 minutes. After cooling, the foamed molded product was taken out.

【0038】上で得た発泡成形体を50℃の乾燥室に1
日入れて乾燥した後、この発泡成形体の耐衝撃性を測定
したところ、落球値は38.5mmであって、耐衝撃性
は良好であった。
The foamed molded product obtained above was placed in a drying chamber at 50 ° C.
When the foam molded article was sun-dried and dried, the impact resistance of the foamed molded article was measured. As a result, the falling ball value was 38.5 mm, and the impact resistance was good.

【0039】他方、上で得られた予備発泡粒子を20℃
の温度下に25日間放置したのち、400×300×1
00mmの大きさの発泡成形体を作った。この発泡成形
体は成形性が良好で、しかも外観も良好であったので発
泡粒ライフは充分であると認めた。
On the other hand, the pre-expanded particles obtained above were treated at 20 ° C.
After leaving it for 25 days under the temperature of 400 × 300 × 1
A foam molding having a size of 00 mm was produced. Since this foamed molded product had good moldability and also had a good appearance, it was confirmed that the life of the foamed particles was sufficient.

【0040】[0040]

【実施例2〜5】この実施例2〜5は、実施例1で得ら
れたグラフト重合体粒子を用いて、実施例1と同様に実
施したが、ただエチルベンゼンの使用量をグラフト重合
体100部に対し、それぞれ1.0、1.0、0.1、
5.0部にするとともに、オートクレーブ内で発泡剤を
含浸させる時の温度をそれぞれ40、130、70、7
0℃に維持して実施し、何れも発泡性粒子を得た。
Examples 2 to 5 These Examples 2 to 5 were carried out in the same manner as in Example 1 using the graft polymer particles obtained in Example 1, except that the amount of ethylbenzene used was 100%. 1.0, 1.0, 0.1,
In addition to 5.0 parts, the temperature when impregnating the foaming agent in the autoclave is 40, 130, 70, 7 respectively.
The operation was carried out while maintaining the temperature at 0 ° C. to obtain expandable particles.

【0041】得られた発泡性粒子を使用して、実施例1
と全く同様に処理して発泡成形体を作った。得られた発
泡成形体は、発泡性粒子の結合(以下、ビーズ結合とい
う)も成形性も何れも良好であり、発泡粒ライフも充分
であった。また落球値は、それぞれ27.5、29.
5、23.5、32.5cmであって、耐衝撃性もすぐ
れていた。
Using the resulting expandable particles, Example 1
A foamed molded product was prepared by the same procedure as above. The obtained foamed molded product had good bonding of the expandable particles (hereinafter, referred to as bead bonding) and moldability, and had a sufficient expanded particle life. The falling ball values are 27.5 and 29.
It was 5, 23.5, 32.5 cm, and the impact resistance was also excellent.

【0042】[0042]

【実施例6〜10】この実施例6〜10は、発泡性粒子
を作るのに水性媒体を使用しないで、前述のように乾式
でエチルベンゼンと発泡剤とをそれぞれ温度70、4
0、85、70、70℃で含浸させ、エチルベンゼン含
有量がグラフト重合体に対しそれぞれ1.0、1.0、
1.0、0.1、5.0重量%含まれた発泡性粒子を得
た。
Examples 6-10 In Examples 6-10, the aqueous medium was not used to form the expandable particles, and ethylbenzene and the blowing agent were dried at the temperatures of 70 and 4, respectively, as described above.
Impregnation at 0, 85, 70, and 70 ° C., the content of ethylbenzene was 1.0, 1.0, and
Effervescent particles containing 1.0, 0.1 and 5.0% by weight were obtained.

【0043】得られた発泡性粒子を使用して、実施例1
と全く同様に処理して発泡成形体を作った。得られた発
泡成形体は、ビーズ結合も成形性も何れも良好であり、
発泡粒ライフも充分であった。また落球値は、それぞれ
28.5、27.5、29.5、23.5、31.5c
mであって、耐衝撃性もすぐれていた。
Using the resulting expandable particles, Example 1
A foamed molded product was prepared by the same procedure as above. The resulting foamed molded article has good bead binding and moldability,
Foam grain life was also sufficient. The falling ball values are 28.5, 27.5, 29.5, 23.5, 31.5c, respectively.
m, and the impact resistance was also excellent.

【0044】[0044]

【比較例1〜4】比較例1〜4は、実施例1で得られた
グラフト重合体粒子を用いて、実施例1と同様に湿式で
含浸させたが、ただエチルベンゼンの使用量又は含浸温
度を変えて実施した。具体的には、比較例1〜4では含
浸温度をそれぞれ70、70、135、35℃として、
エチルベンゼン含有量がそれぞれ0.05、6.0、
1.0、1.0重量%の発泡性粒子を得た。
Comparative Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 to 4 were wet-impregnated with the graft polymer particles obtained in Example 1 as in Example 1, except that the amount of ethylbenzene used or the impregnation temperature was changed. Was changed and carried out. Specifically, in Comparative Examples 1 to 4, the impregnation temperatures were 70, 70, 135 and 35 ° C., respectively,
Ethylbenzene content of 0.05, 6.0,
1.0, 1.0 wt% expandable particles were obtained.

【0045】得られた発泡性粒子を使用して、実施例1
と全く同様にして発泡成形体を作った。得られた成形体
のビーズ結合は何れも良好であったが、成形性は比較例
2と比較例3とでやや悪く、比較例1と比較例4とはさ
らに極端に悪く、従って発泡粒ライフは25日以下と認
められた。また、耐衝撃性の尺度を示す落球値は、それ
ぞれ18.5、26.5、26.5、21.5cmであ
った。
Using the resulting expandable particles, Example 1
A foamed molded product was produced in exactly the same manner as in. Although the bead binding of all the obtained molded articles was good, the moldability of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 was rather poor, and Comparative Example 1 and Comparative Example 4 were extremely poor, and therefore the foamed grain life was low. Was recognized as less than 25 days. Further, the falling ball values showing the scale of impact resistance were 18.5, 26.5, 26.5 and 21.5 cm, respectively.

【0046】[0046]

【比較例5〜12】比較例5〜8は、実施例1で得られ
た混合樹脂粒子を用いて、実施例6〜10と同様に乾式
でエチルベンゼンと発泡剤とを含浸させた。また、比較
例9と10とはエチルベンゼンの代わりにトルエンを用
い、比較例11と12とはエチルベンゼンの代わりにそ
れぞれキシレンとベンゼンを用いて、乾式で発泡剤を含
浸させた。その際、比較例5〜12では、含浸温度をそ
れぞれ70、70、90、35、70、70、70、7
0℃とし、エチルベンゼン含有量が0.05、6.0、
1.0、1.0、1.0(但し、エチルベンゼンの代わ
りにトルエン)、1.5(但し、エチルベンゼンの代わ
りにトルエン)、1.0(但し、エチルベンゼンの代わ
りにキシレン)、1.0(但し、エチルベンゼンの代わ
りにベンゼン)重量%含まれた発泡性粒子を得た。
Comparative Examples 5 to 12 In Comparative Examples 5 to 8, the mixed resin particles obtained in Example 1 were used to dry-impregnate ethylbenzene and a foaming agent in the same manner as in Examples 6 to 10. In Comparative Examples 9 and 10, toluene was used instead of ethylbenzene, and in Comparative Examples 11 and 12, xylene and benzene were used instead of ethylbenzene, respectively, and a blowing agent was impregnated in a dry manner. At that time, in Comparative Examples 5 to 12, the impregnation temperatures were 70, 70, 90, 35, 70, 70, 70, 7 respectively.
0 ℃, ethylbenzene content of 0.05, 6.0,
1.0, 1.0, 1.0 (however, toluene instead of ethylbenzene), 1.5 (however, toluene instead of ethylbenzene), 1.0 (however, xylene instead of ethylbenzene), 1.0 (However, benzene instead of ethylbenzene) was included to obtain expandable particles.

【0047】得られた発泡性粒子を実施例1と全く同様
に処理して発泡成形体を作った。得られた発泡成形体の
ビーズ結合は比較例7が悪かったが、それ以外のものは
良好であり、成形性は比較例6、9、11及び12が悪
く、比較例5、7、8はさらに極端に悪く、良いのは比
較例10だけであった。また、発泡粒ライフは良好なの
が比較例7だけで、それ以外は全部悪かった。また耐衝
撃性を示す落球値は、それぞれ16.5、26.5、2
8.5、21.5、20.5、24.5、18.5及び
21.5cmであった。
The expandable particles thus obtained were treated in exactly the same manner as in Example 1 to prepare a foamed molded product. The bead binding of the obtained foamed molded article was poor in Comparative Example 7, but the others were good, and the moldability was poor in Comparative Examples 6, 9, 11 and 12, and Comparative Examples 5, 7, and 8 were Only Comparative Example 10 was extremely bad and good. Further, the foamed granule life was good only in Comparative Example 7, and was poor in all other cases. Moreover, the falling ball values showing the impact resistance are 16.5, 26.5 and 2, respectively.
It was 8.5, 21.5, 20.5, 24.5, 18.5 and 21.5 cm.

【0048】以上の実施例1〜10及び比較例1〜12
の結果を表にすると、下記第1表のとおりとなる。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 12 described above
The results are shown in Table 1 below.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 合成樹脂粒子中に、発泡剤として樹脂の
軟化点より低い沸点を持った脂肪族炭化水素又は環式脂
肪族炭化水素を含ませてなる発泡性粒子において、上記
樹脂が、オレフィン系樹脂100重量部に50〜500
重量部のスチレン系単量体を含ませた状態で重合して得
られたグラフト重合体であり、その中に上記発泡剤とと
もにエチルベンゼンがグラフト重合体に対し0.1〜5
重量%含まれていることを特徴とする、耐衝撃性発泡体
製造用の発泡性粒子。
1. A foamable particle comprising a synthetic resin particle containing, as a foaming agent, an aliphatic hydrocarbon or a cycloaliphatic hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the resin, wherein the resin is an olefin. 50 to 500 per 100 parts by weight of the base resin
It is a graft polymer obtained by polymerizing in a state of containing styrene type monomer in an amount of 1 part by weight, in which ethylbenzene together with the above-mentioned foaming agent is 0.1 to 5 relative to the graft polymer.
Expandable particles for producing an impact resistant foam, characterized in that the expandable particles are contained in a weight percentage.
【請求項2】 分散剤の存在下に水性媒体中にオレフィ
ン系樹脂粒子を分散させ、これにスチレン系単量体を加
えてオレフィン系樹脂粒子100重量部に50〜500
重量部のスチレン系単量体を含ませ、この状態でスチレ
ン系単量体に溶解する重合開始剤の助けによりスチレン
系単量体を重合させ、こうして得られたグラフト重合体
に対し0.1〜5重量%のエチルベンゼンを含ませると
ともに、グラフト重合体の軟化点よりも低い沸点を持っ
た脂肪族炭化水素又は環式脂肪族炭化水素を含ませるこ
とを特徴とする、耐衝撃性発泡体製造用の発泡性粒子の
製造方法。
2. An olefin resin particle is dispersed in an aqueous medium in the presence of a dispersant, and a styrene monomer is added to the olefin resin particle to add 50 to 500 to 100 parts by weight of the olefin resin particle.
By adding styrene-based monomer in an amount of 1 part by weight, the styrene-based monomer is polymerized in this state with the aid of a polymerization initiator that dissolves in the styrene-based monomer. Impact-resistant foam, characterized in that it contains ~ 5% by weight of ethylbenzene and also contains an aliphatic hydrocarbon or a cycloaliphatic hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the graft polymer. For producing expandable particles for automobiles.
JP06319285A 1994-11-28 1994-11-28 Expandable particles for producing impact resistant foam and method for producing the same Expired - Fee Related JP3103283B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06319285A JP3103283B2 (en) 1994-11-28 1994-11-28 Expandable particles for producing impact resistant foam and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06319285A JP3103283B2 (en) 1994-11-28 1994-11-28 Expandable particles for producing impact resistant foam and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08151471A true JPH08151471A (en) 1996-06-11
JP3103283B2 JP3103283B2 (en) 2000-10-30

Family

ID=18108503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP06319285A Expired - Fee Related JP3103283B2 (en) 1994-11-28 1994-11-28 Expandable particles for producing impact resistant foam and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3103283B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100466942B1 (en) * 2002-02-27 2005-01-24 금호석유화학 주식회사 The manufacture of expandable polystryrene with good fusion and molding cycle
JP2007231068A (en) * 2006-02-28 2007-09-13 Sekisui Plastics Co Ltd Styrene-modified thermoplastic polyurethane resin beads, expandable styene-modified thermoplastic polyurethane resin beads, styrene-modified thermoplastic polyurethane resin expanded beads, and styrene-modified thermoplastic polyurethane resin expansion molded form, and method for producing them
JP2009114432A (en) * 2007-10-19 2009-05-28 Kaneka Corp Styrene modified polyethylene based resin particle, and prefoamed particle obtained from resin particle thereof
JP2009191225A (en) * 2008-02-18 2009-08-27 Sekisui Plastics Co Ltd Method for producing modified polystyrene-based resin particles, pre-expanded particles, and expansion-molded item
WO2009157374A1 (en) * 2008-06-24 2009-12-30 株式会社カネカ Pre-foamed particles of styrene modified polyethylene resin and foaming molded product formed of the pre-foamed particles of styrene modified polyethylene resin

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100466942B1 (en) * 2002-02-27 2005-01-24 금호석유화학 주식회사 The manufacture of expandable polystryrene with good fusion and molding cycle
JP2007231068A (en) * 2006-02-28 2007-09-13 Sekisui Plastics Co Ltd Styrene-modified thermoplastic polyurethane resin beads, expandable styene-modified thermoplastic polyurethane resin beads, styrene-modified thermoplastic polyurethane resin expanded beads, and styrene-modified thermoplastic polyurethane resin expansion molded form, and method for producing them
JP2009114432A (en) * 2007-10-19 2009-05-28 Kaneka Corp Styrene modified polyethylene based resin particle, and prefoamed particle obtained from resin particle thereof
JP2009191225A (en) * 2008-02-18 2009-08-27 Sekisui Plastics Co Ltd Method for producing modified polystyrene-based resin particles, pre-expanded particles, and expansion-molded item
WO2009157374A1 (en) * 2008-06-24 2009-12-30 株式会社カネカ Pre-foamed particles of styrene modified polyethylene resin and foaming molded product formed of the pre-foamed particles of styrene modified polyethylene resin
JP5664238B2 (en) * 2008-06-24 2015-02-04 株式会社カネカ Styrene-modified polyethylene resin pre-expanded particles and foam-molded article comprising the styrene-modified polyethylene resin pre-expanded particles

Also Published As

Publication number Publication date
JP3103283B2 (en) 2000-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4303757A (en) Process for producing expandable thermoplastic resin beads using polypropylene as nucleus
US4303756A (en) Process for producing expandable thermoplastic resin beads
US4368218A (en) Method of making expandable thermoplastic polymer beads
JPH01284536A (en) Production of pre-expanded particle of modified polyethylene resin
CA2627676A1 (en) Thermoplastic material
JP3093552B2 (en) Resin particles for producing flame-retardant foam having good dimensional stability and method for producing the same
JP2933707B2 (en) Method for producing expandable styrene polymer particles
EP0902047B1 (en) Expandable rubber-modified styrene resin composition
JP3103283B2 (en) Expandable particles for producing impact resistant foam and method for producing the same
EP1114089B1 (en) Process for the preparation of expanded polyvinylarene particles
JP5493606B2 (en) Styrene-modified polyethylene resin foamed molded article and method for producing styrene-modified polyethylene resin pre-expanded particles
WO2009157374A1 (en) Pre-foamed particles of styrene modified polyethylene resin and foaming molded product formed of the pre-foamed particles of styrene modified polyethylene resin
JP3093551B2 (en) Resin particles for producing flame-retardant foam having good dimensional stability and method for producing the same
JP2006083221A (en) Styrene-modified polyethylene-based resin particle, styrene-modified polyethylene-based foamable resin particle, method for producing the particles, preliminarily foamed particle and foamed molded article
US4423160A (en) Process for forming anti-lumping and fast-cool vinyl aromatic expandable polymer particles
CA1120650A (en) Process for producing expandable thermoplastic resin beads
JPH0859754A (en) Production of impact-resistant foamable resin particle
JPH0742362B2 (en) Expandable styrene resin particles and method for producing the same
KR19990009818A (en) Method for producing expanded styrene resin particles
JPS5858372B2 (en) Method for producing foamable self-extinguishing thermoplastic resin particles
US4439547A (en) Anti-lumping and fast-cool vinyl aromatic expandable polymer particles
US20020072547A1 (en) Expandable polystyrenes
KR20010073163A (en) Process for the preparation of expandable polyvinylarene particles
JPS6368644A (en) Expandable thermoplastic resin particle
KR100742946B1 (en) Foaming styrene resin particles with a good strength, preparation method thereof and molded foam product prepared from the above particles

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20000731

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees