JP2001175031A - Electrostatic charge image developing toner, image forming method and image forming device - Google Patents
Electrostatic charge image developing toner, image forming method and image forming deviceInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等における加熱溶融定着型の静電荷像現像
用トナー(以下、単にトナーと言うこともある)と、そ
れを用いた画像形成方法及び画像形成装置に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image of a heat-melt fixing type in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like (hereinafter sometimes simply referred to as "toner"). The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus.
【0002】[0002]
【従来の技術】トナー画像を紙などのシートに定着させ
る方式として、熱によりトナーを溶融させることで定着
させる、いわゆる熱溶融定着方式が多用されている。2. Description of the Related Art As a method for fixing a toner image to a sheet such as paper, a so-called hot-melt fixing method for fixing a toner image by melting the toner by heat is often used.
【0003】熱溶融定着方式には、大きく分けて非接触
定着であるフラッシュ定着方式と、接触定着である熱ロ
ールおよび熱ベルト定着方式がある。なかでも熱ロール
および熱ベルト定着方式は、トナー像に伝熱部材を接触
させることでトナーを溶融させるので高い熱効率が期待
できることから、特に、高速に画像を出力する電子写真
複写機やプリンタ等に有効である。[0003] The hot-melt fixing system is roughly classified into a flash fixing system which is a non-contact fixing system, and a heat roll and heat belt fixing system which is a contact fixing system. Among them, the heat roll and heat belt fixing methods fuse the toner by bringing the heat transfer member into contact with the toner image, so high thermal efficiency can be expected.Therefore, especially for electrophotographic copying machines and printers that output images at high speed. It is valid.
【0004】しかし、熱ロールおよび熱ベルトによる定
着方式は、伝熱部材が溶融したトナー像に直接接触する
ため、トナー像の一部が伝熱部材に付着、転移し、次の
定着シートに再転移して画像を汚染するというオフセッ
ト現象を生じやすい。However, in the fixing method using a heat roll and a heat belt, since the heat transfer member comes into direct contact with the melted toner image, a part of the toner image adheres to and transfers to the heat transfer member, and is transferred to the next fixing sheet. An offset phenomenon, which is transferred and contaminates an image, is likely to occur.
【0005】又は、伝熱部材とトナー像が接触した際に
接触帯電現象が発生し、伝熱部材が帯電してしまう現象
も起こるが、伝熱部材に蓄積した帯電電荷が、次にやっ
てくる伝熱部材に接触する前の未定着トナー像を静電的
にはじいたり引きつけたりして生じる画像の乱れ、いわ
ゆる画像チリが発生しやすい。この現象は高速に定着す
る画像形成装置にてより顕著に現れる。Alternatively, when the heat transfer member comes into contact with the toner image, a contact charging phenomenon occurs, causing a phenomenon in which the heat transfer member is charged. Disturbance in the image caused by electrostatically repelling or attracting the unfixed toner image before contacting the heat member, that is, so-called image dust tends to occur. This phenomenon appears more prominently in an image forming apparatus that fixes at high speed.
【0006】前述のオフセット現象を防ぐために、従来
より定着ロールへの離型オイルの供給やトナーへのオフ
セット防止剤の導入が行われている。しかし、離型オイ
ルの供給は、定着器の構造が複雑となり定着器が大型化
することに加え、安定したオイル供給が困難が故に十分
なオフセット抑制を達成できていない。また、トナーへ
のオフセット防止剤導入はオフセット防止に比較的有効
であるが、一方でトナーの帯電を阻害する問題を抱えて
いるために画像チリの発生を引き起こしやすく、必ずし
も高品位な画像を得ることができていない。In order to prevent the above-mentioned offset phenomenon, supply of a release oil to a fixing roll and introduction of an offset preventing agent to a toner have been conventionally performed. However, in the supply of the release oil, the structure of the fixing device is complicated and the size of the fixing device is increased. In addition, it is difficult to stably supply the oil, and thus sufficient offset suppression cannot be achieved. Introducing an anti-offset agent into the toner is relatively effective in preventing the offset, but on the other hand, it has a problem of inhibiting the charging of the toner, so that it is easy to cause image dust, and a high-quality image is always obtained. I can't do that.
【0007】そこで、トナーの帯電阻害を解決するため
にトナー中に荷電制御剤を導入する試みも行われてい
る。しかし、荷電制御剤の帯電性の強さが故に、トナー
中への均一分散が困難で十分な帯電付与効果が得られな
いばかりか、その帯電性の強さが離型剤の分散をも悪化
させ、期待したオフセット抑制効果も充分に得られ無く
なってしまうという問題がある。[0007] Therefore, attempts have been made to introduce a charge control agent into the toner in order to solve the charge inhibition of the toner. However, because of the chargeability of the charge control agent, it is difficult to uniformly disperse the charge control agent in the toner, so that a sufficient charge-imparting effect cannot be obtained, and the chargeability also deteriorates the dispersion of the release agent. As a result, there is a problem that the expected offset suppressing effect cannot be sufficiently obtained.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】帯電性能が安定で、加
熱溶融定着型の定着器に長期使用しても、熱ローラ、加
圧ローラ等の記録材に接する部分を汚染せず、従って記
録画像も汚染しない静電荷像現像用トナーと、それを用
いた画像チリ等のない高画質で高速な画像形成装置及び
画像形成方法を提供する。加えて、厚紙定着性に優れた
静電荷像現像用トナー、画像形成装置及び画像形成方法
を提供する。The charging performance is stable, and even if it is used for a long time in a fixing device of a heat-fusion type, it does not contaminate the heat roller, the pressure roller and the like in contact with the recording material, and therefore the recorded image is not contaminated. And a high-quality and high-speed image forming apparatus and an image forming method using the toner for developing an electrostatic image which does not contaminate the toner. In addition, the present invention provides a toner for developing an electrostatic image, an image forming apparatus, and an image forming method, which are excellent in the fixing property of thick paper.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。The object of the present invention is attained by adopting one of the following constitutions.
【0010】〔1〕 少なくとも結着樹脂、着色剤、離
型剤、荷電制御剤から構成される静電荷像現像用トナー
において、該結着樹脂はスチレン系単量体と(メタ)ア
クリル酸エステル系単量体とを構成単位に含むビニル系
共重合体を主成分とし、該共重合体の分子量分布が少な
くとも分子量3,000〜50,000の低分子量側
と、分子量が10×104〜500×104の高分子量側
のそれぞれに分子量分布の極大値を持ち、低分子量側の
極大値をとる分子量P1と、高分子量側の極大値をとる
分子量P2が100≦P2/P1≦300の関係を満た
す結着樹脂であり、さらに、該結着樹脂の重合反応を離
型剤の存在下で行うことを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。[1] In an electrostatic image developing toner comprising at least a binder resin, a colorant, a release agent, and a charge control agent, the binder resin is composed of a styrene monomer and a (meth) acrylate ester. The main component is a vinyl copolymer containing a monomer as a constituent unit, and the molecular weight distribution of the copolymer is at least as low as 3,000 to 50,000, and the molecular weight is 10 × 10 4 to Each of the molecular weights P1 having the maximum value of the molecular weight distribution on the high molecular weight side of 500 × 10 4 and having the maximum value on the low molecular weight side and the molecular weight P2 having the maximum value on the high molecular weight side satisfy 100 ≦ P2 / P1 ≦ 300. A toner for developing an electrostatic charge image, which is a binder resin satisfying the above-mentioned relationship, and further comprising performing a polymerization reaction of the binder resin in the presence of a release agent.
【0011】〔2〕 重量平均分子量が1×104〜1
0×104であるスチレン−オレフィンブロック共重合
体を含むことを特徴とする〔1〕に記載の静電荷像現像
用トナー。[2] The weight average molecular weight is 1 × 10 4 -1
The toner for developing an electrostatic image according to [1], comprising a styrene-olefin block copolymer of 0 × 10 4 .
【0012】〔3〕 離型剤がパラフィン系もしくはポ
リオレフィン系化合物であり、荷電制御剤がAl、B、
Ti、Co、Feの中の少なくとも1種を含む金属含有
荷電制御剤であることを特徴とする〔1〕又は〔2〕に
記載の静電荷像現像用トナー。[3] The release agent is a paraffinic or polyolefinic compound, and the charge control agent is Al, B,
The toner for developing an electrostatic image according to [1] or [2], which is a metal-containing charge control agent containing at least one of Ti, Co, and Fe.
【0013】〔4〕 荷電制御剤として下記一般式
(A)で表される化合物を含むことを特徴とする
〔1〕、〔2〕又は〔3〕に記載の静電荷像現像用トナ
ー。[4] The toner for developing an electrostatic charge image according to [1], [2] or [3], comprising a compound represented by the following general formula (A) as a charge control agent.
【0014】[0014]
【化2】 Embedded image
【0015】式中、R1およびR4は置換又は非置換の芳
香環(縮合環を含む)を示し、R2およびR3は水素原
子、アルキル基、置換又は非置換の芳香環(縮合環を含
む)を示す。また、MはAl、B、Ti、Co、Feの
中の少なくとも1種の金属を示し、Xn+はカチオンを示
す。nは整数を表す。In the formula, R 1 and R 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring (including a condensed ring), and R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic ring (a condensed ring) ). M represents at least one metal among Al, B, Ti, Co, and Fe, and X n + represents a cation. n represents an integer.
【0016】〔5〕 〔1〕、〔2〕、〔3〕又は
〔4〕に記載の静電荷像現像用トナーを使用し、固定さ
れた発熱部材と、その周囲に回転可能な円筒状伝熱部材
とから構成される熱ロール定着器を使用することを特徴
とする画像形成装置。[5] Using the electrostatic image developing toner according to [1], [2], [3] or [4], a fixed heat generating member and a rotatable cylindrical transfer member around the heat generating member. An image forming apparatus using a heat roll fixing device including a heat member.
【0017】〔6〕 〔1〕、〔2〕、〔3〕又は
〔4〕記載の静電荷像現像用トナーを使用し、回転可能
な円筒状部材とその表面近傍に設置した発熱部材とから
構成される熱ロール定着器を使用することを特徴とする
画像形成装置。[6] The toner for developing an electrostatic image according to [1], [2], [3] or [4] is used to form a rotatable cylindrical member and a heating member disposed near the surface thereof. An image forming apparatus using a heat roll fixing device having the above configuration.
【0018】〔7〕 ポリパーフルオロアルキルエーテ
ルを主成分とする厚さ10〜200μmの被覆層で表面
を被覆してなる熱ロールを使用することを特徴とする
〔5〕又は〔6〕に記載の画像形成装置。[7] The method according to [5] or [6], wherein a hot roll having a surface coated with a coating layer having a thickness of 10 to 200 μm and containing polyperfluoroalkyl ether as a main component is used. Image forming apparatus.
【0019】〔8〕 熱ロールの表面粗さRaが0.1
〜1.0μmの範囲にある〔7〕に記載の画像形成装
置。[8] The surface roughness Ra of the hot roll is 0.1
The image forming apparatus according to [7], which is in a range of from 1.0 to 1.0 μm.
【0020】[0020]
〔9〕 〔1〕、〔2〕、〔3〕又は
〔4〕に記載のトナーを使用し、固定された発熱部材
と、その周囲を循環可能なベルト状伝熱部材とから構成
される熱ベルト定着器を使用して該トナーを溶融し、画
像保持部材に定着させることで画像を形成することを特
徴とする画像形成装置。[9] Heat composed of a fixed heat generating member and a belt-shaped heat transfer member that can circulate around the heat generating member using the toner according to [1], [2], [3] or [4]. An image forming apparatus, wherein an image is formed by melting the toner using a belt fixing device and fixing the toner on an image holding member.
【0021】〔10〕 ポリパーフルオロアルキルエー
テルを主成分とする厚さ10〜200μmの被覆層で表
面を被覆してなる熱ベルトを使用することを特徴とする
[10] A heat belt whose surface is coated with a coating layer having a thickness of 10 to 200 μm and containing polyperfluoroalkyl ether as a main component is used.
〔9〕に記載の画像形成装置。The image forming apparatus according to [9].
【0022】〔11〕 熱ベルトの表面粗さRaが0.
1〜1.0μmの範囲にある〔10〕に記載の画像形成
装置。[11] The surface roughness Ra of the heat belt is 0.
The image forming apparatus according to [10], which is in a range of 1 to 1.0 μm.
【0023】〔12〕 〔5〕〜〔11〕のいずれか1
項に記載の画像形成装置を使用して出力画像を形成する
ことを特徴とする画像形成方法。[12] Any one of [5] to [11]
13. An image forming method, comprising: forming an output image using the image forming apparatus according to any one of the first to sixth aspects.
【0024】従来より、荷電制御剤はトナー粒子中での
分散状態を適正に保持せねばならないことは知られては
いた。また、結着樹脂の分子量との関係も論じられたこ
とがある。一方、離型剤についてもやはり結着樹脂中で
の分散性が問題であり、その分散状態により、離型性が
異なることは知られていた(例えば、特開平8−106
174号公報、同10−123753号公報参照)。Heretofore, it has been known that the charge control agent must properly maintain the dispersion state in the toner particles. The relationship with the molecular weight of the binder resin has also been discussed. On the other hand, the dispersibility of the release agent in the binder resin is also a problem, and it has been known that the releasability differs depending on the dispersion state (for example, see JP-A-8-106).
174 and 10-123753).
【0025】しかし、荷電制御剤と離型剤を共に含有す
るトナーにおいて、双方の性能を充分に発揮させられる
混合混練等の条件を見いだそうとすると、極めて困難で
あり、実際上見いだせないのが実状であった。However, in a toner containing both a charge control agent and a release agent, it is extremely difficult to find conditions such as mixing and kneading that can sufficiently exhibit both performances. Met.
【0026】発明者等は、片方の性能は満足できても、
もう片方の性能は不十分な結果となるのは、双方が適正
な分散状態で結着樹脂中に含有されていない為であろう
と推論した。しかも、双方に適正な分散性を与える製造
条件は、極めて限られており、通常よく行われているご
とく、単純に荷電制御剤と離型剤を結着樹脂と混合し混
練したのでは、適正条件を見いだせないと判断した。The inventors have found that even if one of the performances is satisfactory,
It was inferred that the performance of the other was insufficient, probably because both were not contained in the binder resin in the proper dispersed state. In addition, the production conditions for providing appropriate dispersibility for both are extremely limited, and as is usually the case, simply mixing a charge control agent and a release agent with a binder resin and kneading the mixture will result in an appropriate It was determined that the conditions could not be found.
【0027】即ち、双方とも単に充分に分散されていれ
ばよいのではなく、その分散粒径には適正値があり、あ
る一定の粒径のものがトナー粒子中に適正な状態に分散
されていることが、性能発揮に不可欠であると考えられ
る。さらに、各々を別々に分散させた場合、片方の分散
性を改善できる方法であっても、もう一方のものの分散
性に悪影響を及ぼす方法は採用できない。That is, it is not sufficient that both are simply dispersed sufficiently. The dispersed particle diameter has an appropriate value, and a particle having a certain particle diameter is dispersed in an appropriate state in toner particles. Is indispensable for performance. Furthermore, when each of them is separately dispersed, a method that can improve the dispersibility of one of them cannot be adopted even if the method can improve the dispersibility of the other.
【0028】本発明は、上記観点からの検討の結果なさ
れたものである。尚、本発明において、結着樹脂および
後述するスチレン−オレフィンブロック共重合体の分子
量及び分子量分布はGPCにて測定されたスチレン換算
分子量により求めることができる。The present invention has been made as a result of a study from the above viewpoint. In the present invention, the molecular weight and the molecular weight distribution of the binder resin and the styrene-olefin block copolymer described below can be determined from the molecular weight in terms of styrene measured by GPC.
【0029】ここでGPCによる分子量測定方法とは、
本発明においてはTHF(テトラヒドロフラン)を溶媒
としたGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー)による測定である。Here, the molecular weight measurement method by GPC is as follows.
In the present invention, it is a measurement by GPC (gel permeation chromatography) using THF (tetrahydrofuran) as a solvent.
【0030】即ち、測定試料0.5〜5mg、より具体
的には1mgに対してTHFを1ml加え、室温にてマ
グネチックスターラーなどを用いて攪拌を行い、十分に
溶解させる。ついで、ポアサイズ0.45〜0.50μ
mのメンブランフィルターで処理した後に、GPCへ注
入する。GPCの測定条件は、40℃にてカラムを安定
化させ、THFを毎分1mlの流速で流し、1mg/m
lの濃度の試料を約100ml注入して測定する。That is, 1 ml of THF is added to 0.5 to 5 mg, more specifically, 1 mg of a measurement sample, and the mixture is sufficiently dissolved by stirring at room temperature using a magnetic stirrer or the like. Then, pore size 0.45-0.50μ
After treatment with a membrane filter of m, the mixture is injected into GPC. The GPC measurement conditions were as follows: the column was stabilized at 40 ° C., THF was flowed at a flow rate of 1 ml per minute, and 1 mg / m 2
About 100 ml of a sample having a concentration of 1 is injected and measured.
【0031】カラムは、市販のポリスチレンゲルカラム
を組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和
電工社製のShodex GPC KF−801、80
2、803、804、805、806、807の組み合
わせや、東ソー社製のTSKgel G1000H、G
2000H、G3000H、G4000H、G5000
H、G6000H、G7000H、TSK guard
columnの組み合わせなどを挙げることができ
る。The column is preferably used in combination with a commercially available polystyrene gel column. For example, Shodex GPC KF-801, 80 manufactured by Showa Denko KK
2, 803, 804, 805, 806, 807, and TSKgel G1000H, G manufactured by Tosoh Corporation
2000H, G3000H, G4000H, G5000
H, G6000H, G7000H, TSK guard
column and the like.
【0032】又、検出器としては、屈折率検出器(IR
検出器)、あるいはUV検出器を用いると良い。試料の
分子量測定では、試料の有する分子量分布を単分散のポ
リスチレン標準粒子を用いて作成した検量線を用いて算
出する。検量線作成用のポリスチレンとしては10点程
度用いると良い。As a detector, a refractive index detector (IR
Detector) or a UV detector. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample is calculated using a calibration curve created using monodispersed polystyrene standard particles. It is preferable to use about 10 polystyrenes for preparing a calibration curve.
【0033】本発明において、離型剤は結着樹脂の重合
時に存在させることが必要であるが、離型剤を存在させ
る方法としては、結着樹脂の重合開始前から重合反応装
置内に離型剤を添加しておく方法と、重合反応の途中で
反応装置内に添加する方法のいずれの方法も使用でき
る。In the present invention, the release agent needs to be present at the time of polymerization of the binder resin. The release agent may be present in the polymerization reaction apparatus before the start of polymerization of the binder resin. Either a method in which a mold agent is added or a method in which the mold agent is added to a reactor during the polymerization reaction can be used.
【0034】[0034]
【発明の実施の形態】本発明に係わる化合物、製造方法
等について、以下さらに説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compounds, production methods and the like according to the present invention will be further described below.
【0035】1.本発明に用いられる結着樹脂 本発明に用いられる結着樹脂については、スチレン−ア
クリル系樹脂と通常呼ばれるものなら良く、特に限定さ
れるものではない。1. Binder Resin Used in the Present Invention The binder resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally called a styrene-acrylic resin.
【0036】即ち、具体的に樹脂を構成する単量体とし
ては下記の如きものが挙げられ、スチレン系単量体と
(メタ)アクリル酸エステル系単量体を組み合わせて使
用することができる。That is, specific examples of the monomer constituting the resin include the following, and a styrene monomer and a (meth) acrylate monomer can be used in combination.
【0037】スチレン系単量体として、スチレン、o−
メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,
4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p−エ
チルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−t−ブ
チルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オ
クチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デ
シルスチレン、p−n−ドデシルスチレンの如きスチレ
ンあるいはスチレン誘導体を用いることが出来る。As styrene monomers, styrene, o-
Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,
4-dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pt-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, Styrene such as pn-decylstyrene and pn-dodecylstyrene or a styrene derivative can be used.
【0038】一方、(メタ)アクリル酸エステル系単量
体は、大別すると(メタ)アクリル酸エステル系単量体
とアクリル酸エステル系単量体の2つに分類され、メタ
クリル酸エステル系単量体としては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メ
タクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体があ
る。On the other hand, (meth) acrylate monomers are roughly classified into two groups, (meth) acrylate monomers and acrylate monomers. Examples of the monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, and methacrylic acid. There are methacrylate derivatives such as lauryl acrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate.
【0039】又、アクリル酸エステル系単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、アク
リル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル等のアクリル酸エステル誘導体等がある。Examples of the acrylate monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, and t-acrylate.
There are acrylate derivatives such as butyl, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, and diethylaminoethyl acrylate.
【0040】2.トナーの製造方法 本発明において、トナーの製造方法は、溶融混練工程を
含む公知の製造方法を適用することができる。具体的に
は、上記で説明した重合時に離型剤および必要に応じて
スチレン−オレフィンブロック共重合体を添加した樹脂
に、着色剤、荷電制御剤を加え、十分に混合したトナー
原料を溶融混練し、樹脂中に着色剤および荷電制御剤を
練り混んだ後、冷却し、粉砕、分級工程を経ることで着
色樹脂粒子を得る。2. Toner Production Method In the present invention, a known production method including a melt-kneading step can be applied to the toner production method. Specifically, a colorant and a charge control agent are added to a resin to which a release agent and, if necessary, a styrene-olefin block copolymer are added at the time of the polymerization described above, and a sufficiently mixed toner raw material is melt-kneaded. Then, after mixing the colorant and the charge control agent in the resin, the mixture is cooled, pulverized, and classified to obtain colored resin particles.
【0041】さらに、外添剤として各種微粒子や滑剤を
表面に添加することで、トナーを得る。Further, a toner is obtained by adding various fine particles and a lubricant as an external additive to the surface.
【0042】ここで、本発明のトナーの粒径は、体積平
均粒径で3〜9μmが好ましい。これらのトナーの体積
平均粒径は、コールターマルチサイザー等を用いて測定
することができる。コールターマルチサイザーではアパ
ーチャー径=100μmのアパーチャーを用いて2.0
〜40μmの範囲における粒径分布を用いて測定された
ものを示す。Here, the particle diameter of the toner of the present invention is preferably 3 to 9 μm in terms of volume average particle diameter. The volume average particle size of these toners can be measured using a Coulter Multisizer or the like. In the Coulter Multisizer, an aperture having an aperture diameter of 100 μm is used.
3 shows the results measured using the particle size distribution in the range of 4040 μm.
【0043】さらに、トナーとしては、3.0μm以下
の微粉トナー量が個数分布で全体の20個数%以下、さ
らに好ましくは2.0μm以下の微粉トナー量が10個
数%以下であるのがよい。Further, as the toner, the amount of fine powder toner of 3.0 μm or less is preferably 20% by number or less in the number distribution, more preferably 10% by number or less of 2.0 μm or less.
【0044】3.着色剤 着色剤としては、公知の無機又は有機着色剤を使用する
ことができる。具体的な着色剤を以下に例示する。黒色
の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャ
ンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラッ
ク、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネ
タイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。3. Colorant As the colorant, a known inorganic or organic colorant can be used. Specific colorants are exemplified below. As the black colorant, for example, carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite are also used.
【0045】又、マゼンタ又はレッド用の着色剤として
は、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメント
レッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグ
メントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.
I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド
16、C.I.ピグメントレッド48;1、C.I.ピ
グメントレッド53;1、C.I.ピグメントレッド5
7;1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピ
グメントレッド123、C.I.ピグメントレッド13
9、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメ
ントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、
C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメント
レッド178、C.I.ピグメントレッド222、など
が挙げられる。Further, as a coloring agent for magenta or red, C.I. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I.
I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16, C.I. I. Pigment Red 48; 1, C.I. I. Pigment Red 53; 1, C.I. I. Pigment Red 5
7; 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 13
9, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166,
C. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 222, and the like.
【0046】又、オレンジ又はイエロー用の着色剤とし
ては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグ
メントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー1
2、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメ
ントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、
C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメント
イエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.
I.ピグメントイエロー138、などが挙げられる。Examples of the coloring agent for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 1
2, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15,
C. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I.
I. Pigment Yellow 138, and the like.
【0047】又、グリーン又はシアン用の着色剤として
は、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメン
トブルー15;2、C.I.ピグメントブルー15;
3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメン
トブルー60、C.I.ピグメントグリーン7、などが
挙げられる。As the colorant for green or cyan, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15; 2, C.I. I. Pigment Blue 15;
3, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7, and the like.
【0048】尚、これらの着色剤は必要に応じて単独又
は複数を選択併用することが可能である。また着色剤の
添加量はトナー全体(100質量部)に対して1〜20
質量部、好ましくは2〜15質量部の範囲に設定するの
が良い。These coloring agents can be used alone or in combination as needed. The amount of the colorant added is 1 to 20 with respect to the entire toner (100 parts by mass).
It is good to set to the mass part, preferably the range of 2 to 15 mass parts.
【0049】4.離型剤 離型剤としては、結着樹脂の重合に支障のでない範囲で
公知の材料を使用することができる。4. Release Agent As the release agent, known materials can be used as long as the polymerization of the binder resin is not hindered.
【0050】具体的には、1−ヘキサデカノール、1−
ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、1−ノナデ
カノール、1−エイコサノール、1−ドコサノール、1
−トリコサノール、1−テトラコサノール、セリルアル
コール等などの高級アルコール系化合物、パルミチン
酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エ
イコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸
等の高級脂肪酸系化合物、これらの高級アルコールと高
級脂肪酸から構成される脂肪酸エステル系化合物、リノ
ール酸アミド、リシノール酸アミド、エルカ酸アミド、
オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、パルミトレイン酸アミド等の脂肪酸アミド系化合
物、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等の植
物系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系化合
物、エイコサン、ペンタコサン、トリアコンタン、テト
ラコンタン、ペンタコンタン、ヘキサコンタン、ヘプタ
コンサン、などのパラフィン系化合物を使用することが
できる。さらに、これらの離型剤は単独で使用しても複
数を併用しても良い。Specifically, 1-hexadecanol, 1-
Heptadecanol, stearyl alcohol, 1-nonadecanol, 1-eicosanol, 1-docosanol, 1
-Higher alcohol compounds such as tricosanol, 1-tetracosanol, and seryl alcohol; higher fatty acid compounds such as palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, and lignoceric acid; Fatty acid ester compounds composed of higher alcohols and higher fatty acids, linoleamide, ricinoleamide, erucamide,
Fatty acid amide compounds such as oleic acid amide, eicosenoic acid amide, erucic acid amide, palmitoleic acid amide, vegetable waxes such as carnauba wax, candelilla wax, polyolefin compounds such as Fischer-Tropsch wax, polyethylene and polypropylene, eicosan And pentacosane, triacontan, tetracontan, pentacontan, hexacontan, heptaconsan, and the like. Furthermore, these release agents may be used alone or in combination.
【0051】又、これらのうち好ましくはパラフィン系
およびポリオレフィン系化合物を使用することができ
る。これらの中、パラフィン系化合物として好ましくは
炭素数21〜105の範囲にあるn−パラフィンを使用
するのが良い。また、ポリオレフィン系化合物として
は、好ましくは重量平均分子量1,000〜5,000
の範囲にある低分子量ポリプロピレンを使用するのが良
い。Of these, paraffinic and polyolefinic compounds can be preferably used. Among them, n-paraffin having 21 to 105 carbon atoms is preferably used as the paraffin-based compound. As the polyolefin-based compound, preferably, the weight average molecular weight is 1,000 to 5,000.
It is good to use a low molecular weight polypropylene in the range.
【0052】尚、これらの離型剤は必要に応じて単独又
は複数を選択併用することが可能である。また、離型剤
の添加量は、トナー全体(100質量部)に対して、
0.1〜20質量部の範囲に設定するのがよい。These release agents can be used alone or in combination of two or more as necessary. Further, the amount of the release agent added is based on the entire toner (100 parts by mass).
It is preferable to set it in the range of 0.1 to 20 parts by mass.
【0053】尚、本発明において、離型剤の分散助剤的
役割を果たすものとしてスチレン−オレフィンブロック
共重合体を用いることも出来る。In the present invention, a styrene-olefin block copolymer can be used as a dispersing aid for the release agent.
【0054】本発明においては、下記構造式にて表され
るブロック共重合体(ここでAはスチレン系成分、Bは
ポリオレフィン系成分)を使用することができる。In the present invention, a block copolymer represented by the following structural formula (where A is a styrene component and B is a polyolefin component) can be used.
【0055】例えば、A−B、A−B−A又はA−B⊥
B−A等であり、⊥とは更にこの部分で枝分かれしてい
ることを示す。For example, AB, ABA or AB⊥
B-A, etc., and ⊥ indicates that this portion is further branched.
【0056】このようなブロック共重合体としては、例
えばSBS(スチレン−ブタジエン−スチレンのブロッ
ク共重合体)、SIS(スチレン−イソプレン−スチレ
ンのブロック共重合体)、SPS(スチレン−プロピレ
ン−スチレンのブロック共重合体)、SEBS(スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンのブロック共重合
体)、ESBS(エポキシ化SBS)などが挙げられ
る。これらのブロック共重合体は、例えばリビング重合
法により得ることができる。Examples of such a block copolymer include SBS (a block copolymer of styrene-butadiene-styrene), SIS (a block copolymer of styrene-isoprene-styrene), and SPS (a block copolymer of styrene-propylene-styrene). Block copolymer), SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer), ESBS (epoxidized SBS) and the like. These block copolymers can be obtained, for example, by a living polymerization method.
【0057】但し、得られたブロック共重合体に二重結
合が残る場合には、水素添加により二重結合をなくす、
もしくは減らす操作を加えても良い。また、ブロック共
重合体としては重量平均分子量で10,000〜10
0,000、特に好ましくは20,000〜80,00
0のものを使用すると良い。However, when a double bond remains in the obtained block copolymer, the double bond is eliminated by hydrogenation.
Alternatively, a reduction operation may be added. Further, the block copolymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 10
0000, particularly preferably 20,000 to 80,00
It is good to use the thing of 0.
【0058】更に必要であれば、混練工程においてさら
に離型剤を加えることが出来る。カルナウバワックス等
の天然ワックス、合成ワックス、ポリエチレンやポリプ
ロピレン等の石油系ワックス等の公知の材料を使用する
ことが出来る。If necessary, a release agent can be further added in the kneading step. Known materials such as natural wax such as carnauba wax, synthetic wax, and petroleum wax such as polyethylene and polypropylene can be used.
【0059】5.荷電制御剤 荷電制御剤としては、種々の公知のものを使用すること
ができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸
または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第
4級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル
酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。含有さ
れる好ましい金属としては、Al、B、Ti、Co、F
eの少なくとも1種が挙げられる。特に好ましいのは下
記の如きオキシ酸誘導体やベンジル酸誘導体の金属錯体
である。5. Charge control agent Various known charge control agents can be used. Specific examples include a nigrosine dye, a metal salt of naphthenic acid or a higher fatty acid, an alkoxylated amine, a quaternary ammonium salt compound, an azo metal complex, a metal salt of salicylic acid, and a metal complex thereof. Preferred metals to be contained are Al, B, Ti, Co, F
and at least one kind of e. Particularly preferred are the following metal complexes of oxyacid derivatives and benzylic acid derivatives.
【0060】[0060]
【化3】 Embedded image
【0061】[0061]
【化4】 Embedded image
【0062】6.外添剤 本発明のトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリ
ーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加
して使用することができる。これら外添剤としては特に
限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒
子及び滑剤を使用することができる。6. External Additive A so-called external additive can be added to the toner of the present invention for the purpose of improving fluidity, chargeability and cleaning property. These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles, and lubricants can be used.
【0063】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品R−805、R−976、R−974、R−97
2、R−812、R−809、ヘキスト社製のHVK−
2150、H−200、キャボット社製の市販品TS−
720、TS−530、TS−610、H−5、MS−
5等が挙げられる。Conventionally known inorganic fine particles can be used. Specifically, silica, titanium, alumina fine particles and the like can be preferably used. These inorganic fine particles are preferably hydrophobic. Specifically, as silica fine particles, for example, commercial products R-805, R-976, R-974, and R-97 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
2, R-812, R-809, HVK- manufactured by Hoechst
2150, H-200, commercial product TS- manufactured by Cabot Corporation
720, TS-530, TS-610, H-5, MS-
5 and the like.
【0064】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品T−805、T−604、テイカ社
製の市販品MT−100S、MT−100B、MT−5
00BS、MT−600、MT−600SS、JA−
1、富士チタン社製の市販品TA−300SI、TA−
500、TAF−130、TAF−510、TAF−5
10T、出光興産社製の市販品IT−S、IT−OA、
IT−OB、IT−OC等が挙げられる。As the titanium fine particles, for example, commercially available products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercially available products MT-100S, MT-100B and MT-5 manufactured by Teika Co., Ltd.
00BS, MT-600, MT-600SS, JA-
1. Commercial products TA-300SI, TA-
500, TAF-130, TAF-510, TAF-5
10T, commercial products IT-S, IT-OA manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
IT-OB, IT-OC and the like can be mentioned.
【0065】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品RFY−C、C−604、石原産
業社製の市販品TTO−55等が挙げられる。Examples of the alumina fine particles include commercially available products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and a commercially available product TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
【0066】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。As the organic fine particles, spherical organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. As this, a homopolymer such as styrene or methyl methacrylate or a copolymer thereof can be used.
【0067】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。Examples of the lubricant include salts of zinc, aluminum, copper, magnesium, calcium and the like of stearic acid, salts of zinc, manganese, iron, copper, magnesium and the like of oleic acid, zinc, copper, magnesium and calcium of palmitic acid. Metal salts of higher fatty acids such as salts of linoleic acid such as zinc and calcium, and salts of ricinoleic acid such as zinc and calcium.
【0068】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
0.1〜5質量%が好ましい。外添剤の添加方法として
は、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウ
ターミキサー、V型混合機などの種々の公知の混合装置
を使用することができる。The addition amount of these external additives is preferably 0.1 to 5% by mass based on the toner. As a method of adding the external additive, various known mixing devices such as a Turbula mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.
【0069】7.現像剤 本発明のトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤とし
て用いてもよい。7. Developer The toner of the present invention may be used as a one-component developer or a two-component developer.
【0070】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤あるいはトナー中に0.1〜0.5μm程
度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが
挙げられ、いずれも使用することができる。この磁性粒
子の粒径は電子顕微鏡により測定されるものである。When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a toner containing magnetic particles of about 0.1 to 0.5 μm in a toner to form a magnetic one-component developer can be used. Can be used. The particle size of the magnetic particles is measured by an electron microscope.
【0071】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライ
ト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径
としては15〜100μm、より好ましくは25〜80
μmのものがよい。Further, it can be used as a two-component developer by mixing with a carrier. In this case, as the magnetic particles of the carrier, conventionally known materials such as metals such as iron, ferrite, and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead can be used. Particularly, ferrite particles are preferable. The magnetic particles have a volume average particle size of 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm.
μm is preferred.
【0072】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMP
ATEC)社製)により測定することができる。The volume average particle size of the carrier is typically measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer “HELOS” equipped with a wet disperser (SYMPATIC (SYMPIC)).
(ATEC)).
【0073】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。The carrier is preferably a carrier in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin-dispersed carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin. The resin composition for coating is not particularly limited, but, for example, an olefin resin, a styrene resin, a styrene-acrylic resin, a silicone resin, an ester resin, or a fluorine-containing polymer resin is used. The resin for forming the resin dispersion type carrier is not particularly limited, and a known resin can be used. For example, a styrene-acrylic resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin, or the like is used. be able to.
【0074】尚、キャリアの添加量は質量比で、キャリ
ア:トナー=1:1〜20:1の範囲で設定されるのが
よい。The amount of the carrier to be added is preferably set in a mass ratio of carrier: toner = 1: 1 to 20: 1.
【0075】8.熱定着装置と画像形成方法及び画像形
成装置 本発明のトナーは、熱定着装置による定着工程を含む画
像形成方法及び画像形成装置によって定着される。8. Thermal fixing device, image forming method, and image forming apparatus The toner of the present invention is fixed by an image forming method and an image forming apparatus including a fixing step by a heat fixing device.
【0076】図1は、本発明において使用する定着装置
(定着器ともいう)の一例を示す断面図であり、図1に
示す定着装置は、加熱ロール10と、これに当接する加
圧ロール20とを備えている。図1において、Tは記録
材8(画像支持体ともいい転写紙が代表的なもの)上に
形成されたトナー画像である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a fixing device (also referred to as a fixing device) used in the present invention. The fixing device shown in FIG. 1 includes a heating roll 10 and a pressure roll 20 which is in contact with the heating roll 10. And In FIG. 1, T is a toner image formed on a recording material 8 (transfer paper which is also referred to as an image support).
【0077】加熱ロール10は、芯金11の表面にシリ
コーンゴムからなる被覆層12が形成されてなり、線状
ヒーターよりなる加熱部材13を内包している。The heating roll 10 has a core metal 11 on which a coating layer 12 made of silicone rubber is formed, and includes a heating member 13 composed of a linear heater.
【0078】芯金11は、アルミニウム、鉄および銅よ
り選択された金属あるいはそれらの合金から構成され、
その内径は10〜50mmとされる。The metal core 11 is made of a metal selected from aluminum, iron and copper or an alloy thereof.
Its inner diameter is 10 to 50 mm.
【0079】芯金11の肉厚は0.1〜2mmとされ、
省エネルギーの要請(薄肉化)と、強度(構成材料に依
存)とのバランスを考慮して決定される。例えば、0.
57mmの鉄よりなる芯金と同等の強度を、アルミニウ
ムよりなる芯金で保持するためには、その肉厚を0.8
mmとする必要がある。The core metal 11 has a thickness of 0.1 to 2 mm.
It is determined in consideration of the balance between the demand for energy saving (thinning) and the strength (depending on the constituent materials). For example, 0.
In order to maintain the same strength as the iron core of 57 mm with the aluminum core, the wall thickness must be 0.8 mm.
mm.
【0080】被覆層12の厚みは0.2mm以上であ
る。好ましくは0.5〜10mm、さらに好ましくは
1.0〜5mmである。厚みが0.2mm未満であると
定着のニップを大きくすることができず、ソフト定着の
効果を発揮することができない。加熱部材13として
は、ハロゲンヒーターを好適に使用することができる。The thickness of the coating layer 12 is 0.2 mm or more. Preferably it is 0.5 to 10 mm, more preferably 1.0 to 5 mm. When the thickness is less than 0.2 mm, the fixing nip cannot be increased, and the effect of soft fixing cannot be exhibited. As the heating member 13, a halogen heater can be suitably used.
【0081】なお、加熱部材は1本のみでなく、図2に
示すように、複数の加熱部材を内包させて、通過する紙
のサイズ(幅)に応じて配熱領域を変更できるような構
成としてもよい。図2に示す加熱ロール15には、ロー
ル表面の中央領域を加熱するためのハロゲンヒーター1
6Aと、ロール表面の端部領域を加熱するためのハロゲ
ンヒーター16B,ハロゲンヒーター16Cとが配設さ
れている。In addition, as shown in FIG. 2, not only one heating member but also a plurality of heating members can be included so that the heat distribution area can be changed according to the size (width) of the passing paper. It may be. The heating roll 15 shown in FIG. 2 has a halogen heater 1 for heating a central region of the roll surface.
6A, and a halogen heater 16B and a halogen heater 16C for heating the end region of the roll surface.
【0082】図2に示すような加熱ロール15によれ
ば、幅狭の紙を通過させる場合には、ハロゲンヒーター
16Aにのみ通電し、幅広の紙を通過させる場合には、
更にハロゲンヒーター16Bおよびハロゲンヒーター1
6Cにも通電させればよい。According to the heating roll 15 as shown in FIG. 2, when passing narrow paper, only the halogen heater 16A is energized, and when passing wide paper,
Further, the halogen heater 16B and the halogen heater 1
6C may be energized.
【0083】図1に戻って、加圧ロール20は、芯金2
1の表面にゴムからなる被覆層22が形成されてなる。
なお、被覆層のゴムは特に限定されるものでは無く、ウ
レタンゴム、シリコーンゴムなどを使用することができ
るが、より好ましくは耐熱性のシリコーンゴムである。
シリコーンゴムとしては、被覆層12と同様の素材を使
用することができる。Returning to FIG. 1, the pressure roll 20
1 is provided with a coating layer 22 made of rubber on the surface thereof.
The rubber of the coating layer is not particularly limited, and urethane rubber, silicone rubber, and the like can be used, and more preferably, heat-resistant silicone rubber.
As the silicone rubber, the same material as that of the coating layer 12 can be used.
【0084】芯金21は、アルミニウム、鉄などの金属
またはそれらの合金から構成されている。The core 21 is made of a metal such as aluminum or iron or an alloy thereof.
【0085】被覆層22の厚みは0.2mm以上であ
る。好ましくは0.5〜10mm、さらに好ましくは
1.0〜5mmである。厚みが0.2mm未満であると
定着のニップを大きくすることができず、ソフト定着の
効果を発揮することができないこともある。The thickness of the coating layer 22 is 0.2 mm or more. Preferably it is 0.5 to 10 mm, more preferably 1.0 to 5 mm. If the thickness is less than 0.2 mm, the fixing nip cannot be increased, and the effect of soft fixing may not be exhibited.
【0086】被覆層12及び22を構成するシリコーン
ゴムあるいはゴムのアスカーC硬度は35〜75、好ま
しくは40〜50とされ、シリコーンスポンジゴムを好
ましく使用することができる。アスカーC硬度が35未
満のときは、ゴムが軟らかすぎて耐久性に問題を有す
る。また、75を超えるとゴムが硬すぎて均一に圧力を
加えることが困難になってくる。The silicone rubber or rubber constituting the coating layers 12 and 22 has an Asker C hardness of 35 to 75, preferably 40 to 50, and silicone sponge rubber can be preferably used. When the Asker C hardness is less than 35, the rubber is too soft, and there is a problem in durability. If it exceeds 75, the rubber is too hard, and it becomes difficult to apply pressure uniformly.
【0087】加熱ロール10と加圧ロール20との当接
荷重(総荷重)としては、通常40〜350Nとされ、
好ましくは50〜300N、さらに好ましくは50〜2
50Nとされる。この当接荷重は、加熱ロール10の強
度(芯金11の肉厚)を考慮して規定され、例えば0.
3mmの鉄よりなる芯金を有する加熱ロールにあって
は、250N以下とすることが好ましい。なお、当接荷
重が40N未満の場合には、圧力不足になり十分な定着
性能が得られない。また、350Nを超えるとロールに
負荷がかかりすぎてしまうことになる。The contact load (total load) between the heating roll 10 and the pressure roll 20 is usually 40 to 350 N,
Preferably 50 to 300 N, more preferably 50 to 2
50N. The contact load is defined in consideration of the strength of the heating roll 10 (the thickness of the cored bar 11).
In the case of a heating roll having a core bar made of 3 mm of iron, the heating roll is preferably set to 250 N or less. If the contact load is less than 40 N, the pressure becomes insufficient and sufficient fixing performance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 350 N, the roll will be overloaded.
【0088】又、耐オフセット性および定着性の観点か
ら、ニップ幅としては4〜8mmであることが好まし
く、当該ニップの面圧は0.6〜1.5×105Paで
あることが好ましい。From the viewpoints of offset resistance and fixability, the nip width is preferably 4 to 8 mm, and the surface pressure of the nip is preferably 0.6 to 1.5 × 10 5 Pa. .
【0089】図1に示した定着装置による定着条件の一
例を示せば、定着温度(加熱ロール10の表面温度)が
130〜240℃とされ、定着線速が80〜640mm
/secとされる。As an example of the fixing conditions by the fixing device shown in FIG. 1, the fixing temperature (the surface temperature of the heating roll 10) is 130 to 240 ° C., and the fixing linear velocity is 80 to 640 mm.
/ Sec.
【0090】本発明において使用する定着装置には、必
要に応じて定着部のクリーニング機構を付与してもよ
い。この場合には、シリコーンオイルを定着部の上ロー
ルに供給する方式として、シリコーンオイルを含浸した
パッド、ロール、ウェッブ等で供給し、クリーニングす
る方法が使用できる。The fixing device used in the present invention may be provided with a fixing unit cleaning mechanism as necessary. In this case, as a method of supplying the silicone oil to the upper roll of the fixing unit, a method of supplying and cleaning with a pad, a roll, a web, or the like impregnated with the silicone oil can be used.
【0091】シリコーンオイルとしては耐熱性の高いも
のが使用され、ポリジメチルシリコーン、ポリフェニル
メチルシリコーン、ポリジフェニルシリコーン等が使用
される。粘度の低いものは使用時に流出量が大きくなる
ことから、20℃における粘度が1〜100Pa・sの
ものが好適に使用される。As the silicone oil, those having high heat resistance are used, and polydimethyl silicone, polyphenylmethyl silicone, polydiphenyl silicone and the like are used. Since those having a low viscosity have a large outflow during use, those having a viscosity at 20 ° C. of 1 to 100 Pa · s are preferably used.
【0092】特に、本発明はシリコーンオイルを一定量
使用する方式で顕著に効果が発揮される。この場合、シ
リコーンオイルの供給量は特に限定されるものでは無い
が、0.1〜5.0μg/cm2程度が定着した後の紙
などに対するシリコーンオイルの付着量が少なくてす
む。且つ、紙へ付着したシリコーンオイルによるボール
ペン等の油性ペンでの記入しづらさが無く、一方で定着
オフセットの問題が発生しない領域として好ましい。In particular, the present invention is remarkably effective in a system using a fixed amount of silicone oil. In this case, the supply amount of the silicone oil is not particularly limited, but the amount of the silicone oil attached to paper or the like after fixing at about 0.1 to 5.0 μg / cm 2 may be small. Further, it is preferable as an area where there is no difficulty in writing with an oil-based pen such as a ball-point pen due to silicone oil adhering to paper, and on the other hand, there is no problem of fixing offset.
【0093】また、ロール表面の端部領域が過熱される
ことを抑制するために、定着装置には、当該端部領域の
冷却ファンなどが設けられていてもよい。Further, in order to prevent the end region of the roll surface from being overheated, the fixing device may be provided with a cooling fan or the like for the end region.
【0094】又、上記は加熱ロールと加圧ロールを用い
た定着器について説明したが、本発明においては、熱ベ
ルトタイプの定着器、或いは前加熱機構を備えたもの等
でも好ましく用いることが出来る。In the above description, a fixing device using a heating roll and a pressure roll has been described. However, in the present invention, a heat belt type fixing device or a device having a preheating mechanism can be preferably used. .
【0095】何れの方式においても熱ロール或いはベル
トの表面粗さRaが0.1〜1.0μmの範囲であるこ
とが好ましく、ここにおいてRaとは表面形状測定装置
(Micomap520 三菱化学社製)によって求め
た表面粗さである。又、その熱ロール或いはベルト等の
最表面はフッ素樹脂、特にポリパーフルオロアルキルエ
ーテルを主成分とする厚さ10〜200μmの被覆層で
被覆されているのが好ましい。なお、前記した如くその
表面に被覆層がすでに塗設されている場合においても、
さらにその上にこの層は設けられる。In any method, the surface roughness Ra of the hot roll or the belt is preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm. This is the determined surface roughness. The outermost surface of the heat roll or the belt is preferably coated with a coating layer having a thickness of 10 to 200 [mu] m containing a fluororesin, especially polyperfluoroalkyl ether as a main component. In addition, even when the coating layer is already applied to the surface as described above,
This layer is further provided thereon.
【0096】次に本発明の画像形成方法及び画像形成装
置の一例を説明する。図3は本発明の一実施態様例を示
した画像形成装置の概略構成図である。4は感光体であ
り、本発明における静電潜像形成体の代表例である。ア
ルミニウム製のドラム基体の外周面に感光体層である有
機光導電体(OPC)を形成してなるもので、矢印方向
に所定の速度で回転する。本実施態様例において、感光
体4は外径60mmである。Next, an example of the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described. FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus showing an embodiment of the present invention. Reference numeral 4 denotes a photosensitive member, which is a typical example of the electrostatic latent image forming member in the present invention. An organic photoconductor (OPC), which is a photoreceptor layer, is formed on the outer peripheral surface of a drum substrate made of aluminum, and rotates at a predetermined speed in the direction of the arrow. In this embodiment, the photoconductor 4 has an outer diameter of 60 mm.
【0097】図3において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源1か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー2によ
り、図3の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するfθレンズ3を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体は、あらかじめ帯電器5により一
様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向に
回転を開始している。In FIG. 3, the semiconductor laser light source 1 emits exposure light based on information read by a document reading device (not shown). This is distributed by a polygon mirror 2 in the direction perpendicular to the paper surface of FIG. 3, and is irradiated on the photoreceptor surface via an fθ lens 3 for correcting image distortion to form an electrostatic latent image. The photoreceptor is uniformly charged in advance by the charger 5 and starts rotating clockwise in synchronization with the timing of image exposure.
【0098】感光体面上の静電潜像は、現像器6により
現像され、形成された現像像はタイミングを合わせて搬
送されてきた記録材8に転写器7の作用により転写され
る。さらに感光体4と記録材8は分離器(分離極)9に
より分離されるが、トナー画像は記録材8に転写担持さ
れて、定着器100へと導かれ定着される。The electrostatic latent image on the photoreceptor surface is developed by the developing device 6, and the formed developed image is transferred to the recording material 8 conveyed at a proper timing by the operation of the transfer device 7. Further, the photoconductor 4 and the recording material 8 are separated by a separator (separation pole) 9, and the toner image is transferred and carried on the recording material 8, guided to the fixing device 100, and fixed.
【0099】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器25にて清
掃され、帯電前露光(PCL)26にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器5により、一様帯電
される。The untransferred toner remaining on the photoreceptor surface is
It is cleaned by a cleaning device 25 of a cleaning blade type, and residual charges are removed by a pre-charging exposure (PCL) 26, and is uniformly charged again by the charger 5 for the next image formation.
【0100】又、クリーニングブレード27は、厚さ1
〜30mm程度のゴム状弾性体からなり、ウレタンゴム
が最もよく用いられる。The cleaning blade 27 has a thickness of 1
It is made of a rubber-like elastic body of about 30 mm, and urethane rubber is most often used.
【0101】[0101]
【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的に説明する
が、無論本発明はこれらの態様に限定されるものではな
い。Next, embodiments of the present invention will be described specifically, but of course the present invention is not limited to these embodiments.
【0102】実施例1 結着樹脂の作製 容量3リットルのセパラブルフラスコにトルエン900
gを入れ、これに重量平均分子量150万のスチレン−
n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート(St
/BA/MMA)共重合体350g、重量平均分子量7
万のスチレン/水添イソプレン/スチレン(SIS)三
元ブロック共重合体50g、さらに離型剤としてドペン
タコンタン(炭素数52)150gを投入し、混合分散
させた。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエン
の沸点にまで昇温した。Example 1 Preparation of Binder Resin Toluene 900 was placed in a separable flask having a capacity of 3 liters.
g of styrene having a weight average molecular weight of 1.5 million.
n-butyl acrylate-methyl methacrylate (St
/ BA / MMA) copolymer 350 g, weight average molecular weight 7
Ten thousand styrene / hydrogenated isoprene / styrene (SIS) triblock copolymer (50 g) and 150 g of dopentacontan (52 carbon atoms) as a release agent were added and mixed and dispersed. Thereafter, the gas phase was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to the boiling point of toluene.
【0103】トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン950g、メチルメタクリレート200
g、n−ブチルアクリレート60g、アゾビスイソブチ
ロニトリル90gの混合溶液を2.5時間かけて滴下し
ながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエ
ンの環流温度で攪拌しながら30分熟成したあと、18
0℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去し
た。その後、冷却して得られた樹脂組成物をハンマーミ
ルによりメッシュ径2mmを通過する程度にまで粗粉砕
することで、結着樹脂P−1を得た。While stirring with the reflux of toluene, 950 g of styrene and 200 parts of methyl methacrylate were added.
g, 60 g of n-butyl acrylate, and 90 g of azobisisobutyronitrile were added dropwise over 2.5 hours to perform solution polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 30 minutes while stirring at the reflux temperature of toluene.
The toluene was removed by reducing the pressure while increasing the temperature to 0 ° C. Thereafter, the resin composition obtained by cooling was coarsely pulverized by a hammer mill so as to pass a mesh diameter of 2 mm, thereby obtaining a binder resin P-1.
【0104】得られた結着樹脂P−1の分子量分布をG
PCにより測定したところ、分子量10,000および
分子量150万の位置に極大値を持つことが確認でき
た。The molecular weight distribution of the obtained binder resin P-1 is represented by G
As a result of measurement by PC, it was confirmed that the compound had local maximum values at the positions of molecular weight of 10,000 and 1.5 million.
【0105】トナーの作製 上記で作製した結着樹脂P−1に対して、前記「化3」
で表されるベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「K−
1」2質量%、カーボンブラック10質量%を投入し
て、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。その後、二
軸押し出し混練機にて溶融混練を行い、得られた溶融混
練物を冷却後、ハンマーミルにて粗粉砕し、さらに機械
式粉砕機(ターボミル;ターボ工業社製)にて微粉砕し
た後、ミクロプレックスにて風力分級することで着色粒
子C−1を得た。Preparation of Toner The above-mentioned “Chemical Formula 3” was added to the binder resin P-1 prepared above.
A metal complex compound of a benzylic acid derivative represented by the formula “K-
1) 2% by mass and 10% by mass of carbon black were charged and stirred and mixed with a Henschel mixer. Thereafter, melt kneading was performed with a twin screw extruder, and the obtained melt kneaded material was cooled, coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a mechanical pulverizer (Turbo Mill; manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.). Thereafter, the particles were classified by air pressure using a Microplex to obtain colored particles C-1.
【0106】得られた着色粒子C−1に対して、シリカ
微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子T−1を得た。得られたトナー粒子
T−1の粒径をレーザー回折式粒度分布測定装置(HE
LOS;シンパテック社製)にて確認したところ、体積
基準50%粒径が7.2μmであることが確認できた。To the obtained colored particles C-1, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of titania fine particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-1 was obtained. The particle size of the obtained toner particles T-1 is measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer (HE).
(LOS; manufactured by Sympatech Co., Ltd.), it was confirmed that the 50% particle size by volume was 7.2 μm.
【0107】現像剤の作製 得られたトナー粒子T−1と、マグネタイト粒子にシリ
コーン樹脂を被覆したシリコーンコートキャリア(体積
基準50%粒径=60μm)とを現像剤中のトナー濃度
が5質量%となるように調製して、Wコーン混合機にて
混合し、評価に使用する現像剤D−1を得た。Preparation of Developer The obtained toner particles T-1 and a silicone-coated carrier (volume-based 50% particle size = 60 μm) in which magnetite particles are coated with a silicone resin have a toner concentration of 5% by mass. And mixed with a W cone mixer to obtain a developer D-1 used for evaluation.
【0108】性能評価 1.定着可能温度領域評価 コニカ社製高速デジタル複写機Konica7050の
熱ロール定着器を改造して、熱ロール温度を任意に設定
できるようにした。その後、得られた現像剤D−1を複
写機に搭載し、熱ロール温度を130℃〜240℃まで
10℃刻みで変更しつつ定着画像を作製した。なお、定
着画像の出力にあたっては、A4サイズの普通紙(秤量
65g/m2)および厚紙(秤量130g/m2)を使用
した。Performance Evaluation Evaluation of Fixable Temperature Region The hot roll fixing device of the Konica 7050 high-speed digital copying machine manufactured by Konica Co., Ltd. was modified so that the hot roll temperature could be set arbitrarily. Thereafter, the obtained developer D-1 was mounted on a copying machine, and a fixed image was produced while changing the hot roll temperature from 130 ° C. to 240 ° C. in steps of 10 ° C. In outputting the fixed image, A4 size plain paper (weighing 65 g / m 2 ) and thick paper (weighing 130 g / m 2 ) were used.
【0109】得られた定着画像の定着強度を、「電子写
真技術の基礎と応用:電子写真学会編」第9章1.4項
に記載のメンディングテープ剥離法に準じた方法を用い
て定着率により評価した。具体的には、トナー付着量が
0.6mg/cm2である2.54cm角のベタ定着画
像を作製した後、スコッチメンディングテープ(住友3
M社製)で剥離する前後の画像濃度を測定し、画像濃度
の残存率を定着率として求めた。画像濃度の測定にはマ
クベス反射濃度計RD−918を使用し、定着率が85
%以上得られた定着温度を定着可能温度とする。ここ
で、定着可能温度領域が90℃以上ある場合を◎(優
良)、60℃以上を○(良好)、30℃以上を△(実用
可能)、30℃未満を×(不良)と判断した。The fixing strength of the obtained fixed image was fixed using a method according to the mending tape peeling method described in Chapter 9, Section 1.4 of "Basic and Application of Electrophotographic Technology: Edited by the Electrophotographic Society". It was evaluated by rate. Specifically, after producing a solid fixed image of 2.54 cm square with a toner adhesion amount of 0.6 mg / cm 2 , a scotch mending tape (Sumitomo 3)
(Manufactured by M Corporation) before and after peeling, and the residual ratio of the image density was determined as the fixing ratio. A Macbeth reflection densitometer RD-918 was used to measure the image density.
% Is defined as the fixing temperature. Here, the case where the fixable temperature range is 90 ° C. or more was evaluated as ◎ (excellent), the case where the temperature was 60 ° C. or more was evaluated as ○ (good), the case where the temperature was 30 ° C. or more was evaluated as Δ (practical), and the case where the temperature was less than 30 ° C. was evaluated as × (bad).
【0110】2.オフセット発生評価 10℃、20%RHの低温低湿環境にてコニカ社製高速
デジタル複写機Konica7050に現像剤D−1を
搭載し、同環境にて調湿されたA3サイズの普通紙(秤
量65g/m2)で連続1000枚のコピーを行い、画
像上および1000枚のコピー後の熱ロール表面を直接
目視観察することで、オフセット発生の有無を評価し
た。ここで、画像上および熱ロール表面ともにオフセッ
トの発生が見られない場合を○(良好)、画像上には見
られないが熱ロールにはオフセットが発生している場合
を△(実用可能)、画像上にオフセットによる汚れが発
生した場合を×(不良)と判断した。[0110] 2. Offset Occurrence Evaluation In a low temperature and low humidity environment of 10 ° C. and 20% RH, a developer D-1 was mounted on a high-speed digital copying machine Konica 7050 manufactured by Konica Corporation, and A3 size plain paper (weighing 65 g / m 2 ), 1000 continuous copies were made, and the presence or absence of occurrence of offset was evaluated by directly visually observing the hot roll surface on the image and after the 1000 copies. Here, オ フ セ ッ ト (good) when no occurrence of an offset is observed on the image and on the surface of the heat roll, and Δ (practicable) when the offset is not generated on the image but on the heat roll. A case in which the image was stained by offset was determined to be x (bad).
【0111】3.画像チリ発生評価 10℃、20%RHの低温低湿環境にてコニカ社製高速
デジタル複写機Konica7050に現像剤D−1を
搭載し、同環境にて調湿されたA3サイズの普通紙(秤
量65g/m2)で連続1000枚のコピーを行い、得
られた画像中の細線画像を顕微鏡にて拡大観察し、細線
の周囲におけるトナーのチリ発生の有無を評価した。3. Evaluation of image dust generation In a low-temperature and low-humidity environment of 10 ° C. and 20% RH, A3 size plain paper (weighing 65 g) conditioned with Konica Corporation's high-speed digital copier Konica 7050 equipped with developer D-1 / M 2 ), continuous 1000 copies were made, and the fine line image in the obtained image was observed under magnification with a microscope to evaluate the presence or absence of toner dust around the fine line.
【0112】ここで、拡大観察してチリ発生のない場合
を○(良好)、チリ発生個数が10個/mm2以下の場
合を△(実用可能)、それを越えるチリ発生が見られる
場合を×(不良)と判断した。Here, when there is no occurrence of dust in the enlarged observation, it is indicated by ○ (good), when the number of dust generation is 10 / mm 2 or less, Δ (practical), X (poor) was determined.
【0113】評価結果を表2に示すが、トナー粒子T−
1を用いることで良好な定着性能が得られることが確認
できた。Table 2 shows the evaluation results.
It was confirmed that good fixing performance was obtained by using No. 1.
【0114】実施例2 実施例1で作製した樹脂組成物P−1に対して、ポリプ
ロピレン(ビスコール660P;軟化点145℃;三洋
化成社製)3質量%、前記「化3」に示されるベンジル
酸誘導体の金属錯体化合物「K−2」を2質量%、カー
ボンブラック10質量%を投入して、ヘンシェルミキサ
ーにて攪拌混合した。その後、実施例1と同様にして着
色粒子C−2を得た。Example 2 Based on the resin composition P-1 prepared in Example 1, 3% by mass of polypropylene (Viscol 660P; softening point: 145 ° C .; manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), and benzyl represented by the above “Chemical Formula 3” 2% by mass of a metal complex compound “K-2” of an acid derivative and 10% by mass of carbon black were added, and the mixture was stirred and mixed with a Henschel mixer. Thereafter, colored particles C-2 were obtained in the same manner as in Example 1.
【0115】得られた着色粒子C−2に対して、シリカ
微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子T−2を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-2, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of titania fine particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-2 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0116】実施例3 ドペンタコンタンを使用する代わりに、ポリプロピレン
(重量平均分子量1500)を150g投入する以外は
実施例1と同様にして結着樹脂P−3を作製した。得ら
れた結着樹脂P−3の分子量分布をGPCにより測定し
たところ、分子量10,000および分子量150万の
位置に極大値を持つことが確認できた。Example 3 A binder resin P-3 was produced in the same manner as in Example 1, except that 150 g of polypropylene (weight average molecular weight 1500) was used instead of using dopentacontan. When the molecular weight distribution of the obtained binder resin P-3 was measured by GPC, it was confirmed that the binder resin P-3 had local maximum values at the positions of 10,000 and 1.5 million.
【0117】結着樹脂P−3に対して「化3」に表され
るベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「K−1」を2質
量%、カーボンブラック10質量%を投入して、ヘンシ
ェルミキサーにて攪拌混合した。その後、実施例1と同
様にして着色粒子C−3を得た。2% by mass of a metal complex compound “K-1” of a benzylic acid derivative represented by “Chemical Formula 3” and 10% by mass of carbon black were added to the binder resin P-3, and the mixture was charged into a Henschel mixer. To mix. After that, colored particles C-3 were obtained in the same manner as in Example 1.
【0118】得られた着色粒子C−3に対して、シリカ
微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子T−3を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-3, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of titania fine particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-3 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0119】実施例4 樹脂組成物の作製 容量3リットルのセパラブルフラスコにトルエン900
gを入れ、これに重量平均分子量150万のスチレン−
n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート(St
/BA/MMA)共重合体250g、重量平均分子量5
0,000のスチレン/水添プロピレン/スチレン(S
PS)三元ブロック共重合体50g、ペンタテトラコン
タン(炭素数45)150gを投入し、混合分散させ
た。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸
点にまで昇温した。Example 4 Preparation of Resin Composition Toluene 900 was placed in a separable flask having a capacity of 3 liters.
g of styrene having a weight average molecular weight of 1.5 million.
n-butyl acrylate-methyl methacrylate (St
/ BA / MMA) copolymer 250 g, weight average molecular weight 5
Styrene / hydrogenated propylene / styrene (S
PS) 50 g of a ternary block copolymer and 150 g of pentatetracontane (45 carbon atoms) were charged and mixed and dispersed. Thereafter, the gas phase was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to the boiling point of toluene.
【0120】トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン900g、メチルメタクリレート150
g、n−ブチルアクリレート60g、アゾビスイソブチ
ロニトリル90gの混合溶液を1.5時間かけて滴下し
ながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエ
ンの環流温度で攪拌しながら20分熟成した後、180
℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去した。While stirring with the reflux of toluene, 900 g of styrene and 150 g of methyl methacrylate were added.
g, 60 g of n-butyl acrylate, and 90 g of azobisisobutyronitrile were added dropwise over 1.5 hours to perform solution polymerization. After dropping, the mixture was aged for 20 minutes while stirring at the reflux temperature of toluene.
The toluene was removed by reducing the pressure while raising the temperature to ° C.
【0121】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径2mmを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂P−4を得た。得られた
結着樹脂P−4の分子量分布をGPCにより測定したと
ころ、分子量6,000および分子量150万の位置に
極大値を持つことが確認できた。Thereafter, the resin composition obtained by cooling was coarsely pulverized by a hammer mill so as to pass a mesh diameter of 2 mm to obtain a binder resin P-4. When the molecular weight distribution of the obtained binder resin P-4 was measured by GPC, it was confirmed that the binder resin P-4 had local maximum values at the positions of the molecular weight of 6,000 and 1.5 million.
【0122】トナーの作製 結着樹脂P−4に対して、ベンジル酸誘導体の金属錯体
化合物「化3」に示されるK−2を2質量%、カーボン
ブラック10質量%を投入して、ヘンシェルミキサーに
て攪拌混合した。その後、二軸押し出し混練機にて溶融
混練を行い、得られた溶融混練物を冷却後、ハンマーミ
ルにて粗粉砕し、さらに機械式粉砕機(ターボミル;タ
ーボ工業社製)にて微粉砕した後、ミクロプレックスに
て風力分級することで着色粒子C−4を得た。Preparation of Toner To a binder resin P-4, 2% by mass of K-2 represented by a metal complex compound of a benzylic acid derivative “Chemical Formula 3” and 10% by mass of carbon black were added, and a Henschel mixer was added. And mixed by stirring. Thereafter, melt kneading was performed with a twin screw extruder, and the obtained melt kneaded material was cooled, coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a mechanical pulverizer (Turbo Mill; manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.). Thereafter, the particles were classified by air classification using a Microplex to obtain colored particles C-4.
【0123】得られた着色粒子C−4に対して、シリカ
微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子T−4を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-4, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of titania fine particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-4 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0124】実施例5 実施例4で作製した結着樹脂P−4に対してポリプロピ
レン(ビスコール550P;三洋化成社製)3質量%、
ベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「K−1」2質量
%、カーボンブラック10質量%を投入して、ヘンシェ
ルミキサーにて攪拌混合した。その後、実施例1と同様
にして着色粒子C−5を得た。Example 5 3% by mass of polypropylene (Viscol 550P; manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) based on the binder resin P-4 prepared in Example 4
2% by mass of a metal complex compound “K-1” of a benzylic acid derivative and 10% by mass of carbon black were charged and mixed by stirring with a Henschel mixer. Thereafter, colored particles C-5 were obtained in the same manner as in Example 1.
【0125】得られた着色粒子C−5に対して、シリカ
微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子T−5を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-5, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of titania fine particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-5 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0126】実施例6 ペンタテトラコンタンを使用する代わりに、ポリプロピ
レン(重量平均分子量1500)を150g投入する以
外は実施例4と同様にして結着樹脂P−6を作製した。
得られた結着樹脂P−6の分子量分布をGPCにより測
定したところ、分子量6,000および分子量150万
の位置に極大値を持つことが確認できた。Example 6 A binder resin P-6 was produced in the same manner as in Example 4 except that 150 g of polypropylene (weight average molecular weight 1500) was used instead of using pentatetracontan.
The molecular weight distribution of the obtained binder resin P-6 was measured by GPC. As a result, it was confirmed that the binder resin P-6 had local maximum values at the positions of molecular weight of 6,000 and 1.5 million.
【0127】作製した結着樹脂P−6に、ベンジル酸誘
導体の金属錯体化合物「K−1」を2質量%、カーボン
ブラック10質量%を投入して、ヘンシェルミキサーに
て攪拌混合した。その後、実施例1と同様にして着色粒
子C−6を得た。To the binder resin P-6 thus prepared, 2% by mass of a metal complex compound "K-1" of a benzylic acid derivative and 10% by mass of carbon black were added, and the mixture was stirred and mixed with a Henschel mixer. Thereafter, colored particles C-6 were obtained in the same manner as in Example 1.
【0128】着色粒子C−6に対して、シリカ微粒子
0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添加し、
ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理を行
い、トナー粒子T−6を得た。以降、現像剤の作製なら
びに性能評価は実施例1と同様にして行った。With respect to the colored particles C-6, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of titania fine particles were added.
External addition was performed by mixing with a Henschel mixer to obtain toner particles T-6. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0129】実施例7 樹脂組成物の作製 容量3リットルのセパラブルフラスコにトルエン900
gを入れ、これに重量平均分子量100万スチレン−n
−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート(St/
BA/MMA)共重合体300g、スチレン/水添プロ
ピレン/スチレン(SPS)三元ブロック共重合体(重
量平均分子量5万)50g、ヘンテトラコンタン(炭素
数41)150gを投入し、混合分散させた。その後、
気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸点にまで昇温
した。Example 7 Preparation of resin composition Toluene 900 was placed in a separable flask having a capacity of 3 liters.
g, and a weight average molecular weight of 1,000,000 styrene-n
-Butyl acrylate-methyl methacrylate (St /
(BA / MMA) copolymer, 300 g, styrene / hydrogenated propylene / styrene (SPS) triblock copolymer (weight average molecular weight: 50,000), 50 g, and hentetracontane (carbon number: 41), 150 g, were mixed and dispersed. Was. afterwards,
The gas phase was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to the boiling point of toluene.
【0130】トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン780g、メチルメタクリレート210
g、n−ブチルアクリレート60g、アゾビスイソブチ
ロニトリル90gの混合溶液を2時間かけて滴下しなが
ら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの
環流温度で攪拌しながら30分熟成したあと、180℃
に昇温しながら減圧することでトルエンを除去した。While stirring with the reflux of toluene, 780 g of styrene and 210 g of methyl methacrylate were added.
g, 60 g of n-butyl acrylate, and 90 g of azobisisobutyronitrile were added dropwise over 2 hours to perform solution polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 30 minutes while stirring at the reflux temperature of toluene.
The pressure was reduced while increasing the temperature to remove toluene.
【0131】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径2mmを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂P−7を得た。得られた
結着樹脂P−7の分子量分布をGPCにより測定したと
ころ、分子量8,000および分子量100万の位置に
極大値を持つことが確認できた。Thereafter, the resin composition obtained by cooling was coarsely pulverized by a hammer mill until the resin composition passed a mesh diameter of 2 mm to obtain a binder resin P-7. The molecular weight distribution of the obtained binder resin P-7 was measured by GPC. As a result, it was confirmed that the binder resin P-7 had local maximum values at the positions of 8,000 and 1,000,000.
【0132】トナーの作製 作製した結着樹脂P−7に対して、ベンジル酸誘導体の
金属錯体化合物「K−1」を2質量%、カーボンブラッ
ク10質量%を投入して、ヘンシェルミキサーにて攪拌
混合した。その後、二軸押し出し混練機にて溶融混練を
行い、得られた溶融混練物を冷却後、ハンマーミルにて
粗粉砕し、さらに機械式粉砕機(ターボミル;ターボ工
業社製)にて微粉砕した後、ミクロプレックスにて風力
分級することで着色粒子C−7を得た。Preparation of Toner 2% by mass of a metal complex compound “K-1” of a benzylic acid derivative and 10% by mass of carbon black were added to the prepared binder resin P-7, and stirred with a Henschel mixer. Mixed. Thereafter, melt kneading was performed by a twin-screw extrusion kneader, and the obtained melt kneaded product was cooled, coarsely pulverized by a hammer mill, and further finely pulverized by a mechanical pulverizer (Turbo Mill; manufactured by Turbo Industries) Thereafter, the particles were subjected to air classification using a Microplex to obtain colored particles C-7.
【0133】着色粒子C−7に対して、シリカ微粒子
0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添加し、
ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理を行
い、トナー粒子T−7を得た。以降、現像剤の作製なら
びに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the colored particles C-7, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of fine titania particles were added.
External mixing was performed by mixing with a Henschel mixer to obtain toner particles T-7. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0134】実施例8 実施例7で作製した結着樹脂P−7に対して、ポリプロ
ピレン(ビスコール660P;三洋化成社製)3質量
%、ベンジル酸誘導体の金属錯体化合物「K−1」を2
質量%、カーボンブラック10質量%を投入して、ヘン
シェルミキサーにて攪拌混合した。その後、実施例7と
同様にして着色粒子C−8を得た。Example 8 To the binder resin P-7 produced in Example 7, 3% by mass of polypropylene (Viscol 660P; manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and a metal complex compound "K-1" of a benzylic acid derivative were added.
% By mass and 10% by mass of carbon black, and mixed by stirring with a Henschel mixer. Thereafter, colored particles C-8 were obtained in the same manner as in Example 7.
【0135】得られた着色粒子C−8に対して、シリカ
微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子T−8を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-8, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of titania fine particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-8 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0136】実施例9 ドペンタコンタンを使用する代わりに、ポリプロピレン
(重量平均分子量1500)を150g投入する以外は
実施例1と同様にして結着樹脂P−9を作製した。得ら
れた結着樹脂P−9の分子量分布をGPCにより測定し
たところ、分子量8,000および分子量100万の位
置に極大値を持つことが確認できた。Example 9 A binder resin P-9 was produced in the same manner as in Example 1 except that 150 g of polypropylene (weight average molecular weight 1500) was used instead of using dopentacontan. When the molecular weight distribution of the obtained binder resin P-9 was measured by GPC, it was confirmed that the binder resin P-9 had local maximum values at the positions of 8,000 and 1,000,000.
【0137】作製した結着樹脂P−9に対して、ベンジ
ル酸誘導体の金属錯体化合物「K−2」を2質量%、カ
ーボンブラック10質量%を投入して、ヘンシェルミキ
サーにて攪拌混合した。その後、実施例1と同様にして
着色粒子C−9を得た。To the prepared binder resin P-9, 2% by mass of a metal complex compound “K-2” of a benzylic acid derivative and 10% by mass of carbon black were added, and the mixture was stirred and mixed with a Henschel mixer. Thereafter, in the same manner as in Example 1, colored particles C-9 were obtained.
【0138】得られた着色粒子C−9に対して、シリカ
微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を添
加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処理
を行い、トナー粒子T−9を得た。以降、現像剤の作製
ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-9, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of fine particles of titania were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-9 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0139】比較例1 結着樹脂の作製 容量3リットルのセパラブルフラスコにトルエン900
gを入れ、これに重量平均分子量600,000のスチ
レン−n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
(St/BA/MMA)共重合体350g、ドペンタコ
ンタン(炭素数52)150gを投入し、混合分散させ
た。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸
点にまで昇温した。トルエンの環流が起きた状態で攪拌
しながら、スチレン820g、メチルメタクリレート1
40g、n−ブチルアクリレート40g、アゾビスイソ
ブチロニトリル60gの混合溶液を2.5時間かけて滴
下しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにト
ルエンの環流温度で攪拌しながら30分熟成したあと、
180℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去
した。その後、冷却して得られた樹脂組成物をハンマー
ミルによりメッシュ径2mmを通過する程度にまで粗粉
砕することで、結着樹脂P−11を得た。得られた結着
樹脂P−11の分子量分布をGPCにより測定したとこ
ろ、分子量10,000および分子量600,000の
位置に極大値を持つことが確認できた。Comparative Example 1 Preparation of Binder Resin Toluene 900 was placed in a separable flask having a capacity of 3 liters.
g, and 350 g of a styrene-n-butyl acrylate-methyl methacrylate (St / BA / MMA) copolymer having a weight average molecular weight of 600,000 and 150 g of dopentacontane (52 carbon atoms) are added and mixed and dispersed. Was. Thereafter, the gas phase was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to the boiling point of toluene. While stirring with the reflux of toluene, 820 g of styrene and methyl methacrylate 1 were added.
Solution polymerization was performed while a mixed solution of 40 g, 40 g of n-butyl acrylate, and 60 g of azobisisobutyronitrile was dropped over 2.5 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 30 minutes while stirring at the reflux temperature of toluene.
The toluene was removed by reducing the pressure while increasing the temperature to 180 ° C. Thereafter, the resin composition obtained by cooling was coarsely pulverized by a hammer mill so as to pass a mesh diameter of 2 mm, thereby obtaining a binder resin P-11. When the molecular weight distribution of the obtained binder resin P-11 was measured by GPC, it was confirmed that the binder resin P-11 had local maximum values at the positions of 10,000 and 600,000.
【0140】トナーおよび現像剤の作製 作製した結着樹脂P−11に対して、「化4」に示され
るクロム錯体ジアゾ化合物「K−6」を2質量%、カー
ボンブラック10質量%を投入して、ヘンシェルミキサ
ーにて攪拌混合した。その後、二軸押し出し混練機にて
溶融混練を行い、得られた溶融混練物を冷却後、ハンマ
ーミルにて粗粉砕し、さらに機械式粉砕機(ターボミ
ル:ターボ工業)にて微粉砕した後、ミクロプレックス
にて風力分級することで着色粒子C−11を得た。Preparation of Toner and Developer Based on the prepared binder resin P-11, 2% by mass of a chromium complex diazo compound “K-6” represented by Chemical Formula 4 and 10% by mass of carbon black were added. And mixed with a Henschel mixer. Thereafter, melt kneading is performed by a twin screw extruder, and the obtained melt kneaded material is cooled, coarsely pulverized by a hammer mill, and finely pulverized by a mechanical pulverizer (turbo mill: Turbo Kogyo). Colored particles C-11 were obtained by air classification using a Microplex.
【0141】得られた着色粒子C−11に対して、シリ
カ微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を
添加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処
理を行い、トナー粒子T−11を得た。以降、現像剤の
作製ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-11, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of fine titania particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-11 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0142】比較例2 結着樹脂の作製 容量3リットルのセパラブルフラスコにトルエン900
gを入れ、これに重量平均分子量120万のスチレン−
n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート(St
/BA/MMA)共重合体360g、ドペンタコンタン
(炭素数52)150gを投入し、混合分散させた。そ
の後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエンの沸点にま
で昇温した。トルエンの環流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン750g、メチルメタクリレート250
g、n−ブチルアクリレート80g、アゾビスイソブチ
ロニトリル90gの混合溶液を1時間かけて滴下しなが
ら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの
環流温度で攪拌しながら30分熟成したあと、180℃
に昇温しながら減圧することでトルエンを除去した。Comparative Example 2 Preparation of Binder Resin Toluene 900 was placed in a separable flask having a capacity of 3 liters.
g of styrene having a weight average molecular weight of 1.2 million.
n-butyl acrylate-methyl methacrylate (St
(/ BA / MMA) copolymer (360 g) and dopentacontan (carbon number: 52) 150 g were charged and mixed and dispersed. Thereafter, the gas phase was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to the boiling point of toluene. While stirring with the toluene refluxing, 750 g of styrene and 250 parts of methyl methacrylate were added.
g, n-butyl acrylate 80 g, and a mixed solution of azobisisobutyronitrile 90 g were dropped over 1 hour to perform solution polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 30 minutes while stirring at the reflux temperature of toluene.
The pressure was reduced while increasing the temperature to remove toluene.
【0143】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径2mmを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂P−12を得た。得られ
た結着樹脂P−12の分子量分布をGPCにより測定し
たところ、分子量3,000および分子量120万の位
置に極大値を持つことが確認できた。Thereafter, the resin composition obtained by cooling was coarsely pulverized by a hammer mill until the resin composition passed a mesh diameter of 2 mm to obtain a binder resin P-12. The molecular weight distribution of the obtained binder resin P-12 was measured by GPC. As a result, it was confirmed that the binder resin P-12 had local maximum values at the positions of 3,000 and 1.2 million.
【0144】トナーおよび現像剤の作製 結着樹脂P−12に対して比較例1と同様にして着色粒
子C−12を得た。得られた着色粒子C−12に対し
て、シリカ微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5
質量%を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合すること
で外添処理を行い、トナー粒子T−12を得た。以降、
現像剤の作製ならびに性能評価は実施例1と同様にして
行った。Preparation of Toner and Developer A colored particle C-12 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 for the binder resin P-12. Based on the obtained colored particles C-12, silica fine particles 0.6% by mass, titania fine particles 0.5
% By mass and mixed with a Henschel mixer to perform an external addition process to obtain toner particles T-12. Or later,
The preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0145】比較例3 結着樹脂の作製 容量3リットルのセパラブルフラスコにトルエン900
gを入れ、これに重量平均分子量100万のスチレン−
n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート(St
/BA/MMA)共重合体350gを投入し、混合分散
させた。その後、気相を窒素ガスにて置換し、トルエン
の沸点にまで昇温した。トルエンの環流が起きた状態で
攪拌しながら、スチレン880g、メチルメタクリレー
ト180g、n−ブチルアクリレート50g、アゾビス
イソブチロニトリル80gの混合溶液を2時間かけて滴
下しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにト
ルエンの環流温度で攪拌しながら30分熟成したあと、
180℃に昇温しながら減圧することでトルエンを除去
した。Comparative Example 3 Preparation of Binder Resin Toluene 900 was placed in a separable flask having a capacity of 3 liters.
g of styrene having a weight average molecular weight of 1,000,000.
n-butyl acrylate-methyl methacrylate (St
(BA / MMA) copolymer (350 g) was charged and mixed and dispersed. Thereafter, the gas phase was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to the boiling point of toluene. The solution polymerization was carried out while dropping a mixed solution of 880 g of styrene, 180 g of methyl methacrylate, 50 g of n-butyl acrylate, and 80 g of azobisisobutyronitrile over 2 hours while stirring with the reflux of toluene occurring. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged for 30 minutes while stirring at the reflux temperature of toluene.
The toluene was removed by reducing the pressure while increasing the temperature to 180 ° C.
【0146】その後、冷却して得られた樹脂組成物をハ
ンマーミルによりメッシュ径2mmを通過する程度にま
で粗粉砕することで、結着樹脂P−13を得た。得られ
た結着樹脂P−13の分子量分布をGPCにより測定し
たところ、分子量8,000万および分子量100万の
位置に極大値を持つことが確認できた。Thereafter, the resin composition obtained by cooling was coarsely pulverized by a hammer mill so as to pass through a mesh diameter of 2 mm, thereby obtaining a binder resin P-13. The molecular weight distribution of the obtained binder resin P-13 was measured by GPC. As a result, it was confirmed that the binder resin P-13 had local maximum values at the positions of 80,000,000 and 1,000,000.
【0147】トナーおよび現像剤の作製 結着樹脂P−13に対して比較例1と同様にして着色粒
子C−13を得た。得られた着色粒子C−13に対し
て、シリカ微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5
質量%を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合すること
で外添処理を行い、トナー粒子T−13を得た。以降、
現像剤の作製ならびに性能評価は実施例1と同様にして
行った。Preparation of Toner and Developer A colored particle C-13 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 for the binder resin P-13. Based on the obtained colored particles C-13, silica fine particles 0.6% by mass, titania fine particles 0.5
% By mass and mixed by a Henschel mixer to perform an external addition process, thereby obtaining toner particles T-13. Or later,
The preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0148】比較例4 比較例3で得られた結着樹脂P−13に対して、ポリプ
ロピレン(ビスコール660P;三洋化成社製)3質量
%、クロム錯体ジアゾ化合物「K−6」を2質量%、カ
ーボンブラック10質量%を投入して、ヘンシェルミキ
サーにて攪拌混合した。その後、比較例1と同様にして
着色粒子C−14を得た。Comparative Example 4 3% by mass of polypropylene (Viscol 660P; manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and 2% by mass of a chromium complex diazo compound “K-6” were added to the binder resin P-13 obtained in Comparative Example 3. And 10% by mass of carbon black, and stirred and mixed with a Henschel mixer. Thereafter, colored particles C-14 were obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
【0149】得られた着色粒子C−14に対して、シリ
カ微粒子0.6質量%、チタニア微粒子0.5質量%を
添加し、ヘンシェルミキサーにて混合することで外添処
理を行い、トナー粒子T−14を得た。以降、現像剤の
作製ならびに性能評価は実施例1と同様にして行った。To the obtained colored particles C-14, 0.6% by mass of silica fine particles and 0.5% by mass of fine titania particles were added, and the mixture was mixed with a Henschel mixer to perform an external addition treatment. T-14 was obtained. Thereafter, the preparation of the developer and the performance evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
【0150】上記実施例1〜9及び比較例1〜4の内容
を表1に、評価結果を表2にまとめて下記に記す。Table 1 shows the contents of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, and Table 2 shows the evaluation results.
【0151】[0151]
【表1】 [Table 1]
【0152】[0152]
【表2】 [Table 2]
【0153】評価結果から、本発明内の実施例1〜9の
特性が、比較例1〜4に比して極めて優れていることが
わかる。From the evaluation results, it can be seen that the characteristics of Examples 1 to 9 in the present invention are extremely superior to Comparative Examples 1 to 4.
【0154】実施例11〜19及び比較例11〜14 性能評価に使用する定着器を熱ベルト定着器に変更した
以外は、実施例1〜9および比較例1〜4と同様にして
性能評価を行った。Examples 11 to 19 and Comparative Examples 11 to 14 Performance evaluation was performed in the same manner as in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, except that the fixing device used for performance evaluation was changed to a heat belt fixing device. went.
【0155】[0155]
【表3】 [Table 3]
【0156】結果は、上記表2に示すものとほぼ同様で
あった。 実施例21〜29、比較例21〜24 性能評価に使用する定着器をロール表面近傍に発熱部材
を持つ熱ロール定着器に変更した以外は、実施例1〜9
および比較例1〜4と同様にして性能評価を行った。The results were almost the same as those shown in Table 2 above. Examples 21 to 29 and Comparative Examples 21 to 24 Examples 1 to 9 except that the fixing device used for performance evaluation was changed to a heat roll fixing device having a heating member near the roll surface.
The performance was evaluated in the same manner as in Comparative Examples 1 to 4.
【0157】[0157]
【表4】 [Table 4]
【0158】結果は、上記表2に示すものとほぼ同様で
あった。The results were almost the same as those shown in Table 2 above.
【0159】[0159]
【発明の効果】本発明により、帯電性能が安定で、加熱
溶融定着型の定着器に長期使用しても、熱ローラ、加圧
ローラ等の記録材に接する部分を汚染せず、従って記録
画像も汚染しない静電荷像現像用トナーと、それを用い
た画像チリ等のない高画質で高速な画像形成装置及び画
像形成方法を提供する。加えて、厚紙定着性に優れた静
電荷像現像用トナー、画像形成装置及び画像形成方法を
提供する。As described above, according to the present invention, even if the charging performance is stable and it is used for a long time in a heat fusing type fixing device, the portion in contact with the recording material, such as a heat roller and a pressure roller, is not contaminated. And a high-quality and high-speed image forming apparatus and an image forming method using the toner for developing an electrostatic image which does not contaminate the toner. In addition, the present invention provides a toner for developing an electrostatic image, an image forming apparatus, and an image forming method, which are excellent in the fixing property of thick paper.
【図1】本発明において使用する定着装置の一例を示す
断面図。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a fixing device used in the present invention.
【図2】本発明において使用する定着装置を構成する加
熱ロールの配熱パターンの一例を示す説明図。FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of a heat distribution pattern of a heating roll constituting a fixing device used in the present invention.
【図3】本発明の一実施態様例の画像形成装置の概略構
成図。FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.
10 加熱ロール 11 芯金 12 被覆層 13 加熱部材 15 加熱ロール 16A ハロゲンヒーター 16B ハロゲンヒーター 16C ハロゲンヒーター 20 加圧ロール 21 芯金 22 被覆層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Heating roll 11 Core metal 12 Coating layer 13 Heating member 15 Heating roll 16A Halogen heater 16B Halogen heater 16C Halogen heater 20 Pressure roll 21 Core metal 22 Coating layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 15/20 103 G03G 9/08 346 365 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 15/20 103 G03G 9/08 346 365
Claims (12)
荷電制御剤から構成される静電荷像現像用トナーにおい
て、該結着樹脂はスチレン系単量体と(メタ)アクリル
酸エステル系単量体とを構成単位に含むビニル系共重合
体を主成分とし、該共重合体の分子量分布が少なくとも
分子量3,000〜50,000の低分子量側と、分子
量が10×104〜500×104の高分子量側のそれぞ
れに分子量分布の極大値を持ち、低分子量側の極大値を
とる分子量P1と、高分子量側の極大値をとる分子量P
2が100≦P2/P1≦300の関係を満たす結着樹
脂であり、さらに、該結着樹脂の重合反応を離型剤の存
在下で行うことを特徴とする静電荷像現像用トナー。At least a binder resin, a colorant, a release agent,
In a toner for developing an electrostatic image composed of a charge controlling agent, the binder resin is mainly composed of a vinyl copolymer containing a styrene monomer and a (meth) acrylate monomer as constituent units. The copolymer has a maximum molecular weight distribution on the low molecular weight side with a molecular weight distribution of at least 3,000 to 50,000 and on the high molecular weight side with a molecular weight of 10 × 10 4 to 500 × 10 4. , The molecular weight P1 having the maximum value on the low molecular weight side, and the molecular weight P having the maximum value on the high molecular weight side
2 is a binder resin satisfying the relationship of 100 ≦ P2 / P1 ≦ 300, and the polymerization reaction of the binder resin is performed in the presence of a release agent.
04であるスチレン−オレフィンブロック共重合体を含
むことを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用ト
ナー。2. A weight average molecular weight of 1 × 10 4 to 10 × 1.
0 4 is styrene - The toner according to claim 1, characterized in that it comprises an olefin block copolymer.
フィン系化合物であり、荷電制御剤がAl、B、Ti、
Co、Feの中の少なくとも1種を含む金属含有荷電制
御剤であることを特徴とする請求項1又は2に記載の静
電荷像現像用トナー。3. The release agent is a paraffin-based or polyolefin-based compound, and the charge control agent is Al, B, Ti,
The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the toner is a metal-containing charge control agent containing at least one of Co and Fe.
される化合物を含むことを特徴とする請求項1、2又は
3に記載の静電荷像現像用トナー。 【化1】 (式中、R1およびR4は置換又は非置換の芳香環(縮合
環を含む)を示し、R2およびR3は水素原子、アルキル
基、置換又は非置換の芳香環(縮合環を含む)を示す。
また、MはAl、B、Ti、Co、Feの中の少なくと
も1種の金属を示し、Xn+はカチオンを示す。nは整数
を表す。)4. The electrostatic image developing toner according to claim 1, further comprising a compound represented by the following general formula (A) as a charge control agent. Embedded image (Wherein, R 1 and R 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring (including a condensed ring), and R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic ring (including a condensed ring) ).
M represents at least one metal among Al, B, Ti, Co, and Fe, and X n + represents a cation. n represents an integer. )
像現像用トナーを使用し、固定された発熱部材と、その
周囲に回転可能な円筒状伝熱部材とから構成される熱ロ
ール定着器を使用することを特徴とする画像形成装置。5. A fixed heat generating member using the electrostatic image developing toner according to claim 1, and a cylindrical heat transfer member rotatable therearound. An image forming apparatus using a heat roll fixing device.
像現像用トナーを使用し、回転可能な円筒状部材とその
表面近傍に設置した発熱部材とから構成される熱ロール
定着器を使用することを特徴とする画像形成装置。6. A hot roll fixing device comprising the electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising a rotatable cylindrical member and a heat generating member disposed near the surface thereof. An image forming apparatus using a container.
成分とする厚さ10〜200μmの被覆層で表面を被覆
してなる熱ロールを使用することを特徴とする請求項5
又は6に記載の画像形成装置。7. A hot roll having a surface coated with a coating layer having a thickness of 10 to 200 μm and containing polyperfluoroalkyl ether as a main component is used.
Or the image forming apparatus according to 6.
0μmの範囲にある請求項7に記載の画像形成装置。8. A hot roll having a surface roughness Ra of 0.1-1.
The image forming apparatus according to claim 7, wherein the distance is in a range of 0 μm.
を使用し、固定された発熱部材と、その周囲を循環可能
なベルト状伝熱部材とから構成される熱ベルト定着器を
使用して該トナーを溶融し、画像保持部材に定着させる
ことで画像を形成することを特徴とする画像形成装置。9. A heat belt fixing device using the toner according to claim 1, and comprising a fixed heat generating member and a belt-shaped heat transfer member circulating around the heat generating member. An image forming apparatus for forming an image by fusing the toner and fixing the toner on an image holding member.
主成分とする厚さ10〜200μmの被覆層で表面を被
覆してなる熱ベルトを使用することを特徴とする請求項
9に記載の画像形成装置。10. The image forming apparatus according to claim 9, wherein a heat belt whose surface is coated with a coating layer having a thickness of 10 to 200 μm and containing polyperfluoroalkyl ether as a main component is used.
1.0μmの範囲にある請求項10に記載の画像形成装
置。11. The heat belt has a surface roughness Ra of 0.1 to 0.1.
The image forming apparatus according to claim 10, wherein the distance is in a range of 1.0 μm.
の画像形成装置を使用して出力画像を形成することを特
徴とする画像形成方法。12. An image forming method, comprising: forming an output image using the image forming apparatus according to claim 5. Description:
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