JP2001175022A - Electrostatic latent image developing toner - Google Patents
Electrostatic latent image developing tonerInfo
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷などに使用されるトナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner used for electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】デジタル電子写真方式によるフルカラー
画像の作成は、一般に、フルカラー画像信号を減法混色
の三原色(イエロー、マゼンタ、シアン 以下それぞれ
Y、M、C)と黒(以下BK)とに光学的に、もしくは
電気的に分離し、4色のドット画像とし、それらを紙
上、もしくは、中間転写体上に重ね合わせ、最終的に転
写紙上に定着、固定することにより行うのが一般的であ
る。近年、電子写真方式のフルカラー画像画質も従来に
比べ飛躍的に向上したが、電子写真固有の画像の不具合
は、未だ改善の余地がある。2. Description of the Related Art In general, a full-color image is formed by digital electrophotography by optically converting a full-color image signal into three subtractive primary colors (yellow, magenta, and cyan, respectively; Y, M, and C, respectively) and black (hereinafter, BK). Generally, it is generally performed by electrically or electrically separating four color dot images, superimposing them on paper or an intermediate transfer body, and finally fixing and fixing them on transfer paper. In recent years, the full-color image quality of the electrophotographic system has been dramatically improved compared to the conventional art, but there is still room for improvement in the defect of an image unique to electrophotography.
【0003】従来、電子写真では、最小画素径が通常の
オフセット印刷などに比べて大きく、また、画素密度が
高くなるほど、画素が小さくなるほど画素(ドット)径
が一定しにくいため、ハイライト部では、書込み画素数
を減らすなどの、工夫がなされているが、これにより、
画像濃度の違いによって、画像の粒状性が異なるなどの
問題があった。また、印刷にくらべ、画素あたりの着色
度が高いため、ハイライト部がざらついた、粒状感のあ
る印象の画像になりやすい。Conventionally, in electrophotography, the minimum pixel diameter is larger than that of ordinary offset printing, and the pixel (dot) diameter is hard to be constant as the pixel density becomes higher and the pixel becomes smaller. , The number of pixels to be written is reduced.
There was a problem that the granularity of the image was different due to the difference in image density. In addition, since the degree of coloring per pixel is higher than in printing, an image having a rough highlight portion and a granular impression is likely to be formed.
【0004】また、高濃度部では、Y(イエロー)、M
(マゼンタ)、C(シアン)の3原色のトナーが重ねら
れ、白色部では地肌である、転写紙の白色を使用するた
め、おのずと、画像濃度が高い部分のトナー付着量は多
く、ハイライト部のトナー付着量は少なくなる。これに
より、特に網点画像部では地肌部で乱反射した光が高濃
度のトナー層により多く吸収され、画像のドット面積率
より、視覚上の画像濃度が高くなる(いわゆる光学的ド
ットゲイン)現象が顕著に表れ、これもハイライト部の
再現性不足の原因となっていた。In the high density area, Y (yellow), M
(Magenta) and C (cyan) toners are superimposed, and the white portion of the transfer paper, which is the background, is used. Therefore, the toner adhesion amount is naturally large in the high image density portion, and the highlight portion is used. Is smaller. As a result, particularly in the halftone dot image portion, light diffusely reflected at the background portion is more absorbed by the high-density toner layer, and the visual image density becomes higher than the dot area ratio of the image (so-called optical dot gain). This was conspicuous, and this also caused the lack of reproducibility in the highlighted portion.
【0005】さらに、カラー画像では、印刷される画像
の種類によっては、好適な画像光沢が異なる。たとえ
ば、人物、風景など、いわゆる描写性の高い写真画像で
は適度な画像光沢があると、格調高い質感が得られ一般
に好まれると、従来の電子写真方式では高画像濃度部
と、低画像濃度部でのトナー付着量がおのずと異なり、
転写紙面とトナー像面の平滑さが大きく違うため、画像
濃度により光沢感が異なる。そのため、画像面内での、
画像光沢のムラがあり、それが画像の違和感をもたらし
ていた。一方、文字画像は、地肌部と画像部の光沢差が
大きいと、読みずらいと感じる場合が多い。[0005] Further, in a color image, a preferable image gloss differs depending on the type of image to be printed. For example, in a so-called high-definition photographic image such as a person or a landscape, if moderate image gloss is obtained, a high-quality texture is obtained and generally preferred. In a conventional electrophotographic method, a high image density portion and a low image density portion are used. The amount of toner adhesion at
Since the smoothness of the transfer paper surface and the toner image surface is significantly different, the glossiness differs depending on the image density. Therefore, in the image plane,
There was unevenness in image gloss, which caused the image to be uncomfortable. On the other hand, a character image often feels difficult to read when the gloss difference between the background portion and the image portion is large.
【0006】これらの課題を解決するために、従来か
ら、Y(イエロー)、M(マゼンタ)C(シアン)、B
K(ブラック)の他に、透明トナーを用いて、画像面内
の光沢差を補正したり、同一転写紙面上での光沢を任意
に制御したり、画像濃度とトナー付着量の補正を行う方
法が提案されている。例示すると、下記のものが挙げら
れる。In order to solve these problems, conventionally, Y (yellow), M (magenta), C (cyan), B
In addition to K (black), a method of correcting gloss difference in an image surface, arbitrarily controlling gloss on the same transfer paper surface, and correcting image density and toner adhesion amount by using a transparent toner. Has been proposed. For example, the following may be mentioned.
【0007】特開平7-248662号ではトナー付着量の総和
が一定になるように透明トナーを現像することが提案さ
れている。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-248662 proposes that a transparent toner is developed so that the total amount of the attached toner is constant.
【0008】特開平8-106195号ではY、M、C、BKと
透明トナーを用いる現像方法では、第1回目の現像にお
いて透明トナーを現像することが提案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-106195 proposes, in a developing method using Y, M, C, BK and a transparent toner, developing the transparent toner in the first development.
【0009】特開平9-200551号ではY、M、C、BKの
画像の反転信号を用いて、透明トナー像を作成すること
が提案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-200551 proposes that a transparent toner image is formed by using an inverted signal of the Y, M, C, and BK images.
【0010】特開平10-123853号では中間転写体上に透
明トナー層を作成し、その上に有彩色トナー画像を作像
する方法が提案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-123853 proposes a method in which a transparent toner layer is formed on an intermediate transfer member, and a chromatic toner image is formed thereon.
【0011】特開平10-207174号では有彩色トナー画像
上に透明トナー像を重ねあわせることが提案されてい
る。Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10-207174 proposes to superimpose a transparent toner image on a chromatic toner image.
【0012】特開平11-7174号では透明トナーの現像量
を被転写体の表面粗さに応じて変化させることが提案さ
れている。Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-7174 proposes that the development amount of a transparent toner is changed in accordance with the surface roughness of a transfer object.
【0013】特開平5-232840号では、透明トナー層によ
り、画像の表面性を局所的に、もしくは全面的に任意に
選択する方法が提案されている。JP-A-5-232840 proposes a method of arbitrarily selecting the surface property of an image locally or entirely by using a transparent toner layer.
【0014】特開平7-72696号では透明トナーを現像す
る潜像位置と現像量のとを制御することが示されているJapanese Patent Application Laid-Open No. 7-72696 discloses that a latent image position for developing a transparent toner and a development amount are controlled.
【0015】特開平4-278967号では中間転写体上に透明
トナー層を設け、その上に像形成体上からトナーを転写
し、これを転写紙上に転写、定着する方法が提案されて
いる。Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-278967 proposes a method in which a transparent toner layer is provided on an intermediate transfer member, toner is transferred from the image forming member onto the transparent toner layer, and this is transferred and fixed on transfer paper.
【0016】これらは、いずれも、透明トナー(本発明
で意図するような無色透明なトナー)を用いた画像形成
の方法を提案するものであり、いずれの発明において
も、透明トナーにより、低濃度画像部のトナー付着量を
増し、もしくは、画像面全面を透明トナーにより被覆す
ることにより、均一な光沢を得ることにより、従来のカ
ラー画像画質の違和感を解消することを提案するもので
あるが、これら公知のいずれの方法においても、用いる
トナーの、溶融特性を最適に制御することがなければ、
所望の効果を発現するものではなかった。All of these proposals propose an image forming method using a transparent toner (colorless and transparent toner as intended in the present invention). By increasing the amount of toner adhered to the image area, or by covering the entire image surface with a transparent toner to obtain uniform gloss, it is proposed to eliminate the discomfort of the conventional color image quality, In any of these known methods, unless the melting characteristics of the toner used are optimally controlled,
It did not exhibit the desired effect.
【0017】すなわち通常、着色剤を多く含むY、M、
C、BKトナーに対して着色剤が少ない、もしくは、含
まない透明トナーでは、定着時の、動的な溶融特性が自
ずと異なる。この溶融特性を適正に制御せずに、透明ト
ナーを用いても、Y、M、C、BKトナーからなる有彩
色画像部と透明トナー部での画像光沢の不一致、トナー
層の粒子界面が残留することによる、透明性の不一致が
発生し、画像品質を低下させるなど、画像の不具合を発
生させる。That is, usually, Y, M,
In the case of the transparent toner containing less or no colorant compared to the C and BK toners, the dynamic melting characteristics at the time of fixing are naturally different. Even if a transparent toner is used without properly controlling the melting characteristics, the image gloss mismatch between the chromatic image portion composed of the Y, M, C, and BK toners and the transparent toner portion, and the particle interface of the toner layer remains. This causes inconsistencies in the transparency, thereby deteriorating the image quality and causing image defects.
【0018】また、用いる透明トナーに特徴がある従来
技術としては、特開平4-204670号、特開平8-220821号で
は、有彩色トナーと透明、または白色の無彩色トナーを
用い、無彩色トナーの光沢度が有彩色トナーとことな
り、その光沢度が±20以上異なることが好ましいと提
案されている。Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 4-204670 and Hei 8-220821 disclose the use of a chromatic toner and a transparent or white achromatic toner. It is proposed that the glossiness of the chromatic toner is different from that of the chromatic toner, and that the glossiness preferably differs by ± 20 or more.
【0019】しかし、この方法で光沢を得ようとする場
合、画像面全面を透明トナーで被うことが必要であり、
画像濃度によりトナー層厚が変化することに起因する、
前記の問題を解決するものではない。また、画像の一部
に透明トナーを使用した場合、画像の光沢にムラが発生
することになる。However, in order to obtain gloss by this method, it is necessary to cover the entire image surface with transparent toner.
Due to the change in toner layer thickness due to image density,
It does not solve the above problem. Further, when a transparent toner is used for a part of an image, unevenness occurs in gloss of the image.
【0020】特開平10-123863号では透明トナー中に少
なくとも1種類の微粒子を含有するトナーが提案されて
いる。Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-123863 proposes a toner containing at least one kind of fine particles in a transparent toner.
【0021】この方法では画像の光沢性を変化させるた
めに、定着条件を変化させ、透明トナーの光沢性を変化
させるのものであるが、この場合でも全色のトナーが一
様に光沢性が変化することが必要であり、透明トナーの
光沢性が変化しても、定着条件によっては画像の光沢の
むらが発生することが自明である。In this method, in order to change the glossiness of an image, the fixing conditions are changed to change the glossiness of the transparent toner, but even in this case, the glossiness of all the color toners is uniform. It is necessary to change, and even if the glossiness of the transparent toner changes, it is obvious that uneven glossiness of the image occurs depending on the fixing conditions.
【0022】[0022]
【発明が解決しようとする課題】上記の課題を解決する
トナーを提供することにある。色再現性にすぐれ、低濃
度部での粒状性がなく、階調性に優れ、さらに、画像濃
度による光沢感の差が少ない、高品質な画像を得られる
現像剤を提供することに有る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner which solves the above-mentioned problems. An object of the present invention is to provide a developer which is excellent in color reproducibility, has no graininess in a low density portion, has excellent gradation, and has a small difference in glossiness due to image density, and can obtain a high quality image.
【0023】[0023]
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討し
たところ、色調に影響しない、無色透明なトナーを併用
し、且つ、該トナーの溶融特性を好適に制御することに
よりこの問題が解決できることを見出した。The present inventors have made intensive studies and found that this problem can be solved by using a colorless and transparent toner which does not affect the color tone and by suitably controlling the melting characteristics of the toner. I found what I could do.
【0024】すなわち、先に述べたように電子写真にお
けるカラー画像再現性の不具合は、画像濃度の変化が画
素のトナー体積の変化と光沢性の変化を伴うことにあ
る。そこで、高濃度色の画素に隣接する低濃度部に透明
トナーを隙間なく充填することが効果的であった。特
に、用いる透明トナーが他の有色トナーにくらべ、溶融
時に低粘性を示すトナーを用いることにより、その効果
は著しい。また、低濃度画像部に透明トナーを重ねる、
または、最下層に透明トナー層を形成することにより、
隣接する高濃度画像部とトナー層厚の変化が少なくな
り、画像面の凹凸が低減することで、画像面全体に均一
な光沢をもたらすことができた。溶融時の粘性を好適に
制御にすることにより転写紙面と、透明トナーとの界面
が間隙なく充填されることにより、転写紙面に入射した
光の散乱が少なくなり、前記の色剤層厚が高くなること
による、視覚上の画像濃度上昇が少なくなることが見出
された。That is, as described above, the problem of color image reproducibility in electrophotography is that a change in image density is accompanied by a change in toner volume of a pixel and a change in gloss. Therefore, it was effective to fill the low density portion adjacent to the high density color pixel with the transparent toner without any gap. In particular, the effect is remarkable when a transparent toner to be used is a toner having a lower viscosity when melted than other color toners. Also, superimposing the transparent toner on the low density image area,
Or, by forming a transparent toner layer on the bottom layer,
The change in the toner layer thickness between the adjacent high-density image area was reduced, and the unevenness on the image surface was reduced, so that uniform gloss could be provided on the entire image surface. By suitably controlling the viscosity at the time of melting, the interface between the transfer paper surface and the transparent toner is filled without gaps, so that the scattering of light incident on the transfer paper surface is reduced, and the colorant layer thickness is increased. It has been found that the increase in the visual image density is reduced.
【0025】すなわち、前記の課題を解決する手段は、
下記の通りである。 1)Y、M、C、BKとさらに、透明トナーを用いるカ
ラー画像作成方法において用いられる、透明トナーであ
り、該トナーの140℃における動的粘弾性測定により
得られる保存弾性率G’1が他の、Y、M、C、BKのい
ずれかのトナーの保存弾性率G’2より小さいことを特徴
とする静電荷潜像現像用トナーである。That is, means for solving the above-mentioned problems are as follows:
It is as follows. 1) A transparent toner used in a color image forming method using Y, M, C, BK and further a transparent toner, and the storage elastic modulus G′1 obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 140 ° C. of the toner. A toner for developing an electrostatic latent image characterized by having a storage elastic modulus G′2 smaller than that of any of the other toners of Y, M, C and BK.
【0026】2)1)において、転写紙上に作成した付
着量0.1mg/cm2の定着画像の反射濃度I1、転写紙の反
射濃度I2、ΔI= |I1-I2| とするとき、ΔIが0.1
以下であることを特徴とする実質的に無色の静電荷潜像
現像用トナー。2) In 1), when the reflection density I1 of the fixed image having an adhesion amount of 0.1 mg / cm 2 formed on the transfer paper, the reflection density I2 of the transfer paper, and ΔI = | I1-I2 | 0.1
A substantially colorless electrostatic latent image developing toner, characterized by the following.
【0027】3)1)において、転写紙上に作成した付
着量0.1mg/cm2の定着画像の光沢度K1、転写紙の反射
濃度K2、ΔK= |K1-K2| とするとき、ΔKが20%未
満であることを特徴とする実質的に無色の静電荷潜像現
像用トナー。3) In 1), when the glossiness K1 of the fixed image formed on the transfer paper having the adhesion amount of 0.1 mg / cm 2 , the reflection density K2 of the transfer paper, and ΔK = | K1-K2 | A substantially colorless electrostatic latent image developing toner, wherein the toner content is less than 20%.
【0028】4)1)において透明トナーがポリエステ
ル樹脂を60重量%以上含むことを特徴とする静電荷潜
像現像用トナー。4) The toner for developing an electrostatic latent image according to 1), wherein the transparent toner contains at least 60% by weight of a polyester resin.
【0029】5)1)において透明トナーがポリオール
樹脂を60重量%以上含むことを特徴とする静電荷潜像
現像用トナー。5) The toner for developing an electrostatic latent image according to 1), wherein the transparent toner contains at least 60% by weight of a polyol resin.
【0030】6)1)において透明トナーが少なくとも
0.01μm以上0.1μm以下の無機微粒子を含有する
ことを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。6) The toner for developing an electrostatic latent image according to 1), wherein the transparent toner contains at least 0.01 μm to 0.1 μm of inorganic fine particles.
【0031】[0031]
【発明の実施の形態】本発明で用いられる透明トナーは
同時に用いられる他の有色トナー、すなわちY、M、
C、BKのいずれかのトナーに比べ、140℃におい
て、低い保存弾性率を有する。透明トナーの保存弾性率
をG’1、有色トナーの保存弾性率をG’2とする。Y、
M、C、BKのそれぞれの保存弾性率は異なる値をとる
ことがあるが、その場合には、そのうち、最小の値を
G’2とする。これにより、有色トナーが定着により、つ
ぶれ、太りが発生することなく、かつ、透明トナーが低
濃度部を充填することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The transparent toner used in the present invention is another color toner used simultaneously, namely, Y, M,
It has a lower storage elastic modulus at 140 ° C. than the toner of either C or BK. The storage elastic modulus of the transparent toner is defined as G′1, and the storage elastic modulus of the colored toner is defined as G′2. Y,
The respective storage elastic moduli of M, C, and BK may take different values.
G'2. Thus, the color toner can be fixed without causing collapse or fattening due to fixing, and the transparent toner can fill the low density portion.
【0032】各トナーの保存弾性率の測定は、次のよう
に行う。測定するトナーを加圧整形し、直径20mm、
厚さ0.5mmのペレットを作成する。トナー量として
はトナーの比重、加圧整形時の圧縮圧力にもよるが、
0.1〜0.5g程度である。The storage elastic modulus of each toner is measured as follows. Pressurize and shape the toner to be measured, diameter 20mm,
A pellet having a thickness of 0.5 mm is prepared. The amount of toner depends on the specific gravity of the toner and the compression pressure during pressurization and shaping.
It is about 0.1 to 0.5 g.
【0033】測定条件は以下のとおりとする。測定温度
140℃、直径20mmの平行円盤フィクチャーによ
り、オスシレーションにより測定する。測定ギャップは
トナーの熱膨張を考慮し、0.75mmとする、歪み量
0.1%、測定周波数100rad/secを一定とする。サン
プル温度25℃から昇温し、140℃±3℃において測
定を開始し、測定開始から30秒後のG’を被測定トナ
ーの保存弾性率とする。測定開始前にサンプルに予備振
動を加えてはならない。また、AUTOSTRAINは使用しな
い。The measurement conditions are as follows. The measurement is performed by an oscillation using a parallel disk fixture having a measurement temperature of 140 ° C. and a diameter of 20 mm. The measurement gap is set to 0.75 mm in consideration of the thermal expansion of the toner, the distortion amount is set to 0.1%, and the measurement frequency is set to 100 rad / sec. The temperature is raised from a sample temperature of 25 ° C., measurement is started at 140 ° C. ± 3 ° C., and G ′ 30 seconds after the start of the measurement is defined as the storage elastic modulus of the toner to be measured. Pre-vibration shall not be applied to the sample before the start of the measurement. AUTOSTRAIN is not used.
【0034】また、透明トナーは、完全な無色であるこ
とが最も好ましいが、トナーを構成する材料によって
は、若干の着色がある場合がある。透明トナーの着色は
次のように測定される。転写紙上に付着量0.1mg/cm2
の定着画像を作成する。反射濃度はマクベス反射濃度計
にて、B/Wフィルタにて測定する。定着画像の測定値を
I1、転写紙の反射濃度I2とし、ΔI= |I1-I2| とす
るとき、ΔIが0.1以下であることが好ましい。この値
を超えると、透明トナーを使用した画像部の色再現範囲
を狭めることになり、好ましくない。It is most preferable that the transparent toner is completely colorless. However, the transparent toner may be slightly colored depending on the material constituting the toner. The coloring of the transparent toner is measured as follows. 0.1 mg / cm 2 on transfer paper
To create a fixed image. The reflection density is measured with a Macbeth reflection densitometer using a B / W filter. Fixed image measurement
When I1 and the reflection density I2 of the transfer paper, and ΔI = | I1-I2 |, it is preferable that ΔI is 0.1 or less. Exceeding this value undesirably reduces the color reproduction range of the image area using the transparent toner.
【0035】また、同様に透明トナーにより転写紙上に
作成した付着量0.1mg/cm2の定着画像の光沢度K1、他
の有色トナーによる転写紙上の反射濃度K2、ΔK= |K1
-K2| とするとき、ΔKが20%未満であることによ
り、画像部全体の光沢性を均一にできる。Similarly, the glossiness K1 of the fixed image having an adhesion amount of 0.1 mg / cm 2 formed on the transfer paper with the transparent toner, the reflection density K2 on the transfer paper with another color toner, ΔK = | K1
When -K2 |, the glossiness of the entire image area can be made uniform by setting ΔK to be less than 20%.
【0036】光沢度の測定は変角式グロスメーターによ
り、入射角60゜にて測定する。ΔKが20%を超えると
き、低画像濃度部に透明トナーを重ねても、高濃度部と
低濃度部の光沢差が大きくなり、所望の効果が得られな
い。The gloss is measured at an incident angle of 60 ° using a variable-angle gloss meter. When ΔK exceeds 20%, the gloss difference between the high-density part and the low-density part becomes large even if the transparent toner is overlaid on the low-density part, and the desired effect cannot be obtained.
【0037】本発明で使用されるトナーの構成材料とし
ては、従来使用される熱可塑性樹脂と、必要に応じて、
好適な染顔料、帯電制御性を有する薬剤、滑性、離型性
を発現する材料を含有せしめることが可能である。中で
も、主成分としてポリエステル樹脂を60重量%以上含
むことはトナーの粘性を好適に制御するために好まし
い。As the constituent materials of the toner used in the present invention, conventionally used thermoplastic resins and, if necessary,
It is possible to incorporate suitable dyes and pigments, agents having charge control properties, and materials exhibiting lubricity and releasability. Above all, it is preferable to contain a polyester resin as a main component in an amount of 60% by weight or more for suitably controlling the viscosity of the toner.
【0038】本発明で用いられるポリエステル系樹脂と
しては、一般公知のアルコールと酸との重縮合反応によ
って得られるもの全てが用いられる。As the polyester resin used in the present invention, all resins obtained by a generally known polycondensation reaction between an alcohol and an acid are used.
【0039】一般公知の方法により酸価制御を行うこと
が出来る。例えばアルコールとしては、ポリエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレ
ングリコール、1,4−プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、1,4−ブテンジオールなどのジオ
ール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキ
サン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプ
ロピレン化ビスフェノールAなどのエーテル化ビスフェ
ノール類、これらを炭素数3〜22の飽和もしくは不飽
和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位体、そ
の他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、1,
2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−サルビタ
ン、ペンタエスリトールジペンタエスリトール、トリペ
ンタエスリトール、蔗糖、1,2,4−ブタントリオー
ル、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、
2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,
4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチル
ベンゼン等の三価以上の高アルコール単量体など。The acid value can be controlled by a generally known method. For example, alcohols include diols such as polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-propylene glycol, neopentyl glycol, and 1,4-butenediol; 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A,
Etherified bisphenols such as polyoxyethylenated bisphenol A and polyoxypropylene bisphenol A; dihydric alcohol units obtained by substituting these with saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 3 to 22 carbon atoms; and other divalent alcohols Alcohol unit of sorbitol, 1,
2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sarbitan, pentaethritol dipentaethritol, tripetaesritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentane Triol, glycerol,
2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,2
Higher trivalent or higher alcohol monomers such as 4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.
【0040】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン
酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数3〜22
の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有
機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステ
ルとリノレイン酸の二量体、1,2,4−ベンゼントリ
カルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、
2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−
ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカ
ルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,
3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボ
キシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタ
ン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸エンボ
ール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多価
カルボン酸単量体などである。The carboxylic acids used to obtain the polyester resin include, for example, monocarboxylic acids such as palmitic acid, stearic acid and oleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid and cyclohexanedicarboxylic acid. Acids, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, which have 3 to 22 carbon atoms
Divalent organic acid monomers substituted with saturated or unsaturated hydrocarbon groups, anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linoleic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, , 2,5-benzenetricarboxylic acid,
2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-
Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid,
3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid embol trimer acid, trivalent such as anhydride of these acids These are the polyvalent carboxylic acid monomers described above.
【0041】また、主成分としてポリオール樹脂を60
重量%以上含むことも、同様に好適な粘性を得られるた
め、好ましい。Also, a polyol resin is used as a main component in 60
It is also preferable that the content is not less than% by weight, since a suitable viscosity can be similarly obtained.
【0042】ポリオール樹脂としては、各種のタイプの
ものが使用できるが、本発明に用いられるものとして、
以下のものが特に好ましい。特にポリオール樹脂とし
て、エポキシ樹脂と、2価フェノールのアルキレンオキ
サイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、エポ
キシ基と反応する活性水素を分子中に1固有する化合物
と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に2個以上
有する化合物を反応してなるポリオールを用いることが
好ましい。さらにまた、このエポキシ樹脂は、数平均分
子量の相違する少なくとも2種以上のビスフェノールA
型エポキシ樹脂であることが特に好ましい。このポリオ
ール樹脂は、良好な光沢、透明性を付与し、耐オフセッ
ト性に効果がある。As the polyol resin, various types can be used.
The following are particularly preferred. Particularly, as a polyol resin, an epoxy resin, an alkylene oxide adduct of a dihydric phenol or a glycidyl ether thereof, a compound having one active hydrogen that reacts with an epoxy group in the molecule, and an active hydrogen that reacts with an epoxy group in the molecule. It is preferable to use a polyol obtained by reacting a compound having two or more compounds with each other. Furthermore, this epoxy resin has at least two kinds of bisphenol A having different number average molecular weights.
It is particularly preferred that it is a type epoxy resin. This polyol resin gives good gloss and transparency, and is effective in offset resistance.
【0043】また、本発明において、従来公知のスチレ
ンとビニル系モノマーの共重合体を使用する場合には、
従来公知のすべてのモノマーからなるポリマーが用いら
れる。In the present invention, when a conventionally known copolymer of styrene and a vinyl monomer is used,
A polymer composed of all conventionally known monomers is used.
【0044】具体例として、次の各モノマーが挙げられ
る。即ち、スチレンおよびその誘導体、たとえば、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレ
ン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチ
レン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンの如きアル
キルスチレン、 フロロスチレン、クロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンのご
ときハロゲン化スチレン、更にニトロスチレン、アセチ
ルスチレン、メトキシスチレンなどが挙げられる。Specific examples include the following monomers. That is, styrene and its derivatives, for example, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene,
Alkyl styrenes such as ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene, halogenated styrenes such as fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene, and nitro Styrene, acetylstyrene, methoxystyrene and the like can be mentioned.
【0045】また、付加重合性不飽和カルボン酸、即
ち、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲ
リカ酸のごとき付加重合性不飽和脂肪族モノカルボン
酸、または、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサ
コン酸のごとき付加重合性不飽和脂肪族ジカルボン酸が
挙げられる。また、カルボン酸の金属塩化したものも用
いることができ、この金属塩化は重合終了後に行うこと
が出来る。Also, addition-polymerizable unsaturated carboxylic acids, ie, addition-polymerizable unsaturated aliphatic monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid, and angelic acid. Or an addition-polymerizable unsaturated aliphatic dicarboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or mesaconic acid. Further, a metal salt of a carboxylic acid can be used, and the metal salification can be performed after the polymerization.
【0046】また、前記付加重合性不飽和カルボン酸と
アルキルアルコール、ハロゲン化アルキルアルコール、
アルコキシアルキルアルコール、アラルキルアルコー
ル、アルケニルアルコールのごときアルコールとのエス
テル化物などが挙げられる。そして、上記アルコールの
具体例としてメチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコー
ル、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチ
ルアルコール、ノニルアルコール、ドデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール
のごときアルキルアルコール;これらアルキルアルコー
ルを一部ハロゲン化したハロゲン化アルキルアルコー
ル;メトキシエチルアルコール、エトキシエチルアルコ
ール、メトキシプロピルアルコール、エトキシプロピル
アルコールの如きアルコキシアルキルアルコール;ベン
ジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニル
プロピルアルコールの如きアラルキルアルコール;アリ
ルアルコール、クロトニルアルコールの如きアルケニル
アルコールが挙げられる。Further, the addition polymerizable unsaturated carboxylic acid and alkyl alcohol, halogenated alkyl alcohol,
Examples thereof include an esterified product with an alcohol such as an alkoxyalkyl alcohol, an aralkyl alcohol and an alkenyl alcohol. Specific examples of the alcohol include alkyl alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, dodecyl alcohol, tetradecyl alcohol, and hexadecyl alcohol; Halogenated alkyl alcohols obtained by partially halogenating these alkyl alcohols; alkoxyalkyl alcohols such as methoxyethyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, methoxypropyl alcohol and ethoxypropyl alcohol; aralkyl alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol and phenylpropyl alcohol; Alke such as allyl alcohol and crotonyl alcohol Le alcohol.
【0047】また、前記付加重合性不飽和カルボン酸よ
り誘導されるアミドおよびニトリル;エチレン、プロピ
レン、ブテン、イソブチレンのごとき脂肪族モノオレフ
ィン;塩化ビニル、臭化ビニル、よう化ビニル、1,2
−ジクロルエチレン、1,2−ジブロムエチレン、1,
2−ジヨードエチレン、塩化イソプロペニル、臭化イソ
プロペニル、塩化アリル、臭化アリル、塩化ビニリデ
ン、弗化ビニル、弗化ビニリデンのごときハロゲン化脂
肪族オレフィン;1,3−ブタジエン、1,3−ペンタ
ジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジ
メチル−1,3−ブタジエン、2,4−ヘキサジエン3
−メチル−2,4−ヘキサジエンのごとき共役ジエン系
脂肪族ジオレフィンが挙げられる。Amides and nitriles derived from the above-mentioned addition-polymerizable unsaturated carboxylic acids; aliphatic monoolefins such as ethylene, propylene, butene and isobutylene; vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide,
-Dichloroethylene, 1,2-dibromoethylene, 1,
Halogenated aliphatic olefins such as 2-diiodoethylene, isopropenyl chloride, isopropenyl bromide, allyl chloride, allyl bromide, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; 1,3-butadiene, 1,3- Pentadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,4-hexadiene 3
And conjugated diene-based aliphatic diolefins such as -methyl-2,4-hexadiene.
【0048】更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類;ビ
ニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン
などの含窒素ビニル化合物が挙げられる。Further, there may be mentioned nitrogen-containing vinyl compounds such as vinyl acetates and vinyl ethers; vinyl carbazole, vinyl pyridine and vinyl pyrrolidone.
【0049】この本発明に使用する樹脂は、これらのモ
ノマーを1種または、2種以上を重合したものを用いる
ことが出来る。As the resin used in the present invention, one obtained by polymerizing one or more of these monomers can be used.
【0050】また、透明トナーには、好適な流動性を付
与するために、無機微粒子を含有することが好ましい。
特に、0.01μm以上0.1μm以下の粒径を持つ無機
微粒子は好ましい。The transparent toner preferably contains inorganic fine particles in order to impart a suitable fluidity.
In particular, inorganic fine particles having a particle size of 0.01 μm or more and 0.1 μm or less are preferable.
【0051】無機微粒子としては、従来公知の表面を疎
水化したシリカ粒子、などが挙げられる。シリカに他の
金属をドープした、複合金属酸化物や、他の金属、金属
酸化物により被覆された微粒子の類もこれに含まれる。
シリカの他には、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭化
珪素これらの微粒子はその表面が疎水化された粒子であ
ることは、特に好ましく、表面処理剤としては、たとえ
ば、シロキサン、ハロゲン化珪素を含む化合物、アルコ
キシシランを含む化合物、シラザンなどのシリル化剤、
シリコーンオイルなど、シリル化剤、表面吸着剤、を使
用して、任意の疎水化がなされた微粒子使用できる。具
体的には、ヘキサメチルジシラザンに代表されるシラザ
ン類、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、トリメトキシフルオロプロピルシラン、な
どに代表されるアルキルアルコキシシランの類などであ
り、それらの1種から複数種を使用して表面処理された
ものが使用できる。Examples of the inorganic fine particles include conventionally known silica particles having a hydrophobic surface. This includes a composite metal oxide in which silica is doped with another metal, and fine particles coated with another metal or metal oxide.
In addition to silica, titanium oxide, aluminum oxide, and silicon carbide are particularly preferably particles whose surfaces are hydrophobized. Examples of the surface treatment agent include compounds containing siloxane and silicon halide. , A compound containing an alkoxysilane, a silylating agent such as silazane,
Any hydrophobized fine particles using a silylating agent such as silicone oil or a surface adsorbent can be used. Specifically, there are silazanes represented by hexamethyldisilazane, alkylalkoxysilanes represented by methyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, trimethoxyfluoropropylsilane, and the like. And those surface-treated using a plurality of types can be used.
【0052】また、トナーの摩擦帯電性を充分に制御す
る目的で、いわゆる極性制御剤、例えばモノアゾ染料の
金属錯塩、ニトロフミン酸およびその塩、サリチル酸、
ナフトエ塩、ジカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属
錯体アミノ化合物、第4級アンモニウム化合物、有機染
料などを含有させることができる。For the purpose of sufficiently controlling the triboelectrification property of the toner, a so-called polarity control agent, for example, a metal complex salt of a monoazo dye, nitrohumic acid and salts thereof, salicylic acid,
Naphthoic salts, metal complexes of dicarboxylic acids such as Co, Cr and Fe, amino compounds, quaternary ammonium compounds, organic dyes and the like can be contained.
【0053】さらに、必要に応じて離型剤を添加しても
よい。離型材料として、低分子量ポリプロピレン、低分
子量ポリエチレン、カルナウバワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ホホバワックス、ライスワックス、
モンタン酸ワックス等を単独または混合して用いること
ができるがこれらに限定されるものではない。特に、脱
遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス、
酸化ライスワックス、フィッシャートロプシュワックス
から選ばれる離型剤を用いた場合、離型性に優れ、熱ロ
ーラー、熱フィルムなどの接触型定着を使用した場合、
定着部材温度の広い温度範囲で使用が可能となる。Further, a release agent may be added as required. As a release material, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, carnauba wax, microcrystalline wax, jojoba wax, rice wax,
A montanic acid wax or the like can be used alone or as a mixture, but is not limited thereto. In particular, carnauba wax, montan wax,
When using a release agent selected from oxidized rice wax and Fischer-Tropsch wax, it has excellent release properties, and when using a contact type fixing such as a heat roller or a heat film,
The fixing member can be used in a wide temperature range.
【0054】ただし、これら極性制御剤、離型剤などの
添加物を透明トナーへ添加する際は、トナーの着色を十
分に考慮して選ばなくてはならない。また、本透明トナ
ーと同時に使用される有色トナーは一般公知のものがす
べて使用できる。However, when the additives such as the polarity control agent and the release agent are added to the transparent toner, they must be selected in consideration of the coloring of the toner. As the color toner used simultaneously with the present transparent toner, all generally known toners can be used.
【0055】トナーの製造方法としては、従来一般的に
用いられている、結着樹脂と添加剤を溶融混練し、粉
砕、分級する方法、もしくは、懸濁重合、分散重合、乳
化重合などの所謂重合法が使用することもできる。造粒
法は、これら公知のものに限定されるものではない。As a method for producing the toner, a method generally used in the related art such as a method in which a binder resin and an additive are melt-kneaded, pulverized and classified, or a so-called suspension polymerization, dispersion polymerization, emulsion polymerization and the like. Polymerization methods can also be used. The granulation method is not limited to these known methods.
【0056】本発明のトナーは一成分現像方式、二成分
現像方式のいずれの現像方式においても使用できる。二
成分現像剤の場合には、キャリアは公知のものが全て使
用可能である。The toner of the present invention can be used in any one of a one-component developing system and a two-component developing system. In the case of a two-component developer, any known carrier can be used.
【0057】被覆用樹脂としては、表面エネルギーが小
さく、かつ耐熱性の良好なものであれば、単独または、
混合して使用することも可能であり、例えば、以下のも
のが挙げられる。As the coating resin, a resin having low surface energy and good heat resistance can be used alone or
It is also possible to use a mixture, and for example, the following may be mentioned.
【0058】ポリ四弗化エチレン(PTFE)、パーフ
ルオロアルコキシ・フッ素樹脂(PFA)、四弗化エチ
レン・六弗化プロピレン共重合体(FEP)、エチレン・
四弗化エチレン共重合体(ETFE)、ポリクロロ三弗
化エチレン(PCTFE)、弗化ビニリデン(PVD
F)、弗化ビニル(PVF)、ポリイミド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂など。Polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy / fluororesin (PFA), ethylene tetrafluoride / propylene hexafluoride copolymer (FEP), ethylene
Ethylene tetrafluoride copolymer (ETFE), polychloroethylene trifluoride (PCTFE), vinylidene fluoride (PVD)
F), vinyl fluoride (PVF), polyimide resin, polycarbonate resin and the like.
【0059】また、シリコーン樹脂としては、下記一般
式で表される繰り返し単位を含むシリコーン樹脂が挙げ
られる。The silicone resin includes a silicone resin containing a repeating unit represented by the following general formula.
【0060】[0060]
【化1】 Embedded image
【0061】式中Rは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、メトキシ基またはC1〜C4の低級アルキル基ま
たは、フェニル基を表す。In the formula, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a methoxy group, a C 1 -C 4 lower alkyl group or a phenyl group.
【0062】ストレートシリコーン樹脂としては、KR
271、KR272、KR282、KR252、KR2
55、KR152(信越化学工業社製)、SR240
0、SR2406(東レダウコーニングシリコーン社
製)などがある。As straight silicone resin, KR
271, KR272, KR282, KR252, KR2
55, KR152 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SR240
And SR2406 (manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.).
【0063】また、変性シリコーンとしては、エポキシ
変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール
変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステ
ル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙
げられ、変性シリコーンの例としては、エポキシ変性:
ES−1001N、アクリル変性シリコーン:KR−5
208、ポリエステル変性:KR−5203、アルキッ
ド変性:KR−206、ウレタン変性:KR−305
(以上、信越化学工業社製)、エポキシ変性:SR21
15、アルキッド変性:SR2110(東レダウコーニ
ングシリコーン社製)などである。Examples of the modified silicone include an epoxy-modified silicone, an acrylic-modified silicone, a phenol-modified silicone, a urethane-modified silicone, a polyester-modified silicone, an alkyd-modified silicone, and the like.
ES-1001N, acrylic-modified silicone: KR-5
208, polyester modification: KR-5203, alkyd modification: KR-206, urethane modification: KR-305
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), epoxy-modified: SR21
15, alkyd modification: SR2110 (manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) and the like.
【0064】また、シリコーン樹脂としては、下記一般
式で表される繰り返し単位を含むシリコーン樹脂が挙げ
られる。The silicone resin includes a silicone resin containing a repeating unit represented by the following general formula.
【0065】さらにシリコーン樹脂と添加物の分散性、
相溶性を向上させるために、一般公知のシランカップリ
ング剤を含めることができる。シランカップリング剤と
してはX−Si(OR)n(ただし、nは1〜3の正数)
一般式で表され、Xは有機物、無機物との反応性、吸
着性を有する各種の官能基、および官能基を有する飽
和、不飽和の炭化水素鎖を意味する。ORはアルコキシ
基を意味する。特にXにアミノ基を有する、所謂アミノ
シランカップリング剤は好ましく用いられる。Further, dispersibility of the silicone resin and the additives,
In order to improve the compatibility, a generally known silane coupling agent can be included. X-Si (OR) n (where n is a positive number of 1 to 3) as a silane coupling agent
In the general formula, X represents various functional groups having reactivity with organic substances and inorganic substances and adsorptivity, and saturated and unsaturated hydrocarbon chains having functional groups. OR means an alkoxy group. In particular, a so-called aminosilane coupling agent having an amino group at X is preferably used.
【0066】また、コート層に、抵抗調整、被膜強度ア
ップなどの為、以下の様な物質を含有させることが出来
る。導電性ZnO、Al等の金属粉、各種の方法で作ら
れたSnO2、MOB2、炭化けい素、および導電性高分
子、カーボンブラックなどがある。Further, the following substances can be contained in the coat layer in order to adjust the resistance and increase the film strength. Examples include metal powders such as conductive ZnO and Al, SnO 2 , MOB 2 , silicon carbide, conductive polymers, carbon black, and the like prepared by various methods.
【0067】キャリア芯材としては、例えば従来より公
知の、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘ
マタイト、Li系フェライト、Mn−Zn系フェライ
ト、Cu−Zn系フェライト、Ni−Znフェライト、
Baフェライトなどが挙げられる。Examples of the carrier core material include ferromagnetic substances such as iron and cobalt, magnetite, hematite, Li-based ferrite, Mn-Zn-based ferrite, Cu-Zn-based ferrite, Ni-Zn ferrite, and the like.
Ba ferrite and the like.
【0068】本発明の被覆樹脂の形成方法は、スプレー
ドライ法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法な
ど公知の方法が使用できる。さらに本発明を、実施例を
用いて、詳細に説明する。As a method for forming the coating resin of the present invention, known methods such as a spray drying method, a dipping method, and a powder coating method can be used. Further, the present invention will be described in detail with reference to examples.
【0069】 トナーの製造例1 結着樹脂A ポリオール樹脂:(Mw:22000、Mn:6000 Mw) 100重量部 着色剤 〈イエロートナー用〉 ジスアゾ系イエロー顔料(C.I.Pigment Yellow17) 5重量部 〈マゼンタトナー用〉 キナクリドン系マゼンタ顔料(C.I.Pigment Red122) 4重量部 〈シアントナー用〉 銅フタロシアニンブルー顔料(C.I.Pigment Blue15) 2重量部 帯電制御剤 (サリチル酸誘導体亜鉛塩) 2重量部Toner Production Example 1 Binder resin A Polyol resin: (Mw: 22000, Mn: 6000 Mw) 100 parts by weight Colorant <for yellow toner> Disazo yellow pigment (CI Pigment Yellow 17) 5 parts by weight <For magenta toner> Quinacridone-based magenta pigment (CI Pigment Red 122) 4 parts by weight <For cyan toner> Copper phthalocyanine blue pigment (CI Pigment Blue 15) 2 parts by weight Charge control agent (zinc salt of salicylic acid derivative) 2 Parts by weight
【0070】上記材料をブレンダーにて十分に混合した
後、100〜110℃に加熱した2本ロールによって溶
融混練した。混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉
砕し、ついでジェット気流式微粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機で分級を行いトナー母粒子Aを得た。After the above materials were sufficiently mixed in a blender, they were melted and kneaded by two rolls heated to 100 to 110 ° C. After naturally cooling the kneaded product, it was coarsely pulverized by a cutter mill, and then finely pulverized by a jet air stream type fine pulverizer. Further, classification was performed with an air classifier to obtain toner base particles A.
【0071】つづいて、トナー母粒子A100部に対し
て、日本アエロジル(株)製 疎水性シリカ微粉末 キ
ャボット製 TS530の0.7部を加え、ヘンシェル
ミキサーで5分間の攪拌を行い、得られた粉体を目開き
100μmのメッシュにより篩い、粗大粒子を取り除い
てトナーY、M、Cを得た。それぞれのトナーの体積平
均粒径をコールター株式会社製 コールターマルチサイ
ザーIIで測定したところ、 トナーY イエロー:7.6μm トナーM マゼンタ:7.4μm トナーC シアン :7.7μm このトナーの粘弾性特性をHSSKE社製 ストレス制
御式粘弾性測定装置RheoStress RS50 で測定した。Subsequently, 0.7 parts of hydrophobic silica fine powder (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., TS530, manufactured by Cabot) was added to 100 parts of the toner base particles A, and the mixture was stirred for 5 minutes with a Henschel mixer. The powder was sieved with a mesh having an opening of 100 μm to remove coarse particles, thereby obtaining toners Y, M, and C. When the volume average particle diameter of each toner was measured with Coulter Multisizer II manufactured by Coulter Co., Ltd., toner Y yellow: 7.6 μm toner M magenta: 7.4 μm toner C cyan: 7.7 μm It measured with the RheoStress RS50 stress control type viscoelasticity measuring device made by HSSKE.
【0072】これらのトナーの140℃でのG’は 780
00 dyne/cm2はそれぞれ下記のとおりであった。 トナーY イエロー:7.6μm トナーM マゼンタ:7.4μm トナーC シアン :7.7μmG 'at 140 ° C. of these toners is 780
00 dyne / cm 2 was as follows. Toner Y Yellow: 7.6 μm Toner M Magenta: 7.4 μm Toner C Cyan: 7.7 μm
【0073】 トナーの製造例2 結着樹脂A (ポリエステル樹脂:Mw:18000、Mn:4300 Mw/Mn:4.19)50重量部 結着樹脂B (ポリオール樹脂:Mw:18000、Mn:4300 Mw/Mn:5.56) 50重量部 帯電制御剤 (サリチル酸誘導体亜鉛塩) 2重量部Toner Production Example 2 50 parts by weight of binder resin A (polyester resin: Mw: 18000, Mn: 4300 Mw / Mn: 4.19) Binder resin B (polyol resin: Mw: 18000, Mn: 4300 Mw / Mn) : 5.56) 50 parts by weight Charge control agent (salicylic acid derivative zinc salt) 2 parts by weight
【0074】使用する材料を上記のものとする以外は、
すべて製造例1と同様にしてトナーCL1を得た。この
トナーの140℃でのG’は 54000 dyne/cm2であっ
た。Except that the materials used are as described above,
A toner CL1 was obtained in the same manner as in Production Example 1. G ′ of this toner at 140 ° C. was 54000 dyne / cm 2 .
【0075】 トナーの製造例3 結着樹脂A (ポリエステル樹脂:Mw:30000、Mn:10000 Mw/Mn:3.00) 50重量部 結着樹脂B (ポリオール樹脂:Mw:62000、Mn:9000 Mw/Mn:6.89) 50重量部 帯電制御剤 (サリチル酸誘導体亜鉛塩) 2重量部Toner Production Example 3 50 parts by weight of binder resin A (polyester resin: Mw: 30,000, Mn: 10,000 Mw / Mn: 3.00) Binder resin B (polyol resin: Mw: 62000, Mn: 9000 Mw / Mn) : 6.89) 50 parts by weight Charge control agent (salicylic acid derivative zinc salt) 2 parts by weight
【0076】使用する材料を上記のものとする以外は、
すべて製造例1と同様にしてトナーCL2を得た。この
トナーの140℃でのG’は 54000 dyne/cm2であっ
た。Except that the materials used are as described above,
A toner CL2 was obtained in the same manner as in Production Example 1. G ′ of this toner at 140 ° C. was 54000 dyne / cm 2 .
【0077】 トナーの製造例4 結着樹脂A (ポリエステル樹脂:Mw:32000、Mn:2500 Mw/Mn:12.8) 100重量部 帯電制御剤 (サリチル酸誘導体亜鉛塩) 2重量部Production Example 4 of Toner Binder Resin A (Polyester resin: Mw: 32000, Mn: 2500 Mw / Mn: 12.8) 100 parts by weight Charge control agent (salicylic acid derivative zinc salt) 2 parts by weight
【0078】使用する材料を上記のものとする以外は、
すべて製造例1と同様にしてトナーCL3を得た。この
トナーの140℃でのG’は 62000 dyne/cm2であっ
た。Except that the materials used are as described above,
A toner CL3 was obtained in the same manner as in Production Example 1. G ′ of this toner at 140 ° C. was 62000 dyne / cm 2 .
【0079】 トナーの製造例5 結着樹脂A (ポリオール樹脂:Mw:20000、Mn:6000 Mw/Mn:3.33) 100重量部 帯電制御剤 (サリチル酸誘導体亜鉛塩) 2重量部Production Example 5 of Toner Binder Resin A (polyol resin: Mw: 20,000, Mn: 6000 Mw / Mn: 3.33) 100 parts by weight Charge control agent (salicylic acid derivative zinc salt) 2 parts by weight
【0080】使用する材料を上記のものとする以外は、
すべて製造例1と同様にしてトナーCL4を得た。この
トナーの140℃でのG’は 76000 dyne/cm2であっ
た。Except that the materials used are as described above,
A toner CL4 was obtained in the same manner as in Production Example 1. G ′ of this toner at 140 ° C. was 76000 dyne / cm 2 .
【0081】 トナーの製造例6 結着樹脂A (ポリオール樹脂:Mw:78000、Mn:5500 Mw/Mn:14.2) 100重量部 帯電制御剤 (サリチル酸誘導体亜鉛塩) 2重量部Production Example 6 of Toner Binder resin A (polyol resin: Mw: 78000, Mn: 5500 Mw / Mn: 14.2) 100 parts by weight Charge control agent (salicylic acid derivative zinc salt) 2 parts by weight
【0082】使用する材料を上記のものとする以外は、
すべて製造例1と同様にしてトナーCL5を得た。この
トナーの140℃でのG’は 185000 dyne/cm2であっ
た。Except that the materials used are as described above,
A toner CL5 was obtained in the same manner as in Production Example 1. G 'of this toner at 140 ° C. was 185,000 dyne / cm 2 .
【0083】現像剤の製造例 それぞれのトナー5重量部を95部のシリコーンコート
フェライトキャリア(粒径50μm、1000Oeでの飽
和磁気モーメント65emu/g)とをボールミルで10分
間攪拌して、5wt%の現像剤を作成した。すべての現
像剤は帯電量25±2μc/g以内の帯電量であった。Production Example of Developer 5 parts by weight of each toner was mixed with 95 parts of a silicone-coated ferrite carrier (particle diameter: 50 μm, saturation magnetic moment at 1000 Oe: 65 emu / g) by a ball mill for 10 minutes, and then 5% by weight. A developer was prepared. All developers had a charge amount within 25 ± 2 μc / g.
【0084】実施例1 次に、Preter600 (リコー製フルカラーデジタル複写
機)を使用し、画像出しを行った。現像剤として現像剤
の製造例にて作成したY、M、C、を使用した。BKの
変わりにCL1トナーによる現像剤を使用した。BK現
像機からはMとCの色の反転画像を出力した。Example 1 Next, using a Preter600 (a full-color digital copying machine manufactured by Ricoh), images were displayed. As the developer, Y, M, and C prepared in the production example of the developer were used. A developer using CL1 toner was used instead of BK. An inverted image of the colors M and C was output from the BK developing machine.
【0085】画像評価は次のように行った。 色再現性 Y、M、C3色よりなる、二次色の画像をチャートを出
力し、色再現性を評価した。 ◎非常に優れる ○優れる △普通(許容範囲) ×悪いThe image evaluation was performed as follows. Color Reproducibility A secondary color image composed of three colors of Y, M, and C was output as a chart, and the color reproducibility was evaluated. ◎ Excellent ○ Excellent △ Normal (acceptable range) × Poor
【0086】粒状性 シアン、マゼンタの2色において、600dpi、200lpiの独
立ドット画像を画像面積率0%、25%、50%、75%、100%と
なる、3センチメートル四方の正方形の画像5種を作像
した。Granularity In two colors of cyan and magenta, an independent dot image of 600 dpi and 200 lpi is formed as a 3 cm square image 5 having image area ratios of 0%, 25%, 50%, 75% and 100%. Species imaged.
【0087】各面積率の画像のきめ細やかさを目視評価
した ◎非常に優れる ○優れる △普通(許容範囲) ×悪いThe fineness of the image of each area ratio was visually evaluated. 非常 Excellent. 優 れ Excellent. △ Normal (acceptable range) × Poor.
【0088】階調性 粒状性の評価と同じ画像を使用し、目視評価を行った。 ◎非常に優れる ○優れる △普通(許容範囲) ×悪いGradation The visual evaluation was performed using the same image as the evaluation of the granularity. ◎ Excellent ○ Excellent △ Normal (acceptable range) × Poor
【0089】光沢均一性 粒状性の評価と同じ画像を使用し、各濃度の画像部の光
沢を日本電色工業製GlossMeter VGS−1D にて測定し
た。それらの最大値と最小値の差の絶対値を△K(Cya
n)、△K(Magenta)とした。△K(Cyan)、△K(Mag
enta)がそれぞれ、 10%未満 ◎ 10%以上 20%未満 ○ 20%以上 30%未満 △ 30%以上 × とした。△以上を実用可能と判断した。評価結果は表1
に示す。Gloss Uniformity Using the same image as in the evaluation of granularity, the gloss of the image portion of each density was measured with Gloss Meter VGS-1D manufactured by Nippon Denshoku Industries. The absolute value of the difference between the maximum value and the minimum value is △ K (Cya
n), ΔK (Magenta). △ K (Cyan), △ K (Mag
enta) is less than 10% ◎ 10% or more and less than 20% ○ 20% or more and less than 30% △ 30% or more ×. Δ or more was judged to be practical. Table 1 shows the evaluation results.
Shown in
【0090】実施例2〜4 実施例1において、CL1トナーによる現像剤の代わり
にそれぞれ、トナーCL2〜CL4による現像剤を使用
する以外はすべて同様に、評価を行った。評価結果は表
1に示す。Examples 2 to 4 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the developer using toner CL2 to CL4 was used instead of the developer using CL1 toner. The evaluation results are shown in Table 1.
【0091】比較例1 実施例1において、CL5トナーによる現像剤の代わり
にトナーCL3による現像剤を使用する以外はすべて同
様に、評価を行った。画像光沢にのムラが顕著になり、
また、低濃度部と高濃度部の境界に、白濁状の画像欠陥
が多数みられた。評価結果は表1に示す。Comparative Example 1 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer using the toner CL3 was used instead of the developer using the CL5 toner. The unevenness in image gloss becomes noticeable,
In addition, many cloudy image defects were found at the boundary between the low density portion and the high density portion. The evaluation results are shown in Table 1.
【0092】[0092]
【表1】 [Table 1]
【0093】[0093]
【発明の効果】以上のとおり、本発明によると、色調に
すぐれ、低濃度部でのざらつきがなく、階調性に優れ、
さらに、画像濃度による光沢感の差が少ない、高品質な
画像を得られるトナーを提供することができる。As described above, according to the present invention, the color tone is excellent, there is no roughness in the low density portion, and the gradation is excellent.
Further, it is possible to provide a toner capable of obtaining a high-quality image with little difference in glossiness due to image density.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成12年1月27日(2000.1.2
7)[Submission date] January 27, 2000 (2000.1.2
7)
【手続補正1】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0072[Correction target item name] 0072
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0072】これらのトナーの140℃での保存弾性率は
78000dyne/cm2 であった。 The storage elastic modulus of these toners at 140 ° C. was 78,000 dyne / cm 2 .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 浩明 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 樋口 博人 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 石川 愛子 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA06 AA08 CA07 CA08 CA15 CB13 DA04 EA07 EA10 2H077 EA03 EA11 GA13 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hiroaki Matsuda 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Hiroto Higuchi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Aiko Ishikawa 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (Reference) 2H005 AA01 AA06 AA08 CA07 CA08 CA15 CB13 DA04 EA07 EA10 2H077 EA03 EA11 GA13
Claims (6)
を用いるカラー画像作成方法において用いられる、透明
トナーであり、該トナーの140℃における動的粘弾性
測定により得られる保存弾性率G’1が他の、Y、M、
C、BKのいずれかのトナーの保存弾性率G’2より小さ
いことを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。1. A transparent toner used in a color image forming method using Y, M, C, and BK, and further, a storage elastic modulus G obtained by measuring dynamic viscoelasticity at 140 ° C. of the toner. '1 is another, Y, M,
A toner for developing an electrostatic latent image, wherein the toner has a storage modulus of less than G'2 of any one of C and BK.
付着量0.1mg/cm2の定着画像の反射濃度I1、転写紙の
反射濃度I2、ΔI= |I1-I2| とするとき、ΔIが0.
1以下であることを特徴とする実質的に透明の静電荷潜
像現像用トナー。2. The method according to claim 1, wherein when the reflection density I1 of the fixed image formed on the transfer paper having an adhesion amount of 0.1 mg / cm 2 , the reflection density I2 of the transfer paper, and ΔI = | I1-I2 | Is 0.
A toner for developing a substantially transparent electrostatic latent image, wherein the toner is 1 or less.
付着量0.1mg/cm2の定着画像の光沢度K1、他の有色ト
ナーの光沢度K2、ΔK= |K1-K2| とするとき、ΔKが
20%未満であることを特徴とする実質的に無色透明な
静電荷潜像現像用トナー。3. The method according to claim 1, wherein the glossiness K1 of the fixed image formed on the transfer paper having the adhesion amount of 0.1 mg / cm 2 , the glossiness K2 of the other color toners, and ΔK = | K1-K2 | , ΔK is less than 20%, a substantially colorless and transparent electrostatic latent image developing toner.
テル樹脂を60重量%以上含むことを特徴とする静電荷
潜像現像用トナー。4. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the transparent toner contains 60% by weight or more of a polyester resin.
ル樹脂を60重量%以上含むことを特徴とする静電荷潜
像現像用トナー。5. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the transparent toner contains at least 60% by weight of a polyol resin.
も0.01μm以上0.1μm以下の無機微粒子を含有す
ることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。6. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the transparent toner contains at least 0.01 μm or more and 0.1 μm or less of inorganic fine particles.
Priority Applications (1)
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- 1999-12-16 JP JP35760699A patent/JP2001175022A/en active Pending
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