JP2001172319A - Polymerization catalyst comprising diimino-substituted dibenzothiophene - Google Patents

Polymerization catalyst comprising diimino-substituted dibenzothiophene

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JP2001172319A
JP2001172319A JP36073199A JP36073199A JP2001172319A JP 2001172319 A JP2001172319 A JP 2001172319A JP 36073199 A JP36073199 A JP 36073199A JP 36073199 A JP36073199 A JP 36073199A JP 2001172319 A JP2001172319 A JP 2001172319A
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Takahiro Hino
高広 日野
Satoshi Kobayashi
諭 小林
Wataru Hirahata
亘 平畠
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a catalyst for polymerizing an olefin. SOLUTION: The catalyst for polymerizing an olefin is composed of a component (A) obtained by mixing an iron compound represented by general formula (1): MXmLn (wherein M is Fe; X is a halogen; L is an organic ligand; and (m) and (n) are each 0-6) with a diimino-substituted dibenzothiophene derivative represented by general formula (2) (wherein R1 is hydrogen, an alkyl, or the like), an organoaluminum compound (B) and a boron compound (C).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ジベンゾチオフェ
ン誘導体およびFe化合物を用いる重合触媒およびこの
触媒を用いるオレフィン系重合体の製造方法に関する。
The present invention relates to a polymerization catalyst using a dibenzothiophene derivative and an Fe compound, and a method for producing an olefin polymer using the catalyst.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、一般式(1)で示される、ジイミ
ノ置換ジベンゾチオフェン誘導体とFe化合物とを混合
してなる重合触媒は知られていない。
2. Description of the Related Art Heretofore, there has not been known a polymerization catalyst represented by the general formula (1) comprising a diimino-substituted dibenzothiophene derivative and an Fe compound.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な重合
触媒、およびこれを用いるオレフィン重合体の製造方法
を提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel polymerization catalyst and a method for producing an olefin polymer using the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記成分(A)、化合物(B)および化合物(C)を用い
ることを特徴とするオレフィン重合用触媒およびこの触
媒を用いてオレフィンを重合することを特徴とするオレ
フィン系重合体の製造方法を提供するものである。
That is, the present invention provides a catalyst for olefin polymerization characterized by using the following components (A), compound (B) and compound (C), and polymerization of olefin using the catalyst. And a method for producing an olefin polymer.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の一般式(1)で示されるFe化合物にお
いて、置換基Xにおけるハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され
る。有機配位子Lは、CO, NO, NH2, NH3 などの他
に、オレフィン類配位子、アセチレン類配位子、芳香族
化合物配位子、有機含酸素化合物配位子、有機含硫黄化
合物配位子、有機含窒素化合物配位子などが挙げられ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the Fe compound represented by the general formula (1) of the present invention, examples of the halogen atom in the substituent X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Organic ligands L include olefin ligands, acetylene ligands, aromatic compound ligands, organic oxygen-containing compound ligands, organic sulfur-containing compounds, in addition to CO, NO, NH2, NH3, etc. And ligands of organic nitrogen-containing compounds.

【0006】本発明におけるFe化合物としては、ハロ
ゲン化鉄化合物が挙げられ、例えば、二塩化鉄、三塩化
鉄、およびこれらの塩素をフッ素、臭素、ヨウ素に変更
した化合物などが挙げられる。
[0006] Examples of the Fe compound in the present invention include iron halide compounds, such as iron dichloride, iron trichloride, and compounds in which chlorine is changed to fluorine, bromine, and iodine.

【0007】一般式(2)で示されるジイミノ置換ジベ
ンゾチオフェン化合物のR1の炭素数1から20のアル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル
基、t−ブチル基、 n−ペンチル基、 n−ヘキシル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。またR2の炭素
数6から20のアリール基としては、例えば、フェニル
基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,
3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリ
ル基、2,6−キシリル基、2,3−ジイソプロピルフ
ェニル基、2,4−ジイソプロピルフェニル基、2,5
−ジイソプロピルフェニル基、2,6−ジイソプロピル
フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基などが挙
げられる。
In the diimino-substituted dibenzothiophene compound represented by the general formula (2), examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for R 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and an n-butyl group. Group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group and the like. Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms for R 2 include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group,
3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 2,3-diisopropylphenyl group, 2,4-diisopropylphenyl group, 2,5
-Diisopropylphenyl group, 2,6-diisopropylphenyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group and the like.

【0008】一般式(2)で示されるジイミノ置換ジベ
ンゾチオフェン化合物の具体例として例えば、1,8−
ビス(N−フェニル−ホルムアルドイミノ)−ジベンゾ
チオフェン、1,8−ビス(N−o−トリル−ホルムア
ルドイミノ)−ジベンゾチオフェン、1,8−ビス(N
−m−トリル−ホルムアルドイミノ)−ジベンゾチオフ
ェン、1,8−ビス(N−p−トリル−ホルムアルドイ
ミノ)−ジベンゾチオフェン、1,8−ビス(N−2,
3−ジイソプロピルフェニル−ホルムアルドイミノ)−
ジベンゾチオフェン、1,8−ビス(N−2,4−ジイ
ソプロピルフェニル−ホルムアルドイミノ)−ジベンゾ
チオフェン、1,8−ビス(N−2,5−ジイソプロピ
ルフェニル−ホルムアルドイミノ)−ジベンゾチオフェ
ン、1,8−ビス(N−2,6−ジイソプロピルフェニ
ル−ホルムアルドイミノ)−ジベンゾチオフェン、ま
た、これらのホルムアルドイミン部分がアセトアルドイ
ミン、ベンゾアルドイミンなどに変更した化合物などが
例示される。
Specific examples of the diimino-substituted dibenzothiophene compound represented by the general formula (2) include, for example, 1,8-
Bis (N-phenyl-formaldimino) -dibenzothiophene, 1,8-bis (No-tolyl-formaldimino) -dibenzothiophene, 1,8-bis (N
-M-tolyl-formaldimino) -dibenzothiophene, 1,8-bis (Np-tolyl-formaldimino) -dibenzothiophene, 1,8-bis (N-2,
3-diisopropylphenyl-formaldimino)-
Dibenzothiophene, 1,8-bis (N-2,4-diisopropylphenyl-formaldimino) -dibenzothiophene, 1,8-bis (N-2,5-diisopropylphenyl-formaldimino) -dibenzothiophene, , 8-bis (N-2,6-diisopropylphenyl-formaldimino) -dibenzothiophene, and compounds in which these formaldimine moieties are changed to acetoaldimine, benzoaldimine, and the like.

【0009】一般式(2)で示されるジイミノ置換ジベ
ンゾチオフェン化合物は、一般式(3) (式中、R1は前記と同じ意味を表わす。)で示される
ジベンゾチオフェン誘導体と炭素数6から20の1級の
アニリン誘導体とを接触させることにより製造すること
ができる。
The diimino-substituted dibenzothiophene compound represented by the general formula (2) (Wherein, R 1 has the same meaning as described above.) And a primary aniline derivative having 6 to 20 carbon atoms.

【0010】一般式(3)で示されるジベンゾチオフェ
ン誘導体の具体例として例えば、1,8−ジホルミルジ
ベンゾチオフェン、1,8−ジアセチルジベンゾチオフ
ェン、1,8−ジベンゾイルジベンゾチオフェン、など
が例示される。
Specific examples of the dibenzothiophene derivative represented by the general formula (3) include, for example, 1,8-diformyldibenzothiophene, 1,8-diacetyldibenzothiophene, and 1,8-dibenzoyldibenzothiophene. You.

【0011】炭素数6から20の1級のアニリン誘導体
としては例えば、アニリン、o−メチルアニリン、m−
メチルアニリン、p−メチルアニリン、2,3−ジメチ
ルアニリン、2,4−ジメチルアニリン、2,5−ジメ
チルアニリン、2,6−ジメチルアニリン、2,3−ジ
イソプロピルアニリン、2,4−ジイソプロピルアニリ
ン、2,5−ジイソプロピルアニリン、2,6−ジイソ
プロピルアニリン、などが例示される。
The primary aniline derivative having 6 to 20 carbon atoms includes, for example, aniline, o-methylaniline, m-
Methylaniline, p-methylaniline, 2,3-dimethylaniline, 2,4-dimethylaniline, 2,5-dimethylaniline, 2,6-dimethylaniline, 2,3-diisopropylaniline, 2,4-diisopropylaniline, Examples thereof include 2,5-diisopropylaniline and 2,6-diisopropylaniline.

【0012】ジイミノジベンゾチオフェン誘導体(2)
の製造方法は、ジベンゾチオフェン誘導体(3)と炭素
数6から20の1級のアニリン誘導体とを反応させるも
のであるが、酸触媒などを共存させてもよい。
Diiminodibenzothiophene derivative (2)
Is a method in which the dibenzothiophene derivative (3) is reacted with a primary aniline derivative having 6 to 20 carbon atoms, but an acid catalyst or the like may coexist.

【0013】かかるアニリン誘導体の使用量は、ジベン
ゾチオフェン誘導体(3)に対して、通常、2〜50モ
ル倍、好ましくは2〜5モル倍程度の範囲である。
The amount of the aniline derivative used is usually in the range of about 2 to 50 times, preferably about 2 to 5 times the molar amount of the dibenzothiophene derivative (3).

【0014】反応には溶媒を用いてもよく、かかる溶媒
としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン
等の芳香族炭化水素、またはクロロホルム、メチレンジ
メトキシド、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル溶媒類等を例示することができ、
また、無溶媒でも実施することができる。これらの溶媒
はそれぞれ単独もしくは2種以上を混合して用いられ、
その使用量はジベンゾチオフェン誘導体(3)に対して
通常、0〜200重量倍、好ましくは3〜30重量倍の
範囲である。
A solvent may be used in the reaction. Examples of such a solvent include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane and octane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene and ethylbenzene. Hydrogen, or chloroform, methylene dimethoxide, monochlorobenzene, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, diethyl ether, ether solvents such as tetrahydrofuran, and the like,
Further, it can be carried out without a solvent. These solvents are used alone or in combination of two or more,
The amount used is usually in the range of 0 to 200 times by weight, preferably 3 to 30 times by weight, based on the dibenzothiophene derivative (3).

【0015】使用してもよい酸触媒としては、塩酸、硫
酸などの無機酸、p−トルエンスルホン酸など有機酸な
どが挙げられ、この使用量は、ジベンゾチオフェン誘導
体(3)に対して通常、0.005〜0.1モル倍程
度、好ましくは0.01〜0.05モル倍程度の範囲で
ある。
Examples of the acid catalyst which may be used include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as p-toluenesulfonic acid. The amount of the acid catalyst used is usually based on the dibenzothiophene derivative (3). The range is about 0.005 to 0.1 times, preferably about 0.01 to 0.05 times.

【0016】反応に際しては、ジベンゾチオフェン誘導
体(3)とアニリン誘導体を接触させればよく、必要に
応じて、還流脱水、モレキュラーシーブなどの脱水剤と
接触させるなどを行ってもよく、触媒として酸類を共存
させてもよい。反応温度は通常、0℃〜溶媒の沸点であ
る。反応時間は特に制限されることはない。反応終了
後、例えば、そのまま、濃縮して得られる結晶をろ取す
ることによりジイミノジベンゾチオフェン誘導体(2)
を得ることができる。
In the reaction, the dibenzothiophene derivative (3) and the aniline derivative may be brought into contact with each other. If necessary, reflux dehydration or contact with a dehydrating agent such as molecular sieve may be carried out. May coexist. The reaction temperature is usually from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time is not particularly limited. After completion of the reaction, for example, the crystals obtained by concentrating the mixture are collected by filtration to obtain a diiminodibenzothiophene derivative (2).
Can be obtained.

【0017】一般式(1)で示されるFe化合物と一般
式(2)で示されるジイミノ置換ジベンゾチオフェン化
合物とを混合する方法は特に限定されないが、窒素、ア
ルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒の存在下、ま
たは非存在下、一般式(1)で示されるFe化合物と一
般式(2)で示されるジイミノ置換ジベンゾチオフェン
化合物とを混合することにより好ましく実施できる。
The method of mixing the Fe compound represented by the general formula (1) with the diimino-substituted dibenzothiophene compound represented by the general formula (2) is not particularly limited. It can be preferably carried out by mixing the Fe compound represented by the general formula (1) and the diimino-substituted dibenzothiophene compound represented by the general formula (2) in the presence or absence of the compound.

【0018】一般式(1)で示されるFe化合物に対す
る一般式(2)で示されるジイミノ置換ジベンゾチオフ
ェン化合物の仕込比は、通常0.1〜10モル倍であ
り、好ましくは、0.5〜2モル倍程度である。
The charging ratio of the diimino-substituted dibenzothiophene compound represented by the general formula (2) to the Fe compound represented by the general formula (1) is usually 0.1 to 10 times, preferably 0.5 to 10 times. It is about 2 mole times.

【0019】かかる溶媒は特に限定されないが、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン
等の芳香族炭化水素、ジクロロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲ
ン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、
メチル t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、メチルアルコール、エチルアルコール、n
−ブチルアルコール等のアルコール類およびこれらの混
合物が例示される。その使用量は、通常、一般式(1)
で示されるFe化合物の1〜200重量倍であり、好ま
しくは3〜30重量倍程度である。
The solvent is not particularly limited, but may be aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane and decane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene; and aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and dichloroethane. Aromatic halogenated hydrocarbons, monochlorobenzene, aromatic halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, diethyl ether, dibutyl ether,
Ethers such as methyl t-butyl ether and tetrahydrofuran, methyl alcohol, ethyl alcohol, n
Alcohols such as -butyl alcohol and mixtures thereof. The amount used is usually the general formula (1)
Is 1 to 200 times by weight, preferably about 3 to 30 times by weight of the Fe compound represented by

【0020】反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒
の沸点において実施され、好ましくは−20〜80℃程度で
ある。
The reaction is carried out usually at a temperature of -100 ° C to the boiling point of the solvent, preferably about -20 to 80 ° C.

【0021】反応後、例えば,そのまま溶液またはスラ
リーとして、また、溶媒を留去した後に用いることがで
きる。
After the reaction, it can be used, for example, as it is as a solution or slurry, or after the solvent is distilled off.

【0022】〔化合物(B)〕本発明において用いる化
合物(B)としては、下記の公知の有機アルミニウム化
合物が使用できる。 (B1):一般式 (E1)a AlZ(3-a)で示され
る有機アルミニウム化合物、(B2):一般式 {−A
l(E2 )−O−}b で示される構造を有する環状の
アルミノキサン、(B3):一般式 E3 {−Al
(E3 )−O−}c Al(E3)2で示される構造を有
する線状のアルミノキサン(式中、、E1 、E2 、E
3 は、同一または相異なり、炭素数1〜8の炭化水素
基を示し、Zは水素原子またはハロゲン原子を示し、a
は0<a≦3の整数を、bは2以上の整数を、cは1以
上の整数を示す。)のうちのいずれか、あるいはそれら
の2〜3種の混合物である。
[Compound (B)] As the compound (B) used in the present invention, the following known organic aluminum compounds can be used. (B1): an organoaluminum compound represented by the general formula (E1) a AlZ (3-a), (B2): a general formula {-A
a cyclic aluminoxane having a structure represented by l (E2) -O-} b, (B3): a general formula E3 {-Al
A linear aluminoxane having a structure represented by (E3) -O-} cAl (E3) 2 (wherein E1, E2, E
3 is the same or different and represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms; Z represents a hydrogen atom or a halogen atom;
Represents an integer of 0 <a ≦ 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. ) Or a mixture of a few of them.

【0023】一般式 (E1)a Al(Z)3-a で示
される有機アルミニウム化合物(B1)の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルア
ルミニウム;ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムク
ロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジ
ヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミ
ニウムクロライド;メチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウ
ムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルア
ルミニウムジクロライド;ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド
等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示する
ことができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウム
が挙げられ、より好ましくは、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
Specific examples of the organoaluminum compound (B1) represented by the general formula (E1) a Al (Z) 3-a include trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum and trihexylaluminum. Trialkylaluminum; dialkylaluminum chloride such as dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum halide, dihexylaluminum chloride; methylaluminum dichloride;
Examples thereof include alkyl aluminum dichlorides such as ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride, and hexyl aluminum dichloride; and dialkyl aluminum hydrides such as dimethyl aluminum hydride, diethyl aluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, and dihexyl aluminum hydride. be able to. Preferably, a trialkylaluminum is used, and more preferably, triethylaluminum and triisobutylaluminum are used.

【0024】一般式 {−Al(E2)−O−}bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAl(E3)2で示さ
れる構造を有する線状のアルミノキサン(B3)におけ
る、E2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、
ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル
基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル
基等のアルキル基を例示することができる。bは2以上
の整数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、
E2及びE3はメチル基、イソブチル基であり、bは2〜
40、cは1〜40の整数である。
A cyclic aluminoxane (B2) having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b, represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} cAl (E3) 2 Specific examples of E2 and E3 in the linear aluminoxane (B3) having a structure include a methyl group, an ethyl group,
Examples thereof include alkyl groups such as a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably,
E2 and E3 are a methyl group and an isobutyl group;
40 and c are integers of 1 to 40.

【0025】上記のアルミノキサンは各種の方法で製造
される。その方法については特に制限はなく、公知の方
法に準じて製造法すればよい。例えば、トリアルキルア
ルミニウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を
適当な有機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶
かした溶液を水と接触させて製造する。また、トリアル
キルアルミニウム(例えば、トリメチルアルミニウムな
ど)を結晶水を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和
物など)に接触させて製造する方法が例示できる。
The above aluminoxane is produced by various methods. There is no particular limitation on the method, and a production method may be used according to a known method. For example, it is produced by bringing a solution in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is dissolved in a suitable organic solvent (benzene or aliphatic hydrocarbon or the like) into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is brought into contact with a metal salt containing water of crystallization (for example, copper sulfate hydrate or the like) to produce the same can be exemplified.

【0026】〔化合物C〕本発明において化合物(C)
としては、(C1)一般式BQ1Q2Q3で表されるホウ
素化合物(C2) 一般式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-で表
されるホウ素化合物(C3) 一般式(L−H)+(B
Q1Q2Q3Q4)-で表されるホウ素化合物のいずれかを
用いる。
[Compound C] In the present invention, compound (C)
(C1) a boron compound represented by the general formula BQ1Q2Q3 (C2) a boron compound represented by the general formula Z + (BQ1Q2Q3Q4) - (C3) a general formula (LH) + (B
Q1Q2Q3Q4) - one of boron compound represented by the used.

【0027】一般式 BQ1Q2Q3で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3は同一または相異なり、ハロゲン
原子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜2
0個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20
個の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原
子を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子を含
む2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていてもよい。好ましいQ1〜Q3はハロゲン原子、1
〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭
素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
In the boron compound (C1) represented by the general formula BQ1Q2Q3, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q3 are the same or different, halogen atom, 1 to 20 carbon atoms A hydrocarbon group containing 1-2
Halogenated hydrocarbon groups containing 0 carbon atoms, 1-20
A substituted silyl group containing 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 20 carbon atoms or a disubstituted amino group containing 2 to 20 carbon atoms, which may be the same or different . Preferred Q1 to Q3 are a halogen atom, 1
A hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms and a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms.

【0028】ホウ素化合物(C1)の具体例としては、
トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボ
ラン、トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボ
ラン、トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボ
ラン、フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン
等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボランが挙げられる。
Specific examples of the boron compound (C1) include
Tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane,
Tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) ) Borane and the like, most preferably tris (pentafluorophenyl) borane.

【0029】一般式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-で表される
ホウ素化合物(C2)において、Z +は無機または有機
のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3と
同様である。
The general formula Z+(BQ1Q2Q3Q4)-Represented by
In the boron compound (C2), Z +Is inorganic or organic
Where B is a boron atom in a trivalent state
And Q1 to Q4 are the same as Q1 to Q3 in the above (C1).
The same is true.

【0030】一般式 Z+(BQ1Q2Q3Q4)-で表され
る化合物の具体例としては、無機のカチオンであるZ+
には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセ
ニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンで
あるZ+には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げ
られる。(BQ1Q2Q3Q4)-には、テトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、テトラキ
ス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)
ボレート、テトラキス(2,2,4ートリフルオロフェ
ニル)ボレート、フェニルビス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビストリフルオロ
メチルフェニル)ボレートなどが挙げられる。
The general formula Z + (BQ1Q2Q3Q4) - Examples of compound represented by is an inorganic cation Z +
Include ferrocenium cations, alkyl-substituted ferrocenium cations, silver cations, and the like, and organic cations Z + include triphenylmethyl cations. (BQ1Q2Q3Q4) -, the tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,
5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl)
Borate, tetrakis (2,2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like.

【0031】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1'-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned, and most preferred is triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0032】また、一般式(L−H)+(BQ1Q2Q3Q
4)-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3と同様であ
る。
The formula (LH) + (BQ1Q2Q3Q)
4) - In the boron compound represented (C3), L is a neutral Lewis base, (L-H) + is a Bronsted acid, B is boron atom in the trivalent valence state ,
Q1 to Q4 are the same as Q1 to Q3 in (C1) above.

【0033】一般式(L−H)+(BQ1Q2Q3Q4)-
表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸で
ある(L−H)+には、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
(BQ1Q2Q3Q4)-には、前述と同様のものが挙げら
れる。
The general formula (L-H) + (BQ1Q2Q3Q4 ) - Examples of compound represented by a Bronsted acid (L-H) + is a trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkyl Anilinium, dialkyl ammonium, triaryl phosphonium and the like,
(BQ1Q2Q3Q4) - to include the same as described above.

【0034】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマル
ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウム
テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメ
チルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、最
も好ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフ
ェニル)ボレートが挙げられる。
Specific combinations of these include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal) Butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N- 2,4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5
-Bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl)
Examples thereof include borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate. Most preferably, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentane) Fluorophenyl) borate, N, N
-Dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0035】本発明においては、一般式(1)で示され
るFe化合物および一般式(2)で示されるジイミノジ
ベンゾチオフェン化合物とを混合してなる成分(A)、
化合物(B)、化合物(C)を、重合時に任意の順序で
投入し使用することができるが、またそれらの任意の化
合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いて
もよい。
In the present invention, the component (A) obtained by mixing an Fe compound represented by the general formula (1) and a diiminodibenzothiophene compound represented by the general formula (2),
The compound (B) and the compound (C) can be charged and used in an arbitrary order during the polymerization, and a reaction product obtained by previously contacting a combination of these arbitrary compounds may be used.

【0036】各触媒成分の使用量は、一般式(1)で示
されるFe化合物/一般式(2)で示されるジイミノジ
ベンゾチオフェン化合物のモル比が0.1〜10、好ま
しくは1程度、化合物(B)/遷移金属化合物のモル比
が0.1〜10000で、好ましくは5〜2000、化
合物(C)/遷移金属化合物のモル比が0.01〜10
0で、好ましくは0.5〜10程度の範囲にあるよう
に、各成分を用いることが望ましい。
The amount of each catalyst component used is such that the molar ratio of the Fe compound represented by the general formula (1) / the diiminodibenzothiophene compound represented by the general formula (2) is 0.1 to 10, preferably about 1. The molar ratio of the compound (B) / transition metal compound is from 0.1 to 10,000, preferably from 5 to 2,000, and the molar ratio of the compound (C) / transition metal compound is from 0.01 to 10.
It is desirable to use each component so that it is 0, preferably in the range of about 0.5 to 10.

【0037】以下、モノマーの重合法について説明す
る。本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素
原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレフィン及
びカルボン酸、エステル、アミノ基、等の極性の置換基
をもつオレフィン等のいずれをも用いることができ、同
時に2種類以上のモノマーを用いることもできる。かか
るモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に
限定されない。かかるオレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、
デセン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、ビニルシ
クロヘキセン等が挙げられ、ジオレフィン化合物として
は、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げ
られ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化
合物の具体例として、1,5−ヘキサジエン、1,4−
ヘキサジエン、1,4−ペンタジエン、1,7−オクタ
ジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、4
−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4
−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、
5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチル−2
−ノルボルネン、ノルボルナジエン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、1,5−シクロオクタジエン、5,8
−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示さ
れ、共役ジエン化合物の具体例としては、1,3−ブタ
ジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエン、1,3−
オクタジエン、1,3−シクロオクタジエン、1,3−
シクロヘキサジエン等を例示することができ、極性の置
換基をもつオレフィンの具体例としては、アクリル酸、
アクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、酢酸ビニル等が例示される。好ましくは、エチレン
である。
Hereinafter, the polymerization method of the monomer will be described. In the present invention, the monomer used for polymerization may be any of olefins having 2 to 20 carbon atoms, diolefins and olefins having polar substituents such as carboxylic acids, esters and amino groups. It is possible to use two or more monomers at the same time. Such monomers are exemplified below, but the present invention is not limited to the following compounds. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1,
Decene-1, 5-methyl-2-pentene-1, vinylcyclohexene, and the like, and diolefin compounds include conjugated dienes and non-conjugated dienes of hydrocarbon compounds. Specific examples of such compounds include non-conjugated dienes. Specific examples of the conjugated diene compound include 1,5-hexadiene, 1,4-
Hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 4
-Methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4
-Hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene,
5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methyl-2
-Norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2
-Norbornene, 1,5-cyclooctadiene, 5,8
-Endmethylene hexahydronaphthalene and the like. Specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, and 1,3-hexadiene.
Octadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,3-
Cyclohexadiene and the like can be exemplified. Specific examples of the olefin having a polar substituent include acrylic acid,
Examples thereof include methyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, and vinyl acetate. Preferably, it is ethylene.

【0038】共重合体を構成するモノマーの具体例とし
ては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−1、
エチレンとヘキセン−1、プロピレンとブテン−1等が
例示される。
Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1,
Examples include ethylene and hexene-1, and propylene and butene-1.

【0039】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。
The polymerization method is not particularly limited. For example, aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane and octane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, and methylene dichloride and the like can be used. Solvent polymerization using a halogenated hydrocarbon as a solvent, slurry polymerization, gas phase polymerization in a gaseous monomer, and the like are possible, and both continuous polymerization and batch polymerization are possible.

【0040】重合温度は、通常、−50℃〜200℃の
範囲を取り得るが、特に、−20℃〜100℃程度の範
囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜60kg/cm2
G(6MPa)が好ましい。重合時間は、一般的に、目
的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定され
るが、1分間〜20時間の範囲を取ることができる。ま
た、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等
の連鎖移動剤を添加することもできる。
The polymerization temperature can usually range from -50 ° C. to 200 ° C., but is particularly preferably from -20 ° C. to 100 ° C., and the polymerization pressure is from normal pressure to 60 kg / cm 2.
G (6 MPa) is preferred. In general, the polymerization time is appropriately determined depending on the type of the target polymer and the reaction apparatus, but can range from 1 minute to 20 hours. In the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen may be added to adjust the molecular weight of the copolymer.

【0041】[0041]

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0042】実施例1 1,8−ビス(N−2,6−ジイソプロピルフェニル−
ホルムアルドイミノ)−ジベンゾチオフェン/二塩化鉄
の調製 窒素雰囲気下、1,8−ビス(N−2,6−ジイソプロ
ピルフェニル−ホルムアルドイミノ)−ジベンゾチオフ
ェン168mgを塩化メチレン10mlに溶かし、続い
て二塩化鉄38.0mgを加えた。この混合物を25℃
で3日間撹拌した。その後、減圧濃縮した後、得られた
固体をヘキサン5.0mlで洗浄した後、減圧下で乾燥
することにより固体が得られた(209mg)。 (重合)ジャケット付きセパラブルフラスコ中に窒素下
で、トルエン100mlを仕込み、25℃で安定させた
後、エチレンを常圧下、バブリングさせた。ここに、ト
リイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(2.08m
l、0.96M、関東化学)、上で得られた固体3.4
mg、およびジメチルアニリニウムテトラキスペンタフ
ルオロフェニルボレート(12.2mg)を加え、1時
間攪拌した。その後、エチレンを止め、5%塩酸水溶液
を加え重合を停止した。得られた混合物にメタノールを
加え、不溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポリ
マー0.32gが得られた。内容積400mlの撹袢機
付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、
溶媒としてトルエン200mlを仕込み、反応器を40
℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を3.5MPa
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイ
ソブチルアルミニウム0.1mmolを投入し、続いて
上で得られた固体1μmolを投入し、続いてトリチル
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート3μm
olを投入した。40℃に温度を調節しながら、60分
間重合を行った。重合の結果、ポリエチレンを、Fe1
mol当たり、1時間当たり、3.3×106g製造し
た。
Example 1 1,8-bis (N-2,6-diisopropylphenyl-
Preparation of formaldimino) -dibenzothiophene / iron dichloride Under a nitrogen atmosphere, 168 mg of 1,8-bis (N-2,6-diisopropylphenyl-formaldimino) -dibenzothiophene was dissolved in 10 ml of methylene chloride, and then dissolved in 10 ml of methylene chloride. 38.0 mg of iron chloride were added. 25 ° C
For 3 days. Then, after concentration under reduced pressure, the obtained solid was washed with 5.0 ml of hexane and dried under reduced pressure to obtain a solid (209 mg). (Polymerization) In a jacketed separable flask, 100 ml of toluene was charged under nitrogen and stabilized at 25 ° C, and then ethylene was bubbled under normal pressure. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (2.08 m
1, 0.96M, Kanto Chemical), solid 3.4 obtained above
mg and dimethylanilinium tetrakispentafluorophenyl borate (12.2 mg) were added, and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, ethylene was stopped, and a 5% aqueous hydrochloric acid solution was added to stop the polymerization. Methanol was added to the resulting mixture, insolubles were filtered, and dried under reduced pressure to obtain 0.32 g of a polymer. An autoclave with a stirrer having an internal volume of 400 ml was vacuum-dried and replaced with argon,
200 ml of toluene was charged as a solvent, and
The temperature was raised to ° C. After raising the temperature, the ethylene pressure was increased to 3.5 MPa.
After the inside of the system was stabilized, 0.1 mmol of triisobutylaluminum was added, 1 μmol of the solid obtained above was added, and then 3 μm of trityltetrakis (pentafluorophenyl) borate was added.
ol. Polymerization was performed for 60 minutes while controlling the temperature at 40 ° C. As a result of the polymerization, polyethylene was converted to Fe1
3.3 × 10 6 g was produced per mol and per hour.

【0043】実施例2 1,8−ビス(N−2,6−ジイソプロピルフェニル−
ホルムアルドイミノ)−ジベンゾチオフェン/二塩化鉄
の調製 窒素雰囲気下、1,8−ビス(N−2,6−ジイソプロ
ピルフェニル−ホルムアルドイミノ)−ジベンゾチオフ
ェン236mgを塩化メチレン10mlに溶かし、続い
て二塩化鉄55.1mgを加えた。この混合物を25℃
で5日間撹拌した。その後、ろ過して上澄み溶液を除
き、残さを減圧下で乾燥することにより固体が得られた
(77.7mg)。 (重合)ジャケット付きセパラブルフラスコ中に窒素下
で、トルエン100mlを仕込み、25℃で安定させた
後、エチレンを常圧下、バブリングさせた。ここに、ト
リイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(2.08m
l、0.96M、関東化学)、上で得られた固体3.4
mg、およびジメチルアニリニウムテトラキスペンタフ
ルオロフェニルボレート(12.2mg)を加え、1時
間攪拌した。その後、エチレンを止め、5%塩酸水溶液
を加え重合を停止した。得られた混合物にメタノールを
加え、不溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポリ
マー1.18gが得られた。
Example 2 1,8-bis (N-2,6-diisopropylphenyl-
Preparation of formaldimino) -dibenzothiophene / iron dichloride Under a nitrogen atmosphere, 236 mg of 1,8-bis (N-2,6-diisopropylphenyl-formaldimino) -dibenzothiophene was dissolved in 10 ml of methylene chloride, and then dissolved in 10 ml of methylene chloride. 55.1 mg of iron chloride were added. 25 ° C
For 5 days. Thereafter, filtration was performed to remove the supernatant solution, and the residue was dried under reduced pressure to obtain a solid.
(77.7 mg). (Polymerization) In a jacketed separable flask, 100 ml of toluene was charged under nitrogen and stabilized at 25 ° C, and then ethylene was bubbled under normal pressure. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (2.08 m
1, 0.96M, Kanto Chemical), solid 3.4 obtained above
mg and dimethylanilinium tetrakispentafluorophenyl borate (12.2 mg) were added, and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, ethylene was stopped, and a 5% aqueous hydrochloric acid solution was added to stop the polymerization. Methanol was added to the obtained mixture, the insolubles were filtered, and dried under reduced pressure to obtain 1.18 g of a polymer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平畠 亘 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 Fターム(参考) 4J028 AA01A AB00A AC46A BA00A BA01A BA02B BA03B BA04B BB00A BB01B BB02B BB03B BC12B BC15B BC16B BC17B BC18B BC25B BC40A CB85A EA01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB18 EB24 EB25 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Wataru Hirahata 5-1, Anesaki Beach, Ichihara City, Chiba Prefecture Sumitomo Chemical Co., Ltd. F term (reference) 4J028 AA01A AB00A AC46A BA00A BA01A BA02B BA03B BA04B BB00A BB01B BB02B BB03B BC12B BC15B BC16B BC17B BC18B BC25B BC40A CB85A EA01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB18 EB24 EB25 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記成分(A)、化合物(B)および化合
物(C)を用いることを特徴とするオレフィン重合用触
媒。 (A) 一般式(1) MXmn (式中、MはFeを示し、Xはハロゲン原子を示し、L
は有機配位子を示し、mおよびnはそれぞれ0〜6の整
数を示す。)で示される鉄化合物、および一般式(2) (式中、R1は水素原子、炭素数1から20のアルキル
基または炭素数6から20のアリール基を示す。 R2
は炭素数6から20のアリール基を示す。)で示される
ジイミノ置換ジベンゾチオフェン誘導体とを混合してな
る成分; 化合物(B):下記化合物(B1)〜(B3)のいずれ
か、あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1):一般式 (E1)a Al(Z)3-a で示さ
れる有機アルミニウム化合物、 (B2):一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン、 (B3):一般式 (E3){−Al(E3 )−O−}
c Al(E3)2 で示される構造を有する線状のアル
ミノキサン (式中、E1〜E3は同一または相異なり、炭素数1〜8
の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、水素原
子またはハロゲン原子を示し、aは0<a≦3の整数
を、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) 化合物(C):下記化合物(C1)〜(C3)のいずれ
か (C1):一般式 BQ1 Q2 Q3 で表されるホウ
素化合物、 (C2):一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )-
で表されるホウ素化合物、 (C3):一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q
4 )- で表されるホウ素化合物 (式中、、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
Q1〜Q4は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素数
1〜20の炭化水素基、炭素数1〜20のハロゲン化炭
化水素基、炭素数1〜20の置換シリル基、炭素数1〜
20のアルコキシ基または炭素数2〜20の2置換アミ
ノ基を示す。)。
An olefin polymerization catalyst comprising the following component (A), compound (B) and compound (C). (A) General formula (1) MX m L n (where M represents Fe, X represents a halogen atom, L
Represents an organic ligand, and m and n each represent an integer of 0 to 6. An iron compound represented by the general formula (2): (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. R 2
Represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. Compound (B): Any of the following compounds (B1) to (B3), or a mixture of two or three of them (B1): General formula (E1) a organoaluminum compound represented by Al (Z) 3-a; (B2): a cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b; (B3): general Formula (E3) {-Al (E3) -O-}
c Linear aluminoxane having a structure represented by Al (E3) 2 (where E1 to E3 are the same or different and have 1 to 8 carbon atoms)
Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, a represents an integer of 0 <a ≦ 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. Compound (C): any of the following compounds (C1) to (C3) (C1): a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, (C2): a general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-
A boron compound represented by the formula: (C3): General formula (LH) + (BQ1 Q2 Q3 Q
4) - boron compound represented by (wherein ,, B is a boron atom in the trivalent valence state,
Q1 to Q4 are the same or different and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms,
It represents 20 alkoxy groups or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms. ).
【請求項2】請求項1に記載のオレフィン重合用触媒の
存在下に、オレフィンを重合することを特徴とするオレ
フィン系重合体の製造方法。
2. A method for producing an olefin polymer, comprising polymerizing an olefin in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to claim 1.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG128438A1 (en) * 2002-03-15 2007-01-30 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same

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