JP2001167634A - Peelable, semi-conductive resin composition for, outer semi-conductive layer of chemically cross-linked polyethylene insulating power cable - Google Patents

Peelable, semi-conductive resin composition for, outer semi-conductive layer of chemically cross-linked polyethylene insulating power cable

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JP2001167634A
JP2001167634A JP2000176213A JP2000176213A JP2001167634A JP 2001167634 A JP2001167634 A JP 2001167634A JP 2000176213 A JP2000176213 A JP 2000176213A JP 2000176213 A JP2000176213 A JP 2000176213A JP 2001167634 A JP2001167634 A JP 2001167634A
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Makoto Okazawa
真 岡沢
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition and a chemically cross-linked polyethylene insulating power cable manufactured using the same, which satisfies conditions required in an outer semi-conductive layer of a power cable having a chemically cross-linked polyethylene as an insulating layer. SOLUTION: Disclosed herein is a chemically cross-linked polyethylene insulating power cable in which an inner semi-conductive layer, a chemically cross- linked polyethylene insulating layer, an outer semi-conductive layer and a jacket layer are formed on a conductor in sequence. In this power cable, the outer semi-conductive layer is formed from a peelable semi-conductive resin composition, which comprises (a) at least one selected from specific ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers and ethylene-butyl acrylate copolymers, (b) specific straight-chain ethylene-α-olefin copolymers, (c) specific polypropylenes, (d) specific organopolysiloxane, (e) carbon blacks, and (f) organic peroxides, the respective components being contained by a specific amount.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化学架橋ポリエチ
レン絶縁電力ケーブルの外部半導電層として用いる剥離
性半導電性樹脂組成物及びこれを化学架橋ポリエチレン
絶縁層上に被覆してなる化学架橋ポリエチレン絶縁電力
ケーブルに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a peelable semiconductive resin composition used as an outer semiconductive layer of a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable, and a chemically crosslinked polyethylene insulation obtained by coating the composition on a chemically crosslinked polyethylene insulating layer. Regarding power cables.

【0002】[0002]

【従来の技術】通常の化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケ
ーブルは、内部から外部に向けて導体、内部半導電層、
絶縁層、外部半導電層、ジャケット層から構成されてお
り、外部半導電層は、外部からの屈曲や、ヒートサイク
ル等により化学架橋ポリエチレン絶縁層との部分的剥離
や空隙の発生により生ずるコロナ劣化や、他の絶縁劣化
を防止するため低積固有抵抗値100Ω・cm程度の導
電性にしてある。外部半導電層を上記の体積固有抵抗値
にし、かつ化学架橋ポリエチレン絶縁層との密着性をよ
くし、外部からの屈曲や、ヒートサイクル等に追随し、
部分的剥離や空隙の発生を防ぐには、柔軟で化学架橋ポ
リエチレンに対して密着性がよく、且つ大量のカーボン
ブラックの充填にもかかわらず機械的強度、伸び、柔軟
性、加工性が低下しないポリマーが必要であり、従来代
表的なものとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマー、酸
変性ポリエチレン等が使用されてきた。しかしながら、
化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブル同士を接続する
場合、端末処理作業を容易にするため化学架橋ポリエチ
レン絶縁層から外部半導電層を剥ぎ取らなければなら
ず、この作業を容易にするためには、剥離性のよい外部
半導電層としなければならない。
2. Description of the Related Art An ordinary chemically cross-linked polyethylene insulated power cable has a conductor, an inner semiconductive layer,
Consists of an insulating layer, an outer semiconductive layer, and a jacket layer.The outer semiconductive layer is corona-degraded due to external bends, partial exfoliation from the chemically cross-linked polyethylene insulating layer due to heat cycles, and the generation of voids. Further, in order to prevent other insulation deterioration, the conductivity is set to a low product specific resistance value of about 100 Ω · cm. The external semiconductive layer has the above-described volume specific resistance value, and has good adhesion with the chemically crosslinked polyethylene insulating layer, and bends from the outside and follows a heat cycle,
To prevent partial exfoliation and voids, it is flexible and has good adhesion to chemically cross-linked polyethylene, and does not decrease mechanical strength, elongation, flexibility, and processability despite filling with a large amount of carbon black. A polymer is required, and ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer, acid-modified polyethylene and the like have been conventionally used as typical ones. However,
When connecting chemically cross-linked polyethylene insulated power cables to each other, the outer semiconductive layer must be peeled off from the chemically cross-linked polyethylene insulated layer to facilitate the terminal processing work. It must be a good external semiconductive layer.

【0003】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマー、酸
変性ポリエチレン等は密着性は良好であるが、逆に耐熱
性等が不十分である。従って、従来から化学架橋方法に
よる電力ケーブルの外部半導電層に用いる剥離性半導電
性樹脂組成物は、例えば、特開昭58−212007
号、特開昭59−230205号、特開昭60−189
110号、特開昭62−58518号、特開昭62−1
17202号、特開昭63−89552号、特開平3−
29210号、特開平3−247641号の各公報等に
数多く提案されてきた。しかしながら、剥離性、耐熱
性、高温押出加工性等が不十分であったり、機械的強
度、伸び、耐寒性等が悪かったりし、すべての条件を満
足する剥離性と密着性を有する外部半導電層用樹脂組成
物およびそれで作った電力ケーブルはなかった。
[0003] The above-mentioned ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer, acid-modified polyethylene and the like have good adhesiveness, but have insufficient heat resistance and the like. Therefore, a peelable semiconductive resin composition conventionally used for an external semiconductive layer of a power cable by a chemical crosslinking method is disclosed in, for example, JP-A-58-212007.
JP-A-59-230205, JP-A-60-189
No. 110, JP-A-62-258518, JP-A-62-1
No. 17202, JP-A-63-89552, JP-A-3-
Many proposals have been made in JP-A-29210 and JP-A-3-247641. However, the peelability, heat resistance, high-temperature extrusion processability, etc. are insufficient, the mechanical strength, elongation, cold resistance, etc. are poor, and the external semiconductive material has peelability and adhesion that satisfy all conditions There was no layer resin composition and no power cable made therefrom.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、絶縁層を化
学架橋ポリエチレンで構成した電力ケーブルの外部半導
電層として必要な下記の条件を満たす樹脂組成物及びこ
れを用いてつくった化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケー
ブルの提供を課題とする。 (1)外部半導電層用樹脂組成物は半導電性で、体積固
有抵抗値が100Ω・cm以下。 (2)電力ケーブルを屈曲したり、ヒートサイクルをか
けたとき、化学架橋ポリエチレン絶縁層との部分的剥離
や空隙が発生しないための柔軟性、伸びを維持するため
に、伸び率が100%以上。 (3)化学架橋ポリエチレン絶縁層と外部半導電層との
界面が平滑であり、微小な突起がない。 (4)外部半導電層を引き剥がすとき、外部半導電層自
体が弱い引張力で切断しないために、引張強度が10M
Pa以上。 (5)耐寒性がある。 (6)外部半導電層を化学架橋ポリエチレン絶縁層から
剥離するとき、ナイフで外部半導電層が比較的弱い力で
切れ目が入れられ、化学架橋ポリエチレン層を傷つけな
い程度に容易に切断作業ができ、かつ容易に剥離でき、
剥離した後の化学架橋ポリエチレン層の表面に残渣や傷
が残らないために、化学架橋ポリエチレン絶縁層との界
面間の剥離強度が4kg/0.5inch以下。 (7)有機過酸化物による架橋が行われなくとも120
℃の加熱変形に耐える耐熱性のために、120℃の加熱
変形率が40%以下。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition which satisfies the following conditions required as an outer semiconductive layer of a power cable in which an insulating layer is composed of chemically crosslinked polyethylene, and a chemically crosslinked polyethylene produced using the same. To provide an insulated power cable. (1) The resin composition for an external semiconductive layer is semiconductive and has a volume specific resistance of 100 Ω · cm or less. (2) When the power cable is bent or subjected to a heat cycle, the elongation percentage is 100% or more in order to maintain flexibility and elongation so as not to cause partial peeling or voids from the chemically crosslinked polyethylene insulating layer. . (3) The interface between the chemically cross-linked polyethylene insulating layer and the outer semiconductive layer is smooth and has no fine protrusions. (4) When the outer semiconductive layer is peeled off, the outer semiconductive layer itself does not cut with a weak tensile force.
Pa or more. (5) Cold resistance. (6) When the outer semiconductive layer is peeled off from the chemically cross-linked polyethylene insulating layer, the outer semi-conductive layer is cut with a relatively weak force using a knife, so that the cutting operation can be easily performed without damaging the chemically cross-linked polyethylene layer. , And can be easily peeled off,
The peel strength between the interface with the chemically cross-linked polyethylene insulating layer is 4 kg / 0.5 inch or less so that no residue or scratch remains on the surface of the chemically cross-linked polyethylene layer after peeling. (7) Even if crosslinking with an organic peroxide is not performed, 120
Heat deformation rate at 120 ° C is 40% or less due to heat resistance against heat deformation at 0 ° C.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の外
部半導電層として必要な条件を満たす樹脂組成物を開発
するため各種ポリマー及び配合剤を選択し、これらを特
定量の割合で配合した場合にのみ、本発明の課題が解決
できることを数多くの実験により実証し、本発明を完成
させた。
The present inventors have selected various polymers and compounding agents in order to develop a resin composition satisfying the necessary conditions for the above-mentioned outer semiconductive layer, and have selected these in a specific amount. Numerous experiments have demonstrated that the subject of the present invention can be solved only when blended, and completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明の第1の発明は、導体上
に内部から外部に向けて内部半導電層、化学架橋ポリエ
チレン絶縁層、外部半導電層及びジャケット層が形成さ
れている化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの外部
半導電層として用いる下記(a)、(b)、(c)、
(d)、(e)及び(f)成分からなる剥離性半導電性
樹脂組成物である。 (a)(I)酢酸ビニル含有量10〜50重量%、メル
トマスフローレート1.0〜100.0g/10分のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、(II)エチルアクリレ
ート含有量10〜50重量%、メルトマスフローレート
1.0〜100.0g/10分のエチレン−エチルアク
リレート共重合体、並びに(III)ブチルアクリレー
ト含有量10〜50重量%、メルトマスフローレート
1.0〜100.0g/10分のエチレン−ブチルアク
リレート共重合体から選ばれた1種あるいは1種以上1
00重量部 (b)メルトマスフローレート0.1〜30.0g/1
0分、密度0.870〜0.944g/cmの直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体55〜200重量部 (c)メルトマスフローレート0.5〜30.0g/1
0分、密度0.900〜0.920g/cmのポリプ
ロピレン5〜50重量部 (d)下記の式(A)
That is, the first invention of the present invention relates to a chemically crosslinked polyethylene insulation in which an inner semiconductive layer, a chemically crosslinked polyethylene insulating layer, an outer semiconductive layer and a jacket layer are formed on a conductor from inside to outside. The following (a), (b), (c), which are used as an outer semiconductive layer of a power cable,
A releasable semiconductive resin composition comprising components (d), (e) and (f). (A) (I) an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 50% by weight and a melt mass flow rate of 1.0 to 100.0 g / 10 minutes, and (II) an ethyl acrylate content of 10 to 50% by weight. Ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt mass flow rate of 1.0 to 100.0 g / 10 min, and (III) a butyl acrylate content of 10 to 50% by weight, and a melt mass flow rate of 1.0 to 100.0 g / 10 min. At least one selected from ethylene-butyl acrylate copolymers
00 parts by weight (b) Melt mass flow rate 0.1 to 30.0 g / 1
0 minute, 55 to 200 parts by weight of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.870 to 0.944 g / cm 3 (c) Melt mass flow rate 0.5 to 30.0 g / 1
0 min, 5 to 50 parts by weight of polypropylene having a density of 0.900 to 0.920 g / cm 3 (d) The following formula (A)

【化2】 (式中、Rは脂肪族不飽和炭化水素基、Rは脂肪族
不飽和基を含まない非置換または置換1価炭化水素基、
0≦x<1、0.5<y<3、1<x+y<3、0<a
≦1、0.5≦b≦3である。)で表わされるオルガノ
ポリシロキサン0.5〜50重量部 (e)カーボンブラック10〜400重量部 (f)有機過酸化物0〜2.0重量部。
Embedded image (Wherein, R 1 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group,
0 ≦ x <1, 0.5 <y <3, 1 <x + y <3, 0 <a
≦ 1, 0.5 ≦ b ≦ 3. 0.5 to 50 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the formula (e): 10 to 400 parts by weight of carbon black (f) 0 to 2.0 parts by weight of an organic peroxide.

【0007】また、本発明の第2の発明は、導体上に内
部半導電層用樹脂組成物、化学架橋性ポリエチレン絶縁
層用樹脂組成物及び上記第1の発明の剥離性半導電性樹
脂組成物を順次被覆する工程は、上記内部半導電層用樹
脂組成物及び化学架橋性ポリエチレン絶縁層用樹脂組成
物を被覆する工程が二層同時押出装置により行われ、次
いで上記剥離性半導電性樹脂組成物を被覆する工程を行
うことを特徴とする化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケー
ブルの製造方法である。
A second invention of the present invention provides a resin composition for an internal semiconductive layer on a conductor, a resin composition for a chemically crosslinkable polyethylene insulating layer, and a peelable semiconductive resin composition of the first invention. The step of coating the resin composition for the internal semiconductive layer and the resin composition for the chemically cross-linkable polyethylene insulating layer is performed by a two-layer co-extrusion apparatus, and then the releasable semiconductive resin is coated. A method for producing a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable, comprising performing a step of coating a composition.

【0008】また、本発明の第3の発明は、導体上に内
部半導電層用樹脂組成物、化学架橋性ポリエチレン絶縁
層用樹脂組成物及び上記の剥離性半導電性樹脂組成物を
順次被覆する工程が三層同時押出装置により行われるこ
とを特徴とする化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブル
の製造方法である。
[0008] In a third aspect of the present invention, a resin composition for an internal semiconductive layer, a resin composition for a chemically cross-linkable polyethylene insulating layer, and the above-mentioned releasable semiconductive resin composition are sequentially coated on a conductor. The method is a method for producing a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable, wherein the step of performing is performed by a three-layer coextrusion apparatus.

【0009】さらに、本発明の第4の発明は、上記第2
あるいは第3の発明によって製造される化学架橋ポリエ
チレン絶縁電力ケーブルである。
Further, the fourth invention of the present invention is directed to the second invention.
Alternatively, it is a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable manufactured according to the third invention.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0011】1.導体及び内部半導電層 本発明で用いられる導体及び内部半電層は、通常化学架
橋ポリエチレン絶縁電線において使用されるものならば
何でもよい。それらのうち、導体としては、例えば、軟
銅、半硬銅、硬銅、アルミニウム等を素材とする導体や
撚線導体等が好ましい。また、内部半導電層としては、
例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体等のポリエチレン系共重合体
にカーボンブラック等を配合したものが好ましい。ポリ
エチレン系共重合体が内部半導電層に好んで用いられる
理由は、内部半導電層を半導電性とする上で、大量のカ
ーボンブラックを配合する必要があるが、ポリエチレン
系共重合体が他の樹脂に比べてカーボンブラックとの混
和性や分散性に優れ、かつ、導体や絶縁層との密着性に
すぐれているためである。内部半導電層の役目は、電位
傾向の改善や同電位化を図り、耐電圧性能を向上させる
ことであり、その結果、屋外電線の長寿命化が計られ
る。
1. Conductor and Internal Semi-Conducting Layer The conductor and the internal semi-conducting layer used in the present invention may be any as long as they are usually used in chemically crosslinked polyethylene insulated wires. Among them, as the conductor, for example, a conductor made of soft copper, semi-hard copper, hard copper, aluminum, or the like, a stranded conductor, or the like is preferable. Also, as the internal semiconductive layer,
For example, those obtained by blending carbon black or the like with a polyethylene copolymer such as an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer are preferable. The reason polyethylene copolymers are preferred for the inner semiconductive layer is that a large amount of carbon black must be blended in order to make the inner semiconductive layer semiconductive. This is because they are superior in miscibility and dispersibility with carbon black and excellent in adhesion to conductors and insulating layers, as compared with the above resin. The role of the inner semiconductive layer is to improve the electric potential tendency and make the electric potential the same, thereby improving the withstand voltage performance. As a result, the life of the outdoor electric wire is prolonged.

【0012】内部半導電層用に配合されるカーボンブラ
ックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンブラック等の導電性のものが挙げられ
る。カーボンブラックの配合量は、ポリエチレン系共重
合体100重量部に対してカーボンブラック8〜350
重量部である。カーボンブラックの配合量が8重量部未
満であると、たとえ良導電性のケッチェンブラックを使
用しても、導電性能が不足し、一方、カーボンブラック
の配合量が350重量部を超えると、経済性が悪くなる
上、押出性、表面特性等が悪くなり望ましくない。
As the carbon black compounded for the internal semiconductive layer, conductive carbon black, acetylene black, Ketjen black and the like can be used. The amount of the carbon black is 8 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyethylene copolymer.
Parts by weight. If the compounding amount of carbon black is less than 8 parts by weight, even if Ketjen black having good conductivity is used, the conductive performance is insufficient. On the other hand, if the compounding amount of carbon black exceeds 350 parts by weight, economical efficiency is low. In addition, the extrudability and the surface properties are deteriorated, which is not desirable.

【0013】2.化学架橋ポリエチレン絶縁層 本発明で用いられる化学架橋ポリエチレン絶縁層は、ポ
リエチレン系樹脂、有機過酸化物及び酸化防止剤等を絶
縁層押出機に投入し(投入前にポリエチレン系樹脂に有
機過酸化物や酸化防止剤を予めソーキングしたもの、又
はポリエチレン系樹脂と有機過酸化物や酸化防止剤のマ
スターバッチを投入してもよい。)、押出機中で110
〜150℃で加熱混練し、ダイより押出し、架橋管中で
200〜350℃に加熱され化学架橋ポリエチレン絶縁
層として形成される。
2. Chemically Crosslinked Polyethylene Insulation Layer The chemically crosslinked polyethylene insulation layer used in the present invention is a method in which a polyethylene resin, an organic peroxide, an antioxidant, and the like are charged into an insulating layer extruder (before the charge, the organic peroxide is added to the polyethylene resin. Or a pre-soaked antioxidant, or a masterbatch of a polyethylene resin and an organic peroxide or an antioxidant.), 110 in an extruder.
It is heated and kneaded at ~ 150 ° C, extruded from a die, and heated to 200 ~ 350 ° C in a crosslinking tube to form a chemically crosslinked polyethylene insulating layer.

【0014】上記ポリエチレン系樹脂としては、高圧法
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重
合体、直鎖状超低密度エチレン−α−オレフィン共重合
体、メタロセン触媒によって製造されたエチレン−α−
オレフィン共重合体等が挙げられる。
The polyethylene resins include high-pressure low-density polyethylene, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, linear low-density ethylene-α-olefin copolymer, and linear ultra-low-density ethylene-α-olefin copolymer. Polymer, ethylene-α- produced by metallocene catalyst
Olefin copolymers and the like can be mentioned.

【0015】上記有機過酸化物としては例えば、ジクミ
ルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、2,5
−ジ(パーオキシベンゾエート)ヘキシン−3等が使用
される。有機過酸化物の使用量はポリエチレン系樹脂1
00重量部を基準として0.01〜10.0重量部が好
ましい。
Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5
-Di (peroxybenzoate) hexin-3 and the like are used. The amount of organic peroxide used is polyethylene resin 1.
0.01 to 10.0 parts by weight based on 00 parts by weight is preferred.

【0016】上記酸化防止剤としては、フェノール系酸
化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が
挙げられ、ポリエチレン系樹脂100重量部を基準とし
て、0.001〜5重量部程度用いられる。
Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and the like, and about 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyethylene resin. Used.

【0017】3.外部半導電層 (1)剥離性半導電性樹脂組成物の成分 本発明の外部半導電層用剥離性半導電性樹脂組成物は、
次の(a)〜(g)成分からなる。 (a)(I)エチレン−酢酸ビニル共重合体、(II)
エチレン−エチルアクリレート共重合体、並びに(II
I)エチレン−ブチルアクリレート共重合体から選ばれ
た1種あるいは1種以上の成分 (I)エチレン−酢酸ビニル共重合体 本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸
ビニル含有量10〜50重量%、好ましくは15〜50
重量%、メルトマスフローレート1.0〜100.0g
/10分の特性を持つ。酢酸ビニル含有量が10重量%
未満であると、剥離性、柔軟性、伸び、カーボンブラッ
ク充填性が悪くなり、界面状態、加工性等が悪くなり界
面から水トリー、電気トリーが発生し電力ケーブルの寿
命が短かくなり望ましくなく、50重量%を超えると引
張強度が弱くなり、剥離作業がうまく行かず、これを用
いて製造されたケーブルは、表面同士がくっつき望まし
くない。また、メルトマスフローレートが1.0g/1
0分未満であると、加工性、柔軟性、伸び等が不十分で
あり、100.0g/10分を超えると、引張強度、耐
熱性等が悪くなり望ましくない。
3. External semiconductive layer (1) Components of peelable semiconductive resin composition The peelable semiconductive resin composition for an external semiconductive layer of the present invention comprises:
It comprises the following components (a) to (g). (A) (I) ethylene-vinyl acetate copolymer, (II)
Ethylene-ethyl acrylate copolymer, and (II)
I) One or more components selected from ethylene-butyl acrylate copolymer (I) Ethylene-vinyl acetate copolymer The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention has a vinyl acetate content of 10 to 10. 50% by weight, preferably 15 to 50%
% By weight, melt mass flow rate 1.0 to 100.0 g
/ 10 min. Vinyl acetate content is 10% by weight
If it is less than 1, peeling property, flexibility, elongation, carbon black filling property will be deteriorated, interface state, workability, etc. will be deteriorated, water tree and electric tree will be generated from the interface, and the life of the power cable will be shortened, which is not desirable. , More than 50% by weight, the tensile strength is weakened, the peeling operation is not successful, and the cable manufactured using this is not desirable because the surfaces stick together. Further, the melt mass flow rate is 1.0 g / 1.
If the time is less than 0 minutes, the workability, flexibility, elongation, etc. are insufficient, and if it exceeds 100.0 g / 10 minutes, the tensile strength, heat resistance, etc. deteriorate, which is not desirable.

【0018】(II)エチレン−エチルアクリレート共
重合体成分 本発明で用いるエチレン−エチルアクリレート共重合体
は、エチルアクリレート含有量10〜50重量%、好ま
しくは15〜40重量%、メルトマスフローレート1.
0〜100.0g/10分の特性を持つ。エチルアクリ
レート含有量が10重量%未満であると、剥離性、柔軟
性、伸び、カーボンブラック充填性が悪くなり、界面状
態、加工性等が悪くなり界面から水トリー、電気トリー
が発生し電力ケーブルの寿命が短かくなり望ましくな
く、50重量%を超えたエチレン−エチルアクリレート
共重合体は物性的には問題ないが製造が極めて困難であ
る。また、メルトマスフローレートが1.0g/10分
未満であると、加工性、柔軟性、伸び等が不十分であ
り、100.0g/10分を超えると、引張強度、耐熱
性等が悪くなり望ましくない。
(II) Ethylene-ethyl acrylate copolymer component The ethylene-ethyl acrylate copolymer used in the present invention has an ethyl acrylate content of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, and a melt mass flow rate of 1.
It has a characteristic of 0 to 100.0 g / 10 minutes. When the content of ethyl acrylate is less than 10% by weight, the peeling property, flexibility, elongation, and carbon black filling property are deteriorated, the interface state, workability, etc. are deteriorated. However, the ethylene-ethyl acrylate copolymer exceeding 50% by weight has no physical problem, but is extremely difficult to produce. Further, if the melt mass flow rate is less than 1.0 g / 10 minutes, workability, flexibility, elongation, etc. are insufficient, and if it exceeds 100.0 g / 10 minutes, tensile strength, heat resistance, etc. become poor. Not desirable.

【0019】(III)エチレン−ブチルアクリレート
共重合体成分 本発明で用いるエチレン−ブチルアクリレート共重合体
は、ブチルアクリレート含有量10〜50重量%、好ま
しくは15〜40重量%、メルトマスフローレート1.
0〜100.0g/10分の特性を持つ。ブチルアクリ
レート含有量が10重量%未満であると、剥離性、柔軟
性、伸び、カーボンブラック充填性が悪くなり、界面状
態、加工性等が悪くなり界面から水トリー、電気トリー
が発生し電力ケーブルの寿命が短かくなり望ましくな
く、50重量%を超えたエチレン−ブチルアクリレート
共重合体は物性的には問題ないが製造が極めて困難であ
る。また、メルトマスフローレートが1.0g/10分
未満であると、加工性、柔軟性、伸び等が不十分であ
り、100.0g/10分を超えると、引張強度、耐熱
性等が悪くなり望ましくない。本発明の(a)成分とし
ては、上記(I)エチレン−酢酸ビニル共重合体、(I
I)エチレン−エチルアクリレート共重合体並びに(I
II)エチレン−ブチルアクリレート共重合体から選ば
れた1種を単独であるいは1種以上をブレンドしたもの
を用いることができる。
(III) Ethylene-butyl acrylate copolymer component The ethylene-butyl acrylate copolymer used in the present invention has a butyl acrylate content of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, and a melt mass flow rate of 1.
It has a characteristic of 0 to 100.0 g / 10 minutes. When the butyl acrylate content is less than 10% by weight, the peeling property, flexibility, elongation, and carbon black filling property are deteriorated, the interface state, workability, and the like are deteriorated. The ethylene-butyl acrylate copolymer having an undesirably short life time and exceeding 50% by weight has no physical problem but is extremely difficult to produce. Further, if the melt mass flow rate is less than 1.0 g / 10 minutes, workability, flexibility, elongation, etc. are insufficient, and if it exceeds 100.0 g / 10 minutes, tensile strength, heat resistance, etc. become poor. Not desirable. As the component (a) of the present invention, the above-mentioned (I) ethylene-vinyl acetate copolymer, (I)
I) Ethylene-ethyl acrylate copolymer and (I)
II) One selected from ethylene-butyl acrylate copolymer alone or a blend of one or more can be used.

【0020】(b)直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体成分 (b)成分は、メルトマスフローレート0.1〜30.
0g/10分、密度0.870〜0.944g/cm
の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体で、120
℃以上の加動変形テストに耐える性質を外部半導電層に
付与し、また、外部半導電層の高温度での押出加工を可
能とする。(b)成分のメルトマスフローレートが0.
1g/10分未満であると、加工性が悪くなり、30.
0g/10分を超えると引張り強度が弱くなり、望まし
くない。また、密度が0.870g/cm未満である
と、120℃以上の加熱変形テストに耐えることができ
なく、0.944g/cmを超えると、柔軟性がなく
なり望ましくない。(b)成分の使用量は、(a)成分
100重量部に対して55〜200重量部、好ましくは
75〜150重量部である。(b)成分の使用量が55
重量部未満であると、外部半導電層は120℃の加熱変
形テストに耐えることができず、200重量部以上であ
ると、柔軟性、伸び、カーボンブラック充填性が悪くな
り望ましくない。
(B) Linear ethylene-α-olefin copolymer component The component (b) has a melt mass flow rate of 0.1 to 30.
0 g / 10 min, density 0.870 to 0.944 g / cm 3
Of a linear ethylene-α-olefin copolymer of
It imparts properties to the external semiconductive layer that can withstand a dynamic deformation test of not less than ℃, and enables the external semiconductive layer to be extruded at a high temperature. The melt mass flow rate of the component (b) is 0.
If the amount is less than 1 g / 10 minutes, the processability deteriorates, and 30.
If it exceeds 0 g / 10 minutes, the tensile strength becomes weak, which is not desirable. On the other hand, if the density is less than 0.870 g / cm 3 , the composition cannot withstand a heat deformation test at 120 ° C. or more, and if the density exceeds 0.944 g / cm 3 , it is not desirable because of lack of flexibility. Component (b) is used in an amount of 55 to 200 parts by weight, preferably 75 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). (B) The amount of the component used is 55
If the amount is less than 10 parts by weight, the external semiconductive layer cannot withstand the heat deformation test at 120 ° C., and if it is more than 200 parts by weight, the flexibility, elongation and carbon black filling property are undesirably deteriorated.

【0021】(b)成分の直鎖状エチレン−α−オレフ
ィン共重合体の例としては、マルチサイト触媒又はシン
グルサイト触媒で製造されたエチレン−α−オレフィン
共重合体が挙げられる。α−オレフィンとしては、プロ
ピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−ペン
テン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1等が
選択して使用される。
Examples of the linear ethylene-α-olefin copolymer as the component (b) include ethylene-α-olefin copolymers produced with a multi-site catalyst or a single-site catalyst. As the α-olefin, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, octene-1, nonene-1, decene-1 and the like are selectively used.

【0022】(c)ポリプロピレン成分 (c)成分は、メルトマスフローレート0.5〜30.
0g/10分、密度0.900〜0.920g/cm
のポリプロピレンで、外部半導電層に耐熱性と剥離性を
付与するために使用する。(c)成分のメルトマスフロ
ーレートが0.5g/10分未満であると、加工性が悪
く、30.0g/10分を超えると、引張り強度が弱く
なり望ましくない。また、密度が0.900g/cm
未満のものは、耐熱性が悪くなり望ましくなく、0.9
20g/cmを超えるものは柔軟性が悪くなり望まし
くない。(c)成分の使用量は、(a)成分100重量
部に対して、5〜50重量部、好ましくは15〜30重
量部である。(c)成分の使用量が5重量部未満である
と、耐熱性や剥離性が不十分となり、50重量部を超え
ると、柔軟性、耐寒性、カーボンブラックの充填性が悪
くなり望ましくない。本発明で使用するポリプロピレン
は、上記物性の範囲のものであれば、プロピレン単独重
合体であっても、プロピレンとエチレン又は他のオレフ
ィンとの共重合体であってもよい。
(C) Polypropylene Component The component (c) has a melt mass flow rate of 0.5 to 30.
0 g / 10 min, density 0.900 to 0.920 g / cm 3
Used to impart heat resistance and releasability to the outer semiconductive layer. If the melt mass flow rate of the component (c) is less than 0.5 g / 10 min, the processability is poor, and if it exceeds 30.0 g / 10 min, the tensile strength becomes weak, which is not desirable. Further, the density is 0.900 g / cm 3
If the ratio is less than 0.9, the heat resistance deteriorates, which is undesirable.
If it exceeds 20 g / cm 3 , the flexibility becomes poor, which is not desirable. Component (c) is used in an amount of 5 to 50 parts by weight, preferably 15 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). If the amount of the component (c) is less than 5 parts by weight, heat resistance and releasability will be insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, flexibility, cold resistance, and carbon black filling property will deteriorate, which is not desirable. The polypropylene used in the present invention may be a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and ethylene or another olefin as long as it has the above-mentioned physical properties.

【0023】(d)オルガノポリシロキサン成分 (d)成分は、下記の式(A)(D) Organopolysiloxane Component The component (d) has the following formula (A)

【0024】[0024]

【化3】 (式中、Rは脂肪族不飽和炭化水素基、Rは脂肪族
不飽和基を含まない非置換または置換1価炭化水素基、
0≦x<1、0.5<y<3、1<x+y<3、0<a
≦1、0.5≦b≦3である。)で表わされるオルガノ
ポリシロキサンである。前記式(A)で表されるオルガ
ノポリシロキサンにおいて、Rとしては、例えばビニ
ル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基などを、ま
たR基としては、メチル基、エチル基、プロピル基な
どのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、シクロヘキシル基、シクロブチル基などのシクロア
ルキル基や、これら炭化水素基の炭素原子に結合した水
素を部分的にハロゲン原子、シアノ基、メルカプト基な
どで置換した基などをそれぞれ挙げることができ、これ
らはその同種又は異種の組み合わせでもよい。また、a
が0であるとエチレン系樹脂との反応が起こらず望まし
くないし、また1を超えると本発明の組成物が硬くなり
すぎ、柔軟性、加工性が低下し望ましくない。bは0.
5以上で、3以下であることが必要であり、好ましくは
1〜2である。yが0.5以下であると本発明の組成物
の混練が困難で加工性が低下するし、3以上であると本
発明の組成物より製造されたケーブルが硬くなりすぎて
望ましくない。
Embedded image (Wherein, R 1 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group,
0 ≦ x <1, 0.5 <y <3, 1 <x + y <3, 0 <a
≦ 1, 0.5 ≦ b ≦ 3. ). In the organopolysiloxane represented by the formula (A), R 1 is, for example, a vinyl group, an allyl group, an acryl group, a methacryl group, etc., and R 2 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, etc. Alkyl group, phenyl group, aryl group such as tolyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group and cyclobutyl group, and hydrogen partially bonded to carbon atom of these hydrocarbon groups such as halogen atom, cyano group, mercapto group, etc. And the like, and these may be the same or different combinations thereof. Also, a
When the value is 0, the reaction with the ethylene-based resin does not occur, which is not desirable. When it exceeds 1, the composition of the present invention becomes too hard, and the flexibility and processability decrease, which is not desirable. b is 0.
It is necessary to be 5 or more and 3 or less, preferably 1 or 2. If y is 0.5 or less, kneading of the composition of the present invention is difficult, resulting in poor processability. If y is 3 or more, the cable produced from the composition of the present invention becomes too hard, which is not desirable.

【0025】本発明において使用されるオルガノポリシ
ロキサンの分子構造は式(A)の範囲内であれば、直鎖
状、分岐鎖状、環状、網状、立体網状などのいずれのも
のであってもよいが、鎖状のものが好適である。このオ
ルガノポリシロキサンの重合度は特に限定されないが、
エチレン系樹脂との混練に支障をきたさない程度の重合
度が必要であり、250以上の重合度が望ましい。本発
明において使用されるオルガノポリシロキサンとして
は、例えば、シリコーンゴムの引き裂き強度改良剤とし
て市販されているいわゆるシリコーンガムストックが挙
げられる。また、本発明で使用される直鎖状のオルガノ
ポリシロキサンは、次式(B)
The molecular structure of the organopolysiloxane used in the present invention may be any of linear, branched, cyclic, network, and three-dimensional networks as long as it falls within the range of the formula (A). Good, but a chain is preferred. Although the degree of polymerization of this organopolysiloxane is not particularly limited,
A degree of polymerization that does not hinder kneading with the ethylene resin is required, and a degree of polymerization of 250 or more is desirable. Examples of the organopolysiloxane used in the present invention include so-called silicone gum stock which is commercially available as a tear strength improver for silicone rubber. The linear organopolysiloxane used in the present invention has the following formula (B)

【0026】[0026]

【化4】 (式中、Rは非置換または置換1価炭化水素基を表し、
nは10以上の数を表す。)で表され、一般にシリコー
ンオイルと呼称されるものである。該式中のRは、アル
キル基、アリール基、及び水素から選ばれる基であり、
メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル
基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、フェ
ニル基、水素が代表的なものであるが、全ての基が同一
基であっても、一部のRが別の基であってもよく、Rの
一部がビニル基、水酸基であってもよい。nは10〜1
0000であり、100〜1000が好適である。nが
10未満であるとポリエチレンとの混練が困難であり、
nが10000を超えると成形が困難となり望ましくな
い。
Embedded image (Wherein, R represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group,
n represents a number of 10 or more. ) And generally called silicone oil. R in the formula is a group selected from an alkyl group, an aryl group, and hydrogen;
Methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, phenyl group and hydrogen are typical, but all groups are the same group. Or a part of R may be another group, and a part of R may be a vinyl group or a hydroxyl group. n is 10-1
0000, and preferably 100 to 1000. If n is less than 10, kneading with polyethylene is difficult,
If n exceeds 10,000, molding becomes difficult, which is not desirable.

【0027】本発明で使用される式(B)のオルガノポ
リシロキサン系重合体の23℃における粘度は、10c
St以上、好ましくは1,000〜1,000,000
cStのものが望ましい。10cSt未満の粘度の場
合、加熱混練が難しく、また成形品の表面からオルガノ
ポリシロキサン系重合体が滲み出す場合もある。オルガ
ノポリシロキサンの使用量は、(a)成分100重量部
に対して0.5〜50重量部、好ましくは2.0〜50
重量部、さらに好ましくは2.0〜10重量部である。
オルガノポリシロキサンの使用量が0.5重量部未満で
あると剥離性が発現せず、50重量部を超えると、加工
性、引張強度等が低下し望ましくない。
The viscosity at 23 ° C. of the organopolysiloxane polymer of the formula (B) used in the present invention is 10 c
St or more, preferably 1,000 to 1,000,000
The one of cSt is desirable. When the viscosity is less than 10 cSt, it is difficult to knead by heating, and the organopolysiloxane polymer may ooze out from the surface of the molded article. The amount of the organopolysiloxane used is 0.5 to 50 parts by weight, preferably 2.0 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (a).
Parts by weight, more preferably 2.0 to 10 parts by weight.
If the amount of the organopolysiloxane is less than 0.5 parts by weight, no releasability will be exhibited, and if it exceeds 50 parts by weight, workability, tensile strength and the like will be reduced, which is not desirable.

【0028】(e)カーボンブラック成分 (e)成分は、カーボンブラック、例えば、ファーネス
ブラック、アセチレンブラック及びケッチェンブラック
等であり、これらの中ではケッチェンブラックが特に望
ましい。ケッチェンブラックは、オランダのAKZO
NOBEL社で開発された導電性の非常にすぐれたカー
ボンブラックであり、ケッチェンブラックECとケッチ
ェンブラックEC600JDの2種類があり、ケッチェ
ンブラックECは従来の導電性カーボンブラックに比べ
1/2〜1/3の添加量で同等の導電性が得られるの
で、半導電性樹脂組成物の引張強度、加工性、柔軟性、
伸び、界面での平滑性等の物性に大きな影響を与えるこ
となく混練による導電性能の低下が少なく、良好な品質
の半導電性樹脂組成物の提供を可能ならしめる。カーボ
ンブラックの使用量は、(a)成分100重量部に対し
て、10〜400重量部、好ましくは10〜350重量
部、さらに好ましくは40〜300重量部である。カー
ボンブラックの使用量が10重量部未満であると、電力
ケーブルの外部半導電層として必要な体積固有抵抗値が
100Ω・cm以上となり望ましくない。400重量部
を超えると引張強度、加工性、柔軟性、伸び等が悪くな
り望ましくない。
(E) Carbon black component The component (e) is carbon black, for example, furnace black, acetylene black and Ketjen black, among which Ketjen black is particularly desirable. Ketchen Black is a Dutch AKZO
A highly conductive carbon black developed by NOBEL. There are two types, Ketjen Black EC and Ketjen Black EC600JD. Ketjen Black EC is 1/2 to that of conventional conductive carbon black. Since equivalent conductivity can be obtained with the addition amount of 1/3, the tensile strength, workability, flexibility,
It is possible to provide a semiconductive resin composition of good quality with little decrease in conductive performance due to kneading without greatly affecting physical properties such as elongation and smoothness at an interface. The amount of the carbon black to be used is 10 to 400 parts by weight, preferably 10 to 350 parts by weight, more preferably 40 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a). If the amount of carbon black used is less than 10 parts by weight, the volume specific resistance required for the external semiconductive layer of the power cable is 100 Ω · cm or more, which is not desirable. If the amount exceeds 400 parts by weight, tensile strength, workability, flexibility, elongation, etc. are deteriorated, which is not desirable.

【0029】(f)有機過酸化物成分 (f)成分は、有機過酸化物で、分子内に(O−O)結
合をもち、10分間半減温度が100〜220℃の有機
過酸化物が好ましい。該有機過酸化物は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、直鎖状・エチレン−α−オレフィン
共重合体、ポリプロピレンおよびオルガノポリシロキサ
ン等の樹脂成分を相互にグラフトし、カーボンブラック
の充填性、分散性をよくするものであり、外部半導電層
の引張強度や耐熱性をよくするものであり、本発明にお
いては、外部半導電層を引き剥がす時、切断されること
なく剥離できる効果がある。有機過酸化物の例として
は、下記のものが挙げられる。ただし括弧内は分解温度
(℃)である。コハク酸パーオキシド(110)、ベン
ゾイルパーオキシド(110)、t−ブチルパーオキシ
−2−エチルヘキサノエート(113)、p−クロロベ
ンゾイルパーオキシド(115)、t−ブチルパーオキ
シイソブチレート(115)、t−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート(135)、t−ブチルパーオ
キシウラレート(140)、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン(140)、t
−ブチルパーオキシアセテート(140)、ジ−t−ブ
チルジパーオキシフタレート(140)、t−ブチルパ
ーオキシベンゾエート(145)、ジクミルパーオキシ
ド(150)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン(155)、t−ブチルクミ
ルパーオキシド(155)、t−ブチルヒドロパーオキ
シド(158)、ジ−t−ブチルパーオキシド(16
0)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキシン−3(170)、ジ−イソプロピルベ
ンゼンヒドロパーオキシド(170)、p−メンタンヒ
ドロパーオキシド(180)、2,5−ジメチルヘキサ
ン−2,5−ジヒドロパーオキシド(213)、クメン
ヒドロパーオキシド(149)。これらの中では、ジク
ミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、クメンヒドロパーオキシド
等が望ましい。
(F) Organic peroxide component The component (f) is an organic peroxide having an (OO) bond in the molecule and having a half-life temperature of 100 to 220 ° C for 10 minutes. preferable. The organic peroxide grafts resin components such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, a linear / ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene and an organopolysiloxane to each other, and fills and disperses carbon black. The present invention improves the tensile strength and heat resistance of the external semiconductive layer. In the present invention, there is an effect that the external semiconductive layer can be peeled off without being cut when peeled. Examples of the organic peroxide include the following. However, the value in parentheses is the decomposition temperature (° C.). Succinic peroxide (110), benzoyl peroxide (110), t-butylperoxy-2-ethylhexanoate (113), p-chlorobenzoyl peroxide (115), t-butylperoxyisobutyrate (115) ), T-butyl peroxyisopropyl carbonate (135), t-butyl peroxyurearate (140), 2,5-dimethyl-2,5
-Di (benzoylperoxy) hexane (140), t
-Butylperoxyacetate (140), di-t-butyldiperoxyphthalate (140), t-butylperoxybenzoate (145), dicumyl peroxide (150), 2,5-dimethyl-2,5- Di (t-butylperoxy) hexane (155), t-butylcumyl peroxide (155), t-butylhydroperoxide (158), di-t-butylperoxide (16)
0), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 (170), di-isopropylbenzene hydroperoxide (170), p-menthane hydroperoxide (180), , 5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide (213), cumene hydroperoxide (149). Among them, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 (t-butylperoxy) hexane, cumene hydroperoxide and the like are desirable.

【0030】有機過酸化物の使用量は、(a)成分10
0重量部に対して、0〜2.0重量部である。有機過酸
化物は、ポリマー同士のグラフト反応を促進するもので
あるから、高温で長時間せん断応力をかける場合は、メ
カノケミストリー的にラジカルが発生するので、その使
用量は0でよい。しかしながら、多量に添加すると、ス
コーチ、やけ等が発生するデメリットがあるので、有機
過酸化物を2.0重量部以下の範囲で使用した方が短時
間にやや低温でもグラフト反応がおこり、しかも、スコ
ーチ、やけ等の発生がなく、良好な品質の外部半導電層
が形成できるので望ましい。有機過酸化物の使用量が
2.0重量部を超えると、低温でグラフトさせても架橋
反応が同時におこり、ゲルが発生し、表面が平滑な外部
半導電層が得られなく、界面から水トリー、電気トリー
を発生させ、電力ケーブルの寿命を短かくし望ましくな
い。
The amount of the organic peroxide to be used is as follows:
0 to 2.0 parts by weight with respect to 0 parts by weight. Since an organic peroxide promotes a graft reaction between polymers, when a shear stress is applied at a high temperature for a long time, radicals are generated in a mechanochemical manner. However, when added in a large amount, there is a disadvantage that scorch, burns, etc. occur, so that the use of an organic peroxide in a range of 2.0 parts by weight or less causes a graft reaction even at a relatively low temperature in a short time, and It is desirable because an external semiconductive layer of good quality can be formed without generating scorch or burns. If the amount of the organic peroxide exceeds 2.0 parts by weight, a cross-linking reaction occurs simultaneously even when grafting is performed at a low temperature, a gel is generated, and an external semiconductive layer having a smooth surface cannot be obtained. Trees and electric trees are generated, which shortens the life of the power cable, which is not desirable.

【0031】(g)その他の成分 本発明においては、上記(a)、(b)、(c)、
(d)、(e)及び(f)成分以外に必要に応じて、
(g)その他の成分として、架橋助剤、酸化防止剤、加
工助剤等を使用してもよい。
(G) Other components In the present invention, (a), (b), (c),
If necessary other than the components (d), (e) and (f),
(G) As other components, a crosslinking aid, an antioxidant, a processing aid or the like may be used.

【0032】(2)樹脂組成物の製造 上記(a)、(b)、(c)、(e)、(f)及び必要
に応じて(g)成分は、例えば下記の順番、組合せでグ
ラフト反応、配合、ソーキング等を行って製造すること
ができる。 (イ)(a)と(d)を高温(220℃)で加熱混練
し、(a)と(d)のグラフト体をつくり、これと
(b)、(c)、(e)、(f)を外部半導電層製造用
押出機に投入する。 (ロ)(a)と(d)を低温(160℃)で(f)の有
機過酸化物を使用して、(a)と(d)のグラフト体を
つくり、これと(b)、(c)、(e)、(g)を外部
半導電層製造用押出機に投入する。 (ハ)(a)、(b)、(c)、(d)及び(f)を低
温(165℃)で加熱混練し、ポリマー同士の相互グラ
フト体をつくり、これと(e)、(f)を外部半導電層
製造用押出機に投入する。 (ニ)(a)、(f)をソーキングさせ、(b)、
(c)、(d)、(e)を(a)中に高濃度に配合した
マスターバッチ、(g)を(a)中に高濃度に配合した
マスターバッチ等を外部半導電層製造用押出機に投入す
る。
(2) Production of resin composition The components (a), (b), (c), (e), (f) and, if necessary, the component (g) are grafted in the following order and combination, for example. It can be produced by performing reaction, blending, soaking, and the like. (A) (a) and (d) are heated and kneaded at a high temperature (220 ° C.) to form a graft of (a) and (d), which is then mixed with (b), (c), (e) and (f). ) Is fed into an extruder for producing an external semiconductive layer. (B) Using (a) and (d) at a low temperature (160 ° C.) using the organic peroxide of (f), a graft of (a) and (d) is prepared. c), (e) and (g) are charged into an extruder for producing an external semiconductive layer. (C) (a), (b), (c), (d) and (f) are heated and kneaded at a low temperature (165 ° C.) to form an intergraft of polymers, and this is mixed with (e), (f) ) Is fed into an extruder for producing an external semiconductive layer. (D) soaking (a) and (f), (b),
(C), (d) and (e) are mixed in a high concentration in (a), and a masterbatch is mixed in a high concentration in (a). Put it in the machine.

【0033】4.ジャケット層 本発明の化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルのジャ
ケット層は、通常ポリ塩化ビニル樹脂組成物を外部半導
電層上に押出被覆して形成される。ジャケット層の形成
は、内部半導電層、化学架橋ポリエチレン絶縁層及び外
部半導電層をタンデム方式押出しやコモン三層押出しし
て、その後その上にポリ塩化ビニル樹脂組成物を押出被
覆する。
4. Jacket Layer The jacket layer of the chemically crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention is usually formed by extrusion-coating a polyvinyl chloride resin composition on an outer semiconductive layer. The jacket layer is formed by extruding the inner semiconductive layer, the chemically cross-linked polyethylene insulating layer, and the outer semiconductive layer by tandem extrusion or three-layer extrusion, and then extrusion-coating the polyvinyl chloride resin composition thereon.

【0034】5.化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブ
ル 本発明の化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルは、導
体上に内部半導電層用樹脂組成物、化学架橋性ポリエチ
レン絶縁層用樹脂組成物及び外部剥離性半導電性樹脂組
成物を順次被覆する工程により作ることができる。これ
には、上記内部半導電層用樹脂組成物及び化学架橋性ポ
リエチレン絶縁層用樹脂組成物を、二層同時押出装置に
より二層同時に押出被覆し、次いで外部剥離性半導電性
樹脂組成物を被覆し、200〜350℃で加熱架橋され
て化学架橋ポリエチレン絶縁層を形成させるタンデム方
式、あるいは上記内部半導電層用樹脂組成物、化学架橋
性ポリエチレン絶縁層用樹脂組成物及び外部剥離性半導
電性樹脂組成物を三層同時押出装置により三層同時に押
出被覆し、例えば架橋管に送り200〜350℃で加熱
架橋反応を起こさせ化学架橋ポリエチレン絶縁層を形成
させるコモン三層押出しで被覆し、その後ジャケット層
を押出被覆することによってつくられる。
5. Chemically crosslinked polyethylene insulated power cable The chemically crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention comprises, on a conductor, a resin composition for an inner semiconductive layer, a resin composition for a chemically crosslinkable polyethylene insulating layer, and an outer peelable semiconductive resin composition. It can be made by a step of sequentially coating. For this, the resin composition for the internal semiconductive layer and the resin composition for the chemically crosslinkable polyethylene insulating layer are simultaneously extruded and coated in two layers by a two-layer coextrusion apparatus, and then the external peelable semiconductive resin composition is coated. A tandem method of coating and heat-crosslinking at 200 to 350 ° C. to form a chemically crosslinked polyethylene insulating layer, or a resin composition for an internal semiconductive layer, a resin composition for a chemically crosslinkable polyethylene insulating layer, and an external peelable semiconductive The three-layer coextrusion apparatus simultaneously extrudes and coats the three-layered resin composition, for example, sends it to a cross-linking tube and causes a heat cross-linking reaction at 200 to 350 ° C. to form a chemically cross-linked polyethylene insulating layer. It is then made by extrusion coating the jacket layer.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが本発明はこれ
に限定されるものではない。なお、実施例における試験
方法は以下の通りである。 (1)界面平滑性:化学架橋ポリエチレン絶縁層と外部
半導電層との界面を目視で判断した。 (2)外部半導電層の加熱変形率:外部半導電層の12
0℃での耐熱性をJISC3005の加熱変形試験法に
準拠して、下記の方法で測定した。 (イ)試験片の作製 外部半導電層用樹脂組成物を180℃で加熱混練し、熱
プレス成形機で厚さ2mm、150mm×180mmの
シートをつくり、幅15mm、長さ30mmに打抜き、
試験片とした。 (ロ)測定方法 径5mmの半円状の棒の半円部に試験片を載せ、試験片
の上に平行板を重ね、120℃のオーブン中に入れ30
分間加熱した後、2kgの圧力を平行板の上から加え3
0分経過後、試験片の厚さを測定して、厚さの減少率を
測定した。 (3)外部半導電層の剥離テスト:下記の方法で行っ
た。 (イ)試験片の作製 化学架橋性ポリエチレン樹脂組成物を熱プレス成形機
(180℃、30分)で厚さ1.5mm、長さ150m
m、幅180mmの架橋シートを得た。一方、外部半導
電層用樹脂組成物を180℃で加熱混練し、熱プレス成
形機で厚さ2.0mm、長さ150mm、幅180mm
のシートを得た。両シートを180℃の温度、15MP
aの圧力で一体化し、3mmのシートとした。この二層
シートから幅12.7mm、長さ120mmの試験片を
打ち抜き試験片とした。 (ロ)試験方法 引張試験機を用い、23℃において200mm/分の引
張速度で剥離試験を行い、外部半導電層を化学架橋ポリ
エチレン層に対し180℃の角度で引き剥すときの力を
剥離強度(kg/0.5inch)とした。 (4)外部半導電層の引張強度:外部半導電層用樹脂組
成物を180℃で加熱混練し、熱プレス成形機で厚さ
2.0mm、長さ150mm、幅180mmのシートを
得て、試験片とし、JIS K−6760により引張強
度を測定した。 (5)外部半導電層の伸び:引張強度に用いた試験片を
用いJIS K−6760により伸びを測定した。 (6)化学架橋ポリエチレン絶縁層のゲル分率:化学架
橋ポリエチレン絶縁層から試料を取り、110℃のキシ
レン中に24時間浸漬し、抽出残渣をゲル分率とした。 (7)押出加工性:外部半導電層用樹脂組成物のメルト
マスフローレートをメルトインデクサーで温度190
℃、荷重21.6kgの条件でメルトマスフローレート
を測定して評価した(JIS K−6760)。 (8)体積固有抵抗値:外部半導電層用樹脂組成物の体
積固有抵抗値をJISK−6723の方法で測定した。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the test method in an Example is as follows. (1) Interface smoothness: The interface between the chemically crosslinked polyethylene insulating layer and the external semiconductive layer was visually judged. (2) Heat deformation ratio of outer semiconductive layer: 12 of outer semiconductive layer
The heat resistance at 0 ° C. was measured by the following method in accordance with the heating deformation test method of JISC3005. (A) Preparation of test piece The resin composition for an external semiconductive layer was heated and kneaded at 180 ° C., and a sheet having a thickness of 2 mm and a size of 150 mm × 180 mm was formed by a hot press molding machine, and punched into a width of 15 mm and a length of 30 mm.
A test piece was used. (B) Measurement method A test piece was placed on a semicircular portion of a semicircular rod having a diameter of 5 mm, a parallel plate was placed on the test piece, and placed in an oven at 120 ° C. for 30 minutes.
After heating for 2 minutes, a pressure of 2 kg was applied from above the parallel plate to 3
After a lapse of 0 minutes, the thickness of the test piece was measured, and the rate of decrease in thickness was measured. (3) Peeling test of the outer semiconductive layer: It was carried out by the following method. (A) Preparation of test piece The chemically crosslinkable polyethylene resin composition was heated with a hot press machine (180 ° C., 30 minutes) to a thickness of 1.5 mm and a length of 150 m.
m, a crosslinked sheet having a width of 180 mm was obtained. On the other hand, the resin composition for an external semiconductive layer was heated and kneaded at 180 ° C., and was 2.0 mm thick, 150 mm long and 180 mm wide by a hot press molding machine.
Sheet was obtained. Both sheets were heated at 180 ° C, 15MP
A 3 mm sheet was integrated by the pressure of a. A test piece having a width of 12.7 mm and a length of 120 mm was punched out of the two-layer sheet to obtain a test piece. (B) Test method Using a tensile tester, perform a peeling test at a pulling speed of 200 mm / min at 23 ° C. and determine the peel strength at which the external semiconductive layer is peeled at an angle of 180 ° C. with respect to the chemically crosslinked polyethylene layer. (Kg / 0.5 inch). (4) Tensile strength of the outer semiconductive layer: The resin composition for the outer semiconductive layer is heated and kneaded at 180 ° C., and a sheet having a thickness of 2.0 mm, a length of 150 mm, and a width of 180 mm is obtained by a hot press molding machine. Using the test piece, the tensile strength was measured in accordance with JIS K-6760. (5) Elongation of outer semiconductive layer: Elongation was measured according to JIS K-6760 using a test piece used for tensile strength. (6) Gel fraction of chemically crosslinked polyethylene insulating layer: A sample was taken from the chemically crosslinked polyethylene insulating layer, immersed in xylene at 110 ° C. for 24 hours, and the extraction residue was determined as the gel fraction. (7) Extrusion processability: The melt mass flow rate of the resin composition for the outer semiconductive layer was measured at a temperature of 190 using a melt indexer.
The melt mass flow rate was measured and evaluated under the conditions of ° C and a load of 21.6 kg (JIS K-6760). (8) Volume resistivity: The volume resistivity of the resin composition for an external semiconductive layer was measured by the method of JIS K-6723.

【0036】実施例1 (A)内部半導電層用樹脂組成物の調製 酢酸ビニル含有量が28重量%、メルトマスフローレー
トが20.0g/10分、融点が91℃の高圧法エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して、酸化防
止剤であるテトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(チバスペシャリティケミカル社製 イルガ
ノックス1010)0.5重量部と、アセチレンブラッ
ク60重量部を配合し、これを130℃で10分間混練
した後、直径3mm、高さ3mmの円柱状のペレットと
した。次いでこのペレットに有機過酸化物である2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシン)ヘ
キシン0.5重量部を添加し、これを70℃で5時間ゆ
っくり攪拌することにより、ペレット内部まで有機過酸
化物を均一に含浸させ、内部半導電層用樹脂組成物を調
製した。
Example 1 (A) Preparation of resin composition for internal semiconductive layer High-pressure ethylene-vinyl acetate having a vinyl acetate content of 28% by weight, a melt mass flow rate of 20.0 g / 10 minutes and a melting point of 91 ° C. With respect to 100 parts by weight of the copolymer, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-
[t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.5 part by weight of methane (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemical Co.) and 60 parts by weight of acetylene black are blended, and the mixture is kneaded at 130 ° C. for 10 minutes. 3 mm and a height of 3 mm were formed into cylindrical pellets. Next, the pellets containing organic peroxides 2,5
0.5 part by weight of -dimethyl-2,5-di (t-butylperoxin) hexyne was added, and the mixture was stirred slowly at 70 ° C for 5 hours to uniformly impregnate the organic peroxide into the inside of the pellet. A resin composition for an internal semiconductive layer was prepared.

【0037】(B)化学架橋性ポリエチレン絶縁層用樹
脂組成物の調製 高圧法低密度ポリエチレン(密度0.92g/cm
メルトマスフローレート3.2g/10分)100重量
部に有機過酸化物2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン(日本油脂社製 パーヘキ
シン25B)1.6重量部、酸化防止剤4,4’−チオ
ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)(シプ
ロ化成社製 シーノックスBCS(Seenox BC
S)0.18重量部を配合したポリエチレン樹脂組成物
を絶縁層用樹脂組成物として準備した。
(B) Preparation of Resin Composition for Chemically Crosslinkable Polyethylene Insulating Layer High-pressure low-density polyethylene (density 0.92 g / cm 3 ,
100 parts by weight of a melt mass flow rate (3.2 g / 10 min) were mixed with organic peroxide 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
1.6 parts by weight of butylperoxy) hexine (Perhexin 25B manufactured by NOF Corporation), antioxidant 4,4'-thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol) (Seanox BCS (Seenox, manufactured by Cipro Kasei) BC
S) A polyethylene resin composition containing 0.18 parts by weight was prepared as a resin composition for an insulating layer.

【0038】(C)外部半導電層用樹脂組成物 次の(a)〜(g)からなる外部半導電層用樹脂組成物
を調製した。 (a)成分:酢酸ビニル含有量28重量%、メルトマス
フローレート20.0g/10分、密度0.938g/
cmのエチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部 (b)成分:メルトマスフローレート0.8g/10
分、密度0.922g/cmの気相法低圧法により製
造した直鎖状エチレン−ブテン−1共重合体70重量部 (c)成分:メルトマスフローレート0.9g/10
分、密度0.900g/cmのポリプロピレン20重
量部 (d)成分:23℃における粘度が300,000cS
tで、メチルビニルシリコーン含量1.0%のシリコー
ンガムストック5重量部 (e)成分:ケッチェンブラックEC(三菱化学社製)
30重量部 (f)成分:2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン(日本油脂社製 パーヘキシン
25B)0.3重量部 (g)成分:テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(チバスペシャリティケミカル社製イルガノ
ックス1010)0.3重量部
(C) Resin composition for external semiconductive layer A resin composition for external semiconductive layer comprising the following (a) to (g) was prepared. Component (a): vinyl acetate content 28% by weight, melt mass flow rate 20.0 g / 10 min, density 0.938 g /
100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer of cm 3 (b) component: melt mass flow rate 0.8 g / 10
Component, 70 parts by weight of a linear ethylene-butene-1 copolymer produced by a gas phase low pressure method having a density of 0.922 g / cm 3 (c) Component: melt mass flow rate 0.9 g / 10
20 parts by weight of polypropylene having a density of 0.900 g / cm 3 and a component (d) having a viscosity of 300,000 cS at 23 ° C.
t, 5 parts by weight of a silicone gum stock having a methylvinylsilicone content of 1.0% (e) Component: Ketjen Black EC (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
30 parts by weight (f) Component: 0.3 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine (Perhexin 25B manufactured by NOF Corporation) (g) Component: tetrakis [methylene-3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemical Co.) 0.3 part by weight

【0039】(D)コモン三層押出装置の準備 ダイプレートにそれぞれ150メッシュ、250メッシ
ュ、120メッシュのスクリーンパックを設置した3台
の押出機を準備し、これらを連結することにより、内部
半導電層押出機、絶縁層押出機および外部半導電層押出
機となるように順次配置したコモン三層クロスヘッドを
有する押出装置とした。
(D) Preparation of Common Three-Layer Extrusion Apparatus Three extruders having screen packs of 150 mesh, 250 mesh, and 120 mesh respectively provided on a die plate are prepared, and these are connected to form an internal semiconductive material. The extruder had a common three-layer crosshead which was sequentially arranged as a layer extruder, an insulating layer extruder and an external semiconductive layer extruder.

【0040】(E)化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケー
ブルの製造 上記(A)〜(C)で調製した内部半導電層用樹脂組成
物、化学架橋性ポリエチレン樹脂組成物及び外部半導電
層用樹脂組成物の各成分をそれぞれ三層コモン押出装置
の内部半導電層押出機、化学架橋ポリエチレン層押出機
及び外部半導電層押出機に供給した。これらの各成分
を、内部半導電層押出機では130℃、化学架橋ポリエ
チレン層押出機では130℃、外部半導電層押出機では
160℃で加熱混練した後、それぞれ三層コモンクロス
ヘッドのダイスより硬銅撚線導体上に内部半導電層の厚
みが1mm、化学架橋ポリエチレン絶縁層の厚みが4m
m、外部半導電層の厚みが1mmとなるように同時に押
出した。次いで、230℃に加熱した架橋管で架橋反応
を完結し、冷却後、ポリ塩化ビニルコンパウンドを厚み
3mmとなるように被覆しジャケット層とし、本発明の
化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを製造した。
(E) Production of chemically crosslinked polyethylene insulated power cable The resin composition for the inner semiconductive layer, the chemically crosslinkable polyethylene resin composition and the resin composition for the outer semiconductive layer prepared in the above (A) to (C) Were supplied to an internal semiconductive layer extruder, a chemically crosslinked polyethylene layer extruder and an external semiconductive layer extruder of a three-layer common extruder. Each of these components was heated and kneaded at 130 ° C. for the internal semiconductive layer extruder, 130 ° C. for the chemically crosslinked polyethylene layer extruder, and 160 ° C. for the external semiconductive layer extruder. On the hard copper stranded conductor, the thickness of the inner semiconductive layer is 1 mm, and the thickness of the chemically cross-linked polyethylene insulating layer is 4 m.
m, and extruded simultaneously so that the thickness of the outer semiconductive layer was 1 mm. Next, the crosslinking reaction was completed with a crosslinking tube heated to 230 ° C., and after cooling, a polyvinyl chloride compound was coated so as to have a thickness of 3 mm to form a jacket layer, thereby producing a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention.

【0041】本発明の化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケ
ーブルの性能評価結果を次に示す。 (1)界面平滑性:化学架橋ポリエチレン絶縁層と外部
半導電層との界面は、平滑であり直径300μmを超え
る突起は認められなかった。 (2)外部半導電層の加熱変形率:厚さの減少率は1.
0%であり耐熱性は十分であった。 (3)外部半導電層の剥離テスト:剥離強度は、1.3
kg/0.5inchであり剥離性は十分であった。 (4)外部半導電層の引張強度:引張強度は、15.2
MPaであり、外部半導電層を剥離するとき、引きちぎ
れないことを示した。 (5)外部半導電層の伸び:伸びは、434%であり、
ケーブルを曲げたとき、十分曲げに追随し得ることを示
した。 (6)化学架橋ポリエチレン絶縁層のゲル分率:ゲル分
率は82%であり、十分化学架橋しており、耐熱性は十
分であった。 (7)押出加工性:メルトマスフローレートは、55g
/10分であり押出加工性は十分であった。 (8)体積固有抵抗値:体積固有抵抗値は、35Ω・c
mであり適切な数値であった。
The performance evaluation results of the chemically crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention are shown below. (1) Interface smoothness: The interface between the chemically cross-linked polyethylene insulating layer and the outer semiconductive layer was smooth and no protrusion exceeding 300 μm in diameter was observed. (2) Heating deformation rate of outer semiconductive layer: The rate of decrease in thickness is 1.
0%, indicating that the heat resistance was sufficient. (3) Peel test of outer semiconductive layer: Peel strength is 1.3
kg / 0.5 inch, and the peelability was sufficient. (4) Tensile strength of outer semiconductive layer: Tensile strength is 15.2
MPa, indicating that it was not torn when the external semiconductive layer was peeled off. (5) Elongation of outer semiconductive layer: elongation is 434%,
It was shown that when the cable was bent, it could follow the bending sufficiently. (6) Gel fraction of the chemically cross-linked polyethylene insulating layer: The gel fraction was 82%, which was sufficiently chemically cross-linked, and the heat resistance was sufficient. (7) Extrudability: melt mass flow rate is 55 g
/ 10 minutes, and the extrusion processability was sufficient. (8) Volume resistivity: Volume resistivity is 35Ω · c
m, which was an appropriate numerical value.

【0042】実施例2 (A)内部半導電層用樹脂組成物の調製 エチルアクリレート含有量が23重量%、メルトマスフ
ローレートが10g/10分、融点が98℃の高圧法エ
チレン−エチルアクリレート共重合体100重量部に対
して、酸化防止剤であるテトラキス[メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン(チバスペシャリティケミカル
社製 イルガノックス1010)0.5重量部と、アセ
チレンブラック80重量部を配合し、これを130℃で
10分間混練した後、直径3mm、高さ3mmの円柱状
のペレットとした。次いでこのペレットに有機過酸化物
である2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキシン0.5重量部を添加し、これを70℃
で5時間ゆっくり攪拌することにより、ペレット内部ま
で有機過酸化物を均一に含浸させ、内部半導電層用樹脂
組成物を調製した。
Example 2 (A) Preparation of Resin Composition for Internal Semiconductive Layer High-pressure ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 23% by weight, a melt mass flow rate of 10 g / 10 minutes and a melting point of 98 ° C. The antioxidant tetrakis [methylene-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] 0.5 part by weight of methane (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.) and 80 parts by weight of acetylene black are blended and kneaded at 130 ° C. for 10 minutes. Pellets were used. Then, 0.5 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne, which is an organic peroxide, was added to the pellet, and the mixture was heated at 70 ° C.
, The organic peroxide was uniformly impregnated into the inside of the pellet to prepare a resin composition for an internal semiconductive layer.

【0043】(B)化学架橋性ポリエチレン絶縁層用樹
脂組成物の調製 高圧法低密度ポリエチレン(密度0.920g/c
、メルトマスフローレート3.2g/10分)10
0重量部に有機過酸化物2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン(日本油脂社製 パ
ーヘキシン25B)1.6重量部、酸化防止剤4,4’
−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)
(シプロ化成社製 シーノックスBCS(Seenox
BCS))0.18重量部を配合したポリエチレン樹
脂組成物を絶縁層用樹脂組成物として調製した。
(B) Preparation of Resin Composition for Chemically Crosslinkable Polyethylene Insulating Layer High-pressure low-density polyethylene (density 0.920 g / c
m 3 , melt mass flow rate 3.2 g / 10 min) 10
1.6 parts by weight of organic peroxide 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine (Perhexin 25B manufactured by NOF Corporation) was added to 0 parts by weight, and the antioxidants 4,4 ′ were used.
-Thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol)
(Seanox BCS manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.
BCS)) A polyethylene resin composition containing 0.18 parts by weight was prepared as a resin composition for an insulating layer.

【0044】(C)外部半導電層用樹脂組成物の調製 次の(a)〜(g)からなる外部半導電層用樹脂組成物
を調製した。 (a)成分:エチルアクリレート含有量32重量%、メ
ルトマスフローレート10.0g/10分、密度0.9
41g/cmのエチレン−エチルアクリレート共重合
体 100重量部 (b)成分:メルトマスフローレート1.8g/10
分、密度0.935g/cm、シングルサイト触媒を
用いて溶液法でつくった直鎖状エチレン−ヘキセン−1
共重合体 150重量部 (c)成分:メルトマスフローレート2.5g/10
分、密度0.900g/cm、エチレン5重量%含有
のプロピレン−エチレン共重合体40重量部 (d)成分:23℃における粘度が150,000cS
tで、メチルビニルシリコーン含量0.7%のシリコー
ンガムストック45重量部 (e)成分:ファーネスブラック(MMMカーボン社製
エンサコ250G)130重量部 (f)成分:有機過酸化物2,5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン(日本油脂社製
パーヘキシン25B)1.8重量部 (g)成分:テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(チバスペシャリティケミカル社製イルガノ
ックス1010)0.3重量部
(C) Preparation of a resin composition for an external semiconductive layer A resin composition for an external semiconductive layer comprising the following (a) to (g) was prepared. Component (a): ethyl acrylate content 32% by weight, melt mass flow rate 10.0 g / 10 min, density 0.9
41 g / cm 3 of an ethylene-ethyl acrylate copolymer 100 parts by weight Component (b): melt mass flow rate 1.8 g / 10
Linear ethylene-hexene-1 prepared by a solution method using a single-site catalyst at a density of 0.935 g / cm 3 .
150 parts by weight of copolymer (c) component: melt mass flow rate 2.5 g / 10
Min, density 0.900 g / cm 3 , 40 parts by weight of a propylene-ethylene copolymer containing 5% by weight of ethylene (d) Component: viscosity at 23 ° C. of 150,000 cS
At t, 45 parts by weight of silicone gum stock having a methylvinylsilicone content of 0.7% (e) component: 130 parts by weight of furnace black (Ensako 250G manufactured by MMM Carbon Co.) (f) component: organic peroxide 2,5-dimethyl −2,5-
Di (t-butylperoxy) hexine (manufactured by NOF CORPORATION)
Perhexin 25B) 1.8 parts by weight (g) Component: tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemical Co.) 3 parts by weight

【0045】(D)各層押出機の準備 ダイプレートにそれぞれ150メッシュ、250メッシ
ュ、120メッシュのスクリーンパックを設置した3台
の押出機を準備し、それぞれを内部半導電層押出機、絶
縁層押出機および外部半導電層押出機とした。
(D) Preparation of each layer extruder Three extruders each having a 150-mesh, 250-mesh, and 120-mesh screen pack installed on a die plate were prepared, and each extruder was used as an internal semiconductive layer extruder and an insulating layer extruder. And an external semiconductive layer extruder.

【0046】(E)化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケー
ブルの製造 上記(A)〜(C)に準備した内部半導電層用樹脂組成
物、化学架橋性ポリエチレン樹脂組成物及び外部半導電
層用樹脂組成物の各成分をそれぞれ三層コモン押出装置
の内部半導電層押出機、化学架橋ポリエチレン層押出機
及び外部半導電層押出機に供給した。これらの各成分
を、内部半導電層押出機では130℃、化学架橋ポリエ
チレン層押出機では130℃、外部半導電層押出機では
160℃で加熱混練したのちそれぞれの押出機のクロス
ヘッドのダイスより硬銅撚線導体上に内部半導電層の厚
みが1mm、化学架橋ポリエチレン絶縁層の厚みが4m
m、外部半導電層の厚みが1mmとなるように同時に被
覆した。次いで、230℃に加熱した架橋管で架橋反応
を完結し、冷却後、ポリ塩化ビニルコンパウンドを厚み
3mmとなるように被覆しジャケット層とし本発明の化
学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルを完成させた。本
発明の化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの性能評
価の実施例1に示した試験方法と同様な試験方法で行な
った。その結果を以下に示す。
(E) Production of chemically crosslinked polyethylene insulated power cable The resin composition for the inner semiconductive layer, the chemically crosslinkable polyethylene resin composition and the resin composition for the outer semiconductive layer prepared in the above (A) to (C) Were supplied to an internal semiconductive layer extruder, a chemically crosslinked polyethylene layer extruder and an external semiconductive layer extruder of a three-layer common extruder. Each of these components was heated and kneaded at 130 ° C. for the internal semiconductive layer extruder, 130 ° C. for the chemically crosslinked polyethylene layer extruder, and 160 ° C. for the external semiconductive layer extruder, and then passed through a crosshead die of each extruder. On the hard copper stranded conductor, the thickness of the inner semiconductive layer is 1 mm, and the thickness of the chemically cross-linked polyethylene insulating layer is 4 m.
m, and the outer semiconductive layer was simultaneously coated so as to have a thickness of 1 mm. Next, the crosslinking reaction was completed with a crosslinking tube heated to 230 ° C., and after cooling, the polyvinyl chloride compound was coated to a thickness of 3 mm to form a jacket layer, thereby completing the chemically crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention. The performance evaluation of the chemically crosslinked polyethylene insulated power cable of the present invention was performed by the same test method as the test method shown in Example 1. The results are shown below.

【0047】(1)界面平滑性:化学架橋ポリエチレン
絶縁層と外部半導電層との界面には平滑であり直径30
0μm以上の突起は認められなかった。 (2)外部半導電層の耐熱性:減少率は1.4%であり
耐熱性は十分であった。 (3)外部半導電層の剥離テスト:剥離強度は1.4k
g/0.5inchであり剥離性は十分であった。 (4)外部半電層の引張強度:12.8MPaであり、
外部半導電層を剥離するとき、引きちぎれないことを示
した。 (5)外部半導電層の伸び:381%であり、ケーブル
を曲げたとき、十分曲げに追随し得ることを示した。 (6)化学架橋ポリエチレン絶縁層のゲル分率:82%
であり、十分化学架橋しており耐熱性は十分であった。 (7)押出加工性:メルトマスフローレート(温度19
0℃、荷重21.6kg)は45g/10分であり押出
加工性は十分であった。 (8)体積固有抵抗値:35Ω・cmであり適切な値で
あった。
(1) Interface smoothness: The interface between the chemically cross-linked polyethylene insulating layer and the outer semiconductive layer is smooth and has a diameter of 30
No protrusion of 0 μm or more was observed. (2) Heat resistance of the outer semiconductive layer: The reduction rate was 1.4%, and the heat resistance was sufficient. (3) Peeling test of outer semiconductive layer: peeling strength is 1.4k
g / 0.5 inch, and the releasability was sufficient. (4) Tensile strength of the outer semi-electric layer: 12.8 MPa,
When the outer semiconductive layer was peeled off, it was shown not torn. (5) Elongation of the outer semiconductive layer: 381%, indicating that when the cable is bent, it can sufficiently follow the bending. (6) Gel fraction of chemically crosslinked polyethylene insulating layer: 82%
And the composition was sufficiently chemically crosslinked and had sufficient heat resistance. (7) Extrudability: melt mass flow rate (temperature 19)
(0 ° C., load: 21.6 kg) was 45 g / 10 minutes, and the extrusion processability was sufficient. (8) Volume resistivity: 35 Ω · cm, which was an appropriate value.

【0048】実施例3 実施例1の外部半導電層樹脂組成物に代えて、下記の
(a)〜(g)からなる樹脂組成物を用いた以外は、実
施例1と同様な実験を行った。 (a)成分:ブチルアクリレート含有量17重量%、メ
ルトマスフローレート5.0g/10分、密度0.93
7g/cmのエチレン−ブチルアクリレート共重合体
100重量部 (b)成分:メルトマスフローレート20.0g/10
分、密度0.900g/cmの気相法低圧法でつくっ
た直鎖状エチレン−ヘキセン−1共重合体100重量部 (c)成分:メルトマスフローレート1.2g/10
分、密度0.910g/cmのポリプロピレン7重量
部 (d)成分:23℃における粘度が3,000cSt
で、メチルビニルシリコーン含量0.8%のジメチルポ
リシロキサンオイル30重量部 (e)成分:ケッチェンブラックEC(三菱化学製)3
0重量部 (f)成分:2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン(日本油脂社製 パーヘキシン
25B)1.8重量部 (g)成分:テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(チバスペシャリティケミカル社製イルガノ
ックス1010)0.3重量部
Example 3 The same experiment as in Example 1 was performed except that the resin composition comprising the following (a) to (g) was used instead of the resin composition of the outer semiconductive layer of Example 1. Was. Component (a): butyl acrylate content 17% by weight, melt mass flow rate 5.0 g / 10 minutes, density 0.93
7 g / cm 3 100 parts by weight of ethylene-butyl acrylate copolymer (b) Component: melt mass flow rate 20.0 g / 10
100 parts by weight of a linear ethylene-hexene-1 copolymer prepared by a gas phase method and a low pressure method with a density of 0.900 g / cm 3 (c) Component: melt mass flow rate 1.2 g / 10
7 parts by weight of polypropylene having a density of 0.910 g / cm 3 and a component (d) having a viscosity of 3,000 cSt at 23 ° C.
And 30 parts by weight of dimethylpolysiloxane oil containing 0.8% of methyl vinyl silicone (e) Component: Ketjen Black EC (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 3
0 parts by weight (f) Component: 1.8 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine (Perhexin 25B manufactured by NOF Corporation) (g) Component: tetrakis [methylene-3] -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemical Co.) 0.3 part by weight

【0049】その結果を以下に示す。 (1)界面平滑性:化学架橋ポリエチレン絶縁層と外部
半導電層との界面には平滑であり直径300μm以上の
突起は認められなかった。 (2)外部半導電層の耐熱性:厚さの減少率は1.1%
であり耐熱性は十分であった。 (3)外部半導電層の剥離テスト:剥離強度は1.8k
g/0.5inchであり剥離性は十分であった。 (4)外部半電層の引張強度:10.6MPaであり、
外部半導電層を剥離するとき、引きちぎれないことを示
した。 (5)外部半導電層の伸び:421%であり、ケーブル
を曲げたとき、十分曲げに追随し得ることを示した。 (6)化学架橋ポリエチレン絶縁層のゲル分率:82%
であり、十分化学架橋しており耐熱性は十分であった。 (7)押出加工性:メルトマスフローレート(温度19
0℃、荷重21.6kg)は62g/10分であり押出
加工性は十分であった。 (8)体積固有抵抗値:53Ω・cmであり適切な値で
あった。
The results are shown below. (1) Interface smoothness: At the interface between the chemically cross-linked polyethylene insulating layer and the external semiconductive layer, the interface was smooth and no protrusion having a diameter of 300 µm or more was observed. (2) Heat resistance of the outer semiconductive layer: the rate of decrease in thickness is 1.1%
And the heat resistance was sufficient. (3) Peeling test of outer semiconductive layer: Peeling strength is 1.8k
g / 0.5 inch, and the releasability was sufficient. (4) The tensile strength of the outer semi-electric layer is 10.6 MPa,
When the outer semiconductive layer was peeled off, it was shown not torn. (5) Elongation of the outer semiconductive layer: 421%, indicating that the cable can sufficiently follow the bending when bent. (6) Gel fraction of chemically crosslinked polyethylene insulating layer: 82%
And the composition was sufficiently chemically crosslinked and had sufficient heat resistance. (7) Extrudability: melt mass flow rate (temperature 19)
(0 ° C., load 21.6 kg) was 62 g / 10 minutes, and the extrusion processability was sufficient. (8) Volume resistivity: 53 Ω · cm, which was an appropriate value.

【0050】比較例1 実施例1において(a)のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(EVA)を、酢酸ビニル含有量8.0%のEVAに
代替した以外は実施例1と同様な実験を行ったところ、
外部半導電層の柔軟性伸びが悪化した。
Comparative Example 1 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) of (a) was replaced with EVA having a vinyl acetate content of 8.0%. Where
The flexibility and elongation of the outer semiconductive layer deteriorated.

【0051】比較例2 実施例1において(a)のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(EVA)を、酢酸ビニル含有量55%のEVAを代
替した以外は、実施例1と同様な実験を行ったところ、
外部半導電層の引張強度が弱くなり、外部半導電層の剥
離作業がうまく行かなかった。
Comparative Example 2 The same experiment as in Example 1 was conducted, except that the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) of (a) was replaced with EVA having a vinyl acetate content of 55%. However,
The tensile strength of the outer semiconductive layer was weakened, and the operation of peeling the outer semiconductive layer was not successful.

【0052】比較例3 実施例1において(a)のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(EVA)を、メルトマスフローレートが0.8g/
10分ののEVAに代替した以外は実施例1と同様な実
験を行ったところ、外部半導電層の押出加工性、柔軟
性、伸び等が不十分であった。
Comparative Example 3 In Example 1, the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) of (a) was prepared by adding a melt mass flow rate of 0.8 g /
The same experiment as in Example 1 was performed except that EVA was used for 10 minutes. As a result, the extrudability, flexibility, elongation, and the like of the outer semiconductive layer were insufficient.

【0053】比較例4 実施例1において(a)のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(EVA)を、メルトマスフローレートが120g/
10分ののEVAに代替した以外は実施例1と同様な実
験を行ったところ、外部半導電層の引張強度、耐熱性が
不十分であった。
Comparative Example 4 In Example 1, the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) of (a) was used at a melt mass flow rate of 120 g /
When an experiment similar to that of Example 1 was performed except that EVA was used for 10 minutes, the tensile strength and heat resistance of the external semiconductive layer were insufficient.

【0054】比較例5 実施例1において(b)のエチレン−ブテン−1共重合
体を、メルトマスフローレートが0.08g/10分の
ものに代替した以外は実施例1と同様な実験を行ったと
ころ、外部半導電層の加工性が悪化した。
Comparative Example 5 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the ethylene-butene-1 copolymer (b) was replaced with one having a melt mass flow rate of 0.08 g / 10 min. As a result, the workability of the external semiconductive layer deteriorated.

【0055】比較例6 実施例1において(b)のエチレン−ブテン−1共重合
体を、メルトマスフローレートが35.0g/10分の
ものに代替した以外は実施例1と同様な実験を行ったと
ころ、外部半導電層の引張強度が弱くなった。
Comparative Example 6 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-butene-1 copolymer (b) was replaced with one having a melt mass flow rate of 35.0 g / 10 minutes. As a result, the tensile strength of the outer semiconductive layer became weak.

【0056】比較例7 実施例1において(b)のエチレン−ブテン−1共重合
体を、密度が0.85g/cmのものに代替した以外
は実施例1と同様な実験を行ったところ、外部半導電層
の120℃以上の加熱変形率が悪化した。
Comparative Example 7 An experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-butene-1 copolymer (b) was replaced with one having a density of 0.85 g / cm 3. In addition, the heating deformation rate of the outer semiconductive layer at 120 ° C. or more deteriorated.

【0057】比較例8 実施例1において(b)のエチレン−ブテン−1共重合
体を、密度が0.948g/cmのものに代替した以
外は実施例1と同様な実験を行ったところ、外部半導電
層の柔軟性が悪化した。
Comparative Example 8 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-butene-1 copolymer (b) was replaced with one having a density of 0.948 g / cm 3. In addition, the flexibility of the outer semiconductive layer deteriorated.

【0058】比較例9 実施例1において(b)のエチレン−ブテン−1共重合
体の使用量を50重量部に代えた以外は実施例1と同様
な実験を行ったところ、外部半導電層の120℃以上の
加熱変形率が悪化した。
Comparative Example 9 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ethylene-butene-1 copolymer (b) was changed to 50 parts by weight. At 120 ° C. or higher.

【0059】比較例10 実施例1において(b)のエチレン−ブテン−1共重合
体の使用量を220重量部に代えた以外は、実施例1と
同様な実験を行ったところ、外部半導電層の柔軟性、伸
び、カーボンブラックの充填性が悪化した。
Comparative Example 10 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ethylene-butene-1 copolymer (b) was changed to 220 parts by weight. The flexibility and elongation of the layer and the filling properties of carbon black deteriorated.

【0060】比較例11 実施例1において(c)のポリプロピレンを、メルトマ
スフローレートが0.3g/10分のものに代替した以
外は実施例1と同様な実験を行ったところ、外部半導電
層の加工性が悪化した。
Comparative Example 11 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene in (c) was replaced with one having a melt mass flow rate of 0.3 g / 10 min. Workability deteriorated.

【0061】比較例12 実施例1において(c)のポリプロピレンを、メルトマ
スフローレートが33.0g/10分のものに代替した
以外は実施例1と同様な実験を行ったところ、外部半導
電層の引張強度が弱くなった。
Comparative Example 12 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene in (c) was replaced with a melt mass flow rate of 33.0 g / 10 min. Became weaker in tensile strength.

【0062】比較例13 実施例1において(c)のポリプロピレンを、メルトマ
スフローレートが2.0g/10分で、密度が0.89
5g/cmのものに代替した以外は実施例1と同様な
実験を行ったところ、外部半導電層の120℃以上の加
熱変形率が悪化した。
Comparative Example 13 The polypropylene of Example 1 was prepared by using the polypropylene of (c) with a melt mass flow rate of 2.0 g / 10 minutes and a density of 0.89.
When an experiment similar to that of Example 1 was performed except that the thickness of the external semiconductive layer was changed to 5 g / cm 3 , a heating deformation rate of the external semiconductive layer at 120 ° C. or more was deteriorated.

【0063】比較例14 実施例1において(c)のポリプロピレンを、メルトマ
スフローレートが5.4g/10分で、密度が0.92
5g/cmのものに代替した以外は実施例1と同様な
実験を行ったところ、外部半導電層の柔軟性が悪化し
た。
Comparative Example 14 In Example 1, the polypropylene (c) was prepared by subjecting the polypropylene to the melt mass flow rate of 5.4 g / 10 min and the density of 0.92.
When an experiment similar to that of Example 1 was performed except that the weight was changed to 5 g / cm 3 , the flexibility of the external semiconductive layer was deteriorated.

【0064】比較例15 実施例1において(c)のポリプロピレンの使用量を3
重量部に代えた以外は実施例1と同様な実験を行ったと
ころ、外部半導電層の加熱変形率と剥離性が不十分であ
った。
Comparative Example 15 In Example 1, the amount of the polypropylene (c) was changed to 3
The same experiment as in Example 1 was performed except that the weight was changed to parts by weight. As a result, the heat deformation rate and the peeling property of the external semiconductive layer were insufficient.

【0065】比較例16 実施例1において(c)のポリプロピレンの使用量を5
5重量部に代えた以外は実施例1と同様な実験を行った
ところ、外部半導電層の柔軟性、耐寒性が悪化した。
Comparative Example 16 The amount of the polypropylene (c) used in Example 1 was changed to 5
When an experiment similar to that of Example 1 was performed except that the amount was changed to 5 parts by weight, the flexibility and cold resistance of the outer semiconductive layer were deteriorated.

【0066】比較例17 実施例1において(d)のシリコーンガムストックの使
用量を0.3重量部に代えた以外は、実施例1と同様な
実験を行ったところ、外部半導電層の平面平滑剥離性が
不十分であった。
Comparative Example 17 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silicone gum stock in (d) was changed to 0.3 parts by weight. The smooth peelability was insufficient.

【0067】比較例18 実施例1において(d)のシリコーンガムストックの使
用量を55重量部に代えた以外は、実施例1と同様な実
験を行ったところ、外部半導電層の表面の平滑性が悪化
し、引張強度が不十分であった。
Comparative Example 18 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silicone gum stock in (d) was changed to 55 parts by weight. The properties deteriorated and the tensile strength was insufficient.

【0068】比較例19 実施例1において(e)のケッチェンブラックの使用量
を8.0重量部に代えた以外は、実施例1と同様な実験
を行ったところ、半導電層の体積固有抵抗値が200Ω
・cmであった。
Comparative Example 19 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of Ketjen black in (e) was changed to 8.0 parts by weight. Resistance value is 200Ω
Cm.

【0069】比較例20 実施例1において(e)のケッチェンブラックの使用量
を420重量部に代えた以外は、実施例1と同様な実験
を行ったところ、半導電層の引張強度、加工性、柔軟
性、伸びが不十分であった。
Comparative Example 20 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of Ketjen black in (e) was changed to 420 parts by weight. The properties, flexibility and elongation were insufficient.

【0070】比較例21 実施例1において(f)の有機過酸化物の量を10.0
重量部に代えた以外は、実施例1と同様な実験を行った
ところ、半導電層の表面に多数の突起が発生し平滑な表
面が得られなかった。
Comparative Example 21 In Example 1, the amount of the organic peroxide (f) was changed to 10.0
The same experiment as in Example 1 was performed except that the weight part was changed. As a result, a large number of protrusions were generated on the surface of the semiconductive layer, and a smooth surface was not obtained.

【0071】[0071]

【発明の効果】本発明は、化学架橋ポリエチレン絶縁電
力ケーブルの外部半導電層として用いる剥離性半導電性
樹脂組成物の構成において、特定のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体及
びエチレン−ブチルアクリレート共重合体から選ばれた
1種あるいは1種以上、直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、ポリプロピレン、オルガノポリシロキサ
ン、カーボンブラック及び必要に応じて有機過酸化物を
特定量づつ使用しているので、適切な半導電性、剥離
性、引張強度、密着性、加工性、表面平滑性、耐寒性、
耐熱性等においてすぐれた効果を発現する。
According to the present invention, there is provided a peelable semiconductive resin composition used as an outer semiconductive layer of a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable, comprising a specific ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer. One or more selected from a copolymer and an ethylene-butyl acrylate copolymer, a linear ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, an organopolysiloxane, carbon black and, if necessary, an organic peroxide. Since it is used in specific amounts, appropriate semi-conductivity, peelability, tensile strength, adhesion, workability, surface smoothness, cold resistance,
It exhibits excellent effects on heat resistance and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 83/07 C08L 83/07 H01B 9/02 H01B 9/02 B 13/14 13/14 A (72)発明者 石原 康二 東京都品川区荏原7−16−12 Fターム(参考) 4J002 BB05X BB06W BB07W BB123 CP134 DA036 EK017 EK037 EK047 EK057 EK087 GQ01 GQ02 5G301 DA18 DA42 DA43 DA45 DA48 DD04 5G325 GA01 GC06 GC10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 83/07 C08L 83/07 H01B 9/02 H01B 9/02 B 13/14 13/14 A (72) Inventor Koji Ishihara 7-16-12 Ebara, Shinagawa-ku, Tokyo F-term (reference) 4J002 BB05X BB06W BB07W BB123 CP134 DA036 EK017 EK037 EK047 EK057 EK087 GQ01 GQ02 5G301 DA18 DA42 DA43 DA45 DA48 DD04 5G325 GA01 GC06

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導体上に内部から外部に向けて内部半導
電層、化学架橋ポリエチレン絶縁層、外部半導電層及び
ジャケット層が形成されている化学架橋ポリエチレン絶
縁電力ケーブルの外部半導電層として用いる下記
(a)、(b)、(c)、(d)、(e)及び(f)成
分からなる剥離性半導電性樹脂組成物。 (a)(I)酢酸ビニル含有量10〜50重量%、メル
トマスフローレート1.0〜100.0g/10分のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、(II)エチルアクリレ
ート含有量10〜50重量%、メルトマスフローレート
1.0〜100.0g/10分のエチレン−エチルアク
リレート共重合体、並びに(III)ブチルアクリレー
ト含有量10〜50重量%、メルトマスフローレート
1.0〜100.0g/10分のエチレン−ブチルアク
リレート共重合体から選ばれた1種あるいは1種以上1
00重量部 (b)メルトマスフローレート0.1〜30.0g/1
0分、密度0.870〜0.944g/cmの直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体55〜200重量部 (c)メルトマスフローレート0.5〜30.0g/1
0分、密度0.900〜0.920g/cmのポリプ
ロピレン5〜50重量部 (d)下記の式(A) 【化1】 (式中、Rは脂肪族不飽和炭化水素基、Rは脂肪族
不飽和基を含まない非置換または置換1価炭化水素基、
0≦x<1、0.5<y<3、1<x+y<3、0<a
≦1、0.5≦b≦3である。)で表わされるオルガノ
ポリシロキサン0.5〜50重量部 (e)カーボンブラック10〜400重量部 (f)有機過酸化物0〜2.0重量部
1. Use as an outer semiconductive layer of a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable in which an inner semiconductive layer, a chemically crosslinked polyethylene insulating layer, an outer semiconductive layer and a jacket layer are formed on a conductor from inside to outside. A peelable semiconductive resin composition comprising the following components (a), (b), (c), (d), (e) and (f). (A) (I) an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 50% by weight and a melt mass flow rate of 1.0 to 100.0 g / 10 minutes, and (II) an ethyl acrylate content of 10 to 50% by weight. Ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt mass flow rate of 1.0 to 100.0 g / 10 min, and (III) a butyl acrylate content of 10 to 50% by weight, and a melt mass flow rate of 1.0 to 100.0 g / 10 min. At least one selected from ethylene-butyl acrylate copolymers
00 parts by weight (b) Melt mass flow rate 0.1 to 30.0 g / 1
0 minute, 55 to 200 parts by weight of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.870 to 0.944 g / cm 3 (c) Melt mass flow rate 0.5 to 30.0 g / 1
0 min, 5 to 50 parts by weight of polypropylene having a density of 0.900 to 0.920 g / cm 3 (d) The following formula (A) (Wherein, R 1 is an aliphatic unsaturated hydrocarbon group, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group,
0 ≦ x <1, 0.5 <y <3, 1 <x + y <3, 0 <a
≦ 1, 0.5 ≦ b ≦ 3. 0.5 to 50 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the formula (e): 10 to 400 parts by weight of carbon black (f) 0 to 2.0 parts by weight of an organic peroxide
【請求項2】 導体上に内部半導電層用樹脂組成物、化
学架橋性ポリエチレン絶縁層用樹脂組成物及び請求項1
に記載の剥離性半導電性樹脂組成物を順次被覆する工程
は、上記内部半導電層用樹脂組成物及び化学架橋性ポリ
エチレン絶縁層用樹脂組成物を被覆する工程が二層同時
押出装置により行われ、次いで上記剥離性半導電性樹脂
組成物を被覆する工程を行うことを特徴とする化学架橋
ポリエチレン絶縁電力ケーブルの製造方法。
2. A resin composition for an internal semiconductive layer on a conductor, a resin composition for a chemically cross-linkable polyethylene insulating layer, and
In the step of sequentially coating the peelable semiconductive resin composition according to the above, the step of coating the resin composition for the internal semiconductive layer and the resin composition for the chemically crosslinkable polyethylene insulating layer is performed by a two-layer simultaneous extrusion device. A method for producing a chemically cross-linked polyethylene insulated power cable, comprising the step of coating the above-mentioned releasable semiconductive resin composition.
【請求項3】 導体上に内部半導電層用樹脂組成物、化
学架橋性ポリエチレン絶縁層用樹脂組成物及び請求項1
に記載の剥離性半導電性樹脂組成物を順次被覆する工程
が三層同時押出装置により行われることを特徴とする化
学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの製造方法。
3. A resin composition for an internal semiconductive layer, a resin composition for a chemically crosslinkable polyethylene insulating layer on a conductor, and
3. The method for producing a chemically crosslinked polyethylene insulated power cable, wherein the step of sequentially coating the releasable semiconductive resin composition according to <1> is performed by a three-layer coextrusion apparatus.
【請求項4】 請求項2あるいは3の方法によって製造
される化学架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブル。
4. A chemically cross-linked polyethylene insulated power cable manufactured by the method of claim 2.
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