JP2001152034A - Silicon-based flame retardant - Google Patents

Silicon-based flame retardant

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JP2001152034A
JP2001152034A JP33958799A JP33958799A JP2001152034A JP 2001152034 A JP2001152034 A JP 2001152034A JP 33958799 A JP33958799 A JP 33958799A JP 33958799 A JP33958799 A JP 33958799A JP 2001152034 A JP2001152034 A JP 2001152034A
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JP
Japan
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flame retardant
silicon
flame
polymer
resin
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JP33958799A
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Japanese (ja)
Inventor
Hajime Nishihara
一 西原
Hiroharu Oda
弘治 小田
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Asahi Kasei Corp
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Asahi Kasei Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant for polycarbonate capable of imparting excellent flame-retardancy and thermal stability to the polycarbonate. SOLUTION: The objective flame-retardant is a silicon-based flame-retardant expressed by formula (1) (R1 to R6 are each independently a 1-20C univalent hydrocarbon group; Ar is a 6-20C bivalent aromatic group; (a) to (f) are each 0 or 1; and the number-average value of (n) is >=1).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は珪素系難燃剤に関す
るものである。更に詳しくは卓越した難燃性及び熱安定
性の付与を可能にした珪素系難燃剤に関するものであ
る。
[0001] The present invention relates to a silicon-based flame retardant. More specifically, the present invention relates to a silicon-based flame retardant capable of imparting excellent flame retardancy and thermal stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】合成樹脂、エラストマー等の重合体は、
ガラスや金属と比較して、優れた成形性及び耐衝撃性を
有することから、自動車部品、家電部品、OA機器部品
を始めとする多岐の分野で使用されている。しかし、重
合体の用途はその易燃性によって制限されるため、種々
の難燃化方法が提案されている。
2. Description of the Related Art Polymers such as synthetic resins and elastomers are:
Compared to glass and metal, it has excellent moldability and impact resistance, and is therefore used in various fields including automotive parts, home electric parts, and OA equipment parts. However, since the application of the polymer is limited by its flammability, various flame retarding methods have been proposed.

【0003】重合体の難燃化方法としては、ハロゲン
系、リン系、無機系の難燃剤を重合体に添加する方法が
知られている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤には、
燃焼時に酸性ガスを発生し、燃焼炉を損傷したり酸性雨
の原因となり、また、リサイクル性に乏しい等の環境問
題に対する懸念が有る。また、リン系難燃剤は加水分解
しやすく、これを含有した成形体が風雨にさらされる
と、難燃剤が溶け出して富栄養化の原因になり、また、
リサイクル性に欠ける等の問題がある。更に、リン系や
無機系難燃剤を用いた重合体は、熱安定性、衝撃強度、
成形加工流動性及び耐熱性が必ずしも満足できるもので
はないため、重合体の工業的用途が狭められている。
As a method for making a polymer flame-retardant, a method of adding a halogen-based, phosphorus-based, or inorganic flame retardant to a polymer is known. However, halogen-based flame retardants include:
There is a concern about environmental problems such as generation of acid gas during combustion, which may damage the combustion furnace or cause acid rain, and poor recyclability. In addition, phosphorus-based flame retardants are easily hydrolyzed, and when a molded article containing the same is exposed to wind and rain, the flame retardants dissolve and cause eutrophication,
There are problems such as lack of recyclability. Furthermore, polymers using phosphorus or inorganic flame retardants have thermal stability, impact strength,
Since the molding fluidity and heat resistance are not always satisfactory, industrial applications of the polymer have been narrowed.

【0004】また、近年火災に対する安全性の要求がと
みにクローズアップされており、更に高度な難燃化技術
が開発されているが、他方、それに伴う、環境問題の発
生や重合体の機械的性質の低下という問題があった。こ
の問題を解決するために、上記の諸問題を伴わないケイ
素を含有する難燃剤を用いた難燃化技術が開発されてい
る。
[0004] In recent years, the demand for fire safety has been intensified in recent years, and further advanced flame retardant technology has been developed. On the other hand, however, environmental problems and mechanical properties of the polymer have been accompanied. There was a problem of a decline. In order to solve this problem, a flame retarding technique using a silicon-containing flame retardant that does not have the above-mentioned problems has been developed.

【0005】ケイ素系難燃剤の一つの例として、ジメチ
ルシリコーン等のシリコーン又はシリコーン樹脂が知ら
れている。シリコーンやシリコーン樹脂を含有する難燃
性樹脂組成物は、ハロゲン系やリン系難燃剤のようなリ
サイクル性、環境に関する問題は解決されたものの、難
燃性が劣るために、実用的な使用に耐えることができな
い。
As one example of the silicon-based flame retardant, silicone such as dimethyl silicone or silicone resin is known. Flame-retardant resin compositions containing silicones and silicone resins have been used for practical use due to poor flame retardancy, although the recyclability and environmental issues such as halogen-based and phosphorus-based flame retardants have been solved. I can't stand it.

【0006】また、ケイ素系難燃剤のもう一つの例とし
て、有機シリケート化合物が知られている。例えば、芳
香族ポリカーボネートとシリケート樹脂からなる難燃性
組成物が開示されている(EP415070A2:日本
国特開平3−143951号公報に対応)。しかし、上
記有機シリケート樹脂は分岐・架橋構造を有しているた
めに、難燃性を付与しようとしている樹脂との分散性が
悪く、かつ難燃剤としての性能が充分ではない。
[0006] As another example of the silicon-based flame retardant, an organic silicate compound is known. For example, a flame-retardant composition comprising an aromatic polycarbonate and a silicate resin is disclosed (EP 415070A2: corresponding to JP-A-3-143951). However, since the organic silicate resin has a branched / crosslinked structure, the dispersibility of the resin intended to impart flame retardancy is poor, and the performance as a flame retardant is not sufficient.

【0007】また、ポリカーボネート樹脂/ポリメチル
エトキシシロキサン/酸化チタン/ポリテトラフルオロ
エチレン/ハロゲン系難燃剤/熱可塑性エラストマーか
らなる難燃性樹脂組成物(日本国特開平9−11110
9号公報)が知られている。
A flame-retardant resin composition comprising polycarbonate resin / polymethylethoxysiloxane / titanium oxide / polytetrafluoroethylene / halogen-based flame retardant / thermoplastic elastomer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-11110)
No. 9) is known.

【0008】上記組成物では、オルガノアルコキシポリ
シロキサンを難燃剤として用いており、これは芳香族基
を含有していないために耐水性等の安定性に欠けるため
に実用的使用に耐えることができない。
In the above composition, an organoalkoxypolysiloxane is used as a flame retardant, which does not contain aromatic groups and thus lacks stability such as water resistance and cannot be put to practical use. .

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち卓越した
難燃性の付与可能な珪素系難燃剤を提供することを目的
とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide a silicon-based flame retardant which does not have the above-mentioned problems, that is, which can impart excellent flame retardancy. Is what you do.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは珪素系難燃
剤を鋭意検討した結果、驚くべきことに特定の構造を有
する珪素系難燃剤が、熱安定性を保持しつつ、重合体の
難燃性を飛躍的に向上させることを見出し、本発明を完
成した。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies on silicon-based flame retardants, the present inventors have found that a silicon-based flame retardant having a specific structure surprisingly has a high polymer stability while maintaining thermal stability. The inventors have found that the flame retardancy is dramatically improved, and completed the present invention.

【0011】即ち本発明は、下記式(1)で表される珪
素系難燃剤を提供するものである。
That is, the present invention provides a silicon-based flame retardant represented by the following formula (1).

【0012】[0012]

【化4】 Embedded image

【0013】(式中、R1〜R6は各々独立した1価のC
1−C20の炭化水素基を表し、Arは2価のC6−C20
芳香族基を表し、a〜fは0または1であり、そしてn
は、数平均n値で表して1以上である。)
(Wherein, R 1 to R 6 are each independently a monovalent C
Represents a hydrocarbon group having 1 -C 20, Ar represents a divalent aromatic group C 6 -C 20, a to f is 0 or 1, and n
Is 1 or more when represented by a number average n value. )

【0014】以下、本発明を詳しく説明する。本発明
は、(A)特定の構造の珪素系難燃剤に関するものであ
り、この難燃剤を(B)重合体に配合することにより卓
越した難燃性を付与することができる。ここで、(A)
はケイ素原子を有することが重要である。ケイ素原子の
存在により、燃焼時にシリカ被膜を形成し難燃性が向上
する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention relates to (A) a silicon-based flame retardant having a specific structure, and excellent flame retardancy can be imparted by blending the flame retardant with the polymer (B). Here, (A)
Is important to have a silicon atom. Due to the presence of silicon atoms, a silica coating is formed during combustion and flame retardancy is improved.

【0015】また(A)が芳香族基を含有しなければな
らない。芳香族を含有する珪素系難燃剤は、(B)特に
芳香族を含有する重合体との相溶性が向上し、(A)が
(B)に微分散する結果、飛躍的に難燃性が向上するこ
とを見出した。
(A) must contain an aromatic group. The aromatic silicon-containing flame retardant has improved compatibility with (B) especially the aromatic-containing polymer, and (A) is finely dispersed in (B). Found to improve.

【0016】次いで、(A)は直鎖状であることが重要
である。直鎖状であることにより、燃焼時に(A)の分
子運動が活発化され、(B)との相溶性が向上するため
に珪素系難燃剤と重合体との燃焼時の反応が促進され
る。また、ケイ素原子は表面エネルギーの低い元素であ
るために組成物の表面に偏析する傾向があるが、(A)
が直鎖状であることにより、移動性が促進されるために
ケイ素系難燃剤の表面への濃度分布が生じる。その結
果、本発明の難燃剤を用いられた樹脂成形体が燃焼する
際に高濃度の難燃剤が表面に存在し卓越した難燃性が発
現する。特に成形体表面から50A(オングストロー
ム)の深さまでの、ケイ素原子のX線光電子スペクトル
法による平均濃度C1(%)と、成形体全体のケイ素原
子の、蛍光X線法による平均濃度C2(%)との比、C
1/C2が2〜100である場合は卓越した難燃材料と
なることを見出し、本発明を完成した。
Next, it is important that (A) is linear. By being linear, the molecular motion of (A) is activated during combustion and the compatibility with (B) is improved, so that the reaction between the silicon-based flame retardant and the polymer during combustion is promoted. . In addition, since silicon atoms are elements having low surface energy, they tend to segregate on the surface of the composition.
Is linear, the mobility is promoted, so that the silicon-based flame retardant has a concentration distribution on the surface. As a result, when the resin molded body using the flame retardant of the present invention burns, a high concentration of the flame retardant is present on the surface, and excellent flame retardancy is exhibited. In particular, the average concentration C1 (%) of silicon atoms by X-ray photoelectron spectroscopy and the average concentration C2 (%) of silicon atoms of the entire molded body by X-ray fluorescence from the surface of the molded body to a depth of 50 A (angstrom). And the ratio, C
It has been found that when 1 / C2 is 2 to 100, an excellent flame retardant material is obtained, and the present invention has been completed.

【0017】本発明において、(A)は、下記式(1)
で表される珪素系難燃剤であり、とりわけR1〜R6は各
々独立した1価のC6−C20の芳香族基であることが好
ましい。
In the present invention, (A) is represented by the following formula (1)
In particular, it is preferable that R 1 to R 6 are each independently a monovalent C 6 -C 20 aromatic group.

【0018】[0018]

【化5】 Embedded image

【0019】(式中、R1〜R6は各々独立した1価のC
1−C20の炭化水素基を表し、Arは2価のC6−C20
芳香族基を表し、a〜fは0または1であり、そしてn
は、数平均n値で表して1以上である。)
Wherein R 1 to R 6 are each independently a monovalent C
Represents a hydrocarbon group having 1 -C 20, Ar represents a divalent aromatic group C 6 -C 20, a to f is 0 or 1, and n
Is 1 or more when represented by a number average n value. )

【0020】本発明の難燃剤の中でも、R1〜R6はフェ
ニル基であり、Arは2,2’−ビス(1,4−フェニ
ルレン)プロパンであり、a〜fは同時に0または1で
ある、下記式(2)または下記式(3)で表される珪素
系難燃剤が最も好ましい。
Among the flame retardants of the present invention, R 1 to R 6 are phenyl groups, Ar is 2,2′-bis (1,4-phenylene) propane, and a to f are 0 or 1 simultaneously. The silicon-based flame retardant represented by the following formula (2) or (3) is most preferable.

【0021】[0021]

【化6】 Embedded image

【0022】[0022]

【化7】 Embedded image

【0023】本発明の(A)ポリカーボネート用難燃剤
は、JIS−K2410規定の25℃における動粘度が
100センチストークス以上であることが好ましく、更
に好ましくは300センチストークス以上である。動粘
度が100センチストークス未満では揮発性となり、好
ましくない場合がある。また重合度の指標であるnは1
または2が好ましい。
The (A) flame retardant for polycarbonate of the present invention preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. specified in JIS-K2410 of 100 centistokes or more, more preferably 300 centistokes or more. If the kinematic viscosity is less than 100 centistokes, it becomes volatile and may not be preferable. Further, n which is an index of the degree of polymerization is 1
Or 2 is preferred.

【0024】また本発明の要件を満たす難燃剤を複数個
組み合わせることができる。特にフェニル基を50モル
%以上含有する難燃剤と、フェニル基が50モル%未満
含有する難燃剤を併用することが好ましい。
Further, a plurality of flame retardants satisfying the requirements of the present invention can be combined. In particular, it is preferable to use a flame retardant containing a phenyl group at 50 mol% or more and a flame retardant containing a phenyl group at less than 50 mol%.

【0025】本発明の難燃剤を用いて、難燃化が可能な
重合体は、ゴム状重合体、熱可塑性樹脂、または熱硬化
性樹脂等であるが、特にその中でもゴム状重合体、熱可
塑性樹脂が好ましい。
The polymer which can be made flame-retardant by using the flame retardant of the present invention is a rubber-like polymer, a thermoplastic resin, a thermosetting resin or the like. Plastic resins are preferred.

【0026】本発明において(B)の中のでも最も好ま
しい重合体である熱可塑性樹脂は、(A)と相溶もしく
は均一分散し得るものであればとくに制限はない。たと
えば、ポリカーボネート、ポリスチレン系、ポリフェニ
レンエーテル系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル
系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリフェニレンス
ルフィド系、ポリメタクリレート系等の単独もしくは二
種以上を混合したものを使用することができる。特に熱
可塑性樹脂の中でも、ポリカーボネート、ポリスチレン
系、ポリフェニレンエーテル系の熱可塑性樹脂を含有し
た樹脂組成物が好ましく、とりわけポリカーボネートを
主体とした樹脂組成物が極めて好ましい。
In the present invention, the thermoplastic resin which is the most preferable polymer in (B) is not particularly limited as long as it is compatible with or homogeneously dispersed in (A). For example, polycarbonates, polystyrenes, polyphenylene ethers, polyolefins, polyvinyl chlorides, polyamides, polyesters, polyphenylene sulfides, polymethacrylates and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, among thermoplastic resins, a resin composition containing a polycarbonate, polystyrene-based or polyphenylene ether-based thermoplastic resin is preferable, and a resin composition mainly containing polycarbonate is particularly preferable.

【0027】本発明において(B)の中のポリカーボネ
ート(以下PCと称する)は、カーボネート基を含有す
る樹脂であれば制限されないが、特に芳香族ポリカーボ
ネートが好ましく、芳香族ホモポリカーボネートと芳香
族コポリカーボネートより選ぶことができる。製造方法
としては、2官能フェノール系化合物に苛性アルカリ及
び溶剤の存在下でホスゲンを吹き込むホスゲン法、ある
いは、例えば、二官能フェノール系化合物と炭酸ジエチ
ルとを触媒の存在下でエステル交換させるエステル交換
法を挙げることができる。該芳香族ポリカーボネートは
粘度平均分子量が1万〜10万の範囲が好適である。こ
こで、上記2官能フェノール系化合物は、2,2’−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロ
パン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,
1’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,
2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2’−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジフェニル)ブ
タン、2,2’−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジプ
ロピルフェニル)プロパン、1,1’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサン、1−フェニル−1,
1’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン等であ
り、特に2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン〔ビスフェノールA〕が好ましい。本発明におい
て、2官能フェノール系化合物は、単独で用いてもよい
し、あるいはそれらを併用してもよい。
In the present invention, the polycarbonate in (B) (hereinafter referred to as PC) is not limited as long as it is a resin containing a carbonate group, but is preferably an aromatic polycarbonate, and more preferably an aromatic homopolycarbonate and an aromatic copolycarbonate. You can choose more. The production method includes a phosgene method in which phosgene is blown into a bifunctional phenolic compound in the presence of a caustic alkali and a solvent, or a transesterification method in which a bifunctional phenolic compound is transesterified with diethyl carbonate in the presence of a catalyst. Can be mentioned. The aromatic polycarbonate preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000. Here, the bifunctional phenol compound is 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) propane. Phenyl) methane, 1,
1′-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,
2′-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2'-bis (4-hydroxy-3,5-diphenyl) butane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3,5-dipropylphenyl) propane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane, 1-phenyl-1,
1'-bis (4-hydroxyphenyl) ethane and the like, and 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is particularly preferable. In the present invention, the bifunctional phenolic compounds may be used alone or in combination.

【0028】本発明において、(B)の熱可塑性樹脂の
一つのスチレン系樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂及び
/またはゴム非変性スチレン系樹脂であり、特にゴム変
性スチレン系樹脂単独またはゴム変性スチレン系樹脂と
ゴム非変性スチレン系樹脂からなることが好ましく、
(A)と相溶もしくは均一分散し得るものであれば特に
制限はない。また、ゴム変性スチレン系重合体は、ビニ
ル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合
体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体
の存在下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これと
共重合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知
の塊状重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により得
られる。
In the present invention, one of the styrene resins of the thermoplastic resin (B) is a rubber-modified styrene resin and / or a non-rubber-modified styrene resin, particularly a rubber-modified styrene resin alone or a rubber-modified styrene resin. It is preferable that the resin comprises a rubber-based non-modified styrene resin and
There is no particular limitation as long as it is compatible or uniformly dispersed with (A). The rubber-modified styrene-based polymer refers to a polymer in which a rubber-like polymer is dispersed in a matrix in a matrix composed of a vinyl aromatic-based polymer, and an aromatic vinyl-based polymer is present in the presence of a rubber-like polymer. The monomer and, if necessary, a vinyl monomer copolymerizable therewith are added to obtain a monomer mixture by a known polymerization method such as bulk polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization.

【0029】このような重合体の例としては、耐衝撃性
ポリスチレン(HIPS)、ABS重合体(アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体)、AAS重合
体(アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合
体)、AES重合体(アクリロニトリル−エチレンプロ
ピレンゴム−スチレン共重合体)等が挙げられる。
Examples of such a polymer include impact-resistant polystyrene (HIPS), ABS polymer (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), AAS polymer (acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer), AES polymer (acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene copolymer) and the like.

【0030】本発明において、(B)の一つのポリフェ
ニレンエーテル系樹脂は、主鎖に芳香環を有するポリエ
ーテルである。
In the present invention, one polyphenylene ether-based resin (B) is a polyether having an aromatic ring in the main chain.

【0031】このポリフェニレンエ−テル系樹脂の具体
的な例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレンエーテル)、2,6−ジメチルフェノールと
2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体等が好
ましく、中でもポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル)が好ましい。
Specific examples of the polyphenylene ether resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol. Is preferred, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferred.

【0032】本発明において、(B)の一つのポリオレ
フィン系樹脂は、特に架橋性ゴム状重合体とポリオレフ
ィンとからなる部分的または完全に架橋された熱可塑性
重合体であり、例えば架橋剤、架橋助剤の存在下に動的
に架橋することにより製造することができる。
In the present invention, the one polyolefin resin (B) is a partially or completely crosslinked thermoplastic polymer composed of a crosslinkable rubbery polymer and a polyolefin. It can be produced by dynamically crosslinking in the presence of an auxiliary.

【0033】本発明において、(B)の一つのゴム状重
合体は、ガラス転移温度(Tg)が−30℃以下である
ことが好ましく、このようなゴム状重合体の例として
は、ポリブタジエン、ポリ(スチレン−ブタジエン)、
ポリ(アクリロニトリル−ブタジエン)等のジエン系ゴ
ム及び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプ
レンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等
のアクリル系ゴム及びエチレン−プロピレ共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレンン−ジエンモノマー三元共重
合体ゴム(EPDM)、エチレンーオクテン共重合体ゴ
ム等の架橋ゴムまたは非架橋ゴム、並びに上記ゴム成分
を含有する熱可塑性エラストマー等を挙げることができ
る。
In the present invention, one rubber-like polymer (B) preferably has a glass transition temperature (Tg) of -30 ° C. or lower. Examples of such a rubber-like polymer include polybutadiene, Poly (styrene-butadiene),
Diene rubbers such as poly (acrylonitrile-butadiene), and saturated rubbers obtained by hydrogenating the diene rubbers, acrylic rubbers such as isoprene rubber, chloroprene rubber, polybutyl acrylate and the like, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene rubber Examples include crosslinked rubber or non-crosslinked rubber such as diene monomer terpolymer rubber (EPDM) and ethylene-octene copolymer rubber, and thermoplastic elastomer containing the above rubber component.

【0034】上記熱可塑性エラストマーの中でも特にポ
リスチレン系熱可塑性エラストマ−が好ましく、芳香族
ビニル単位と共役ジエン単位からなるブロック共重合
体、または上記共役ジエン単位部分が部分的に水素添加
またはエポキシ変性されたブロック共重合体等である。
Among the above thermoplastic elastomers, a polystyrene-based thermoplastic elastomer is particularly preferable, and a block copolymer comprising an aromatic vinyl unit and a conjugated diene unit, or the conjugated diene unit portion is partially hydrogenated or epoxy-modified. Block copolymer and the like.

【0035】本発明の難燃剤を(B)に添加する場合に
は、望ましくは(C)難燃助剤として、(A)以外の珪
素系、金属塩系、ハロゲン系、リン系、窒素系または無
機系、繊維状難燃剤、チャー形成剤から選ばれる一種以
上を配合することができる。
When the flame retardant of the present invention is added to (B), desirably, (C) as a flame retardant aid other than (A), silicon-based, metal salt-based, halogen-based, phosphorus-based, and nitrogen-based Alternatively, at least one selected from inorganic, fibrous flame retardants, and char formers can be blended.

【0036】上記(A)以外の珪素系難燃剤は、(A)
以外のシリコーン、有機シリケートまたはシリカ等で代
表されるポリオルガノシロキサン等のケイ素元素を含有
する難燃剤である。ポリオルガノシロキサンは、性状か
らオイル、樹脂、ゴムに分類される。ポリオルガノシロ
キサンは、単官能のR3SiO1/2で表されるM単位、二
官能のR2SiOで表されるD単位、三官能のR1SiO
3/2で表されるT単位、四官能のSiO2で表されるQ単
位、アルコキシまたはアリーロキシを含有したR5(R6
O)SiO2.0(X単位)、(R7O)2SiO3.0(Y単
位)の構造単位を組み合わせてできる、分岐構造を含有
した直鎖状ポリオルガノシロキサンまたは三次元網状構
造を有するシリコーン樹脂であり、ゴムは高分子量タイ
プのガム状直鎖状のポリジオルガノシロキサンの加硫体
等である。その他のポリオルガノシロキサンとしては、
エポキシ、アミノ、メルカプト、メタクリル基等で変性
した変性ポリオルガノシロキサン、またはポリカーボネ
ート(PC)−シリコーン共重合体、アクリルゴム−シ
リコーン複合体等がある。
The silicon-based flame retardants other than the above (A) include (A)
It is a flame retardant containing a silicon element such as a polyorganosiloxane represented by silicone, organic silicate, silica or the like. Polyorganosiloxanes are classified into oils, resins, and rubbers according to their properties. The polyorganosiloxane includes M units represented by monofunctional R 3 SiO 1/2 , D units represented by difunctional R 2 SiO, and trifunctional R 1 SiO
R 5 (R 6) containing a T unit represented by 3/2 , a Q unit represented by tetrafunctional SiO 2 , and alkoxy or aryloxy.
O) A linear polyorganosiloxane having a branched structure or a silicone resin having a three-dimensional network structure, which can be obtained by combining structural units of SiO 2.0 (X unit) and (R 7 O) 2 SiO 3.0 (Y unit). The rubber is a vulcanized product of a high molecular weight type gum-like linear polydiorganosiloxane. Other polyorganosiloxanes include:
Examples include a modified polyorganosiloxane modified with an epoxy, amino, mercapto, methacryl group, or the like, a polycarbonate (PC) -silicone copolymer, an acrylic rubber-silicone composite, and the like.

【0037】上記(C)としての金属塩系難燃剤は、例
えば、トリクロロベンゼンスルフォン酸カリウム、パー
フルオロブタンスルフォン酸カリウム、ジフェニルスル
フォン−3−スルフォン酸カリウム等の有機スルフォン
酸金属塩、芳香族スルフォンイミド金属塩、あるいはス
チレン系重合体、ポリフェニレンエーテル等の芳香族基
含有重合体の芳香環に、スルフォン酸金属塩、硫酸金属
塩、リン酸金属塩、ホウ酸金属塩が結合した、ポリスチ
レンスルフォン酸アルカリ金属塩等の金属塩系難燃剤で
ある。このような金属塩系難燃剤は、特に重合体として
ポリカーボネートの場合には、燃焼時に脱炭酸反応を促
進して難燃性を向上させる。更にポリスチレンスルフォ
ン酸アルカリ金属塩では、自らスルフォン酸金属塩が燃
焼時に架橋点となり炭化被膜形成に大きく寄与する。
The metal salt flame retardant as (C) is, for example, a metal salt of an organic sulfonate such as potassium trichlorobenzenesulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate, potassium diphenylsulfon-3-sulfonate, or aromatic sulfone. Polystyrene sulfonic acid in which a metal sulfonate, a metal sulfate, a metal phosphate, or a metal borate is bonded to an imide metal salt or an aromatic ring of an aromatic group-containing polymer such as a styrene polymer or polyphenylene ether. It is a metal salt-based flame retardant such as an alkali metal salt. Such a metal salt-based flame retardant promotes a decarboxylation reaction at the time of combustion, particularly when polycarbonate is used as a polymer, to improve flame retardancy. Further, in the case of the alkali metal polystyrene sulfonate, the metal sulfonate itself becomes a cross-linking point during combustion and greatly contributes to the formation of a carbonized film.

【0038】前記(C)としてのハロゲン系難燃剤は、
ハロゲン化ビスフェノール、芳香族ハロゲン化合物、ハ
ロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系
重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリ
フェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロ
モジフェニルオキサイド、テトラブロムビスフェノール
A、テトラブロムビスフェノールAのオリゴマー、ブロ
ム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフ
ェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、
ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオ
キサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブ
ロムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハ
ロゲンリン酸エステル及びフッ素系樹脂等である。
The halogen-based flame retardant (C) is
Halogenated bisphenols, aromatic halogen compounds, halogenated polycarbonates, halogenated aromatic vinyl polymers, halogenated cyanurate resins, halogenated polyphenylene ethers, and the like, preferably decabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A, tetrabromo Oligomer of bisphenol A, brominated bisphenol-based phenoxy resin, brominated bisphenol-based polycarbonate, brominated polystyrene,
Brominated cross-linked polystyrene, brominated polyphenylene oxide, polydibromophenylene oxide, decabromodiphenyl oxide bisphenol condensate, halogen-containing phosphoric acid ester, fluorine resin and the like.

【0039】前記(C)の中のリン系難燃剤としては、
有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸塩等が挙げられ
る。
As the phosphorus-based flame retardant in the above (C),
Organic phosphorus compounds, red phosphorus, inorganic phosphates and the like can be mentioned.

【0040】上記有機リン化合物の例としては、ホスフ
ィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウ
ム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エス
テル等である。より具体的には、トリフェニルフォスフ
ェート、メチルネオベンチルフォスファイト、ヘンタエ
リスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペ
ンチルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォス
フェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフ
ェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジ
ネオペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテ
コールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスフ
ェート、ジピロカテコールハイポジフォスフェートであ
る。
Examples of the above organic phosphorus compounds include phosphine, phosphine oxide, biphosphine, phosphonium salt, phosphinate, phosphate, phosphite and the like. More specifically, triphenyl phosphate, methyl neopentyl phosphite, pentaerythritol diethyl diphosphite, methyl neopentyl phosphonate, phenyl neopentyl phosphate, pentaerythritol diphenyl diphosphate, dicyclopentyl hypophosphate , Dineopentyl hypophosphite, phenylpyrocatechol phosphite, ethyl pyrocatechol phosphate and dipyrocatechol hypopositive phosphate.

【0041】ここで、特に有機リン化合物として、芳香
族系リン酸エステル単量体、芳香族系リン酸エステル縮
合体が好ましい。
Here, as the organic phosphorus compound, an aromatic phosphate ester monomer and an aromatic phosphate ester condensate are particularly preferred.

【0042】前記(C)としての窒素系難燃剤は、トリ
アジン骨格含有化合物が代表的であり、リン系難燃剤の
難燃助剤として一層の難燃性を向上させるための成分で
ある。その具体例としては、メラミン、メラム、メレ
ム、メロン(600℃以上でメレム3分子から3分子の
脱アンモニアによる生成物)、メラミンシアヌレート、
リン酸メラミン、サクシノグアナミン、アジポグアナミ
ン、メチルグルタログアナミン、メラミン樹脂、BTレ
ジンを挙げることができるが、低揮発性の観点から特に
メラミンシアヌレートが好ましい。
The nitrogen-based flame retardant as (C) is typically a compound containing a triazine skeleton, and is a component for further improving the flame retardancy as a flame retardant aid of a phosphorus-based flame retardant. Specific examples thereof include melamine, melam, melem, melon (product of deammonification of three to three molecules of melem at 600 ° C. or higher), melamine cyanurate,
Melamine phosphate, succinoguanamine, adipoguanamine, methylglutalogamine, melamine resin and BT resin can be mentioned, and melamine cyanurate is particularly preferred from the viewpoint of low volatility.

【0043】そして、前記(C)としての無機系難燃剤
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマ
イト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウ
ム、酸化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、酸
化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、
酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化
モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロ
ム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化
銅、酸化タングステン等の金属酸化物、アルミニウム、
鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、
ビスマス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、ス
ズ、アンチモン等の金属粉、そしてホウ酸亜鉛、メタホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等が挙げられ
る。これらは、1種でも2種以上を併用してもよい。こ
の中で特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトから
なる群から選ばれたものが難燃効果が良く、経済的にも
有利である。
The inorganic flame retardant (C) includes aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, dolomite, hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide, basic magnesium carbonate, zirconium hydroxide, and tin oxide. Hydrates of inorganic metal compounds such as hydrates, aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, manganese oxide,
Metal oxides such as magnesium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, cobalt oxide, bismuth oxide, chromium oxide, tin oxide, antimony oxide, nickel oxide, copper oxide, tungsten oxide, aluminum,
Iron, titanium, manganese, zinc, molybdenum, cobalt,
Metal powders such as bismuth, chromium, nickel, copper, tungsten, tin, and antimony, and zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, and the like can be given. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, those selected from the group consisting of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, and hydrotalcite have particularly good flame retardant effects and are economically advantageous.

【0044】前記(C)としての繊維状難燃剤は、火種
の滴下防止のために用いられる難燃剤であり、添加時も
しくは加工時に繊維状となる。その具体例として、アラ
ミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維、フッ素系樹脂等
が上げられる。
The fibrous flame retardant as (C) is a flame retardant used to prevent dripping of fire, and becomes fibrous at the time of addition or processing. Specific examples thereof include aramid fiber, polyacrylonitrile fiber, and fluororesin.

【0045】前記(C)としてのチャー形成剤としての
ノボラック樹脂は、フェノール類とアルデヒド類を硫酸
または塩酸のような酸触媒の存在下で縮合して得られる
フェノールノボラック樹脂である。
The novolak resin as the char-forming agent (C) is a phenol novolak resin obtained by condensing phenols and aldehydes in the presence of an acid catalyst such as sulfuric acid or hydrochloric acid.

【0046】本発明における前記(C)の添加量は,
(B)100重量部に対して、0.001〜100重量
部が好ましく、更に好ましくは1〜50重量部、最も好
ましくは、3〜20重量部、極めて好ましくは、5〜1
5重量部である。
In the present invention, the amount of (C) added is
(B) 0.001 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, most preferably 3 to 20 parts by weight, very preferably 5 to 1 part by weight, per 100 parts by weight.
5 parts by weight.

【0047】本発明において、必要に応じて、脂肪族炭
化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸
アミド、高級脂肪族アルコ−ル、金属石鹸、オルガノシ
ロキサン系ワックス、ポリオレフィンワックス、ポリカ
プロラクトンから選ばれる一種または二種以上の離型剤
または流動性向上剤としての加工助剤(D)を配合する
ことができる。
In the present invention, if necessary, selected from aliphatic hydrocarbons, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher fatty alcohols, metal soaps, organosiloxane waxes, polyolefin waxes, and polycaprolactone. One or more release agents or processing aids (D) as flow improvers can be added.

【0048】(D)の量は、(B)100重量部に対し
て、好ましくは0.01〜20重量部、更に好ましく
は、0.5〜10重量部、最も好ましくは、1〜5重量
部である。
The amount of (D) is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, and most preferably 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of (B). Department.

【0049】本発明において、耐光性が要求される場合
には、必要に応じて、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン
系光安定剤、酸化防止剤、活性種捕捉剤、遮光剤、金属
不活性剤、または消光剤から選ばれる一種または二種以
上の耐光性改良剤(E)を配合することができる。
(E)の量は、(B)100重量部に対して、好ましく
は0.05〜20重量部、更に好ましくは、0.1〜1
0重量部、最も好ましくは、1〜5重量部である。
In the present invention, when light resistance is required, if necessary, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, an antioxidant, an active species trapping agent, a light shielding agent, a metal deactivator, or One or more light resistance improvers (E) selected from quenchers can be blended.
The amount of (E) is preferably 0.05 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of (B).
0 parts by weight, most preferably 1 to 5 parts by weight.

【0050】本発明の(A)難燃剤と(B)とを含有す
る樹脂組成物の製造方法としては、例えば(B)と
(A)とを混合し押出機で溶融混練する方法、(B)を
まず溶融し、次いで本発明の(A)難燃剤を添加し、同
一押出機で溶融混練する方法、あるいは、(B)に本発
明の(A)難燃剤を配合したマスターバッチを製造した
後、上記マスターバッチと、残りの(B)または残りの
本発明の(A)難燃剤もしくは他の難燃剤を混練する方
法等がある。
As a method for producing the resin composition containing (A) the flame retardant and (B) of the present invention, for example, a method in which (B) and (A) are mixed and melt-kneaded by an extruder; ) Was first melted, and then (A) the flame retardant of the present invention was added and melt-kneaded in the same extruder, or a master batch was prepared by mixing (B) with the (A) flame retardant of the present invention. Thereafter, there is a method of kneading the master batch with the remaining (B) or the remaining (A) flame retardant of the present invention or another flame retardant.

【0051】本発明の難燃剤(A)と(B)とを含む樹
脂組成物の好ましい一例として、(A)ビスフェノール
A ビス(トリフェニルシロキサン)またはビスフェノ
ールA ビス(トリフェノキシシロキサン) 0.1〜
100重量部、(B)芳香族ポリカーボネート単独また
は芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂 100重
量部、がある。
As a preferred example of the resin composition containing the flame retardants (A) and (B) of the present invention, (A) bisphenol A bis (triphenylsiloxane) or bisphenol A bis (triphenoxysiloxane) 0.1 to
100 parts by weight, (B) 100 parts by weight of aromatic polycarbonate alone or aromatic polycarbonate and styrene resin.

【0052】本発明の(A)難燃剤と(B)とを含む重
合体組成物は、例えば上記の各成分を、市販の単軸押出
機や二軸押出機などで溶融混練することによって得られ
るが、望まれるならば、組成物に上記以外の熱安定剤、
滑剤、充填剤、ガラス繊維等の補強剤、染料や顔料等の
着色剤等を添加することもできる。
The polymer composition containing (A) a flame retardant and (B) of the present invention is obtained by, for example, melt-kneading the above-mentioned components with a commercially available single-screw extruder or twin-screw extruder. But if desired, a heat stabilizer other than the above in the composition,
Lubricants, fillers, reinforcing agents such as glass fibers, coloring agents such as dyes and pigments, and the like can also be added.

【0053】このようにして得られた組成物は、射出成
形機や押出成形機を用いて長期間連続成形することが可
能であり、また得られた成形品の難燃性、耐熱性及び耐
衝撃性は優れている。
The composition thus obtained can be continuously molded for a long period of time using an injection molding machine or an extrusion molding machine, and the obtained molded article has flame retardancy, heat resistance and resistance to heat. The impact properties are excellent.

【0054】[0054]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。尚、実施例、比較例における測定は、以下の方
法もしくは測定機を用いて行なった。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the invention. In addition, the measurement in an Example and a comparative example was performed using the following method or a measuring device.

【0055】(1)難燃性 UL−94に準拠したVB(Vertical Bur
ning)法により、自己消火性の評価を行った。(1
/8インチ厚み試験片)
(1) Flame retardancy VB (Vertical Bur) conforming to UL-94
The self-extinguishing property was evaluated by the ning method. (1
/ 8 inch thickness test piece)

【0056】(2)熱安定性(熱重量天秤試験:TGA
法) 島津製作所製の島津熱分析装置DT−40を用いて、窒
素気流下、10℃/分で昇温し、1%重量減少温度を熱
安定性の尺度とした。
(2) Thermal stability (thermogravimetric balance test: TGA
Method) Using a Shimadzu thermal analyzer DT-40 manufactured by Shimadzu Corporation, the temperature was raised at 10 ° C./min under a nitrogen stream, and the 1% weight loss temperature was used as a measure of thermal stability.

【0057】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。 (イ)珪素系難燃剤 公知の技術、例えば『シリコーンハンドブック』〔日刊
工業新聞社 伊藤邦雄編集(1990)〕の第17章
シリコーン製造法に従って、各種珪素系難燃剤を得た。
The following components were used in the examples and comparative examples. (A) Silicon-based flame retardants Known techniques, for example, Chapter 17 of the “Silicone Handbook” [edited by Kunio Ito (Nikkan Kogyo Shimbun) (1990)]
Various silicon-based flame retardants were obtained according to the silicone production method.

【0058】(1)ビスフェノールA ビス(トリフェ
ノキシシロキサン) トリフェノキシシランクロライド 2モルと、ビスフェ
ノールA 1モルとを公知の製造法に従って、反応させ
て下記式(2)の化合物を得た。(SI−1と称する)
(1) Bisphenol A bis (triphenoxysiloxane) 2 mol of triphenoxysilane chloride was reacted with 1 mol of bisphenol A according to a known production method to obtain a compound of the following formula (2). (Referred to as SI-1)

【0059】[0059]

【化8】 Embedded image

【0060】(2)ビスフェノールA ビス(トリフェ
ニルシロキサン) トリフェニルシランクロライド 2モルと、ビスフェノ
ールA 1モルとを公知の製造法に従って、反応させて
下記式(3)を得た。(SI−2と称する)
(2) Bisphenol A bis (triphenylsiloxane) 2 mol of triphenylsilane chloride was reacted with 1 mol of bisphenol A according to a known production method to obtain the following formula (3). (Referred to as SI-2)

【0061】[0061]

【化9】 Embedded image

【0062】(ロ)本願以外の珪素系難燃剤 (1)ポリジメチルシロキサン(C−1) (2)ポリジメトキシシロキサン(C−2) (3)シリカ(C−3)(B) Silicon-based flame retardants other than this application (1) Polydimethylsiloxane (C-1) (2) Polydimethoxysiloxane (C-2) (3) Silica (C-3)

【0063】(ハ)重合体 (1)芳香族ポリカーボネート 住友ダウ(株)製 〔ビスフェノールA型 商品名 カ
リバー13(PCと称する)〕
(C) Polymer (1) Aromatic polycarbonate [Bisphenol A type, trade name, Caliber 13 (referred to as PC), manufactured by Sumitomo Dow]

【0064】(2)ゴム変性ポリスチレン(HIPS) 旭化成工業(株)製〔ポリブタジエン/ポリスチレン
(10/90:重量比)商品名 スタイロン(HIPS
と称する)〕
(2) Rubber-modified polystyrene (HIPS) Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. [polybutadiene / polystyrene (10/90: weight ratio) trade name Stylon (HIPS)
)]

【0065】(3)ABS樹脂(ABS) 旭化成工業(株)製〔アクリロニトリル/ポリブタジエ
ン/スチレン(24/20/56:重量比)商品名 ス
タイラックABS(ABSと称する)〕
(3) ABS resin (ABS) [Acrylonitrile / Polybutadiene / Styrene (24/20/56: weight ratio) trade name Styrac ABS (referred to as ABS)] manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.

【0066】(4)スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレン共重合体(SEBS) 旭化成工業(株)製〔商品名 タフテック(SEBSと
称する)〕
(4) Styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. [trade name: Tuftec (referred to as SEBS)]

【0067】(5)スチレン−ブタジエン共重合体(S
B) 旭化成工業(株)製〔商品名 タフプレン(SBと称す
る)〕
(5) Styrene-butadiene copolymer (S
B) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.

【0068】(6)ポリフェニレンエーテル(PPE) 旭化成工業(株)製〔商品名 ザイロン(PPEと称す
る)〕
(6) Polyphenylene ether (PPE) manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd. (trade name: Zylon (referred to as PPE))

【0069】(7)ポリプロピレン(PP) 日本ポリケム(株)製(PPと称する)(7) Polypropylene (PP) Nippon Polychem Co., Ltd. (referred to as PP)

【0070】(8)エチレン−オクテン共重合体(E
O) デュポンダウエラストマー製〔商品名 エンゲージ(E
Oと称する)〕
(8) Ethylene-octene copolymer (E
O) Dupont Dow elastomer [trade name Engage (E
O))

【0071】(9)EO−PP架橋体(TPV) EO/PP=50/50(重量比)に有機過酸化物とジ
ビニルベンゼンを用いて二軸押出機で動的に架橋された
熱可塑性ポリプロピレンを用いた。(TPVと称する)
(9) Crosslinked EO-PP (TPV) Thermoplastic polypropylene dynamically crosslinked by a twin screw extruder using EO / PP = 50/50 (weight ratio) with an organic peroxide and divinylbenzene. Was used. (Referred to as TPV)

【0072】(ニ)難燃助剤 (1)有機スルフォン酸金属塩 UCB日本(株)製、ジフェニルスルフォン−3−スル
フォン酸カリウム(KSSと称する)
(D) Flame retardant aid (1) Metal salt of organic sulfonic acid Potassium diphenylsulfon-3-sulfonate (KSS) manufactured by UCB Japan

【0073】(2)ポリテトラフルオロエチレン(PT
FE) ダイキン工業(株)製、(PTFEと称する)
(2) Polytetrafluoroethylene (PT
FE) manufactured by Daikin Industries, Ltd. (referred to as PTFE)

【0074】実施例1〜21 比較例1〜3 ヘンシェルミキサーで、表1記載の組成物を混合し、引
き続きバレル中央部に注入口を有した二軸押出機(40
mmφ、L/D=47)を用いて、250℃の温度条件
で溶融押出を行った。スクリューとしては注入口の前後
に混練部を有した2条スクリューを用いた。
Examples 1 to 21 Comparative Examples 1 to 3 The compositions shown in Table 1 were mixed in a Henschel mixer, and then a twin-screw extruder (40) having an injection port in the center of the barrel was used.
(mmφ, L / D = 47), and melt extrusion was performed at a temperature of 250 ° C. As the screw, a double screw having a kneading portion before and after the injection port was used.

【0075】このようにして得られた組成物から以下の
条件でシリンダー設定温度240℃、金型温度60℃に
て射出成形により成形体を作製し、評価を行った。その
結果を表1〜2に記した。
From the composition thus obtained, a molded article was prepared by injection molding at a cylinder setting temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. under the following conditions, and evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0076】[0076]

【表1】 [Table 1]

【0077】[0077]

【表2】 [Table 2]

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明は、卓越した難燃性及び熱安定性
の付与を可能にした珪素系難燃剤に関するものである。
本発明の難燃剤を用いて得られた難燃材料は、VTR、
分電盤、テレビ、オーディオプレーヤー、コンデンサ、
家庭用コンセント、ラジカセ、ビデオカセット、ビデオ
ディスクプレイヤー、エアコンディショナー、加湿機、
電気温風機械等の家電ハウジング、シャーシまたは部
品、CD−ROMのメインフレーム(メカシャーシ)、
プリンター、ファックス、PPC、CRT、ワープロ複
写機、電子式金銭登録機、オフィスコンピューターシス
テム、フロッピーディスクドライブ、キーボード、タイ
プ、ECR、電卓、トナーカートリッジ、電話等のOA
機器ハウジング、シャーシまたは部品、コネクタ、コイ
ルボビン、スイッチ、リレー、リレーソケット、LE
D、バリコン、ACアダップター、FBT高圧ボビン、
FBTケース、IFTコイルボビン、ジャック、ボリュ
ウムシャフト、モーター部品等の電子・電気材料、そし
て、インスツルメントパネル、ラジエーターグリル、ク
ラスター、スピーカーグリル、ルーバー、コンソールボ
ックス、デフロスターガーニッシュ、オーナメント、ヒ
ューズボックス、リレーケース、コネクタシフトテープ
等の自動車材料等に好適であり、これら産業界に果たす
役割は大きい。
The present invention relates to a silicon-based flame retardant capable of imparting excellent flame retardancy and thermal stability.
The flame retardant material obtained using the flame retardant of the present invention is a VTR,
Distribution boards, TVs, audio players, capacitors,
Household outlet, boombox, video cassette, video disc player, air conditioner, humidifier,
Household appliances such as electric warm air machines, chassis or parts, CD-ROM main frame (mechanical chassis),
OA for printers, faxes, PPCs, CRTs, word processing copiers, electronic cash registers, office computer systems, floppy disk drives, keyboards, types, ECRs, calculators, toner cartridges, telephones, etc.
Equipment housing, chassis or parts, connector, coil bobbin, switch, relay, relay socket, LE
D, variable condenser, AC adapter, FBT high pressure bobbin,
Electronic and electrical materials such as FBT case, IFT coil bobbin, jack, volume shaft, motor parts, instrument panel, radiator grill, cluster, speaker grill, louver, console box, defroster garnish, ornament, fuse box, relay case It is suitable for automotive materials such as connector shift tape, etc., and plays a large role in these industries.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H028 AA42 AA49 4J002 AC071 AC081 AC111 BB151 BC041 BL011 BN071 BN121 BN151 CG011 CH061 CP032 EX036 FD132 FD136 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4H028 AA42 AA49 4J002 AC071 AC081 AC111 BB151 BC041 BL011 BN071 BN121 BN151 CG011 CH061 CP032 EX036 FD132 FD136 GQ00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(1)で表される珪素系難燃剤。 【化1】 (式中、R1〜R6は各々独立した1価のC1−C20の炭
化水素基を表し、Arは2価のC6−C20の芳香族基を
表し、a〜fは0または1であり、そしてnは、数平均
n値で表して1以上である。)
1. A silicon-based flame retardant represented by the following formula (1). Embedded image (Wherein, R 1 to R 6 each independently represent a monovalent C 1 -C 20 hydrocarbon group, Ar represents a divalent C 6 -C 20 aromatic group, and af represent 0 Or 1 and n is 1 or more expressed as a number average n value.)
【請求項2】 R1〜R6は各々独立した1価のC6−C
20の芳香族基である請求項1記載の珪素系難燃剤。
2. R 1 to R 6 are each independently a monovalent C 6 -C
The silicon-based flame retardant according to claim 1, which is 20 aromatic groups.
【請求項3】 R1〜R6はフェニル基であり、Arは
2,2’−ビス(1,4−フェニレン)プロパンであ
り、a〜fは同時に0または1である、下記式(2)ま
たは下記式(3)で表される請求項1記載の珪素系難燃
剤。 【化2】 【化3】
R 1 to R 6 are a phenyl group, Ar is 2,2′-bis (1,4-phenylene) propane, and a to f are simultaneously 0 or 1; ) Or the following formula (3). Embedded image Embedded image
【請求項4】 重合体と、請求項1〜3のいずれか記載
の難燃剤との難燃重合体組成物。
4. A flame-retardant polymer composition comprising a polymer and the flame retardant according to claim 1.
【請求項5】 芳香族ポリカーボネートを主体とした樹
脂と、請求項1〜3のいずれか記載の難燃剤との難燃樹
脂組成物。
5. A flame-retardant resin composition comprising a resin mainly composed of an aromatic polycarbonate and the flame retardant according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001354845A (en) * 2000-04-10 2001-12-25 Teijin Chem Ltd Flame retardant polycarbonate-based resin composition
JP2002194198A (en) * 2000-12-27 2002-07-10 Teijin Chem Ltd Flame-retardant polycarbonate resin composition

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