JP2001146584A - Coating agent and releasable information sheet using the same - Google Patents
Coating agent and releasable information sheet using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、再剥離性情報シー
ト用塗工剤およびそれを用いて得られる再剥離性情報シ
ートに関し、より詳しくは、高い光沢を有し、さらに硬
化皮膜層を重ねて圧着した時に、適度な剥離性と耐ブロ
ッキング性を有する放射線硬化型再剥離性情報シート用
塗工剤、および、その塗工剤を塗工して得られる再剥離
性情報シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a removable information sheet coating composition and a releasable information sheet obtained using the same, and more particularly, to a high-gloss, removable information sheet having a cured coating layer. The present invention relates to a radiation-curable releasable information sheet coating agent having appropriate releasability and blocking resistance when press-bonded, and a releasable information sheet obtained by applying the coating agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、秘匿性や親展性を有する情報
を、より簡単に受取人のみに伝達するために、剥離は容
易であるが再接着の困難な感圧接着剤層を設けたシート
で、情報担持面を隠蔽する方法が知られている。この方
法は、情報担持面同士あるいは担持面と遮蔽シートと重
ね合わせ、その重ね合わせ面に、前記の性能を有する感
圧接着剤層を設けて接着させることにより、受取人の手
に渡る前に剥離したかどうかがすぐに分かるようにし
て、受取人以外の者が情報を知得する事を防止するもの
である。2. Description of the Related Art Conventionally, a sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer which is easy to peel off but difficult to re-adhere in order to more easily transmit information having confidentiality and confidentiality only to a recipient. Thus, a method of hiding the information carrying surface is known. In this method, the information carrying surfaces are overlapped with each other or the carrying surface and the shielding sheet, and the superposed surface is provided with a pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned performance and adhered to the information carrying surface before it reaches the recipient's hand. This makes it possible to immediately determine whether the information has been peeled off, and prevents anyone other than the recipient from knowing the information.
【０００３】そして、この種の感圧接着剤としては、ア
クリル系エマルジョン、天然ゴムラテックス、合成ゴム
ラテックスといった水性タイプのエマルジョンやラテッ
クスが主体であった。[0003] As this kind of pressure-sensitive adhesive, aqueous emulsions and latex such as acrylic emulsion, natural rubber latex and synthetic rubber latex have been mainly used.
【０００４】しかし、このような水性タイプの感圧接着
剤は、紙面に塗布されてから乾燥するまでに、長い時間
を必要とするために作業性が低下し、また、基体として
用いる紙の伸縮が起こり、貼り合わせが困難になるなど
の多くの問題を有していた。さらに、最近、この様なシ
ートがダイレクトメール等に利用されるようになると、
宣伝効果を高めるために、情報担持面に高い光沢が求め
られるようになっている。However, such water-based pressure-sensitive adhesives require a long time from application to the paper surface until they are dried, so that workability is deteriorated, and expansion and contraction of paper used as a base material are also reduced. And many problems such as difficulty in bonding. Furthermore, recently, when such sheets are used for direct mail, etc.,
In order to enhance the advertising effect, high gloss is required for the information carrying surface.
【０００５】そこで、上記の問題を解決し、また、新た
な要望に応えるために、放射線硬化型感圧接着剤を利用
する方法が、特開平１０−２６５７４３号公報で開示さ
れている。しかし、接着剤として放射線硬化型樹脂のみ
を用いたものでは、剥離性の調整が困難な上に、樹脂が
紙中に浸透して良好な光沢が得られないという問題があ
る。また、さらに接着面の剥離性の調整として、放射線
硬化型樹脂とアクリル酸エステル系ベースポリマーから
なる接着剤を用いた技術が、特開平１１−４９９８６号
公報で開示されている。しかし、アクリル酸エステル系
ベースポリマーを多量に併用するものは、十分な光沢が
得られない上に、保存の間にブロッキングを起すという
問題がある。In order to solve the above-mentioned problem and to meet a new demand, a method utilizing a radiation-curable pressure-sensitive adhesive is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-265743. However, in the case of using only a radiation-curable resin as the adhesive, there is a problem that it is difficult to adjust the releasability, and that the resin penetrates into the paper and a good gloss cannot be obtained. Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-49986 discloses a technique using an adhesive composed of a radiation-curable resin and an acrylate-based base polymer to further adjust the releasability of an adhesive surface. However, those using a large amount of an acrylic ester-based base polymer have problems that sufficient gloss cannot be obtained and that blocking occurs during storage.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
ような従来技術の問題を解決する事であり、情報担持面
で非常に高い光沢を有し、さらに重ね合わせて圧着した
時に、適度な剥離性を備えた硬化皮膜層を形成できる再
剥離性情報シート用塗工剤を提供する事である。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve such a problem of the prior art, which has a very high gloss on the information carrying surface, and has an appropriate An object of the present invention is to provide a releasable information sheet coating agent capable of forming a cured film layer having excellent peelability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、再剥離性
情報シートに適した感圧接着剤について種々研究を重ね
た結果、放射線硬化型組成物と、酸もしくは塩基性化合
物の存在下で、アルコールに溶解させたカチオン性もし
くはアニオン性樹脂とを、特定量混合して得られる塗工
剤が、上記の課題を解決しうることを見出し、本発明を
なすに至ったものである。The present inventors have conducted various studies on a pressure-sensitive adhesive suitable for a removable information sheet, and as a result, have found that a radiation-curable composition and an acid or basic compound can be used. The present inventors have found that a coating agent obtained by mixing a specific amount of a cationic or anionic resin dissolved in alcohol can solve the above-mentioned problems, and have accomplished the present invention.
【０００８】すなわち、本願の請求項１にかかる発明
は、放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して、酸
もしくは塩基性化合物の存在下で、アルコールに溶解さ
せたカチオン性もしくはアニオン性樹脂を、樹脂固形分
として０．５〜８重量部混合して得られる再剥離性情報
シート用塗工剤に関するものである。That is, the invention according to claim 1 of the present application relates to a method in which a cationic or anionic resin dissolved in an alcohol in the presence of an acid or a basic compound is added to 100 parts by weight of a radiation-curable resin composition. And a coating agent for a removable information sheet obtained by mixing 0.5 to 8 parts by weight as a resin solid content.
【０００９】また、請求項２にかかる発明は、さらに、
放射線硬化型組成物１００重量部に対して、脂肪酸アマ
イドを０．１〜１０重量部の割合で添加して得られる請
求項１に記載の再剥離性情報シート用塗工剤に関するも
のである。Further, the invention according to claim 2 further comprises:
The coating material for a removable information sheet according to claim 1, which is obtained by adding a fatty acid amide in a ratio of 0.1 to 10 parts by weight to 100 parts by weight of the radiation-curable composition.
【００１０】また、請求項３にかかる発明は、基体シー
トの重ね合わせ面同士を対接させ、所定の圧着または、
必要に応じて加熱圧着により接着させる再剥離性情報シ
ートにおいて、前記重ね合わせ面に、請求項１または２
に記載の再剥離性情報シート用塗工剤の硬化皮膜層を設
けたことを特徴とする再剥離性情報シートに関するもの
である。[0010] Further, according to the invention according to claim 3, the superposed surfaces of the base sheet are brought into contact with each other, and a predetermined pressure bonding or
3. The releasable information sheet to be adhered by heating and pressing as necessary, wherein the superposed surface is provided on the releasable information sheet.
Wherein a cured film layer of the coating material for a removable information sheet described in (1) is provided.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】まず、本発明の再剥離性情報シー
ト用塗工剤は、放射線硬化型樹脂組成物と酸もしくは塩
基性化合物の存在下で、アルコールに溶解させたカチオ
ン性もしくはアニオン性樹脂を混合して得られる放射線
硬化型塗工剤である。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, a coating composition for a removable information sheet according to the present invention comprises a cationic or anionic resin dissolved in an alcohol in the presence of a radiation-curable resin composition and an acid or basic compound. It is a radiation-curable coating agent obtained by mixing a resin.
【００１２】ここで、放射線硬化型樹脂組成物として
は、紫外線や電子線等により硬化しうる樹脂組成物であ
れば特に制限はないが、通常、分子内に不飽和基を有す
るプレポリマーや重合性モノマーの中から、必要とする
皮膜物性や硬化条件等に応じて適宜選択し、さらに紫外
線硬化系では光重合開始剤を含有させて得られる感光性
樹脂組成物を利用するものである。Here, the radiation-curable resin composition is not particularly limited as long as it is a resin composition that can be cured by ultraviolet rays, electron beams, or the like, but it is usually a prepolymer having an unsaturated group in the molecule or a polymer. The appropriate monomer is selected from the functional monomers according to the required film properties and curing conditions, and the ultraviolet curable system utilizes a photosensitive resin composition obtained by incorporating a photopolymerization initiator.
【００１３】そして、本発明でいう分子内に不飽和基を
有するプレポリマーとは、分子内にエポキシ基、イソシ
アネート基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの
官能基を２つ以上有する化合物（オリゴマーと呼ばれる
もの、および、あまり高分子量でないポリマー等も含ま
れる）に、前記の官能基と反応可能な基、例えば、アミ
ノ基（エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基
と反応可能）、水酸基（エポキシ基、イソシアネート
基、カルボキシル基と反応可能）、カルボキシル基（エ
ポキシ基、イソシアネート基、水酸基、アミノ基と反応
可能）と、不飽和基、例えばアクリロイル基、メタクリ
ロイル基、アリル基などとを有するモノマー化合物を反
応させて得られる、分子量が１０００程度かそれ以上の
各種プレポリマーである。The term "prepolymer having an unsaturated group in the molecule" as used herein means a compound (oligomer) having two or more functional groups such as an epoxy group, an isocyanate group, a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group in the molecule. And a group that can react with the above-mentioned functional group, for example, an amino group (which can react with an epoxy group, an isocyanate group, and a carboxyl group), a hydroxyl group (an epoxy group) , A monomer compound having a carboxyl group (which can react with an epoxy group, an isocyanate group, a hydroxyl group, and an amino group) and an unsaturated group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, and an allyl group. Various prepolymers with a molecular weight of about 1000 or more obtained by reacting That.
【００１４】具体的には、エポキシ基との反応をもとに
して得られる、分子内に不飽和基を有するプレポリマー
としては、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応
生成物（例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテル
オリゴマーのジ（メタ）アクリレートなど）およびその
酸変性物（さらにメチルテトラヒドロフタル酸無水物な
どの反応物）、エポキシ樹脂とヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとの反応生成物（例えばビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテルオリゴマーと２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートとの反応生成物など）、エ
ポキシ樹脂とアリルアミン系モノマーとの反応生成物
（例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルオリゴ
マーと、アリルアミンとの反応生成物、ジアリルアミン
との反応生成物など）を挙げる事ができる。Specifically, as a prepolymer having an unsaturated group in the molecule, which is obtained based on a reaction with an epoxy group, a reaction product of an epoxy resin and (meth) acrylic acid (for example, bisphenol A diglycidyl ether oligomer di (meth) acrylate, etc.) and its acid-modified products (further reactants such as methyltetrahydrophthalic anhydride), reaction products of epoxy resins with hydroxyalkyl (meth) acrylates (for example, bisphenol A) A reaction product of a diglycidyl ether oligomer with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate), a reaction product of an epoxy resin with an allylamine-based monomer (for example, a reaction product of bisphenol A diglycidyl ether oligomer with allylamine, diallylamine Reaction products with It can be exemplified.
【００１５】また、イソシアネート基との反応をもとに
して得られる、分子内に不飽和基を有するプレポリマー
としては、脂肪族、芳香族、あるいは芳香脂肪族ポリイ
ソシアネート化合物とポリエーテルポリオール化合物、
ポリエステルポリオール化合物、ポリブタジエングリコ
ールなどを反応させて得られるイソシアネート基含有ウ
レタンプレポリマーと、それと反応可能なモノマー、例
えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応
生成物、アリルアミン系モノマーとの反応生成物などを
挙げる事ができる。Examples of the prepolymer having an unsaturated group in the molecule, which is obtained based on the reaction with the isocyanate group, include aliphatic, aromatic, or araliphatic polyisocyanate compounds and polyether polyol compounds.
Isocyanate group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyester polyol compound, polybutadiene glycol, etc. with a monomer that can react therewith, such as a reaction product with a hydroxyalkyl (meth) acrylate, a reaction product with an allylamine-based monomer, etc. I can list them.
【００１６】また、水酸基との反応をもとにして得られ
る、分子内に不飽和基を有するプレポリマーとしては、
ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸との反
応生成物（例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンオキシアルキレ
ン付加物のトリ（メタ）アクリレートなど）、ジオール
化合物とジカルボン酸化合物を反応させて得られるポリ
エステルジオールと（メタ）アクリル酸との反応生成物
（例えば、ポリエチレンアジペートジオールのジ（メ
タ）アクリル酸エステル化合物など）、ポリビニルアル
コールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成
物、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシ
ジルメタクリレートとの反応生成物などを挙げる事がで
きる。The prepolymer having an unsaturated group in the molecule, which is obtained based on the reaction with a hydroxyl group, includes:
Reaction products of polyalkylene glycol and (meth) acrylic acid (eg, polyethylene glycol di (meth)
Acrylates, tri (meth) acrylates of trimethylolpropaneoxyalkylene adducts), reaction products of polyester diols obtained by reacting diol compounds with dicarboxylic acid compounds and (meth) acrylic acid (for example, polyethylene adipate diol Di (meth) acrylate compounds), reaction products of polyvinyl alcohol and N-methylolacrylamide, and reaction products of polyethylene glycol, maleic anhydride and glycidyl methacrylate.
【００１７】また、アミノ基との反応をもとにして得ら
れる、分子内に不飽和基を有するプレポリマーとして
は、ジアミン化合物とジカルボン酸化合物とを反応させ
て得られるアミノ基含有ポリアミドと、（メタ）アクリ
ル酸との反応生成物などを挙げる事ができる。The prepolymer having an unsaturated group in the molecule obtained based on the reaction with an amino group includes an amino group-containing polyamide obtained by reacting a diamine compound and a dicarboxylic acid compound; Reaction products with (meth) acrylic acid can be mentioned.
【００１８】また、カルボキシル基との反応をもとにし
て得られる、分子内に不飽和基を有するプレポリマーと
しては、四塩基酸二無水物のジアリルエステル化物に、
ｐ，ｐ′−ジアミノジフェニルを反応させて得られるプ
レポリマー、オレフィン−無水マレイン酸共重合体とア
リルアミンとの反応生成物などを挙げる事ができる。The prepolymer having an unsaturated group in the molecule, which is obtained based on the reaction with a carboxyl group, includes diallyl ester of tetrabasic dianhydride,
Examples thereof include a prepolymer obtained by reacting p, p'-diaminodiphenyl, and a reaction product of an olefin-maleic anhydride copolymer with allylamine.
【００１９】そのほか、アクリル変性イソプレンゴム又
はブタジエンゴムのようなゴム系プレポリマーも利用可
能である。In addition, rubber-based prepolymers such as acrylic-modified isoprene rubber or butadiene rubber can be used.
【００２０】次に、本発明でいう分子内に不飽和基を有
する重合性モノマーとは、アクリル系モノマー、マレイ
ン酸系モノマー、スチレン系モノマー、アリル基含有モ
ノマーなど、通常の放射線硬化性樹脂組成物で用いられ
ている、プレポリマーより低分子量の重合性化合物であ
る。Next, the polymerizable monomer having an unsaturated group in the molecule as referred to in the present invention refers to an ordinary radiation-curable resin composition such as an acrylic monomer, a maleic acid monomer, a styrene monomer and an allyl group-containing monomer. It is a polymerizable compound having a lower molecular weight than the prepolymer used in the product.
【００２１】具体的には、アクリル系モノマーとして、
例えば（メタ）アクリル酸とそのアルキルエステル化合
物、ヒドロキシアルキルエステル化合物、ハロゲン化ア
ルキルエステル化合物、アミド化合物、アルキルアミド
化合物、アミノアルキルアミド化合物、ポリオール化合
物と（メタ）アクリル酸のポリエステル化合物などを挙
げる事ができる。また、マレイン酸系モノマーとして
は、（無水）マレイン酸、フマル酸およびそれらのアル
キルエステル化合物、ヒドロキシアルキルエステル化合
物などを挙げる事ができ、スチレン系化合物としては、
スチレン、アルキルスチレン、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼンなどを挙げる事ができ、アリル基含有化合物
としては、アリルアルコールとその誘導体（例えば脂肪
酸アリルエステル化合物、多塩基酸ポリアリルエステル
化合物）、アリルアルキルエーテル化合物（例えばアリ
ルエチルエーテルなど）を挙げる事ができる。Specifically, as an acrylic monomer,
For example, (meth) acrylic acid and its alkyl ester compound, hydroxyalkyl ester compound, halogenated alkyl ester compound, amide compound, alkylamide compound, aminoalkylamide compound, polyester compound of polyol compound and (meth) acrylic acid, etc. Can be. Examples of the maleic acid monomer include (anhydride) maleic acid, fumaric acid and their alkyl ester compounds, hydroxyalkyl ester compounds, and the like. As the styrene compound,
Styrene, alkylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene and the like can be mentioned. Examples of the allyl group-containing compound include allyl alcohol and its derivatives (for example, fatty acid allyl ester compound and polybasic acid polyallyl ester compound), allyl alkyl ether compound ( For example, allyl ethyl ether).
【００２２】さらに、本発明で利用可能な光重合開始剤
としては、例えばベンゾフェノン類、アセトフェノン
類、ミヒラーケトン類、ベンゾインやそのアルキルエー
テル類、チオキサントン類などが挙げられる。これらの
光重合開始剤は、それぞれ単独もしくは２種以上を組み
合わせて用いてもよく、その含有量は、通常、前記プレ
ポリマーとモノマーの合計量１００重量部に対して、５
〜１５重量部の範囲で利用可能である。Further, examples of the photopolymerization initiator usable in the present invention include benzophenones, acetophenones, Michler's ketones, benzoin and its alkyl ethers, and thioxanthones. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is usually 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the prepolymer and the monomer.
Available in the range of ~ 15 parts by weight.
【００２３】次いで、本発明において、放射線硬化型樹
脂組成物と混合するカチオン性樹脂としては、アミノ基
含有アクリル系樹脂、アミノ基含有スチレン−アクリル
系樹脂、アミノ基含有スチレン−マレイン酸系樹脂、ア
ミノ基含有スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、ポ
リビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイ
ミン、ポリアミド−ポリアミン樹脂など、また、アニオ
ン性樹脂としては、カルボキシル基含有アクリル系樹
脂、カルボキシル基含有スチレン−アクリル系樹脂、ス
チレン−マレイン酸系樹脂、スチレン−アクリル−マレ
イン酸系樹脂、セラックなどであって、酸もしくは塩基
性化合物の存在下でアルコールに溶解可能な樹脂であ
る。Next, in the present invention, the cationic resin to be mixed with the radiation-curable resin composition includes an amino-containing acrylic resin, an amino-containing styrene-acrylic resin, an amino-containing styrene-maleic resin, Amino group-containing styrene-acryl-maleic acid resin, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyethyleneimine, polyamide-polyamine resin and the like, and as anionic resin, carboxyl group-containing acrylic resin, carboxyl group-containing styrene-acrylic resin Styrene-maleic acid-based resin, styrene-acrylic-maleic acid-based resin, shellac, etc., which are soluble in alcohol in the presence of an acid or a basic compound.
【００２４】ここで酸性化合物としては、通常の無機酸
および有機酸が利用可能であり、具体的に無機酸として
は、塩化水素（塩酸）、硫酸、硝酸、燐酸など、有機酸
としては、酢酸、乳酸、ギ酸などを挙げる事ができる。
また、塩基性化合物としては、通常の無機塩基性化合物
および有機塩基性化合物が利用可能であり、具体的に無
機塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化アンモニウムなど、有機塩基性化合物と
しては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルモノエ
タノールアミン、ジエチルモノエタノールアミン、モル
ホリンなどのアミン化合物を挙げる事ができる。Here, as the acidic compound, ordinary inorganic acids and organic acids can be used. Specific examples of the inorganic acid include hydrogen chloride (hydrochloric acid), sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid, and examples of the organic acid include acetic acid. , Lactic acid, formic acid and the like.
Further, as the basic compound, ordinary inorganic basic compounds and organic basic compounds can be used. Specific examples of the inorganic basic compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonium hydroxide. Examples of the acidic compound include amine compounds such as diethylamine, triethylamine, monoethanolamine, triethanolamine, dimethylmonoethanolamine, diethylmonoethanolamine, and morpholine.
【００２５】そして、前記のカチオン性樹脂の場合は酸
性化合物の存在下で、一方、アニオン性樹脂の場合は塩
基性化合物の存在下で、それぞれアルコール系溶媒中に
溶解させて用いられるが、利用できるアルコール系溶媒
としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノールなどを挙げる事ができ、蒸発速度と溶解性の面
からイソプロパノールが好適である。The cationic resin is dissolved in an alcoholic solvent in the presence of an acidic compound, while the anionic resin is dissolved in an alcoholic solvent in the presence of a basic compound. Examples of the alcohol-based solvent that can be used include methanol, ethanol, propanol, and butanol. Isopropanol is preferable from the viewpoint of evaporation rate and solubility.
【００２６】さらに、本発明において、カチオン性樹脂
あるいはアニオン性樹脂の含有量は、固形分換算で、前
記放射線硬化型樹脂１００重量部に対して０．５〜８重
量部、好ましくは０．７〜５重量部、より好ましくは１
〜３重量部である。カチオン性樹脂あるいはアニオン性
樹脂の含有量が、前記の範囲より少なくなると、目止め
効果が低下して高い光沢を有する樹脂皮膜が得られず、
一方、前記の範囲より多くなると、耐ブロッキング性が
低下するほかにも、放射線硬化型樹脂の硬化性を阻害す
る事になり好ましくない。In the present invention, the content of the cationic resin or the anionic resin is 0.5 to 8 parts by weight, preferably 0.7 part by weight, based on 100 parts by weight of the radiation-curable resin in terms of solid content. ~ 5 parts by weight, more preferably 1
３3 parts by weight. When the content of the cationic resin or the anionic resin is less than the above range, a resin film having a high gloss with a reduced sealing effect cannot be obtained,
On the other hand, when the amount is more than the above range, the blocking resistance is lowered and the curability of the radiation-curable resin is impaired, which is not preferable.
【００２７】さらに、必要に応じて一般の感光性樹脂組
成物で利用される添加成分、例えば熱重合禁止剤、粘着
付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤、微
粒子充填剤、離型剤などを含有させることができる。Further, if necessary, additional components used in a general photosensitive resin composition, for example, a thermal polymerization inhibitor, a tackifier, a viscosity modifier, an antioxidant, a stabilizer, a colorant, a fine particle filler. , A release agent and the like.
【００２８】特に離型剤成分として、ラウリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミドなどの脂肪酸アミドを、放射線硬化型樹脂１
００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度添加する
事により、得られる再剥離性情報シートの剥離性の調整
を容易に行なう事ができて好適である。In particular, fatty acid amides such as lauric amide, palmitic amide, stearic amide, oleic amide and the like are used as the release agent component.
It is preferable to add about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight, because the releasability of the resulting releasable information sheet can be easily adjusted.
【００２９】次に、本発明の再剥離性情報シートは、上
記の再剥離性情報シート用塗工剤を基体シートに塗工し
た後、放射線で硬化させて得られるものであるが、利用
可能な基体シートとしては、紙類（例えば、アート紙、
つや紙、マシンコート紙、色刷石版用紙、バライタ
紙）、各種合成紙など、従来の再剥離性情報シートと同
じものが利用できる。Next, the removable information sheet of the present invention is obtained by applying the above-mentioned coating composition for a releasable information sheet to a base sheet and then curing with radiation. Paper sheets (for example, art paper,
Matting paper, machine-coated paper, color lithographic paper, baryta paper), various synthetic papers, and the like, which are the same as conventional releasable information sheets, can be used.
【００３０】また、再剥離性情報シート用塗工剤を基体
シートに塗工する方法としては、ロールコーター、フレ
キソコーター、グラビアコーター、エアナイフ等を用い
ることができ、その塗工量としては２〜１５ｇ／ｍ２が
適量である。なお、溶剤で適宜粘度調整して使用しても
よく、その溶剤としてはアルコール系溶剤、特にイソプ
ロパノールの使用が好ましい。As a method for applying the coating material for the releasable information sheet to the base sheet, a roll coater, a flexo coater, a gravure coater, an air knife, or the like can be used. 15 g / m 2 is an appropriate amount. The viscosity may be appropriately adjusted with a solvent, and an alcohol-based solvent, particularly, isopropanol is preferably used as the solvent.
【００３１】また、塗工剤の硬化条件として、紫外線硬
化では、通常の高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ
等の紫外線照射装置を用いて、８０〜２８０ｗ／ｃｍの
照射強度で、また、電子線硬化では、通常の電子線照射
装置を用いて、２〜５Ｍｒａｄの照射強度で硬化できる
ことが望ましい。As the curing conditions of the coating agent, in the case of ultraviolet curing, an ordinary UV irradiation device such as a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp is used, and the irradiation intensity is 80 to 280 w / cm. It is desirable that curing can be performed with an irradiation intensity of 2 to 5 Mrad using a normal electron beam irradiation apparatus.
【００３２】さらに、本発明の再剥離性情報シートは、
加熱などの手段を必要に応じて併用しながら、概ね１０
〜３００ｋｇ／ｃｍ２程度の加圧で接着させることによ
り、手で剥離した時に適度の剥離抵抗感を有し（概ね、
Ｔ字剥離強度としては５０〜１２０ｇ／２５ｍｍの範囲
が良好である）、紙剥けを起さずに再剥離可能に接着
（擬似接着）させることができる。Further, the releasable information sheet of the present invention comprises:
While using other means such as heating as needed, generally
By adhering under pressure of about 300 kg / cm 2 , it has an appropriate peel resistance when peeled by hand (generally,
The T-peel strength is preferably in the range of 50 to 120 g / 25 mm), and it can be re-peelable (pseudo-adhesion) without causing paper peeling.
【００３３】以上の方法から得られる再剥離性情報シー
トは、情報担持面が高い光沢を有する上に、これまで、
剥離性の調整が困難であった放射線硬化型接着剤を用い
ているにもかかわらず、適度な剥離性と耐ブロッキング
性を備えたものである。The releasable information sheet obtained by the above method has a high glossiness on the information carrying surface,
Despite the use of a radiation-curable adhesive whose release property was difficult to adjust, it has adequate release properties and blocking resistance.
【００３４】[0034]
【作用】本発明において、カチオン性樹脂やアニオン性
樹脂は、以下のような作用により、先に紙表面で析出固
化して目止め効果を果たし、放射線硬化型樹脂の浸透が
抑制されるために、良好な光沢を有する皮膜が形成され
ると考えられる。In the present invention, the cationic resin and the anionic resin are first deposited and solidified on the paper surface to achieve a sealing effect by the following actions, thereby suppressing the penetration of the radiation-curable resin. It is considered that a film having good gloss is formed.
【００３５】まず、カチオン性やアニオン性の樹脂は高
分子量であるため、放射線硬化型樹脂のモノマー成分中
に微細分散状態で存在し、塗工後は相分離により紙表面
で析出固化して、放射線硬化型樹脂の浸透を抑制する作
用が考えられる。First, since the cationic or anionic resin has a high molecular weight, it exists in a finely dispersed state in the monomer component of the radiation-curable resin, and after coating, precipitates and solidifies on the paper surface by phase separation. The effect of suppressing the penetration of the radiation-curable resin is considered.
【００３６】この場合、カチオン性樹脂やアニオン性樹
脂と放射線硬化型樹脂との組み合わせとしては、例えば
極性等を考慮して、モノマー成分と樹脂成分とがより相
分離を起しやすい系が好適と考えられる。さらに、基体
として酸性紙を用いる場合、塩析あるいは酸析により、
カチオン性の樹脂は析出を起しやすくなることから、よ
り良好な目止め効果が期待されるものである。In this case, as a combination of a cationic resin or an anionic resin and a radiation-curable resin, a system in which a monomer component and a resin component are more likely to cause phase separation is preferable in consideration of, for example, polarity. Conceivable. Furthermore, when using acidic paper as the substrate,
A cationic resin is more likely to cause precipitation, and is expected to have a better sealing effect.
【００３７】この様に、カチオン性樹脂またはアニオン
性樹脂によって、紙中に放射線硬化型樹脂の浸透が抑制
されると、形成される樹脂層の膜厚を厚くする事が可能
となり、その結果として十分な光沢を維持する事ができ
るようになると考えられる。As described above, when the penetration of the radiation-curable resin into the paper is suppressed by the cationic resin or the anionic resin, the thickness of the formed resin layer can be increased, and as a result, It is considered that sufficient gloss can be maintained.
【００３８】[0038]
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.
【００３９】製造例１ メチルメタアクリレート３２重量部、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート４重量部およびヒドロキシエチルメ
タアクリレート４重量部を共重合して得られたカチオン
性樹脂４０重量部を、中和量の乳酸を溶解させた６０重
量部のイソプロパノール溶液に溶解させて、固形分４０
重量％のカチオン性樹脂溶液Ａを調製した。Production Example 1 40 parts by weight of a cationic resin obtained by copolymerizing 32 parts by weight of methyl methacrylate, 4 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate and 4 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate were mixed with a neutralizing amount of lactic acid. Dissolved in 60 parts by weight of the dissolved isopropanol solution to obtain a solid content of 40%.
A weight% cationic resin solution A was prepared.
【００４０】製造例２ メチルメタアクリレート２０重量部、スチレン１２重量
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート４重量部およ
びヒドロキシエチルメタアクリレート４重量部を共重合
して得られたカチオン性樹脂４０重量部を、中和量のギ
酸を溶解させた６０重量部のイソプロパノール溶液に溶
解させて、固形分４０重量％のカチオン性樹脂溶液Ｂを
調製した。Production Example 2 40 parts by weight of a cationic resin obtained by copolymerizing 20 parts by weight of methyl methacrylate, 12 parts by weight of styrene, 4 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate and 4 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate were mixed with A total amount of formic acid was dissolved in 60 parts by weight of an isopropanol solution to prepare a cationic resin solution B having a solid content of 40% by weight.
【００４１】製造例３ メタクリル酸８重量部、メチルメタアクリレート１２重
量部、スチレン８重量部およびブチルメタクリレート１
２重量部を共重合して得られるアニオン性樹脂４０重量
部を、中和量のモノエタノールアミンを溶解させた６０
重量部のイソプロパノール溶液に溶解させて、固形分４
０重量％のアニオン性樹脂溶液Ｃを調製した。Production Example 3 8 parts by weight of methacrylic acid, 12 parts by weight of methyl methacrylate, 8 parts by weight of styrene and 1 part of butyl methacrylate
40 parts by weight of an anionic resin obtained by copolymerizing 2 parts by weight was dissolved in 60 parts of a neutralized amount of monoethanolamine.
Dissolved in isopropanol solution by weight to give a solid content of 4.
A 0 wt% anionic resin solution C was prepared.
【００４２】実施例１ 脂肪族系ウレタンアクリレート４０重量部、トリメチロ
ールのエチレンオキシド付加物のトリアクリレート３０
重量部、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物の
ジアクリレート２０重量部、ポリエチレンワックス１重
量部、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）社製）
１重量部、光重合開始剤（日本チバガイギー（株）社
製、登録商標名「イルガキュア」１８４）８重量部を攪
拌混合して得られた放射線硬化型樹脂組成物１００重量
部に、カチオン性樹脂溶液Ａ１．５重量部を添加混合し
て実施例１の再剥離性情報シート用塗工剤を得た。Example 1 40 parts by weight of an aliphatic urethane acrylate and triacrylate 30 of an ethylene oxide adduct of trimethylol
Parts by weight, 20 parts by weight of diacrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A, 1 part by weight of polyethylene wax, Surfynol 104E (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
100 parts by weight of a radiation-curable resin composition obtained by stirring and mixing 1 part by weight and 8 parts by weight of a photopolymerization initiator (registered trademark "Irgacure" 184, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) are mixed with a cationic resin. 1.5 parts by weight of the solution A was added and mixed to obtain a removable information sheet coating agent of Example 1.
【００４３】実施例２ カチオン性樹脂溶液Ａを２．５重量部用いる以外は実施
例１と同じ組成として実施例２の再剥離性情報シート用
塗工剤を得た。Example 2 The same composition as in Example 1 was used except that 2.5 parts by weight of the cationic resin solution A was used to obtain a coating material for a removable information sheet of Example 2.
【００４４】実施例３ カチオン性樹脂溶液Ａを１０重量部用いる以外は実施例
１と同じ組成として実施例３の再剥離性情報シート用塗
工剤を得た。Example 3 A coating composition for a removable information sheet of Example 3 was obtained in the same composition as in Example 1 except that 10 parts by weight of the cationic resin solution A was used.
【００４５】実施例４ カチオン性樹脂溶液Ａの代わりに、カチオン性樹脂溶液
Ｂを５重量部用いる以外は実施例１と同じ組成として、
実施例４の再剥離性情報シート用塗工剤を得た。Example 4 The same composition as in Example 1 was used except that 5 parts by weight of the cationic resin solution B was used instead of the cationic resin solution A.
A coating material for a removable information sheet of Example 4 was obtained.
【００４６】実施例５ カチオン性樹脂溶液Ａの代わりに、アニオン性樹脂溶液
Ｃを５重量部用いる以外は実施例１と同じ組成として、
実施例５の再剥離性情報シート用塗工剤を得た。Example 5 The same composition as in Example 1 was used except that 5 parts by weight of the anionic resin solution C was used instead of the cationic resin solution A.
A coating composition for a removable information sheet of Example 5 was obtained.
【００４７】実施例６ 実施例２の再剥離性情報シート用塗工剤１０２．５重量
部に、さらにステアリン酸アミドの５０重量％イソプロ
パノール溶液２重量部を添加混合して、実施例６の再剥
離性情報シート用塗工剤を得た。Example 6 To 22.5 parts by weight of a 50% by weight solution of stearamide in isopropanol was added and mixed with 102.5 parts by weight of the coating composition for a removable information sheet of Example 2, A coating composition for a peelable information sheet was obtained.
【００４８】比較例１ カチオン性樹脂溶液、アニオン性樹脂溶液のいずれも用
いない以外は実施例１と同じ組成として、比較例１の再
剥離性情報シート用塗工剤を得た。Comparative Example 1 A coating composition for a removable information sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same composition as in Example 1 except that neither the cationic resin solution nor the anionic resin solution was used.
【００４９】比較例２ カチオン性樹脂溶液Ａを２５重量部用いる以外は実施例
１と同じ組成として、比較例２の再剥離性情報シート用
塗工剤を得た。Comparative Example 2 The same composition as in Example 1 was used except that 25 parts by weight of the cationic resin solution A was used to obtain a coating material for a removable information sheet of Comparative Example 2.
【００５０】比較例３ メタクリル酸ステアリル２６重量部、およびスチレン１
４重量部を反応させて得られたスチレン−アクリル酸系
ベースポリマー４０重量部に、ノナンジオールジアクリ
レート４０重量部、ジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート２０重量部、さらに５重量部の光重合開始剤
（日本チバガイギー社製、登録商標名「イルガキュア」
１８４）を８０℃の加温下、攪拌溶解して、比較例３の
再剥離性情報シート用塗工剤を得た。Comparative Example 3 26 parts by weight of stearyl methacrylate and styrene 1
4 parts by weight of a styrene-acrylic acid-based base polymer obtained by reacting 4 parts by weight, 40 parts by weight of nonanediol diacrylate, 20 parts by weight of ditrimethylolpropane tetraacrylate, and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Japan Made by Ciba Geigy, registered trademark "Irgacure"
184) was stirred and dissolved at a temperature of 80 ° C. to give a coating material for a removable information sheet of Comparative Example 3.
【００５１】評価 実施例１〜６および比較例１〜３の再剥離性情報シート
用塗工剤を、目止め効果の判定しやすいノンコート紙に
５ｇ／ｃｍ２の塗工量で塗工したのち、紫外線照射装置
を用いて露光処理して硬化させ、無色透明の接着剤層を
有する再剥離性情報シートを製造した。これらの再剥離
性情報シートを用いて、実施例１〜６および比較例１〜
３の再剥離性情報シート用塗工剤の硬化皮膜性能であ
る、光沢、剥離性および耐ブロッキング性を評価し、そ
の結果を表１に示した。なお、各試験の評価方法は以下
に示した通りである。Evaluation The coating materials for removable information sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to non-coated paper in which the sealing effect was easy to determine at a coating amount of 5 g / cm 2. Using an ultraviolet irradiation device, the substrate was exposed to light and cured to produce a removable information sheet having a colorless and transparent adhesive layer. Using these removable information sheets, Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to
Gloss, peelability and blocking resistance, which are the cured film performances of the coating material for removability information sheet No. 3, were evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, the evaluation method of each test is as shown below.
【表１】 [Table 1]
【００５２】光沢の評価 ６０°光沢計で測定してその光沢の実測値を示した。Evaluation of gloss The gloss was measured with a 60 ° gloss meter, and the measured value of the gloss was shown.
【００５３】剥離性の評価 塗工剤の硬化皮膜層を重ね合わせ、１１０℃に加熱した
熱ロールを用いて、１５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、１８
ｍ／ｍｉｎのライン速度で熱圧着した後、１日、７日、
１４日経時させた試験サンプルを手で剥離して剥離性を
評価した。適度の力で剥離させる事ができるものをＡ、
硬化皮膜層間で剥離せず紙剥けを起すものをＢとした。Evaluation of Peelability The cured film layers of the coating agent were overlaid, and heated at 110 ° C. under a pressure of 150 kg / cm 2 under a pressure of 150 kg / cm 2.
1 day, 7 days after thermocompression bonding at a line speed of m / min,
The test sample aged for 14 days was peeled by hand to evaluate the peelability. A that can be peeled with a moderate force
A sheet that did not peel between the cured film layers and caused paper peeling was designated as B.
【００５４】耐ブロッキング性の評価 塗工剤の硬化皮膜層を重ね合わせ、剥離性の評価と同条
件で熱圧着した後、温度４０℃、湿度９０％の環境条件
下、１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を２４時間かけた試験サンプ
ルを手で剥離して耐ブロッキング性を評価した。（な
お、耐ブロッキング性の評価は、特にシートが圧着され
た後、積み重ねられたままで長時間置かれる時の状態を
考慮したものであり、圧着後にさらに荷重を付加するの
が上記の剥離性の評価と異なる点である。）適度の力で
剥離させる事ができるものをＡ、硬化皮膜層間で剥離せ
ず紙剥けを起すものをＢとした。Evaluation of Blocking Resistance After the cured coating layers of the coating agent were overlaid and thermocompression-bonded under the same conditions as in the evaluation of the releasability, a load of 1 kg / cm 2 under environmental conditions at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% was used. For 24 hours, the test sample was peeled off by hand, and the blocking resistance was evaluated. (Note that the evaluation of the blocking resistance is in consideration of the state in which the sheet is placed in a stacked state for a long time after the sheet is pressure-bonded. This is a point different from the evaluation.) A was the one that could be peeled off by an appropriate force, and B was one that did not peel between the cured film layers and caused paper peeling.
【００５５】[0055]
【表１】[Table 1]
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明によって得られる再剥離性情報シ
ート用塗工剤は、情報担持面で高い光沢を有し、外観も
良好であり、さらに硬化皮膜層同士が圧着された時に、
適度な剥離強度を備えた再剥離性情報シート用塗工剤で
ある。The removable information sheet coating agent obtained by the present invention has a high gloss on the information carrying surface, has a good appearance, and has an improved appearance when the cured film layers are pressed together.
It is a removable information sheet coating agent having an appropriate peel strength.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C005 WA03 4J004 AA01 AA06 AA07 AA10 AA13 AA14 AA16 AA17 AB06 CA02 CB02 CC02 FA01 4J040 BA192 DB042 DB062 DF042 DH002 DH042 EG002 FA041 FA061 FA141 FA181 FA231 FA261 FA271 FA281 FA291 GA07 GA14 GA15 HB09 HC11 JA02 JA09 JB07 JB08 KA13 KA22 KA23 LA01 LA06 LA10 LA11 MB14 NA21 PA30 PA33 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C005 WA03 4J004 AA01 AA06 AA07 AA10 AA13 AA14 AA16 AA17 AB06 CA02 CB02 CC02 FA01 4J040 BA192 DB042 DB062 DF042 DH002 DH042 EG002 FA041 FA061 FA141 FA181 FA231 FA261 FA091 JA02 JA09 JB07 JB08 KA13 KA22 KA23 LA01 LA06 LA10 LA11 MB14 NA21 PA30 PA33
Claims (3)
対して、酸もしくは塩基性化合物の存在下で、アルコー
ルに溶解させたカチオン性もしくはアニオン性樹脂を、
樹脂固形分として０．５〜８重量部混合して得られる再
剥離性情報シート用塗工剤。1. A cationic or anionic resin dissolved in an alcohol in the presence of an acid or a basic compound with respect to 100 parts by weight of a radiation-curable resin composition,
A recoatable information sheet coating agent obtained by mixing 0.5 to 8 parts by weight as a resin solid content.
部に対して、脂肪酸アマイドを０．１〜１０重量部混合
して得られる請求項１に記載の再剥離性情報シート用塗
工剤。2. The releasable information sheet coating composition according to claim 1, further obtained by mixing 0.1 to 10 parts by weight of a fatty acid amide with respect to 100 parts by weight of the radiation-curable composition.
せ、所定の圧着または、必要に応じて加熱圧着により接
着させる再剥離性情報シートにおいて、前記重ね合わせ
面に、請求項１または２に記載の再剥離性情報シート用
塗工剤の硬化皮膜層を設けたことを特徴とする再剥離性
情報シート。3. The releasable information sheet according to claim 1, wherein the superposed surfaces of the base sheets are brought into contact with each other and adhered by predetermined pressure bonding or, if necessary, heat and pressure bonding. A releasable information sheet, comprising a cured film layer of the coating agent for a releasable information sheet as described in the above.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106830A (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-26 | Adeka Corp | Resin composition for stereolithography and stereolithography method using the same |
| JP2010248279A (en) * | 2009-04-10 | 2010-11-04 | Aica Kogyo Co Ltd | Aqueous resin composition and method for adhesion using the same |
| US7879303B2 (en) | 2004-03-15 | 2011-02-01 | Eidgenossische Technische Hochschule Zurich | Flame synthesis of metal salt nanoparticles, in particular calcium and phosphate comprising nanoparticles |
| US8007758B2 (en) | 2003-05-20 | 2011-08-30 | Eth Zurich | Metal delivery system for nanoparticle manufacture |
-
1999
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8007758B2 (en) | 2003-05-20 | 2011-08-30 | Eth Zurich | Metal delivery system for nanoparticle manufacture |
| US7879303B2 (en) | 2004-03-15 | 2011-02-01 | Eidgenossische Technische Hochschule Zurich | Flame synthesis of metal salt nanoparticles, in particular calcium and phosphate comprising nanoparticles |
| US8753601B2 (en) | 2004-03-15 | 2014-06-17 | Eidgenossische Technische Hochschule Zurich | Flame synthesis of metal salt nanoparticles, in particular calcium and phosphate comprising nanoparticles |
| JP2007106830A (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-26 | Adeka Corp | Resin composition for stereolithography and stereolithography method using the same |
| JP4738128B2 (en) * | 2005-10-12 | 2011-08-03 | 株式会社Ａｄｅｋａ | Optical three-dimensional modeling resin composition and optical three-dimensional modeling method using the same |
| JP2010248279A (en) * | 2009-04-10 | 2010-11-04 | Aica Kogyo Co Ltd | Aqueous resin composition and method for adhesion using the same |
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| Publication number | Publication date |
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