JP2001139749A - ポリビニルアルコール系組成物 - Google Patents
ポリビニルアルコール系組成物Info
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- JP2001139749A JP2001139749A JP35960699A JP35960699A JP2001139749A JP 2001139749 A JP2001139749 A JP 2001139749A JP 35960699 A JP35960699 A JP 35960699A JP 35960699 A JP35960699 A JP 35960699A JP 2001139749 A JP2001139749 A JP 2001139749A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水溶液にして使用する際に金属を腐食するこ
となく、しかも人体に対して悪影響を及ぼさないＰＶＡ
系組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ケン化度が６０モル％以上で、２
０℃における４％水溶液粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上の
ポリビニルアルコール１００重量部に対して、（Ｂ）燐
酸塩を０．１〜５重量部含有させてなる。
となく、しかも人体に対して悪影響を及ぼさないＰＶＡ
系組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ケン化度が６０モル％以上で、２
０℃における４％水溶液粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上の
ポリビニルアルコール１００重量部に対して、（Ｂ）燐
酸塩を０．１〜５重量部含有させてなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水に溶解して使用
する際に防錆性に優れたポリビニルアルコール系組成物
に関するものである。
する際に防錆性に優れたポリビニルアルコール系組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコールは上質紙、板紙や
段ボールライナー用紙等の表面強度向上剤や剥離紙のア
ンダーコート剤として紙加工分野では広く使用されてい
る。また、繊維加工、フィルム、接着剤、各種無機材料
のバインダー、乳化安定剤などの他の用途においても広
く使用されている。
段ボールライナー用紙等の表面強度向上剤や剥離紙のア
ンダーコート剤として紙加工分野では広く使用されてい
る。また、繊維加工、フィルム、接着剤、各種無機材料
のバインダー、乳化安定剤などの他の用途においても広
く使用されている。
【０００３】一般に、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略記する）を使用する際は、多くの場合、水に溶
解して使用する。ＰＶＡを水に溶解して使用する際に、
ＰＶＡ自体は金属を腐食させるようなことはないが、溶
媒である水が金属、特に鉄の腐食を促進させる場合があ
る。特に、ＰＶＡ水溶液を比較的高い湿度で、しかも高
速回転させた金属ロール等で紙に塗工するような場合に
は、静電気等の影響もあって、金属ロールが腐食し、均
一な塗工ができなくなることもある。
ＶＡと略記する）を使用する際は、多くの場合、水に溶
解して使用する。ＰＶＡを水に溶解して使用する際に、
ＰＶＡ自体は金属を腐食させるようなことはないが、溶
媒である水が金属、特に鉄の腐食を促進させる場合があ
る。特に、ＰＶＡ水溶液を比較的高い湿度で、しかも高
速回転させた金属ロール等で紙に塗工するような場合に
は、静電気等の影響もあって、金属ロールが腐食し、均
一な塗工ができなくなることもある。
【０００４】ＰＶＡ水溶液を使用する際に、このような
金属の腐食を防止する方法としては、腐食しにくい材質
のものを使用するか、ＰＶＡ水溶液に防錆剤を添加する
２通りの方法がある。前者の方法では設備費がかかるた
め、一般的には後者の方法が多く採用されている。ＰＶ
Ａ水溶液系の防錆剤としては、亜硝酸ナトリウムが一般
的であって、少量の添加で防錆効果は十分である。その
他の防錆剤も多数市販されているが、亜硝酸ナトリウム
と比較すると防錆効果は著しく低く、しかも少量亜硝酸
ナトリウムを含んでいるようなものまである。
金属の腐食を防止する方法としては、腐食しにくい材質
のものを使用するか、ＰＶＡ水溶液に防錆剤を添加する
２通りの方法がある。前者の方法では設備費がかかるた
め、一般的には後者の方法が多く採用されている。ＰＶ
Ａ水溶液系の防錆剤としては、亜硝酸ナトリウムが一般
的であって、少量の添加で防錆効果は十分である。その
他の防錆剤も多数市販されているが、亜硝酸ナトリウム
と比較すると防錆効果は著しく低く、しかも少量亜硝酸
ナトリウムを含んでいるようなものまである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このように亜硝酸ナト
リウムはＰＶＡ水溶液を塗工する際の防錆剤として使用
されているが、この亜硝酸ナトリウムには人体に対して
有害との疑いがあり、事実、物質安全データーシートに
も変異原性、ガン原性ともに陽性と記載されており、毒
性のない防錆性に優れたＰＶＡ系組成物が望まれてい
る。
リウムはＰＶＡ水溶液を塗工する際の防錆剤として使用
されているが、この亜硝酸ナトリウムには人体に対して
有害との疑いがあり、事実、物質安全データーシートに
も変異原性、ガン原性ともに陽性と記載されており、毒
性のない防錆性に優れたＰＶＡ系組成物が望まれてい
る。
【０００６】本発明は、かかる現状に鑑み、水溶液にし
て使用する際に金属を腐食することなく、しかも人体に
対して悪影響を及ぼさないＰＶＡ系組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
て使用する際に金属を腐食することなく、しかも人体に
対して悪影響を及ぼさないＰＶＡ系組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のＰＶＡ系組成物
は、かかる目的を達成するものであって、（Ａ）ケン化
度が６０モル％以上で、２０℃における４％水溶液粘度
が１．５ｍＰａ・ｓ以上のポリビニルアルコール１００
重量部に対して、（Ｂ）燐酸塩を０．１〜５重量部含有
させてなることを特徴とするものである。
は、かかる目的を達成するものであって、（Ａ）ケン化
度が６０モル％以上で、２０℃における４％水溶液粘度
が１．５ｍＰａ・ｓ以上のポリビニルアルコール１００
重量部に対して、（Ｂ）燐酸塩を０．１〜５重量部含有
させてなることを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。
明する。
【０００９】本発明に使用されるＰＶＡ（Ａ）は脂肪酸
ビニルエステルを重合して得られた脂肪族ポリビニルエ
ステルをケン化することにより得られる。ＰＶＡ（Ａ）
は、鹸化度が６０モル％以上、好ましくは８０モル％以
上であって、２０℃における４％水溶液粘度が１．５ｍ
Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上のＰＶ
Ａである。鹸化度が６０モル％未満の場合には、重合度
によっては水に溶けなくなる場合があるので、好ましく
ない。また、２０℃における４％水溶液粘度が１．５ｍ
Ｐａ・ｓ未満の場合には、特に大きな問題は生じない
が、例えば紙に塗工した場合に紙の表面強度向上効果が
小さいなどの不都合が生じる場合がある。
ビニルエステルを重合して得られた脂肪族ポリビニルエ
ステルをケン化することにより得られる。ＰＶＡ（Ａ）
は、鹸化度が６０モル％以上、好ましくは８０モル％以
上であって、２０℃における４％水溶液粘度が１．５ｍ
Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上のＰＶ
Ａである。鹸化度が６０モル％未満の場合には、重合度
によっては水に溶けなくなる場合があるので、好ましく
ない。また、２０℃における４％水溶液粘度が１．５ｍ
Ｐａ・ｓ未満の場合には、特に大きな問題は生じない
が、例えば紙に塗工した場合に紙の表面強度向上効果が
小さいなどの不都合が生じる場合がある。
【００１０】本発明に使用されるＰＶＡを製造する際に
用いられる脂肪族ビニルエステル類としては、ギ酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニルなどがあげられるが、工業的に
は酢酸ビニルが望ましい。また、本発明の効果を損なわ
ない範囲で前記脂肪族ビニルエステルと共重合可能な不
飽和単量体と脂肪族ビニルエステルとの共重合を行って
も良い。脂肪族ビニルエステルと共重合可能な不飽和単
量体としては、例えば、マレイン酸モノメチル、イタコ
ン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステ
ル類、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン等のアミド基含有単量体、ラウリルビニルエーテル、
ステアリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、イ
ソプロペニルアリルアルコール等の水酸基含有単量体、
アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプ
ロペニルアリルアセテート等のアセテート等のアセチル
基含有単量体、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸ナ
トリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム等のスルホン
酸基含有単量体等が挙げられるが、これに限らない。
用いられる脂肪族ビニルエステル類としては、ギ酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニルなどがあげられるが、工業的に
は酢酸ビニルが望ましい。また、本発明の効果を損なわ
ない範囲で前記脂肪族ビニルエステルと共重合可能な不
飽和単量体と脂肪族ビニルエステルとの共重合を行って
も良い。脂肪族ビニルエステルと共重合可能な不飽和単
量体としては、例えば、マレイン酸モノメチル、イタコ
ン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエステ
ル類、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン等のアミド基含有単量体、ラウリルビニルエーテル、
ステアリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、イ
ソプロペニルアリルアルコール等の水酸基含有単量体、
アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプ
ロペニルアリルアセテート等のアセテート等のアセチル
基含有単量体、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸ナ
トリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム等のスルホン
酸基含有単量体等が挙げられるが、これに限らない。
【００１１】重合及びケン化、乾燥、粉砕方法等は公知
の各種の方法が採用されるが、これに限らない。
の各種の方法が採用されるが、これに限らない。
【００１２】本発明に使用される燐酸塩（Ｂ）は、正燐
酸塩（第一燐酸塩、第二燐酸塩、第三燐酸塩）、ポリ燐
酸塩（ジ燐酸塩、トリ燐酸塩、テトラ燐酸塩、ポリ燐酸
塩等の縮合燐酸塩）、メタ燐酸塩（トリメタ燐酸塩、テ
トラメタ燐酸塩、ヘキサメタ燐酸塩等の燐酸が環状に縮
合したものの塩）、次燐酸塩、亜燐酸塩、次亜燐酸塩で
あり、中でも正燐酸塩、ポリ燐酸塩、メタ燐酸塩が好ま
しく、燐酸塩の塩は中でもリチウム塩、ナトリウム塩、
およびカリウム塩が特に有用であるが、これに限らな
い。これらの燐酸塩は、結晶水を含有するものと無水物
とがあるが、ＰＶＡに対する添加量という面では無水物
の方が有用である。これらの燐酸塩のうち防錆効果がよ
り高いものは正燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリ
ウム、トリポリ燐酸ナトリウムである。燐酸塩（Ｂ）の
添加量はＰＶＡ（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５
重量部、好ましくは０．２〜４重量部である。燐酸塩の
添加量が０．１重量部未満の場合には、防錆効果が低
く、逆に５重量部を越える場合には、燐酸塩の種類によ
っては水溶液が強塩基性となり、防錆効果も低下する場
合もあるので、好ましくない。
酸塩（第一燐酸塩、第二燐酸塩、第三燐酸塩）、ポリ燐
酸塩（ジ燐酸塩、トリ燐酸塩、テトラ燐酸塩、ポリ燐酸
塩等の縮合燐酸塩）、メタ燐酸塩（トリメタ燐酸塩、テ
トラメタ燐酸塩、ヘキサメタ燐酸塩等の燐酸が環状に縮
合したものの塩）、次燐酸塩、亜燐酸塩、次亜燐酸塩で
あり、中でも正燐酸塩、ポリ燐酸塩、メタ燐酸塩が好ま
しく、燐酸塩の塩は中でもリチウム塩、ナトリウム塩、
およびカリウム塩が特に有用であるが、これに限らな
い。これらの燐酸塩は、結晶水を含有するものと無水物
とがあるが、ＰＶＡに対する添加量という面では無水物
の方が有用である。これらの燐酸塩のうち防錆効果がよ
り高いものは正燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリ
ウム、トリポリ燐酸ナトリウムである。燐酸塩（Ｂ）の
添加量はＰＶＡ（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５
重量部、好ましくは０．２〜４重量部である。燐酸塩の
添加量が０．１重量部未満の場合には、防錆効果が低
く、逆に５重量部を越える場合には、燐酸塩の種類によ
っては水溶液が強塩基性となり、防錆効果も低下する場
合もあるので、好ましくない。
【００１３】本発明においては、ＰＶＡ（Ａ）に燐酸塩
（Ｂ）を含有させるが、この方法としては、ＰＶＡ
（Ａ）と燐酸塩（Ｂ）とを予め混合して溶解してもよ
く、またＰＶＡ（Ａ）と燐酸塩（Ｂ）とを別々に溶解し
ておき、その後、例えば使用する際などに混合してもか
まわない。
（Ｂ）を含有させるが、この方法としては、ＰＶＡ
（Ａ）と燐酸塩（Ｂ）とを予め混合して溶解してもよ
く、またＰＶＡ（Ａ）と燐酸塩（Ｂ）とを別々に溶解し
ておき、その後、例えば使用する際などに混合してもか
まわない。
【００１４】さらに、塩酸、酢酸、硫酸、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ソーダ、酢酸ソーダ等のｐＨ調整剤や消泡
剤、浸透剤等の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、赤外線吸収剤、防かび剤、防滑剤等の添加も可能で
ある。
ウム、炭酸ソーダ、酢酸ソーダ等のｐＨ調整剤や消泡
剤、浸透剤等の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、赤外線吸収剤、防かび剤、防滑剤等の添加も可能で
ある。
【００１５】本発明の組成物は一般的には水に溶解して
使用されるが、溶解後の濃度は用途によって異なるが、
０．１〜４０重量％が望ましい。
使用されるが、溶解後の濃度は用途によって異なるが、
０．１〜４０重量％が望ましい。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、得られたＰＶＡ組成物は、以下の評価
基準で評価した。 （１）防錆試験 ＰＶＡ組成物の水溶液に表面積１５０ｃｍ２の鉄片を入
れて４０℃の恒温水槽に入れ放置して、１日後および１
週間後に鉄片と水溶液の状態を観察した。 防錆効果の評価基準 〇：変化なし △：やや錆が出て水溶液の色が黄色くなった ×：錆が出て水溶液の色が褐色になった （２）総合評価 上記の防錆試験と安全性とを総合して以下の評価基準で
行った。 評価基準 ○：優れている ×：防錆効果または安全性に問題がある
説明する。なお、得られたＰＶＡ組成物は、以下の評価
基準で評価した。 （１）防錆試験 ＰＶＡ組成物の水溶液に表面積１５０ｃｍ２の鉄片を入
れて４０℃の恒温水槽に入れ放置して、１日後および１
週間後に鉄片と水溶液の状態を観察した。 防錆効果の評価基準 〇：変化なし △：やや錆が出て水溶液の色が黄色くなった ×：錆が出て水溶液の色が褐色になった （２）総合評価 上記の防錆試験と安全性とを総合して以下の評価基準で
行った。 評価基準 ○：優れている ×：防錆効果または安全性に問題がある
【００１７】実施例１ ケン化度が９８モル％で２０℃における４％水溶液粘度
が２８ｍＰａ・ｓのＰＶＡ１００重量部に第三燐酸ナト
リウム０．５重量部を添加して２５００重量部の水に溶
解した。この水溶液に防錆試験を行ったところ、表１に
示すように、１週間後においても鉄片および水溶液のい
ずれも変化はなかった。第三燐酸ナトリウムには毒性が
ないため、総合評価においても優れていた。
が２８ｍＰａ・ｓのＰＶＡ１００重量部に第三燐酸ナト
リウム０．５重量部を添加して２５００重量部の水に溶
解した。この水溶液に防錆試験を行ったところ、表１に
示すように、１週間後においても鉄片および水溶液のい
ずれも変化はなかった。第三燐酸ナトリウムには毒性が
ないため、総合評価においても優れていた。
【００１８】実施例２ 実施例１で使用したＰＶＡに代えて鹸化度が８８モル％
で２０℃における４％水溶液粘度が５．２ｍＰａ・ｓの
ＰＶＡを使用し、第三燐酸ナトリウムの量を４重量部に
した以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。
同様にして防錆試験を行ったところ、表１に示すように
優れた結果が得られた。
で２０℃における４％水溶液粘度が５．２ｍＰａ・ｓの
ＰＶＡを使用し、第三燐酸ナトリウムの量を４重量部に
した以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。
同様にして防錆試験を行ったところ、表１に示すように
優れた結果が得られた。
【００１９】実施例３ 第三燐酸ナトリウムの代わりに第二燐酸ナトリウムを使
用した以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶液を得
た。同様にして防錆試験を行ったところ、表１に示すよ
うに優れた結果が得られた。第二燐酸ナトリウムには毒
性がないため、総合評価においても優れていた。
用した以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶液を得
た。同様にして防錆試験を行ったところ、表１に示すよ
うに優れた結果が得られた。第二燐酸ナトリウムには毒
性がないため、総合評価においても優れていた。
【００２０】比較例１ 第三燐酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例１と
同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。防錆試験を行ったとこ
ろ、表１に示すように、１日後には鉄片が錆びてＰＶＡ
水溶液の色が黄色くなった。
同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。防錆試験を行ったとこ
ろ、表１に示すように、１日後には鉄片が錆びてＰＶＡ
水溶液の色が黄色くなった。
【００２１】比較例２ 第三燐酸ナトリウムの代わりに亜硝酸ナトリウムを使用
した以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。
防錆試験の結果は表１に示すように良好であったが、亜
硝酸ナトリウムは安全性に問題があるので、総合評価は
劣るものであった。
した以外は実施例１と同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。
防錆試験の結果は表１に示すように良好であったが、亜
硝酸ナトリウムは安全性に問題があるので、総合評価は
劣るものであった。
【００２２】比較例３ 第三燐酸ナトリウムの量を９重量部にした以外は実施例
２と同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。防錆試験を行った
ところ、表１に示すように悪かった。
２と同様にしてＰＶＡ水溶液を得た。防錆試験を行った
ところ、表１に示すように悪かった。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明のＰＶＡ系組成物によれば、水溶
液として塗工するなどのさいに使用する金属ロールなど
の金属を腐食することがなく、しかも人体に悪影響のな
い塗工紙、繊維加工物等を得ることが可能となる。
液として塗工するなどのさいに使用する金属ロールなど
の金属を腐食することがなく、しかも人体に悪影響のな
い塗工紙、繊維加工物等を得ることが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ケン化度が６０モル％以上で、２
０℃における４％水溶液粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上の
ポリビニルアルコール１００重量部に対して、（Ｂ）燐
酸塩を０．１〜５重量部含有させてなることを特徴とす
るポリビニルアルコール系組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35960699A JP4068276B2 (ja) | 1999-11-15 | 1999-11-15 | ポリビニルアルコール系組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35960699A JP4068276B2 (ja) | 1999-11-15 | 1999-11-15 | ポリビニルアルコール系組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001139749A true JP2001139749A (ja) | 2001-05-22 |
| JP4068276B2 JP4068276B2 (ja) | 2008-03-26 |
Family
ID=18465364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35960699A Expired - Fee Related JP4068276B2 (ja) | 1999-11-15 | 1999-11-15 | ポリビニルアルコール系組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4068276B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5886398B1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-03-16 | 株式会社アイセロ | 防錆組成物及びそれを用いた錆止め材 |
-
1999
- 1999-11-15 JP JP35960699A patent/JP4068276B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5886398B1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-03-16 | 株式会社アイセロ | 防錆組成物及びそれを用いた錆止め材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4068276B2 (ja) | 2008-03-26 |
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| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
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| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060523 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070712 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070718 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070910 |
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| A521 | Written amendment |
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