JP2001139732A - Pavement - Google Patents

Pavement

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JP2001139732A
JP2001139732A JP32801699A JP32801699A JP2001139732A JP 2001139732 A JP2001139732 A JP 2001139732A JP 32801699 A JP32801699 A JP 32801699A JP 32801699 A JP32801699 A JP 32801699A JP 2001139732 A JP2001139732 A JP 2001139732A
Authority
JP
Japan
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rubber
pavement
granular material
acid
isocyanate
Prior art date
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Pending
Application number
JP32801699A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kunihiro Nakajima
国博 中島
Yasuo Tada
康男 多田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
H & K Kk
Original Assignee
H & K Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by H & K Kk filed Critical H & K Kk
Priority to JP32801699A priority Critical patent/JP2001139732A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pavement capable of attaining remarkable enhancement of mechanical strengths such as a tensile strength, tear strength and the like of the pavement together with intergranular adhesiveness and excellent in practical properties such as noise reduction of vehicular traffics, abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, durability and the like. SOLUTION: This pavement is provided by curing a paving material comprising rubber-based granules and a polyurethane-based binder on a base or adhering a cured paving material on the base. The rubber-based granules are obtained by activating the surface of the rubber-based granules and treating them with an acidic reaction retarder corresponding to isocyanate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高速道路、一般車
道、歩道、公園、スポーツ施設、校庭等における舗装体
に関し、更に詳しくは、耐水性、耐溶剤性、耐久性、耐
摩耗性、機械的強度等に優れた弾性の舗装体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pavement on a highway, a general road, a sidewalk, a park, a sports facility, a schoolyard, and the like, and more particularly, to water resistance, solvent resistance, durability, abrasion resistance, and mechanical properties. The present invention relates to an elastic pavement having excellent mechanical strength and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ゴム系の粉砕物、特に、接着しに
くいSBRや天然ゴムを主体とする古タイヤ、ゴム屑等
の粉砕物をポリウレタン系バインダーやエポキシ樹脂バ
インダーによって結合させる場合、予めこれらの粉砕物
をトルエン、キシレン、ノルマルヘキサン等の溶剤、ポ
リプロピレンポリオール等と混練する方法が知られてお
り、また、芳香族ポリアミン、ポリオール、触媒、顔料
及び耐候安定剤を必須とし、必要に応じ充填剤等を攪拌
混合した前処理剤をゴム系の粉砕物に混練して被覆し、
次いでこれとポリウレタン系バインダーを攪拌混合した
舗装材をプライマーで処理された基盤上にシート状に敷
き、硬化させる方法が知られており(特開平8−413
14号公報参照)、また、塩素、酸素などの活性化ガス
によりゴム系粒子の表面を処理するか或いは粒子表面を
コロナ放電処理して活性化した後、ポリウレタン系バイ
ンダー、エポキシバインダー等で粒子を結合させる方法
が知られている。すなわち、これら従来公知の技術はい
ずれもゴム系の粉砕物、粒子をポリウレタン系バインダ
ー、エポキシバインダー等によって結合、硬化させる前
に、ゴム系粉砕物、粒子の表面を前処理することにより
表面を粗面とし或いは活性化させて、その接着強度を向
上させる技術である。
2. Description of the Related Art Conventionally, when a rubber-based pulverized material, particularly a pulverized material such as a hard-to-adhere SBR or a natural tire mainly composed of natural rubber, or a rubber scrap, is bonded with a polyurethane-based binder or an epoxy resin binder, these materials are previously determined. It is known to knead the pulverized product with a solvent such as toluene, xylene, normal hexane, or a polypropylene polyol.Also, an aromatic polyamine, a polyol, a catalyst, a pigment, a weather stabilizer, and a weather stabilizer are required. The pre-treatment agent with stirring and mixing agents is kneaded and coated on rubber-based pulverized material,
Next, a method is known in which a pavement material obtained by stirring and mixing this and a polyurethane-based binder is spread in a sheet shape on a substrate treated with a primer and cured (Japanese Patent Laid-Open No. 8-413).
No. 14, the surface of rubber-based particles is treated with an activating gas such as chlorine or oxygen, or the surface of the particles is activated by corona discharge treatment, and then the particles are activated with a polyurethane-based binder, an epoxy binder, or the like. Methods of joining are known. In other words, in all of these conventionally known techniques, the surface of the rubber-based pulverized material or particle is roughened by pre-treating the surface of the rubber-based pulverized material or particle before bonding and curing the rubber-based pulverized material or particle with a polyurethane-based binder, an epoxy binder or the like. This is a technique for improving the adhesive strength by making the surface or activating the surface.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
溶剤やポリプロピレンポリオール等による前処理法で
は、ゴム系粉砕物の表面の超微細粉や湿分の除去が充分
でなく、車両通行用舗装路としての実用上の強度、すな
わち道路上での車両の走行等に耐える接着力、強度、弾
性伸び等が不充分である。また、特開平8−41314
号公報に記載の技術では、ゴム系粉砕物の表面処理が不
充分で、特に湿分が残留し、また、表面の活性化に乏し
く、車両通行用舗装路として過酷な条件で使用するに足
る強度等の物性が得にくい。更に、ゴム系粒子の表面を
塩素、酸素などにより活性化する方法では、粒子表面の
ダストの除去、湿分の除去により、ゴム系粒子とポリウ
レタン系バインダー等との結合力はかなり向上するが、
表面活性化に気体として酸素を使用した場合には、ゴム
系粒子等の自然発火のリスクが高い。なお、表面活性化
に塩素/酸素混合気体を用いれば、粒子表面の活性化は
充分達成できるが、この混合気体による表面処理では、
処理後の粒子を保存している間に吸湿して、接着力にバ
ラツキが発生し易い。特に我が国のような湿度の高い環
境下では、この傾向が顕著である。また、コロナ放電に
よる粒子表面の活性化により、粒子とポリウレタン系バ
インダー等との接着力は向上するが、車両通行用舗装路
を現場施工するに当たり、吸湿に伴って接着力にバラツ
キが発生する。例え、予め舗装体を湿度管理された工場
で生産し、現場で貼り付け施工するにしても、基盤との
充分な接着力をバラツキなく得ることは困難である。
However, in the pretreatment method using the above-mentioned solvent, polypropylene polyol or the like, the removal of the ultrafine powder and moisture on the surface of the rubber-based pulverized product is not sufficient, so that the pavement for vehicle traffic is insufficient. Are insufficient in practical strength, that is, adhesive strength, strength, elastic elongation, etc., that can withstand running of a vehicle on a road. Also, JP-A-8-41314
In the technology described in the publication, the surface treatment of the rubber-based pulverized product is insufficient, especially moisture remains, and the surface activation is poor, so that it can be used under severe conditions as a pavement for vehicle traffic. It is difficult to obtain physical properties such as strength. Furthermore, in the method of activating the surface of rubber-based particles with chlorine, oxygen, or the like, the bonding force between the rubber-based particles and the polyurethane-based binder is significantly improved by removing dust on the particle surface and removing moisture.
When oxygen is used as a gas for surface activation, there is a high risk of spontaneous ignition of rubber-based particles and the like. In addition, if a chlorine / oxygen mixed gas is used for the surface activation, the activation of the particle surface can be sufficiently achieved. However, in the surface treatment with this mixed gas,
During storage of the treated particles, moisture is absorbed and the adhesive strength tends to vary. This tendency is remarkable especially in a humid environment such as Japan. Also, the activation of the particle surface by corona discharge improves the adhesive force between the particles and the polyurethane-based binder or the like. However, when the pavement for vehicle traffic is constructed on site, the adhesive force varies due to moisture absorption. For example, even if a pavement is produced in a factory where humidity is controlled in advance, and the pavement is attached and constructed on site, it is difficult to obtain a sufficient adhesive strength to a base without variation.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の各
問題点を解決し、ゴム系の粉粒状体とポリウレタン系バ
インダーとの結合力をバラツキなく向上させるべく鋭意
研究した結果、ゴム系粉粒状体表面を活性化処理し、次
いでイソシアネートに対する酸性型反応遅延剤で処理す
ることにより、結合、硬化物の機械的強度、伸び、耐摩
耗性、粉粒状体同士の接着性、耐水性、耐溶剤性、耐久
性等を大幅に改善しうることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems and to improve the bonding force between the rubber-based powdery material and the polyurethane-based binder without variation. By activating the surface of the granular material and then treating it with an acidic type reaction retarder for isocyanate, bonding, mechanical strength of the cured product, elongation, abrasion resistance, adhesion between the granular material, water resistance It has been found that the solvent resistance, durability and the like can be greatly improved, and the present invention has been completed.

【0005】即ち、本発明は、ゴム系粉粒状体と一液又
は二液硬化型ポリウレタン系バインダーとを含有する舗
装材を基盤上で硬化させてなる舗装体であって、前記ゴ
ム系粉粒状体が、ゴム系粉粒状体表面を活性化処理し、
次いでイソシアネートに対する酸性型反応遅延剤で処理
したゴム系粉粒状体であること、を特徴とする前記舗装
体である。
That is, the present invention relates to a pavement obtained by curing a pavement material containing a rubber-based powder and a one- or two-part curable polyurethane-based binder on a substrate, The body activates the surface of the rubber-based powder and granular material,
Next, the pavement is a rubber-based granular material treated with an acidic type reaction retarder for isocyanate.

【0006】また本発明は、ゴム系粉粒状体と一液又は
二液硬化型ポリウレタン系バインダーとを含有する舗装
材の注型硬化物を基盤上に接着してなる舗装体であっ
て、前記ゴム系粉粒状体が、ゴム系粉粒状体表面を活性
化処理し、次いでイソシアネートに対する酸性型反応遅
延剤で処理したゴム系粉粒状体であること、を特徴とす
る前記舗装体である。
[0006] The present invention also relates to a pavement obtained by bonding a cast and cured product of a pavement material containing a rubber-based powdery granular material and a one- or two-component curable polyurethane-based binder on a base. The above-mentioned pavement, wherein the rubber-based granular material is a rubber-based granular material obtained by activating the surface of a rubber-based granular material and then treating the surface with an acidic type reaction retarder for isocyanate.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳しく説明す
る。本発明において舗装材に使用されるゴム系粉粒状体
には、あらゆる種類のゴム系の粉状体、粒状体や成形粉
状体、粒状体が挙げられるが、加硫ゴム系の粉粒状体が
好適である。特に経済性の点からは、回収された自動車
の古タイヤを粉砕し粒調して得られる粒子やチップが最
適である。回収古タイヤを使用する場合には、粉砕する
前にゴミやダストを除去する必要がある。ゴム系粉粒状
体は、各種物性の向上等の目的に応じて、粒径を0.5
mm−10mm、更に0.8mm−8mm、特に0.8
mm−3.5mm及び3.5−7mmに分類して使用す
るのが好ましい。特に、強度を余り重視せず、通水性に
重点をおく舗装体を目的とする場合には、粒径1−10
mmの粒子と形状の異なる粒子とを混合したものを使用
すればよい。これらの粒径は粒子のベース素材やその用
途に応じて選択するが、車両通行用舗装体には、粒径1
−3mm、粒径3−6mmに夫々粒子を揃えて、舗装路
面の物性を均一に保持するのが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The rubber-based powder used in the pavement material of the present invention includes all kinds of rubber-based powders, granules, molded powders, and granules. Is preferred. Particularly, from the viewpoint of economy, particles and chips obtained by crushing and refining the collected used tires of automobiles are most suitable. When using recovered tires, it is necessary to remove dust and dirt before grinding. The rubber-based granular material has a particle size of 0.5 depending on the purpose of improving various physical properties.
mm-10mm, further 0.8mm-8mm, especially 0.8mm
It is preferable to use it classified into mm-3.5 mm and 3.5-7 mm. In particular, in the case of a pavement that emphasizes water permeability without giving much importance to strength, the particle size is 1-10.
A mixture of particles of mm and particles of different shapes may be used. These particle diameters are selected according to the base material of the particles and the application thereof.
It is preferable to keep the physical properties of the pavement road surface uniform by aligning the particles to -3 mm and 3-6 mm in particle size, respectively.

【0008】本発明におけるゴム系粉粒状体表面の活性
化処理は、ゴム系粉粒状体の表面を酸化して極性基(>
CO、−COOH、−OH)をもたせ、ポリウレタン系
バインダーとの間に強力な結合力を得るために行う。具
体的には、塩素ガスを含む気体でゴム系粉粒状体の表面
を処理するか或いはコロナ放電処理により表面活性化を
行うのが好ましい。この塩素ガスを含む気体としては、
具体的には、塩素(単独)ガス、塩素と酸素との混合ガ
ス、塩素と空気との混合ガス、塩素と窒素などの不活性
ガスとの混合ガスを好適に例示することができる。混合
ガスの場合には、塩素を50−90Vol.%の範囲で
含むものが好ましい。単に粒子表面に付着した水分によ
っては、ポリウレタン系バインダーとの間に強力な結合
力を得ることができないので、これらの気体はいずれも
水分は0.05%以下とするのが好ましく、更には、露
点−40℃の乾燥ガスを使用するのが好ましい。本発明
におけるこれらの気体は、酸素ガスのみを用いる場合に
比べて、ゴム系粉粒状体に自然発火のリスクがないとい
う利点がある。なお、塩素ガスのみで粒子表面を処理し
た場合には、粒子の表面に塩素ガスが付着するため、露
点−40℃の乾燥空気か乾燥窒素で後処理して塩素ガス
を除去するのが好ましい。塩素ガスを含む気体(の気
流)中で例えば3−60分間表面活性化処理したゴム系
粉粒状体は、更にイソシアネートに対する酸性型反応遅
延剤により施工現場で表面処理して使用するが、場合に
よっては、これを防湿性の容器に貯蔵しておき、施工前
に取りだして使用してもよい。コロナ放電処理による粉
粒状体表面の活性化は、ゴム系粉粒状体を高電圧の電場
内を通す等の公知の方法により行うことができる(岩田
敬治編ポリウレタン樹脂ハンドブックP448−45
1、日刊工業新聞社発行参照)。
[0008] In the activation treatment of the surface of the rubber-based granular material in the present invention, the surface of the rubber-based granular material is oxidized to oxidize the polar group (>
(CO, -COOH, -OH) to obtain a strong bonding force with the polyurethane-based binder. Specifically, it is preferable to treat the surface of the rubber-based powdery granular material with a gas containing chlorine gas or to activate the surface by corona discharge treatment. As a gas containing this chlorine gas,
Specifically, a chlorine (single) gas, a mixed gas of chlorine and oxygen, a mixed gas of chlorine and air, and a mixed gas of chlorine and an inert gas such as nitrogen can be preferably exemplified. In the case of a mixed gas, chlorine is added at 50 to 90 Vol. % Is preferable. Since a strong bonding force with the polyurethane-based binder cannot be obtained simply by the moisture adhering to the particle surface, it is preferable that all of these gases have a moisture content of 0.05% or less. It is preferable to use a dry gas having a dew point of -40 ° C. These gases in the present invention have an advantage that the rubber-based powdery material has no risk of spontaneous ignition as compared with the case where only oxygen gas is used. When the particle surface is treated only with chlorine gas, the chlorine gas adheres to the surface of the particles. Therefore, it is preferable to remove the chlorine gas by post-treatment with dry air or dry nitrogen having a dew point of -40 ° C. The rubber-based powdery material which has been surface-activated in a gas containing chlorine gas (for example, for 3 to 60 minutes) is further subjected to a surface treatment at a construction site with an acid-type reaction retarder for isocyanate. May be stored in a moisture-proof container and taken out before use. Activation of the surface of the granular material by corona discharge treatment can be performed by a known method such as passing a rubber-based granular material in a high-voltage electric field (Polyurethane Resin Handbook P448-45 edited by Keiji Iwata).
1, see Nikkan Kogyo Shimbun).

【0009】本発明におけるイソシアネートに対する酸
性型反応遅延剤としては、具体的には、燐酸、パラトル
エンスルフォン酸、パラトルエンスルフォン酸メチル、
パラトルエンスルフォン酸エチル、スルファミン酸、ス
ルファニル酸、塩化ベンゾイル、安息香酸等を挙げるこ
とができる。その使用量は、ポリウレタン系バインダー
に対して0.3−7質量%、更に0.5−5質量%、特
に0.6−3質量%が好ましい。0.3質量%未満では
その使用効果が低く不十分であり、7質量%を越えると
ポリウレタン系バインダーとの反応が極めて遅くなるだ
けでなく、粒子表面とバインダーとの間の接着力が低下
し、ばらつきも生じやすい。これらの化合物を用いて室
温でゴム系粉粒状体を処理するが、使用量が少ない場合
には、ポリエーテル、可塑剤などで希釈して使用し、粒
子表面を均一に処理するのが好ましい。
The acid-type reaction retarder for isocyanate in the present invention is specifically exemplified by phosphoric acid, paratoluenesulfonic acid, methyl paratoluenesulfonate,
Examples thereof include ethyl paratoluenesulfonate, sulfamic acid, sulfanilic acid, benzoyl chloride, and benzoic acid. The amount used is preferably 0.3 to 7% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and particularly preferably 0.6 to 3% by mass, based on the polyurethane binder. If the amount is less than 0.3% by mass, the effect of use is low and insufficient. If the amount exceeds 7% by mass, not only the reaction with the polyurethane-based binder becomes extremely slow, but also the adhesive force between the particle surface and the binder decreases. , And variations easily occur. These compounds are used to process rubber-based powdery granules at room temperature. If the amount is small, it is preferable to dilute with a polyether, a plasticizer, or the like, and to uniformly treat the particle surface.

【0010】本発明におけるポリウレタン系バインダー
は、一液で湿気により硬化する末端イソシアネート基を
有するもの、又は、有機ポリイソシアネートと活性水素
化合物を併用して硬化させる二液タイプのいずれであっ
てもよいが、常温で硬化する一液湿気硬化型ポリウレタ
ン系バインダーが取扱が容易なため好ましい。本発明に
おける一液湿気硬化型ポリウレタン系バインダーは、有
機ポリイソシアネートと活性水素化合物とを、活性水素
基に対してイソシアネート基過剰で反応させて得られる
ものである。この有機ポリイソシアネートとしては、具
体的には、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6
−トリレンジイソシアネート、キシレン−1,4−ジイ
ソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリフェ
ニルメタンポリイソシアネートを含む粗製ジフェニルメ
タンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ま
た、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、また、
イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソ
シアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネート等のジイソシアネート、また、これら
ジイソシアネートの重合体や変性体のポリイソシアネー
トが適当であり、これらは一種又は二種以上を混合して
使用することができる。前記活性水素化合物は、分子内
に活性水素(基)を含有するものであり、(数平均)分
子量18〜20000のものが好ましい。具体的には、
ポリオール、アミノ基等含有ポリアミン、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリビニルアルコール等の一種又は二種以上を
含むものが好ましく、このうち特にポリオールが好まし
い。このポリオールとしては、ポリエステルポリオー
ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリエーテルポリ
オール、ポリエーテル・エステルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、水酸基末端液状ポリブタジエン等
が挙げられ、このうちポリエーテルポリオールが物性上
好ましい。ポリエステルポリオール、ポリエステルアミ
ドポリオールとしては例えば、コハク酸、アジピン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸、それら
の酸エステル、酸無水物等と、エチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,4−ブチレングリ
コール、1,5−ペンタングリコール、1,6−ヘキサ
ングリコール、3−メチル−1,5−ペンタングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、クオドロールあるいはビスフェノール
Aのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付
加物等のグリコール、あるいはヘキサメチレンジアミ
ン、キシレンジアミン、モノエタノールアミン、イソプ
ロパノールトリアミン等のジアミン、トリアミン又はア
ミノアルコール等単独、またはこれらの混合物との脱水
縮合反応で得られるものが挙げられる。さらに、ε−カ
プロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状エステル
(すなわちラクトン)モノマーの開環重合により得られ
るラクトン系ポリエステルポリオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては例えば、ポリエチレン
グリコール、(ポリプロピレングリコール等の)ポリプ
ロピレンエーテルポリオール、ポリテトラメチレンエー
テルポリオール等が挙げられる。ポリエーテル・エステ
ルポリオールとしては例えば、前記のポリエーテルポリ
オールと前記のジカルボン酸又は酸無水物等とから製造
されるものが挙げられる。ポリカーボネートポリオール
としては例えば、ヘキサングリコール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール等とジエチルカーボネート、ジフ
ェニルカーボネート等との反応から得られるものが挙げ
られる。水酸基末端液状ポリブタジエンとしては例え
ば、出光石油化学製のPolybd R45HT、R1
5HTが挙げられる。また、前記ポリエステルポリオー
ルの原料として挙げた単分子ジオール、トリオール類等
も前記ポリオールとして好適に用いることができる。ア
ミノ基等含有ポリアミンとしては、単分子ジアミン、ト
リアミン、芳香族ジアミン、及びポリエーテルの末端が
アミノ基となったポリエーテルポリアミン等が挙げられ
る。また、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、分子末端−OH又は−COOHを含むポリシロキサ
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ドの共重合物等は、活性水素(基)を含有するものであ
れば活性水素化合物の全部または一部として使用するこ
とができる。一液湿気硬化型ポリウレタン系バインダー
はワンショット法、ツーショット法のいずれでも合成で
き、その際に有機金属化合物、有機アミンやその塩等の
公知のウレタン化触媒を用いることもできる。有機ポリ
イソシアネートと活性水素化合物とは、イソシアネート
基/活性水素基の当量比1.5〜20、特に3.0〜1
0.0で反応させるのが好ましい。このようにして得ら
れるイソシアネート基末端プレポリマー(一液湿気硬化
型ポリウレタン系バインダー)のイソシアネート基含有
量は1.5〜25.0質量%が好ましく、特に3.0〜
10.0質量%が好ましい。イソシアネート基含有量が
1.5質量%未満の場合は、分子量が大きくなりすぎて
粘度が増大して作業性が低下し、また、架橋点が少ない
ため十分な接着性が得られない。イソシアネート基含有
量が25.0質量%を越える場合は、硬化後の分子量が
小さすぎて、機械的強度が発現しにくくなる。本発明に
おける二液硬化型ポリウレタン系バインダーは、前記有
機ポリイソシアネートと前記活性水素化合物との二成分
からなるものである。本発明において、ポリウレタン系
バインダーの配合量は、ゴム系粉粒状体の材料の種類、
粒子の形状、目的とする舗装体の物性、施工法、成形法
等を勘案して決定するが、ゴム系粉粒状体100質量部
に対して3−50質量部、更に5−40質量部であるこ
とが好ましい。ポリウレタン系バインダーの配合量が3
質量部未満では接着力が不十分となりやすく、50質量
部を越えると硬化速度が遅いため、現場施工性に劣り、
かつ、硬化の際に発泡現象を起して外観が損なわれやす
い。
The polyurethane-based binder in the present invention may be either one having a terminal isocyanate group which is cured by moisture in one liquid, or a two-part type which is cured by using an organic polyisocyanate and an active hydrogen compound in combination. However, a one-component moisture-curable polyurethane-based binder that cures at room temperature is preferable because of easy handling. The one-component moisture-curable polyurethane-based binder in the present invention is obtained by reacting an organic polyisocyanate and an active hydrogen compound with an excess of isocyanate groups relative to active hydrogen groups. As the organic polyisocyanate, specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6
-Aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, crude diphenylmethane diisocyanate including diphenylmethane diisocyanate and polyphenylmethane polyisocyanate, and tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. An aliphatic diisocyanate,
Isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, diisocyanates such as alicyclic diisocyanates such as tetramethylxylene diisocyanate, and polymers or modified polyisocyanates of these diisocyanates are suitable. Two or more kinds can be used as a mixture. The active hydrogen compound contains an active hydrogen (group) in the molecule, and preferably has a (number average) molecular weight of 18 to 20,000. In particular,
It is preferable to use one or more of a polyol, a polyamine containing an amino group or the like, a urea resin, a melamine resin, an epoxy resin, a polyester resin, an acrylic resin, and polyvinyl alcohol. Among them, a polyol is particularly preferable. Examples of the polyol include polyester polyols, polyester amide polyols, polyether polyols, polyether / ester polyols, polycarbonate polyols, hydroxyl-terminated liquid polybutadiene, and the like. Of these, polyether polyols are preferable in terms of physical properties. As polyester polyols and polyesteramide polyols, for example, succinic acid, adipic acid,
Terephthalic acid, dicarboxylic acids such as isophthalic acid, their acid esters, acid anhydrides and the like, ethylene glycol,
1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentane glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentane glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, glycerin, quadrol Alternatively, a dehydration condensation reaction with glycol such as ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A, diamine such as hexamethylene diamine, xylene diamine, monoethanolamine, isopropanol triamine, triamine or amino alcohol alone, or a mixture thereof. Obtained ones are listed. Further, lactone-based polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester (ie, lactone) monomers such as ε-caprolactone and δ-valerolactone are exemplified.
Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene ether polyol (such as polypropylene glycol), and polytetramethylene ether polyol. Examples of the polyether / ester polyol include those produced from the above polyether polyol and the above dicarboxylic acid or acid anhydride. Examples of the polycarbonate polyol include those obtained from the reaction of hexane glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol or the like with diethyl carbonate, diphenyl carbonate or the like. Examples of the hydroxyl-terminated liquid polybutadiene include Polybd R45HT and R1 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
5HT. Further, monomolecular diols, triols, and the like listed as the raw materials of the polyester polyol can also be suitably used as the polyol. Examples of the polyamine containing an amino group or the like include monomolecular diamines, triamines, aromatic diamines, and polyether polyamines in which the terminal of a polyether is an amino group. In addition, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polysiloxane containing molecular terminal -OH or -COOH, polyethylene oxide, copolymer of polypropylene oxide, and the like have active hydrogen (group). If contained, it can be used as all or part of the active hydrogen compound. The one-component moisture-curable polyurethane-based binder can be synthesized by either the one-shot method or the two-shot method, and in that case, a known urethanization catalyst such as an organic metal compound, an organic amine or a salt thereof can also be used. The organic polyisocyanate and the active hydrogen compound have an isocyanate group / active hydrogen group equivalent ratio of 1.5 to 20, especially 3.0 to 1
The reaction is preferably performed at 0.0. The isocyanate group-terminated prepolymer (one-pack moisture-curable polyurethane-based binder) thus obtained preferably has an isocyanate group content of 1.5 to 25.0% by mass, more preferably 3.0 to 25.0% by mass.
10.0% by mass is preferred. If the isocyanate group content is less than 1.5% by mass, the molecular weight becomes too large, the viscosity increases and the workability decreases, and sufficient adhesiveness cannot be obtained due to a small number of crosslinking points. When the isocyanate group content exceeds 25.0% by mass, the molecular weight after curing is too small, and it becomes difficult to develop mechanical strength. The two-component curable polyurethane-based binder in the present invention comprises two components of the organic polyisocyanate and the active hydrogen compound. In the present invention, the compounding amount of the polyurethane-based binder depends on the type of the material of the rubber-based granular material,
The shape of the particles, the physical properties of the target pavement, the construction method, determined by taking into account the molding method, etc., 3-50 parts by mass, and 5-40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber-based powder and granular material Preferably, there is. The amount of the polyurethane binder is 3
If the amount is less than 50 parts by mass, the adhesive strength tends to be insufficient.
In addition, the foaming phenomenon occurs during curing, and the appearance is likely to be impaired.

【0011】本発明においては、目的に応じて、ポリウ
レタン系バインダーに、ウレタン化触媒、着色剤、カッ
プリング剤、粘着性付与剤、充填剤、揺変剤、安定剤等
の添加剤を配合することができる。このウレタン化触媒
としては、例えば、鉛オクトエート、鉛ナフトエート等
の有機鉛化合物、ジブチルチンジラウレート、スタナス
オクトエート等の有機錫化合物が好適である。その配合
量はゴム系粉粒状体100質量部に対して0.01−
1.0質量部であることが好ましい。ウレタン化触媒の
添加により湿硬化が順調にすすみ、また、反応遅延剤と
の相乗効果により粒子表面の活性化された末端活性基と
の間に強力な結合が得られる。舗装体などを現場施工す
る場合は、ウレタン化触媒は、ポリウレタン系バインダ
ーのゲル化を防止するため、使用直前に配合するのが良
い。他方、転圧ローラー、フィニッシャー等を用いて加
熱して硬化を促進させることもできるが、ウレタン化触
媒を添加することにより、施工厚さに関係なく硬化を促
進させることができる。着色剤としては、例えば、酸化
クロム、ベンガラ、カーボンブラック等の無機系顔料、
フタロシアニンブルー、アゾ顔料等の有機系顔料の(ポ
リウレタン系バインダーと反応しない)ポリウレタン用
に調製された公知の顔料を用いることができる。その配
合量は、ポリウレタン系バインダーの総量に対し0.1
−10質量%であることが好ましい。着色剤は吸水に注
意して添加し、防水雰囲気で着色する必要がある。カッ
プリング剤は、粒子の接着性を向上させるために使用す
るものであり、シランカップリング剤、チタンカップリ
ング剤等を挙げることができる。粘着性付与剤は、ポリ
ウレタン系バインダーの粘度が低い場合に、初期粘着性
を付与する目的で添加する。具体的には、テルペン樹
脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン
樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂等を挙げることがで
きる。これらの樹脂の添加によりバインダーの初期粘着
性を調整することができるが、最終的な接着力は低下す
るので、目的に応じて使用すればよい。充填剤は、舗装
材の増量とその硬化の際の収縮、膨張を調整すると共に
硬化物の補強のために使用するものであり、具体的に
は、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、カーボンブ
ラック、硫酸バリウム等である。遥変剤としては、エア
ロジル、デイスパロン等を例示することができ、ポリウ
レタン系バインダーの粘度を調整するために添加配合す
る。安定剤とは、耐候安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、耐熱安定剤、加水分解防止剤等である。耐候安定剤
の具体例としては、ノクラックNBC(大内新興)のジ
チオカルバミン酸ニッケル類、ノクラック#300、ノ
クラックNS−6(大内新興)、チヌビン144(チバ
ガイギー)等の位置障害型アミン類、イルガノックス1
010、1076(チバガイギー)等の位置障害型フェ
ノール類、チヌビンP−327、328(チバガイギ
ー)等のベンゾトリアゾール類、トミソープ800(吉
冨製薬)、サノールLS−744、770(三共)等の
ベンゾフェノン類等を挙げることができる。
In the present invention, additives such as a urethanizing catalyst, a coloring agent, a coupling agent, a tackifier, a filler, a thixotropic agent, and a stabilizer are added to the polyurethane binder according to the purpose. be able to. As the urethanization catalyst, for example, organic lead compounds such as lead octoate and lead naphthoate, and organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate and stannas octoate are preferable. The compounding amount is 0.01 to 100 parts by mass of the rubber-based powdery granular material.
It is preferably 1.0 part by mass. The addition of the urethanizing catalyst facilitates the wet curing, and the synergistic effect with the reaction retarder provides a strong bond with the activated terminal active groups on the particle surface. When a pavement or the like is constructed on site, the urethane-forming catalyst is preferably blended immediately before use in order to prevent gelation of the polyurethane-based binder. On the other hand, curing can be promoted by heating using a roller or a finisher, but by adding a urethane-forming catalyst, curing can be promoted irrespective of the applied thickness. As the colorant, for example, chromium oxide, red iron oxide, inorganic pigments such as carbon black,
Known pigments prepared for polyurethane (which does not react with the polyurethane binder) of organic pigments such as phthalocyanine blue and azo pigment can be used. The compounding amount is 0.1% with respect to the total amount of the polyurethane binder.
It is preferably -10% by mass. The coloring agent must be added with care in absorbing water, and colored in a waterproof atmosphere. The coupling agent is used for improving the adhesion of the particles, and examples thereof include a silane coupling agent and a titanium coupling agent. The tackifier is added for the purpose of imparting initial tack when the viscosity of the polyurethane binder is low. Specific examples include terpene resins, phenol resins, terpene phenol resins, rosin resins, xylene resins, melamine resins, and the like. Although the initial tackiness of the binder can be adjusted by adding these resins, the final adhesive strength is reduced, so that the binder may be used according to the purpose. The filler is used to increase the amount of the pavement material and to control shrinkage and expansion during the curing thereof and to reinforce the cured product.Specifically, calcium carbonate, clay, titanium oxide, carbon black, Barium sulfate and the like. Examples of the far-changing agent include aerosil and disparone, which are added and blended to adjust the viscosity of the polyurethane binder. The stabilizer includes a weather resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a heat resistance stabilizer, a hydrolysis inhibitor and the like. Specific examples of the weather resistance stabilizer include nickel dithiocarbamates of Nocrack NBC (Ouchi Shinko), no-block amines such as Nocrack # 300, Nocrack NS-6 (Ouchi Shinko), Tinuvin 144 (Chiba Geigy), and Irga. Knox 1
Positionally hindered phenols such as 010, 1076 (Ciba-Geigy), benzotriazoles such as Tinuvin P-327, 328 (Ciba-Geigy), benzophenones such as Tomisorp 800 (Yoshitomi Pharmaceutical), Sanol LS-744, 770 (Sankyo), etc. Can be mentioned.

【0012】これらの添加剤はウレタン化触媒を除い
て、イソシアネートに対する酸性型反応遅延剤に配合し
て使用することもできる。また、ゴム系粉粒状体表面を
活性化処理した後、反応遅延剤で処理する前に、添加剤
或いは添加剤を含有する溶液で処理してもよく、更に、
ゴム系粉粒状体表面を活性化処理し、次いで反応遅延剤
で処理した後に、添加剤或いは添加剤を含有する溶液で
処理してもよいが、反応遅延剤による処理に先立って処
理するのが好ましい。なお、着色は塩素ガスを含む気体
による表面活性化処理後に行うのが好ましい。
These additives, except for the urethanization catalyst, can also be used in the form of an acid type reaction retarder for isocyanate. Further, after activating the surface of the rubber-based powder or granular material, before the treatment with the reaction retarder, it may be treated with an additive or a solution containing the additive,
After activating the surface of the rubber-based granular material and then treating it with a reaction retarder, it may be treated with an additive or a solution containing an additive. preferable. Note that coloring is preferably performed after a surface activation treatment using a gas containing chlorine gas.

【0013】本発明において舗装体は、舗装材を基盤上
にシート状に敷き均し硬化させてもよく、また、舗装材
を金型、木型などの型中で硬化させたシートなどの注型
硬化物を基盤上に接着したものであってもよい。具体的
には例えば、シートは、ゴム系粉粒状体とポリウレタン
系バインダー等とを配合し、厚さ10mmの木枠に流し
込み、上部を熱コテ等で押さえて成形することができ
る。
In the present invention, the pavement may be cured by laying the pavement material in a sheet shape on a base and curing the pavement material in a mold such as a mold or a wooden mold. A cured product of the mold may be adhered on a substrate. Specifically, for example, the sheet can be formed by blending a rubber-based powder and a polyurethane-based binder and the like, pouring the mixture into a wooden frame having a thickness of 10 mm, and pressing the upper portion with a hot iron or the like.

【0014】舗装体を施工する基盤には、アスファルト
コンクリート、コンクリート、モルタル状基盤、ポリマ
ーセメント層などが用いられるが、本発明においては、
ゴム系の舗装材と接着性のよいアスファルトコンクリー
トが最適である。また、ゴム系の舗装材との接着性を更
に改善するには、基盤の表面をプライマー処理するのが
好ましい。このようなプライマーとしては、一液湿気硬
化型ポリウレタン系プライマーが最適である。この場
合、プライマーに溶剤を併用する場合には、アスファル
トやコンクリートなどを侵さない溶剤を用いる必要があ
る。
As a base on which the pavement is constructed, asphalt concrete, concrete, mortar-like base, polymer cement layer and the like are used.
Asphalt concrete with good adhesion to rubber-based paving materials is optimal. Further, in order to further improve the adhesiveness with the rubber-based pavement material, it is preferable to perform a primer treatment on the surface of the base. As such a primer, a one-component moisture-curable polyurethane-based primer is most suitable. In this case, when a solvent is used in combination with the primer, it is necessary to use a solvent that does not attack asphalt, concrete, and the like.

【0015】[0015]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、製造例、実施例及び比較例において、特に
断りのない限り、「%」は「質量%」を意味する。 製造例1(ポリウレタンバインダーの製造) ジフェニルメタンジイソシアネート(ピュアー品、住友
バイエルウレタン製)350gと数平均分子量2000
のポリプロピレングリコール(旭電化工業製)250g
と数平均分子量3000のポリプロピレングリコール
(武田薬品工業製)400gとを均一に混合し、窒素気
流中で70℃で2時間反応させて、末端イソシアネート
基含量9.5%、粘度3500mPa・s/25℃の
(一液湿気硬化型)ポリウレタンを製造した。 製造例2 (1)添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液(1)の調製 ポリエーテルポリオール16gに対し、燐酸2g、イル
ガノックス10100.6g、チヌビン328 0.6
gの割合で、室温、窒素気流中で吸水を防ぎつつ混合し
て、添加剤を含有する酸性型反応遅延剤溶液(1)を調
製した。 (2)添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液(2)の調製 添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液(1)19.2gに対
し、(ウレタン用)ベンガラ9.6g、鉛オクトエート
0.53g、ノクラックNBC0.64gの割合で、室
温、窒素気流中で吸水を防ぎつつ混合して、添加剤を含
有する酸性型反応遅延剤溶液(2)を調製した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In Production Examples, Examples and Comparative Examples, “%” means “% by mass” unless otherwise specified. Production Example 1 (Production of polyurethane binder) 350 g of diphenylmethane diisocyanate (pure product, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) and number average molecular weight of 2,000
250 g of polypropylene glycol (made by Asahi Denka Kogyo)
And 400 g of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 3000 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) are uniformly mixed, and reacted at 70 ° C. for 2 hours in a nitrogen stream to obtain a terminal isocyanate group content of 9.5% and a viscosity of 3,500 mPa · s / 25. C (one-part moisture-curable) polyurethane was produced. Production Example 2 (1) Preparation of Additive-Containing Acidic Reaction Retarder Solution (1) For 16 g of polyether polyol, 2 g of phosphoric acid, 10100.6 g of Irganox, and Tinuvin 328 0.6
The mixture was mixed at a rate of g in a nitrogen stream at room temperature while preventing water absorption to prepare an acidic reaction retarder solution (1) containing an additive. (2) Preparation of Additive-Containing Acidic Reaction Retarder Solution (2) To 19.2 g of the additive-containing acidic reaction retarder solution (1), 9.6 g of bengara (for urethane), 0.53 g of lead octoate, The mixture was mixed at a rate of 0.64 g of Nocrack NBC in a nitrogen stream at room temperature while preventing water absorption to prepare an acidic reaction retarder solution (2) containing an additive.

【0016】実施例1 回収古タイヤを粉砕して粒調したゴムチップ#800H
(粒径1−3mm、ミサワ東洋製)900gを塩素ガス
80Vol.%、 酸素ガス20Vol.%の混合ガス気
流中で表面活性化処理し、防水容器に収容して保存し
た。次いでこの表面活性化ゴムチップを製造例2で得た
添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液(1)20gで処理し
た後、製造例1で得た一液湿気硬化型ポリウレタンバイ
ンダー205gと混合して木枠に流し込み、厚さを平均
に均し、室温で硬化させ、更に一週間養生した。この硬
化物をN=5となるようにJIS K−6251のダン
ベル1号型で打ち抜いて試験片を作成した。 実施例2 回収古タイヤを粉砕して粒調したゴムチップ#1540
−C(粒径3−6mm、村岡ゴム工業製)を使用し、ま
た、添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液(1)において燐
酸のかわりに塩化ベンゾイルを使用した以外は、実施例
1と同様にして行った。 実施例3 ゴムチップ#800H 900gを塩素ガス60Vo
l.%、酸素ガス40Vol.%の混合ガスで表面活性
化処理し、防水容器に収容したものを、製造例2で得た
添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液(2)30gで処理し
た以外は、実施例1と同様にして行った。
Example 1 A rubber chip # 800H obtained by crushing and collecting a collected used tire.
(Particle size 1-3 mm, manufactured by Misawa Toyo) 900 g of chlorine gas 80 Vol. %, Oxygen gas 20Vol. % In a mixed gas stream and stored in a waterproof container. Next, the surface-activated rubber chip is treated with 20 g of the acid-containing reaction retarder solution (1) containing the additive obtained in Production Example 2, and then mixed with 205 g of the one-component moisture-curable polyurethane binder obtained in Production Example 1 to obtain a wood chip. Poured into a frame, averaged thickness, cured at room temperature and cured for another week. A test piece was prepared by punching out the cured product with a dumbbell No. 1 of JIS K-6251 so that N = 5. Example 2 Rubber chip # 1540 obtained by crushing and collecting recovered old tires
Same as Example 1 except that -C (particle size: 3-6 mm, manufactured by Muraoka Rubber Co., Ltd.) was used, and that benzoyl chloride was used instead of phosphoric acid in the additive-containing acidic reaction retarder solution (1). I went. Example 3 900 g of a rubber chip # 800H was supplied with chlorine gas 60 Vo
l. %, Oxygen gas 40 Vol. % In the same manner as in Example 1 except that the surface-activated treatment with the mixed gas of 10% and the one contained in the waterproof container were treated with 30 g of the acidic reaction retarder solution (2) containing the additive obtained in Production Example 2. I went.

【0017】比較例1 ゴムチップ#800H 900gに製造例1で得た一液
湿気硬化型ポリウレタンバインダー205gを混合して
木枠に流し込み、厚さを平均に均し、室温で硬化させ、
更に一週間養生した。この硬化物をN=5となるように
JIS K−6251のダンベル1号型で打ち抜いて試
験片を作成した。 比較例2 ゴムチップ#1540−Cを使用した以外は、比較例1
と同様にして行った。 比較例3 ゴムチップ#800H 900gを数平均分子量200
0のポリプロピレングリコール20gで室温、RH60
%の雰囲気中で処理し、次いでこれに製造例1で得た一
液湿気硬化型ポリウレタンバインダー205gを加え混
合して、木枠に流し込み、厚さを平均に均し、室温で硬
化させ、更に一週間養生した。この硬化物をN=5とな
るようにJIS K−6251のダンベル1号型で打ち
抜いて試験片を作成した。 比較例4 ゴムチップ#1540−C 900gを塩素ガス20V
ol.%、 酸素ガス80Vol.%の混合ガス気流中で
表面活性化し、次いでこれに製造例1で得た一液湿気硬
化型ポリウレタンバインダー205gを加え混合して木
枠に流し込み、厚さを平均に均し、室温で硬化させ、更
に一週間養生させた。この硬化物をN=5となるように
JIS K−6251のダンベル1号型で打ち抜いて試
験片を作成した。 比較例5 ゴムチップ#800H 900gを窒素ガス気流中で5
分間表面処理した。次いでこの表面(活性化)処理ゴム
チップを製造例2で得た添加剤含有酸性型反応遅延剤溶
液(1)20gで処理した後、製造例1で得た一液湿気
硬化型ポリウレタンバインダー45gと混合して木枠に
流し込み、厚さを平均に均し、室温で硬化させ、更に一
週間養生した。この硬化物をN=5となるようにJIS
K−6251のダンベル1号型で打ち抜いて試験片を
作成した。 比較例6 ゴムチップ#800H 900gを製造例2で得た添加
剤含有酸性型反応遅延剤溶液(1)20gで処理し、次
いでこれに製造例1で得た一液湿気硬化型ポリウレタン
バインダー205gを加え混合して、木枠に流し込み、
厚さを平均に均し、室温で硬化させ、更に一週間養生し
た。この硬化物をN=5となるようにJIS K−62
51のダンベル1号型で打ち抜いて試験片を作成した。
Comparative Example 1 205 g of the one-component moisture-curable polyurethane binder obtained in Production Example 1 was mixed with 900 g of rubber chip # 800H and poured into a wooden frame, the thickness was averaged, and cured at room temperature.
Cured for another week. A test piece was prepared by punching out the cured product with a dumbbell No. 1 of JIS K-6251 so that N = 5. Comparative Example 2 Comparative Example 1 except that rubber tip # 1540-C was used.
Was performed in the same manner as described above. Comparative Example 3 900 g of a rubber chip # 800H was subjected to a number average molecular weight of 200.
20 g of polypropylene glycol at room temperature, RH60
%, Then add and mix 205 g of the one-part moisture-curable polyurethane binder obtained in Production Example 1, pour into a wooden frame, average the thickness, cure at room temperature, and further cure. Cured for one week. A test piece was prepared by punching out the cured product with a dumbbell No. 1 of JIS K-6251 so that N = 5. Comparative Example 4 900 g of rubber chip # 1540-C was applied to 20 V of chlorine gas.
ol. %, Oxygen gas 80Vol. % Of the mixture, and 205 g of the one-component moisture-curable polyurethane binder obtained in Production Example 1 was added thereto, mixed and poured into a wooden frame. The thickness was averaged, and the mixture was cured at room temperature. And cured for another week. A test piece was prepared by punching out the cured product with a dumbbell No. 1 of JIS K-6251 so that N = 5. Comparative Example 5 900 g of a rubber chip # 800H was placed in a nitrogen gas stream for 5 minutes.
Surface treatment for minutes. Then, the surface (activated) -treated rubber chip is treated with 20 g of the additive-containing acidic reaction retarder solution (1) obtained in Production Example 2, and then mixed with 45 g of the one-pack moisture-curable polyurethane binder obtained in Production Example 1. Then, the mixture was poured into a wooden frame, the thickness was averaged, cured at room temperature, and further cured for one week. According to JIS, the cured product should be N = 5.
A test piece was punched out with a dumbbell No. 1 of K-6251. Comparative Example 6 900 g of a rubber chip # 800H was treated with 20 g of the acidic reaction retarder solution (1) containing the additive obtained in Production Example 2, and then 205 g of the one-part moisture-curable polyurethane binder obtained in Production Example 1 was added thereto. Mix, pour into wooden crate,
The thickness was averaged, cured at room temperature, and cured for an additional week. This cured product is JIS K-62 so that N = 5.
A test piece was prepared by punching out with a No. 51 dumbbell No. 1.

【0018】実施例4 実施例3において、添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液
(1)の燐酸の配合量を3gに換えた以外は同様にして
行った。 実施例5 実施例3において、添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液
(1)の燐酸2gをパラトルエンスルフォン酸メチル3
gに換えた以外は同様にして行った。 実施例6 実施例3において、添加剤含有酸性型反応遅延剤溶液
(1)の燐酸を塩化ベンゾイルに換え、また、製造例1
で得た一液湿気硬化型ポリウレタンバインダーの配合量
を300gに換えた以外は同様にして行った。 実施例7 数平均分子量2000のポリプロピレングリコール(旭
電化工業製)102.5gとイソシアネートプレポリマ
ーMC−50(出光石油化学製)102.5gを施工作
業直前に2液混合攪拌した(二液硬化型)ポリウレタン
バインダー205gを用いた以外は、実施例1と同様に
して行った。 実施例8 製造例1で得た一液湿気硬化型ポリウレタンバインダー
をトルエン/キシレン/MEK=1/1/1混合溶剤で
希釈した15%溶液をプライマーとして(歩道用舗装)
基盤に噴霧した以外は実施例1と同様にして、厚み15
mmの舗装体を施工した。施工1ケ月後、フクレやハガ
レは認められなかった。 実施例9 塩素ガス60Vol.%、空気40Vol.%の混合ガ
スで表面活性化処理した以外は、実施例1と同様にして
行った。 実施例10 コロナ放電により表面活性化処理した以外は、実施例1
と同様にして行った。これらの実施例、比較例の原料使
用量、試験片の性能の測定結果等を表1、2及び3にま
とめて示す。
Example 4 The procedure of Example 3 was repeated except that the amount of the phosphoric acid in the additive-containing acidic reaction retarder solution (1) was changed to 3 g. Example 5 In Example 3, 2 g of phosphoric acid of the acidic-type reaction retarder solution (1) containing an additive was replaced with methyl paratoluenesulfonate 3
The procedure was performed in the same manner except that g was changed. Example 6 In Example 3, the phosphoric acid of the additive-containing acidic reaction retarder solution (1) was changed to benzoyl chloride.
The same procedure was performed except that the amount of the one-component moisture-curable polyurethane binder obtained in the above was changed to 300 g. Example 7 102.5 g of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2,000 (manufactured by Asahi Denka Kogyo) and 102.5 g of isocyanate prepolymer MC-50 (manufactured by Idemitsu Petrochemical) were mixed and stirred immediately before the construction work (two-component curing type). ) The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 205 g of the polyurethane binder was used. Example 8 A 15% solution obtained by diluting the one-pack moisture-curable polyurethane binder obtained in Production Example 1 with a mixed solvent of toluene / xylene / MEK = 1/1/1 was used as a primer (paving for a sidewalk).
Except for spraying on the substrate, the same procedure as in Example 1
mm pavement was constructed. One month after the construction, no blistering or peeling was observed. Example 9 Chlorine gas 60 Vol. %, Air 40 Vol. %, Except that the surface activation treatment was performed with a mixed gas of 10%. Example 10 Example 1 except that the surface activation treatment was performed by corona discharge.
Was performed in the same manner as described above. Tables 1, 2 and 3 collectively show the amounts of raw materials used, the measurement results of the performance of the test pieces, and the like of these Examples and Comparative Examples.

【0019】〔性能試験〕 1.舗装体の引張強さ、伸び及び引裂強さ JIS K−6301に準じて、試験片は厚さ10mm
の舗装体をダンベルJIS K−6251 1号を用い
て打ち抜き、引裂強さ用試験片はJIS引裂(B)型を
使用し、測定は室温25℃±1℃、50%RHの条件
で、引張スピードは10mm/min、引裂きスピード
は500mm/minで行った。 2.粒子間の接着性 舗装体の折り曲げ試験により評価した。試験片は210
(長さ)×50(幅)×15(厚さ)mmを長さ方向に
2つに折り曲げ、両末端をガムテープで固定した。25
℃±1℃において折り曲げ開始より折れるまでに要した
時間を測定した。
[Performance Test] Tensile strength, elongation and tear strength of pavement According to JIS K-6301, the test piece has a thickness of 10 mm.
Is punched out using a dumbbell JIS K-62511, and a test piece for tear strength is a JIS tear (B) type. The measurement is performed at room temperature 25 ° C ± 1 ° C and 50% RH. The speed was 10 mm / min, and the tearing speed was 500 mm / min. 2. Adhesion between particles Evaluated by bending test of pavement. The test piece is 210
(Length) x 50 (width) x 15 (thickness) mm was bent in two in the length direction, and both ends were fixed with gum tape. 25
The time required from the start of bending to breaking at a temperature of 1 ° C. ± 1 ° C. was measured.

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】[0021]

【表2】 [Table 2]

【0022】[0022]

【表3】 [Table 3]

【0023】[0023]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明において、加
硫ゴム、特に従来は接着性が不充分なため弾性の舗装体
として使用できなかった回収古タイヤ等のゴム系粉粒状
体を用いて、ゴム系粉粒状体の表面活性化処理、次いで
イソシアネートに対する酸性型反応遅延剤で処理を行う
ことにより、舗装体の引張強さ、引裂き強さ等の機械的
強度、伸びの大幅な向上と共に粒子間接着性の著しい向
上を達成することができ、車両通行道路の騒音抑制をは
じめ、一般道路、公園、校庭、スポーツ施設等における
耐摩耗性、耐水性、耐溶剤性、耐久性等の実用性に優れ
た舗装体を初めて提供するすることが可能となり、更
に、本発明は回収古タイヤ等のリサイクルにも寄与する
ものである。
As described above, in the present invention, a vulcanized rubber, particularly a rubber-based powdery material such as an old recovered tire which could not be used as an elastic pavement due to insufficient adhesiveness, was used. By performing surface activation treatment of rubber-based powders and granules, followed by treatment with an acid type reaction retarder for isocyanate, the mechanical strength and elongation of the pavement, such as tensile strength and tear strength, are greatly improved, and the particles are improved. Adhesiveness between vehicles can be significantly improved, and practicality such as abrasion resistance, water resistance, solvent resistance, durability, etc. in general roads, parks, schoolyards, sports facilities, etc., including noise suppression on vehicle traffic roads It is possible to provide for the first time a pavement excellent in quality, and the present invention also contributes to recycling of used tires and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2D051 AA01 AB04 AE01 AE05 AG03 AG13 DC09 4J002 AC00W AC14W CK02X DH026 EG076 EV236 EV246 FA08W FB07W FB08W FD206 GL00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2D051 AA01 AB04 AE01 AE05 AG03 AG13 DC09 4J002 AC00W AC14W CK02X DH026 EG076 EV236 EV246 FA08W FB07W FB08W FD206 GL00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゴム系粉粒状体と一液又は二液硬化型ポ
リウレタン系バインダーとを含有する舗装材を基盤上で
硬化させてなる舗装体であって、 前記ゴム系粉粒状体が、ゴム系粉粒状体表面を活性化処
理し、次いでイソシアネートに対する酸性型反応遅延剤
で処理したゴム系粉粒状体であること、を特徴とする前
記舗装体。
1. A pavement obtained by curing a pavement material containing a rubber-based powder and a one-pack or two-pack-curable polyurethane-based binder on a base, wherein the rubber-based powder is a rubber The above-mentioned pavement, wherein the surface is a rubber-based powder or granular material obtained by activating the surface of the powder-based granular material, and then treating it with an acid-type reaction retarder for isocyanate.
【請求項2】 ゴム系粉粒状体と一液又は二液硬化型ポ
リウレタン系バインダーとを含有する舗装材の注型硬化
物を基盤上に接着してなる舗装体であって、 前記ゴム系粉粒状体が、ゴム系粉粒状体表面を活性化処
理し、次いでイソシアネートに対する酸性型反応遅延剤
で処理したゴム系粉粒状体であること、を特徴とする前
記舗装体。
2. A pavement obtained by bonding a cast cured product of a pavement material containing a rubber-based powder granule and a one- or two-component curable polyurethane-based binder onto a base, wherein the rubber-based powder is The above-mentioned pavement, wherein the granular material is a rubber-based granular material obtained by activating the surface of a rubber-based granular material and then treating it with an acid-type reaction retarder for isocyanate.
【請求項3】 前記舗装材が、ゴム系粉粒状体と一液又
は二液硬化型ポリウレタン系バインダーと添加剤とを含
有する舗装材である、請求項1又は2に記載の舗装体。
3. The pavement according to claim 1, wherein the pavement is a pavement containing a rubber-based granular material, a one- or two-component curable polyurethane-based binder, and an additive.
【請求項4】 前記ゴム系粉粒状体が、ゴム系粉粒状体
表面を活性化処理し、次いでイソシアネートに対する酸
性型反応遅延剤と添加剤との混合物で処理したゴム系粉
粒状体、又は、ゴム系粉粒状体表面を活性化処理し、次
いでイソシアネートに対する酸性型反応遅延剤で処理す
る前に、及び/又は、イソシアネートに対する酸性型反
応遅延剤で処理した後に、添加剤或いは添加剤を含有す
る溶液で処理したゴム系粉粒状体である、請求項1〜3
のいずれか一項に記載の舗装体。
4. The rubber-based powder or granule obtained by activating the surface of the rubber-based powder or granule, and then treating with a mixture of an acid-type reaction retarder for isocyanate and an additive, or The rubber-based granular material surface contains an additive or an additive before the surface is activated and then treated with an acidic type reaction retarder for isocyanate and / or after the acidic type reaction retarder for isocyanate. 4. A rubber-based granular material treated with a solution.
A pavement according to any one of the preceding claims.
【請求項5】 前記基盤が表面をプライマー処理した基
盤である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の舗装
体。
5. The pavement according to claim 1, wherein the base is a base whose surface is treated with a primer.
【請求項6】 前記ゴム系粉粒状体表面の活性化処理
が、塩素ガスを含む気体或いはコロナ放電によるゴム系
粉粒状体表面の活性化処理である、請求項1〜5のいず
れか一項に記載の舗装体。
6. The method according to claim 1, wherein the activation treatment of the surface of the rubber-based granular material is an activation treatment of the surface of the rubber-based granular material by a gas containing chlorine gas or corona discharge. The pavement according to the above.
【請求項7】 前記イソシアネートに対する酸性型反応
遅延剤が、燐酸、パラトルエンスルフォン酸、パラトル
エンスルフォン酸メチル、パラトルエンスルフォン酸エ
チル、スルファミン酸、スルファニル酸、塩化ベンゾイ
ル、及び安息香酸からなる群から選ばれた1種又は2種
以上の化合物である、請求項1〜6のいずれか一項に記
載の舗装体。
7. The acid type reaction retarder for isocyanate is selected from the group consisting of phosphoric acid, paratoluenesulfonic acid, methyl paratoluenesulfonate, ethyl paratoluenesulfonate, sulfamic acid, sulfanilic acid, benzoyl chloride, and benzoic acid. The pavement according to any one of claims 1 to 6, which is one or more selected compounds.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002038655A1 (en) * 2000-11-13 2002-05-16 Bridgestone Corporation Processes for production of surface-modified rubbers
KR100965992B1 (en) * 2008-10-06 2010-06-24 금호타이어 주식회사 Bead filler rubber composition for tire
JP2014109109A (en) * 2012-11-30 2014-06-12 Sumitomo Rubber Ind Ltd Elastic pavement and construction method for the same

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