JP2001131486A - Thermochromic coating composition, method for forming thermochromic designed coating film and coated matter - Google Patents

Thermochromic coating composition, method for forming thermochromic designed coating film and coated matter

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JP2001131486A
JP2001131486A JP31205999A JP31205999A JP2001131486A JP 2001131486 A JP2001131486 A JP 2001131486A JP 31205999 A JP31205999 A JP 31205999A JP 31205999 A JP31205999 A JP 31205999A JP 2001131486 A JP2001131486 A JP 2001131486A
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thermochromic
coating film
coating
coating composition
coated
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Shinichi Masuko
伸一 益子
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Nippon Paint Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermochromic coating composition having design properties high enough to form a pattern harmonious with a highly designed pattern such as a metallic coating or the like and excellent in weather resistance. SOLUTION: A thermochromic coating composition comprising a silica flake pigment coated with a thermoreversible metal oxide and a vehicle is applied on a heatable base material to give a coating film thereby forming a pattern exhibiting colors reversibly changing depending on whether it is heated or not. A coated matter having a pattern formed thereon by the above method for forming a coating film exhibits excellent multicolorinterferential thermochromism of high saturation and high brilliance and has good weather resistance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、二輪車等
の乗物外板、容器外面、コイルコーティング、家電製品
等の表面に塗装するに好適な、熱可逆性を有する金属酸
化物被覆シリカフレーク顔料を含有する熱変色性塗料組
成物および、この塗料組成物による熱変色性意匠塗膜の
形成方法、およびこの方法により得られる塗装物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoreversible metal oxide-coated silica flake pigment which is suitable for coating on the outer surfaces of vehicles such as automobiles and motorcycles, outer surfaces of containers, coil coatings, and surfaces of home electric appliances. The present invention relates to a thermochromic coating composition containing the same, a method for forming a thermochromic design coating film using the coating composition, and a coated article obtained by this method.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車外板に示温塗料を用いて模様を描
き、色彩、図柄等の意匠の変化を気温、自動車エンジン
温度等を利用して生じさせる発明は、例えば特開平6−
171433号公報に開示されている。しかし、特に自
動車外板のようにメタリック塗装等の高度な意匠性を有
する塗膜に対しては、従来の示温塗料では十分な意匠が
得られなかった。また、従来の示温顔料として用いられ
ている無機化合物については水銀を含む問題があり、一
方、有機化合物については耐候性が劣るため、自動車外
板への使用は実質的に不可能という問題もあった。
2. Description of the Related Art An invention in which a pattern is drawn on a vehicle outer panel by using a temperature-indicating paint and changes in design such as colors and patterns are caused by utilizing air temperature, vehicle engine temperature and the like is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 171433. However, for a coating film having a high degree of design such as a metallic coating, such as an automobile outer panel, a sufficient design cannot be obtained with the conventional temperature indicating paint. In addition, inorganic compounds used as conventional thermochromic pigments have a problem of containing mercury, while organic compounds have a problem that they are practically impossible to use for automobile outer panels due to poor weather resistance. Was.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、メタリック塗装等の、高度な意匠性を有する塗膜
に対しても、これに調和した模様等を形成することので
きる、高い意匠性を有し、また、耐候性の良好な熱変色
性塗料組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a high design which can form a pattern etc. in harmony with a coating having a high design such as a metallic coating. Another object of the present invention is to provide a thermochromic coating composition having good weather resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の熱変色性塗料組
成物は熱可逆性を有する金属酸化物被覆シリカフレーク
顔料と、ビヒクルとを含有している。この熱変色性塗料
組成物を加温可能基材に塗布し、塗膜を形成することに
より、加温時、非加温時で可逆性の色を有する模様塗膜
を形成することができる。また、上記塗膜形成方法によ
り模様塗膜を形成した本発明の塗装物は、多色干渉性を
示す高彩度、高輝度の優れた熱変色性を示し、耐候性も
良好である。
The thermochromic coating composition of the present invention contains a thermoreversible metal oxide-coated silica flake pigment and a vehicle. By applying the thermochromic coating composition to a heatable substrate and forming a coating film, a patterned coating film having a reversible color when heated or not heated can be formed. Further, the coated product of the present invention, on which a patterned coating film is formed by the above-described coating film forming method, exhibits high chroma, high luminance, excellent thermochromic properties exhibiting multicolor interference, and good weather resistance.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく述べ
る。本発明の熱変色性塗料組成物の特徴は、熱可逆性を
有する金属酸化物被覆シリカフレーク顔料を含有するこ
とにある。この顔料は、強い多色干渉性を有する高彩度
および高輝度の意匠性に優れ、かつ耐候性のある顔料で
ある。これらは例えば次のようにして製造される。すな
わち、まずシリカフレークの原料として加水分解性シリ
コンアルコキシド(シリコンテトラメトキシド、シリコ
ンテトラエトキシド等)を用意し、これをエタノール、
イソプロピルアルコール等の溶剤および酸性水とともに
室温〜80℃で5分〜48時間養生してゾル液を形成す
る。次に、このゾル液をコンベアー形式のプラスチック
ベルト上に厚さが均一となるように拡げる。これには、
ディップ、フロー、スプレー等どのような方法でも使用
できるが、生成されるシリカフレークの厚さが300〜
500nmに収まるように制御する必要がある。そして
ベルト上に拡げられたゾル液は、加熱炉を通過させるこ
とでゲル膜となり、さらに加熱・乾燥させると水分を失
って収縮し、ひび割れてシリカフレークを形成する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The feature of the thermochromic coating composition of the present invention is that it contains a metal oxide-coated silica flake pigment having thermoreversibility. This pigment is a pigment having strong multicolor interference, high chroma, high luminance, excellent design, and weather resistance. These are manufactured, for example, as follows. That is, first, a hydrolyzable silicon alkoxide (silicon tetramethoxide, silicon tetraethoxide, etc.) is prepared as a raw material of silica flake, and this is
Cured at room temperature to 80 ° C. for 5 minutes to 48 hours together with a solvent such as isopropyl alcohol and acidic water to form a sol solution. Next, the sol solution is spread on a conveyor-type plastic belt so as to have a uniform thickness. This includes
Any method such as dip, flow, spray, etc. can be used, but the thickness of the produced silica flake is 300 to
It is necessary to control to be within 500 nm. The sol liquid spread on the belt becomes a gel film by passing through a heating furnace, and when heated and dried, loses moisture and shrinks, cracks, and forms silica flakes.

【0006】上記の手順によって形成したシリカフレー
クを、今度は水に加え懸濁液とした中でpHを一定の酸
性度に保ちながら金属塩溶液と混合させて、表面に金属
酸化物被覆を施す。この金属塩の例としては、TiCl
4、FeCl2、FeCl3がある。次に被覆されたシリ
カフレークを取り出し、乾燥後、700〜1000℃で
焼結して金属酸化物被覆シリカフレーク顔料が得られ
る。
The silica flakes formed by the above procedure are then added to water to form a suspension, mixed with a metal salt solution while maintaining the pH at a constant acidity, to provide a metal oxide coating on the surface. . Examples of this metal salt include TiCl
4 , FeCl 2 and FeCl 3 . Next, the coated silica flake is taken out, dried, and sintered at 700 to 1000 ° C. to obtain a metal oxide-coated silica flake pigment.

【0007】このようにして得られる金属酸化物被覆シ
リカフレーク顔料は、フレーク状のシリカ(二酸化珪
素)からなる基体を、基体の金属酸化物とは異なる金属
酸化物で被覆したものである。基体厚みは300〜50
0nmが好ましく、より好ましくは400〜450nm
であり、長径は、5〜60μmが好ましく、より好まし
くは10〜40μmである。ここで被覆する金属酸化物
の例としては、酸化鉄(一酸化鉄、三酸化二鉄、ヘマタ
イト)、二酸化チタン(アナターゼ型、またはルチル
型)がある。金属酸化物被覆層の厚みは、50〜200
nmが好ましく、より好ましくは60〜180nmであ
る。
The thus obtained metal oxide-coated silica flake pigment is obtained by coating a substrate made of flake silica (silicon dioxide) with a metal oxide different from the metal oxide of the substrate. Substrate thickness is 300-50
0 nm is preferable, and more preferably 400 to 450 nm.
And the major axis is preferably from 5 to 60 μm, more preferably from 10 to 40 μm. Examples of the metal oxide coated here include iron oxide (iron monoxide, diiron trioxide, hematite) and titanium dioxide (anatase type or rutile type). The thickness of the metal oxide coating layer is 50 to 200.
nm, more preferably 60 to 180 nm.

【0008】金属酸化物被覆シリカフレーク顔料が熱可
逆性の変色を呈する理由は次のように考えられる。すな
わち、シリカフレーク基体は上記ゲル膜を加熱・乾燥す
る過程で水を放出し、その跡に多数の細孔が作られる。
この細孔は、シリカフレークに金属酸化物被覆を施し、
焼結して顔料を形成した後も通常は密封されないため、
大気中では水を含んだ状態にある。もともと、金属酸化
物被覆シリカフレーク顔料が多色干渉性を示すのは、光
が、金属酸化物被覆表面、金属酸化物被覆と基体との界
面(両者の屈折率は異なる)、基体を透過後、裏面の金
属酸化物被覆との界面等、複数の部位で反射し、それら
の光が混ざり合って発色するためである。そのため、基
体と被覆物との相対屈折率に影響を与える事象が生ずる
と干渉色が変化する。すなわち、基体表面に多数存在す
る細孔中に水が存在する場合と、温度上昇により水が放
出されて空気層となった場合とでは細孔部分の屈折率が
変化し、上記相対屈折率に影響を与え、その結果干渉色
が変化する。
The reason why the metal oxide-coated silica flake pigment exhibits thermoreversible discoloration is considered as follows. That is, the silica flake substrate releases water in the process of heating and drying the gel film, and a large number of pores are formed in the trace.
These pores apply a metal oxide coating on silica flakes,
Even after sintering to form a pigment, it is usually not sealed,
It contains water in the atmosphere. Originally, the reason why the metal oxide-coated silica flake pigment exhibits multicolor interference is that light passes through the surface of the metal oxide coating, the interface between the metal oxide coating and the substrate (both have different refractive indexes), and after passing through the substrate. This is because the light is reflected at a plurality of sites, such as the interface with the metal oxide coating on the back surface, and the light is mixed to form a color. Therefore, when an event occurs that affects the relative refractive index between the substrate and the coating, the interference color changes. That is, the refractive index of the pore changes between the case where water is present in the pores present on the surface of the substrate and the case where water is released due to a rise in temperature to form an air layer. And the interference color changes as a result.

【0009】上記金属酸化物被覆シリカフレーク顔料の
熱変色性塗料組成物における含有量(塗料固形分100
質量部に対する顔料の固形分質量割合:PWC)は0.
01〜30%が好ましい。PWCが0.01%を下回る
と多色性のある模様塗膜を得にくく、また30%を超え
ると平滑な塗膜が得られないため熱変色性塗膜に必要な
諸性能が得られず、塗料の貯蔵安定性にも支障をきたす
ことがある。より好ましいPWCは、熱変色性塗膜の下
地隠蔽性を低くし、下地の色相と複合した発色をする場
合には0.1〜20%、熱変色性塗膜に着色顔料等を併
用し下地隠蔽性を持たせる場合には0.5〜30%であ
る。
The content of the above metal oxide-coated silica flake pigment in the thermochromic coating composition (solid content of coating 100
The mass ratio of the solid content of the pigment to the parts by mass (PWC) is 0.1.
01-30% is preferred. If the PWC is less than 0.01%, it is difficult to obtain a multicolored patterned coating film. If the PWC is more than 30%, a smooth coating film cannot be obtained, so that various properties required for the thermochromic coating film cannot be obtained. In addition, the storage stability of the paint may be impaired. More preferred PWC is 0.1 to 20% when the color of the thermochromic coating is reduced by lowering the concealing property of the thermochromic coating. When concealment is provided, the content is 0.5 to 30%.

【0010】なお、金属酸化物被覆シリカフレークの効
果を妨げない範囲でその他の顔料を併用することができ
る。その例としてはアルミニウムフレーク、着色マイカ
等の光輝性顔料、フタロシアニン系、インジゴ系、キナ
クリドン系等の有機顔料、ベンガラ、二酸化チタン、カ
ーボンブラック等の無機顔料、カオリン、珪藻土、炭酸
バリウム等の体質顔料が挙げられる。
[0010] Other pigments can be used together as long as the effect of the metal oxide-coated silica flakes is not impaired. Examples thereof include brilliant pigments such as aluminum flakes and colored mica, organic pigments such as phthalocyanine-based, indigo-based, and quinacridone-based, inorganic pigments such as redwood, titanium dioxide, and carbon black, and extender pigments such as kaolin, diatomaceous earth, and barium carbonate. Is mentioned.

【0011】一方、本発明の熱変色性塗料組成物に含ま
れるビヒクルは、上記金属酸化物被覆シリカフレーク顔
料を分散させるものであって、塗膜形成用樹脂と必要に
応じて架橋剤とから構成される。
On the other hand, the vehicle contained in the thermochromic coating composition of the present invention is for dispersing the above metal oxide-coated silica flake pigment, and is composed of a resin for forming a coating film and, if necessary, a crosslinking agent. Be composed.

【0012】上記ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂と
しては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエーテル樹脂等およびこれらの変性樹脂が挙げられ、
これらは、単独または2種以上を組み合わせて使用する
ことができる。その中でも好ましいのは、アクリル樹脂
およびポリエステル樹脂である。また、ベース塗膜が光
輝性塗料から得られる場合に、耐酸性雨の観点から特に
好ましく使用される塗膜形成樹脂としてカルボキシル基
含有ポリマーおよびエポキシ基含有ポリマーを挙げるこ
とができる。
Examples of the resin for forming a coating film constituting the vehicle include an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, a fluororesin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyether resin, and modified resins thereof.
These can be used alone or in combination of two or more. Among them, preferred are acrylic resins and polyester resins. Further, when the base coating film is obtained from a glitter paint, a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer can be exemplified as a film-forming resin that is particularly preferably used from the viewpoint of acid rain resistance.

【0013】上記カルボキシル基含有ポリマーとして
は、酸無水物基を含有するラジカル重合性モノマーと他
の共重合性モノマーとの共重合体であって、酸無水物基
が開環しハーフエステル化されたものが好ましい。酸無
水物基を含有するラジカル重合性モノマーとしては、例
えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、無水ハイミック酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸、無水コハク酸等が挙げられ、これらを2種
以上組み合わせて用いることができる。
The carboxyl group-containing polymer is a copolymer of a radical polymerizable monomer containing an acid anhydride group and another copolymerizable monomer, wherein the acid anhydride group is opened to form a half-ester. Are preferred. Examples of the radical polymerizable monomer containing an acid anhydride group include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, and hymic anhydride. , Trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, succinic anhydride and the like, and these can be used in combination of two or more.

【0014】その他の共重合性モノマーとしては、スチ
レン類(スチレン、α−メチルスチレン等)、アクリル
酸エステル類((メタ)アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸 n−プロ
ピル、(メタ)アクリル酸 n−ブチル、(メタ)アク
リル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸 2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸 n−オクチル、(メタ)
アクリル酸 n−ドデシル等)、(メタ)アクリルアミ
ド等が挙げられる。なお、上記「(メタ)アクリル」
は、アクリルおよびメタクリルを表す。
Other copolymerizable monomers include styrenes (styrene, α-methylstyrene, etc.), acrylates (methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, (Meta)
N-dodecyl acrylate), (meth) acrylamide and the like. The above “(meth) acryl”
Represents acryl and methacryl.

【0015】カルボキシル基含有ポリマー中の上記モノ
マーの含有量としては、酸無水物基を含有するラジカル
重合性モノマーを10〜40質量%とし、他の共重合性
モノマーを90〜60質量%とするのが好ましい。より
好ましくは、ラジカル重合性モノマーが15〜30質量
%であり、他の共重合性モノマーが85〜70質量%で
ある。
The content of the above monomer in the carboxyl group-containing polymer is 10 to 40% by mass of a radical polymerizable monomer containing an acid anhydride group, and 90 to 60% by mass of another copolymerizable monomer. Is preferred. More preferably, the radical polymerizable monomer is 15 to 30% by mass, and the other copolymerizable monomer is 85 to 70% by mass.

【0016】酸無水物基を含有するラジカル重合性モノ
マーと他の共重合性モノマーとの共重合は公知の方法、
例えばラジカル重合法等により行うことができる。カル
ボキシル基含有ポリマーの数平均分子量は500〜40
000であり、特に1000〜20000であるのが好
ましい。
The copolymerization of a radical polymerizable monomer containing an acid anhydride group with another copolymerizable monomer is carried out by a known method,
For example, it can be performed by a radical polymerization method or the like. The number average molecular weight of the carboxyl group-containing polymer is 500 to 40.
000, and particularly preferably 1,000 to 20,000.

【0017】ハーフエステル化は共重合の後で行う。ハ
ーフエステル化剤は低分子量のアルコール類(メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ等)である。ハーフエステ
ル化反応は室温〜120℃の温度で触媒(トリエチルア
ミン、トリブチルアミン等の3級アミン類)の存在下で
行う。
The half esterification is performed after the copolymerization. The half esterifying agent is a low molecular weight alcohol (methanol, ethanol, propanol, butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.). The half esterification reaction is carried out at a temperature of room temperature to 120 ° C. in the presence of a catalyst (tertiary amines such as triethylamine and tributylamine).

【0018】また、上記エポキシ基含有ポリマーは、エ
ポキシ基を有するラジカル重合性モノマー30〜70質
量%と、水酸基を有するラジカル重合性モノマー10〜
50質量%と、その他のラジカル重合性モノマー残量と
の共重合体であって、エポキシ当量が100〜800、
好ましくは200〜600で、ヒドロキシ当量が200
〜1200、好ましくは400〜1000のものが好ま
しい。エポキシ基含有ポリマーは分子中にエポキシ基を
2〜10個、好ましくは3〜8個有し、水酸基を2〜1
2個、好ましくは4〜10個有する。
The epoxy group-containing polymer is composed of 30 to 70% by mass of a radical polymerizable monomer having an epoxy group and 10 to 70% by mass of a radical polymerizable monomer having a hydroxyl group.
A copolymer of 50% by mass and the remaining amount of other radically polymerizable monomers, wherein the epoxy equivalent is 100 to 800;
Preferably from 200 to 600, with a hydroxy equivalent of 200
~ 1200, preferably 400-1000. The epoxy group-containing polymer has 2 to 10, preferably 3 to 8, epoxy groups in the molecule, and has 2 to 1 hydroxyl groups.
It has two, preferably four to ten.

【0019】エポキシ基を有するラジカル重合性モノマ
ーとしては、例えば(メタ)アクリル酸グリシジル、
3,4−エポキシシクロヘキサニルメチルメタクリレー
ト等が挙げられる。また、水酸基を有するラジカル重合
性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメ
チル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)
アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒ
ドロキシブチル、N−メチロールアクリルアミン等のヒ
ドロキシル基を有するラジカル重合性モノマーが挙げら
れる。その他のラジカル重合性モノマーは、上記カルボ
キシル基含有ポリマーに使用したものと同じでよい。
Examples of the radical polymerizable monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate,
3,4-epoxycyclohexanylmethyl methacrylate and the like. The radical polymerizable monomer having a hydroxyl group includes hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth)
Radical polymerizable monomers having a hydroxyl group such as hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-methylol acrylamine are exemplified. Other radically polymerizable monomers may be the same as those used for the carboxyl group-containing polymer.

【0020】カルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基
含有ポリマーとの配合量は、質量比で100:50〜1
00:250とするのが好ましい。各ポリマーは希釈剤
を用いて必要な粘度にして用いる。
The compounding amount of the carboxyl group-containing polymer and the epoxy group-containing polymer is 100: 50 to 1 by mass.
00: 250 is preferred. Each polymer is used at a required viscosity using a diluent.

【0021】一方、上記の塗膜形成樹脂として好ましい
アクリル樹脂としては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
メチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メ
タ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルのカプロラクトン
開環付加物類、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル、
N−メチロールアクリルアミド等の水酸基含有(メタ)
アクリル酸エステル系単量体、(メタ)アクリル酸グリ
シジル等のオキシラン環含有単量体、(メタ)アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等
のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体、お
よび(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル
酸ブチル、(メタ)アクリル酸 2−エチルヘキシル、
(メタ)アクリル酸 n−オクチル、(メタ)アクリル
酸 n−ドデシル等の(メタ)アクリル酸アルキルエス
テル等の少なくとも1種を通常の方法により重合するこ
とにより得ることができる。さらに共重合可能な(メ
タ)アクリロニトリル、スチレン、(メタ)アクリル酸
アミド、ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルプ
ロピルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルア
ミド、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マ
レイン酸、酢酸ビニル等を配合してもよい。アクリル樹
脂の数平均分子量は1800〜100000とするのが
好ましく、5000〜20000がより好ましい。
On the other hand, preferred acrylic resins as the above-mentioned film-forming resins include hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, which are ring-opened adducts of caprolactone. , Hydroxybutyl (meth) acrylate,
Hydroxyl group-containing (meth) such as N-methylolacrylamide
Acrylic ester monomers, oxirane ring-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, and ethylenically unsaturated monomers having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid Monomers and methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
It can be obtained by polymerizing at least one kind of alkyl (meth) acrylate such as n-octyl (meth) acrylate and n-dodecyl (meth) acrylate by an ordinary method. Further copolymerizable (meth) acrylonitrile, styrene, (meth) acrylamide, dimethylacrylamide, N, N-dimethylpropylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, styrene, α-methylstyrene, itaconic acid, maleic acid, acetic acid Vinyl and the like may be blended. The number average molecular weight of the acrylic resin is preferably from 1,800 to 100,000, more preferably from 5,000 to 20,000.

【0022】また、上記ポリエステル樹脂は多価アルコ
ールと多塩基酸またはその無水物とを重縮合(エステル
化)して得られる。ポリエステル樹脂の数平均分子量は
200〜10000であるのが好ましく、300〜60
00がより好ましい。
The polyester resin is obtained by polycondensing (esterifying) a polyhydric alcohol and a polybasic acid or its anhydride. The number average molecular weight of the polyester resin is preferably from 200 to 10,000, and from 300 to 60.
00 is more preferred.

【0023】上記多価アルコールとしては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレング
リコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リット、ジペンタエリスリット等が好ましく、これらの
多価アルコールを2種以上組み合わせて用いることがよ
り好ましい。
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolethane, Trimethylolpropane, pentaerythrit, dipentaerythrit and the like are preferable, and it is more preferable to use a combination of two or more of these polyhydric alcohols.

【0024】また多塩基酸またはその無水物としては、
フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、無水トリメリット酸等が好ましく、これらを2種
以上組み合わせて用いることがより好ましい。
Further, as the polybasic acid or its anhydride,
Phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, anhydride Trimellitic acid and the like are preferable, and it is more preferable to use these in combination of two or more.

【0025】塗膜形成樹脂には、硬化性を有するタイプ
とラッカータイプとがあるが、通常硬化性を有するタイ
プのものが使用される。硬化性を有するタイプの場合に
は、架橋剤としてメラミン樹脂等のアミノ樹脂類、(ブ
ロック)ポリイソシアネート化合物類、アミン類、ポリ
アミド類、多価カルボン酸類等と混合して用いることに
より、加熱または常温で硬化反応を進行させることがで
きる。また、硬化性を有しないラッカータイプの塗膜形
成用樹脂と硬化性を有するタイプとを併用することも可
能である。
The coating film forming resin includes a curable type and a lacquer type. Usually, a curable type is used. In the case of a type having curability, heating or heating is performed by mixing and using amino resins such as melamine resins, (block) polyisocyanate compounds, amines, polyamides, and polycarboxylic acids as crosslinking agents. The curing reaction can proceed at room temperature. It is also possible to use a lacquer type coating film forming resin having no curability and a curable type in combination.

【0026】上記アミノ樹脂としては、例えばメラミ
ン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ化合物の1種ま
たは2種以上の混合物をホルムアルデヒドと反応させた
縮合物、およびその縮合物にメタノール、ブタノール等
の低級アルコールを反応させたアルキルエーテル化メラ
ミン樹脂等が挙げられる。このようなアルキルエーテル
化メラミン樹脂の数平均分子量は400〜2000であ
るのが好ましい。
Examples of the amino resin include a condensate obtained by reacting one or a mixture of two or more amino compounds such as melamine, urea and benzoguanamine with formaldehyde, and a lower alcohol such as methanol or butanol to the condensate. An alkyl etherified melamine resin that has been reacted is exemplified. The number average molecular weight of such an alkyl etherified melamine resin is preferably from 400 to 2,000.

【0027】上記ブロックポリイソシアネート化合物と
しては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)
等の脂肪族多官能イソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート(IPDI)等の脂環族多官能イソシアネー
ト、およびジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネ
ート(MDI)や水添MDI等のポリイソシアネート化
合物の官能基を部分的または完全にブロックしたものが
挙げられる。
As the above blocked polyisocyanate compound, hexamethylene diisocyanate (HMDI)
Polyfunctional isocyanates such as aliphatic polyfunctional isocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI) and polyisocyanate compounds such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI) and hydrogenated MDI. One that is completely blocked.

【0028】またビヒクルが紫外線硬化型の場合には、
無溶剤、もしくは有機溶剤希釈のラジカル重合能のある
アクリレ−ト基、メタアクリレ−ト基、アリ−ル基等を
有する公知の材料にアリルケトン類等の紫外線ラジカル
重合開始剤を配合した紫外線ラジカル硬化型樹脂組成
物、カチオン重合能のあるエポキシ基、オキセタン基等
の環状エ−テル基、ビニルエ−テル基等を有する公知の
材料にスルホニウム塩等の紫外線カチオン重合開始剤を
配合した紫外線カチオン硬化型樹脂組成物、およびその
混合樹脂組成物を用いることができる。
When the vehicle is of the ultraviolet curing type,
An ultraviolet radical curing type in which an ultraviolet radical polymerization initiator such as an allyl ketone is blended with a known material having an acrylate group, a methacrylate group, an aryl group or the like capable of radical polymerization without solvent or diluted with an organic solvent. Resin composition, UV cationically curable resin prepared by blending an ultraviolet cationic polymerization initiator such as a sulfonium salt with a known material having a cyclic ether group such as an epoxy group and an oxetane group having a cationic polymerization ability, a vinyl ether group and the like. A composition and a mixed resin composition thereof can be used.

【0029】上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形
成用樹脂と架橋剤との割合としては、固形分換算で塗膜
形成用樹脂が90〜50質量%、架橋剤が10〜50質
量%であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が85〜60質
量%であり、架橋剤が15〜40質量%である。架橋剤
が10質量%未満では(塗膜形成用樹脂が90質量%を
超えると)、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤
が50質量%を超えると(塗膜形成用樹脂が50質量%
未満では)、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するととも
に硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
When the above-mentioned vehicle contains a crosslinking agent, the ratio of the coating film forming resin to the crosslinking agent is 90 to 50% by mass and the crosslinking agent is 10 to 50% by mass in terms of solid content. Preferably, the coating film forming resin is 85 to 60% by mass, and the crosslinking agent is 15 to 40% by mass. If the amount of the crosslinking agent is less than 10% by mass (the amount of the resin for forming a coating film exceeds 90% by mass), the crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, when the cross-linking agent exceeds 50% by mass (the resin for forming a coating film is 50% by mass
), The storage stability of the coating composition is reduced and the curing speed is increased, so that the appearance of the coating film is deteriorated.

【0030】その他、熱変色性塗料組成物の意匠性、耐
候性を害さない範囲で種々の添加剤を加えることができ
る。その例としては、脂肪族アミドの潤滑分散体である
ポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコ
ロイド状分散体であるポリエチレンワックス、沈降防止
剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング
剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め
剤、増粘剤、消泡剤、架橋性重合体粒子(ミクロゲル)
等が挙げられる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒク
ル100質量部(固形分基準)に対して、それぞれ15
質量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の
性能を改善することができる。
In addition, various additives can be added as long as the design properties and weather resistance of the thermochromic coating composition are not impaired. Examples thereof include a polyamide wax which is a lubricant dispersion of an aliphatic amide and a polyethylene wax which is a colloidal dispersion mainly composed of polyethylene oxide, an anti-settling agent, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a leveling agent, Surface modifiers such as silicone and organic polymers, anti-sagging agents, thickeners, defoamers, crosslinkable polymer particles (microgels)
And the like. These additives are usually added in an amount of 15 parts by weight to 100 parts by weight of the vehicle (based on solid content).
By blending at a ratio of not more than part by mass, the performance of the paint and the coating film can be improved.

【0031】本発明の熱変色性塗料組成物は、上記各成
分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供され
る。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するもの
であればよく、有機溶剤および/または水を使用する。
有機溶剤としては、塗料分野において通常用いられるも
のを挙げることができ、例えば、トルエン、キシレン等
の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロ
ソルブ等のエステル類、アルコール類等を挙げることが
できる。しかし、環境保護の観点から有機溶剤の使用が
規制されている場合には、水を用いることが好ましい。
この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
溶剤の好ましい添加量は塗膜形成樹脂に対して30〜1
50質量%である。
The thermochromic coating composition of the present invention is provided in a form in which the above components are usually dissolved or dispersed in a solvent. Any solvent may be used as long as it dissolves or disperses the vehicle, and an organic solvent and / or water is used.
Examples of the organic solvent include those commonly used in the field of coatings, for example, hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, and alcohols. And the like. However, when the use of an organic solvent is regulated from the viewpoint of environmental protection, it is preferable to use water.
In this case, an appropriate amount of a hydrophilic organic solvent may be contained.
The preferable addition amount of the solvent is 30 to 1 with respect to the film-forming resin.
50% by mass.

【0032】本発明の熱変色性意匠塗膜形成方法は、被
塗基材に直接、あるいは形成済のメタリック塗膜、ソリ
ッド塗膜、めっき膜等の上に重ねて、加温時、非加温時
で可逆性の色を有する塗膜を形成するものである。した
がって、加温部位と非加温部位とで、同じ熱変性塗料組
成物を用いて形成した塗膜の発色が異なり、発色の差に
よる模様形成が可能となる。この模様塗膜はクリヤート
ップコートを塗布する前に形成してもよいし、後に形成
してもよい。模様塗膜は、被塗基材の表面温度が50℃
以上、好ましくは70〜100℃に上昇する場所に形成
する必要がある。このような場所の例としては、自動車
外板のルーフパネル部やエンジン内蔵周辺のボンネット
部、自動二輪車のマフラー部、コーヒー缶等の加温飲料
用缶外面、その他、家電製品であればモーター内蔵部周
辺のカバーが挙げられる。
In the method of forming a thermochromic design coating film of the present invention, the method is applied directly on a substrate to be coated or on a formed metallic coating film, solid coating film, plating film or the like. It forms a coating film having a reversible color at the time of warming. Therefore, the color of the coating film formed using the same heat-modified coating composition is different between the heated portion and the non-heated portion, and a pattern can be formed due to the difference in coloring. The pattern coating may be formed before or after the clear top coat is applied. The surface temperature of the substrate to be coated is 50 ° C.
As described above, it is necessary to form it preferably at a place where the temperature rises to 70 to 100 ° C. Examples of such places include the roof panel of the automobile outer panel, the bonnet around the built-in engine, the muffler of a motorcycle, the outer surface of a heated beverage can such as a coffee can, and the built-in motor for home appliances. Cover around the part.

【0033】形成する模様の例としては、その商品に関
連する文字や図形商標、企業名、広告文、絵等、さらに
は「加熱注意」に関する文字や図形等が挙げられる。本
発明の熱変色性塗料組成物によって形成された模様塗膜
は、強い多色干渉性を示すため、ソリッド塗膜の上であ
れば加温時、冷却時とも非常に目立つ。また、めっき
膜、メタリック塗膜上に形成されると、例えば赤い干渉
色が加熱により黄色の干渉色に変化し、意匠性の高い微
妙な色変化を醸し出すことができる。
Examples of patterns to be formed include characters and graphics related to the product, trademark, company name, advertising text, picture, etc., and letters and graphics related to "heating attention". Since the patterned coating film formed by the thermochromic coating composition of the present invention exhibits strong multicolor interference, it is very conspicuous when heated and cooled on a solid coating film. Further, when formed on a plating film or a metallic coating film, for example, a red interference color changes to a yellow interference color by heating, and a subtle color change with high design quality can be produced.

【0034】上記被塗基材は、加温使用が可能なもので
あれば特に限定はないが、例えば鉄、アルミニウム、
銅、錫、クロム、ニッケル等およびこれらの合金等の金
属類が最も適している。また、ガラス、陶器、セメン
ト、コンクリート等の無機材料にも適用することができ
る。さらに、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、
アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各
種のFRP等のプラスチック材料についても意匠性のみ
ならず表面温度チェック等の目的で模様を塗布しておく
ことが考えられる。
The substrate to be coated is not particularly limited as long as it can be used under heating. For example, iron, aluminum,
Metals such as copper, tin, chromium, nickel and their alloys are most suitable. Further, the present invention can be applied to inorganic materials such as glass, pottery, cement, and concrete. In addition, polyethylene resin, polypropylene resin,
Ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin,
It is conceivable to apply patterns on resins such as acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin and various plastic materials such as FRP not only for design but also for checking surface temperature. Can be

【0035】本発明の熱変色性塗料組成を被塗基材上に
塗装する方法は特に限定されないが、スプレー法、ロー
ルコーター法、スクリーン転写法等が好ましく、また複
数回塗装することで光輝性を高めることができる。模様
塗膜の乾燥膜厚は、1コートにつき5〜50μmが好ま
しく、5μm未満では、多色干渉性を十分に発現でき
ず、50μmを超えると塗膜外観が低下する恐れがあ
る。より好ましくは10〜30μmである。
The method for coating the thermochromic coating composition of the present invention on a substrate to be coated is not particularly limited, but a spray method, a roll coater method, a screen transfer method and the like are preferable. Can be increased. The dry thickness of the patterned coating film is preferably 5 to 50 μm per coat, and if it is less than 5 μm, multicolor interference cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 50 μm, the appearance of the coating film may be deteriorated. More preferably, it is 10 to 30 μm.

【0036】[0036]

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて、本発明
をさらに具体的に説明する。なお、配合量は特に断りの
ないかぎり質量部を表す。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, the compounding amount represents a mass part unless there is particular notice.

【0037】実施例1〜3、比較例1被塗基材の調製 ダル鋼板(長さ1000mm、幅300mmおよび厚さ
1.5mm)をりん酸亜鉛処理剤(「サーフダインSD
2000」、日本ペイント社製)を使用して化成処理し
た後、カチオン電着塗料(「パワートップU−50」、
日本ペイント社製)を乾燥膜厚が25μmとなるように
電着塗装した。次いで、160℃で30分間焼き付けて
被塗基材を作成した。電着塗膜上に中塗り塗料(「オル
ガS−90シーラーグレー」、日本ペイント社製)を乾
燥膜厚が40μmとなるようにエアースプレー塗装し、
140℃で30分間焼き付けて中塗り塗膜を形成した。
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 Preparation of Substrate to be Coated A dull steel sheet (length 1000 mm, width 300 mm and thickness 1.5 mm) was treated with a zinc phosphate treating agent ("Surfdyne SD").
2000 ", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., and then cationic electrodeposition paint (" Power Top U-50 ",
Nippon Paint Co., Ltd.) was electrodeposited so that the dry film thickness was 25 μm. Subsequently, it was baked at 160 ° C. for 30 minutes to prepare a substrate to be coated. An intermediate paint ("Olga S-90 Sealer Gray", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied by air spray coating on the electrodeposition coating film so that the dry film thickness becomes 40 μm.
Baking was performed at 140 ° C. for 30 minutes to form an intermediate coating film.

【0038】メタリック塗膜の形成 中塗り塗膜上に、以下のメタリック塗膜を形成した。す
なわち、アクリル樹脂(スチレン/メチルメタクリレー
ト/エチルメタクリレート/ヒドロキシエチルメタクリ
レート/メタクリル酸の共重合体、数平均分子量約2
0,000、水酸基価45、酸価15、固形分50質量
%)と、メラミン樹脂(「ユーバン20SE」、三井化
学社製、固形分60質量%)とを80:20の固形分質
量比で配合して得たビヒクルに対し、メタリック顔料
(アルミペーストMH−8801、旭化成工業社製)を
PWCで10%、および透明酸化鉄着色顔料(シコトラ
ンスレッドL−2715、BASF社製)をPWCで2
%の割合で配合した。次いで、有機溶剤(トルエン/キ
シレン/酢酸エチル/酢酸ブチルの質量比=70/15
/10/5)とともにディゾルバーにより塗装適正粘度
になるように攪拌混合し、メタリック塗料組成物を調製
した。そして、このメタリック塗料組成物を、乾燥膜厚
が15μmになるようにスプレー塗装した。塗装後3分
間セッティングし、クリヤー塗料を乾燥膜厚が35μm
になるように塗装し、室温で10分間セッティングし、
140℃の温度で30分間焼き付けした。
Formation of Metallic Coating Film The following metallic coating film was formed on the intermediate coating film. That is, an acrylic resin (styrene / methyl methacrylate / ethyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, number average molecular weight of about 2
000, a hydroxyl value of 45, an acid value of 15, and a solid content of 50% by mass) and a melamine resin ("Uban 20SE", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., solid content of 60% by mass) in a solid content mass ratio of 80:20. To the vehicle obtained by blending, 10% of a metallic pigment (aluminum paste MH-8801, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) by PWC and a transparent iron oxide coloring pigment (Sicotrans Red L-2715, manufactured by BASF) by PWC. 2
%. Then, an organic solvent (toluene / xylene / ethyl acetate / butyl acetate mass ratio = 70/15)
/ 10/5) with a dissolver to stir and mix so as to have an appropriate coating viscosity to prepare a metallic coating composition. Then, this metallic coating composition was spray-coated so that the dry film thickness became 15 μm. After coating, set for 3 minutes and dry paint to a dry film thickness of 35μm
Paint, set at room temperature for 10 minutes,
Bake at 140 ° C. for 30 minutes.

【0039】ソリッド塗膜の形成 上記メタリック塗膜の形成におけるメタリック塗料組成
物を、アルキッドメラミン樹脂系ソリッド塗料(「オル
ガG−75グレー色」、日本ペイント社製)を、乾燥膜
厚が30μmになるようにスプレー塗装し、室温で10
分間セッティングし、140℃の温度で30分間焼き付
けした。
Formation of Solid Coating Film The metallic coating composition in the formation of the above-mentioned metallic coating film was changed to an alkyd melamine resin-based solid coating material (“Olga G-75 Gray Color”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) to a dry film thickness of 30 μm. Spray paint at room temperature
Minutes and baked at 140 ° C. for 30 minutes.

【0040】熱変色性塗料の調整 上記メタリック塗料のメタリック顔料を、熱可逆性を有
する酸化鉄被覆シリカフレーク顔料に代えた以外はメタ
リック塗料の組成と同様にして熱変色性塗料組成物を調
製した。
Preparation of thermochromic paint A thermochromic paint composition was prepared in the same manner as the metallic paint except that the metallic pigment of the above metallic paint was replaced with a thermoreversible iron oxide-coated silica flake pigment. .

【0041】模様塗膜の形成 (実施例1)上記被塗基材に上記熱変色性塗料組成物
を、乾燥膜厚が15μmになるようにスプレー塗装し、
塗装後3分間セッティングし、クリヤー塗料(「スーパ
ーラックO−130」、日本ペイント社製)を乾燥膜厚
が35μmになるようにスプレー塗装し、室温で10分
間セッティングし、140℃の温度で30分間焼き付け
した。室温に、冷却後の塗り板を90℃で加熱すると、
冷却時には赤褐色だったものが、黄褐色に変色し、また
室温に冷却すると元の色に戻り熱可逆性のある熱変色塗
膜であることが確認された。また部分的に加熱をすると
加熱部位では、黄褐色に変色し、非加熱部位ではほとん
ど変色せず変色の有無による模様の形成が確認できた。
また耐候性は、サンシャインウエザオメーター(スガ試
験機社製)の促進試験で、2000時間での変色は、ほ
とんど認められなかった。
Formation of Pattern Coating (Example 1) The thermochromic coating composition was spray-coated on the substrate to be coated so that the dry film thickness became 15 μm.
After coating, set for 3 minutes, spray-coated with clear paint (“Super Lac O-130”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) so that the dry film thickness becomes 35 μm, set at room temperature for 10 minutes, and set at 140 ° C. for 30 minutes. Bake for a minute. When the coated plate after cooling is heated to room temperature at 90 ° C.,
What was reddish-brown during cooling turned yellow-brown, and when cooled to room temperature, it returned to its original color and was confirmed to be a thermoreversible thermochromic coating. Further, when heating was partially performed, the heated portion turned yellow-brown, and the non-heated portion hardly changed color, confirming the formation of a pattern due to the presence or absence of the color change.
The weather resistance was measured by an accelerated test using a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and almost no discoloration was observed after 2,000 hours.

【0042】(実施例2)上記メタリック塗膜を形成し
た一部に、上記熱変色性塗料組成物を用いて、マスキン
グをしてアルファベットNPの文字を、乾燥膜厚が15
μmになるようにスプレー塗装し、塗装後3分間セッテ
ィングし、クリヤー塗料(「スーパーラックO−13
0」、日本ペイント社製)を乾燥膜厚が35μmになる
ようにスプレー塗装し、室温で10分間セッティング
し、140℃の温度で30分間焼き付けた。実施例1と
同様に、熱可逆性のある模様(NPの文字)形成可能な
熱変色塗膜であること、および耐候性が良好であること
が確認できた。
(Example 2) The above-mentioned metallic coating film was partially masked with the thermochromic coating composition to change the letters of the alphabet NP to a dry film thickness of 15 parts.
μm spray coating, set for 3 minutes after coating, clear paint (“Super Rack O-13
0 "(manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was spray-coated so that the dry film thickness became 35 μm, set at room temperature for 10 minutes, and baked at 140 ° C. for 30 minutes. As in Example 1, it was confirmed that the thermochromic coating film was capable of forming a thermoreversible pattern (NP characters) and that the weather resistance was good.

【0043】(実施例3)上記ソリッド塗膜を形成した
一部に、上記熱変色性塗料組成物を用いて、マスキング
をしてアルファベットNPの模様を、乾燥膜厚が15μ
mになるようにスプレー塗装し、塗装後3分間セッティ
ングし、クリヤー塗料(「スーパーラックO−13
0」、日本ペイント社製)を乾燥膜厚が35μmになる
ようにスプレー塗装し、室温で10分間セッティング
し、140℃の温度で30分間焼き付けた。実施例1と
同様に、熱可逆性のある模様(NPの文字)形成可能な
熱変色塗膜であること、および耐候性が良好であること
が確認できた。
(Example 3) A part of the solid coating film was masked with the thermochromic coating composition to form an alphabet NP pattern having a dry film thickness of 15 μm.
m, and set for 3 minutes after coating, and then clear paint (“Super Rack O-13”).
0 "(manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was spray-coated so that the dry film thickness became 35 μm, set at room temperature for 10 minutes, and baked at 140 ° C. for 30 minutes. As in Example 1, it was confirmed that the thermochromic coating film was capable of forming a thermoreversible pattern (NP characters) and that the weather resistance was good.

【0044】(比較例1)実施例2の熱変色性塗料組成
物の熱可逆性を有する酸化鉄被覆シリカフレーク顔料に
代えて示温顔料(AgHgI4構造の無機化合物)に代
えた以外は実施例2と同様に塗膜を形成し、熱可逆性の
ある模様(NPの文字)形成可能な熱変色塗膜であるこ
とは確認できたが、耐候性は、変色が大きく不充分であ
ることが確認できた。
Comparative Example 1 The thermochromic coating composition of Example 2 was replaced by a thermochromic pigment (an inorganic compound having an AgHgI 4 structure) in place of the thermoreversible iron oxide-coated silica flake pigment. It was confirmed that the coating film was formed in the same manner as in Example 2 and was a thermo-discolorable coating film capable of forming a thermoreversible pattern (NP characters), but the weather resistance was such that the discoloration was large and insufficient. It could be confirmed.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の熱変色性塗料組成物は、熱可逆
性を有する金属酸化物被覆シリカフレーク顔料を含有す
るため、これを加温可能基材に塗布し、加温時、非加温
時で可逆性の色を有する塗膜を形成すると、加温部位と
非加温部位とで、同じ熱変性塗料組成物を用いて形成し
た塗膜の発色が異なり、発色の差による模様形成が可能
となる。その模様塗膜は、多色干渉性を示す高彩度、高
輝度の優れた熱変色性を示し、また、耐候性も良好であ
る。
Since the thermochromic coating composition of the present invention contains a heat-reversible metal oxide-coated silica flake pigment, it is applied to a heatable substrate, and when heated, it is not heated. When a coating film having a reversible color at the time of warming is formed, the coloration of the coating film formed using the same heat-modified coating composition differs between the heated portion and the non-heated portion, and the pattern formation due to the difference in color formation Becomes possible. The patterned coating film exhibits excellent thermochromic properties with high chroma and high luminance showing multicolor interference, and also has good weather resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09C 3/06 C09C 3/06 C09D 5/26 C09D 5/26 Fターム(参考) 4D075 CB08 DA06 DB02 DC12 EA02 EC03 4J037 AA18 CA05 CA09 DD05 EE03 EE26 EE28 EE43 FF02 FF22 4J038 CD091 CG141 DB001 DD001 DD121 DF001 DG001 HA446 KA08 KA15 KA20 MA03 MA12 NA01 NA03 NA16 PB04 PB07 PB09 PC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09C 3/06 C09C 3/06 C09D 5/26 C09D 5/26 F-term (Reference) 4D075 CB08 DA06 DB02 DC12 EA02 EC03 4J037 AA18 CA05 CA09 DD05 EE03 EE26 EE28 EE43 FF02 FF22 4J038 CD091 CG141 DB001 DD001 DD121 DF001 DG001 HA446 KA08 KA15 KA20 MA03 MA12 NA01 NA03 NA16 PB04 PB07 PB09 PC02

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】熱可逆性を有する金属酸化物被覆シリカフ
レーク顔料と、ビヒクルとを含有することを特徴とする
熱変色性塗料組成物。
1. A thermochromic coating composition comprising a thermoreversible metal oxide-coated silica flake pigment and a vehicle.
【請求項2】請求項1記載の熱変色性塗料組成物を加温
可能基材に塗布し、加温時、非加温時で可逆性の色を有
する模様を形成することを特徴とする熱変色性意匠塗膜
形成方法。
2. A thermochromic coating composition according to claim 1, which is applied to a heatable substrate to form a pattern having a reversible color when heated and when not heated. Thermochromic design coating film forming method.
【請求項3】請求項2記載の塗膜形成方法により模様塗
膜が形成されていることを特徴とする塗装物。
3. A coated product, wherein a patterned coating film is formed by the coating film forming method according to claim 2.
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