JP2001131411A - Resin composition, molded product and electronic part for surface mounting using these - Google Patents

Resin composition, molded product and electronic part for surface mounting using these

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JP2001131411A
JP2001131411A JP31680099A JP31680099A JP2001131411A JP 2001131411 A JP2001131411 A JP 2001131411A JP 31680099 A JP31680099 A JP 31680099A JP 31680099 A JP31680099 A JP 31680099A JP 2001131411 A JP2001131411 A JP 2001131411A
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JP
Japan
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resin composition
polyester
polyimide
composition according
melting point
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JP31680099A
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Japanese (ja)
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Kiyotsuna Toyohara
清綱 豊原
Jirou Sadanobu
治朗 定延
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyimide resin composition having an excellent heat resistance which may serve as an electronic part for surface mounting and an electronic part using this. SOLUTION: A resin composition contains a high-melting crystalline polyimide and a polyester having a lower melting point than this or an amorphous polyester. Here, at least at the melt state, the high-melting crystalline polyimide is compatibilized with the polyester, and when they are cooled down, the high- melting crystalline polyimide crystallizes prior to the polyester and therefore generates heat.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本願発明は、特定の関係にあ
るポリイミドとポリエステルとをブレンドした樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、表面実装対応電子部品に供
し得る耐熱性に優れたポリイミド系の樹脂組成物ならび
にこれを用いた電子部品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition obtained by blending a specific relationship between polyimide and polyester. More specifically, the present invention relates to a polyimide-based resin composition having excellent heat resistance that can be used for a surface-mounted electronic component, and an electronic component using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子部品の分野では最近の電化製品の小
型化、高性能化に伴い、また生産性向上等を狙い、各種
電子部品を基板へ実装する方法として、部品の実装密度
も高く効率もよい表面実装技術(SMT)が広まりつつ
ある。
2. Description of the Related Art In the field of electronic components, with the recent trend toward miniaturization and high performance of electric appliances and to improve productivity, as a method of mounting various electronic components on a substrate, the mounting density of components is high and the efficiency is high. Good surface mount technology (SMT) is spreading.

【0003】この表面実装技術を用いた表面実装方式に
対応し、電子部品が小型化、薄肉化することに伴い、樹
脂材料に対しても、機械強度や成形時の流動性の向上が
要求されるようになった。
In response to the surface mounting method using this surface mounting technology, as electronic components have become smaller and thinner, resin materials have also been required to have improved mechanical strength and fluidity during molding. It became so.

【0004】さらに、表面実装方式ではリフロー炉内で
の加熱による半田付け方式により、コネクター等の電子
部品材料は上部や下部より加熱されることになり、従来
の実装方式に比べてより過酷な温度条件に曝されること
になる。
Furthermore, in the surface mounting method, the electronic component material such as a connector is heated from the upper and lower parts by a soldering method by heating in a reflow furnace, so that the temperature is more severe than in the conventional mounting method. You will be exposed to the conditions.

【0005】この結果、電子部品用の樹脂材料に対して
更なる耐熱性の向上が要求され、例えばナイロン6樹脂
やナイロン66樹脂等のポリアミド樹脂、ポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の半芳
香族ポリエステル樹脂等の従来の材料では耐熱性が不足
することになった。
As a result, resin materials for electronic parts are required to have further improved heat resistance. For example, polyamide resins such as nylon 6 resin and nylon 66 resin, and semi-aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are required. Conventional materials such as resin have insufficient heat resistance.

【0006】そこで、この表面実装対応電子部品用の樹
脂材料としてポリフェニレンサルファイド樹脂や芳香族
ポリアミド樹脂等の適用が検討されているが、これら樹
脂は耐熱性には優れるものの先述の機械特性、流動性等
に欠点があるため工業的な利用には大きな制約がある。
Therefore, application of polyphenylene sulfide resin, aromatic polyamide resin and the like as a resin material for the electronic component for surface mounting has been studied. These resins are excellent in heat resistance, but have the above-mentioned mechanical properties and fluidity. Due to such disadvantages, there are great restrictions on industrial use.

【0007】一方、複数の樹脂ブレンドによって、耐熱
性を向上させる試みも為されている。しかし、一般的な
ブレンド樹脂は非相溶であり、不均質な構造をとる為に
力学的物性が極端に低下したり、成形条件の微妙な変化
によって物性がばらつき、生産に適さないなどの問題点
がある。これに対し、相溶性ブレンドは非相溶のような
物性のばらつきなどの問題点を解決できる実用的な方法
として、例えばポリエステル同士のアロイは実際に検討
されている。しかし、ポリエステルアロイの場合は、エ
ステル交換により共重合が起こったり、また、結晶化速
度が低下して、結晶性が低下する為に成形樹脂として十
分な耐熱性、強度を発現する事が出来なかった。また、
Polymer Juornal Vol.30, pp780-789にはPolybutylene
succinateとPoly(vinylidene chloride- vinyl chlori
de)の結晶性ポリマーの組み合わせによる相溶ブレンド
において、それぞれの成分のポリマー結晶がほとんど融
点を下げずに析出し、噛み込んだ緻密な構造をとる事が
報告されており、このような構造をとれば、熱物性や力
学物性の改善が期待できる。しかし、これは低温からの
アニーリングによる結晶化で生じた構造であり、金型成
形技術では実現される事が無い。またこのほかには、PE
EKとポリエーテルイミドの組み合わせが知られている
が、これは極めて粘度が高く結晶性も低いという欠点を
有している。また、ポリエステルとポリエーテルイミド
のブレンドも知られているが、これもまた結晶性が著し
く阻害される問題を抱えている。これらのほかにも結晶
性ポリマーの相溶性ブレンドとしてポリビニルフェノー
ルと水素結合を形成するポリマーのブレンド(例えば、
ポリビニルフェノールとポリヒドロキシブチラート、ナ
イロン、PVAなど)、ポリビニルフェノールと極性ポ
リマーのブレンド(例えばPVDF系ポリマー)、PVDFとポ
リブチレンアジペートのブレンド、PVAとキチン類のブ
レンドなどが知られているが、これらは共通して、相溶
性のブレンドは結晶化が抑制されるために、融点が低下
してしまうという問題を抱えている。
On the other hand, attempts have been made to improve heat resistance by using a plurality of resin blends. However, general blended resins are incompatible and have an inhomogeneous structure, resulting in extremely poor mechanical properties, and subtle changes in molding conditions leading to variations in physical properties, making them unsuitable for production. There is a point. On the other hand, for example, alloys of polyesters have been actually studied as a practical method for solving problems such as dispersion of physical properties such as incompatibility. However, in the case of polyester alloys, copolymerization occurs due to transesterification, or the crystallization rate is reduced, and the crystallinity is reduced, so that sufficient heat resistance and strength as a molding resin cannot be exhibited. Was. Also,
Polymer Juornal Vol. 30, pp780-789 contains Polybutylene
succinate and Poly (vinylidene chloride- vinyl chlori
It has been reported that, in a compatible blend using a combination of the crystalline polymers of (de), the polymer crystals of each component precipitate almost without lowering the melting point and take a dense structure in which they are engaged. Then, improvement in thermophysical properties and mechanical properties can be expected. However, this is a structure generated by crystallization by annealing from a low temperature, and is not realized by the mold molding technique. In addition, PE
Combinations of EK and polyetherimide are known, but have the drawback of having very high viscosity and low crystallinity. Blends of polyester and polyetherimide are also known, but also have the problem that crystallinity is significantly impaired. In addition to these, as a compatible blend of a crystalline polymer, a blend of a polymer that forms hydrogen bonds with polyvinylphenol (for example,
Polyvinyl phenol and polyhydroxybutyrate, nylon, PVA, etc.), a blend of polyvinyl phenol and a polar polymer (for example, PVDF polymer), a blend of PVDF and polybutylene adipate, a blend of PVA and chitin, etc. are known, In common, these have a problem that the melting point of the compatible blend is reduced because crystallization is suppressed.

【0008】工業的に生産可能なブレンド樹脂としては
相溶である事が重要な要件であるが、耐熱用途に供せる
結晶性樹脂ブレンドには相溶性を有するものは少ない上
に、相溶した場合にも十分な結晶性を有し、成形樹脂と
して用いる事の出来るものはこれまで見出されていな
い。
[0008] It is an important requirement that a blended resin that can be produced industrially is compatible. However, few crystalline resin blends that can be used for heat resistance have compatibility and are compatible with each other. Even in such cases, there has not been found any one which has sufficient crystallinity and can be used as a molding resin.

【0009】このように、現状では優れた成形性、機械
特性、流動特性、耐熱性を併せ持つ表面実装対応電子部
品の基材となりうる樹脂材料はほとんど無く、これに供
せる材料がこの分野において強く求められている。
As described above, at present, there is almost no resin material that can be used as a base material for a surface-mountable electronic component having excellent moldability, mechanical properties, flow properties, and heat resistance. It has been demanded.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本願発明の目的は、高
融点の高結晶性樹脂と低融点の樹脂を相溶ブレンドする
事により、耐熱性に優れ、成形性にも優れた樹脂組成物
を提供する事にある。また、本願発明の更なる目的は、
結晶性の半芳香族ポリイミドと半芳香族ポリエステルを
ブレンドしてなる樹脂組成物ならびに、該ブレンド樹脂
組成物と繊維状フィラーとを混合してなる、優れた機械
特性、流動特性、耐熱性を有する樹脂組成物を提供する
ことである。本願発明の更なる目的はこの樹脂組成物を
用いてなる表面実装対応電子部品を提供することであ
り、また、この樹脂組成物を成形してなるその他の成形
体を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent heat resistance and excellent moldability by blending a high crystalline resin having a high melting point with a resin having a low melting point. To provide. A further object of the present invention is to
A resin composition obtained by blending a crystalline semi-aromatic polyimide and a semi-aromatic polyester, and a mixture of the blended resin composition and a fibrous filler, having excellent mechanical properties, flow properties, and heat resistance. It is to provide a resin composition. A further object of the present invention is to provide a surface-mountable electronic component using the resin composition, and to provide another molded article obtained by molding the resin composition.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち本願発明は以下
の通りである。 1.高融点結晶性ポリイミドとそれより低融点もしくは
非晶質のポリエステルからなる相溶性樹脂組成物であっ
て、その冷却時に該高融点結晶性ポリイミドが該ポリエ
ステルに優先して結晶化する事による発熱が観測される
事を特徴とする樹脂組成物。 2.上記樹脂組成物を用いてなる成形体。 3.上記樹脂組成物を用いてなる表面実装対応電子部
品。
That is, the present invention is as follows. 1. A compatible resin composition comprising a high-melting crystalline polyimide and a lower-melting or amorphous polyester, wherein the high-melting crystalline polyimide crystallizes preferentially to the polyester during cooling. A resin composition characterized by being observed. 2. A molded article using the above resin composition. 3. A surface-mountable electronic component using the above resin composition.

【0012】ここで、冷却時の優先的結晶化は示差走査
熱量計を用い、該高融点結晶性ポリイミドの結晶化発熱
ピークが単独あるいは該ポリエステルの結晶化ピークと
独立して高温で観測される事などから判定する事が出来
る。また、この結晶化ピークは、示差走査熱量計(Perk
inElmar DSC−7)を用い、(該高融点結晶性ポリイミ
ドの)融点より10℃以上高い温度で2分間融解状態に
おいた後、20℃/分の速度で冷却した場合に観測され
る発熱ピークのピーク温度をさす。
Here, preferential crystallization during cooling is performed by using a differential scanning calorimeter, and the crystallization exothermic peak of the high melting crystalline polyimide is observed at a high temperature independently or independently of the crystallization peak of the polyester. It can be determined from things. Also, this crystallization peak was measured by a differential scanning calorimeter (Perk
Using inElmar DSC-7), the exothermic peak of the exothermic peak observed when melted at a temperature higher than the melting point (of the high melting point crystalline polyimide) by 10 ° C. or more for 2 minutes and then cooled at a rate of 20 ° C./min. Refers to peak temperature.

【0013】本願発明で用いる樹脂組成物を構成する成
分としては、以下の要件を満たすものでなくてはならな
い。すなわち、 第1成分は結晶化して融点を有するポリイミドである
事。 第2成分が融点を有する場合にはその融点に対して第
1成分の融点が高温である事。 第1成分と第2成分は少なくとも溶融状態では相溶化
して均一な状態を形成する事。 樹脂組成物の冷却結晶化温度を測定した場合に、少な
くとも第1成分の結晶化による発熱ピークが観測され、
これが第2成分のそれよりも高温である事、である。
The components constituting the resin composition used in the present invention must satisfy the following requirements. That is, the first component is a polyimide that crystallizes and has a melting point. When the second component has a melting point, the melting point of the first component is higher than the melting point. The first component and the second component must be compatible at least in a molten state to form a uniform state. When the cooling crystallization temperature of the resin composition is measured, at least an exothermic peak due to crystallization of the first component is observed,
This is a higher temperature than that of the second component.

【0014】ここで結晶性であるという事は、示差走査
熱量計による熱量測定において明確な融解に伴う吸熱ピ
ークを有する事により判定される。また、樹脂の相溶性
は、溶融時に屈折率の差による白濁現象が観測されず、
溶融状態を顕微鏡下で観測した場合に単相で均一な融体
を形成する事によって確認する事が出来る。このような
相溶状態を形成する為には、相溶化剤を用いても良い
し、樹脂同士を単にブレンドするだけでも良い。
Here, being crystalline is determined by having a clear endothermic peak accompanying melting in a calorimetric measurement with a differential scanning calorimeter. In addition, the compatibility of the resin, the clouding phenomenon due to the difference in the refractive index during melting is not observed,
When the molten state is observed under a microscope, it can be confirmed by forming a single-phase and uniform melt. In order to form such a compatible state, a compatibilizer may be used, or the resins may be simply blended.

【0015】樹脂のブレンド方法は、いかなる混合の手
法を用いる事も可能である。限定するものではないが、
ルーダーを用いて樹脂同士をブレンドしても良いし、溶
液に溶かして混合する方法をとる事も可能である。ま
た、一方の樹脂を均一に溶解もしくは融解した状態で他
方の樹脂モノマーを加えてそれを重合する方法を取る事
も可能である。
As a method for blending the resins, any mixing method can be used. Without limitation,
The resins may be blended with each other by using a ruder, or a method of dissolving the resins in a solution and mixing them may be used. It is also possible to adopt a method in which one resin is uniformly dissolved or melted, the other resin monomer is added, and the other monomer is polymerized.

【0016】本願発明に用いる高融点結晶性ポリイミド
は、結晶化が速く、かつ結晶化到達度の高いものが好ま
しい。これまで一般的にはこのような高結晶性ポリマー
が溶融状態でも他のポリマーと相溶化する例は知られて
いなかったが、ある一定の条件を満たすポリマーの組み
合わせで、高結晶性と相溶性を満たし得る事を見出し、
本発明を完成した。
The high melting point crystalline polyimide used in the present invention is preferably one which has a high crystallization speed and a high degree of crystallization. Until now, there has been no known example in which such a highly crystalline polymer is compatible with other polymers even in a molten state. Find that it can satisfy
The present invention has been completed.

【0017】本願発明で用いるポリイミドは、上記樹脂
組成物中の第1成分に相当するものであり、下記式
(1)
The polyimide used in the present invention corresponds to the first component in the resin composition, and has the following formula (1)

【0018】[0018]

【化3】 Embedded image

【0019】で示されるピロメリットイミド構造(nは
7以上16以下の整数)を主たる成分とする結晶性の半脂
肪族ポリイミドである。具体的には、ヘプタンジアミ
ン、オクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミ
ン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、トリデカ
ンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジア
ミン、ヘキサデカンジアミンを主たるジアミン成分と
し、ピロメリット酸を主たるテトラカルボン酸成分とす
るポリイミドである。ここで「半脂肪族」とはジアミン
成分の全部あるいは一部および/またはテトラカルボン
酸成分の一部が脂肪族であることを意味する。
A pyromellitic imide structure represented by the formula (n:
It is a crystalline, semi-aliphatic polyimide having, as a main component, (an integer of 7 or more and 16 or less). Specifically, heptane diamine, octane diamine, nonane diamine, decane diamine, undecane diamine, dodecane diamine, tridecane diamine, tetradecane diamine, pentadecane diamine, hexadecane diamine as the main diamine component, and pyromellitic acid as the main tetracarboxylic acid component Polyimide. Here, "semi-aliphatic" means that all or a part of the diamine component and / or a part of the tetracarboxylic acid component are aliphatic.

【0020】このポリイミドには、複数の共重合成分を
含むことが可能であり、共重合成分としてはジアミン成
分として含ませることも、テトラカルボン酸成分として
含ませることも両者を混合して含ませることも可能であ
る。これに限定するものではないが、主たるジアミン成
分のほかに、例えば共重合するジアミン成分として、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ブタンジアミ
ン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミンまた、ヘプタ
ンジアミン、オクタンジアミン、ノナンジアミン、デカ
ンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、
テトラメチルヘキサンジアミンのようなアルキレンジア
ミン、1,12−(4,9−ジオキサ)ドデカンジアミ
ン、1,8−(3,6−ジオキサ)オクタンジアミン、
ジェファーミンなどの脂肪族ジアミノエーテル類、シク
ロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンのような脂環
族炭化水素を含むジアミンが挙げられる。
The polyimide may contain a plurality of copolymer components. The copolymer components may be contained as a diamine component or as a tetracarboxylic acid component, or may be mixed as both. It is also possible. Although not limited to this, in addition to the main diamine component, for example, as a diamine component to be copolymerized, ethylene diamine, propylene diamine, butane diamine, pentane diamine, hexane diamine, heptane diamine, octane diamine, nonane diamine, decane diamine, Undecanediamine, dodecanediamine,
Alkylenediamines such as tetramethylhexanediamine, 1,12- (4,9-dioxa) dodecanediamine, 1,8- (3,6-dioxa) octanediamine,
Examples thereof include aliphatic diaminoethers such as Jeffamine, and diamines containing alicyclic hydrocarbons such as cyclohexanediamine and isophoronediamine.

【0021】また共重合するテトラカルボン酸成分とし
ては、芳香族テトラカルボン酸、脂肪族テトラカルボン
酸などのテトラカルボン酸成分を用いることができる。
例えば、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニル
テトラカルボン酸、ビス(ジカルボキシフェニル)プロ
パン、4,4’−[2,2,2−トリフルオロメチル)
エチリデン]ビス(1,2−ベンゼンジカルボン酸)、
ビス(ジカルボキシフェニル)スルホン、ビス(ジカル
ボキシフェニル)エーテル、チオフェンテトラカルボン
酸、ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ブ
タンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、5(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)3−メ
チル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸など
から誘導されるテトラカルボン酸成分が挙げられる。
As the tetracarboxylic acid component to be copolymerized, a tetracarboxylic acid component such as an aromatic tetracarboxylic acid and an aliphatic tetracarboxylic acid can be used.
For example, benzophenonetetracarboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, bis (dicarboxyphenyl) propane, 4,4 '-[2,2,2-trifluoromethyl)
Ethylidene] bis (1,2-benzenedicarboxylic acid),
Bis (dicarboxyphenyl) sulfone, bis (dicarboxyphenyl) ether, thiophenetetracarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 5 (2,5 -Dioxotetrahydrofuryl) tetracarboxylic acid component derived from 3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and the like.

【0022】共重合の比率は特に指定しないが、主たる
ジアミン成分および/あるいはテトラカルボン酸成分に
対して50モル%より低い比率で用いることが好まし
い。ただし、得られたポリイミドの融点が250℃を下
回る場合には該樹脂組成物を表面実装対応用途には用い
ることができないので主たるイミド成分がより多くなる
成分での共重合を行うことが好ましい。
Although the copolymerization ratio is not particularly specified, it is preferable to use it in a ratio of less than 50 mol% with respect to the main diamine component and / or tetracarboxylic acid component. However, when the melting point of the obtained polyimide is lower than 250 ° C., the resin composition cannot be used for surface mounting applications. Therefore, it is preferable to carry out copolymerization with a component containing more main imide components.

【0023】本願発明に用いるポリイミドは溶融重合、
溶液重合、固相重合、界面重合などどのような方法で製
造したものであっても用いることができるが、例えば一
般的な方法としては、(1)テトラカルボン酸二無水物
とジアミンを溶媒中で反応させて生じるポリアミド酸を
無水酢酸とピリジンを用いて化学閉環する方法や、
(2)同ポリアミド酸を熱的に脱水環化する方法、
(3)テトラカルボン酸二無水物とジイソシアネートと
を加熱して脱水重合する方法、(4)テトラカルボン酸
ジまたはテトラエステルとジアミンを反応させて脱アル
コール環化する方法などが挙げられる。
The polyimide used in the present invention is melt polymerization,
Although any one produced by any method such as solution polymerization, solid phase polymerization, and interfacial polymerization can be used, for example, as a general method, (1) tetracarboxylic dianhydride and diamine in a solvent A method of chemically ring-closing a polyamic acid produced by reacting with acetic anhydride and pyridine,
(2) a method of thermally dehydrating and cyclizing the polyamic acid,
(3) A method of heating and dehydrating and polymerizing a tetracarboxylic dianhydride and a diisocyanate, and (4) a method of reacting a dicarboxylic or tetraester of a tetracarboxylic acid with a diamine to remove alcohol by cyclization.

【0024】本願発明の高融点結晶性ポリイミドはその
末端を封止してあっても良く、末端封止剤としてはフタ
ル酸誘導体類、モノアミン誘導体類、アルコール類、な
どがあげられ、その目的に応じて用いることができる。
The high-melting crystalline polyimide of the present invention may have its terminal blocked. Examples of the terminal blocking agent include phthalic acid derivatives, monoamine derivatives, alcohols and the like. Can be used accordingly.

【0025】本願発明で用いるポリエステルとしては、
該高融点結晶性ポリイミドより融点が低い又は非晶質で
あれば、全芳香族でも半芳香族のポリエステルであって
も用いることができるが、好ましくは下記式(2)
The polyester used in the present invention includes:
As long as the melting point is lower or amorphous than the high melting point crystalline polyimide, either a wholly aromatic or semi-aromatic polyester can be used, but the following formula (2) is preferred.

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】で表される半芳香族ポリエステルが挙げら
れ、更に好ましくは構成単位の主成分がエチレンテレフ
タレートである半芳香族ポリエステルを用いることが本
願発明に係る樹脂組成物の耐熱性やコストの面から特に
好ましい。また、ポリエステルは単一のポリエステルを
用いても、複数種のポリエステルを混合した混合物であ
っても良い。なお、本願明細書において「半芳香族」と
は脂肪族ジオールをジオール成分として含むことを意味
する。
The semi-aromatic polyester represented by the following formula, and more preferably, a semi-aromatic polyester in which the main component of the structural unit is ethylene terephthalate is preferred in terms of heat resistance and cost of the resin composition according to the present invention. Is particularly preferred. The polyester may be a single polyester or a mixture of a plurality of polyesters. In the present specification, “semi-aromatic” means that an aliphatic diol is contained as a diol component.

【0028】本願発明において用いるポリエステルはた
とえば以下に示すような酸成分、ジオール成分で構成さ
れるようなものである。ただしこれに限定するものでは
ない。
The polyester used in the present invention is, for example, one composed of the following acid component and diol component. However, it is not limited to this.

【0029】すなわち、酸成分としてイソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
フォンジカルボン酸などのような芳香族ジカルボン酸
や、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸等のような脂肪族環式ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸等のような脂肪族ジカルボン
酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキシ
安息香酸などのようなオキシ酸などの二官能性カルボン
酸があげられる。また、ジオール成分としては例えばト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,1
−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール、2,2−ビス(4’−β−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、ビス(4’−β−ヒドロキシエト
キシフェニル)スルフォン酸、ビスフェノールA、1,
4−ジヒドロキシベンゼンなどがあげられる。
That is, as an acid component, aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenoxyethanecarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, etc .; and hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, etc. Such as aliphatic cyclic dicarboxylic acids, adipic acid,
Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and azelaic acid, and difunctional carboxylic acids such as oxy acids such as p-β-hydroxyethoxybenzoic acid and ε-oxybenzoic acid. Examples of the diol component include trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,1
-Cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4'-β-hydroxyphenyl) propane, bis (4'-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfonic acid, bisphenol A,
4-dihydroxybenzene and the like.

【0030】本願発明に係る樹脂組成物は、ポリイミド
とポリエステルのブレンドによって製造することが出来
る。
The resin composition according to the present invention can be produced by blending a polyimide and a polyester.

【0031】本願発明に係る樹脂組成物の耐熱性を高め
るためには混合した状態で均一になることが必要であ
り、さらに、ポリエステルとポリイミドの混合比率は、
重量でポリエステル:ポリイミドが95:5から0.0
1:99.99の範囲であることが好ましい。ポリエス
テルの可塑効果がポリイミド成分の結晶性を向上させる
ため、少量であってもその添加は耐熱性の向上に効果的
であるが、ポリエステルの割合が増えすぎると可塑効果
を超えてポリイミドの希釈効果が働くため耐熱性が下げ
られる。その耐熱性の限界は、ポリエステルとポリイミ
ドの組み合わせにも依存するものであるが、ポリエステ
ルが過剰でポリイミドの結晶同士が接合点を持たなくな
る場合には、ポリエステルの耐熱性を超えることが難し
い。したがって、ポリエステルを95重量%を越えて添
加することは好ましくなく、さらに、十分なハンダ耐熱
性を得るためには70重量%を越えてポリエステルを添
加しないことが好ましい。
In order to enhance the heat resistance of the resin composition according to the present invention, it is necessary that the resin composition is uniform in a mixed state.
Polyester: polyimide 95: 5 to 0.0 by weight
It is preferably in the range of 1: 99.99. Since the plastic effect of the polyester improves the crystallinity of the polyimide component, the addition of a small amount is effective for improving the heat resistance.However, when the proportion of the polyester is too large, the effect of diluting the polyimide exceeds the plastic effect. Works to reduce heat resistance. The limit of the heat resistance also depends on the combination of polyester and polyimide. However, when the polyester is excessive and the polyimide crystals have no bonding point, it is difficult to exceed the heat resistance of polyester. Therefore, it is not preferable to add the polyester in an amount exceeding 95% by weight, and it is preferable not to add the polyester in an amount exceeding 70% by weight in order to obtain sufficient solder heat resistance.

【0032】本願発明では高融点、高結晶性のポリイミ
ドを用い、高融点結晶がネットワークを形成することに
よって本願発明に係る樹脂組成物の流動開始温度を向上
させるために高い耐熱性を付与することができるのであ
る。したがって、耐熱性を高める為には、高融点のポリ
イミド結晶が高温において低融点のポリエステルよりも
早く生成、成長する事が必須である。したがって、この
ブレンド樹脂においては、冷却時にポリイミドの結晶化
温度がブレンドに用いたポリエステルのそれよりも高
く、優先的に結晶化しなければならない。本願の樹脂組
成物は、そのため冷却時に必ずポリイミドの結晶化に基
づく発熱を示し、ポリイミドの結晶に基づく強いX線回
折像を与える。ここで冷却時の結晶化に基づく発熱なら
びに温度とは、示差走査熱量計を用い、ポリイミドの融
点より30℃以上高い温度で2分間融解状態においた
後、20℃/分の速度で冷却した場合に観測される発熱
ピークならびにピーク温度である。ポリイミドの結晶化
温度がポリエステルのそれよりも高い事により、ポリイ
ミドの結晶化がポリエステルの結晶化の前に起こり、ポ
リエステルの結晶成長にポリイミドの結晶成長が阻害さ
れず、ポリイミド結晶のネットワークを大きく成長させ
る事が可能になるのである。
In the present invention, a polyimide having a high melting point and high crystallinity is used, and the high melting point crystal forms a network to impart high heat resistance in order to improve the flow start temperature of the resin composition according to the present invention. You can do it. Therefore, in order to enhance heat resistance, it is essential that a high melting point polyimide crystal is formed and grows at a high temperature faster than a low melting point polyester. Therefore, in this blend resin, the crystallization temperature of the polyimide upon cooling is higher than that of the polyester used in the blend, and must be preferentially crystallized. Therefore, the resin composition of the present invention always generates heat due to crystallization of polyimide upon cooling, and gives a strong X-ray diffraction image based on the crystal of polyimide. Here, the heat generation and the temperature based on the crystallization during cooling are defined as a difference scanning calorimeter, where the polyimide is melted at a temperature 30 ° C. or more higher than the melting point of polyimide for 2 minutes and then cooled at a rate of 20 ° C./min. And the exothermic peak and peak temperature. Since the crystallization temperature of the polyimide is higher than that of the polyester, the crystallization of the polyimide occurs before the crystallization of the polyester. It is possible to make it.

【0033】特に、ポリエチレンテレフタレートをはじ
めとする半芳香族ポリエステルは溶融状態では該ポリイ
ミドと相溶し、その後冷却時には速やかにポリイミドが
優先結晶化するという、従来知られていない相挙動をと
る。この相挙動のために、本願発明に係る樹脂組成物を
射出成形などの方法で成形したとき、非相溶のポリマー
ブレンド一般に見られる粗大な相分離ドメインを含む不
均質な構造とは異なり、ごく微細な結晶が均一に分散し
た均質性の高いポリマーアロイが得られる。この効果は
ガラスなどのフィラーや添加剤を添加した場合にもまっ
たく同じか、より一層顕著となり、半芳香族ポリエステ
ルを実質的にポリイミドよりも多量用いた組成物におい
てさえ、半芳香族ポリエステルの融点を越える熱変形温
度の成形体を製造することが可能である。
In particular, semi-aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate are compatible with the polyimide in a molten state, and have a previously unknown phase behavior in which the polyimide is rapidly crystallized preferentially upon cooling. Due to this phase behavior, when the resin composition according to the present invention is molded by a method such as injection molding, unlike the inhomogeneous structure containing coarse phase separation domains generally found in incompatible polymer blends, it is extremely small. A highly homogeneous polymer alloy in which fine crystals are uniformly dispersed can be obtained. This effect is exactly the same or even more pronounced when fillers and additives such as glass are added, and even in a composition using a semi-aromatic polyester substantially in a larger amount than polyimide, the melting point of the semi-aromatic polyester is reduced. Can be produced.

【0034】本願発明で用いる高融点結晶性ポリイミド
ならびにポリエステルの分子量は特に限定はしないが、
それぞれηsp/Cで0.3から15の範囲の溶液粘度
であることが好ましく、これらをブレンドして得られる
樹脂組成物の溶液粘度が0.3から3.0であることが
好ましい。例えば溶液粘度はテトラクロロエタンとフェ
ノールを体積比で6:4の比率で混合した混合溶媒な
ど、ポリマーを溶解し得る溶媒10mlに樹脂組成物5
0mgを溶解して35℃において測定した値である。こ
の範囲を下回る樹脂組成物では十分な機械的強度が得ら
れず、またこの範囲を超える場合には流動性が著しく低
下して成形することが困難である。
The molecular weight of the high melting point crystalline polyimide and polyester used in the present invention is not particularly limited.
The solution viscosity is preferably ηsp / C in the range of 0.3 to 15, and the solution viscosity of the resin composition obtained by blending these is preferably 0.3 to 3.0. For example, the solution composition has a resin viscosity of 10 ml in a solvent capable of dissolving a polymer, such as a mixed solvent in which tetrachloroethane and phenol are mixed at a volume ratio of 6: 4.
This is a value measured at 35 ° C. by dissolving 0 mg. If the resin composition is less than this range, sufficient mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds this range, the fluidity is significantly reduced and molding is difficult.

【0035】本願発明において、ポリマー成分、フィラ
ー、添加剤等より樹脂組成物を得るためのの混合はいか
なる方法を取ることもできるが、例えばルーダーを用い
て混合する方法や、溶融釜の中で溶融混錬する方法ある
いは溶媒などに溶解あるいは分散して混合する方法を取
ることができる。
In the present invention, any method can be used for mixing to obtain the resin composition from the polymer components, fillers, additives, etc., for example, a method of mixing using a ruder, or a method in a melting pot. A method of melt-kneading or a method of dissolving or dispersing in a solvent or the like and mixing can be employed.

【0036】本願発明の組成物に混合添加して用いる繊
維状フィラーとしては有機、無機素材を問わず様々な繊
維材を用いることが可能である。
Various fibrous materials can be used as the fibrous filler to be used by mixing and adding to the composition of the present invention, irrespective of organic or inorganic materials.

【0037】このような繊維状フィラーとしては、ガラ
ス繊維、金属繊維、アラミド繊維、セラミックス繊維、
チタン酸カリウムウィスカー、炭素繊維、アスベストが
例えばあげられる。特にガラス繊維を用いることは経済
的にも優れ、耐熱性も優れることから好ましい。
As such a fibrous filler, glass fiber, metal fiber, aramid fiber, ceramic fiber,
Examples thereof include potassium titanate whiskers, carbon fibers, and asbestos. Particularly, it is preferable to use glass fiber because it is economically excellent and has excellent heat resistance.

【0038】繊維状フィラーは耐熱性と強度を付与する
ために適量を用いることができるが、少なすぎる場合に
は十分な強度が得られず、多すぎる場合には成形性が低
下するので、樹脂組成物全体に対して1重量%から70
重量%の間で用いることができる。
The fibrous filler can be used in an appropriate amount for imparting heat resistance and strength. However, if the amount is too small, sufficient strength cannot be obtained, and if the amount is too large, moldability is reduced. 1% to 70% by weight based on the total composition
% Can be used.

【0039】本願発明の有機成分と繊維状フィラーの混
合はいかなる方法を取ることもできるが、例えばルーダ
ーを用いて混合する方法や、溶融釜の中で溶融混錬する
方法、溶媒などに溶解または分散して混合する方法を取
ることができる。
The organic component of the present invention and the fibrous filler can be mixed by any method. For example, a method of mixing using a ruder, a method of melt-kneading in a melting pot, a method of dissolving or dissolving in a solvent or the like. Dispersion and mixing can be used.

【0040】本願発明に係る樹脂組成物の熱変形温度は
200℃を越えるものが好ましい。これを下回るもの
は、耐熱用途に好適にもちいることが困難であり、例え
ばハンダリフローなどを考えた電子部品には熱変形温度
が250℃を越えるものであれば特に好適に用いること
ができる。
The heat distortion temperature of the resin composition according to the present invention preferably exceeds 200 ° C. If the temperature is lower than this, it is difficult to use it suitably for heat-resistant applications. For example, an electronic component that considers solder reflow or the like can be particularly suitably used as long as its heat deformation temperature exceeds 250 ° C.

【0041】本願発明に係る樹脂組成物は、必要に応じ
て繊維状でない各種の添加剤を配合することも可能であ
る。好適に用いることができる添加剤としてはタルク、
炭酸カルシウム、マイカ、クレー、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、ガラスフレーク、金属フレーク、金属粉末
のような各種充填剤やリン酸エステル、亜リン酸エステ
ルに代表されるような熱安定剤あるいは酸化安定剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、難燃化剤、難燃助
剤、可塑剤、結晶核剤などをあげることができる。
The resin composition according to the present invention can contain various additives which are not fibrous, if necessary. Talc, which is preferably used as an additive,
Various fillers such as calcium carbonate, mica, clay, titanium oxide, aluminum oxide, glass flakes, metal flakes, metal powders, and heat stabilizers or oxidation stabilizers represented by phosphates and phosphites, Examples include light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments, flame retardants, flame retardant aids, plasticizers, and crystal nucleating agents.

【0042】本願発明に係る樹脂組成物は、その成形性
を生かして様々な成形体として好適に用いることができ
る。例えば表面実装対応電子部品、耐熱性容器などに成
形して特に好適に用いることができる。ここで、表面実
装対応電子部品とは基板上に半田付けする際、表面実装
方式によって行われる電子部品をいう。なお、表面実装
方式とは、配線基板へ電子部品を実装する方法として、
基板のスルーホールから電子部品のリードを通し、電子
部品を装着した面と反対の面に直接半田付け(フローソ
ルダリングまたはウェーブソルダリング)する従来の挿
入実装に対して、配線基板上にプリント印刷された半田
の上に電子部品を載せ、基板ごとリフロー炉と呼ばれる
加熱炉を通すことにより半田を溶かして電子部品を固定
する方法である。この表面実装方式により実装密度が上
げられること、表裏両面への実装が可能となること、効
率化によりコストを低減できること等様々の利点を生み
出すことができるため、最近の電子機器の軽薄短小化、
高機能化、低価格化などの流れに乗って半田付け方法の
主流になりつつあり、その応用分野は、カメラ一体型V
TR、電卓、カメラ、時計、液晶テレビ、電子ゲーム、
パソコン、PCカード等の民生用電子機器や、ミニコ
ン、オフコン、ワークステーション、周辺機器、端末機
器、計測機器等の産業用電子機器、さらには宇宙航空用
機器などへ広がっている。
The resin composition according to the present invention can be suitably used as various molded articles by utilizing its moldability. For example, it can be formed into a surface-mountable electronic component, a heat-resistant container, or the like, and used particularly preferably. Here, the electronic component for surface mounting refers to an electronic component that is soldered on a substrate by a surface mounting method. The surface mounting method is a method for mounting electronic components on a wiring board.
Printed on the printed circuit board compared to conventional insertion mounting, where the lead of the electronic component is passed through the through hole of the board and directly soldered (flow soldering or wave soldering) to the surface opposite to the surface on which the electronic component is mounted In this method, an electronic component is placed on the solder thus obtained, and the substrate is passed through a heating furnace called a reflow furnace to melt the solder and fix the electronic component. This surface mounting method can produce various advantages such as increasing mounting density, enabling mounting on both front and back surfaces, and reducing costs by improving efficiency.
With the trend toward higher functionality and lower prices, soldering is becoming the mainstream, and its application field is camera integrated V
TR, calculator, camera, clock, LCD TV, electronic game,
It has spread to consumer electronic devices such as personal computers and PC cards, industrial electronic devices such as minicomputers, office computers, workstations, peripheral devices, terminal devices, measuring devices, etc., and further to aerospace devices.

【0043】表面実装におけるリフロー炉中での基板の
加熱方法としては、ヒーター上を移動する耐熱ベルトの
上に基板を乗せ加熱する熱伝導方式、沸点が約220℃
のフッ素系液体の凝集時の潜熱を利用するVPS方式、
熱風を強制的に循環させているところに基板を通す熱風
対流熱伝達方式、遠赤外線により基板の上からまたは上
下両面から加熱する遠赤外線方式、また熱風による加熱
と遠赤外線による加熱を併せて用いる方式などがある
が、ランニングコスト等の理由から遠赤外線方式および
熱風対流熱伝達方式が多く採られている。そしてこれら
の加熱方式では従来の挿入実装方式と違い、実装される
部品も半田溶融温度以上に加熱されるため、電子部品に
使用される樹脂材料にとっては非常に過酷な条件にな
る。
As a method of heating a substrate in a reflow furnace in surface mounting, a heat conduction method in which the substrate is placed on a heat-resistant belt moving on a heater and heated, and the boiling point is about 220 ° C.
VPS system utilizing latent heat during coagulation of fluorine-based liquid,
Hot air convection heat transfer method that passes the substrate through the place where hot air is forced to circulate, Far infrared method that heats the substrate from above or from both upper and lower surfaces with far infrared, and also uses heating with hot air and heating with far infrared There are various methods, such as a far-infrared ray method and a hot air convection heat transfer method, for reasons such as running costs. In these heating methods, unlike the conventional insertion mounting method, the components to be mounted are also heated to a temperature not lower than the solder melting temperature, which is a very severe condition for the resin material used for the electronic components.

【0044】これらの表面実装対応電子部品の具体的な
例として各種コネクター、スイッチ、リレー、コイルボ
ビン、ボリューム、ソケット、プラグボード、端子台、
センサー、抵抗器、トランス、IC(集積回路)等の本
体、あるいは主として、ハウジング(ケース、ボディ
ー、カバー)、枠、電気絶縁体、スライド(スライダ
ー)、ベース、ウェハー、レンカム、スプール、カー
ド、ヨークなどが代表的な例としてあげられる。本願発
明はこのような表面実装方式により基板に実装される樹
脂製電子部品を対象とする。その中でもコネクターと称
するものとしては、電線対電線(中継)用コネクター、
電線対基板用コネクター、基板対基板用コネクターなど
のいずれでも良く、FFC(Flexible Fla
t Cable)/FPC(Flexible Pri
nted Circuit)用コネクター、SIMMソ
ケット、ROM用ソケット、インターフェース用コネク
ター、ボードインコネクター、ジャンパーワイヤー用コ
ネクターなどに代表されるコネクターを含み、その形式
は、ストレートタイプ、ライトアングルタイプ、マルチ
ハーネスタイプ、インジェクトレバータイプ、クリップ
装着タイプ、ボトムエントリータイプ、ストレインリリ
ーフなどのいずれでも良く、その接続形態は、スタック
接続、水平接続、垂直接続のいずれでも良い。
Specific examples of these surface-mountable electronic components include various connectors, switches, relays, coil bobbins, volumes, sockets, plug boards, terminal blocks,
Sensors, resistors, transformers, main bodies such as ICs (integrated circuits), or mainly housings (cases, bodies, covers), frames, electrical insulators, slides (sliders), bases, wafers, lencams, spools, cards, and yokes And the like are typical examples. The present invention is directed to a resin electronic component mounted on a substrate by such a surface mounting method. Among them, connectors are called wire-to-wire (relay) connectors,
Any of wire-to-board connectors, board-to-board connectors, etc., may be used.
t Cable) / FPC (Flexible Pri)
connectors, SIMM sockets, ROM sockets, interface connectors, board-in connectors, jumper wire connectors, etc., in the form of straight type, right angle type, multi-harness type, and injection lever. Type, clip mounting type, bottom entry type, strain relief, etc., and the connection form may be any of stack connection, horizontal connection, and vertical connection.

【0045】また、本願発明に係る樹脂組成物はその優
れた耐熱性を生かして、耐熱性の容器(成形体)として
用いることができる。ここで耐熱容器と称するものとし
ては、例えば、各種のお盆、食品加熱用トレー、タオ
ル、おしぼりなどの加熱運搬用容器、バスケット類、各
種食器、灰皿などに代表される耐熱容器があげられ、こ
れに限定するものではないが熱水洗浄、蒸気殺菌などに
対する耐熱性が必要な用途に用いることができる。
The resin composition according to the present invention can be used as a heat-resistant container (molded article) by utilizing its excellent heat resistance. Examples of what is referred to as a heat-resistant container include, for example, various types of trays, food heating trays, towels, containers for heating and transporting towels, baskets, various tableware, ashtrays, and other heat-resistant containers. Although not limited thereto, it can be used for applications requiring heat resistance to hot water washing, steam sterilization, and the like.

【0046】上記の表面実装対応部品ならびに容器類
は、本願発明に係る樹脂組成物から一般の熱可塑性樹脂
に用いられる成形法、例えば射出成形によって極めて容
易に得ることができる。以下に実施例を述べる。
The above-mentioned surface-mountable parts and containers can be obtained very easily from the resin composition according to the present invention by a molding method used for general thermoplastic resins, for example, injection molding. Examples will be described below.

【0047】[結晶化温度測定法]冷却時の結晶化の発熱
は、パーキンエルマー製示差走査熱量計(DSC−7)を
用い、ポリイミドの融点より30℃以上高い温度で2分
間融解状態においた後、20℃/分の速度で冷却した場
合に観測される発熱ピークのピーク温度によって判定す
るものである。
[Measurement Method of Crystallization Temperature] The heat generated by crystallization during cooling was measured by using a differential scanning calorimeter (DSC-7) manufactured by Perkin Elmer and melted at a temperature higher than the melting point of polyimide by 30 ° C. or more for 2 minutes. Thereafter, it is determined based on the peak temperature of the exothermic peak observed when cooling at a rate of 20 ° C./min.

【0048】[0048]

【実施例】NMP3Lとトルエン500mlの混合溶媒
にドデカンジアミン2モルを溶解し、これに窒素気流下
で無水ピロメリット酸2モルを加え、室温より徐々に加
熱した。140℃から165℃の温度でトルエンと反応
によって生成した水との共沸が始まり約3時間で反応が
終了し、粉体のポリピロメリットイミド(ηsp/C=
1.3)を得た。
EXAMPLES 2 mol of dodecanediamine was dissolved in a mixed solvent of 3 L of NMP and 500 ml of toluene, and 2 mol of pyromellitic anhydride was added thereto under a nitrogen stream, and the mixture was gradually heated from room temperature. At a temperature of 140 ° C. to 165 ° C., azeotropy between toluene and water generated by the reaction starts, and the reaction is completed in about 3 hours. The powdery polypyromellitimide (ηsp / C =
1.3) was obtained.

【0049】このポリイミド30重量部とポリエチレン
テレフタレート70重量部とを320℃にて溶融混合し
てブレンド樹脂を得た。この樹脂の冷却時の結晶化温度
は、266℃であった。結晶化温度は、PerkinElmer製
のDSC測定装置(DSC-7)を用い、350℃において2分間溶
融した後、20℃/minで冷却した場合に最も高温側に観
測された発熱ピークの温度である。
30 parts by weight of this polyimide and 70 parts by weight of polyethylene terephthalate were melt-mixed at 320 ° C. to obtain a blend resin. The crystallization temperature of the resin upon cooling was 266 ° C. The crystallization temperature is the temperature of the exothermic peak observed at the highest temperature when melted at 350 ° C for 2 minutes and cooled at 20 ° C / min using a PerkinElmer DSC measurement device (DSC-7). .

【0050】ブレンド樹脂の粉砕チップ60重量部とガ
ラスファイバー(旭ファイバーグラス製 グラスロンチ
ョップドストランド)40重量部とを混合し、射出成形
機によってシリンダー温度280から320℃、金型温
度40℃で成形し、120mm×12mm×3mmの板
状成形体を得た。
60 parts by weight of the crushed chip of the blended resin and 40 parts by weight of glass fiber (Glass Ron chopped strand made by Asahi Fiber Glass) are mixed and molded by an injection molding machine at a cylinder temperature of 280 to 320 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. Then, a plate-shaped molded body of 120 mm × 12 mm × 3 mm was obtained.

【0051】この成形体のJIS C2241にしたが
って測定した熱変形温度(18.5Kgf荷重)は26
4℃であった。
The heat distortion temperature (18.5 kgf load) of this molded product measured according to JIS C2241 was 26.
4 ° C.

【0052】[0052]

【発明の効果】本願発明により表面実装電子部品として
の耐熱性を損なうこと無く、安価かつ成形性の改善さ
れ、耐熱性に優れたポリイミド樹脂組成物ならびにこの
樹脂組成物よりなる表面実装電子部品を得ることができ
る。
According to the present invention, a polyimide resin composition which is inexpensive, has improved moldability, and is excellent in heat resistance without impairing the heat resistance as a surface mount electronic component, and a surface mount electronic component made of this resin composition. Obtainable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA45 AA46 AA56 AA60 AB03 AB12 AB20 AB28 AB30 AD01 AF45 AH12 BB05 BC07 4J002 CF04X CL063 CM04W DA016 DC006 DE186 DJ026 DL006 DM006 FA043 FA046 FA066 FD013 FD016 GQ00 GQ01 4J043 PA01 PA02 PA04 PA08 PA12 PC146 QB15 QB25 QB26 QB31 QB58 RA35 SA06 SA11 SB01 SB02 TA14 TA22 TA33 TB01 TB02 UA031 UA041 UA042 UA122 UA132 UA262 UA622 UA761 UA762 UA781 UB011 UB022 UB122 UB131 UB152 UB282 UB302 VA092 XA08 XA11 YA06 YA08 ZA05 ZA07 ZA12 ZB47 ZB51  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F071 AA45 AA46 AA56 AA60 AB03 AB12 AB20 AB28 AB30 AD01 AF45 AH12 BB05 BC07 4J002 CF04X CL063 CM04W DA016 DC006 DE186 DJ026 DL006 DM006 FA043 FA046 FA066 FD013 FD016 GQ00 PA12 PC146 QB15 QB25 QB26 QB31 QB58 RA35 SA06 SA11 SB01 SB02 TA14 TA22 TA33 TB01 TB02 UA031 UA041 UA042 UA122 UA132 UA262 UA622 UA761 UA762 UA781 UB011 UB022 UB122 UB131 UB152 UB282 Z08A07 Z08A08 ZB08A08B08A08A08B08A09B08A08B08A09A08

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高融点結晶性ポリイミドと、それより低
融点もしくは非晶質のポリエステルとを含む樹脂組成物
であって、少なくとも溶融状態において該高融点結晶性
ポリイミドと該ポリエステルが相溶化しており、その冷
却時に該高融点結晶性ポリイミドが該ポリエステルに優
先して結晶化することによる発熱が観測されることを特
徴とする樹脂組成物。
1. A resin composition comprising a high-melting crystalline polyimide and a lower-melting or amorphous polyester, wherein the high-melting crystalline polyimide and the polyester are compatible at least in a molten state. A resin composition characterized in that, upon cooling, heat is generated due to crystallization of the high melting point crystalline polyimide in preference to the polyester.
【請求項2】 該高融点結晶性ポリイミドが結晶性半芳
香族ポリイミドであり、それとポリエステルとをブレン
ドして得られたものである請求項1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the crystalline polyimide having a high melting point is a crystalline semi-aromatic polyimide, and is obtained by blending it with a polyester.
【請求項3】 該高融点結晶性ポリイミドが下記式
(1) 【化1】 で表わされる半脂肪族ピロメリットイミド(nは7から
16までの整数)をの主たる成分とするポリイミドであ
る請求項2記載の樹脂組成物。
3. The high melting crystalline polyimide according to the following formula (1): The resin composition according to claim 2, which is a polyimide containing a semi-aliphatic pyromellitic imide represented by the following formula (n is an integer from 7 to 16) as a main component.
【請求項4】 該ポリエステルが下記式(2) 【化2】 (但し、Arは置換基を含んでいても良い芳香族基であ
り、Rは置換基を含んでいても良い脂肪族基である)で
表わされる半芳香族エステルを主たる成分とするポリエ
ステルである請求項1から3記載のいずれかの樹脂組成
物。
4. The polyester according to the following formula (2): (Where Ar is an aromatic group which may have a substituent, and R is an aliphatic group which may have a substituent). The resin composition according to claim 1.
【請求項5】 該高融点結晶性ポリイミドと該半芳香族
ポリエステルとのブレンド比が重量比で99.99:
0.01から5:95の範囲であることを特徴とする請
求項4記載の樹脂組成物。
5. The blend ratio of the high melting point crystalline polyimide and the semi-aromatic polyester in a weight ratio of 99.99:
The resin composition according to claim 4, wherein the ratio is in the range of 0.01 to 5:95.
【請求項6】 該半芳香族ポリエステルがポリエチレン
テレフタレートを主たる成分とするものである請求項4
又は5に記載の樹脂組成物。
6. The semi-aromatic polyester according to claim 4, wherein the main component is polyethylene terephthalate.
Or the resin composition according to 5.
【請求項7】 繊維状フィラーが混合添加されている請
求項1〜6に記載の樹脂組成物。
7. The resin composition according to claim 1, wherein a fibrous filler is mixed and added.
【請求項8】 樹脂組成物全体に対して繊維状フィラー
を70重量%から1重量%までの範囲で含むことを特徴
とする請求項7記載の樹脂組成物。
8. The resin composition according to claim 7, wherein the fibrous filler is contained in a range from 70% by weight to 1% by weight based on the whole resin composition.
【請求項9】 繊維状フィラーがガラス繊維である請求
項7又は8記載の樹脂組成物。
9. The resin composition according to claim 7, wherein the fibrous filler is a glass fiber.
【請求項10】 樹脂組成物の熱変形温度が200℃以
上であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記
載の樹脂組成物。
10. The resin composition according to claim 1, wherein the heat distortion temperature of the resin composition is 200 ° C. or higher.
【請求項11】 請求項1〜10のいずれかに記載の樹
脂組成物を用いてなる成形体。
11. A molded article using the resin composition according to any one of claims 1 to 10.
【請求項12】 請求項1〜11のいずれかに記載の樹
脂組成物を用いてなる表面実装対応電子部品。
12. A surface-mountable electronic component using the resin composition according to claim 1. Description:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112920578A (en) * 2021-02-03 2021-06-08 广东华智芯电子科技有限公司 Composite material and preparation method thereof
CN114846080A (en) * 2019-12-16 2022-08-02 巴斯夫欧洲公司 Thermoplastic molding compositions containing polyalkylene terephthalates

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