JP2001131296A - Methacrylic resin plate for manufacturing sanitary supplies and its making method - Google Patents

Methacrylic resin plate for manufacturing sanitary supplies and its making method

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JP2001131296A
JP2001131296A JP2000248275A JP2000248275A JP2001131296A JP 2001131296 A JP2001131296 A JP 2001131296A JP 2000248275 A JP2000248275 A JP 2000248275A JP 2000248275 A JP2000248275 A JP 2000248275A JP 2001131296 A JP2001131296 A JP 2001131296A
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JP
Japan
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weight
resin plate
methyl methacrylate
methacrylic resin
monomer
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Application number
JP2000248275A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomohiro Mizumoto
智裕 水本
Satoshi Honda
聡 本多
Masashi Mori
正士 森
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide methacrylic resin plates for manufacturing sanitary supplies which excel in peel resistance between a methacrylic resin article and a glass fiber-containing unsaturated polyester and, simultaneously, excel in moldability. SOLUTION: The methacrylic resin plates for manufacturing sanitary supplies have an elongation at break of >=700% and, at the same time, a creep index of <=1×106 Pa.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、バスタブや洗面ボ
ウルで例示されるサニタリー用品製造用メタクリル樹脂
板および該樹脂板の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a methacrylic resin plate for manufacturing sanitary articles, such as a bathtub or a washbasin, and a method for manufacturing the resin plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】サニタリー用品製造用メタクリル樹脂板
の製造方法として、特開平8−3224号公報には、
(1)メタクリル系モノマー100重量部に、粘度平均
分子量約10000〜約300000のメタクリル系樹
脂5〜50重量部を溶解させてシロップを得る工程、お
よび(2)該シロップをセルに注入し重合させてメタク
リル樹脂板を得る工程、からなる製造方法が開示されて
いる。この製造方法で得られるメタクリル樹脂板からサ
ニタリー用品を製造する方法として、メタクリル樹脂板
を真空成形や圧空成形で例示される熱成形法によって所
望の形状を有するメタクリル樹脂製成形品に成形した
後、該成形品を補強するために、ガラス繊維を含む不飽
和ポリエステル樹脂を該成形品にバッキングする方法が
知られている。
2. Description of the Related Art JP-A-8-3224 discloses a method for producing a methacrylic resin plate for producing sanitary articles.
(1) a step of dissolving 5 to 50 parts by weight of a methacrylic resin having a viscosity average molecular weight of about 10,000 to about 300,000 in 100 parts by weight of a methacrylic monomer to obtain a syrup; and (2) injecting the syrup into a cell and polymerizing the syrup. A methacrylic resin plate to obtain a methacrylic resin plate. As a method of manufacturing a sanitary article from the methacrylic resin plate obtained by this manufacturing method, after forming the methacrylic resin plate into a methacrylic resin molded product having a desired shape by a thermoforming method exemplified by vacuum forming or pressure forming, In order to reinforce the molded article, a method of backing the molded article with an unsaturated polyester resin containing glass fiber is known.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のメタク
リル樹脂板は、メタクリル樹脂製成形品がバッキングに
よって延伸されるために該成形品の厚さが薄くなり、か
つ、延伸された成形品には元の形状に戻ろうとする力が
働くため、例えば浴槽のように高温水との接触と乾燥と
が交互に繰り返されるサニタリー用品においては、ガラ
ス繊維を含む不飽和ポリエステル樹脂と成形品とが剥離
し易い、という問題点を持っている。ちなみに、剥離が
生じると、サニタリー用品の外観が悪化するだけでな
く、その強度も著しく低下する。従って、本発明の目的
は、ガラス繊維を含む不飽和ポリエステル樹脂でバッキ
ングされた場合においても、メタクリル樹脂製成形品
と、ガラス繊維を含む不飽和ポリエステル樹脂との間の
耐剥離性に優れ、かつ、成形性に優れたサニタリー用品
製造用メタクリル樹脂板および該樹脂板の製造方法を提
供することにある。
However, the above methacrylic resin plate has a reduced thickness because the methacrylic resin molded product is stretched by backing, and the stretched molded product has a reduced thickness. Because the force to return to the original shape acts, in sanitary goods where contact with high-temperature water and drying are repeated alternately, for example, in a bathtub, the unsaturated polyester resin containing glass fibers and the molded product peel off. There is a problem that it is easy. Incidentally, when peeling occurs, not only does the appearance of the sanitary article deteriorate, but also the strength of the sanitary article significantly decreases. Therefore, the object of the present invention is, even when backed with an unsaturated polyester resin containing glass fibers, a molded article made of methacrylic resin, excellent in peel resistance between the unsaturated polyester resin containing glass fibers, and Another object of the present invention is to provide a methacrylic resin plate for producing sanitary articles excellent in moldability and a method for producing the resin plate.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を持たないメタクリル樹脂板について研究を続けてき
た。その結果、(1)特定の破断伸び率と、クリープ指
標とを有するメタクリル樹脂板が上記問題点を持たない
こと、及び(2)特定の粘度平均分子量を有するメタク
リル酸メチル系重合体の特定量と、メタクリル酸メチル
系モノマーの特定量と、該モノマーと共重合可能な多官
能性モノマーの特定量と、連鎖移動剤の特定量とからな
る混合物を重合して得られるメタクリル樹脂板が上記問
題点を持たないこと、を見出し本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have continued research on a methacrylic resin plate which does not have the above problems. As a result, (1) a methacrylic resin plate having a specific elongation at break and a creep index does not have the above-mentioned problems, and (2) a specific amount of a methyl methacrylate-based polymer having a specific viscosity average molecular weight. And a specific amount of a methyl methacrylate-based monomer, a specific amount of a polyfunctional monomer copolymerizable with the monomer, and a specific amount of a chain transfer agent. It has been found that the present invention has no point, and the present invention has been completed.

【0005】すなわち、本発明は、破断伸び率が700
%以上、かつ、クリープ指標が1×106Pa以下であ
るサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板である。
That is, according to the present invention, the elongation at break is 700
% Or more and a creep index of 1 × 10 6 Pa or less is a methacrylic resin plate for manufacturing sanitary products.

【0006】本発明はまた、以下の工程からなるサニタ
リー用品製造用メタクリル樹脂板の製造方法である。 工程−1:粘度平均分子量5〜30万のメタクリル酸メ
チル系重合体5〜35重量部と、メタクリル酸メチル系
モノマー65〜95重量部と、メタクリル酸メチル系モ
ノマーと共重合可能な多官能性モノマー0.1〜0.5
重量部と、80重量%以上がアルキルメルカプタンから
なる連鎖移動剤であって、且つ、該連鎖移動剤中のアル
キルメルカプタンと前記多官能性モノマーとのモル比が
1.5〜3.5である連鎖移動剤0.01〜0.30重
量部とを混合して混合物を得る工程(メタクリル酸メチ
ル系重合体と、メタクリル酸メチル系モノマーとの合計
量を100重量部とし、多官能性モノマー及び連鎖移動
剤の割合はそれぞれ、該100重量部に対する割合であ
る) 工程−2:該混合物をセルに注入する工程 工程−3:セルに注入された混合物を重合させる工程 工程−4:重合体をセルから取り出す工程
The present invention is also a method for producing a methacrylic resin plate for producing sanitary articles, comprising the following steps. Step-1: 5-35 parts by weight of a methyl methacrylate-based polymer having a viscosity average molecular weight of 50,000 to 300,000, 65 to 95 parts by weight of a methyl methacrylate-based monomer, and polyfunctionality copolymerizable with the methyl methacrylate-based monomer Monomer 0.1-0.5
Parts by weight, and 80% by weight or more of a chain transfer agent comprising an alkyl mercaptan, and a molar ratio of the alkyl mercaptan to the polyfunctional monomer in the chain transfer agent is 1.5 to 3.5. Step of mixing a chain transfer agent with 0.01 to 0.30 parts by weight to obtain a mixture (the total amount of the methyl methacrylate-based polymer and the methyl methacrylate-based monomer is 100 parts by weight, and a polyfunctional monomer and (The ratio of each of the chain transfer agents is based on 100 parts by weight.) Step-2: a step of injecting the mixture into a cell Step-3: a step of polymerizing the mixture injected into a cell Step-4: Step of removing from cell

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明にかかる「サニタリー用
品」とは、バスタブ、洗面ボウル、洗面台部材、ユニッ
トバス構成材料、キッチン用品等の水廻り用品を意味す
る。また、本発明にかかる「メタクリル樹脂板」とは、
メタクリル酸メチルモノマーから誘導される構造単位を
主たる構造単位として含む樹脂製の板状物を意味する。
該メタクリル樹脂板として、上記の製造方法で得られる
樹脂板が好ましい。該樹脂板のサイズや厚さは制限され
ず、サニタリー用品のサイズに応じて決めればよく、厚
さは一般に約0.1〜約30mmである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The "sanitary articles" according to the present invention mean water-supply articles such as bathtubs, wash bowls, wash basin members, unit bath constituent materials, kitchen articles and the like. Further, the "methacrylic resin plate" according to the present invention,
It means a resin plate containing a structural unit derived from a methyl methacrylate monomer as a main structural unit.
As the methacrylic resin plate, a resin plate obtained by the above production method is preferable. The size and thickness of the resin plate are not limited and may be determined according to the size of the sanitary article, and the thickness is generally about 0.1 to about 30 mm.

【0008】本発明にかかる「破断伸び率」とは、JI
S K−7113に準拠して、160℃での引張試験で
求められる破断伸び率を意味する(測定法の詳細につい
ては後記参照)。ちなみに、この温度は、本発明のメタ
クリル樹脂板を熱成形する際の温度にほぼ相当する。本
発明のサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板の破断伸
び率は700%以上、好ましくは800%以上と大きい
から、該樹脂板はバスタブのような深絞り成形品に容易
に成形することが出来る。
The “elongation at break” according to the present invention is defined by JI
It means the elongation at break determined by a tensile test at 160 ° C. in accordance with SK-7113 (for details of the measuring method, see below). Incidentally, this temperature substantially corresponds to the temperature at the time of thermoforming the methacrylic resin plate of the present invention. Since the elongation at break of the methacrylic resin sheet for manufacturing sanitary articles of the present invention is as large as 700% or more, preferably 800% or more, the resin sheet can be easily formed into a deep drawn product such as a bathtub.

【0009】本発明にかかる「クリープ指標」とは、ク
リープ測定で求められるtime−η傾き値(Pa)を
意味する(測定法の詳細については後記参照)。本発明
のメタクリル樹脂板のクリープ指標は1×106Pa以
下であるから、成形されたメタクリル樹脂板は元の形状
に戻ろうとする力が小さく、従って、優れた耐剥離性を
有する。
The "creep index" according to the present invention means a time-η slope value (Pa) obtained by creep measurement (for details of the measurement method, see below). Since the creep index of the methacrylic resin plate of the present invention is 1 × 10 6 Pa or less, the molded methacrylic resin plate has a small force to return to its original shape, and therefore has excellent peel resistance.

【0010】本発明にかかる「応力緩和指標」とは、応
力緩和測定によって求められる指標を意味する(測定法
の詳細については後記参照)。本発明のメタクリル樹脂
板の応力緩和指標は好ましくは0.07以下、より好ま
しくは0.035以下であるから、成形されたメタクリ
ル樹脂板は、残留歪みがより早く緩和され、従って、優
れた耐剥離性を有する。
The "stress relaxation index" according to the present invention means an index determined by stress relaxation measurement (for details of the measurement method, see below). Since the stress relaxation index of the methacrylic resin sheet of the present invention is preferably 0.07 or less, and more preferably 0.035 or less, the molded methacrylic resin sheet has a faster relaxation of the residual strain, and thus has an excellent resistance to heat. Has peelability.

【0011】本発明のサニタリー用品製造用メタクリル
樹脂板の製造方法は特に限定されず、好ましい製造方法
として上記の方法を例示することができる。
The method for producing the methacrylic resin plate for producing sanitary articles of the present invention is not particularly limited, and the above-mentioned method can be exemplified as a preferred production method.

【0012】本発明において用いられる「メタクリル酸
メチル系重合体」とは、メタクリル酸メチルの単独重合
体、または、メタクリル酸メチルと、該モノマーと共重
合可能なコモノマーとの共重合体を意味する。
The term "methyl methacrylate polymer" used in the present invention means a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and a comonomer copolymerizable with the monomer. .

【0013】該コモノマーとして、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル
酸イソノニル、アクリル酸シクロヘキシル及びアクリル
酸フェニルで例示されるアクリル酸エステル類;メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸
シクロヘキシル及びメタクリル酸フェニルで例示される
メタクリル酸エステル類;メタクリル酸;無水マレイン
酸;スチレン;シクロヘキシルマレイミド;アクリロニ
トリル;並びにエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリ
レート、ノナンジオールジアクリレート、ノナンジオー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、
フタル酸ビス(2−メタクリロイルオキシエチル)エス
テル及びアリルメタクリレートで例示される、分子内に
2個以上のラジカル重合性基を有する多官能モノマー、
を例示することができる。これらコモノマーの2種類以
上を併用することもできる。
As the comonomer, methyl acrylate,
Acrylic esters exemplified by ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, cyclohexyl acrylate and phenyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid n-
Methacrylates exemplified by butyl, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and phenyl methacrylate; methacrylic acid; maleic anhydride; styrene; cyclohexylmaleimide; acrylonitrile; Acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol methacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, nonanediol diacrylate, nonanediol dimethacrylate, Trimethylolpropane triacrylate, trime Roll propane dimethacrylate,
Polyfunctional monomers having two or more radically polymerizable groups in the molecule, exemplified by bis (2-methacryloyloxyethyl) phthalate ester and allyl methacrylate;
Can be exemplified. Two or more of these comonomers may be used in combination.

【0014】該コモノマーは、得られるメタクリル樹脂
板の成形条件および使用用途に応じて適宜選択すればよ
い。特に優れた耐剥離性が要求される場合には、1官能
コモノマーの使用量を減らすか、多官能モノマーの使用
量を増やせば良い。また、得られるメタクリル樹脂板に
対して特に優れた成形性が要求される場合には、1官能
コモノマーの使用量を増やすか、多官能モノマーの使用
量を減らせば良い。コモノマーの使用量は、メタクリル
酸メチル及びコモノマーの合計使用量を100重量%と
して、0.5〜15重量%が好ましく、0.5〜12重
量%がより好ましい。コモノマーの使用量が前記範囲外
の場合には、得られるメタクリル樹脂板の成形性および
耐剥離性が悪化し易い。
The comonomer may be appropriately selected depending on the molding conditions of the obtained methacrylic resin plate and the intended use. In particular, when excellent peel resistance is required, the amount of the monofunctional comonomer may be reduced or the amount of the polyfunctional monomer may be increased. When particularly excellent moldability is required for the obtained methacrylic resin plate, the amount of the monofunctional comonomer may be increased or the amount of the polyfunctional monomer may be decreased. The amount of the comonomer to be used is preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 12% by weight, with the total amount of methyl methacrylate and the comonomer being 100% by weight. If the amount of the comonomer is out of the above range, the resulting methacrylic resin plate tends to have poor moldability and peel resistance.

【0015】本発明で用いられるメタクリル酸メチル系
重合体の「粘度平均分子量」とは、下式(1)で求めら
れる分子量Mを意味する。 lnM={ln[η]−ln(4.8x10-5)}/0.8 (1) (式中、Mは粘度平均分子量、[η]はウベローデ粘度
計をもちいて測定した極限粘度を表す)
The "viscosity average molecular weight" of the methyl methacrylate polymer used in the present invention means the molecular weight M obtained by the following formula (1). lnM = {ln [η] -ln (4.8 × 10 −5)} / 0.8 (1) (where, M is the viscosity average molecular weight, and [η] is the intrinsic viscosity measured using an Ubbelohde viscometer. )

【0016】該メタクリル酸メチル系重合体の粘度平均
分子量は5〜30万であり、分子量が5万より小さいと
耐剥離性が悪化し易く、30万より大きいと成形性が悪
化し易い。メタクリル酸メチル系重合体の使用量は、メ
タクリル酸メチル系重合体と、メタクリル酸メチル系モ
ノマーとの合計量を100重量部として、5〜35重量
部である。該使用量が5重量部未満であると、耐剥離性
が低下し易くなる。また、該使用量が35重量部より多
いと、工程−1で得られる混合物の粘度が高すぎて取り
扱いにくくなると同時に、成形性が悪化し易くなる。
The viscosity-average molecular weight of the methyl methacrylate polymer is from 50,000 to 300,000. If the molecular weight is smaller than 50,000, the peeling resistance tends to deteriorate, and if it is larger than 300,000, the moldability tends to deteriorate. The amount of the methyl methacrylate polymer to be used is 5 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the methyl methacrylate polymer and the methyl methacrylate monomer. If the amount is less than 5 parts by weight, the peel resistance tends to decrease. On the other hand, if the amount is more than 35 parts by weight, the viscosity of the mixture obtained in the step-1 becomes too high to make it difficult to handle, and at the same time, the moldability tends to deteriorate.

【0017】本発明において用いられる「メタクリル酸
メチル系モノマー」とは、メタクリル酸メチルモノマー
を主体とする、メタクリル酸メチルモノマー及び該モノ
マーと共重合可能なコモノマーの混合物を意味する。メ
タクリル酸メチル系モノマー中のコモノマーの割合は制
限されず、メタクリル酸メチル系モノマー65〜95重
量部の中の0.5〜15重量部がコモノマーである混合
物が好ましい。コモノマーの割合が過少であると成形性
が悪化し易く、過多であると耐剥離性が悪化し易い。
The term "methyl methacrylate-based monomer" used in the present invention means a mixture of a methyl methacrylate monomer and a comonomer copolymerizable with the monomer, mainly containing a methyl methacrylate monomer. The proportion of the comonomer in the methyl methacrylate-based monomer is not limited, and a mixture in which 0.5 to 15 parts by weight of 65 to 95 parts by weight of the methyl methacrylate-based monomer is a comonomer is preferable. If the proportion of the comonomer is too small, the moldability tends to deteriorate, and if it is too large, the peel resistance tends to deteriorate.

【0018】メタクリル酸メチルモノマーと共重合可能
なコモノマーとして、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニ
ル、アクリル酸シクロヘキシル及びアクリル酸フェニル
で例示されるアクリル酸エステル類;メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸シクロヘキ
シル及びメタクリル酸フェニルで例示されるメタクリル
酸エステル類;メタクリル酸;無水マレイン酸;スチレ
ン;シクロヘキシルマレイミド;並びにアクリロニトリ
ルを例示することができる。これらの中、アクリル酸エ
ステル類が特に好ましい。これらコモノマーは2種以上
を併用してもよい。
Comonomers copolymerizable with the methyl methacrylate monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
Acrylates exemplified by 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, cyclohexyl acrylate and phenyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Methacrylic esters exemplified by isononyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and phenyl methacrylate; methacrylic acid; maleic anhydride; styrene; cyclohexylmaleimide; and acrylonitrile. Of these, acrylic esters are particularly preferred. Two or more of these comonomers may be used in combination.

【0019】工程−1において得られる混合物の製造方
法は制限されず、該製造方法として、メタクリル酸メチ
ル系重合体とメタクリル酸メチル系モノマーとからなる
混合物(以下「シロップ」とも言う)に、多官能性モノ
マーや連鎖移動剤を添加する、という製造方法が好まし
い。シロップの製造方法も制限されず、その製造方法と
して、メタクリル酸メチル系重合体をメタクリル酸メチ
ル系モノマーに溶解し混合する、という公知の製造方法
を例示することができる。メタクリル酸メチル系重合体
の溶解性を上げるために、平均粒子径が約0.1μm〜
約1mmの粉末状や、平均粒子径が約10mm以下のペ
レット状のメタクリル酸メチル系重合体を用いるのが好
ましい。シロップの他の製造方法として、メタクリル酸
メチル系モノマーとラジカル重合開始剤とからなる混合
物を加熱して該モノマーの一部を重合する、という方法
を例示することができる。
The method for producing the mixture obtained in the step 1 is not limited, and the method for producing the mixture includes a mixture of a methyl methacrylate-based polymer and a methyl methacrylate-based monomer (hereinafter also referred to as “syrup”). A production method of adding a functional monomer or a chain transfer agent is preferred. The method for producing the syrup is not limited, and examples of the method for producing the syrup include a known production method in which a methyl methacrylate polymer is dissolved in a methyl methacrylate monomer and mixed. In order to increase the solubility of the methyl methacrylate polymer, the average particle diameter is about 0.1 μm or more.
It is preferable to use a powdery methyl methacrylate polymer of about 1 mm or a pellet having an average particle diameter of about 10 mm or less. As another method for producing syrup, a method in which a mixture of a methyl methacrylate-based monomer and a radical polymerization initiator is heated to partially polymerize the monomer can be exemplified.

【0020】本発明において用いられる「多官能性モノ
マー」とは、分子内に2個以上のラジカル重合性基を有
するモノマー類を意味する。多官能性モノマーとして、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジ
アクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ノ
ナンジオールジアクリレート、ノナンジオールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパンジメタクリレート、フタル酸ビ
ス(2−メタクリロイルオキシエチル)エステル及びア
リルメタクリレートを例示することができる。これらの
中、ネオペンチルグリコールジメタクリレートやネオペ
ンチルグリコールジアクリレートが特に好ましい。多官
能性モノマーは2種以上を併用してもよい。
The "polyfunctional monomer" used in the present invention means a monomer having two or more radically polymerizable groups in a molecule. As a polyfunctional monomer,
Ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, nonanediol diacrylate, nonane Diol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
Examples include trimethylolpropane dimethacrylate, bis (2-methacryloyloxyethyl) phthalate, and allyl methacrylate. Of these, neopentyl glycol dimethacrylate and neopentyl glycol diacrylate are particularly preferred. Two or more polyfunctional monomers may be used in combination.

【0021】多官能性モノマーの使用量は、シロップ1
00重量部に対して0.1〜0.5重量部である。該使
用量が0.1重量部より少ないと、得られる樹脂板の架
橋構造が不十分になり易く、その結果、耐剥離性が低下
し易い。該使用量が0.5重量部より多いと、架橋構造
が密になり過ぎて、成形性が悪化し易い。
The amount of the polyfunctional monomer used is syrup 1
It is 0.1 to 0.5 part by weight based on 00 parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, the crosslinked structure of the obtained resin plate tends to be insufficient, and as a result, the peel resistance tends to decrease. If the amount is more than 0.5 part by weight, the crosslinked structure becomes too dense, and the moldability tends to deteriorate.

【0022】本発明において用いられる連鎖移動剤とし
て、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン及び
ブチルメルカプタンで例示されるアルキルメルカプタン
類;チオグリコール酸−2−エチルヘキシル及びチオグ
リコール酸エチルで例示されるチオグリコール酸エステ
ル類;β−メルカプトプロピオン酸オクチルで例示され
るβ−メルカプトプロピオン酸エステル類;β−メルカ
プトプロピオン酸;並びにチオフェノール及びp(t−
ブチル)チオフェノールで例示される芳香族メルカプタ
ン類、を例示することができる。これらの中、アルキル
メルカプタン類が好ましい。連鎖移動剤は2種類以上を
併用することもできる。耐剥離性の観点から、用いられ
る連鎖移動剤の80重量%以上がアルキルメルカプタン
類であることが好ましい。
As the chain transfer agent used in the present invention, alkyl mercaptans exemplified by lauryl mercaptan, octyl mercaptan and butyl mercaptan; thioglycolic acid esters exemplified by thioglycolic acid-2-ethylhexyl and ethyl thioglycolate Β-mercaptopropionic esters exemplified by octyl β-mercaptopropionate; β-mercaptopropionic acid; and thiophenol and p (t-
(Butyl) thiophenol, and aromatic mercaptans. Of these, alkyl mercaptans are preferred. Two or more chain transfer agents can be used in combination. From the viewpoint of peel resistance, it is preferred that 80% by weight or more of the chain transfer agent used is an alkyl mercaptan.

【0023】連鎖移動剤の使用量は、シロップ100重
量部に対して0.01〜0.30重量部である。該使用
量が0.01重量部より少ないと成形性が悪化し易く、
0.30重量部より多いと耐剥離性が悪化し易い。連鎖
移動剤中のアルキルメルカプタンと多官能性モノマーと
のモル比が1.5〜3.5であると、成形性および耐剥
離性ともに優れる。シロップに多官能性モノマーおよび
連鎖移動剤を添加して重合に供する際、シロップにラジ
カル重合開始剤を添加する。使用するラジカル重合開始
剤の種類は制限されず、メタクリル樹脂板の製造に通常
用いられている重合開始剤であればよく、具体的には、
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキ
シイソブチレート、t−ブチルパーオキシピバレート、
t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオ
キシアセテート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート及びジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート
で例示される過酸化物系開始剤;2,2’−アゾビスイ
ソブチロニトリル及び2,2’−アゾビス(2,4ージ
メチルバレロニトリル)で例示されるアゾ系開始剤;並
びに過酸化物系開始剤と、アミン類およびメルカプタン
類で例示される還元性化合物(主成分)とを組み合わせ
たレドックス系開始剤系等が挙げられる。これらラジカ
ル重合開始剤の使用量は、シロップ100重量部に対し
て約0.0001〜約5重量部であればよい。
The amount of the chain transfer agent to be used is 0.01 to 0.30 parts by weight based on 100 parts by weight of the syrup. If the amount is less than 0.01 part by weight, moldability is likely to deteriorate,
If the amount is more than 0.30 parts by weight, the peel resistance tends to deteriorate. When the molar ratio between the alkyl mercaptan and the polyfunctional monomer in the chain transfer agent is 1.5 to 3.5, both moldability and peel resistance are excellent. When a polyfunctional monomer and a chain transfer agent are added to a syrup and subjected to polymerization, a radical polymerization initiator is added to the syrup. The type of the radical polymerization initiator to be used is not limited, and may be any polymerization initiator that is usually used in the production of a methacrylic resin plate, and specifically,
Lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate,
peroxide initiators exemplified by t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyacetate, diisopropylperoxydicarbonate and di-sec-butylperoxydicarbonate; 2,2'-azobisisobutyro Azo initiators exemplified by nitriles and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile); and peroxide initiators, and reducing compounds exemplified by amines and mercaptans (main components) And redox initiators in combination with the above. The amount of the radical polymerization initiator used may be about 0.0001 to about 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the syrup.

【0024】工程−1で用いられる各成分は、本発明の
目的を損なわない範囲で、用途に応じて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、離型剤、染料、顔料および無機系充填剤
で例示される添加剤と組合せて用いてもよい。離型剤と
しては、下式(2)で表されるリン酸エステルを離型剤
中に50重量%以上含む離型剤が好ましい。
Each of the components used in the step-1 may be an antioxidant,
It may be used in combination with additives exemplified by ultraviolet absorbers, release agents, dyes, pigments and inorganic fillers. As the release agent, a release agent containing a phosphate ester represented by the following formula (2) in an amount of 50% by weight or more in the release agent is preferable.

【0025】 {R1−(R2O)n}m−P(O)−(OH)3-m (2) (式中、R1およびR2は炭素数1〜20のアルキル基を
示し、mは1または2を示し、nは数平均で0〜100
を示す)
{R 1- (R 2 O) n} m-P (O)-(OH) 3 -m (2) (wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) , M represents 1 or 2, and n represents a number average of 0 to 100.
Indicates)

【0026】工程−2のセルとして、2枚のガラス板ま
たは2枚の金属板と、軟質シール材と、クランプとから
構成されるセルや、2枚のステンレス製連続ベルトによ
る連続セルを例示することができる。セルの厚みは、所
望の樹脂板が得られるように選択することができ、一般
的には約0.1〜約30mmの範囲である。
The cell of the step-2 is exemplified by a cell composed of two glass plates or two metal plates, a soft sealing material and a clamp, or a continuous cell formed by two stainless steel continuous belts. be able to. The thickness of the cell can be selected so as to obtain a desired resin plate, and generally ranges from about 0.1 to about 30 mm.

【0027】工程−3の重合法はいわゆるセルキャスト
法と言われている公知の重合法である。重合は、温風、
温水および赤外線ヒーターで例示される熱源でセルを加
熱することによって行うことができる。重合の温度や時
間は、重合開始剤の種類や量、および工程−1で得られ
る混合物の組成によって適宜選択すればよく、一般的に
は50〜120℃で1〜数十時間である。
The polymerization method in step 3 is a known polymerization method called a so-called cell casting method. The polymerization is hot air,
This can be done by heating the cell with a heat source exemplified by hot water and an infrared heater. The temperature and time of the polymerization may be appropriately selected depending on the type and amount of the polymerization initiator and the composition of the mixture obtained in Step-1, and are generally from 50 to 120 ° C. for 1 to several tens of hours.

【0028】工程−4の重合体(樹脂板)のセルからの
取り出しは、セルを解体して(解枠して)行えばよい。
The removal of the polymer (resin plate) from the cell in the step-4 may be performed by disassembling (disassembling) the cell.

【0029】本発明のサニタリー用品製造用メタクリル
樹脂板は、必要に応じて、ABS樹脂やウレタン樹脂で
例示される公知の樹脂と積層して用いてもよい。
The methacrylic resin plate for producing sanitary articles of the present invention may be used by laminating with a known resin such as an ABS resin or a urethane resin, if necessary.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明によれば、耐剥離性および成形性
に優れたサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板を、安
定的かつ容易に生産することができる。該樹脂板は、熱
成形時の引張強さが低く、破断伸び率が大きいから、バ
スタブや洗面ボウルで例示される深絞りのサニタリー用
品に容易に成形することが出来る。
According to the present invention, it is possible to stably and easily produce a methacrylic resin plate having excellent peel resistance and moldability for producing sanitary articles. Since the resin plate has a low tensile strength at the time of thermoforming and a large elongation at break, it can be easily formed into a deep-drawn sanitary article exemplified by a bathtub or a washbasin.

【0031】[0031]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited by these.

【0032】1.引張試験 JIS K−7113に準拠して、標線間距離を15m
m、サンプル厚みを5mmにしたこと以外はJIS2号
試験片と同じ形状の試験片を用い、該試験片を160℃
に予熱し、クロスヘッドスピード500mm/分の条件で
引っ張り試験を行い、破断伸び率(%)を求めた。
1. Tensile test According to JIS K-7113, the distance between marked lines is 15m.
m, using a test piece having the same shape as the JIS No. 2 test piece except that the sample thickness was 5 mm,
, And a tensile test was performed under the conditions of a crosshead speed of 500 mm / min to determine the elongation at break (%).

【0033】2.クリープ測定 Rheometric Scientific社製の粘弾性測定装置(SR-500
0型)を用いて以下の手順で測定し、クリープ指標( t
ime−η傾き値(Pa))を求めた。 手順−1:5mm厚のメタクリル樹脂板を切断して、25
mmФの円形のサンプルを得る。 手順−2:該サンプルを180℃に保持した測定治具
(25mmФのパラレルプレート)にセットして15分
間放置し、サンプルが180℃になったことを確認す
る。 手順−3:該サンプルに500秒間、回転方向に150
00Paの応力(σ)を与えた後、応力を取り除く。 手順−4:歪み量の時間変化γ(t)から、クリープコ
ンプライアンスJ(t)(≡γ(t)/σ)を求める。 手順−5:せん断粘度η(t)(time−J(t)の
時間微分値の逆数)を時間に対してプロットして直線を
得る。 手順−6:該直線の初期勾配をtime−η傾き値(P
a)とする。 time−η傾き値の大きいメタクリル樹脂板ほど、応
力を与える前の形状に戻ろうとする力が大きいから、耐
剥離性に劣ることを示す。
2. Creep measurement Rheometric Scientific viscoelasticity measuring device (SR-500
0) and the creep index (t
im-η slope value (Pa)). Procedure-1: Cut a 5 mm thick methacrylic resin plate,
Obtain a circular sample of mmФ. Procedure-2: The sample is set on a measuring jig (parallel plate of 25 mmФ) kept at 180 ° C and left for 15 minutes to confirm that the sample has reached 180 ° C. Procedure-3: Rotate the sample in the direction of rotation for 500 seconds.
After applying a stress (σ) of 00 Pa, the stress is removed. Step-4: The creep compliance J (t) (≡γ (t) / σ) is obtained from the time change γ (t) of the strain amount. Procedure-5: A straight line is obtained by plotting the shear viscosity η (t) (the reciprocal of the time derivative of time-J (t)) against time. Step-6: The initial gradient of the straight line is calculated as time-η gradient value (P
a). A methacrylic resin plate having a larger time-η inclination value has a larger force to return to a shape before applying stress, and thus has a lower peel resistance.

【0034】3.応力緩和測定 Rheometric社製の粘弾性測定装置(RDA-2型)を用いて
以下の手順で測定し、応力緩和指標を求めた。 手順−1:厚み5mm、幅3mm、長さ55mmのサイズを有する
樹脂製サンプルを作成する。 手順−2:該サンプルを、測定長さが約3.8mmになるよ
うチャック式測定治具にセットする。 手順−3:測定温度を80℃に昇温した後そのまま10分
間放置し、サンプルが80℃になったことを確認する。 手順−4:サンプルに対して回転方向に1%の歪みを37
分間与え、発生する応力から、時間と緩和弾性率との関
係を求める。 手順−5:測定温度を90℃及び95℃に変えて上記と同様
に行い、各温度における時間と緩和弾性率との関係を求
める。 手順−6:80℃、90℃及び95℃における時間と緩和弾性
率との関係から、基準温度を80℃として、時間-温度の
重ね合わせの原理を用いて、80℃における1×105秒間の
時間と緩和弾性率との関係を求める。 手順−7:このようにして得られた1×105秒後の緩和弾
性率G(2)を、0.05秒後の緩和弾性率G(1)で除して、応力
緩和指標G(2)/G(1)を求めた。
3. Stress Relaxation Measurement Using a viscoelasticity measuring device (RDA-2 type) manufactured by Rheometric Co., it was measured according to the following procedure to determine a stress relaxation index. Procedure-1: A resin sample having a size of 5 mm in thickness, 3 mm in width, and 55 mm in length is prepared. Step-2: The sample is set on a chuck-type measuring jig such that the measuring length becomes about 3.8 mm. Step-3: After raising the measurement temperature to 80 ° C, leave it for 10 minutes to confirm that the sample has reached 80 ° C. Step-4: 1% distortion in the rotation direction for the sample is 37
For a minute, the relationship between time and relaxation modulus is determined from the generated stress. Procedure-5: The measurement temperature is changed to 90 ° C. and 95 ° C. in the same manner as above, and the relationship between the time at each temperature and the relaxation modulus is determined. Procedure-6: From the relationship between the time at 80 ° C., 90 ° C., and 95 ° C. and the relaxation modulus, 1 × 10 5 seconds at 80 ° C. using the principle of time-temperature superposition with the reference temperature at 80 ° C. The relationship between the time and relaxation modulus is determined. Step-7: The relaxation modulus G (2) after 1 × 10 5 seconds obtained in this way is divided by the relaxation modulus G (1) after 0.05 seconds to obtain a stress relaxation index G (2). / G (1) was determined.

【0035】4.成形性評価 以下の手順で評価した。 手順−1:スライド式赤外線ヒータ内蔵の真空成形装置
に、角形の箱を成形し得る型をセットする。ここで、型
のサイズは、箱の底に相当する底面が280mm×280
mmの正方形、箱の側面に相当する深さが70mm、底と側
面との曲率半径Rが5mmである。 手順−2:上記型の上に樹脂製シートをセットする。 手順−3:シートの表面を180℃まで加熱した後、真
空成形する。 所望の形状を有する箱に成形できたものを○、成形でき
なかったものを×とした。
4. Moldability Evaluation The following procedure evaluated. Procedure-1: A mold capable of forming a rectangular box is set in a vacuum forming apparatus with a built-in slide-type infrared heater. Here, the size of the mold is such that the bottom surface corresponding to the bottom of the box is 280 mm × 280.
mm, the depth corresponding to the side of the box is 70 mm, and the radius of curvature R between the bottom and the side is 5 mm. Step-2: A resin sheet is set on the mold. Procedure-3: After heating the surface of the sheet to 180 ° C, vacuum forming is performed. The sample that could be formed into a box having the desired shape was rated as ○, and the sample that could not be molded was rated as ×.

【0036】5.耐剥離性評価 以下の手順で耐剥離性を評価した。 手順−1:長さ270mm、幅220mm、厚み5mm
のメタクリル樹脂板を固定枠に取付ける。 手順−2:該樹脂板の表面温度が200℃になるまで遠
赤外線ヒータで加熱する。 手順−3:加熱された状態の該樹脂板を突き上げ成形す
る。 手順−4:突き上げ時点から2分経過した後、5分間ス
ポットクーラーで成型品全体を強冷却する。 手順−5:底面から固定枠内側までの突き上げ高さを
0.5mm単位のメジャーで測定し、成形高さ(H0
とする。 手順−6:この成型品を90℃熱水に5日間浸漬した
後、上記成形高さ( H1)を測定する。 手順−7:下式(3)から突き上げ成形戻り率を算出す
る。 突き上げ成形戻り率(%) ≡(H0−H1)/H0×100 (3) 手順−8:上記突き上げ成形戻り率が30%以下のもの
を耐剥離性が優れる(○印)とし、30%より大ものを
耐剥離性が劣る(×印)とした。
5. Peeling resistance evaluation Peeling resistance was evaluated by the following procedure. Procedure-1: Length 270mm, width 220mm, thickness 5mm
Attach the methacrylic resin plate to the fixed frame. Step-2: Heat the resin plate with a far infrared heater until the surface temperature of the resin plate reaches 200 ° C. Step-3: The resin plate in a heated state is pushed up and molded. Step-4: After 2 minutes have passed from the point of pushing up, the entire molded product is strongly cooled by a spot cooler for 5 minutes. Step-5: Measure the pushing height from the bottom surface to the inside of the fixed frame with a measure of 0.5 mm unit, and form the molding height (H 0 )
And Procedure-6: The molded article is immersed in hot water at 90 ° C. for 5 days, and then the molding height (H 1 ) is measured. Step-7: The push-up molding return rate is calculated from the following equation (3). Push-up molding return rate (%) ≡ (H 0 −H 1 ) / H 0 × 100 (3) Step-8: The above-mentioned push-up molding return rate of 30% or less is regarded as having excellent peeling resistance (marked with “○”). If it is greater than 30%, the peel resistance is poor (marked with x).

【0037】実施例1 (a)メタクリル酸メチル95.0重量%とアクリル酸
メチル5.0重量%とを懸濁重合して得られた粘度平均
分子量13万のメタクリル酸メチル系重合体25重量部
と、(b)メタクリル酸メチルモノマー70.5重量部
と、(c)2−エチルヘキシルアクリレート4.5重量
部と、(d)ネオペンチルグリコールジメタクリレート
(多官能性モノマー)0.18重量部と、(e)ラウリ
ルメルカプタン(連載移動剤)0.06重量部と、
(f)2,2’アゾビスイソブチロニトリル(重合開始
剤)0.1重量と、(g)東邦化学(株)製のフォスフ
ァノールRS710(商品名)なる離型剤0.01重量
部とを混合し、混合物を得た。ここで、(b)メタクリ
ル酸メチルモノマー及び(c)2−エチルヘキシルアク
リレートは、本発明の「メタクリル酸メチル系モノマ
ー」に相当する。上記多官能性単量体のラウリルメルカ
プタンに対するモル比は、2.5であった。混合物を脱
気した後、2枚のガラス板と塩化ビニール樹脂製ガスケ
ットから構成された5mm厚のセルに注入した。セルに注
入された混合物を65℃で4時間、更に120℃で1時
間重合を行った後、重合体(樹脂板)をセルから取り出
し、メタクリル樹脂板を得た。得られた樹脂板の試験結
果を表2に示す。
Example 1 (a) 25% by weight of a methyl methacrylate polymer having a viscosity average molecular weight of 130,000 obtained by suspension polymerization of 95.0% by weight of methyl methacrylate and 5.0% by weight of methyl acrylate. Parts, (b) 70.5 parts by weight of methyl methacrylate monomer, (c) 4.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, and (d) 0.18 parts by weight of neopentyl glycol dimethacrylate (polyfunctional monomer) And (e) 0.06 parts by weight of lauryl mercaptan (serial transfer agent);
(F) 0.1 weight of 2,2 ′ azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) and (g) 0.01 weight of a release agent called Phosphanol RS710 (trade name) manufactured by Toho Chemical Co., Ltd. Parts were mixed to obtain a mixture. Here, (b) methyl methacrylate monomer and (c) 2-ethylhexyl acrylate correspond to the “methyl methacrylate monomer” of the present invention. The molar ratio of the polyfunctional monomer to lauryl mercaptan was 2.5. After the mixture was degassed, it was poured into a 5 mm thick cell composed of two glass plates and a gasket made of vinyl chloride resin. After the mixture injected into the cell was polymerized at 65 ° C. for 4 hours and further at 120 ° C. for 1 hour, the polymer (resin plate) was taken out of the cell to obtain a methacrylic resin plate. Table 2 shows the test results of the obtained resin plates.

【0038】実施例2、3、5〜8、比較例1、2 (a)メタクリル酸メチル系重合体の種類と量、(b)
メタクリル酸メチルモノマーの量、(c)2−エチルヘ
キシルアクリレートの量、(d)多官能性モノマーの
量、(e)連載移動剤の量を表1に示した量とした以外
は、実施例1と同様に行った。評価結果を実施例2は表
2に、実施例3、5〜8及び比較例1、2は表3に示
す。
Examples 2, 3, 5 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 (a) Type and amount of methyl methacrylate polymer, (b)
Example 1 was repeated except that the amount of the methyl methacrylate monomer, (c) the amount of 2-ethylhexyl acrylate, (d) the amount of the polyfunctional monomer, and (e) the amount of the serial transfer agent were as shown in Table 1. The same was done. The evaluation results are shown in Table 2 for Example 2, and Table 3 for Examples 3, 5 to 8 and Comparative Examples 1 and 2.

【0039】実施例4 (c)2−エチルヘキシルアクリレートをブチルアクリ
レートに替え、(d)ネオペンチルグリコールジメタク
リレート(多官能性モノマー)0.18重量部を、エチ
レングリコールジメタクリレート0.10重量部に替え
たこと以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表
3に示す。
Example 4 (c) 2-ethylhexyl acrylate was replaced with butyl acrylate, and (d) 0.18 parts by weight of neopentyl glycol dimethacrylate (a polyfunctional monomer) was replaced with 0.10 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate. Except having changed, it carried out similarly to Example 1. Table 3 shows the evaluation results.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 265/06 C08F 265/06 // C08L 33:12 C08L 33:12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 265/06 C08F 265/06 // C08L 33:12 C08L 33:12

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】破断伸び率が700%以上、かつ、クリー
プ指標が1×106Pa以下であるサニタリー用品製造
用メタクリル樹脂板。
1. A methacrylic resin plate for producing sanitary articles having a breaking elongation of 700% or more and a creep index of 1 × 10 6 Pa or less.
【請求項2】破断伸び率が800%以上である請求項1
記載のサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板。
2. The elongation at break is 800% or more.
A methacrylic resin plate for manufacturing sanitary articles according to the above.
【請求項3】応力緩和指標が0.07以下である請求項
1記載のサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板。
3. The methacrylic resin plate according to claim 1, wherein the stress relaxation index is 0.07 or less.
【請求項4】応力緩和指標が0.07以下である請求項
2記載のサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板。
4. The methacrylic resin plate for producing sanitary articles according to claim 2, wherein the stress relaxation index is 0.07 or less.
【請求項5】応力緩和指標が0.035以下である請求
項1記載のサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板。
5. The methacrylic resin plate for producing sanitary articles according to claim 1, wherein the stress relaxation index is 0.035 or less.
【請求項6】応力緩和指標が0.035以下である請求
項2記載のサニタリー用品製造用メタクリル樹脂板。
6. The methacrylic resin plate for producing sanitary articles according to claim 2, wherein the stress relaxation index is 0.035 or less.
【請求項7】以下の工程からなるサニタリー用品製造用
メタクリル樹脂板の製造方法。 工程−1:粘度平均分子量5〜30万のメタクリル酸メ
チル系重合体5〜35重量部と、メタクリル酸メチル系
モノマー65〜95重量部と、メタクリル酸メチル系モ
ノマーと共重合可能な多官能性モノマー0.1〜0.5
重量部と、80重量%以上がアルキルメルカプタンから
なる連鎖移動剤であって、且つ、該連鎖移動剤中のアル
キルメルカプタンと前記多官能性モノマーとのモル比が
1.5〜3.5である連鎖移動剤0.01〜0.30重
量部とを混合して混合物を得る工程(メタクリル酸メチ
ル系重合体と、メタクリル酸メチル系モノマーとの合計
量を100重量部とし、多官能性モノマー及び連鎖移動
剤の割合はそれぞれ、該100重量部に対する割合であ
る) 工程−2:該混合物をセルに注入する工程 工程−3:セルに注入された混合物を重合させる工程 工程−4:重合体をセルから取り出す工程
7. A method for producing a methacrylic resin plate for producing sanitary articles, comprising the following steps. Step-1: 5-35 parts by weight of a methyl methacrylate-based polymer having a viscosity average molecular weight of 50,000 to 300,000, 65 to 95 parts by weight of a methyl methacrylate-based monomer, and polyfunctionality copolymerizable with the methyl methacrylate-based monomer Monomer 0.1-0.5
Parts by weight, and 80% by weight or more of a chain transfer agent comprising an alkyl mercaptan, and a molar ratio of the alkyl mercaptan to the polyfunctional monomer in the chain transfer agent is 1.5 to 3.5. Step of mixing a chain transfer agent with 0.01 to 0.30 parts by weight to obtain a mixture (the total amount of the methyl methacrylate-based polymer and the methyl methacrylate-based monomer is 100 parts by weight, and a polyfunctional monomer and (The ratio of each of the chain transfer agents is based on 100 parts by weight.) Step-2: a step of injecting the mixture into a cell Step-3: a step of polymerizing the mixture injected into a cell Step-4: Step of removing from cell
【請求項8】メタクリル酸メチル系重合体が、メタクリ
ル酸メチルモノマーから誘導される構造単位と、アクリ
ル酸エステルから誘導される構造単位とからなる共重合
体であって、メタクリル酸メチルモノマーから誘導され
る構造単位と、アクリル酸エステルから誘導される構造
単位との合計量を100重量%とするとき、該共重合体
中のアクリル酸エステルから誘導される構造単位の割合
が、0.5重量%以上である請求項7記載のサニタリー
用品製造用メタクリル樹脂板の製造方法。
8. The methyl methacrylate-based polymer is a copolymer comprising a structural unit derived from a methyl methacrylate monomer and a structural unit derived from an acrylate ester, wherein the polymer is derived from a methyl methacrylate monomer. When the total amount of the structural units derived from the acrylate and the structural units derived from the acrylate is 100% by weight, the ratio of the structural units derived from the acrylate in the copolymer is 0.5% by weight. % Of the methacrylic resin plate for producing sanitary goods according to claim 7.
【請求項9】メタクリル酸メチル系モノマー65〜95
重量部の中の0.5〜15重量部がアクリル酸エステル
である請求項7記載のサニタリー用品製造用メタクリル
樹脂板の製造方法。
9. A methyl methacrylate monomer of 65 to 95.
The method according to claim 7, wherein 0.5 to 15 parts by weight of the methacrylic acid ester is an acrylate ester.
【請求項10】多官能性モノマーが、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート又はネオペンチルグリコールジメ
タクリレートである請求項7記載のサニタリー用品製造
用メタクリル樹脂板の製造方法。
10. The method according to claim 7, wherein the polyfunctional monomer is neopentyl glycol diacrylate or neopentyl glycol dimethacrylate.
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