JP2001125287A - Method of producing electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method using the same, electrophotographic image forming device, and process cartridge - Google Patents
Method of producing electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method using the same, electrophotographic image forming device, and process cartridgeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体（以
下、単に感光体とも言う）の製造方法、電子写真感光
体、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真
画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member (hereinafter, also simply referred to as a photosensitive member), an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic image forming method using the photosensitive member, an electrophotographic image forming apparatus, And a process cartridge.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電物質
を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有機
感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した
材料を開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択でき
ること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対して
有利な点であるが、唯一の欠点は機械的強度が弱く、多
数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷が発生
することである。2. Description of the Related Art In recent years, an organic photoconductor containing an organic photoconductive material has been most widely used as an electrophotographic photoconductor. Organic photoreceptors have advantages over other photoreceptors, such as easy development of materials corresponding to various exposure light sources from visible light to infrared light, selection of materials that do not cause environmental pollution, and low manufacturing costs. However, the only drawback is that the mechanical strength is weak, and the photoreceptor surface is deteriorated or scratched when copying or printing many sheets.
【０００３】一般にカールソン法の電子写真画像形成方
法においては、感光体は一様に帯電された後、露光によ
って画像様に電荷が消去され静電潜像が形成される。次
に前記感光体の静電潜像はトナーによって現像、可視化
され、次いでそのトナーは紙などに転写された後、感光
体はその上に残留するトナーをクリーニングブレード等
により除去され、必要により残留電荷の消去露光を受け
た後、次の画像形成に移る。In general, in the electrophotographic image forming method of the Carlson method, a photoreceptor is uniformly charged, and then charge is erased imagewise by exposure to form an electrostatic latent image. Next, the electrostatic latent image on the photoreceptor is developed and visualized with toner, and then the toner is transferred onto paper or the like. After receiving the charge erasing exposure, the process proceeds to the next image formation.
【０００４】このように、電子写真感光体の表面は、帯
電器、現像器、転写手段、及びクリーニング器などによ
り、電気的、機械的な外力が直接加えられるため、それ
らに対する耐久性が要求され、特に摺擦による感光体表
面の磨耗や傷の発生、異物の混入や紙詰まり処理時の衝
撃等による膜剥がれに対する耐久性については、無機感
光体並みの強度が強く求められている。As described above, since the surface of the electrophotographic photosensitive member is directly applied with an electrical or mechanical external force by a charging device, a developing device, a transfer means, a cleaning device, etc., it is required to have durability against them. In particular, with respect to the durability against the occurrence of abrasion and scratches on the surface of the photoreceptor due to rubbing, the incorporation of foreign matter, and the peeling of the film due to the impact during paper jam processing, the strength as high as that of the inorganic photoreceptor is strongly required.
【０００５】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで各種のことが検討されてきた。例え
ば、機械的耐久に関しては、有機感光体の表面にビスフ
ェノールＺ型ポリカーボネートをバインダー（結着樹
脂）として用いることにより、表面の摩耗特性、トナー
フィルミング特性が改善される事が報告されている。In order to satisfy the various characteristics required as described above, various studies have been made so far. For example, with regard to mechanical durability, it has been reported that the use of bisphenol Z-type polycarbonate as a binder (binder resin) on the surface of an organic photoreceptor improves the surface wear characteristics and toner filming characteristics.
【０００６】しかし、ビスフェノールＺ型ポリカーボネ
ートバインダーを用いた感光体では、なお耐摩耗特性が
不足しており、十分な耐久性を有していない。一方、硬
化性シロキサン樹脂の表面層では耐摩耗特性は改善され
るが、それでもなお耐摩耗特性は満足できるものではな
い。さらに、シロキサン系樹脂形成時には、タレやブラ
ッシングを起こしやすいといった問題がある。又、シロ
キサン系樹脂を表面層に有する電子写真感光体は高温高
湿条件下において、カブリの発生や画像ボケが発生しや
すい傾向にある。However, a photoreceptor using a bisphenol Z-type polycarbonate binder still lacks abrasion resistance and does not have sufficient durability. On the other hand, the surface layer of the curable siloxane resin has improved abrasion resistance, but still does not provide satisfactory abrasion resistance. Further, there is a problem that sagging and brushing are apt to occur when the siloxane-based resin is formed. Further, an electrophotographic photoreceptor having a siloxane-based resin in its surface layer tends to cause fogging and image blurring under high temperature and high humidity conditions.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決することの出来る表面硬度が高く、耐摩
耗性、耐傷性が高く、繰り返し使用時の電子写真特性が
高温高湿下でも安定な、従って、良好な画像が繰り返し
得られる電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体を
提供する事にあり、又、該感光体を用いた電子写真画像
形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセスカート
リッジを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems by providing a high surface hardness, a high abrasion resistance and a high scratch resistance, and an electrophotographic characteristic upon repeated use at high temperature and high humidity. An object of the present invention is to provide a method for producing an electrophotographic photoreceptor, which is stable even under an image, and which can repeatedly obtain a good image, an electrophotographic photoreceptor, an electrophotographic image forming method using the photoreceptor, and an electrophotographic image. An object of the present invention is to provide a forming apparatus and a process cartridge.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
解決のため鋭意努力した結果、電気的、機械的な外力を
加えられたときの耐久性向上の為には、シロキサン系樹
脂をより高分子量体にすること、電荷輸送性能を有する
架橋した網目構造型のシロキサン系樹脂を設計すること
が必要であることを見出した。この層には、有機ケイ素
化合物の反応を十分に進行させるために、水の添加量を
増大させ、有機ケイ素化合物の加水分解を促進させるこ
とが重要である。しかしながら、あまりにも完全な網目
型構造のシロキサン系樹脂では、堅いがもろい樹脂とな
るといった懸念がある。さらに、水の添加量が多いと塗
布溶液の粘度や蒸発速度が低下するために、塗布時にタ
レやブラッシングといった問題が発生してくる。これら
のことから、本発明者等は塗布液組成物の水の量（Ｘ）
を適量にすることが必要であることを見いだし、このこ
とにより、高耐久で且つ高品質の電子写真感光体を得る
ことが可能であることを見いだした。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive efforts to solve the above problems, and as a result, in order to improve the durability when an electric or mechanical external force is applied, a siloxane resin is used. It has been found that it is necessary to make the polymer higher in molecular weight and to design a crosslinked network structure type siloxane-based resin having charge transport performance. In this layer, it is important to increase the amount of water added to promote the hydrolysis of the organosilicon compound in order to sufficiently promote the reaction of the organosilicon compound. However, there is a concern that a siloxane-based resin having a too complete network structure may be a hard but brittle resin. Furthermore, if the amount of water added is large, the viscosity and the evaporation rate of the coating solution decrease, so that problems such as sagging and brushing occur during coating. From these facts, the present inventors have determined that the amount of water (X) in the coating liquid composition
It has been found that it is necessary to obtain an electrophotographic photoreceptor with high durability and high quality.
【０００９】即ち、本発明の目的は以下の構成により達
成される。 １．少なくとも電荷輸送性化合物と加水分解性基として
アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物を含有する塗布
液組成物を塗布、乾燥して形成される樹脂層を有する電
子写真感光体の製造方法において、該塗布液組成物の含
水量が下記（１）式の範囲に調整された塗布液組成物を
用いることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。That is, the object of the present invention is achieved by the following constitution. 1. A method for producing an electrophotographic photoreceptor having a resin layer formed by applying and drying a coating liquid composition containing at least a charge transporting compound and an organosilicon compound having an alkoxy group as a hydrolyzable group, the coating liquid A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising using a coating solution composition having a water content adjusted to the range of the following formula (1).
【００１０】（１）式 ０．１≦Ｘ≦２０ （Ｘは塗布液組成物中の水分量、但し該水分量の換算は
前記有機ケイ素化合物のアルコキシ基を水酸基に加水分
解することの出来る水の量を１．０と定義したときの
値）。 ２．前記電荷輸送性化合物が１個以上の水酸基を有する
ことを特徴とする前記１に記載の電子写真感光体の製造
方法。 ３．前記電荷輸送性化合物がトリフェニルアミン骨格を
有することを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真
感光体の製造方法。 ４．前記塗布液組成物の溶媒として、炭素数１〜４のア
ルコール溶媒を単独または２種以上の混合で用いること
を特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の電子写
真感光体の製造方法。 ５．前記有機ケイ素化合物が、下記一般式（１）および
（２）に示した２官能および３官能の有機ケイ素化合物
であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記
載の電子写真感光体の製造方法。(1) Formula 0.1 ≦ X ≦ 20 (X is the amount of water in the coating solution composition, provided that the conversion of the amount of water is water capable of hydrolyzing the alkoxy group of the organosilicon compound into a hydroxyl group. When the amount of is defined as 1.0). 2. 2. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to the above item 1, wherein the charge transporting compound has one or more hydroxyl groups. 3. 3. The method for producing an electrophotographic photoreceptor as described in 1 or 2, wherein the charge transporting compound has a triphenylamine skeleton. 4. 4. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of the above items 1 to 3, wherein an alcohol solvent having 1 to 4 carbon atoms is used alone or in a mixture of two or more as a solvent of the coating liquid composition. Method. 5. 5. The electrophotographic photosensitive material according to any one of 1 to 4 above, wherein the organosilicon compound is a bifunctional or trifunctional organosilicon compound represented by the following general formulas (1) and (2). How to make the body.
【００１１】一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（Ｚ）2 一般式（２） Ｒ3Ｓｉ（Ｚ）3 （式中のＺは加水分解性基のアルコキシ基であり、メト
キシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジ
エチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げら
れ、同一ケイ素原子に結合する複数のＺは互いに同一の
アルコキシ基でもよく、異なるアルコキシ基でも良い。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアル
キル基、アリール基、ビニル基、アミノ基、γ−グリシ
ドキシプロピル基、γ−メタクリロオキシプロピル基、
ＣnＦ2n+1Ｃ2Ｈ4−を表す。ｎは１〜５を表す。） ６．前記塗布液組成物がコロイダルシリカを含有するこ
とを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の電子
写真感光体の製造方法。 ７．前記塗布液組成物が酸化防止剤を含有することを特
徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感
光体の製造方法。 ８．前記Ｘが下記（２）式の範囲に調整された塗布液組
成物を用いることを特徴とする前記１〜７のいずれか１
項に記載の電子写真感光体の製造方法。General formula (1) R 1 R 2 Si (Z) 2 General formula (2) R 3 Si (Z) 3 (wherein Z is a hydrolyzable alkoxy group, methoxy group, ethoxy group , A methyl ethyl ketoxime group, a diethylamino group, an acetoxy group, a propenoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a methoxyethoxy group, and the like.A plurality of Z bonded to the same silicon atom may be the same alkoxy group or different alkoxy groups. good.
R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, a vinyl group, an amino group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group,
C n F 2n + 1 C 2 H 4 - represents a. n represents 1 to 5. ) 6. 6. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of the above items 1 to 5, wherein the coating liquid composition contains colloidal silica. 7. 7. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to any one of the above items 1 to 6, wherein the coating solution composition contains an antioxidant. 8. Any one of the above 1 to 7, wherein a coating solution composition wherein X is adjusted in the range of the following formula (2) is used.
The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to the above item.
【００１２】（２）式 ０．３≦Ｘ≦２．３ ９．前記１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体
の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする電子写
真感光体。 １０．電子写真感光体上に、少なくとも帯電、像露光、
現像、クリーニングを行う工程を有する電子写真画像形
成方法に於いて、該電子写真感光体に前記９の電子写真
感光体を用いることを特徴とする電子写真画像形成方
法。 １１．電子写真感光体と、少なくとも帯電、像露光、現
像、クリーニングの手段を有する電子写真画像形成装置
に於いて、該電子写真感光体に前記９の電子写真感光体
を用いることを特徴とする電子写真画像形成装置。 １２．少なくとも帯電、像露光、現像、クリーニングの
手段を有する電子写真画像形成装置に用いられるプロセ
スカートリッジが前記９の電子写真感光体と帯電器、像
露光器、現像器、クリーニング器、のいずれか１つとを
一体に組み合わせて有しており、該電子写真画像形成装
置に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプ
ロセスカートリッジ。(2) Expression 0.3 ≦ X ≦ 2.3 9. An electrophotographic photosensitive member manufactured using the method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to any one of the above 1 to 8. 10. At least charging, image exposure,
An electrophotographic image forming method including a step of performing development and cleaning, wherein the electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member. 11. In an electrophotographic image forming apparatus having an electrophotographic photoreceptor and at least means for charging, image exposure, development and cleaning, the electrophotographic photoreceptor is used as the electrophotographic photoreceptor of 9 above. Image forming device. 12. A process cartridge used in an electrophotographic image forming apparatus having at least means for charging, image exposure, development, and cleaning is the same as the electrophotographic photosensitive member of 9 above, and any one of a charger, an image exposure device, a developing device, and a cleaning device. Wherein the process cartridge is designed to be freely inserted into and removed from the electrophotographic image forming apparatus.
【００１３】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の加水分解性基としてアルコキシ基を有する有機ケ
イ素化合物としては下記一般式（３）で示される化合物
が挙げられる。 一般式（３） ＲnＳｉ（Ｚ）4-n （式中、Ｒは式中のケイ素に炭素が直接結合した形の有
機基を表し、Ｚは加水分解性基としてのアルコキシ基を
表す。ｎは０〜３の整数） 上記一般式中のＺはメトキシ基、エトキシ基、メチルエ
チルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ
基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メト
キシエトキシ基等が挙げられる。Ｒで示されるケイ素に
炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリ
ル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシ
ドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピ
ル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリ
ロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロ
キシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プ
ロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の
含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−ク
ロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノ
ナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の
含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基等
を挙げることができる。Ｒnのｎが２又は３の時はこれ
ら同一ケイ素原子に結合する複数の有機基は互いに同一
でも良く、異なっていても良い。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the organosilicon compound having an alkoxy group as a hydrolyzable group according to the present invention include a compound represented by the following general formula (3). Formula (3) R n Si (Z) 4-n (wherein, R represents an organic group in which carbon is directly bonded to silicon in the formula, and Z represents an alkoxy group as a hydrolyzable group. (n is an integer of 0 to 3) Z in the above general formula includes a methoxy group, an ethoxy group, a methylethylketoxime group, a diethylamino group, an acetoxy group, a propenoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a methoxyethoxy group and the like. Examples of the organic group in which carbon is directly bonded to silicon represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, aryl groups such as phenyl, tolyl, naphthyl, and biphenyl, γ-glycidoxypropyl, and β. Epoxy-containing groups such as-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl, (meth) acryloyl-containing γ-acryloxypropyl and γ-methacryloxypropyl, γ-hydroxypropyl, 2,3-dihydroxypropyloxypropyl and the like , A vinyl-containing group such as vinyl and propenyl, a mercapto-containing group such as γ-mercaptopropyl, an amino-containing group such as γ-aminopropyl, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyl, and γ-chloropropyl , 1,1,1-trifluorofluoropropyl, nonafluorohexyl, perfluorooctylethyl and the like. Androgenic group, other nitro, and a cyano-substituted alkyl group. When n in R n is 2 or 3, the plurality of organic groups bonded to the same silicon atom may be the same or different.
【００１４】又、本発明のシロキサン系樹脂を製造する
に際し、前記一般式（３）で示される有機ケイ素化合物
を２種以上用いる場合はそれぞれの有機ケイ素化合物の
Ｒは同一でも良く、異なっていてもよい。前記有機ケイ
素化合物は、一般にはケイ素原子に結合しているアルコ
キシ基の数（４−ｎ）のｎが３のとき、有機ケイ素化合
物の高分子化反応は抑制される。ｎが０、１又は２のと
きは高分子化反応が起こりやすく、特に１或いは０では
高度に架橋反応を進めることが可能である。従って、こ
れらをコントロールすることにより得られる塗布層液の
保存性や塗布膜の硬度等を制御することが出来る。When two or more organosilicon compounds represented by the general formula (3) are used in producing the siloxane-based resin of the present invention, R of each organosilicon compound may be the same or different. Is also good. Generally, when n of the number (4-n) of alkoxy groups bonded to silicon atoms in the organosilicon compound is 3, the polymerization reaction of the organosilicon compound is suppressed. When n is 0, 1 or 2, a polymerization reaction easily occurs. In particular, when n is 1 or 0, the crosslinking reaction can be advanced to a high degree. Therefore, by controlling these, it is possible to control the storability of the obtained coating layer liquid and the hardness of the coating film.
【００１５】本発明の硬化樹脂層を製造するには前記有
機ケイ素化合物としては下記一般式（１）及び一般式
（２）の化合物を用いることが好ましい。 一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（Ｚ）2 一般式（２） Ｒ3Ｓｉ（Ｚ）3 （式中のＺは加水分解性基のアルコキシ基であり、メト
キシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジ
エチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げら
れ、同一ケイ素原子に結合する複数のＺは互いに同一の
アルコキシ基でもよく、異なるアルコキシ基でも良い。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアル
キル基、アリール基、ビニル基、アミノ基、γ−グリシ
ドキシプロピル基、γ−メタクリロオキシプロピル基、
ＣnＦ2n＋1Ｃ2Ｈ4−を表す。Ｒ′は炭素数１〜３のアル
キル基を表す。） 特に前記一般式（１）の化合物１モルに対して前記一般
式（２）の化合物が０．１〜２．５モルであることが好
ましい。このような条件で本発明の硬化樹脂層を形成す
ると膜強度が強く、高耐久のシロキサン系樹脂層が得ら
れる。To produce the cured resin layer of the present invention, it is preferable to use compounds represented by the following general formulas (1) and (2) as the organosilicon compound. General formula (1) R 1 R 2 Si (Z) 2 General formula (2) R 3 Si (Z) 3 (where Z is a hydrolyzable alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, methyl ethyl ketoxime Groups, diethylamino group, acetoxy group, propenoxy group, propoxy group, butoxy group, methoxyethoxy group and the like. A plurality of Z bonded to the same silicon atom may be the same alkoxy group or different alkoxy groups.
R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, a vinyl group, an amino group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group,
C n F 2n + 1 C 2 H 4 - represents a. R 'represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. In particular, it is preferable that the compound of the general formula (2) is 0.1 to 2.5 mol per 1 mol of the compound of the general formula (1). When the cured resin layer of the present invention is formed under such conditions, a siloxane-based resin layer having high film strength and high durability can be obtained.
【００１６】又、前記シロキサン系樹脂の原料としては
前記有機ケイ素化合物を酸性条件下又は塩基性条件下で
加水分解してオリゴマー化或いはポリマー化した加水分
解縮合物を用いることもできる。本発明の塗布液組成物
を塗布、硬化して形成される樹脂層とは前記の如く、該
塗布液組成物成分を構成する前記有機ケイ素化合物を加
水分解、それに続く化学反応により、オリゴマー、ポリ
マー化させて（加水分解反応、触媒や架橋剤を加えた反
応等を含む）３次元網目構造を形成し、硬化させた樹脂
層を意味する。即ち、シロキサン結合を有する前記有機
珪素化合物を加水分解反応とその後の脱水縮合によりシ
ロキサン結合を促進させ３次元網目構造を形成させ、そ
の結果生成した架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を
意味する。As a raw material of the siloxane-based resin, a hydrolysis-condensation product obtained by hydrolyzing the organosilicon compound under acidic or basic conditions to form an oligomer or a polymer can also be used. The resin layer formed by coating and curing the coating liquid composition of the present invention is, as described above, an oligomer or a polymer by hydrolysis of the organosilicon compound constituting the coating liquid composition component and subsequent chemical reaction. (Including a hydrolysis reaction, a reaction in which a catalyst or a cross-linking agent is added, etc.) to form a three-dimensional network structure, and a cured resin layer. That is, it means a siloxane-based resin layer having a cross-linked structure formed by promoting a siloxane bond by a hydrolysis reaction and subsequent dehydration condensation of the organosilicon compound having a siloxane bond to form a three-dimensional network structure.
【００１７】本発明では前記したように前記架橋構造を
有するシロキサン系樹脂層の架橋度を制御し、該樹脂層
の強度特性、弾力性等が十分であり、且つ前記塗布液組
成物の塗布がタレやブラッシングと云った塗布、乾燥に
伴う問題を発生させないために、前記塗布液組成物中の
加水分解反応に必要な水分量を下記（１）式の範囲内に
することが必要である。In the present invention, the degree of cross-linking of the siloxane-based resin layer having the cross-linked structure is controlled as described above, and the resin layer has sufficient strength characteristics, elasticity, etc., and the coating of the coating liquid composition can be performed. In order to prevent problems such as sagging and brushing caused by coating and drying, it is necessary that the amount of water required for the hydrolysis reaction in the coating liquid composition be within the range of the following formula (1).
【００１８】（１）式 ０．１≦Ｘ≦２０ （Ｘは塗布液組成物中の水分量、但し該水分量の換算は
前記有機ケイ素化合物のアルコキシ基を水酸基に加水分
解することの出来る水の量を１．０と定義したときの
値）。上式において、Ｘが０．１未満の時はシラン化合
物の加水分解が十分に進行しないために、シロキサン系
樹脂が高分子量体にならず、また、電荷輸送体によりシ
ロキサン系樹脂が架橋されることによる網目型構造を形
成することが困難であるため、耐久性の向上は実現され
ない。(1) Formula 0.1 ≦ X ≦ 20 (X is the amount of water in the coating solution composition, provided that the conversion of the amount of water is water capable of hydrolyzing the alkoxy group of the organosilicon compound into a hydroxyl group. When the amount of is defined as 1.0). In the above formula, when X is less than 0.1, the hydrolysis of the silane compound does not proceed sufficiently, so that the siloxane-based resin does not become a high molecular weight polymer and the siloxane-based resin is crosslinked by the charge transporter. As a result, it is difficult to form a network structure, and therefore, improvement in durability cannot be realized.
【００１９】一方、Ｘが２０より大きいとシラン化合物
の加水分解が進行しすぎるために、あまりにも完全な網
目型構造のシロキサン系樹脂が形成されてしまい、堅い
がもろい樹脂となってしまう。さらに、塗布溶液の粘度
や蒸発速度が低下するために、塗布時にタレやブラッシ
ングといった問題が発生する。又、前記塗布液組成物に
用いられる水としては最も一般的な水道水でもかまわな
いが、不純物を持ち込まない市販されている精製水であ
ることが望ましい。On the other hand, if X is larger than 20, the hydrolysis of the silane compound proceeds too much, so that a siloxane-based resin having a complete network structure is formed, resulting in a hard but brittle resin. Further, since the viscosity and the evaporation rate of the coating solution decrease, problems such as sagging and brushing occur at the time of coating. Although the most common tap water may be used as the water used for the coating liquid composition, it is desirable that the water is commercially available purified water that does not bring in impurities.
【００２０】又、前記シロキサン系樹脂は該樹脂中に水
酸基或いは加水分解性基を有するコロイダルシリカを含
ませて、架橋構造の一部にシリカ粒子を取り込んだ樹脂
としてもよい。本発明における電荷輸送性化合物とは電
子或いは正孔のドリフト移動特性を有する化学構造を有
する化合物である。又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ
−Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性を検知できる公知の
方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる化学
構造を有する化合物である。The siloxane-based resin may be a resin in which colloidal silica having a hydroxyl group or a hydrolyzable group is contained in the resin, and silica particles are incorporated in a part of a crosslinked structure. The charge transporting compound in the present invention is a compound having a chemical structure having electron or hole drift transfer characteristics. Another definition is Time-Of
-A compound having a chemical structure capable of obtaining a detection current due to charge transport by a known method capable of detecting charge transport properties such as the Flight method.
【００２１】以下本発明に用いることができる電荷輸送
性化合物（以下ＣＴＭとも言う）について説明する。例
えば正孔輸送型ＣＴＭとしては、キサゾール、オキサジ
アゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダゾール、
イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジン、ス
チリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、スチル
ベン化合物、アミン、オキサゾロン、ベンゾチアゾー
ル、ベンズイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラン、
アクリジン、フェナジン、アミノスチルベン、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ
−９−ビニルアントラセンなどの化学構造を有する化合
物。Hereinafter, the charge transporting compound (hereinafter, also referred to as CTM) which can be used in the present invention will be described. For example, as a hole transport type CTM, xazole, oxadiazole, thiazole, triazole, imidazole,
Imidazolone, imidazoline, bisimidazolidin, styryl, hydrazone, benzidine, pyrazoline, stilbene compound, amine, oxazolone, benzothiazole, benzimidazole, quinazoline, benzofuran,
Acridine, phenazine, aminostilbene, poly-N
-Compounds having a chemical structure such as vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, and poly-9-vinylanthracene.
【００２２】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニト
ロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロル
イミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロ
ベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ
−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造を有する
化合物。On the other hand, examples of the electron transport type CTM include succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, melitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, nitrobenzene, dinitrobenzene, trinitrobenzene, Tetranitrobenzene, nitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bromanyl, benzoquinone, naphthoquinone, diphenoquinone, tropoquinone, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, dinitroanthraquinone, 4-nitrobenzophenone, 4,4'-dinitrobenzophenone, 4-nitrobenzalmalonedinitrile, α-cyano-β- (p-cyanophenyl) -2-
(P-chlorophenyl) ethylene, 2,7-dinitrofluorene, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,
4,5,7-tetranitrofluorenone, 9-fluorenylidenedicyanomethylenemalononitrile, polynitro-9-fluoronylidenedicyanomethylenemalonodinitrile, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3, Compounds having a chemical structure such as 5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid and melitic acid.
【００２３】本発明の好ましい電荷輸送性化合物はその
化合物構造中に１個以上の水酸基を有する化合物であ
る。更に、好ましくは水酸基を１〜４個有する化合物で
ある。本発明の樹脂層を形成するために用いられる電荷
輸送性化合物としては下記に示す化合物を代表的な例と
して挙げることができる。The preferred charge transporting compound of the present invention is a compound having one or more hydroxyl groups in the compound structure. Further, a compound having preferably 1 to 4 hydroxyl groups is preferred. As the charge transporting compound used for forming the resin layer of the present invention, the following compounds can be mentioned as typical examples.
【００２４】[0024]
【化１】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化２】 Embedded image
【００２６】上記水酸基を１個以上有する電荷輸送性化
合物は前記加水分解性有機珪素化合物との反応により電
荷輸送性能を有する架橋構造を有するシロキサン系樹脂
層を形成することができる。即ち、電荷輸送性能を有す
る化学構造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサ
ン系樹脂が該電荷輸送性化合物と該加水分解性有機珪素
化合物との反応により形成され、該樹脂で構成された本
発明の樹脂層は強度特性が良好で、且つ電荷輸送性能を
有する樹脂層を形成し、電子写真感光体の表面層として
最も好ましい樹脂層を形成できる。The charge transporting compound having one or more hydroxyl groups can form a siloxane-based resin layer having a crosslinked structure having charge transporting ability by reacting with the hydrolyzable organic silicon compound. That is, a siloxane-based resin having a chemical structural unit having charge-transporting performance and having a cross-linking structure is formed by the reaction between the charge-transporting compound and the hydrolyzable organosilicon compound, and the book comprises the resin. The resin layer of the present invention forms a resin layer having good strength characteristics and charge transport performance, and can form a resin layer most preferable as a surface layer of an electrophotographic photosensitive member.
【００２７】又、本発明の電荷輸送性化合物としてはそ
の化学構造中にトリフェニルアミン構造を有する化合物
が好ましい。このような電荷輸送性化合物は本発明の樹
脂層に良好な電子写真特性をもたらす。本発明の塗布液
組成物を形成するための溶媒としてはアルコール系溶媒
と非アルコール系溶媒が用いられる。The charge transporting compound of the present invention is preferably a compound having a triphenylamine structure in its chemical structure. Such a charge transporting compound provides good electrophotographic properties to the resin layer of the present invention. As a solvent for forming the coating liquid composition of the present invention, an alcohol solvent and a non-alcohol solvent are used.
【００２８】アルコール系溶媒としては炭素数１〜４の
アルコール、即ちメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ
ｅｒｔ−ブタノールが好ましく用いられる。非アルコー
ル系溶媒としてはエチルメチルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系の溶
媒が好ましく用いられる。Examples of the alcohol solvent include alcohols having 1 to 4 carbon atoms, that is, methanol, ethanol, n-propanol, iso-butanol, sec-butanol, t-butanol.
ert-butanol is preferably used. As the non-alcohol solvent, ketone solvents such as ethyl methyl ketone, methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone are preferably used.
【００２９】本発明では上記の溶媒の中でアルコール系
溶媒、特に炭素数１〜４のアルコール系溶媒を用いるこ
とが好ましい。炭素数１〜４のアルコール系溶媒中で
は、前記水酸基を有する電荷輸送性化合物は該アルコー
ル系溶媒によるアルコキシ化によりアルコキシ化された
電荷輸送性化合物となり、これが本発明の樹脂層に含有
されることにより、該樹脂層と隣接する層との接着性が
向上するという利点がある。In the present invention, among the above solvents, it is preferable to use an alcohol solvent, particularly an alcohol solvent having 1 to 4 carbon atoms. In an alcohol solvent having 1 to 4 carbon atoms, the charge transporting compound having a hydroxyl group becomes a charge transporting compound alkoxylated by the alkoxylation with the alcoholic solvent, which is contained in the resin layer of the present invention. Thereby, there is an advantage that the adhesiveness between the resin layer and an adjacent layer is improved.
【００３０】本発明の塗布液組成物の溶媒以外の溶質構
成比は前記有機ケイ素化合物総量（Ａ）に対し、コロイ
ダルシリカ（Ｂ）成分の添加量は（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）成分の総質量１００部に対し（Ｂ）を０．０１〜
５０質量部を用いることが好ましい。また前記電荷輸送
性化合物（Ｃ）添加量は、前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
成分の総質量１００部に対し（Ｃ）を１〜５００質量部
を用いることが好ましい。（Ａ）成分が前記の範囲内の
場合はシロキサン系樹脂層は架橋密度が十分存在し、前
記シロキサン系樹脂層の膜強度は強く、弾力性に富んで
いる。（Ｂ）成分のコロイダルシリカも前記の範囲内の
場合はシロキサン系樹脂層の膜強度は強く、クリーニン
グブレードの摩擦による摩耗も少ない。一方、（Ｃ）成
分が前記の範囲内の場合は前記シロキサン系樹脂層の電
荷輸送能が十分に保持され、感度の低下、残電の上昇等
が生じない。The composition ratio of the solute other than the solvent in the coating solution composition of the present invention is based on the total amount of the organosilicon compound (A) and the amount of the colloidal silica (B) added is (A) + (B) +
(B) is used in an amount of 0.01 to 100 parts by weight based on the total mass of the component (C).
It is preferable to use 50 parts by mass. The charge transporting compound (C) may be added in the amount of (A) + (B) + (C).
It is preferable to use 1 to 500 parts by mass of (C) based on 100 parts by mass of the total components. When the component (A) is within the above range, the siloxane-based resin layer has a sufficient crosslinking density, and the siloxane-based resin layer has high film strength and high elasticity. When the colloidal silica of the component (B) is also within the above range, the film strength of the siloxane-based resin layer is high, and the wear of the cleaning blade due to friction is small. On the other hand, when the component (C) is within the above range, the charge transporting ability of the siloxane-based resin layer is sufficiently maintained, and a decrease in sensitivity and an increase in residual charge do not occur.
【００３１】前記シロキサン樹脂層の３次元網目構造を
形成させる触媒としては有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫
酸、アルミン酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金
属塩、有機アミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウムアセテート）、スズ有機
酸塩（スタンナスオクトエート、ジブチルチンジアセテ
ート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメルカ
プチド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチル
チンマリエート等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン
酸、ナフテン酸塩、アセチルアセトン錯化合物等を用い
てもよい。As a catalyst for forming the three-dimensional network structure of the siloxane resin layer, alkali metal salts of organic carboxylic acid, nitrous acid, sulfurous acid, aluminate, carbonic acid and thiocyanic acid, and organic amine salts (tetramethylammonium hydroxide, Tetramethylammonium acetate), tin organic acid salts (stannas octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin malate, etc.), octenoic acid of aluminum and zinc, naphthenic acid Salts, acetylacetone complex compounds and the like may be used.
【００３２】また本発明中の樹脂層にはヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホスファ
イト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、
環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。
ここでヒンダードフェノールとはフェノール化合物の水
酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を有する化合物
類及びその誘導体を云う。（但し、水酸基がアルコキシ
に変成されていても良い。） 又、ヒンダードアミンは、例えば下記構造式で示される
有機基を有する化合物類が挙げられる。In the present invention, an antioxidant having a hindered phenol, hindered amine, thioether or phosphite partial structure can be added to the resin layer.
This is effective in improving the potential stability and image quality when the environment changes.
Here, hindered phenol refers to compounds having a branched alkyl group at the ortho position to the hydroxyl group of the phenol compound, and derivatives thereof. (However, the hydroxyl group may be modified to alkoxy.) Examples of the hindered amine include compounds having an organic group represented by the following structural formula.
【００３３】[0033]
【化３】 Embedded image
【００３４】（式中のＲ51は水素原子又は１価の有機
基，Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55はアルキル基，Ｒ56は水素
原子、水酸基又は１価の有機基を示す。） ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化防止剤として
は、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ７〜Ｐ１４）
記載の化合物が挙げられるが本発明はこれに限定される
ものではない。(Wherein R 51 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group, R 52 , R 53 , R 54 and R 55 represent an alkyl group, and R 56 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group. Examples of the antioxidant having a hindered phenol partial structure include, for example, JP-A-1-118137 (P7 to P14).
The compounds described above are included, but the present invention is not limited thereto.
【００３５】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。以下に代表的な酸化防止剤の化合
物例を挙げる。Examples of the antioxidant having a hindered amine partial structure include, for example, JP-A-1-118138 (P7-
The compounds described in P9) may also be mentioned, but the present invention is not limited thereto. The following are examples of typical antioxidant compounds.
【００３６】[0036]
【化４】 Embedded image
【００３７】[0037]
【化５】 Embedded image
【００３８】[0038]
【化６】 Embedded image
【００３９】[0039]
【化７】 Embedded image
【００４０】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール系、
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７０」、
「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、「チヌ
ビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ
６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、
「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系、「スミラ
イザーＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以上チオエ
ーテル系、「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ−
８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３
６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」以上
ホスファイト系が挙げられる。これらの中で特にヒンダ
ードフェノール、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ま
しい。酸化防止剤の添加量としては樹脂層組成物の総質
量１００部に対し、０．１〜１０質量部を用いることが
好ましい。The following compounds may be used as an antioxidant in a product, for example, “Irganox 107”.
6, Irganox 1010, Irganox 1098, Irganox 245, Irganox 1330, Irganox 3114, Irganox 1076, 3,5-di-t-butyl-4 −
Hydroxybiphenyl or more hindered phenols,
"Sanol LS2626", "Sanol LS765"
"Sanol LS2626", "Sanol LS770",
“Sanol LS744”, “Tinuvin 144”, “Tinuvin 622LD”, “Mark LA57”, “Mark LA”
67 "," Mark LA62 "," Mark LA68 ",
"Mark LA63" or higher, hindered amine type, "Sumilyzer TPS", "Sumilyzer TP-D" or higher, thioether type, "Mark 2112", "Mark PEP-"
8 "," Mark PEP-24G "," Mark PEP-3 "
6 "," Mark 329K "," Mark HP-10 "or higher phosphites. Among these, hindered phenol and hindered amine antioxidants are particularly preferred. It is preferable to use 0.1 to 10 parts by mass of the antioxidant based on 100 parts by mass of the resin layer composition.
【００４１】本発明の感光体の層構成はとくに限定は無
いが、負帯電感光体においては導電性支持体上には下引
層（ＵＣＬ）、その上に機能分離した感光層の電荷発生
層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ層）を順に設けた上
に本発明の樹脂層を塗設した構成をとるのが好ましい。
正帯電感光体では前記負帯電感光体層構成の内、電荷発
生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ層）の順を逆にし
た構成を取ることが好ましい。単層構造の感光体では導
電性支持体上には下引層（ＵＣＬ）の上に感光層（電荷
発生＋電荷輸送）の上に本発明の樹脂層を塗設した構成
を採用しても良い。The layer structure of the photoreceptor of the present invention is not particularly limited, but in the case of a negatively charged photoreceptor, an undercoat layer (UCL) is provided on a conductive support, and a charge generation layer of a functionally separated photosensitive layer is provided thereon. (CGL) and a charge transport layer (CTL layer) are preferably provided in this order, and the resin layer of the present invention is preferably applied.
The positively charged photoreceptor preferably has a configuration in which the order of the charge generation layer (CGL) and the charge transport layer (CTL layer) is reversed in the negatively charged photoreceptor layer configuration. In the case of a photoconductor having a single-layer structure, a configuration in which the resin layer of the present invention is coated on a photosensitive layer (charge generation + charge transport) on an undercoat layer (UCL) on a conductive support may be employed. good.
【００４２】又、本発明の樹脂層は前記感光層を兼ねた
構成を取ることも可能である。即ち、前記機能分離感光
体の表面層が電荷輸送層或いは電荷発生層である場合、
該電荷輸送層或いは電荷発生層を本発明の樹脂層とする
事もできる。又、単層構造の感光体の感光層を本発明の
樹脂層としても良い。本発明の樹脂層は該樹脂層の特徴
を生かすため感光体の表面層として構成されるのが最も
好ましいが、該感光体を電子写真画像形成装置に組み込
んだ時の画像形成スタート時のスベリ特性等を改良する
目的で該樹脂層の上に更に表面層を設けることもでき
る。Further, the resin layer of the present invention may have a structure which also serves as the photosensitive layer. That is, when the surface layer of the functional separation photoreceptor is a charge transport layer or a charge generation layer,
The charge transport layer or charge generation layer can be used as the resin layer of the present invention. Further, the photosensitive layer of the photosensitive member having a single-layer structure may be used as the resin layer of the present invention. The resin layer of the present invention is most preferably formed as a surface layer of a photoreceptor in order to take advantage of the characteristics of the resin layer, but the slip characteristic at the start of image formation when the photoreceptor is incorporated in an electrophotographic image forming apparatus. A surface layer may be further provided on the resin layer for the purpose of improving the properties.
【００４３】本発明に於ける感光層に含有される電荷発
生物質（ＣＧＭ）としては、例えばフタロシアニン顔
料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワ
リリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピ
リリウム染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色
素、スチリル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質
（ＣＧＭ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層
形成が行われる。Examples of the charge generating substance (CGM) contained in the photosensitive layer according to the present invention include phthalocyanine pigments, polycyclic quinone pigments, azo pigments, perylene pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, azurenium pigments, squalilium dyes, Examples include cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, xanthene dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, and the like. These charge generating substances (CGM) are used alone or together with a suitable binder resin to form a layer.
【００４４】前記感光層に含有される電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。The charge transport material (C) contained in the photosensitive layer
TM) include, for example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazoline derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, benzidine compounds, pyrazoline derivatives, stilbenes Compound,
Amine derivatives, oxazolone derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, etc. These charge transport materials (CTM) are usually used to form a layer together with a binder.
【００４５】単層構成の感光層及び積層構成の場合の電
荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有され
るバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マ
レイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、
エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール
樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙
げられる。The binder resin contained in the charge-generating layer (CGL) and the charge-transporting layer (CTL) in the case of the photosensitive layer having a single-layer structure and the laminate structure has a polycarbonate resin, a polyester resin, a polystyrene resin, a methacryl resin,
Acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer resin, urethane resin, silicon resin,
Epoxy resin, silicon-alkyd resin, phenol resin, polysilane resin, polyvinyl carbazole and the like can be mentioned.
【００４６】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は質量比で１：１０〜１
０：１が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下
が好ましく、特に０．０５〜２μｍが好ましい。又、電
荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバインダー樹脂を適当
な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥することによって
形成される。電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合割
合は質量比で１０：１〜１：１０が好ましい。In the present invention, the ratio between the charge generating substance and the binder resin in the charge generating layer is from 1:10 to 1 by mass.
0: 1 is preferred. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 0.05 to 2 μm. The charge transport layer is formed by dissolving the charge transport material and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably from 10: 1 to 1:10 by mass.
【００４７】電荷輸送層の膜厚は通常５〜５０μｍ、特
に１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数
設けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０
μｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設
けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好まし
い。本発明のシロキサン系樹脂層は、樹脂層が電荷輸送
層の場合は前記電荷輸送層を兼ねても良いが、好ましく
は、電荷輸送層もしくは電荷発生層或いは単層型の電荷
発生・輸送層等の感光層の上に、これらとは別層の樹脂
層として設けるのがよい。この場合、前記感光層と本発
明の樹脂層の間に接着層を設けても良い。The thickness of the charge transport layer is usually from 5 to 50 μm, preferably from 10 to 40 μm. When a plurality of charge transport layers are provided, the thickness of the upper layer of the charge transport layer is 10
μm or less, and preferably smaller than the total thickness of the charge transport layer provided below the charge transport layer. When the resin layer is a charge transport layer, the siloxane-based resin layer of the present invention may also serve as the charge transport layer, but is preferably a charge transport layer or a charge generation layer or a single-layer type charge generation / transport layer. It is preferable to provide another resin layer on the photosensitive layer. In this case, an adhesive layer may be provided between the photosensitive layer and the resin layer of the present invention.
【００４８】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 ２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、 ３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。Next, as the conductive support of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, 1) a metal plate such as an aluminum plate or a stainless plate, 2) a support such as paper or a plastic film,
A thin metal layer such as aluminum, palladium, or gold provided by lamination or vapor deposition. 3) On a support such as paper or plastic film,
Examples thereof include those in which a layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide, or tin oxide is provided by coating or vapor deposition.
【００４９】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。The material of the conductive support used in the present invention is mainly aluminum, copper, brass, steel,
A belt-shaped or drum-shaped metal material such as stainless steel or another plastic material is used. Among them, aluminum excellent in cost, workability and the like is preferably used, and a thin-walled cylindrical aluminum tube usually formed by extrusion or drawing is often used.
【００５０】本発明に用いられる導電性支持体の粗面化
状態は、十点平均表面粗さＲｚで、０．３μｍより大き
く、２．５μｍを超えないものが好ましい。更に好まし
くは０．６μｍ以上２．０μｍ以下である。十点平均表
面粗さＲｚが０．３μｍ以下の場合は、接着性が不十分
であり、またレーザー光源を露光光源に用いた時、画像
でモアレが発生し実用的でない。またＲｚが２．５μｍ
より大きい場合は、加工のスジが画像に現れるという問
題が発生する。The surface of the conductive support used in the present invention preferably has a ten-point average surface roughness Rz of more than 0.3 μm and not more than 2.5 μm. More preferably, it is 0.6 μm or more and 2.0 μm or less. When the ten-point average surface roughness Rz is 0.3 μm or less, the adhesiveness is insufficient, and when a laser light source is used as an exposure light source, moire occurs in an image, which is not practical. Rz is 2.5 μm
If it is larger, a problem occurs that a processed line appears in the image.
【００５１】導電性支持体の粗面化の方法としては、ア
ルミニウム等の金属素管の場合は、金属表面を鏡面研磨
した後、ダイヤモンドバイト等で細かく溝を付ける方法
や、サンドブラストにより金属素管表面を粗面化する方
法などが好ましいが本発明はこれらの方法に限定される
ものではない。また、支持体の形状はドラム状でもシー
ト状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最
適した形状であることが好ましい。As a method for roughening the surface of the conductive support, in the case of a metal tube made of aluminum or the like, a metal surface is mirror-polished and then finely grooved with a diamond bite or the like, or the metal tube is sandblasted. A method of roughening the surface is preferable, but the present invention is not limited to these methods. Further, the shape of the support may be a drum shape, a sheet shape, or a belt shape, and is preferably a shape optimal for the applied electrophotographic apparatus.
【００５２】本発明の感光体の製造に用いられる溶媒又
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミ
ン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリ
クロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、
メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限
定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いら
れる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合
溶媒として用いることもできる。The solvent or dispersion medium used in the production of the photoreceptor of the present invention includes n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methylethylketone,
Methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, Tetrahydrofuran, dioxolan, dioxane,
Methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide,
Methyl cellosolve and the like. Although the present invention is not limited to these, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.
【００５３】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の樹脂層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させない
ため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又
は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）
塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記
スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号
及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、
前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１
８９０６１号公報に詳細に記載されている。Next, the coating method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention includes dip coating, spray coating,
A coating method such as circular amount control type coating is used, but the coating process on the resin layer side of the photosensitive layer is performed by spray coating or circular amount control type in order to minimize dissolution of the lower layer film and to achieve uniform coating processing. (A typical example is the circular slide hopper type.)
It is preferable to use a coating method such as coating. The spray coating is described in detail in, for example, JP-A-3-90250 and JP-A-3-269238,
The circular amount control type coating is described in, for example, JP-A-58-1.
It is described in detail in JP-A-89061.
【００５４】本発明の感光体は前記樹脂層が塗布形成さ
れた後、５０℃以上好ましくは、６０〜２００℃の温度
で加熱乾燥する事が好ましい。この加熱乾燥により、残
存塗布溶媒を少なくすると共に、硬化性樹脂層を十分に
硬化させることができる。本発明においては導電性支持
体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設け
ることが好ましい。The photoreceptor of the present invention is preferably heated and dried at a temperature of 50 ° C. or more, preferably 60 to 200 ° C., after the resin layer is formed. By this heating and drying, the remaining coating solvent can be reduced, and the curable resin layer can be sufficiently cured. In the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer having a barrier function between the conductive support and the photosensitive layer.
【００５５】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号公報の如
く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップ
リング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の
膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜
５μｍが好ましい。Examples of the material for the intermediate layer include casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, and phenol resin polyamides (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymer nylon, alkoxymethyl). And an intermediate layer using polyurethane, gelatin, and aluminum oxide, or a hardening intermediate layer using a metal alkoxide, an organic metal chelate, or a silane coupling agent as described in JP-A-9-68870. The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.1 to 10 μm, particularly preferably from 0.1 to 10 μm.
5 μm is preferred.
【００５６】本発明においては、更に、支持体と中間層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好まし
く、特には１０〜３０μｍが好ましい。In the present invention, a coating for compensating for surface defects of the support is provided between the support and the intermediate layer, and interference fringes, which is a problem particularly when image input is performed by laser light, are performed. A conductive layer for the purpose of preventing the generation can be provided. This conductive layer is made of carbon black,
It can be formed by applying and drying a solution in which conductive powder such as metal particles or metal oxide particles is dispersed in a suitable binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, particularly preferably 10 to 30 μm.
【００５７】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。図１は本発明の電子写真感光体を有
する画像形成装置の１例を示す断面図である。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is applicable to general electrophotographic devices such as copiers, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter printers. It can be widely applied to devices such as light printing, plate making, and facsimile. FIG. 1 is a sectional view showing an example of an image forming apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【００５８】図１に於いて１０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。１２はスコロトロンの帯
電器で、感光体ドラム１０周面に対し一様な帯電をコロ
ナ放電によって与えられる。この帯電器１２による帯電
に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすため
に発光ダイオード等を用いた露光部１１による露光を行
って感光体周面の除電をしてもよい。In FIG. 1, reference numeral 10 denotes a photosensitive drum (photosensitive member) serving as an image carrier, and an organic photosensitive layer is applied on the drum.
A photoreceptor coated with the resin layer of the present invention thereon is grounded and driven to rotate clockwise. Reference numeral 12 denotes a scorotron charger, which applies uniform charging to the peripheral surface of the photosensitive drum 10 by corona discharge. Prior to the charging by the charger 12, in order to eliminate the history of the photoconductor in the previous image formation, exposure by the exposure unit 11 using a light emitting diode or the like may be performed to remove electricity from the peripheral surface of the photoconductor.
【００５９】感光体への一様帯電ののち像露光器１３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器１３は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ等
を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。After the photosensitive member is uniformly charged, the image exposing unit 13 performs image exposure based on the image signal. The image exposure device 13 in this figure uses a laser diode (not shown) as an exposure light source. The light on the photosensitive drum is scanned by the light whose optical path is bent by the reflection mirror 132 through the rotating polygon mirror 131, the fθ lens, and the like, and an electrostatic latent image is formed.
【００６０】その静電潜像は次いで現像器１４で現像さ
れる。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４
が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によ
って行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとし
てそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は図示していない層形成手段によって
現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層厚に規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ１４１の間に直
流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われ
る。The electrostatic latent image is then developed by the developing device 14. Developing devices 14 each having a built-in developer composed of toner and carrier such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), etc., at the periphery of the photosensitive drum 10.
First, development of the first color is performed by a developing sleeve 141 which rotates with a built-in magnet and holding a developer. The developer comprises, for example, a carrier in which an insulating resin is coated around a ferrite core, and a toner in which a pigment corresponding to a color and a charge control agent, silica, titanium oxide, etc. are added using polyester as a main material. The developer is regulated to a layer thickness of 100 to 600 μm on the developing sleeve 141 by a layer forming means (not shown), and is conveyed to a developing area to be developed. At this time, normally, a DC and / or AC bias voltage is applied between the photosensitive drum 10 and the developing sleeve 141 to perform the development.
【００６１】カラー画像形成に於いては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の
潜像が像露光器１３によって形成される。３色目、４色
目についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、感
光体ドラム１０周面上には４色の顕像が形成される。一
方モノクロの電子写真装置では現像器１４は黒トナー１
種で構成され、１回の現像で画像を形成することができ
る。In the color image formation, after the visualization of the first color is completed, the image forming process of the second color is started, and the uniform charging is again performed by the scorotron charger 12 to form the latent image of the second color. It is formed by the exposure device 13. An image forming process similar to that for the second color is performed for the third color and the fourth color, and a visible image of four colors is formed on the peripheral surface of the photosensitive drum 10. On the other hand, in a monochrome electrophotographic apparatus, the developing device 14
And an image can be formed by one development.
【００６２】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域
へと給紙される。転写域においては転写のタイミングに
同期して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ（転写
器）１８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して多
色像が一括して転写される。After the image is formed, the recording paper P is fed to the transfer area by the rotation of the paper feed roller 17 at the time when the transfer timing is adjusted. In the transfer area, a transfer roller (transfer device) 18 is pressed against the peripheral surface of the photosensitive drum 10 in synchronization with the transfer timing, and the fed recording paper P is sandwiched to transfer the multicolor image at once. Is done.
【００６３】次いで記録紙Ｐは転写ローラとほぼ同時に
圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除
電がなされ、感光体ドラム１０の周面により分離して定
着装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ２
０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ロ
ーラ２１を介して装置外部に排出される。なお前記の転
写ローラ１８及び分離ブラシ１９は記録紙Ｐの通過後感
光体ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー像
の形成に備える。Next, the recording paper P is neutralized by a separation brush (separator) 19 which is brought into pressure contact with the transfer roller almost simultaneously, is separated by the peripheral surface of the photosensitive drum 10 and is conveyed to the fixing device 20 where it is heated. 201 and pressure roller 2
After the toner is welded by heating and pressurizing 02, the toner is discharged to the outside of the apparatus via the discharge roller 21. The transfer roller 18 and the separation brush 19 are retracted and separated from the peripheral surface of the photosensitive drum 10 after the recording paper P has passed to prepare for the formation of the next toner image.
【００６４】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接に
より残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１による
除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成の
プロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わ
せて形成する場合には、前記のブレード２２１は感光体
面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム１０の
周面より退避する。On the other hand, the photosensitive drum 10 from which the recording paper P has been separated removes and cleans the residual toner by pressing the blade 221 of the cleaning unit 22, and receives the charge removal by the exposure unit 11 and the charge by the charger 12 again. The next image forming process is started. When a color image is formed on the photoconductor by superimposition, the blade 221 moves immediately after the cleaning of the photoconductor surface and retreats from the peripheral surface of the photoconductor drum 10.
【００６５】尚、３０は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器を一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。電子写真画像形成装置とし
ては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構
成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構
成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成
しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は
分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体
とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成
し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体
のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成として
も良い。Reference numeral 30 denotes a detachable process cartridge in which a photosensitive member, a charging device, a transfer device / separator, and a cleaning device are integrated. The electrophotographic image forming apparatus may be configured such that the above-described photoreceptor, a developing device, a cleaning device, and other components are integrally connected as a process cartridge, and this unit may be configured to be detachable from the apparatus main body. good. Also, a process cartridge is formed by integrally supporting at least one of a charger, an image exposing unit, a developing unit, a transfer or separating unit, and a cleaning unit together with a photoreceptor. It may be configured to be detachable using a guide means such as a rail of the apparatus body.
【００６６】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。When the image forming apparatus is used as a copier or a printer, the image exposure is performed by irradiating the photosensitive member with reflected light or transmitted light from the original, or by reading the original with a sensor and converting it into a signal. Scanning of a laser beam, driving of an LED array, or driving of a liquid crystal shutter array is performed by irradiating the photosensitive member with light.
【００６７】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器１３は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。本発明の電子写真感光
体は、複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般
に適用し得るものであるが、更には電子写真技術を応用
したディスプレイ、記録、軽印刷、製版、ファクシミリ
等の装置にも広く適用し得るものである。When used as a facsimile printer, the image exposure unit 13 performs exposure for printing received data. The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be applied to general electrophotographic devices such as copiers, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter printers. , Plate making, facsimile and the like.
【００６８】[0068]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本研究の態様はこれに限定されない。 （１）感光体１の作製 下記のごとくして感光体を作製した。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. (1) Preparation of Photoconductor 1 A photoconductor was prepared as follows.
【００６９】 〈下引き層〉 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ この下引き層を乾燥膜厚０．５μｍとなるように塗布し
た。<Undercoat Layer> Titanium chelate compound (TC-750, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical) 30 g Silane coupling agent (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17 g 2-propanol 150 ml This undercoat layer was dried to a thickness of 0.5 μm. It applied so that it might become.
【００７０】 〈電荷発生層〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折角２θの最大ピークが ２７．２度のチタニルフタロシアニン） ６０ｇ シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４１−１２１１ＭＰ：信越化学社製） ７００ｇ ２−ブタノン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。<Charge Generating Layer> Y-type titanyl phthalocyanine (Cu-Kα characteristic titanyl phthalocyanine having a maximum X-ray diffraction angle 2θ of 27.2 degrees) 60 g Silicon-modified butyral resin (X-41-1211MP: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 700 g of 2-butanone (2000 ml) were mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied on the undercoat layer by a dip coating method to form a 0.2 μm-thick charge generation layer.
【００７１】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル） トリフェニルアミン ２００ｇ ポリカーボネート（ＴＳ−２０５０：帝人化成社製） ３００ｇ ジクロロメタン ２０００ｇ を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。<Charge Transporting Layer> Charge transporting substance (4-methoxy-4 ′-(4-methyl-α-phenylstyryl) triphenylamine 200 g Polycarbonate (TS-2050: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 300 g Dichloromethane 2000 g was mixed. The coating solution was applied onto the charge generating layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.
【００７２】 〈樹脂層〉 メチルトリメトキシシラン １００ｇ ジメトキシジメチルシラン ５３．４ｇ 化合物（Ｔ−１） ４２．７ｇ 酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共社製） ２．１ｇ ｔ−ブタノール １３３．９ｇ エタノール ８９．３ｇ ３％酢酸 ５．６ｇ コロイダルシリカ（メタノールシリカゾル、３０％メタノール溶液： 日産化学社製） ８２．０ｇ アルミニウムキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製） １．６ｇ を混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により乾燥
膜厚２．５μｍの樹脂層を形成し、１１０℃、１時間の
加熱硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層
を形成し、感光体１を作製した。<Resin Layer> Methyltrimethoxysilane 100 g Dimethoxydimethylsilane 53.4 g Compound (T-1) 42.7 g Antioxidant (Sanol LS2626: manufactured by Sankyo) 2.1 g t-butanol 133.9 g Ethanol 89. 3 g 3% acetic acid 5.6 g colloidal silica (methanol silica sol, 30% methanol solution: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 82.0 g aluminum chelate (aluminum chelate A (W): manufactured by Kawaken Chemical Co., Ltd.) 1.6 g A coating solution for a layer was prepared. This coating solution is formed on the charge transporting layer by a circular amount control type coating apparatus to form a resin layer having a dry film thickness of 2.5 μm, and is cured by heating at 110 ° C. for 1 hour to form a siloxane-based resin layer having a crosslinked structure. Was formed, and a photoreceptor 1 was produced.
【００７３】（２）感光体２の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを１
２７．２ｇにエタノールを８４．８ｇに、３％酢酸を１
６．７ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感光
体２を作製した。 （３）感光体３の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを１
１０．５ｇにエタノールを７３．７ｇに、３％酢酸を４
４．５ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感光
体３を作製した。(2) Preparation of Photoreceptor 2 In the preparation of Photoreceptor 1, 1-t-butanol of the resin layer was used.
87.2 g of ethanol in 27.2 g and 1% of 3% acetic acid.
Photoconductor 2 was prepared in the same manner as photoconductor 1 except that the amount was changed to 6.7 g. (3) Preparation of Photoconductor 3 In the preparation of Photoconductor 1, t-butanol in the resin layer was reduced by 1
To 10.5 g, 73.7 g of ethanol and 4% of 3% acetic acid.
Photoconductor 3 was prepared in the same manner as photoconductor 1 except that the amount was changed to 4.5 g.
【００７４】（４）感光体４の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを９
３．９ｇにエタノールを６２．６ｇに、３％酢酸を７
２．３ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感光
体４を作製した。 （５）感光体５の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを７
７．２ｇにエタノールを５１．４ｇに、３％酢酸を１０
０．１ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感光
体５を作製した。(4) Preparation of Photoconductor 4 In the preparation of Photoconductor 1, t-butanol in the resin layer was added to 9
3.9 g of ethanol in 62.6 g, 3% acetic acid in 7
Photoconductor 4 was produced in the same manner as photoconductor 1 except that the amount was changed to 2.3 g. (5) Preparation of Photoreceptor 5 In the preparation of Photoreceptor 1, t-butanol of the resin layer was changed to 7
7.2 g of ethanol, 51.4 g of ethanol and 3% of acetic acid in 10
Photoconductor 5 was prepared in the same manner as photoconductor 1 except that the amount was changed to 0.1 g.
【００７５】（６）感光体６の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを６
０．５ｇにエタノールを４０．３ｇに、３％酢酸を１２
７．９ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感光
体６を作製した。 （７）感光体７の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを１
２３．６ｇにエタノールを８２．４ｇに、３％酢酸を２
７８．１ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感
光体７を作製した。(6) Preparation of Photoconductor 6 In the preparation of Photoconductor 1, t-butanol in the resin layer was
0.5 g ethanol to 40.3 g, 3% acetic acid to 12
Photoconductor 6 was prepared in the same manner as photoconductor 1 except that 7.9 g was used. (7) Preparation of Photoconductor 7 In the preparation of Photoconductor 1, t-butanol in the resin layer was
23.6 g of ethanol, 82.4 g of 3% acetic acid and 2
A photoreceptor 7 was prepared in the same manner as the photoreceptor 1 except that the amount was changed to 78.1 g.
【００７６】（８）感光体８の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを４
１６．３ｇにエタノールを２７７．５ｇに、３％酢酸を
５５６．２ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして
感光体８を作製した。 （９）感光体９の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを２
４９．４ｇにエタノールを１６６．３ｇに、３％酢酸を
８３４．３ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして
感光体９を作製した。(8) Preparation of Photoconductor 8 In the preparation of Photoconductor 1, t-butanol of the resin layer was changed to 4
Photoconductor 8 was prepared in the same manner as photoconductor 1 except that ethanol was changed to 277.5 g in 16.3 g and 556.2 g in 3% acetic acid. (9) Production of Photoconductor 9 In the production of Photoconductor 1, t-butanol in the resin layer was changed to 2
Photoconductor 9 was prepared in the same manner as photoconductor 1, except that ethanol was changed to 166.3 g in 49.4 g, and 834.3 g to 3% acetic acid.
【００７７】（１０）感光体１０の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを８
２．６ｇにエタノールを５５．１ｇに、３％酢酸を１１
１２．４ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感
光体１０を作製した。 （１１）感光体１１の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを１
３５．６ｇにエタノールを９０．４ｇに、３％酢酸を
２．７８ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感
光体１１を作製した。(10) Preparation of Photoreceptor 10 In the preparation of Photoreceptor 1, t-butanol of the resin layer was changed to 8
2.6 g of ethanol and 55.1 g of 3% acetic acid in 11
A photoreceptor 10 was prepared in the same manner as the photoreceptor 1 except that the amount was changed to 12.4 g. (11) Production of Photoconductor 11 In the production of Photoconductor 1, t-butanol in the resin layer was
Photoconductor 11 was prepared in the same manner as photoconductor 1, except that 35.6 g was replaced with 90.4 g of ethanol and 2.78 g of 3% acetic acid.
【００７８】（１２）感光体１２の作製 感光体１の作製において、樹脂層のｔ−ブタノールを１
５．８ｇにエタノールを１０．６ｇに、３％酢酸を１２
２３．７ｇに代えた他は感光体１の作製と同様にして感
光体１２を作製した。 〈評価〉 １．塗布性評価 評価は電荷輸送層上に樹脂層を円形量規制型塗布装置
（特開平８−３０９２５２号、特開平７−６４３０６号
等に記載の塗布装置）により、塗布、乾燥したときに、
タレやブラッシングの有無（有：×、無：◎）を目視に
より確認した。 ２．電位評価／実写評価 評価は本感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃ
ａ７０６０（レーザー露光、反転現像、爪分離、ブレー
ドクリーニングプロセスを有する）を改造し、露光量を
適正化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−７５０Ｖ
に設定し、高温高湿環境（ＨＨ：３８℃、８０％）で３
万の連続コピー後、１時間休止し、続いての低温低湿環
境（ＬＬ：１０℃、２０％）で３万の連続コピー実写評
価を行った。(12) Preparation of Photoreceptor 12 In the preparation of Photoreceptor 1, 1-t-butanol of the resin layer was used.
To 5.8 g, 10.6 g of ethanol and 12% of 3% acetic acid.
Photoconductor 12 was prepared in the same manner as photoconductor 1 except that the amount was changed to 23.7 g. <Evaluation> 1. The applicability evaluation was evaluated when the resin layer was coated and dried on the charge transport layer by a circular amount-regulating coating apparatus (application apparatuses described in JP-A-8-309252, JP-A-7-64306, etc.).
The presence or absence of sagging and brushing (presence: ×, non-existence: ◎) was visually confirmed. 2. Potential evaluation / actual photo evaluation The evaluation was performed using Konica's digital copier Konic.
a7060 (with laser exposure, reversal development, nail separation, blade cleaning process) was modified and mounted on an evaluator with an appropriate amount of exposure, and the initial charging potential was -750V.
In a high temperature and high humidity environment (HH: 38 ° C, 80%)
After 10,000 copies, the copying machine was paused for 1 hour, and then evaluated for 30,000 continuous copies in a low-temperature and low-humidity environment (LL: 10 ° C., 20%).
【００７９】評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔
写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分に
あるオリジナル画像をＡ４で複写を行い、１０００枚毎
にハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を評価した。
画像濃度はベタ黒画像の濃度をマクベス社製ＲＤ−９１
８を使用し絶対反射濃度で測定した。カブリについては
ベタ白画像を使用し目視で確認した。また、現像ボケの
有無も目視で評価を行った。For the evaluation, a character image having a pixel rate of 7%, a portrait image of a person, a solid white image, and an original image in which a solid black image were each そ れ ぞ れ equally divided were copied in A4, and halftone was performed every 1000 sheets. , A solid white image and a solid black image were evaluated.
The image density was determined by comparing the density of a solid black image with RD-91 manufactured by Macbeth.
8 was used to measure the absolute reflection density. Fog was visually confirmed using a solid white image. The presence or absence of development blur was also evaluated visually.
【００８０】 画像濃度 ◎：１．２以上：良好 ：１．２未満〜０．８：実用上問題ないレベル ×：０．８未満：実用上問題となるレベル 画像ボケの発生 ◎：６万枚中５枚以下の発生 ○：６万枚中６枚〜２０枚の発生 ×：６万枚中２１枚以上の発生 膜剥がれ、傷の発生（コピー画像の黒筋、白筋の発生と
感光体表面の傷観察と対応させて評価した。Image density ：: 1.2 or more: good: less than 1.2 to 0.8: no problem in practical use ×: less than 0.8: level in practical use Occurrence of image blur ◎: Occurrence of 5 sheets or less out of 60,000 sheets ○: Occurrence of 6 to 20 sheets of 60,000 sheets ×: Occurrence of 21 or more sheets of 60,000 sheets The evaluation was made in correspondence with the occurrence of streaks and white streaks and the observation of scratches on the photoreceptor surface.
【００８１】 ◎：６万枚の１枚も黒筋、白筋の発生無し ○：６万枚中１枚〜１０枚の黒筋又は白筋発生 ×：６万枚中１１枚以上の黒筋又は白筋発生 ３．剥離テスト 評価は感光体表面にＲ＝０．１のダイヤモンド針を荷重
５０ｇで当接し、１０ｍｍ／ｓｅｃのスピードで引っ掻
いたときに、樹脂層が剥がれるかどうかを確認した。A: No black streaks or white streaks occurred in at least one of 60,000 sheets O: One to ten black streaks or white streaks occurred in 60,000 sheets ×: 11 or more black streaks out of 60,000 sheets Or white streaks occur. Peeling test The evaluation was performed to determine whether or not the resin layer was peeled when a diamond needle of R = 0.1 was brought into contact with the surface of the photoreceptor under a load of 50 g and was scratched at a speed of 10 mm / sec.
【００８２】 ◎：ドラム表面に引っ掻き傷なし ○：ドラム表面に引っ掻き傷はあるが膜剥がれなし ×：樹脂層の膜剥がれ発生◎: No scratch on drum surface ○: Scratch on drum surface but no film peeling ×: Film peeling of resin layer
【００８３】[0083]
【表１】 [Table 1]
【００８４】表１から明らかなように、本発明の構成要
件を満たすとき、その中でも特に０．３≦Ｘ≦２．０の
時に塗布性、膜強度さらには画像評価において良好な結
果が得られるのに対して、本発明範囲外のもの（比較
例）ではタレやブラッシング、膜剥がれや表面の傷によ
る黒筋、白筋の画像欠陥が発生し、本発明の効果が顕著
に示されている。As is clear from Table 1, when the constitutional requirements of the present invention are satisfied, among them, particularly when 0.3 ≦ X ≦ 2.0, good results are obtained in the coating properties, film strength and image evaluation. On the other hand, those out of the range of the present invention (comparative example) cause image defects of black streaks and white streaks due to sagging, brushing, film peeling and surface scratches, and the effect of the present invention is remarkably shown. .
【００８５】[0085]
【発明の効果】実施例からも明らかなように、本発明の
構成要件により作製された電子写真感光体は膜強度、膜
付きが良好であり、また、塗布性や乾燥性も良好であ
り、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体、
該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像
形成装置、及びプロセスカートリッジを採用することに
より、画像欠陥のない良好な画質を得ることができる。As is clear from the examples, the electrophotographic photoreceptor manufactured according to the constitutional requirements of the present invention has good film strength and film formation, and also has good coatability and drying property. A method for producing the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member,
By employing an electrophotographic image forming method, an electrophotographic image forming apparatus, and a process cartridge using the photoreceptor, it is possible to obtain good image quality without image defects.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】本発明の電子写真感光体を有する画像形成装置
の１例を示す断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of an image forming apparatus having an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
１０ 感光体ドラム（又は感光体） １１ 発光ダイオード等を用いた露光部 １２ 帯電器 １３ 像露光器 １４ 現像器 １７ 給紙ローラ １８ 転写ローラ（転写器） １９ 分離ブラシ（分離器） ２０ 定着装置 ２１ 排紙ローラ ２２ クリーニング器 ３０ プロセスカートリッジ DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Photosensitive drum (or photoreceptor) 11 Exposure part using light emitting diode etc. 12 Charging device 13 Image exposing device 14 Developing device 17 Paper feed roller 18 Transfer roller (transfer device) 19 Separation brush (separator) 20 Fixing device 21 Discharge roller 22 Cleaning device 30 Process cartridge
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊丹 明彦 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA14 AA16 AA20 BA03 BA12 BA58 BB33 CA06 EA14 FA03 FA27 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Akihiko Itami 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation F-term (reference) 2H068 AA14 AA16 AA20 BA03 BA12 BA58 BB33 CA06 EA14 FA03 FA27
Claims (12)
性基としてアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物を含
有する塗布液組成物を塗布、乾燥して形成される樹脂層
を有する電子写真感光体の製造方法において、該塗布液
組成物の含水量が下記（１）式の範囲に調整された塗布
液組成物を用いることを特徴とする電子写真感光体の製
造方法。 （１）式 ０．１≦Ｘ≦２０ （Ｘは塗布液組成物中の水分量、但し該水分量の換算は
前記有機ケイ素化合物のアルコキシ基を水酸基に加水分
解することの出来る水の量を１．０と定義したときの
値）。1. A method for producing an electrophotographic photoreceptor having a resin layer formed by applying and drying a coating liquid composition containing at least a charge transporting compound and an organosilicon compound having an alkoxy group as a hydrolyzable group. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 3, wherein a water content of the coating solution composition is adjusted to the range of the following formula (1). (1) Formula 0.1 ≦ X ≦ 20 (X is the amount of water in the coating liquid composition, provided that the conversion of the amount of water is the amount of water capable of hydrolyzing the alkoxy group of the organosilicon compound into a hydroxyl group. Value when defined as 1.0).
基を有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真
感光体の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the charge transporting compound has one or more hydroxyl groups.
ミン骨格を有することを特徴とする請求項１又は２に記
載の電子写真感光体の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the charge transporting compound has a triphenylamine skeleton.
１〜４のアルコール溶媒を単独または２種以上の混合で
用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載の電子写真感光体の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein an alcohol solvent having 1 to 4 carbon atoms is used alone or in combination of two or more as a solvent of the coating liquid composition. A method for producing an electrophotographic photoreceptor.
（１）および（２）に示した２官能および３官能の有機
ケイ素化合物であることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。 一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（Ｚ）2 一般式（２） Ｒ3Ｓｉ（Ｚ）3 （式中のＺは加水分解性基のアルコキシ基であり、メト
キシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジ
エチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げら
れ、同一ケイ素原子に結合する複数のＺは互いに同一の
アルコキシ基でもよく、異なるアルコキシ基でも良い。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアル
キル基、アリール基、ビニル基、アミノ基、γ−グリシ
ドキシプロピル基、γ−メタクリロオキシプロピル基、
ＣnＦ2n+1Ｃ2Ｈ4−を表す。ｎは１〜５を表す。）5. The organic silicon compound according to claim 1, wherein the organic silicon compound is a bifunctional or trifunctional organic silicon compound represented by the following general formulas (1) and (2). 3. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to item 1. General formula (1) R 1 R 2 Si (Z) 2 General formula (2) R 3 Si (Z) 3 (where Z is a hydrolyzable alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, methyl ethyl ketoxime Groups, a diethylamino group, an acetoxy group, a propenoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a methoxyethoxy group, and the like. A plurality of Z bonded to the same silicon atom may be the same alkoxy group or different alkoxy groups.
R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, a vinyl group, an amino group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group,
C n F 2n + 1 C 2 H 4 - represents a. n represents 1 to 5. )
含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項
に記載の電子写真感光体の製造方法。6. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the coating solution composition contains colloidal silica.
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載
の電子写真感光体の製造方法。7. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the coating liquid composition contains an antioxidant.
た塗布液組成物を用いることを特徴とする請求項１〜７
のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。 （２）式 ０．３≦Ｘ≦２．３8. The coating liquid composition wherein X is adjusted in the range of the following formula (2).
The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of the above items. (2) Equation 0.3 ≦ X ≦ 2.3
の電子写真感光体の製造方法を用いて製造されたことを
特徴とする電子写真感光体。9. An electrophotographic photosensitive member manufactured using the method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1. Description:
電、像露光、現像、クリーニングを行う工程を有する電
子写真画像形成方法に於いて、該電子写真感光体に請求
項９の電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写
真画像形成方法。10. An electrophotographic image forming method having at least steps of performing charging, image exposure, development, and cleaning on an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 9 is added to the electrophotographic photosensitive member. An electrophotographic image forming method characterized by being used.
像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写真画
像形成装置に於いて、該電子写真感光体に請求項９の電
子写真感光体を用いることを特徴とする電子写真画像形
成装置。11. An electrophotographic photoreceptor, at least charged,
An electrophotographic image forming apparatus having image exposure, development, and cleaning means, wherein the electrophotographic photoconductor of claim 9 is used as the electrophotographic photoconductor.
ーニングの手段を有する電子写真画像形成装置に用いら
れるプロセスカートリッジが請求項９の電子写真感光体
と帯電器、像露光器、現像器、クリーニング器、のいず
れか１つとを一体に組み合わせて有しており、該電子写
真画像形成装置に出し入れ自由に設計されていることを
特徴とするプロセスカートリッジ。12. A process cartridge used in an electrophotographic image forming apparatus having at least means for charging, image exposing, developing and cleaning, wherein the electrophotographic photosensitive member and a charger, an image exposing unit, a developing unit and a cleaning unit are used. A process cartridge, wherein the process cartridge is integrated with any one of the above, and is designed to be freely inserted into and removed from the electrophotographic image forming apparatus.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30546799A JP2001125287A (en) | 1999-10-27 | 1999-10-27 | Method of producing electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method using the same, electrophotographic image forming device, and process cartridge |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006161029A (en) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Ricoh Co Ltd | Organic-inorganic hybrid material, method for producing the same, polymer for hybrid material, electrophotographic receptor, process cartridge, image forming device and image forming method |
-
1999
- 1999-10-27 JP JP30546799A patent/JP2001125287A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006161029A (en) * | 2004-11-10 | 2006-06-22 | Ricoh Co Ltd | Organic-inorganic hybrid material, method for producing the same, polymer for hybrid material, electrophotographic receptor, process cartridge, image forming device and image forming method |
| JP4693585B2 (en) * | 2004-11-10 | 2011-06-01 | 株式会社リコー | Organic-inorganic hybrid material and method for producing the same, polymer for hybrid material, electrophotographic photosensitive member, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
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