JP2001115068A - Recording liquid set and method for forming image using the same - Google Patents

Recording liquid set and method for forming image using the same

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JP2001115068A
JP2001115068A JP29408899A JP29408899A JP2001115068A JP 2001115068 A JP2001115068 A JP 2001115068A JP 29408899 A JP29408899 A JP 29408899A JP 29408899 A JP29408899 A JP 29408899A JP 2001115068 A JP2001115068 A JP 2001115068A
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JP
Japan
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water
ink
liquid composition
soluble organic
organic solvent
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JP29408899A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Ichizawa
信行 一澤
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording liquid set capable of obtaining excellent print quality and having suitability for high speed printing and provide a method for forming images by using the same. SOLUTION: This recording liquid set consists of a liquid composition containing water or water and a water soluble organic solvent and an ink containing at least water, a colorant and a water soluble organic solvent having a solubility parameter which is 4 or more than 4 to less than 15 lower than that of the water soluble organic solvent in the aforesaid liquid composition or that of water when containing no water soluble organic compound. This method for forming images uses the aforesaid recording liquid set and comprises a process for adhering the liquid composition in the aforesaid recording liquid set on the recording medium and a process for recording the ink in the aforesaid recording liquid set on the recording medium by ejecting from an orifice depending on the recording signal.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液体組成物とイン
クとからなる新規な記録液セット及びこれを用いた画像
形成方法に関する。
[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a novel recording liquid set comprising a liquid composition and ink, and an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ノズル、スリットあるいは多孔質フィル
ム等から液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、
布、フィルム等に記録を行う所謂インクジェット方式の
プリンターは、小型で安価、静寂性等種々の利点があ
り、特に、3色又は4色を一度に印字し、フルカラーを
容易に印刷することができ広く普及している。
2. Description of the Related Art Liquid or molten solid ink is discharged from nozzles, slits, porous films, etc.
A so-called inkjet printer that records on a cloth, a film, or the like has various advantages such as small size, low cost, and quietness. In particular, it can print three or four colors at a time and can easily print a full color. Widespread.

【0003】しかし、液体を主成分とするインクは、普
通紙等の被記録体上では、解像力/エッジ尖鋭性が低下
し、印字品質が低下してしまう。印字品質向上のため、
一般に低浸透性インクを使用し用紙上のにじみを抑制す
るが、インクの乾燥時間が非常に遅く高速印字適性を示
さなくなる。また、機能分離し液体を別に噴射し印字品
質を向上させる方法もある。例えば、特開平8−201
61号公報や特開平9−234943号公報では、イン
ク着色剤を凝集させる液体をインク印字前又は後に噴射
し印字品質を向上させる方法が記載されているが、これ
らの方法も印字品質向上には非常に有効であるが、乾燥
時間の長時間化を招き高速印字適性を示すものではな
い。
[0003] However, an ink containing a liquid as a main component, on a recording medium such as plain paper, has reduced resolution / edge sharpness and deteriorated print quality. To improve printing quality,
In general, low-permeability ink is used to suppress bleeding on paper, but the drying time of the ink is extremely slow, and high-speed printing suitability is not exhibited. There is also a method of improving the print quality by separating the functions and jetting a liquid separately. For example, JP-A-8-201
No. 61 and JP-A-9-234943 describe methods for improving the print quality by jetting a liquid for aggregating the ink colorant before or after ink printing, but these methods also improve the print quality. Although very effective, it does not show suitability for high-speed printing because of prolonged drying time.

【0004】一方、乾燥時間を短くするには、一般に高
浸透性のインクを用いる。例えば、特開平5−1253
09号公報ではインク表面張力を低くする方法が開示さ
れている。また、特開平5−194891号公報ではア
ルコールをインク中に添加する方法が開示されている。
また、特開平6−256696号公報では界面活性剤を
インク中に添加する方法が開示されている。これらの方
法は、浸透性をよくし乾燥時間短縮には有効であるが、
印字品質は満足するものではない。以上のように、高速
印字適性を有する短い乾燥時間とレーザープリンタ並み
の高印字品質の両立は、満足できるレベルには至ってい
ないのが現状である。
On the other hand, in order to shorten the drying time, ink having high permeability is generally used. For example, JP-A-5-1253
No. 09 discloses a method for lowering the ink surface tension. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-19491 discloses a method of adding alcohol to ink.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-256696 discloses a method of adding a surfactant to ink. These methods are effective for improving the permeability and shortening the drying time,
The printing quality is not satisfactory. As described above, the balance between the short drying time having high-speed printing suitability and the high printing quality comparable to that of a laser printer has not yet reached a satisfactory level.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、普通紙上に画像を鮮明に再現
し、優れた印字品質を得ることができ、かつ、高速印字
適性を有し、乾燥時間の短縮を普通紙上で実現すること
ができる記録液セット及びこれを用いた画像形成方法を
提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a recording liquid capable of clearly reproducing an image on plain paper, obtaining excellent printing quality, having high-speed printing suitability, and realizing a reduced drying time on plain paper. It is an object to provide a set and an image forming method using the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、まず、普通紙上に液体組成物を塗布し、該液体
組成物中の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ又は該液
体組成物中に水溶性有機溶媒を含まない場合には該液体
組成物中の水の溶解度パラメータより、特定の値だけ低
い溶解度パラメータを有する水溶性有機溶媒を含有する
インクを、該液体組成物塗布直後に印字することによ
り、優れた印字品質と短い乾燥時間の両立を達成するこ
とができることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors first applied a liquid composition on plain paper, and set the solubility parameter of a water-soluble organic solvent in the liquid composition or the liquid composition. When no water-soluble organic solvent is contained therein, the solubility parameter of water in the liquid composition, an ink containing a water-soluble organic solvent having a solubility parameter lower by a specific value, immediately after the application of the liquid composition It has been found that by printing, both excellent printing quality and short drying time can be achieved, and the present invention has been completed.

【0007】前記課題を解決するための手段は、以下の
通りである。即ち、 <1> 水と水溶性有機溶媒とを含有する又は水を含有
する液体組成物と、少なくとも、水、着色剤、及び、前
記液体組成物中の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ又
は水溶性有機溶媒を含まない場合には前記液体組成物中
の水の溶解度パラメータより、4以上15未満低い溶解
度パラメータを有する水溶性有機溶媒を含有するインク
と、からなることを特徴とする記録液セットである。 <2> 前記<1>に記載の記録液セットを用いる画像
形成方法であって、該記録液セットにおける液体組成物
を、記録媒体上に付着させる工程(A)と、該記録液セ
ットにおけるインクを、記録信号に応じてオリフィスか
ら吐出させて記録媒体に記録を行う工程(B)と、を含
むことを特徴とする画像形成方法である。
The means for solving the above-mentioned problems are as follows. That is, <1> a liquid composition containing or containing water and a water-soluble organic solvent, and at least water, a colorant, and a solubility parameter or water solubility of a water-soluble organic solvent in the liquid composition. An ink containing a water-soluble organic solvent having a solubility parameter of 4 or more and less than 15 than the solubility parameter of water in the liquid composition when no organic solvent is contained. is there. <2> An image forming method using the recording liquid set according to <1>, wherein the step (A) of attaching a liquid composition in the recording liquid set onto a recording medium, and an ink in the recording liquid set (B) discharging the ink from an orifice in accordance with a print signal to perform printing on a print medium.

【0008】更に、前記課題を解決するための手段は、
以下の態様が好ましい。 <3> 前記液体組成物の導電率が、1×10-6〜0.
05S/mである前記<1>に記載の記録液セットであ
る。 <4> 前記液体組成物中の水溶性有機溶媒の溶解度パ
ラメータが、14以上23.5以下であり、かつ、前記
インク中の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータが、9以
上12以下である前記<1>又は<3>に記載の記録液
セットである。 <5> 前記液体組成物の粘度が、1〜8mPa・s、
表面張力が40〜75mN/mであり、かつ、前記イン
クの粘度が、1〜8mPa・s、表面張力が20〜45
mN/mである前記<1>、<3>及び<4>のいずれ
かに記載の記録液セットである。 <6> 前記液体組成物中の水溶性有機溶媒が、グリセ
リン、エチレングリコール、チオジエタノール、及びジ
エチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも
1種であり、かつ、前記インク中の水溶性有機溶媒が、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレ
ングリコール、及びポリプロピレングリコールからなる
群より選ばれる少なくとも1種である前記<1>、<3
>〜<5>のいずれかに記載の記録液セットである。 <7> 前記インクが、イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラック、レッド、ブルー及びグリーンの各色インク群
から選ばれる少なくとも1種である前記<1>、<3>
〜<6>のいずれかに記載の記録液セットである。 <8> 前記液体組成物の塗布量と前記インクの塗布量
との比率(液体組成物:インク)が、0.1:1〜1:
1である前記<2>に記載の画像形成方法である。 <9> 前記工程(A)における液体組成物の記録媒体
への付着、及び前記工程(B)におけるインクの記録媒
体への吐出をインクジェット記録方式により行う前記<
2>又は<8>に記載の画像形成方法である。
[0008] Further, means for solving the above problems include:
The following embodiments are preferred. <3> The conductivity of the liquid composition is 1 × 10 −6 to 0.
The recording liquid set according to <1>, wherein the recording liquid set is 05 S / m. <4> The solubility parameter of the water-soluble organic solvent in the liquid composition is 14 or more and 23.5 or less, and the solubility parameter of the water-soluble organic solvent in the ink is 9 or more and 12 or less. A recording liquid set according to 1> or <3>. <5> The viscosity of the liquid composition is 1 to 8 mPa · s,
The surface tension is 40 to 75 mN / m, the viscosity of the ink is 1 to 8 mPa · s, and the surface tension is 20 to 45.
The recording liquid set according to any one of <1>, <3>, and <4>, wherein the recording liquid set is mN / m. <6> The water-soluble organic solvent in the liquid composition is at least one selected from the group consisting of glycerin, ethylene glycol, thiodiethanol, and diethylene glycol, and the water-soluble organic solvent in the ink is
<1> or <3, which is at least one selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol, and polypropylene glycol
> To <5>. <7> The ink is yellow, magenta, cyan,
<1> and <3>, which are at least one selected from the group consisting of black, red, blue, and green inks.
A recording liquid set according to any one of <1> to <6>. <8> The ratio of the application amount of the liquid composition to the application amount of the ink (liquid composition: ink) is 0.1: 1 to 1:
2. The image forming method according to <2>, wherein <9> The step of attaching the liquid composition to the recording medium in the step (A) and the step of ejecting the ink to the recording medium in the step (B) by the inkjet recording method.
2> or <8>.

【0009】印字品質は、用紙水平方向の浸透が高くな
ると悪化し、逆に低くなると向上する。また、用紙上の
乾燥時間は、実際には液体が乾燥する時間ではなく、用
紙に浸透する時間の効果である。よって、乾燥時間を短
くするには、浸透性を高くする必要がある。この相反す
る機能を両立するためには、印字品質の観点からは、用
紙上で水平方向の浸透性を抑制することが必要であり、
また、乾燥時間の観点からは、用紙垂直方向の浸透性を
高くすることが必要である。従来の液体組成物は着色剤
を析出/凝集させるため、垂直方向の浸透を高くするこ
とはできなかった。本発明によれば、用紙水平方向と垂
直方向を制御でき、高印字品質と短い乾燥時間の両立が
可能となった。
The print quality is degraded when the penetration in the horizontal direction of the paper is increased, and is improved when the penetration is decreased. Also, the drying time on the paper is not the time for the liquid to actually dry but the effect of the time for the liquid to permeate the paper. Therefore, in order to shorten the drying time, it is necessary to increase the permeability. In order to balance these contradictory functions, from the viewpoint of print quality, it is necessary to suppress the permeability in the horizontal direction on the paper,
From the viewpoint of the drying time, it is necessary to increase the permeability in the vertical direction of the paper. The conventional liquid composition precipitates / aggregates the colorant, so that the vertical penetration cannot be increased. According to the present invention, the horizontal direction and the vertical direction of the paper can be controlled, and both high printing quality and short drying time can be achieved.

【0010】まず、水と水溶性有機溶媒とを含有する又
は水を含有する液体組成物を塗布すると、該液体組成物
は浸透性が低いため用紙上に液体層を形成する。この層
は、高い溶解度パラメータを有するため高親水性液体と
しても作用する。これに続き印字されるインクは、前記
液体組成物中の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ又は
水溶性有機溶媒を含まない場合には前記液体組成物中の
水の溶解度パラメータより、4以上15未満低い溶解度
パラメータを有する水溶性有機溶媒を含有するため、高
浸透性かつ低親水性(親油性)インクとして作用する。
用紙上で溶解度パラメータ値の差が4以上15未満の液
体層とインクとは、親水性/親油性の関係から簡単には
拡散することができず、液体層がインクの用紙水平方向
の浸透を抑制する。特に、液体層は用紙水平方向に無限
に存在するため、水平方向の浸透抑制効果は非常に強く
働くことになる。一方、用紙垂直方向は、極薄層の液体
層が存在するだけであるため、高浸透性のインクがこの
液体層を突き抜ければ、垂直方向の浸透は非常に速くな
る。以上のような作用から、インクの用紙上の浸透性制
御を水平/垂直別々に行うことが可能となり、高印字品
質と乾燥時間短縮の両立を達成することができる。
First, when a liquid composition containing water and a water-soluble organic solvent or containing water is applied, the liquid composition has low permeability and forms a liquid layer on paper. This layer also acts as a highly hydrophilic liquid because of its high solubility parameter. The ink to be subsequently printed is 4 to less than 15 lower than the solubility parameter of the water-soluble organic solvent in the liquid composition or the water solubility parameter in the liquid composition when no water-soluble organic solvent is contained. Since it contains a water-soluble organic solvent having a solubility parameter, it acts as a highly permeable and low hydrophilic (lipophilic) ink.
The ink and the liquid layer having a solubility parameter value difference of 4 or more and less than 15 on the paper cannot be easily diffused due to the hydrophilic / lipophilic relationship, and the liquid layer prevents the ink from penetrating in the horizontal direction of the paper. Suppress. In particular, since the liquid layer exists infinitely in the horizontal direction of the paper, the effect of suppressing permeation in the horizontal direction works very strongly. On the other hand, since only a very thin liquid layer exists in the paper vertical direction, if the highly permeable ink penetrates this liquid layer, the penetration in the vertical direction will be very fast. From the operations described above, it is possible to control the permeability of the ink on the paper separately in the horizontal and vertical directions, and it is possible to achieve both high printing quality and reduced drying time.

【0011】尚、本発明では、液体組成物に含まれる水
溶性有機溶媒又は水の溶解度パラメータと、インクに含
まれる水溶性有機溶媒の溶解度パラメータとを比較する
ことにより規定したが、液体組成物全体の溶解度パラメ
ータとインク全体の溶解度パラメータとを比較すること
により、本発明のような相対的な関係を満たすことによ
っても、本発明の目的を達成することができる。
In the present invention, the solubility parameter is determined by comparing the solubility parameter of the water-soluble organic solvent or water contained in the liquid composition with the solubility parameter of the water-soluble organic solvent contained in the ink. By comparing the solubility parameter of the entire ink with the solubility parameter of the entire ink, the object of the present invention can be achieved by satisfying the relative relationship as in the present invention.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 [記録液セット]本発明の記録液セットは、液体組成物
とインクとからなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. [Recording liquid set] The recording liquid set of the present invention comprises a liquid composition and ink.

【0013】(液体組成物)前記液体組成物は、少なく
とも水と水溶性有機溶媒とを含有し、又は少なくとも水
を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有して
なる。前記液体組成物は、前記その他の成分としてイオ
ン性物質を含んでいないことが好ましく、該イオン性物
質を含まないことにより、導電率が低い液体となる。前
記液体組成物の導電率は、1×10-6〜0.05S/m
が好ましく、1×10 -6〜0.03S/mがより好まし
い。該導電率が1×10-6S/m未満であると、効果向
上が現れにくくなり、かつ液体組成物から特別にイオン
性物質を取り除く処理が必要となり、コストがかかって
しまう。一方、該導電率が0.05S/mを超えると、
インク中の着色剤の凝集や析出が発生したり、インクの
浸透を阻害し、乾燥時間が長くなる場合がある。ここ
で、前記イオン性物質とは、例えば、アニオン性界面活
性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、金属塩
(特に多価カチオン類、多価金属塩)、アニオン性着色
剤、カチオン性着色剤、アニオン性水溶性ポリマー、カ
チオン性水溶性ポリマー等が挙げられる。特に、カチオ
ン性を示す物質と多価金属塩が挙げられる。
(Liquid composition)
Containing water and a water-soluble organic solvent, or at least water
Containing, if necessary, other components
Become. The liquid composition contains, as the other component,
Preferably, the ionic substance is not contained.
The absence of quality results in a liquid with low conductivity. Previous
The conductivity of the liquid composition is 1 × 10-6~ 0.05S / m
Is preferably 1 × 10 -6~ 0.03S / m is more preferable
No. The conductivity is 1 × 10-6If it is less than S / m, it is effective
The upper part is hard to appear, and special ions from the liquid composition
Requires the removal of toxic substances, which is costly.
I will. On the other hand, when the conductivity exceeds 0.05 S / m,
Aggregation and precipitation of the colorant in the ink may occur,
Inhibits penetration and may increase drying time. here
In the ionic substance, for example, anionic surfactant
Surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, metal salt
(Especially polyvalent cations and polyvalent metal salts), anionic coloring
Agents, cationic colorants, anionic water-soluble polymers,
And a thion-soluble water-soluble polymer. In particular, Katio
And polyvalent metal salts.

【0014】前記液体組成物の粘度は、20℃で1〜8
mPa・sが好ましく、1〜4mPa・sがより好まし
い。該粘度が8mPa・sより大きいと、吐出が不安定
になり望ましくない。一方、該粘度が1mPa・s未満
では、ノズル溢れ出しが問題となることがある。
The viscosity of the liquid composition is 1 to 8 at 20 ° C.
mPa · s is preferred, and 1-4 mPa · s is more preferred. If the viscosity is more than 8 mPa · s, the ejection becomes unstable, which is not desirable. On the other hand, if the viscosity is less than 1 mPa · s, overflow of the nozzle may become a problem.

【0015】また、前記液体組成物の表面張力は、20
℃で40〜75mN/mが好ましく、50〜75mN/
mがより好ましい。該表面張力が40mN/m未満で
は、インクの広がりを防止できず、印字品質向上効果が
低下することがある。一方、該表面張力は高いことが望
ましいが、75mN/mを超える溶媒は実質的に存在し
ない。
The surface tension of the liquid composition is 20
40 to 75 mN / m at 50 ° C, preferably 50 to 75 mN / m.
m is more preferred. If the surface tension is less than 40 mN / m, the spread of the ink cannot be prevented, and the effect of improving the print quality may be reduced. On the other hand, the surface tension is desirably high, but there is substantially no solvent exceeding 75 mN / m.

【0016】−水溶性有機溶媒− 前記液体組成物に含まれる水溶性有機溶媒は、特に制限
されるものではないが、溶解度パラメータが14〜2
3.5の水溶性有機溶媒であることが好ましく、より好
ましくは、溶解度パラメータが15〜23.5である。
該溶解度パラメータが14未満では、液体組成物の浸透
性が高くなり、用紙水平方向のインクの広がりを防止で
きなくなり、印字品質が低下してしまうことがある。一
方、該溶解度パラメータが23.5を超える溶媒は実質
的に存在しない。
-Water-soluble organic solvent- The water-soluble organic solvent contained in the liquid composition is not particularly limited, but has a solubility parameter of 14 to 2 or more.
It is preferably a 3.5 water-soluble organic solvent, more preferably the solubility parameter is 15-23.5.
When the solubility parameter is less than 14, the permeability of the liquid composition becomes high, so that it is impossible to prevent the ink from spreading in the horizontal direction of the paper, and the print quality may be deteriorated. On the other hand, there is substantially no solvent whose solubility parameter exceeds 23.5.

【0017】本発明に用いられる水溶性有機溶媒は、本
発明で規定する要件、即ち、前記インク中に含まれる水
溶性有機溶媒の溶解度パラメータが、前記液体組成物中
に含まれる水溶性有機溶媒の溶解度パラメータより4以
上15未満低いという要件を満たせば、いかなる水溶性
有機溶媒の組み合わせをも使用することができる。前記
液体組成物に含まれる水溶性有機溶媒、あるいは前記イ
ンクに含まれる水溶性有機溶媒の具体例としては、例え
ば、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル類等の
誘導体類が挙げられる。例えば、グリセリン、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、プロピレ
ングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チ
オジエタノール、ヘキシレングリコール、エチレングリ
コール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチルエーテル、ペンタンジオール、ヘキ
サントリオール、トリメチロールプロパン等が挙げられ
る。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。
The water-soluble organic solvent used in the present invention has the requirements specified in the present invention, that is, the solubility parameter of the water-soluble organic solvent contained in the ink, the water-soluble organic solvent contained in the liquid composition. Any combination of water-soluble organic solvents can be used as long as it meets the requirement that the solubility parameter is 4 or more and less than 15. Specific examples of the water-soluble organic solvent contained in the liquid composition or the water-soluble organic solvent contained in the ink include, for example, polyhydric alcohols and derivatives thereof such as alkyl ethers. For example, glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol phenyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiethanol, hexylene glycol, ethylene glycol, ethylene glycol methyl ether, Examples thereof include diethylene glycol methyl ether, pentanediol, hexanetriol, and trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more.

【0018】また、他の水溶性有機溶媒として、メチル
アルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
ヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコー
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等
のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケト
ン、ケトアルコール類、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ピロリドン、N−メチル−2−ピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等の高沸
点含窒素溶媒、ジメチルスルフォキシド、ジエチルスル
フォキシド、スルフォラン、チオジエタノール等の含硫
黄溶媒、グルコース、マルトース、アミロース(デキス
トリン)、セルロース、アルギン酸ナトリウム等の糖類
及びその誘導体、アラビアゴム等が使用できるが、これ
らに限定されるものではない。これらの水溶性有機溶媒
は、1種単独で使用してもよく、2種以上併用してもよ
い。
Other water-soluble organic solvents include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol,
Alcohols such as hexyl alcohol and benzyl alcohol, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, ketones such as acetone and diacetone alcohol, keto alcohols, triethanolamine, diethanolamine, pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, , 3-dimethyl-2-imidazolidinone and other high-boiling nitrogen-containing solvents, dimethylsulfoxide, diethylsulfoxide, sulfolane, thiodiethanol and other sulfur-containing solvents, glucose, maltose, amylose (dextrin), cellulose, alginic acid Sugars such as sodium and derivatives thereof, gum arabic and the like can be used, but are not limited thereto. These water-soluble organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0019】好ましい溶解度パラメータ(14〜23.
5)を有する水溶性有機溶媒としては、グリセリン、エ
チレングリコール、チオジエタノール、及びジエチレン
グリコールからなる群より選択される少なくとも1種で
あることが好ましい。
Preferred solubility parameters (14-23.
The water-soluble organic solvent having 5) is preferably at least one selected from the group consisting of glycerin, ethylene glycol, thiodiethanol, and diethylene glycol.

【0020】前記液体組成物に含まれる水溶性有機溶媒
の含有量は、全液体組成物重量に対して1〜50重量%
が好ましく、3〜30重量%がより好ましい。該含有量
が50重量%を超えると、粘度上昇による目詰まりや噴
射不良となることがある。
The content of the water-soluble organic solvent contained in the liquid composition is 1 to 50% by weight based on the total weight of the liquid composition.
, And more preferably 3 to 30% by weight. If the content exceeds 50% by weight, clogging or poor jetting may occur due to an increase in viscosity.

【0021】水溶性有機溶媒の溶解度パラメータの求め
方は、蒸発熱からの計算、屈折率からの計算、カウリブ
タノール価からの計算、表面張力からの計算等の実測値
から求める方法や化学組成から計算で求める方法等いず
れでもよい。本発明における溶解度パラメータ(δ)
は、化学構造の原子又は原子団の蒸発エネルギー(Δe
i)とモル体積(Δvi)より求めるFedorsの計
算により算出した値である。 [δ=(ΣΔei/ΣΔvi)1/2
The solubility parameter of the water-soluble organic solvent can be determined by a method of calculating from the heat of evaporation, a calculation from the refractive index, a calculation from the Kauributanol value, a calculation from the surface tension, or the like, or from a chemical composition. Any method such as calculation may be used. Solubility parameter (δ) in the present invention
Is the evaporation energy (Δe) of an atom or group of chemical structures.
This is a value calculated by calculating Fedors obtained from i) and the molar volume (Δvi). [Δ = (ΣΔei / ΣΔvi) 1/2 ]

【0022】−水− 前記液体組成物あるいは前記インクに用いる水は、特に
不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、
超純水、蒸留水、又は限外濾過水を使用することが好ま
しい。また、前記液体組成物は、前記水溶性有機溶媒を
含有せず、水のみからなるものでもよい。
-Water- Water used for the liquid composition or the ink is preferably ion-exchanged water to prevent impurities from being mixed.
It is preferable to use ultrapure water, distilled water, or ultrafiltration water. Further, the liquid composition does not contain the water-soluble organic solvent and may be composed of only water.

【0023】−その他の成分− 前記液体組成物は、前記その他の成分として、着色剤、
pH調整剤、ハイドロトロピー剤、キレート化剤、包接
化合物、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、
消泡剤、研磨剤、その他添加剤を添加することができ
る。着色剤を含有する場合は、インクとしても使用する
ことができる。
-Other components-The liquid composition contains, as the other components, a colorant,
pH adjusters, hydrotropes, chelating agents, clathrates, oxidants, antioxidants, reducing agents, enzymes, bactericides,
Defoamers, abrasives and other additives can be added. When a coloring agent is contained, it can be used as an ink.

【0024】(インク)前記インクは、水、着色剤、及
び水溶性有機溶媒を含有し、更に必要に応じて、その他
の成分を含有してなる。
(Ink) The ink contains water, a colorant, and a water-soluble organic solvent, and further contains other components as necessary.

【0025】前記インクの導電率は、0.005〜0.
8S/mが好ましく、0.005〜0.4S/mがより
好ましい。該導電率が0.005S/m未満であると、
着色剤に由来するイオン性物質を取り除くこととなり、
光学濃度の低下や色の再現性が低下する場合があり、一
方、該導電率が0.8S/mを超えると、ノズル目詰ま
り等の問題が発生する場合がある。写真画質対応の淡色
インクにおいては、インクを希釈しているため、インク
導電率は低くてもよい。
The conductivity of the ink is 0.005 to 0.5.
8 S / m is preferred, and 0.005 to 0.4 S / m is more preferred. When the conductivity is less than 0.005 S / m,
It will remove ionic substances derived from colorants,
In some cases, the optical density is lowered and color reproducibility is lowered. On the other hand, when the conductivity exceeds 0.8 S / m, problems such as nozzle clogging may occur. In the light color ink for photographic image quality, the ink conductivity may be low because the ink is diluted.

【0026】前記インクの粘度は、20℃で1〜8mP
a・sが好ましく、1〜4mPa・sがより好ましい。
該粘度が8mPa・sより大きいと、吐出が不安定にな
り望ましくない。一方、該粘度が1mPa・s未満で
は、ノズル溢れ出しが問題となることがある。
The viscosity of the ink is 1 to 8 mP at 20 ° C.
a · s is preferable, and 1 to 4 mPa · s is more preferable.
If the viscosity is more than 8 mPa · s, the ejection becomes unstable, which is not desirable. On the other hand, if the viscosity is less than 1 mPa · s, overflow of the nozzle may become a problem.

【0027】また、前記インクの表面張力は、20℃で
20〜45mN/mが好ましく、20〜40mN/mが
より好ましい。該表面張力が20mN/m未満では、溶
媒/界面活性剤等の添加濃度が高くなり、インク噴射特
性、保存維持性が低下してしまうことがある。一方、該
表面張力が45mN/mを超えると、用紙への浸透性が
低下し、乾燥時間の短縮効果が低下してしまうことがあ
る。
The surface tension of the ink at 20 ° C. is preferably 20 to 45 mN / m, more preferably 20 to 40 mN / m. If the surface tension is less than 20 mN / m, the added concentration of the solvent / surfactant or the like becomes high, and the ink jetting characteristics and the storage retention may be reduced. On the other hand, when the surface tension exceeds 45 mN / m, the permeability to paper is reduced, and the effect of shortening the drying time may be reduced.

【0028】−水溶性有機溶媒− 前記インクには、前記液体組成物中の水溶性有機溶媒の
溶解度パラメータ又は水溶性有機溶媒を含まない場合に
は前記液体組成物中の水の溶解度パラメータより、4以
上15未満低い溶解度パラメータを有する水溶性有機溶
媒(以下、「特定の水溶性有機溶媒」と呼ぶことがあ
る。)を含有する。ここで、前記液体組成物及びインク
には、それぞれ2種以上の水溶性有機溶媒が含まれてい
てもよいが、その場合、最も低い溶解度パラメータどう
しを比較して、その溶解度パラメータの差が4以上15
未満であればよい。
-Water-soluble organic solvent- The solubility parameter of the water-soluble organic solvent in the liquid composition or, when the ink does not contain a water-soluble organic solvent, the solubility parameter of water in the liquid composition, A water-soluble organic solvent having a solubility parameter of at least 4 and less than 15 (hereinafter, may be referred to as a “specific water-soluble organic solvent”). Here, the liquid composition and the ink may each contain two or more water-soluble organic solvents. In this case, the lowest solubility parameter is compared with each other, and the difference in the solubility parameter is 4%. More than 15
It is sufficient if it is less than.

【0029】この溶解度パラメータの差が4未満となる
と、印字品質向上効果が低下する。一方、この溶解度パ
ラメータの差が15以上では、実質的に最も溶解度パラ
メータの高い水でも23.5程度なので、インク中に使
用できる水溶性有機溶媒の溶解度パラメータは8.5以
下となり、インク主成分である水に溶解せず分離してし
まうため、印字品質向上効果も乾燥時間短縮効果も発揮
されなくなる。好ましくは、前記インク中に、前記液体
組成物中の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ又は水溶
性有機溶媒を含まない場合には前記液体組成物中の水の
溶解度パラメータより7〜15低い溶解度パラメータを
有する水溶性有機溶媒を含有する。
When the difference between the solubility parameters is less than 4, the effect of improving the printing quality is reduced. On the other hand, when the difference in the solubility parameter is 15 or more, the solubility parameter of the water-soluble organic solvent that can be used in the ink is 8.5 or less because even the water having the highest solubility parameter is about 23.5. However, since it is not dissolved in water and separated, the effect of improving the printing quality and the effect of shortening the drying time are not exhibited. Preferably, in the ink, the solubility parameter of the water-soluble organic solvent in the liquid composition or, when not containing a water-soluble organic solvent, a solubility parameter of 7 to 15 lower than the solubility parameter of water in the liquid composition. Water-soluble organic solvent.

【0030】前記インクに含まれる水溶性有機溶媒の具
体例としては、上記列挙した水溶性有機溶媒の中から本
発明で規定する要件を満たす溶解度パラメータを有する
水溶性有機溶媒が挙げられる。
Specific examples of the water-soluble organic solvent contained in the ink include water-soluble organic solvents having a solubility parameter satisfying the requirements defined in the present invention from the above-mentioned water-soluble organic solvents.

【0031】前記インクに含まれる水溶性有機溶媒とし
ては、溶解度パラメータが9〜12の水溶性有機溶媒で
あることが好ましく、より好ましくは、溶解度パラメー
タが9〜11である。該溶解度パラメータが9未満で
は、インク主成分である水に溶解せず分離してしまうこ
とがある。一方、該溶解度パラメータが12を超える
と、浸透性が低下し、乾燥時間の短縮効果が低下するこ
とがある。但し、必要に応じて、溶解度パラメータが9
未満の水溶性有機溶媒や溶解度パラメータが12を超え
る水溶性有機溶媒を添加してもよい。
The water-soluble organic solvent contained in the ink is preferably a water-soluble organic solvent having a solubility parameter of 9 to 12, and more preferably a solubility parameter of 9 to 11. When the solubility parameter is less than 9, the ink may not be dissolved in water as the main component of the ink and may be separated. On the other hand, if the solubility parameter exceeds 12, the permeability may decrease, and the effect of shortening the drying time may decrease. However, if necessary, a solubility parameter of 9
Less than one water-soluble organic solvent or one having a solubility parameter of more than 12 may be added.

【0032】好ましい溶解度パラメータ(9〜12)を
有する水溶性有機溶媒としては、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、ポリエチレングリコール、及びポ
リプロピレングリコールからなる群より選択される少な
くとも1種が好ましい。
As the water-soluble organic solvent having a preferable solubility parameter (9 to 12), at least one selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol and polypropylene glycol is preferable.

【0033】前記インク中に含まれる前記特定の水溶性
有機溶媒の含有量は、全インク重量に対して1〜50重
量%が好ましく、3〜30重量%がより好ましい。該含
有量が1重量%未満では、保湿作用が得られないことが
ある。一方、該含有量が50重量%を超えると、粘度の
上昇により噴射できなくなることがある。また、前記イ
ンク中には、前記特定の水溶性有機溶媒以外の水溶性有
機溶媒(即ち、前記液体組成物に含まれる水溶性有機溶
媒の溶解度パラメータより4未満低い、あるいは前記液
体組成物に含まれる水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ
と同等以上の溶解度パラメータを有する水溶性有機溶
媒)を含有していてもよいが、その場合であっても、イ
ンク中に含まれる全水溶性有機溶媒の含有量は、上記の
範囲であることが好ましい。
The content of the specific water-soluble organic solvent contained in the ink is preferably from 1 to 50% by weight, more preferably from 3 to 30% by weight, based on the total weight of the ink. If the content is less than 1% by weight, a moisturizing effect may not be obtained. On the other hand, if the content exceeds 50% by weight, it may not be possible to jet due to an increase in viscosity. Further, in the ink, a water-soluble organic solvent other than the specific water-soluble organic solvent (that is, less than 4 or less than the solubility parameter of the water-soluble organic solvent contained in the liquid composition, or contained in the liquid composition) Water-soluble organic solvent having a solubility parameter equal to or higher than the solubility parameter of the water-soluble organic solvent to be used), but even in that case, the content of the total water-soluble organic solvent contained in the ink Is preferably in the above range.

【0034】−着色剤− 前記インクに含まれる着色剤は、水溶性染料及び顔料か
ら選択して使用することができる。前記水溶性染料とし
ては、酸性染料、直接染料、カチオン性染料等が挙げら
れ、該酸性染料、直接染料としては、例えば、C.I.
ダイレクトブラック−2、−4、−9、−11、−1
7、−19、−22、−32、−80、−151、−1
54、−168、−171、−194;C.I.ダイレ
クトブルー−1、−2、−6、−8、−22、−34、
−70、−71、−76、−78、−86、−112、
−142、−165、−199、−200、−201、
−202、−203、−207、−218、−236、
−287;C.I.ダイレクトレッド−1、−2、−
4、−8、−9、−11、−13、−15、−20、−
28、−31、−33、−37、−39、−51、−5
9、−62、−63、−73、−75、−80、−8
1、−83、−87、−90、−94、−95、−9
9、−101、−110、−189;C.I.ダイレク
トイエロー−1、−2、−4、−8、−11、−12、
−26、−27、−28、−33、−34、−41、−
44、−48、−58、−86、−87、−88、−1
35、−142、−144;
-Colorant- The colorant contained in the ink can be selected from water-soluble dyes and pigments. Examples of the water-soluble dye include an acid dye, a direct dye, and a cationic dye. Examples of the acid dye and the direct dye include C.I. I.
Direct Black-2, -4, -9, -11, -1
7, -19, -22, -32, -80, -151, -1
C. 54, -168, -171, -194; I. Direct Blue-1, -2, -6, -8, -22, -34,
-70, -71, -76, -78, -86, -112,
-142, -165, -199, -200, -201,
-202, -203, -207, -218, -236,
-287; I. Direct Red-1, -2,-
4, -8, -9, -11, -13, -15, -20,-
28, -31, -33, -37, -39, -51, -5
9, -62, -63, -73, -75, -80, -8
1, -83, -87, -90, -94, -95, -9
9, -101, -110, -189; I. Direct yellow-1, -2, -4, -8, -11, -12,
-26, -27, -28, -33, -34, -41,-
44, -48, -58, -86, -87, -88, -1
35, -142, -144;

【0035】C.I.フードブラック−1、−2;C.
I.アシッドブラック−1、−2、−7、−16、−2
4、−26、−28、−31、−48、−52、−6
3、−107、−112、−118、−119、−12
1、−156、−172、−194、−208;C.
I.アシッドブルー−1、−7、−9、−15、−2
2、−23、−27、−29、−40、−43、−5
5、−59、−62、−78、−80、−81、−8
3、−90、−102、−104、−111、−18
5、−249、−254;C.I.アシッドレッド−
1、−4、−8、−13、−14、−15、−18、−
21、−26、−35、−37、−110、−144、
−180、−249、−257;C.I.アシッドイエ
ロー−1、−3、−4、−7、−11、−12、−1
3、−14、−18、−19、−23、−25、−3
4、−38、−41、−42、−44、−53、−5
5、−61、−71、−76、−78、−79、−12
2等が挙げられる。
C. I. Food black-1, -2;
I. Acid Black-1, -2, -7, -16, -2
4, -26, -28, -31, -48, -52, -6
3, -107, -112, -118, -119, -12
1, -156, -172, -194, -208;
I. Acid Blue-1, -7, -9, -15, -2
2, -23, -27, -29, -40, -43, -5
5, -59, -62, -78, -80, -81, -8
3, -90, -102, -104, -111, -18
5, -249, -254; I. Acid Red-
1, -4, -8, -13, -14, -15, -18,-
21, -26, -35, -37, -110, -144,
-180, -249, -257; I. Acid Yellow-1, -3, -4, -7, -11, -12, -1
3, -14, -18, -19, -23, -25, -3
4, -38, -41, -42, -44, -53, -5
5, -61, -71, -76, -78, -79, -12
2 and the like.

【0036】また、前記カチオン性染料としては、例え
ば、C.I.ベーシックイエロー−1、−11、−1
3、−19、−25、−33、−36;C.I.ベーシ
ックレッド−1、−2、−9、−12、−13、−3
8、−39、−92;C.I.ベーシックブルー−1、
−3、−5、−9、−19、−24、−25、26、2
8等が挙げられる。これら水溶性染料は、単独でも使用
できるが、2種以上混合したり、シアン、マゼンタ、イ
エロー、ブラックの4原色のほか、赤、青、緑等のカス
タムカラーに調色してもよい。
Examples of the cationic dye include C.I. I. Basic Yellow-1, -11, -1
3, -19, -25, -33, -36; I. Basic Red-1, -2, -9, -12, -13, -3
8, -39, -92; I. Basic Blue-1,
-3, -5, -9, -19, -24, -25, 26, 2
8 and the like. These water-soluble dyes can be used alone, but may be used in combination of two or more kinds, or adjusted to custom colors such as red, blue, and green in addition to the four primary colors of cyan, magenta, yellow, and black.

【0037】前記顔料としては、亜鉛華、チタン白、酸
化クロム、酸化鉄、アルミナホワイト、カドミウム黄、
硫化亜鉛、ジンククロメート、黄鉛、硫酸バリウム、塩
基性硫酸鉛、炭酸カルシウム、鉛白、群青、珪酸カルシ
ウム、マンガン紫、コバルト紫、紺青、カーボンブラッ
ク等の無機顔料、マダレーキ、コチニールレーキ、ナフ
トールグリーンB、ナフトールグリーンY、ナフトール
エローS、パーマネントレッド4R、ハンザエロー、ベ
ンジジンエロー、リソールレッド、レーキレッドC、レ
ーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、ボルドー1
0B、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、スカイブルー、ローダミンレーキ、メチルバイオレ
ットレーキ、キノリンエローレーキ、ピーコックブルー
レーキ、チオインジゴマルーン、アリザリンレーキ、キ
ナクリドンレッド、ペリレンレッド、アニリンブラッ
ク、ジオキサジンバイオレット、有機蛍光顔料、イソイ
ンドリノンエロー等の有機顔料、酸化コバルト、γ−酸
化鉄、金属鉄粉、バリウムフェライト等のマグネタイ
ト、フェライト等の磁性体や超常磁性体、その他プラス
チックピグメントや金属光沢顔料等、上記記載に限定な
く、何れの顔料でもよい。また、顔料の他に公知の染料
を1種類以上混ぜて使用してもよい。
The pigments include zinc white, titanium white, chromium oxide, iron oxide, alumina white, cadmium yellow,
Inorganic pigments such as zinc sulfide, zinc chromate, yellow lead, barium sulfate, basic lead sulfate, calcium carbonate, lead white, ultramarine, calcium silicate, manganese purple, cobalt purple, navy blue, carbon black, etc., Madalake, cochineal lake, naphthol green B, Naphthol Green Y, Naphthol Yellow S, Permanent Red 4R, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Risor Red, Lake Red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Bordeaux 1
0B, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, sky blue, rhodamine lake, methyl violet lake, quinoline yellow lake, peacock blue lake, thioindigo maroon, alizarin lake, quinacridone red, perylene red, aniline black, dioxazine violet, organic fluorescent pigment, Organic pigments such as isoindolinone yellow, cobalt oxide, γ-iron oxide, metallic iron powder, magnetites such as barium ferrite, magnetic substances such as ferrites, superparamagnetic substances, other plastic pigments and metallic luster pigments, etc. Instead, any pigment may be used. In addition to the pigment, one or more known dyes may be mixed and used.

【0038】また、前記顔料を商品名及びC.I.ピグ
メント番号で例示すると、以下のようになる。黒顔料
は、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレン
ブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔
料で、例えば、Raven7000、Raven575
0、Raven5250、Raven5000 ULT
RAII、Raven3500、Raven2000、R
aven1500、Raven1250、Raven1
200、Raven1190 ULTRAII、Rave
n1170、Raven1255、Raven1080
(以上コロンビア社製)、Regal400R、Reg
al330R、Regal660R、MogulL、B
lack Pearls L、Black Pearl
s 1300、Monarch 700、Monarc
h 800、Monarch 880、Monarch
900、Monarch 1000、Monarch
1100、Monarch 1300、Monarc
h 1400(以上キャボット社製)、
Further, the above-mentioned pigments are trade names and C.I. I. The following is an example of a pigment number. The black pigment is a carbon black pigment such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like, for example, Raven 7000, Raven 575
0, Raven5250, Raven5000 ULT
RAII, Raven3500, Raven2000, R
aven1500, Raven1250, Raven1
200, Raven 1190 ULTRAII, Rave
n1170, Raven 1255, Raven 1080
(Manufactured by Columbia), Regal400R, Reg
al330R, Regal660R, MogulL, B
black Pearls L, Black Pearl
s 1300, Monarch 700, Monarc
h 800, Monarch 880, Monarch
900, Monarch 1000, Monarch
1100, Monarch 1300, Monarc
h 1400 (all manufactured by Cabot Corporation),

【0039】Color Black FW1、Col
or Black FW2、Color Black
FW2V、Color Black 18、Color
Black FW200、Color Black
S150、Color Black S160、Col
or Black S170、Printex35、P
rintexU、PrintexV、Printex1
40U、Printex140V、Special B
lack 6、Special Black 5、Sp
ecial Black 4A、Special Bl
ack4(以上デグッサ社製)、No.25、No.3
3、No.40、No.47、No.52、No.90
0、No.2300、MCF−88、MA600、MA
7、MA8、MA100(以上三菱化学社製)等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
Color Black FW1, Col
or Black FW2, Color Black
FW2V, Color Black 18, Color
Black FW200, Color Black
S150, Color Black S160, Col
or Black S170, Printex35, P
printxU, PrintexV, Printex1
40U, Printex140V, Special B
black 6, Special Black 5, Sp
electrical Black 4A, Special BL
ack4 (all manufactured by Degussa), No. 25, no. Three
3, No. 40, no. 47, no. 52, no. 90
0, No. 2300, MCF-88, MA600, MA
7, MA8, and MA100 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), but are not limited thereto.

【0040】シアン顔料としては、C.I.Pigme
nt Blue−1、C.I.Pigment Blu
e−2、C.I.Pigmet Blue−3、C.
I.Pigment Blue−15:3、C.I.P
igment Blue−15:34、C.I.Pig
ment Blue−16、C.I.PigmentB
lue−22、C.I.Pigment Blue−6
0等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
As the cyan pigment, C.I. I. Pigme
nt Blue-1, C.I. I. Pigment Blu
e-2, C.I. I. Pigmet Blue-3, C.I.
I. Pigment Blue-15: 3, C.I. I. P
pigment Blue-15: 34, C.I. I. Pig
ment Blue-16, C.I. I. Pigment B
lu-22, C.I. I. Pigment Blue-6
0, etc., but not limited thereto.

【0041】マゼンタ顔料としては、C.I.Pigm
ent Red 5、C.I.Pigment Red
7、C.I.Pigment Red 12、C.
I.Pigment Red 48、C.I.Pigm
ent Red 48:1、C.I.Pigment
Red 57、C.I.Pigment Red 11
2、C.I.Pigment Red 122、C.
I.Pigment Red 123、C.I.Pig
ment Red 146、C.I.Pigment
Red 168、C.I.Pigment Red 1
84、C.I.Pigment Red 202等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigm
ent Red 5, C.I. I. Pigment Red
7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I.
I. Pigment Red 48, C.I. I. Pigm
ent Red 48: 1, C.I. I. Pigment
Red 57, C.I. I. Pigment Red 11
2, C.I. I. Pigment Red 122, C.I.
I. Pigment Red 123, C.I. I. Pig
Ment Red 146, C.I. I. Pigment
Red 168, C.I. I. Pigment Red 1
84, C.I. I. Pigment Red 202, etc., but is not limited thereto.

【0042】イエロー顔料としては、C.I.Pigm
ent Yellow−1、C.I.Pigment
Yellow−2、C.I.Pigment Yell
ow−3、C.I.Pigment Yellow−1
2、C.I.PigmentYellow−13、C.
I.Pigment Yellow−14、C.I.P
igment Yellow−16、C.I.Pigm
ent Yellow−17、C.I.Pigment
Yellow−73、C.I.Pigment Ye
llow−74、C.I.Pigment Yello
w−75、C.I.Pigment Yellow−8
3、C.I.Pigment Yellow−93、
C.I.Pigment Yellow−95、C.
I.Pigment Yellow−97、C.I.P
igment Yellow−98、C.I.Pigm
ent Yellow−114、C.I.Pigmen
tYellow−128、C.I.Pigment Y
ellow−129、C.I.Pigment Yel
low−151、C.I.Pigment Yello
w−154等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。また、本発明のために、新たに合成した顔料
でもよい。また、2種類以上の顔料を混合して使用して
もよく、先に記載した水溶性染料と混合し使用してもよ
い。
Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigm
ent Yellow-1, C.I. I. Pigment
Yellow-2, C.I. I. Pigment Yellow
ow-3, C.I. I. Pigment Yellow-1
2, C.I. I. Pigment Yellow-13, C.I.
I. Pigment Yellow-14, C.I. I. P
pigment Yellow-16, C.I. I. Pigm
ent Yellow-17, C.I. I. Pigment
Yellow-73, C.I. I. Pigment Ye
low-74, C.I. I. Pigment Yellow
w-75, C.I. I. Pigment Yellow-8
3, C.I. I. Pigment Yellow-93,
C. I. Pigment Yellow-95, C.I.
I. Pigment Yellow-97, C.I. I. P
pigment yellow-98, C.I. I. Pigm
ent Yellow-114, C.I. I. Pigmen
tYellow-128, C.I. I. Pigment Y
yellow-129, C.I. I. Pigment Yel
low-151, C.I. I. Pigment Yellow
w-154 and the like, but are not limited thereto. Further, a pigment newly synthesized for the present invention may be used. Further, two or more kinds of pigments may be used by mixing, or may be used by mixing with the water-soluble dye described above.

【0043】また、前記顔料の表面を事前に処理するこ
ともできる。例えば、エタノール、プロパノール等のア
ルコール類による表面処理、界面活性剤処理、酸性基や
塩基性基を置換する顔料誘導体処理、顔料表面を他物質
で被覆する顔料被覆反応処理、縮合反応やグラフト反応
により置換基を導入する表面化学反応処理、シラン系カ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコネ
ート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤
等で表面処理するカップリング反応処理、プラズマ反応
処理、CVD処理等を行うことができる。
The surface of the pigment may be treated in advance. For example, surface treatment with alcohols such as ethanol and propanol, surfactant treatment, pigment derivative treatment for replacing acidic and basic groups, pigment coating reaction treatment for coating the pigment surface with other substances, condensation reaction and graft reaction Surface chemical reaction treatment for introducing a substituent, coupling reaction treatment for surface treatment with silane coupling agent, titanate coupling agent, zirconate coupling agent, aluminate coupling agent, etc., plasma reaction treatment, CVD treatment Etc. can be performed.

【0044】また、水中に自己分散可能な顔料を使用す
ることもできる。該自己分散可能な顔料とは、顔料表面
に親水性官能基を導入する公知の方法により得られたも
のでも新たに発明された方法により得られたものでもよ
い。例えば、硝酸、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、次
亜塩素酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、オゾン
等の酸化剤による酸化処理、カップリング剤による処
理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等である。
また、市販の親水処理顔料を使用することもできる。本
発明で使用できる市販の水中に自己分散可能な親水処理
顔料としては、例えば、MICROJET BLACK
CW−1オリエント化学工業(株)製、CAB−O−
JET200、CAB−O−JET300キャボット社
製等が挙げられる。
Further, a pigment which can be self-dispersed in water can also be used. The self-dispersible pigment may be a pigment obtained by a known method for introducing a hydrophilic functional group on the surface of a pigment or a pigment obtained by a newly invented method. For example, oxidation treatment with an oxidizing agent such as nitric acid, permanganate, dichromate, hypochlorite, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, ozone, treatment with a coupling agent, polymer grafting treatment, plasma treatment, etc. It is.
Further, commercially available hydrophilic treated pigments can also be used. Examples of commercially available hydrophilic pigments that can be self-dispersed in water that can be used in the present invention include, for example, MICROJET BLACK
CW-1 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., CAB-O-
JET200 and CAB-O-JET300 manufactured by Cabot Corporation.

【0045】表面改質された顔料に含まれる水に対する
可溶化基は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性のい
ずれでもよいが、主にスルホン酸、カルボン酸、水酸
基、リン酸が好ましい。スルホン酸、カルボン酸、リン
酸の場合、そのまま遊離酸の状態でも用いることはでき
るが、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状
態で使用することが好ましい。塩を形成する化合物とし
ては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金
属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチル
アミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコール
アミン類、アンモニア等が使用できる。好ましくは、ナ
トリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩
基性化合物が使用される。これは、アルカリ金属類の塩
基性化合物が強電解質であり、酸性基の解離を促進する
効果が大きいためと考えられる。また、顔料を必要に応
じて洗浄、精製を行ってから使用してもよい。
The water-solubilizing group contained in the surface-modified pigment may be any of nonionic, cationic and anionic, but is preferably mainly sulfonic acid, carboxylic acid, hydroxyl group or phosphoric acid. In the case of sulfonic acid, carboxylic acid, and phosphoric acid, they can be used as they are in the form of a free acid, but in order to enhance water solubility, it is preferable to use them in the form of a salt with a basic compound. Examples of the compound forming a salt include alkali metals such as sodium, potassium and lithium, aliphatic amines such as monomethylamine, dimethylamine and triethylamine, monomethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and diisopropanolamine. Alcohol amines, ammonia and the like. Preferably, a basic compound of an alkali metal such as sodium, potassium and lithium is used. This is presumably because the basic compound of the alkali metal is a strong electrolyte and has a large effect of promoting the dissociation of the acidic group. Further, the pigment may be used after being washed and purified as necessary.

【0046】これら着色剤の内で最も好ましいものは、
耐水性、耐光性、安定性の観点から、自己分散可能な親
水処理顔料、例えば、MICROJET BLACK
CW−1(オリエント化学工業(株)製)、CAB−O
−JET200、CAB−O−JET300(キャボッ
ト社製)等である。これら着色剤の含有量は、全インク
重量に対して、0.1〜15重量%が好ましく、0.5
〜8重量%がより好ましい。該含有量が0.1重量%未
満であると、有効な光学濃度が得られず、また画像均一
性が低下することがあり、一方、該含有量が15重量%
を超えると、光学濃度変化が得にくく、目詰まりが発生
しやすくなる。前記着色剤は、前記液体組成物中に上記
と同程度含有させることができる。
The most preferred of these colorants are
From the viewpoints of water resistance, light resistance, and stability, a self-dispersible hydrophilic treatment pigment, for example, MICROJET BLACK
CW-1 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), CAB-O
-JET200, CAB-O-JET300 (manufactured by Cabot Corporation) and the like. The content of these colorants is preferably 0.1 to 15% by weight, and
-8% by weight is more preferred. If the content is less than 0.1% by weight, an effective optical density cannot be obtained and the image uniformity may be reduced, while the content is 15% by weight.
If it exceeds, it is difficult to obtain a change in optical density, and clogging tends to occur. The colorant can be contained in the liquid composition to the same extent as described above.

【0047】−その他の成分− 前記インクは、前記その他の成分として、分散剤、界面
活性剤、pH調整剤、ポリマー、ハイドロトロピー剤、
キレート化剤、包接化合物、酸化剤、酸化防止剤、還元
剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他添加剤を添
加することができる。
-Other components- The ink contains, as the other components, a dispersant, a surfactant, a pH adjuster, a polymer, a hydrotrope,
Chelating agents, inclusion compounds, oxidizing agents, antioxidants, reducing agents, enzymes, bactericides, defoamers, abrasives, and other additives can be added.

【0048】前記分散剤は、顔料を分散するのに用いら
れ、顔料粒子表面と結合する疎水部とSO3H基を有
する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体又
はその塩、疎水性モノマー成分とSO3H基を有する
親水性モノマー成分との共重合体又はその塩、疎水性
モノマー成分の単独重合体又は2種以上の疎水性モノマ
ー成分の共重合体をスルフォン化による親水化処理をし
て得られた重合体又はその塩、疎水部とH3PO4基を
有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体
又はその塩、疎水性モノマー成分とH3PO4基を有す
る親水性モノマー成分との共重合体又はその塩、疎水
部とCOOH基を有する親水部からなる親水性モノマー
成分の単独重合体又はその塩、疎水性モノマー成分と
COOH基を有する親水性モノマー成分との共重合体又
はその塩が挙げられる。また、その他の成分を必要に応
じて共重合させることもできる。これらは、1種単独で
使用してもよく、2種以上併用してもよい。共重合体
は、ランダム、グラフト、ブロック等何れの構造であっ
てもよい。これらの塩は、アルカリ金属、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等のアルコールアミン類、アンモニウムイオン、スルフ
ォニウムイオン、オキソニウムイオン、スチボニウムイ
オン、スタンノニウム、ヨードニウム等のオニウム化合
物を表すが、これらに限定されるものではない。
The dispersant is used to disperse the pigment, and is a homopolymer of a hydrophilic monomer component comprising a hydrophobic portion bonded to the surface of the pigment particles and a hydrophilic portion having an SO 3 H group, or a salt thereof; Hydrophilic treatment by sulfonation of a copolymer of a monomer component and a hydrophilic monomer component having an SO 3 H group or a salt thereof, a homopolymer of a hydrophobic monomer component, or a copolymer of two or more hydrophobic monomer components. Or a salt thereof, a homopolymer of a hydrophilic monomer component comprising a hydrophilic portion having a hydrophobic portion and an H 3 PO 4 group or a salt thereof, having a hydrophobic monomer component and an H 3 PO 4 group Copolymer of hydrophilic monomer component or salt thereof, homopolymer of hydrophilic monomer component comprising hydrophobic portion and hydrophilic portion having COOH group or salt thereof, hydrophilic monomer having hydrophobic monomer component and COOH group And a copolymer with a mer component or a salt thereof. Further, other components can be copolymerized as needed. These may be used alone or in combination of two or more. The copolymer may have any structure such as random, graft, block and the like. These salts represent onium compounds such as alkali metals, alcoholamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, ammonium ions, sulfonium ions, oxonium ions, stibonium ions, stannonium, and iodonium. However, the present invention is not limited to this.

【0049】前記SO3H基を有する親水性モノマー成
分としては、スチレンスルフォン酸、スチレンスルフォ
ン酸誘導体、ベンゼンスルフォン酸、ベンゼンスルフォ
ン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸、ナフタレンスル
フォン酸誘導体、トルエンスルフォン酸、トルエンスル
フォン酸誘導体、ビニルスルフォン酸、ビニルスルフォ
ン酸誘導体等が挙げられる。好ましい親水性モノマー成
分としては、ビニルスルフォン酸、ビニルスルフォン酸
誘導体、ナフタレンスルフォン酸、ナフタレンスルフォ
ン酸誘導体、スチレンスルフォン酸、スチレンスルフォ
ン酸誘導体が挙げられる。
The hydrophilic monomer component having an SO 3 H group includes styrene sulfonic acid, styrene sulfonic acid derivative, benzene sulfonic acid, benzene sulfonic acid derivative, naphthalene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid derivative, toluene sulfonic acid, toluene sulfonic acid. Acid derivatives, vinyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid derivatives and the like. Preferred hydrophilic monomer components include vinyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid derivatives, naphthalene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid derivatives, styrene sulfonic acid, and styrene sulfonic acid derivatives.

【0050】前記H3PO4基を有する親水性モノマー成
分としては、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アル
コールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等
が挙げられる。また、前記COOH基を有する親水性モ
ノマー成分としては、α、β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸及びその脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、
アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導
体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタ
コン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体等が挙げられ
る。好ましい親水モノマー成分としては、アクリル酸、
アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体
が挙げられる。
Examples of the hydrophilic monomer component having an H 3 PO 4 group include a higher alkyl phosphate ester salt and a phosphate ester salt of a higher alcohol ethylene oxide adduct. Further, as the hydrophilic monomer component having a COOH group, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid and its aliphatic alcohol ester, acrylic acid,
Acrylic acid derivatives, methacrylic acid, methacrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives and the like. Preferred hydrophilic monomer components include acrylic acid,
Acrylic acid derivatives, methacrylic acid, and methacrylic acid derivatives are exemplified.

【0051】前記疎水性モノマー成分としては、スチレ
ン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン
誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、
ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレ
ン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プ
ロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタ
クリル酸のアルキルエステル等が挙げられる。好ましい
疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導
体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートが
挙げられる。アルキル基の炭素数は1〜10の範囲、好
ましくは1〜6の範囲である。
Examples of the hydrophobic monomer component include styrene, styrene derivatives, vinyl toluene, vinyl toluene derivatives, vinyl naphthalene, vinyl naphthalene derivatives,
Butadiene, butadiene derivatives, isoprene, isoprene derivatives, ethylene, ethylene derivatives, propylene, propylene derivatives, alkyl esters of acrylic acid, alkyl esters of methacrylic acid, and the like. Preferred hydrophobic monomer components include styrene, styrene derivatives, alkyl acrylates and alkyl methacrylates. The alkyl group has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms.

【0052】前記その他の成分としては、アクリルアミ
ド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシ
エチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリ
レート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキル
エーテルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリ
オキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアル
コール等の水酸基を含む成分等が挙げられる。
The other components include acrylamide, acrylamide derivatives, dimethylaminoethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxytriethylene methacrylate, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, alkyl ether, methoxy polyethylene glycol methacrylate, and polyethylene glycol methacrylate. And the like, and a component containing a hydroxyl group such as hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and vinyl alcohol.

【0053】上記以外に、不飽和カルボン酸とアルコー
ル類やグリコール類との縮合重合体(ポリエステル系縮
合重合体)を疎水成分として親水性モノマー成分を付加
重合し分散剤とすることもできる。その他、カルボン酸
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ース等を使用することができ、上記記載に限定されるも
のではない。
In addition to the above, a dispersant may be prepared by addition-polymerizing a hydrophilic monomer component using a condensation polymer of an unsaturated carboxylic acid and an alcohol or glycol (polyester condensation polymer) as a hydrophobic component. In addition, carboxylic acid group-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, and the like can be used, and the invention is not limited to the above description.

【0054】前記分散剤の重量平均分子量は、3,00
0〜20,000である。重量平均分子量の測定方法
は、光散乱法、X線小角散乱法、沈降平衡法、拡散法、
超遠心法や各種クロマトグラフィー、例えばGPC法で
測定したポリエチレングリコール換算の値を用いること
ができる。また、前記分散剤の含有量は、全インク重量
に対し0.002〜10重量%であり、好ましくは0.
003〜8重量%である。該含有量が0.002重量%
未満では、分散効果がない。一方、該含有量が10重量
%を超えると、インクの粘度上昇により噴射できなくな
る。前記分散剤は、前記液体組成物中にも上記と同程度
含有させることができる。
The weight average molecular weight of the dispersant is 3,000
0 to 20,000. The method of measuring the weight average molecular weight includes light scattering, small-angle X-ray scattering, sedimentation equilibrium, diffusion,
A value in terms of polyethylene glycol measured by an ultracentrifugation method or various types of chromatography, for example, a GPC method can be used. The content of the dispersant is 0.002 to 10% by weight based on the total weight of the ink, and preferably 0.1 to 10% by weight.
003 to 8% by weight. The content is 0.002% by weight
Below, there is no dispersion effect. On the other hand, if the content exceeds 10% by weight, the ink cannot be ejected due to an increase in the viscosity of the ink. The dispersant can be contained in the liquid composition to the same extent as described above.

【0055】前記COOH基又はその塩、SO3H基又
はその塩、H3PO4基又はその塩を有するモノマー成分
の量は、全ポリマーに対し、0.1〜100モル%であ
り、好ましくは30〜100モル%である。また、対応
酸価はCOOH基又はその塩を有するポリマーは100
〜800、好ましくは150〜800であり、SO3
基又はその塩、H3PO4基又はその塩を有するポリマー
は100〜500の範囲である。これら水性ポリマー
は、1種単独で使用してもよく、2種以上混合して使用
してもよい。前記分散剤の顔料に対する好ましい比率
は、顔料の粒径、比表面積、表面構造等によって異なる
が、概ね、重量比で顔料:水性ポリマー=10:8〜1
0:0.5の範囲である。
The amount of the monomer component having the COOH group or a salt thereof, the SO 3 H group or a salt thereof, the H 3 PO 4 group or a salt thereof is preferably 0.1 to 100 mol% based on the whole polymer. Is from 30 to 100 mol%. The corresponding acid value is 100 for a polymer having a COOH group or a salt thereof.
800800, preferably 150-800, SO 3 H
Group or a salt thereof, H 3 PO 4 group, or a polymer having a salt thereof is in the range of 100 to 500. These aqueous polymers may be used alone or in combination of two or more. The preferred ratio of the dispersant to the pigment varies depending on the particle size, specific surface area, surface structure and the like of the pigment, but generally, the pigment: aqueous polymer = 10: 8 to 1 by weight ratio.
The range is 0: 0.5.

【0056】分散時に使用する分散機は、特に制限され
るものではなく、いずれを用いてもよい。例えば、コロ
イドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハ
イスピードディスパーザー、ボールミル、アトライタ
ー、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファイ
ンミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パール
ミル、アジテータミル、コボルミル、3本ロール、2本
ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフル
イダイザー、ラボラトリホモジナイザー、超音波ホモジ
ナイザー等があり、これらを単独で用いても、組合わせ
て用いてもよい。また、無機不純物の混入を防ぐため、
分散メディアを使用しない分散方法を用いる方が好まし
く、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等
の使用が適している。また、分散効果を高めるため、分
散に使用する水溶液を脱気、脱泡することが好ましい。
分散時のpHは9以下が好ましい。
The disperser used for dispersion is not particularly limited, and any disperser may be used. For example, colloid mill, flow jet mill, slasher mill, high speed disperser, ball mill, attritor, sand mill, sand grinder, ultra fine mill, Eiger motor mill, dyno mill, pearl mill, agitator mill, kobol mill, three rolls, two rolls There are a roll, an extruder, a kneader, a microfluidizer, a laboratory homogenizer, an ultrasonic homogenizer and the like, and these may be used alone or in combination. Also, to prevent the contamination of inorganic impurities,
It is preferable to use a dispersion method that does not use a dispersion medium, and a microfluidizer or an ultrasonic homogenizer is suitable. In order to enhance the dispersing effect, it is preferable to degas and defoam the aqueous solution used for dispersion.
The pH at the time of dispersion is preferably 9 or less.

【0057】前記インク中に含有してよいポリマーとし
ては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウ
レタン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン
系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコ
ン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリルシリコン系樹脂等及
びこれらのエマルションである。
Examples of the polymer which may be contained in the ink include acrylic resins, vinyl acetate resins, urethane resins, acryl-styrene resins, butadiene resins, styrene resins, polyester resins, and silicone resins. Resins, fluorine-based resins, acrylic silicone-based resins, and the like, and emulsions thereof.

【0058】また、噴射安定性制御や混色防止効果の向
上等を行う目的で、インク中に公知の各種界面活性剤を
添加することもできる。前記界面活性剤としては、ノニ
オン、アニオン、カチオンあるいは両性界面活性剤のい
ずれでもよいが、着色剤がアニオンの場合は、着色剤析
出防止のためノニオン、アニオン及び両性界面活性剤が
好ましく、特にノニオン、及びアニオン界面活性剤が好
ましい。また、着色剤がカチオンの場合は、着色剤析出
防止のためノニオン、カチオン及び両性界面活性剤が好
ましく、特にノニオン、及びカチオン界面活性剤が好ま
しい。更に分散剤を使用する場合は、安定性確保のため
導電率を低く抑える必要があり、ノニオン界面活性剤が
特に好ましい。
Various known surfactants can be added to the ink for the purpose of controlling the ejection stability and improving the effect of preventing color mixing. The surfactant may be a nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant, but when the colorant is an anion, nonionic, anionic and amphoteric surfactants are preferable for preventing colorant precipitation, and especially nonionic. And anionic surfactants are preferred. When the colorant is a cation, nonionic, cationic and amphoteric surfactants are preferred for preventing colorant precipitation, and nonionic and cationic surfactants are particularly preferred. Further, when a dispersant is used, it is necessary to keep the conductivity low to ensure stability, and a nonionic surfactant is particularly preferred.

【0059】前記ノニオン界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン/
ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロール
アミド、アセチレングリコール誘導体(サーフィノー
ル)等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, Polyoxyethylene /
Polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, acetylene glycol derivative (Sufinol) and the like can be mentioned.

【0060】前記アニオン界面活性剤としては、例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホ
ルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの
硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、
高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン
酸塩、高級アルキルスルホンアミドのアルキルカルボン
酸塩、スルホコハク酸塩、そのエステル塩、アルキル亜
リン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルフォスフォン酸
塩及びエステル、高級アルコールリン酸エステル塩等が
挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, formalin condensate of alkyl naphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate salt of higher fatty acid ester, and higher fatty acid ester. Sulfonate,
Higher alcohol ether sulfates and sulfonates, higher alkyl sulfonamides alkylcarboxylates, sulfosuccinates, ester salts thereof, alkyl phosphites, alkyl phosphates, alkyl phosphonates and esters, higher Alcohol phosphate salts and the like.

【0061】前記カチオン界面活性剤としては、例え
ば、第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウ
ム塩等が挙げられる。また、前記両性界面活性剤として
は、例えば、ベタイン、スルホベタイン、サルフェート
ベタイン等が挙げられる。その他、ポリシロキサンポリ
オキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤、パ
ーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキル
スルフォン酸、オキシエチレンパーフルオロアルキルエ
ーテル等のフッ素系界面活性剤、天然もしくはバイオサ
ーファクタント類のレシチン、スピクリスポール酸、ラ
ムノリピド、サポニン、コール酸塩等が挙げられる。
The cationic surfactant includes, for example, primary, secondary and tertiary amine salts, quaternary ammonium salts and the like. Examples of the amphoteric surfactant include betaine, sulfobetaine, and sulfate betaine. In addition, silicone surfactants such as polysiloxane polyoxyethylene adducts, fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl sulfonic acid, and oxyethylene perfluoroalkyl ether, and natural or biosurfactants lecithin , Spiculisporic acid, rhamnolipid, saponin, cholate and the like.

【0062】これらの界面活性剤は、1種単独で用いて
もよく、2種以上混合して用いてもよい。これらの界面
活性剤の含有量は、全インク重量に対して0.001〜
7重量%であり、0.001〜5重量%が好ましい。該
含有量が0.001重量%未満では、添加効果が得られ
ない。一方、該含有量が7重量%を超えると、噴射特性
劣化を招き好ましくない。
These surfactants may be used alone or in combination of two or more. The content of these surfactants is 0.001 to the total ink weight.
7% by weight, preferably 0.001 to 5% by weight. If the content is less than 0.001% by weight, the effect of addition cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 7% by weight, the injection characteristics deteriorate, which is not preferable.

【0063】その他の添加剤であるハイドロトロピー剤
としては、例えば、酪酸ナトリウム、サリチル酸ナトリ
ウム等のカルボン酸塩、トルエンスルホン酸ナトリウム
等の芳香族スルホン酸塩、エチルアルコール等の低級ア
ルコール、尿素、アセトアミド等が挙げられる。
Examples of other additives such as hydrotropes include carboxylate salts such as sodium butyrate and sodium salicylate, aromatic sulfonates such as sodium toluenesulfonate, lower alcohols such as ethyl alcohol, urea, and acetamide. And the like.

【0064】その他の添加剤であるキレート化剤として
は、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDT
A)、イミノ二酢酸(IDA)、エチレンジアミン−ジ
(o−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)m、ニ
トリロ三酢酸(NTA)ジヒドロキシエチルグリシン
(DHEG)、trans−1,2−シクロヘキサンジ
アミン四酢酸(CyDTA)、ジエチレントリアミン−
N,N,N’,N’’,N’’,−五酢酸(DTP
A)、グリコールエーテルジアミン−N,N,N’,
N’−四酢酸(GEDTA)等が挙げられる。
As a chelating agent as another additive, for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDT)
A), iminodiacetic acid (IDA), ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) (EDDHA) m, nitrilotriacetic acid (NTA) dihydroxyethylglycine (DHEG), trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid (CyDTA) ), Diethylenetriamine-
N, N, N ', N ", N",-pentaacetic acid (DTP
A), glycol ether diamine-N, N, N ',
N'-tetraacetic acid (GEDTA) and the like.

【0065】その他の添加剤である包接化合物として
は、例えば、尿素、チオ尿素、デスオキシコール酸、ビ
ス−(N,N’−テトラメチレンベンジジン)、シクロ
ファン、シクロデキストリン等が挙げられるが、好まし
くは、尿素、シクロデキストリンである。
Examples of clathrates which are other additives include urea, thiourea, desoxycholic acid, bis- (N, N'-tetramethylenebenzidine), cyclophan, cyclodextrin and the like. And preferably urea and cyclodextrin.

【0066】また、必要に応じてpH調整を行うことも
できる。前記インクのpHは、7〜10が好ましい。該
pHが10を超えると、ヘッド材料の腐蝕や溶解、剥離
等の悪影響がある。pHを調整するものとして、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、ト
リエタノールアミン、アンモニア、2−アミノ−2−メ
チル−1−プロパノール(AMP)、リン酸アンモニウ
ム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム等のアルカリ
や、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、
p−トルエンスルフォン酸等の有機酸又は無機酸が挙げ
られる。また、その他一般のpHバッファ類、グッドバ
ッファ類が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。
Further, the pH can be adjusted as required. The pH of the ink is preferably 7 to 10. When the pH exceeds 10, there is an adverse effect such as corrosion, dissolution, and peeling of the head material. Examples of adjusting pH include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium sulfate, acetate, lactate, benzoate, triethanolamine, ammonia, and 2-amino-2-methyl-1-. Alkaline such as propanol (AMP), ammonium phosphate, sodium phosphate, lithium phosphate, acetic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, propionic acid,
An organic acid or an inorganic acid such as p-toluenesulfonic acid is exemplified. In addition, other general pH buffers and good buffers may be mentioned, but not limited thereto.

【0067】[画像形成方法]本発明の画像形成方法
は、上記本発明の記録液セットを用いる画像形成方法で
あって、該記録液セットにおける液体組成物を、記録媒
体上に付着させる工程(A)と、該記録液セットにおけ
るインクを、記録信号に応じてオリフィスから吐出させ
て記録媒体に記録を行う工程(B)と、を含むことを特
徴とする。特に、本発明の画像形成方法は、前記液体組
成物を用紙等の記録媒体上に塗布し、この直後に前記イ
ンクを記録媒体上の記録画像部に印字することが、高印
字品質/乾燥時間短縮に高い効果が得られ好ましい。
[Image Forming Method] The image forming method of the present invention is an image forming method using the recording liquid set of the present invention, wherein the liquid composition in the recording liquid set is adhered to a recording medium ( A) and a step (B) of discharging ink from the orifice in the recording liquid set from an orifice according to a recording signal to perform recording on a recording medium. In particular, in the image forming method of the present invention, it is possible to apply the liquid composition onto a recording medium such as paper, and immediately print the ink on a recording image portion on the recording medium immediately after printing. It is preferable because a high effect can be obtained in shortening.

【0068】本発明の画像形成方法に用いられる前記記
録媒体としては、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィル
ム、OHP等、特に限定されるものではないが、レポー
ト用紙、コピー用紙、ボンド紙、上質紙等の普通紙が特
に好ましい。前記液体組成物を記録媒体上に塗布する範
囲は、 用紙全面に塗布する。 記録画像部のみに塗布する。 記録画像部及び記録画像部周辺に塗布する。 記録画像部周辺のみに塗布する。 等いずれでも効果を発揮するが、印字品質向上効果を高
くするため、上記、及びが好ましい。
Examples of the recording medium used in the image forming method of the present invention include, but are not particularly limited to, plain paper, glossy paper, special paper, cloth, film, OHP, and the like. Plain paper such as paper and woodfree paper is particularly preferred. The range in which the liquid composition is applied onto the recording medium is applied to the entire surface of the paper. Apply only to the recorded image area. It is applied to the recording image area and around the recording image area. Apply only around the recorded image area. Although any of the above effects can be obtained, the above and the above are preferable in order to enhance the effect of improving the print quality.

【0069】前記液体組成物の塗布方法は、ローラーや
スプレー等で用紙上に塗布できればいずれの方法でもよ
いが、装置の制約や開発コスト、汎用性等の観点からイ
ンクジェット記録方式で噴射塗布する方法が好ましい。
前記液体組成物の塗布量と前記インクの塗布量との比率
(液体組成物:インク)は、0.1:1〜1:1が好ま
しい。前記液体組成物の塗布量が、前記インクに対して
1:1を超えると、インク浸透抑制効果が高くなりす
ぎ、乾燥時間が遅くなってしまうことがある。一方、前
記液体組成物の塗布量が、前記インクに対して0.1:
1未満では、滲み防止効果が得られないことがある。
The method of applying the liquid composition may be any method as long as it can be applied to the paper by a roller or a spray. However, from the viewpoints of equipment restrictions, development cost, versatility, etc., a method of spray coating by an ink jet recording method. Is preferred.
The ratio (liquid composition: ink) of the application amount of the liquid composition to the application amount of the ink is preferably 0.1: 1 to 1: 1. If the application amount of the liquid composition exceeds 1: 1 with respect to the ink, the effect of suppressing ink penetration becomes too high, and the drying time may be delayed. On the other hand, the application amount of the liquid composition is 0.1:
If it is less than 1, the effect of preventing bleeding may not be obtained.

【0070】上記本発明の記録液セットにおけるインク
は、所謂インクジェット装置であれば、いずれの方式に
おいても良好な印字品質が得られる。例えば、熱インク
ジェット方式、あるいはピエゾ方式、超音波、電界等を
利用したインクジェット記録に好適である。更に、印字
又は印字前後に記録媒体及びインクを50〜200℃に
加熱し、印字定着を促進する機能を持ったものを使用す
ることもでき、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィル
ム、OHP等に直接印字する方法の他に、中間体ドラム
や中間体ベルト等に印字し、これらの上でインク画像を
整えてから用紙等の記録媒体に転写記録してもよい。
With the ink in the recording liquid set of the present invention, good printing quality can be obtained in any system as long as it is a so-called ink jet device. For example, the present invention is suitable for inkjet recording using a thermal inkjet system, a piezo system, ultrasonic waves, an electric field, or the like. Furthermore, it is also possible to use a recording medium and an ink having a function of promoting printing fixation by heating the recording medium and the ink to 50 to 200 ° C. before and after printing, plain paper, glossy paper, special paper, cloth, film, In addition to the method of directly printing on an OHP or the like, printing may be performed on an intermediate drum, an intermediate belt, or the like, an ink image may be prepared on the intermediate drum, and then transferred and recorded on a recording medium such as paper.

【0071】[0071]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。ま
ず、以下の液体組成物及びインクを調製し、これらの導
電率、粘度及び表面張力を測定した。導電率は、20
℃、55%RHの環境下で、導電率計AOL−40(D
KK社製)を用いて測定し、粘度は、20℃、55%R
Hの環境下で、せん断速度1400-1sで測定し、表面
張力は、20℃、55%RHの環境下で、ウイルヘルミ
ー型表面張力計を用いて測定した。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. First, the following liquid compositions and inks were prepared, and their electrical conductivity, viscosity, and surface tension were measured. The conductivity is 20
Under an environment of 55 ° C. and 55% RH, a conductivity meter AOL-40 (D
The viscosity was measured at 20 ° C. and 55% R
The surface tension was measured using a Wilhelmy surface tensiometer in an environment of 20 ° C. and 55% RH under an environment of H at a shear rate of 1400 −1 s.

【0072】 [液体組成物の調製] −液体1− 純水(溶解度パラメータ:23.5) ・・・・・・・・・・ 100重量% 液体1の導電率は、6×10-6S/m、粘度は、1.0
mPa・s、表面張力は、72.6mN/mであった。
[Preparation of Liquid Composition] —Liquid 1—Pure water (solubility parameter: 23.5) 100% by weight Liquid 1 has a conductivity of 6 × 10 −6 S / M, viscosity is 1.0
mPa · s, and the surface tension was 72.6 mN / m.

【0073】 −液体2− ジエチレングリコール(溶解度パラメータ:15.0) ・・・ 15重量% 純水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 85重量% 上記の各成分を充分混合し液体組成物を得た。液体2の
導電率は、1×10-5S/m、粘度は、1.54mPa
・s、表面張力は、55.4mN/mであった。
-Liquid 2-diethylene glycol (solubility parameter: 15.0) ... 15% by weight pure water ... 85% by weight The above components were sufficiently mixed to obtain a liquid composition. The conductivity of the liquid 2 is 1 × 10 −5 S / m, and the viscosity is 1.54 mPa.
-S, surface tension was 55.4 mN / m.

【0074】 −液体3− エチレングリコール(溶解度パラメータ:17.8) ・・・・ 15重量% 純水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 85重量% 上記の各成分を充分混合し液体組成物を得た。液体3の
導電率は、8×10-6S/m、粘度は、1.42mPa
・s、表面張力は、53.1mN/mであった。
-Liquid 3-Ethylene glycol (solubility parameter: 17.8) 15% by weight pure water 85% by weight The above components were sufficiently mixed to obtain a liquid composition. Liquid 3 has a conductivity of 8 × 10 −6 S / m and a viscosity of 1.42 mPa.
-S, surface tension was 53.1 mN / m.

【0075】 −液体4− トリエチレングリコール(溶解度パラメータ:13.6) ・・ 15重量% 純水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 85重量% 上記の各成分を充分混合し液体組成物を得た。液体4の
導電率は、8×10-6S/m、粘度は、1.63mPa
・s、表面張力は、49.7mN/mであった。
-Liquid 4-triethylene glycol (solubility parameter: 13.6) 15% by weight pure water 85% by weight The above components were sufficiently mixed to obtain a liquid composition. The conductivity of the liquid 4 is 8 × 10 −6 S / m, and the viscosity is 1.63 mPa.
-S, surface tension was 49.7 mN / m.

【0076】[インクの調製] −インク1− Cabojet300(キャボット社製)を遠心分離処
理(8,000r.p.m.、40分)して、顔料分散液(顔
料濃度14.4重量%)を得た。 上記顔料分散液 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 35重量% ジエチレングリコール(溶解度パラメータ:15.0) ・・・ 18重量% 尿素 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 5重量% ジエチレングリコールモノブチルエーテル ・・・・・・・・・・ 6重量% (溶解度パラメータ:10.5) 純水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 36重量% 上記の各成分を充分混合しながら、1mol/lの水酸
化リチウム水溶液をpHが8.0となるまで滴下した。
その後、1μmフィルターで加圧ろ過し、インクを調製
した。インク1の導電率は、0.05S/m、粘度は、
3.07mPa・s、表面張力は、29.1mN/mで
あった。
[Preparation of Ink] Ink 1-Cabojet 300 (manufactured by Cabot) was centrifuged (8,000 rpm, 40 minutes) to obtain a pigment dispersion (pigment concentration: 14.4% by weight). . The above pigment dispersion 35 wt% diethylene glycol (solubility parameter: 15.0) 18 wt% urea ... 5% by weight Diethylene glycol monobutyl ether ... 6% by weight (solubility parameter: 10.5) Pure water 36% by weight While thoroughly mixing the above components, the pH of 1 mol / l lithium hydroxide aqueous solution was adjusted It dripped until it became 8.0.
Thereafter, the mixture was filtered under pressure with a 1 μm filter to prepare an ink. The conductivity of the ink 1 is 0.05 S / m, and the viscosity is
3.07 mPa · s and the surface tension was 29.1 mN / m.

【0077】 −インク2− C.I.ダイレクトブラック168 ・・・・・・・・・・・・・ 3重量% エチレングリコール(溶解度パラメータ:17.8) ・・・・ 15重量% ポリエチレングリコール600(溶解度パラメータ:10.6) 5重量% 界面活性剤(プルロニック PE64、BASF社製) ・・ 0.2重量% BES(グッドバッファー) ・・・・・・・・・・・・・・ 0.5重量% 水酸化ナトリウム ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.3重量% 純水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 76重量% 上記の各成分を充分混合した後、1μmフィルターで加
圧ろ過し、インクを調製した。インク2の導電率は、
0.61S/m、粘度は、3.36mPa・s、表面張
力は、43.2mN/mであった。
-Ink 2-C.I. I. Direct black 168 3% by weight Ethylene glycol (solubility parameter: 17.8) 15% by weight Polyethylene glycol 600 (solubility parameter: 10.6) 5% by weight Surfactant (Pluronic PE64, manufactured by BASF) 0.2% by weight BES (good buffer) 0.5% by weight sodium hydroxide 0.3% by weight Pure water 76% by weight After sufficiently mixing the above components, the mixture was filtered under pressure through a 1 μm filter to prepare an ink. The conductivity of ink 2 is
0.61 S / m, the viscosity was 3.36 mPa · s, and the surface tension was 43.2 mN / m.

【0078】−インク3− Cabojet300(キャボット社製)を遠心分離処
理(8,000r.p.m.、40分)して、顔料分散液(顔
料濃度14.4重量%)を得た。 上記顔料分散液 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 35重量% ジエチレングリコール(溶解度パラメータ:15.0) ・・・ 18重量% 尿素 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 5重量% イソプロイルアルコール(溶解度パラメータ:11.6) ・・・ 7重量% 純水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 35重量% 上記の各成分を充分混合しながら、1mol/lの水酸
化リチウム水溶液をpHが8.0となるまで滴下した。
その後、1μmフィルターで加圧ろ過し、インクを調製
した。インク3の導電率は、0.06S/m、粘度は、
2.93mPa・s、表面張力は、42.1mN/mで
あった。
-Ink 3-A Cabojet 300 (manufactured by Cabot) was centrifuged (8,000 rpm, 40 minutes) to obtain a pigment dispersion (pigment concentration: 14.4% by weight). The above pigment dispersion 35 wt% diethylene glycol (solubility parameter: 15.0) 18 wt% urea ·········· 5% by weight Isopropyl alcohol (solubility parameter: 11.6) ··· 7% by weight pure water ······ ·············· 35% by weight While thoroughly mixing the above components, a 1 mol / l aqueous solution of lithium hydroxide is added dropwise until the pH becomes 8.0. did.
Thereafter, the mixture was filtered under pressure with a 1 μm filter to prepare an ink. The conductivity of the ink 3 is 0.06 S / m, and the viscosity is
2.93 mPa · s and the surface tension was 42.1 mN / m.

【0079】−インク4− Cabojet300(キャボット社製)を遠心分離処
理(8,000r.p.m.、40分)して、顔料分散液(顔
料濃度14.4重量%)を得た。 上記顔料分散液 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 35重量% ジエチレングリコール(溶解度パラメータ:15.0) ・・・ 13重量% チオジエタノール(溶解度パラメータ:15.2) ・・・・・・ 5重量% ポリエチレングリコール200(溶解度パラメータ:12.8) 5重量% 純水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 42重量% 上記の各成分を充分混合しながら、1mol/lの水酸
化リチウム水溶液をpHが8.0となるまで滴下した。
その後、1μmフィルターで加圧ろ過し、インクを調製
した。インク4の導電率は、0.04S/m、粘度は、
3.29mPa・s、表面張力は、47.0mN/mで
あった。
-Ink 4-Cabojet 300 (manufactured by Cabot Corporation) was subjected to centrifugal separation (8,000 rpm, 40 minutes) to obtain a pigment dispersion (pigment concentration: 14.4% by weight). The above pigment dispersion 35 wt% diethylene glycol (solubility parameter: 15.0) 13 wt% thiodiethanol (solubility parameter: 15) 2) 5 wt% polyethylene glycol 200 (solubility parameter: 12.8) 5 wt% pure water 42 wt% While thoroughly mixing the above components, a 1 mol / l aqueous solution of lithium hydroxide was added dropwise until the pH reached 8.0.
Thereafter, the mixture was filtered under pressure with a 1 μm filter to prepare an ink. The conductivity of the ink 4 is 0.04 S / m, and the viscosity is
3.29 mPa · s and the surface tension was 47.0 mN / m.

【0080】(実施例1〜9及び比較例1〜6)下記表
1に示すような組み合わせで、実施例1〜9の記録液セ
ットと、比較例1〜6の記録液セットを得た。得られた
各々の記録液セットに対して、以下のように印字品質と
インクの乾燥時間を評価した。評価結果を、同表1に示
す。
(Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6) By the combinations shown in Table 1 below, recording liquid sets of Examples 1 to 9 and recording liquid sets of Comparative Examples 1 to 6 were obtained. With respect to each of the obtained recording liquid sets, print quality and ink drying time were evaluated as follows. Table 1 shows the evaluation results.

【0081】<印字品質の評価>富士ゼロックス株式会
社製のインクジェットプリンターJet Wind31
0Cに試作ヘッドを組み込み、20℃、55%RHの環
境下で、FX−L紙(富士ゼロックス社製)に印字テス
トを行った。この印字テストは、初めに液体組成物を単
位面積当たりインク量1に対し0.25の割合で用紙全
面に印字塗布し、この直後に8ポイントの文字をインク
により印字することにより行った。印字品質については
目視評価を行った。 ◎・・・漢字、ひらがな全てに滲みが全く観察されな
い。 ○・・・漢字、ひらがなの極一部に滲みが観察される。 △・・・漢字、ひらがな一部に滲みが観察される。 ×・・・漢字、ひらがなの全面に滲みが観察される。
<Evaluation of Print Quality> Ink Jet Printer Jet Wind31 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.
A prototype head was assembled in 0C, and a print test was performed on FX-L paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) under an environment of 20 ° C. and 55% RH. This printing test was performed by first applying a liquid composition to the entire surface of the paper at a ratio of 0.25 to the amount of ink per unit area of 0.25, and immediately thereafter printing eight-point characters with ink. The print quality was visually evaluated.・ ・ ・: No bleeding is observed in all of the kanji and hiragana.・ ・ ・: Bleeding is observed in a very small part of kanji and hiragana. Δ: Bleeding is observed in kanji and part of hiragana. ×: Bleeding is observed on the entire surface of kanji and hiragana.

【0082】<インクの紙上乾燥時間>20℃、55%
RHの環境下で、上記と同様のインクジェットプリンタ
を用い、FX−L紙(富士ゼロックス社製)上に、10
mm×50mmの画像面積率100%のソリッド画像を
作製した。この時に、目視でインク液滴が紙上から見え
なくなるまでの時間を測定した。尚、液体組成物の塗布
方法及び塗布量は、上記と同条件で実施した。
<Drying time of ink on paper> 20 ° C., 55%
In an RH environment, an ink jet printer similar to the one described above was used to print 10-fold on FX-L paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.).
A solid image having an image area ratio of 100% and a size of mm × 50 mm was prepared. At this time, the time required for the ink droplets to be visually invisible from the paper was measured. The method and amount of application of the liquid composition were performed under the same conditions as described above.

【0083】[0083]

【表1】 [Table 1]

【0084】表1の結果から、本発明で規定する要件を
満たす液体組成物とインクとからなる、実施例1〜9の
本発明の記録液セットを用いると、印字品質に優れ、イ
ンクの乾燥時間が短く高速印字が可能であることがわか
る。一方、本発明で規定する要件を満たさない液体組成
物とインクとからなる、比較例1〜6の記録液セットを
用いると、印字品質に劣ることがわかる。
From the results in Table 1, it can be seen that the use of the recording liquid sets of the present invention of Examples 1 to 9 comprising the liquid composition and the ink satisfying the requirements specified in the present invention provides excellent print quality and drying of the ink. It is understood that high-speed printing is possible in a short time. On the other hand, when the recording liquid sets of Comparative Examples 1 to 6 each comprising a liquid composition and an ink which do not satisfy the requirements specified in the present invention are used, it is understood that the print quality is inferior.

【0085】(実施例10)実施例4の記録液セット
(液体2とインク1)を用い、液体組成物の塗布割合を
変えた(即ち、液体組成物を単位面積当たりインク量1
に対し0.8の割合に変えた)以外は、上記と同様に
「印字品質」及び「インクの紙上乾燥時間」を評価し
た。結果を表2に示す。
Example 10 Using the recording liquid set of Example 4 (Liquid 2 and Ink 1), the application ratio of the liquid composition was changed (that is, the liquid composition was applied at an ink amount of 1 per unit area).
The printing quality and the ink drying time on paper were evaluated in the same manner as described above except that the ratio was changed to 0.8. Table 2 shows the results.

【0086】(実施例11)実施例4の記録液セット
(液体2とインク1)を用い、液体組成物の塗布割合を
変えた(即ち、液体組成物を単位面積当たりインク量1
に対し1.2の割合に変えた)以外は、上記と同様に
「印字品質」及び「インクの紙上乾燥時間」を評価し
た。結果を表2に示す。
Example 11 Using the recording liquid set of Example 4 (Liquid 2 and Ink 1), the application ratio of the liquid composition was changed (that is, the liquid composition was applied at an ink amount of 1 per unit area).
The printing quality and the drying time of the ink on paper were evaluated in the same manner as described above except that the ratio was changed to 1.2. Table 2 shows the results.

【0087】(比較例7)液体組成物を全く塗布せず、
インク1のみを用いた以外は、上記と同様に「印字品
質」及び「インクの紙上乾燥時間」を評価した。結果を
表2に示す。
(Comparative Example 7) No liquid composition was applied at all,
The "print quality" and the "drying time of the ink on paper" were evaluated in the same manner as described above, except that only the ink 1 was used. Table 2 shows the results.

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】表2の結果から、実施例11では、液体組
成物の塗布量がインクの塗布量に対して多く、インクの
乾燥時間が若干長くなってしまったが、印字品質に優れ
ることがわかる。一方、比較例7では、液体組成物を全
く塗布していないため、インク乾燥時間は短いが、印字
品質に劣ることがわかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that in Example 11, the coating amount of the liquid composition was larger than the coating amount of the ink and the drying time of the ink was slightly longer, but the printing quality was excellent. . On the other hand, in Comparative Example 7, since the liquid composition was not applied at all, the ink drying time was short, but the print quality was poor.

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明によれば、普通紙上に画像を鮮明
に再現し、優れた印字品質を得ることができ、かつ、高
速印字適性を有し、乾燥時間の短縮を普通紙上で実現す
ることができる記録液セット及びこれを用いた画像形成
方法を提供することができる。
According to the present invention, an image can be clearly reproduced on plain paper, excellent print quality can be obtained, high-speed printing suitability is achieved, and drying time is reduced on plain paper. Recording liquid set and an image forming method using the same can be provided.

フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 FC01 2H086 BA02 BA52 BA53 BA55 BA60 4J039 AB01 AB02 BA04 BA13 BA16 BA18 BA22 BA23 BA30 BA31 BA32 BA34 BA35 BA36 BA37 BA38 BC07 BC09 BC12 BC13 BC16 BC31 BC35 BC36 BC37 BC50 BC51 BC54 BC55 BC60 BE01 BE03 BE04 BE05 BE06 BE12 EA10 EA15 EA16 EA17 EA19 EA42 GA24 Continued on the front page F term (reference) 2C056 FC01 2H086 BA02 BA52 BA53 BA55 BA60 4J039 AB01 AB02 BA04 BA13 BA16 BA18 BA22 BA23 BA30 BA31 BA32 BA34 BA35 BA36 BA37 BA38 BC07 BC09 BC12 BC13 BC16 BC31 BC35 BC36 BC37 BC50 BC51 BC54 BC55 BC60 BE01 BE03 BE04 BE05 BE06 BE12 EA10 EA15 EA16 EA17 EA19 EA42 GA24

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水と水溶性有機溶媒とを含有する又は水
を含有する液体組成物と、 少なくとも、水、着色剤、及び、前記液体組成物中の水
溶性有機溶媒の溶解度パラメータ又は水溶性有機溶媒を
含まない場合には前記液体組成物中の水の溶解度パラメ
ータより、4以上15未満低い溶解度パラメータを有す
る水溶性有機溶媒を含有するインクと、からなることを
特徴とする記録液セット。
1. A liquid composition containing or containing water and a water-soluble organic solvent, and at least water, a colorant, and a solubility parameter or water solubility of a water-soluble organic solvent in the liquid composition. An ink containing a water-soluble organic solvent having a solubility parameter of at least 4 and less than 15 lower than the solubility parameter of water in the liquid composition when no organic solvent is contained.
【請求項2】 請求項1に記載の記録液セットを用いる
画像形成方法であって、該記録液セットにおける液体組
成物を、記録媒体上に付着させる工程(A)と、該記録
液セットにおけるインクを、記録信号に応じてオリフィ
スから吐出させて記録媒体に記録を行う工程(B)と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。
2. An image forming method using the recording liquid set according to claim 1, wherein the step (A) of applying the liquid composition in the recording liquid set onto a recording medium includes the steps of: A step (B) of discharging ink from an orifice according to a print signal to perform printing on a print medium;
An image forming method comprising:
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