JP2001114856A - エラストマー外表面を有する装飾的組成物及びこのような組成物を製造する方法 - Google Patents

エラストマー外表面を有する装飾的組成物及びこのような組成物を製造する方法

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JP2001114856A JP32862699A JP32862699A JP2001114856A JP 2001114856 A JP2001114856 A JP 2001114856A JP 32862699 A JP32862699 A JP 32862699A JP 32862699 A JP32862699 A JP 32862699A JP 2001114856 A JP2001114856 A JP 2001114856A
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リチャード、パトリック、ハリソン
Ogonousukii Joseph
ジョウジフ、オゴノウスキー
P Paburinakku John
ジョン、ピー、パブリナック
Patrick Chan L
エル、パトリック、チャン
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 特に成形体を型キャビティ中に於いて製造す
るのに適する芳香族ポリウレタンエラストマー。 【解決手段】 （ａ）ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、そのプレポリマー、カルボジイミド−ウレトンイミ
ン変性ジフェニルメタンジイソシアナートから選択され
た芳香族イソシアネート （ｂ）約３０％までの固体分を含有するポリオール （ｃ）上記（ｂ）以外の、少なくとも一種類のポリオー
ルを含有するポリオール構成分 （ｄ）触媒、連鎖延長剤、その他の添加剤を使用した反
応生成物を含有する噴霧可能なエラストマー組成物

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、装飾的組成物、ことに型成形さ
れたエラストマー外層を有する装飾的組成物、及びこの
ような装飾的組成物を製造する方法に関する。
【０００２】自動車産業の傾向からして、多種多様の非
織成部材、いわゆるトリムが開発されている。これらの
装飾的組成物を形成する公知の材料としては、ポリビニ
ルクロリド（ＰＶＣ）の真空ロートキャスト（ｒｏｔｏ
ｃａｓｔ）製品、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）の真空
成形製品、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）のロートキ
ャスト製品及び噴霧脂肪族のウレタン製品を使用するの
が一般的である。しかしながら、上述した材料製品に
は、すでに認識されている若干の欠点がある。例えば公
知の真空成形体及びロートキャスト製品は、ＰＶＣがそ
の分解に当たってダイオキシンその他の塩素化副生成物
を放出するために循環再使用が困難であり、環境的に問
題があるとして、好ましくないと考えられている。更
に、径時的な可塑のロスを少なくするために極めて厚い
表皮層を必要とする。しかるに、真空形成されるこのＰ
ＶＣ表皮層は一般的に固く、手触りが悪い。
【０００３】ＴＰＯ真空成形品も固く、手触りが悪い。
更にこれから得られる組成分の粒状表面は品質的に好ま
しくないと考えられている。更にＴＰＯ表皮層は、引掻
き傷に対する耐性を改善するために、しばしばコーティ
ング処理を必要とし、これは当然のことながら製造コス
トを高くする。
【０００４】Ｄａｂａｅｓらに附与された米国特許５１
１６５７７号明細書には、比較的低い密度、例えば７０
０ｇ／ｄｍ3未満の密度を有する成形用材料を製造する
ための方法を研究開発するに当たって、上述したＰＶＣ
及びＴＰＯ組成物ならびに一体的に形成される表皮層の
欠点を克服する試みが記載されている。この解決方法
は、あらかじめ決定された色を有する光安定性ポリウレ
タンエラストマーを、噴霧により成形体表面に施し、次
いでエラストマーが未だ粘着性の発泡体である間に成形
型凹陥部の空隙内に注入することである。このエラスト
マー表皮層と発泡体とが、共に硬化された後、型から取
り出される。
【０００５】この米国特許発明は疑いなくこの技術分野
の進歩に貢献するであろうが、依然として若干の欠点が
残されている。例えば、目的物の外層に使用されるべき
光安定性脂肪族ポリウレタンエラストマーは目的物製造
コストを著しく増大させる。更に、得られるエラストマ
ー層は、ウレタン発泡体との接着性をもたらすために追
加的処理を必要とする。更に他の欠点としては、着色さ
れたエラストマーと、他の組成分との色の斉合性、実際
上必要とされる比較的厚い表皮層の手触りの悪さが挙げ
られる。
【０００６】上述したところから、本発明方法による装
飾的組成物を形成するために必要な組成分は、著しいコ
ストの節減、均斉のとれた色彩及び光沢、優れた材料の
強度をもたらすものと考えられる。また、本発明方法に
おいて使用される装飾的組成分は、優れた柔軟性、手触
り及びサギング（たれ下がり）耐性を示す。また本発明
方法で使用されるエラストマー組成分は容易に加工処理
され、また種々のコーティング及び裏打ち層として使用
されるウレタン発泡体に対する優れた接着性を示す。
【０００７】冒頭に述べたように、本発明は、（ａ）芳
香族イソシアナート、（ｂ）グラストポリオール、ポリ
イソシアナート付加ポリオール、ポリオール重合体、Ｐ
ＨＤポリオール及びこれらの混合物中から選ばれる固体
分含有ポリオール、（ｃ）上記（ｂ）以外のポリオール
組成分及び（ｄ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性
剤、接着促進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジ
ャー、染料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化
剤、これらの混合物のうちから選択される単一もしくは
複数の選択的構成分の反応生成物を含有する噴霧可能エ
ラストマー組成分に関する。ただし、（ａ）以外のすべ
ての固体分の量は４０．０重量％未満とする。
【０００８】この反応生成物は、（ａ）以外のすべての
構成分の合計量に対して、約５．０から約７０重量％の
固体分含有ポリオールを包含する。
【０００９】また本発明は、他の観点からして、（ａ）
芳香族イソシアナート、（ｂ）ポリエーテル、ポリエス
テル、ポリテトラフラン、アミン官能性及びこれらの混
合物のうちから選ばれ、かつ約１００から約１００００
の数平均分子量を有する単一もしくは複数種類のポリオ
ールを含有するポリオール組成分、（ｃ）触媒、連鎖延
長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促進剤、難燃化剤、酸
化防止剤、水スカベンジャー、染料、対紫外線安定剤、
顔料、充填剤、揺変性化剤、これらの混合物のうちから
選択される単一もしくは複数の選択的構成分を含有する
噴霧可能エラストマー組成分に関する。ただし、上記エ
ラストマーは、１２１℃で５００時間にわたって熱硬化
処理した後に、少なくとも１５０％の伸びを示すもので
なければならない。
【００１０】更に他の観点からして、本発明は、（ａ）
あらかじめ決定された色の第一コーティング剤を成形型
凹陥部に施し、（ｂ）成形型凹陥部中の上記コーティン
グ上に芳香族エラストマーを施し、エラストマー層を形
成するためにこれを硬化させ、（ｃ）選択的に、得られ
た組成物を型から取り出す各工程を有することを特徴と
する、成形型中における装飾的組成分の製造方法に関す
る。
【００１１】次いで、組成分が成形型凹陥部内に存在す
る間に、又はこれから取り出された後に、望ましい密度
特性を有するポリウレタン発泡体をエラストマー層に裏
打ちとして施し得る。更に、必要に応じて上記第一コー
ティング上に第二コーティングを施す。
【００１２】上記本発明方法の別法として、（ａ）芳香
族エラストマーを上記成形型凹陥部表面に施し、このエ
ラストマー組成分を少なくとも部分的に硬化させて、エ
ラストマー層を形成し、（ｂ）ポリウレタン発泡体組成
分を上記成形型凹陥部に導入し、この発泡体組成分を少
なくとも部分的に硬化させたエラストマー層に施して上
記組成分上の裏打ち層を形成し、（ｃ）得られた組成物
を型から取り出す各工程を有することを特徴とする、成
形型凹陥部内における装飾的組成分の製造方法に関す
る。
【００１３】次いで、装飾的組成分を型から取り出した
後、コーティング剤組成分をエラストマー層上に施し得
る。
【００１４】本発明の追加的利点は、好ましい実施態様
に関する以下の説明から明らかになされ得る。
【００１５】本発明による芳香族エラストマー組成分、
例えばイソシアナート組成分（ａ）は、式Ｒ1（ＮＣ
Ｏ）ｚで表され、このＲ1は芳香族の多価有機基を、ｚ
はＲ1の原子価に相当し、少なくとも整数２を意味す
る。この有機ポリイソシアナートは、例えば、ビス（３
−イソシアナートプロピル）エーテル、４−ジイソシア
ナートベンゼン、１，３−ジイソシアナート−ｏ−キシ
レン、１，３−ジイソシアナート−ｐ−キシレン、１，
３−ジイソシアナート−ｍ−キシレン、２，４−ジイソ
シアナート−１−クロロベンゼン、２，４−ジイソシア
ナート−１−クロロベンゼン、２，４−ジイソシアナー
ト−１−ニトロベンゼン、２，５−ジイソシアナート−
１−ニトロベンゼン、ｍ−フェニレンジイソシアナー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２，４−トルエ
ンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナー
ト、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアナートの
混合物、１，５−ナフタレンジイソシアナート、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、２，４′−
ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４′−ビフェ
ニレンジイソシアナート、３，３′−ジメチル− ４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３′−
ジメチルジフェニルメタン− ４，４′−ジイソシアナ
ート、トリイソシアナート、例えば４，４′，４′′−
トリフェニルメタントリイソシアナートポリメチレンポ
リイソシアナート、２，４，６−トルエントリイソシア
ナート、テトライソシアナート、例えば４，４′−ジメ
チル−２，２′−５，５′−ジフェニルメタンテトライ
ソシアナートが挙げられる。入手の容易性及び特性に関
してことに有用であるのは、トルエンジイソシアナー
ト、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアナート及びこれらの
混合物である。
【００１６】ポリイソシアナートとしては、ことに変性
多価イソシアナート、すなわち、上述のジイソシアナー
ト及び／又はポリイソシアナートの化学反応により得ら
れる生成物である。その例としては、以下の基、すなわ
ちエステル、尿素、ビウレット、アロファナート、こと
にカルボジイミド、ウレトンイミン、イソシアヌラート
及び／又はウレタン基を有するポリイソシアナートを含
む。具体的に例示すれば、ウレタン基を含有し、８から
３３．６重量％、ことに１８から２５重量％のＮＣＯ分
を含有する、例えばジオール、トリオール、オキシアル
キレングリコール、ジオキシアルキレングリコール、ポ
リオキシアルキレングリコール、ポリエステルポリオー
ル、６０００までの分子量を有するポリテトラフランと
の芳香族ポリイソシアナート、変性４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート
（これらは単独でも又はジ−及び／又はポリオキシアル
キレングリコールとの混合物としても使用され得る）。
ポリオキシアルキレングリコールの具体例としては、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコ
ールである。又８から２５重量％、好ましくは１４から
２１重量％のＮＣＯ分を含有するプレポリマーも適当で
ある。又、ＮＣＯ基を８から３３．６重量％、ことに２
１から３１重量％含有し、液状カルボジイミド−ウレト
ンイミン基及び／又はイソシアヌラート環を有するポリ
イソシアナートも適当である。例えば、４，４′−、
２，４′−及び／又は２，２′−ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、及び／又は２，４−及び／又は２，６−
トルエンジイソシアナート、ことに２，４−及び／又は
２，６−トルエンジイソシアナート、ならびに４，４′
−、２，４′−及び２，２′−ジフェニルメタンジイソ
シアナートの対応する異性体混合物、ならびに４，４′
−及び２，４′−ジフェニルメタンジイソシアナートの
対応する異性体混合物、ジフェニルメタンジイソシアナ
ートとポリフェニルポリメチレンポリイソシアナート
（ＤＩ重合体）の混合物、トルエンジイソシアナートと
粗ＭＤＩの混合物である。これらの準プレポリマーは、
過剰量の有機ポリイソシアナート又はこれらの混合物
を、ジャーナル、オブ、ザ、アメリカン、ケミカル、ソ
サエティ４９、３１８１（１９２７）においてコーラー
が記載しているようなツェレヴィチノフ試験により決定
され得る活性水素含有化合物と反応させることにより得
られる。
【００１７】最も有利に使用され得るのは、（ｉ）カル
ボジイミド−ウレトンイミド基及び／又はウレタン基を
含有し、ＮＣＯ含有分８から３３．６重量％の４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアナート又は４，４′−及
び２，４′−ジフェニルメタンジイソシアナートから得
られるポリイソシアナート、及び（ｉｉ）官能性２から
４、分子量６００から６０００のポリオキシアルキレン
ポリオールを、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ナート、又は４，４′−及び２，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアナートの混合物と反応させることにより得
られる、ＮＣＯ含有分８から２７重量％のプレポリマ
ー、ならびに（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物である。
【００１８】第一の実施態様において、反応生成物は、
又、ポリイソシアナート組成分以外の他の全組成分合計
量に対して約３０．０重量％までの固体分を含有するポ
リオール（ｂ）を含む。この固体分含有量が高いと、グ
ラフト固体分の凝集のような知見されている問題の他
に、更に噴霧可能エラストマー組成物にとって適当でな
い粘度がもたらされる。
【００１９】本明細書において使用される「固体分含有
ポリオール」なる用語は、懸濁液中に分散されている有
機充填剤を含有するポリエーテルポリオールを意味す
る。上記充填剤は少なくともポリエーテルに化合的結合
されている。この固体分含有ポリオールは、以下のポリ
オール中において、エチレン性不飽和単量体もしくはこ
れらの混合物を重合させることにより製造される。本発
明において使用されるエチレン性不飽和単量体の典型的
な例としては、ブタジエン、イソプレン、１，４−ペン
タジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレ
ン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルス
チレン、、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロ
ヘキシルスチレン、ベンジルスチレンなどが挙げられ
る。更に、シアノスチレン、ニトロスチレン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、メチル
−４−ビニルベンゾアート、フェノキシスチレン、ｐ−
ビニルベンゾアート、ｐ−ビニルフェニルオキシドのよ
うな置換スチレン、更にアクリロニトリル、アクリル
酸、メタクリル酸、メチルアクリラート、２−ヒドロキ
シエチルアクリラート、メチルメタクリラート、シクロ
ヘキシルメタクリラート、ベンジルメタクリラート、イ
ソプロピルメタクリラート、オクチルメタクリラート、
メタクリロニトリル、エチル−α−アセトアミノアクリ
ラート、ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアク
リラート、フェニルアクリラート、フェニルメタクリラ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、メ
タクリルホルムアミドのようなアクリル単量体及び置換
アクリル単量体が挙げられる。更に、ビニルエステル、
ビニルエーテル、ビニルケトン、例えばビニルアセター
ト、ビニルブチラート、イソプロペニルアセタート、ビ
ニルホルマート、ビニルアクリラート、ビニルメタクリ
ラート、ビニルメトキシアセタート、ビニルベンゾアー
ト、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエー
テル、ビニルブチルエーテル、２−メトキシエチルエー
テル、メトキシブタジエン、ビニル−２−ブトキシエチ
ルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−
ブトキシ−２′−ビニルオキシジエチルエーテル、ビニ
ルメチルケトン、ビニルエチルケトン、更にビニルホス
ホナート、例えばビニルエチルスルホン、Ｎ−メチル−
Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
ルイミダゾール、ジビニルスルホキシド、ジビニルスル
ホン、ナトリウムビニルスルホナート、メチルビニルス
ルホナート、Ｎ−ビニルピロール、更にはジメチルフマ
ラート、ジメチルマレアート、マレイン酸、クロトン
酸、フマール酸、イタコン酸、モノメチルイタコナー
ト、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート、ジメチル
アミノエチルメタクリラート、グリシジルアクリラー
ト、アリルアルコール、イタコン酸グリコールモノエス
テル、ビニルピリジンなども適当である。公知の重合可
能化合物のいずれもが使用可能であり、上述単量体は例
示に過ぎない。ことに好ましいのはアクリロニトリル、
スチレン及びこれらの混合物である。
【００２０】重合反応に附されるエチレン性不飽和単量
体の量は、生成物総重量に対して２５から７０重量％、
ことに３０から５０重量％である。重合は２５から１８
０℃、ことに８０から１３５℃で行われる。
【００２１】グラフト重合体懸濁液製造のために使用さ
れるマクロマーもしくは不飽和ポリオールは、前述した
ような慣用のポリオールと、エチレン性不飽和及びヒド
ロキシル、カルボキシル、アンヒドリド、イソシアナー
ト又はエポキシ基を有する慣用ポリオールのいずれかの
反応により、あるいはエチレン性不飽和及びヒドロキシ
ル、カルボキシル、アンヒドリド、イソシアナート又は
エポキシ基を有する有機化合物の使用により、あるいは
慣用ポリオールの製造における反応関与体としてのエチ
レン性不飽和及びヒドロキシル、カルボキシル、アンヒ
ドリド、イソシアナート又はエポキシ基を有する有機化
合物を使用することにより製造され得る。このような有
機化合物の典型例としては、不飽和のモノ及びポリカル
ボン酸及びその無水物、例えばマレイン酸、その無水
物、フマル酸、クロトン酸その無水物、プロペニルコハ
ク酸無水物、アクリル酸、アクリロイルクロリド、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリラート、ハロゲン化マレイ
ン酸、その無水物、不飽和多価アルコール、例えば２−
ブタン−１，４−ジオール、グリセロールアリルエーテ
ル、ペンタエリトリトールビニルエーテル、ペンタエリ
トリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールビ
ニルエーテル、１−ブタン−３，４−ジオール、不飽和
エポキシド、例えば１−ビニル−シクロヘキサン−３，
４−エポキシド、ブタジエンモノオキシド、ビニルグリ
シジルエーテル（１−ビニルオキシ−２，３−エポキシ
プロパン）、グリシジルメタクリラート、３−アリルオ
キシプロピレンオキシド（アリルグリシジルエーテル）
である。
【００２２】本発明において使用される重合開始剤の例
としては、周知のフリーラジカルタイプの開始剤、例え
ば過酸化物、過硫酸塩、過硼酸塩、過炭酸塩、アゾ化合
物が挙げられる。具体的には過酸化水素、ジベンゾイル
ペルオキシド、アセチルペルオキシド、ジイソプロピル
ベンゼンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、パラメタンヒドロペルオキシド、ジアセチルペルオ
キシド、イソプロピル−ｔ−ブチルペルオキシド、ブチ
ル−ｔ−ブチルペルオキシド、ジフロイルペルオキシ
ド、ビス（トリフェニルメチル）ペルオキシド、ビス
（ｐ−メトキシベンソイル）ペルオキシド、ｐ−モノエ
トキシベンゾイルペルオキシド、ルベンペルオキシド、
アスカリドール、ｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、
ジエチルペルオキシテレフタラート、プロピルヒドロペ
ルオキシド、イソプロピルヒドロペルオキシド、ｎ−ブ
チルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、トランスデカ
リンヒドロペルオキシド、α−メチルベンジルヒドロペ
ルオキシド、α−メチル−α−エチルベンジルヒドロペ
ルオキシド、テトラリンヒドロペルオキシド、トリフェ
ニルメチルヒドロペルオキシド、ジフェニルメチルヒド
ロペルオキシド、α，α′−アゾビス−（２−メチルヘ
プトニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
カルボニトリル）、４，４′−アゾビス（４−シアノペ
ンタノン酸）、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）、１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロヘキサ
ン、ペルコハク酸、ジイソプロピルペルオキシジカルボ
ナート、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メ
トキシ−４−メチルペンタン、２，２′−アゾビス−２
−メチルブタンニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シ
アノブタン、１−ｔ−アシルアゾ−１−シアノシクロヘ
キサン、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−
メトキシバレロニトリル）、２，２′−アゾビス−２−
メチルブチルニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−ｓ−シア
ノ−４−メチルペンタンなどである。開始剤混合物も使
用され得る。好ましい開始剤は２，２′−アゾビス（ｓ
−４−ジメチルバレロニトリル）、２−ｔ−ブチルアゾ
−２−シアノ−４−メチルペンタン、２−ｔ−ブチルア
ゾ−２−シアノブタン、ラウロイルペルオキシドであ
る。本発明方法において使用される単量体に対して、約
０．１から約１０重量％、ことに約１から約４重量％の
開始剤が使用される。
【００２３】限定的にではなく、有利な市販グラフトポ
リオール調剤として、ＢＡＳＦコーポレーションのＰｕ
ｒａｃｏｌ（商標登録）１１９８、Ｐｕｒａｃｏｌ（商
標登録）１２１８、Ｐｕｒａｃｏｌ（商標登録）１４０
９、Ｐｕｒａｃｏｌ（商標登録）１４１３が使用され得
る。
【００２４】本明細書で使用される「重付加ポリオー
ル」なる用語は、ポリオール組成物中に懸濁されたイソ
シアナートとオーラミンとの反応生成物を意味する。重
付加ポリオール懸濁液は、約４０００から約５００００
ｍＰａｓの粘度を示すのが好ましい。前述したような公
知のイソシアナート構成分の他に、オーラミン構成分、
例えば多数のアルカノールアミンのいずれか、ことにモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−エチル
エタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−プロピルイソプロパノール
アミン、及びこれらの混合物が使用される。懸濁液に適
するポリオールの選択は、米国特許５２９２７７８号明
細書に記載されているように、それぞれの場合の熟練技
術者の裁量に委ねられるべきものである。
【００２５】又本明細書で使用される「ＰＨＤポリオー
ル」なる用語は、イソシアナートと、ジアミンもしくは
ヒドラジンとの反応生成物を意味する。これにより、オ
レフィン性単量体と、塩基として作用するポリエステル
とを使用するフリーラジカル重合の結果として形成され
るポリオール中の重合体もしくはポリヒドラゾカルボン
アミド懸濁液が形成される。従って、ポリオール重合体
には、不変のポリエーテル中に分散された単一もしくは
複数種類の単独重合体の他に、グラフト共重合体が包含
される。
【００２６】本発明方法において有用なＰＨＤポリオー
ルを更に理解するためには、米国特許４０８９８３５号
及び同４２６０５３０号明細書を参照されたい。
【００２７】本発明の第一実施態様における芳香族エラ
ストマーは、更にポリオール構成分（ｃ）を含有する。
更に本発明の第二実施態様においては、噴霧可能のエラ
ストマーは、いわゆる固体分含有ポリオールを含まない
特定のポリオールを使用して製造される。このポリオー
ル構成分（ｃ）（固体分を含まない）は、アルキレンオ
キシド又は複数種類のアルキレンオキシドの混合物を、
同時に又は順次に、少なくとも２個の活性水素原子を有
する有機化合物と接触的縮合させることにより得られる
単一もしくは複数のポリオールを含有する（米国特許１
９２２４５９号、３１９０９２７号及び３３４６５５７
号明細書参照）。このポリオールの典型的なものとして
は、ポリヒドロキシル含有ポリエステル、ポリカルボナ
ート、ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール、
例えば上述したポリオキシアルキレンポリエーテルポリ
オール、ポリヒドロキシを末端基とするポリウレタンポ
リマー、ポリヒドロキシ基含有燐化合物、多価ポリチオ
エステル、ポリアセタール、脂肪族ポリオール、チオー
ル、アンモニア及び芳香族、脂肪族、ヘテロ環式アミン
を含むアミンのアルキレンオキシド付加物ならびにこれ
らの混合物を含む。２個又はそれ以上の異なる基を含有
する化合物のアルキレンオキシド付加物も使用され得
る。更に、単一のＳＨ基及びＯＨ基を含有するアルキレ
ンオキシド付加物並びに単一のアミノ基を含有するアル
キレンオキシド付加物も使用され得る。一般的にこれら
ポリオールの数平均分子量は４００から１００００の範
囲である。
【００２８】適当なヒドロキシ末端基を有するポリエス
テルは、例えばポリカルボン酸及び多価アルコールから
製造されるポリエステルと同様に使用され得る。ポリカ
ルボン酸としては、オキサル酸、マロン酸、コハク酸、
グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバチン酸、ブラシル酸、マレイン酸、
フマル酸、グルタコン酸、α−ヒドロムコン酸、β−ヒ
ドロムコン酸、α−ブチル−α−エチル−グルタル酸、
α，β−ジエチルコハク酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ヘミメリチン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸のような任意適宜のものが使用される。又、脂肪族
及び芳香族の多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオー
ル、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，
１，１−トリメチロールプロパン、１，１−トリメチロ
ールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、α−メ
チルグルコシド、ペンタエリトリトール、ソルビトール
のような任意適宜のものが使用され得る。なお「多価ア
ルコール」には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）のようなフェノール
から誘導された化合物も包含される。
【００２９】ヒドロキシル含有ポリエステルは、又ポリ
エステル製造のための反応関与体中にアミンもしくはア
ミノアルコールを含有させることにより得られるポリエ
ステルアミドであってもよい。ポリエステルアミドは、
エタノールアミンのようなアミノアルコールを上述した
ようなポリカルボン酸と縮合させることにより得られ、
あるいはヒドロキシル含有ポリエステルを構成するのと
同一構成分を使用し、これらの一部分のみをエチレンジ
アミンのようなジアミンとすることにより得られる。
【００３０】アルキレンオキシド、又はアルキレンオキ
シドと多価アルコールとの混合物の重合生成物として、
任意適宜のポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
ルが使用され得る。多価アルコールとしては、ポリヒド
ロキシ末端基を有するポリエステルを製造するために上
述した任意適宜のものを使用し得る。適当な開始剤は、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペン
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、グリセロ
ール、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，
１−トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリ
オール、α−メチルグリシド、ペンタエリトリトール、
ソルビトールのような脂肪族及び芳香族のいずれでもよ
い。適当なアルキレンオキシドは、プレポリマー製造の
ために上述したような化合物である。アルキレンオキシ
ドの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド、オミレンオキシド、これら
の混合物、アルキレンオキシド／テトラヒドロフラン混
合物、エピハロヒドリン及びスチレンオキシドのような
アリールアルキレンが挙げられる。ことに適当なポリエ
ーテルとしては、トリメチルプロパン、グリセリン、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコールのアルキ
レンオキシド、シュクロス及び平均分子量１０００から
５０００のこれらのブレンドを含む。
【００３１】アルキレンオキシドと縮合せしめられる適
当な多価ポリチオエーテルとしては、チオグリコールの
縮合生成物、又はヒドロキシル含有ポリエステル製造の
ために上述したジカルボン酸と他の適当なチオエーテル
グリコールとの反応生成物が含まれる。
【００３２】本発明に使用されるポリヒドロキシル含有
燐化合物としては、米国特許３６３９５４２号明細書に
記載されるような化合物が含まれ、そのうちでも好まし
い燐化合物は、アルキレンオキシドと、約７２から約９
５％の酸当量を有する燐の酸とから得られる。
【００３３】アルキレンオキシドと縮合せしめられ得る
適当なポリアセタールとしては、ホルムアルデヒドもし
くはその他の適当なアルデヒドと、２価アルコール又は
上述したようなアルキレンオキシドとの反応生成物を含
む。
【００３４】アルキレンオキシドと反応させる適当な脂
肪族チオールの例としては、少なくとも２個の−ＳＨ基
を含有するアルカンジオール、例えば１，２−エタンジ
チオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロ
パンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、２−ブ
テンジチオール、１，４−ジチオール、のようなアルケ
ンチオール、３−ヘキシン−１，６−ジチオールのよう
なアルキンチオールが挙げられる。
【００３５】窒素含有開始剤分子を有するポリオール
は、本発明のエラストマー構成分に使用され得る。アル
キレンオキシドと縮合し得る適当な芳香族アミンは、例
えばアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｐ−アミノアニリ
ン、１，５−ジアミノナフタレン、メチレンジアニリ
ン、アニリンとホルムアルデヒドの縮合生成物、２，３
−、２，６−、３，４−、２，５−、２，４−ジアミノ
トルエン（ＴＤＡ）及びこれら異性体の混合物、脂肪族
アミンは、例えばメチルアミン、トリイソプロパノール
アミン、エチレンジアミン、１，４−ジアミノプロパ
ン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン
である。開始剤分子としては、芳香族アミノを有するポ
リエーテルも適当である。
【００３６】エステル基を有するポリオールも本発明に
使用され得る。これらポリオールは、アルキレンオキシ
ドと、有機ジカルボン酸無水物及び反応性水素原子を有
する化合物との反応により製造され得る。これらポリオ
ール及びその製造方法についての詳細は、例えば米国特
許３５８５１８５号、３６３９５４１号、３６３９５４
２号各明細書に記載されている。
【００３７】本発明の芳香族エラストマー組成物ないし
構成物は、又任意の組成分として、（ｄ）触媒、連鎖延
長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促進剤、難燃化剤、酸
化防止剤、水スカベンジャー、染料、対紫外線安定剤、
顔料、充填剤、揺変性化剤、これらの混合物のうちから
選択される単一もしくは複数の選択的構成分を含有す
る。追加的構成分（ｃ）は、イソシアナート構成分
（ａ）以外の構成分の固体分を約４０重量％未満まで増
大させるように使用される。
【００３８】連鎖延長剤の使用は、選択的ではあるが極
めて好ましい。その適当な例としては、活性水素原子を
含有する少なくとも２個の官能基を有する化合物、例え
ば水、ヒドラジン、１級及び２級アミン、アミノアルコ
ール、アミノ酸、ヒドロキシ酸、グリコール、これらの
混合物が挙げられる。このような連鎖延長剤は、一般的
に約４００未満の数平均分子量を有するが、ことに好ま
しい剤としては、水、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、グリセリン、これらの混合物が使用され
る。
【００３９】連鎖延長剤の使用量は、大部分、エラスト
マーの意図される使用目的により決定されるが、本発明
のエラストマー構成物、組成物は、一般的に約４．０か
ら約２０．０重量％、好ましくは約６．０から約１５．
０重量％、ことに約８．０から約１２．０重量％の延長
剤を含有する。
【００４０】触媒の使用も極めて好ましい。アミンを基
礎とする適当な触媒の具体例としては、トリエチレンジ
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ココモルホリン、
１−メチル−４−ジメチルアミノエチルピペリジン、３
−メトキシプロピルジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−
トリメチルイソプロピルプロピレンジアミン、３−ジエ
チルアミノプロピルジエチルアミン、ジメチルベンジル
アミンのような３級アミンが挙げられる。その他の適当
な触媒は、金属を基礎とするものであって、例えば酸化
錫、ならびにカリウム、亜鉛、水銀、鉛を基礎とする有
機金属化合物触媒である。その他の有用な触媒は、例え
ば米国特許２８４６４０８号明細書に記載されている。
【００４１】ただし、好ましい触媒は、例えばエア、プ
ロダクツ、コーポレーションのＤＡＢＣＯ（登録商標）
ＥＧ、ＤＡＢＣＯ（登録商標）ＨＧ、ＤＡＢＣＯ（登録
商標）３３ＬＶのような市販のアミン触媒である。こと
に適当な金属触媒は、シェパード、ケミカル社のＦＯＭ
ＲＥＺ（登録商標）ＵＬ−３２のような市販のジオクチ
ル錫ジメチルカプタン、その他の錫触媒、及びビスマス
カルボキシラート、亜鉛カルボキシラート、これらの混
合物のようなＢＩＣＡＴ（登録商標）触媒である。極め
て好ましいのはアミン触媒と金属触媒の混合物である。
【００４２】適当な対紫外線安定剤の非限定的な好まし
い例としては、チバ、スペシャルティ、ケミカルズ、コ
ーポレーションのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４、
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ
（登録商標）７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７
０である。これら安定剤は、エラストマー組成物、構成
物に対して２．０重量％まで、ことに約０．２５から約
０．７５重量％までの量で使用される。市販の対紫外線
安定剤のうちで有用と考えられるのは、ＢＡＳＦコーポ
レーションのＵＶＩＮＵＬ（登録商標）Ａ０３、上記チ
バ、スペシャルティ、ケミカルズ社のＩＲＡＧＡＮＯＸ
１０１０、ＩＲＡＧＡＮＯＸ１０９８である。その他の
安定剤、例えば熱安定剤は、エラストマーに対して２．
０重量％まで、ことに約０．２５から約０．７５重量％
までの量で使用される。
【００４３】イソシアナート組成分（ａ）と、ポリオー
ル組成分（ｂ）及び任意の助剤組成分（ｃ）を含む樹脂
組成分とは、一般的に８０から１２０、ことに９０から
１１０のインデックスで合併される。最も好ましい芳香
族エラストマーのインデックスは９５から１０５であ
る。そこでインデックス１００と称するのは化学量論的
量を意味し、例えばインデックス９０は、化学量論的量
に必要とされるイソシアナートが９０％であることを意
味する。
【００４４】図１には、本発明によるエラストマー外表
面層を有する装飾的組成分の製造方法による第一実施態
様が示されている。まず成形型表面に、得られた装飾的
表面を示す成形体の離型を容易ならしめるため、周知の
離型剤をスプレーガンにより噴霧し、コーティングす
る。離型剤の具体例としては、非限定的に、例えばシリ
コーン、石鹸、ワックス及び／又は溶媒を含有する剤が
挙げられる。
【００４５】この離型剤の代わりに、あるいはこれに加
えて、あらかじめ決定された色を示すコーティング剤
を、スプレーガンにより噴霧し、コーティングすること
もできる。あるいはコーティング剤として水又は溶媒を
基礎とする種々の組成の組成物、例えばエナメル又はウ
レタンコーティング組成分を基礎とするコーティングを
使用することができる。
【００４６】有用であることが判明している市販のコー
ティング組成物としては、非限定的に、チタン、フィニ
ッシェズ社のＰｒｏｔｏｔｈａｎｅ（登録商標）、シャ
ーウィン、ウィリアムズ社のＰｏｌａｎｅ（登録商
標）、リリー社のＲｉｍｂｏｎｄ（登録商標）などが例
示され得る。
【００４７】芳香族エラストマー組成分は、まず追加的
混合を行い又は行うことなく、衝撃的混合により混合さ
れ、次いで、スタチックミキサの使用により、離型剤及
び／又はコーティング剤上にあるいはこれを使用しない
場合には成形型キャビティ面上に直接的に噴霧、コーテ
ィングされ、エラストマー外層を形成される。この外層
の厚さは、大部分、得られる装飾的成形体の使用目的に
応じて決定されるが、一般的に約０．２から３．０ｍｍ
の範囲内、好ましくは０．３から１．２ｍｍの範囲内で
形成される。なお、このエラストマー層は、１０００ｋ
ｇ／ｍ3未満の密度、８６未満のショアＡデュロメータ
硬さ、８．８ＭＰａｓより大きい引張り強さ、４０ｋｎ
／ｍより大きい引裂き強さを有するのが好ましい。
【００４８】この芳香族エラストマーを成形型キャビテ
ィ面上に施した後、ポリウレタン発泡体構成材料をキャ
ビティ内に注入してエラストマー外層の裏打ち層を形成
する。あるいは、エラストマー外層を型から取り出す前
又は後に、エラストマー材料にポリウレタン発泡体材料
を噴霧コーティングすることもできる。
【００４９】ポリウレタン発泡体組成物は、その密度、
対圧潰抵抗、その他重要な特性に関する需用者の要望に
対応するように適宜調製され得る。発泡体密度は、一体
的なスキンフォームの場合と異なり、エラストマー外層
と無関係に決定され得る。
【００５０】エラストマー外層の裏打ち層を形成するも
のとして有用と考えられるポリウレタン発泡体材料は、
例えば米国特許４３８９４５４号、５５１２３１９号明
細書に記載されている。本発明による噴霧処理条件は、
一般的に得られる製品の品質を保証する範囲内に在る。
例えば型とエラストマー材料の温度は約２５から８５
℃、ことに約５５から７０℃の範囲に維持されるのが好
ましい。同様にしてスプレーガンに装填されるエラスト
マー組成物の化学的圧力は、約４８から１４０バール、
ことに約６０から１００バールの範囲であるのが好まし
い。スループットは、約５から１００ｇ／秒、ことに約
１０から３０ｇ／秒の範囲が好ましい。上述の処理条件
は、２５℃における粘度が４００ｃｐｓまで、ことに約
１０から２０００ｃｐｓまでの粘度を有するエラストマ
ー材料に対して適する。
【００５１】下表１に示される実施例は、現在発明者ら
の知る限り本発明の製造及び使用の最善の方法態様を示
す。ただし、本発明がこれらの具体的実施例に限定され
るべきでないことはもちろんである。
【００５２】上記表中において、ポリオールＡは、ヒド
ロキシル価３５の、プロピレンオキシド及びエチレンオ
キシドを含有する、グリセリンで開始されたポリエーテ
ルポリオールである。
【００５３】ポリオールＢは、ヒドロキシル価２９の、
プロピレンオキシド及びエチレンオキシドを含有する、
ジプロピレングリコールで開始されたポリエーテルポリ
オールである。
【００５４】ポリオールＣは、トリメチロールプロパン
中に分散された５０％固体分（１：１のアクリロニトリ
ル：スチレンアクリロニトリル）含有グラフトポリオー
ルで開始されたポリエーテルポリオールである。
【００５５】ポリオールＤは、ヒドロキシル価５５の、
線形ポリ（エチレングリコール−１，４−ブタンジオー
ルアジパート）で開始されたポリエステルポリオールで
ある。
【００５６】ポリオールＥは、ヒドロキシル価１１０
の、ポリテトラヒドロフタンポリエーテルポリオールで
ある。
【００５７】Ｂｉｃａｔ（登録商標）は、８．０％のビ
スマスと、８．０％の亜鉛を含有するビスマスネオデカ
ノアート／亜鉛ネオデカノアート触媒である。
【００５８】Ｄａｂｃｏ（登録商標）３３ＬＶは、３３
％のトリエチレンジアミン及び６７％のジプロピレング
リコールから成る触媒である。
【００５９】消泡Ａ消泡剤は、無定形珪酸塩である。
【００６０】Ｒｅａｃｔｉｎｔ（登録商標）２２２２ｄ
ｙｅは、有機染料である。
【００６１】Ｆｏｍｒｅｚ（登録商標）ＵＬ−３２は、
ジオクチル錫ジメルカプチド触媒である。
【００６２】Ｐｌａｓｔｉｃｏｌｏｒｓ Ｂｒｏｗｎ３
１３６８は、４５．６７％のポリオールＢを含有する顔
料マスターバッチである。
【００６３】Ｐｌａｓｔｉｃｏｌｏｒｓ ＤＭ−４５７
９１Ｘは、６０％のポリオールＢ、１２％のＴｉｎｕｖ
ｉｎ（登録商標）７７０ＤＦ、１２％のＴｉｎｕｖｉｎ
（登録商標）３２８を含有する顔料マスターバッチであ
る。
【００６４】Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０ＤＦ
は、障害アミン光安定剤、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）デカネジオアートであ
る。
【００６５】Ｄａｂｃｏ（登録商標）ＥＧは、２５％の
トリエチレンジアミン、７５％のエチレングリコールを
含む触媒である。
【００６６】Ｄａｂｃｏ（登録商標）ＨＢは、３３％の
トリエチレンジアミン、６７％の１，４−ブタンジオー
ルを含む触媒である。
【００６７】イソシアナートＡは、８７．０重量％のジ
フェニルメタン、ジイソシアナート、８．０重量％のジ
プロピレングリコール、５．０重量％のポリエーテルジ
オールを含み、２３％のＮＣＯを有するプレポリマーで
ある。
【００６８】イソシアナートＢは、５６重量％のジフェ
ニルメタンジイソシアナート、３８重量％のポリオール
Ｄ、６重量％のカルボジイミド変性ジフェニルメタンジ
イソシアナート、０．００３重量％のベンゾイルクロリ
ドを含み、１９％のＮＣＯ分を有するプレポリマーであ
る。
【００６９】ＬＫ−２２１Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔは非イ
オン表面活性剤である。
【００７０】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/22 Ｃ０８Ｇ 18/22 18/32 18/32 Ｚ 18/62 18/62 18/63 18/63 Ｚ 18/76 18/76 Ｗ // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 105:04 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 31:58 31:58 (71)出願人 591020700 3000 Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｄｒｉｖ ｅ−Ｎｏｒｔｈ，Ｍｏｕｎｔ ｏｌｉｖ ｅ， ＮＪ 07828−1234， Ｕ．Ｓ．Ａ (72)発明者 ジョウジフ、オゴノウスキー アメリカ合衆国、ミシガン州、48166、ニ ューポート、ラボ ロード、6159 (72)発明者 ジョン、ピー、パブリナック アメリカ合衆国、ミシガン州、48178、サ ウス ライアン、レイジー ケイ ドライ ヴ、22940 (72)発明者 エル、パトリック、チャン アメリカ合衆国、ミシガン州、48134、フ ラット ロック、フォクス チェイス レ イン、22782 Ｆターム(参考） 3D023 BA01 BB07 BC00 BD02 BE04 BE11 BE31 4F202 AA31 AA42 AA45 AD11 AG03 AG20 AH17 CA01 CB01 CB13 CM46 CM83 4F204 AA31 AA42 AA45 AD11 AG03 AG20 AH17 EA01 EB01 EB13 EF05 EW02 EW37 4J034 BA03 BA07 DF01 DF14 DG03 DG04 DG15 DL03 DQ02 HA01 HA02 HA07 HA08 HA09 HA11 HA14 HB05 HB06 HC12 HC64 JA22 KA01 QA01 QB15 QC05 QD01 RA05 RA07 RA12

Claims (34)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構成分として、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約３０．０重量％までの固体分を含有する固体分
    含有ポリオール、 （ｃ）上記（ｂ）以外の、少なくとも一種類のポリオー
    ルを含有するポリオール構成分、 （ｄ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有することを特徴とする、
    噴霧可能エラストマー組成物。
  2. 【請求項２】 上記（ａ）項以外のすべての構成分の固
    体分が、４０重量％未満であることを特徴とする、請求
    項（１）の噴霧可能エラストマー。
  3. 【請求項３】 上記の芳香族イソシアナート構成分が、
    純粋なジフェニルメタンジイソシアナート、ジフェニル
    メタンジイソシアナートプレポリマー、カルボジイミド
    −ウレトンイミン変性ジフェニルメタンジイソシアナー
    ト及びこれらの混合物のうちから選択されることを特徴
    とする、請求項（１）の噴霧可能エラストマー。
  4. 【請求項４】 上記の固体分含有ポリオール（ｂ）が、
    グラフトポリオール、ポリイソシアナート重付加ポリオ
    ール、ポリオール重合体、ＰＨＤポリオール及びこれら
    の混合物のうちから選択されることを特徴とする、請求
    項（１）の噴霧可能エラストマー。
  5. 【請求項５】 上記（ａ）項以外のすべての構成分の合
    計量に対して、（ｂ）項構成分（ｂ）を、約５．０重量
    ％から約７０．０重量％までの量で含有することを特徴
    とする、請求項（１）の噴霧可能エラストマー。
  6. 【請求項６】 硬化後に、約０．２ｍｍから約３．０ｍ
    ｍの噴霧厚さを有することを特徴とする、請求項（１）
    の噴霧可能エラストマー。
  7. 【請求項７】 噴霧後に、１０００ｋｇ／ｍ3未満の密
    度を有することを特徴とする、請求項（１）の噴霧可能
    エラストマー。
  8. 【請求項８】 硬化後に、約８５未満のショアＡ硬さを
    有することを特徴とする、請求項（１）の噴霧可能エラ
    ストマー。
  9. 【請求項９】 硬化後に、少なくとも８．０ＭＰａの引
    張り強さを有することを特徴とする、請求項（１）の噴
    霧可能エラストマー。
  10. 【請求項１０】 約８０から約１２０のイソシアナート
    インデックスを有することを特徴とする、請求項（１）
    の噴霧可能エラストマー。
  11. 【請求項１１】 ビスマス触媒を含有することを特徴と
    する、請求項（１）の噴霧可能エラストマー。
  12. 【請求項１２】構成分として、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約１００から約１００００の数平均分子量を有
    し、ポリエーテル、低不飽和度ポリエーテル、ポリエス
    テル、ポリテトラヒドロフラン、アミン官能性ポリオー
    ル及びこれらの混合物のうちから選択される単一もしく
    は複数のポリオールを含有するポリオール、 （ｃ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有し、かつ１２１℃におい
    て５００時間熱硬化させた後に、少なくとも１５０％の
    伸びを示すことを特徴とする噴霧可能エラストマー組成
    物。
  13. 【請求項１３】上記ポリオール構成分（ｂ）が、更に固
    体分包含ポリマーを含有することを特徴とする、請求項
    （１２）の噴霧可能エラストマー。
  14. 【請求項１４】上記触媒が有機金属触媒を包含すること
    を特徴とする、請求項（１２）の噴霧可能エラストマ
    ー。
  15. 【請求項１５】ビスマス触媒を含有することを特徴とす
    る、請求項（１２）の噴霧可能エラストマー。
  16. 【請求項１６】対紫外線安定剤が、上記（ａ）項以外の
    すべての構成分の合計量に対して、０．２５から０．７
    ５重量％の量で含有されていることを特徴とする、請求
    項（１２）の噴霧可能エラストマー。
  17. 【請求項１７】硬化後に、約０．２ｍｍから約３．０ｍ
    ｍの噴霧厚さを有することを特徴とする、請求項（１
    ２）の噴霧可能エラストマー。
  18. 【請求項１８】噴霧後に、１０００ｋｇ／ｍ3未満の密
    度を有することを特徴とする、請求項（１２）の噴霧可
    能エラストマー。
  19. 【請求項１９】硬化後に、約８５未満のショアＡ硬さを
    有することを特徴とする、請求項（１２）の噴霧可能エ
    ラストマー。
  20. 【請求項２０】硬化後に、少なくとも８．０ＭＰａの引
    張り強さを有することを特徴とする、請求項（１２）の
    噴霧可能エラストマー。
  21. 【請求項２１】以下の工程、すなわち（ａ）あらかじめ
    決定された色を有するウレタンを基礎とするコーティン
    グ剤を成形型キャビティに施す工程、 （ｂ）芳香族エラストマー組成物を上記成形型キャビテ
    ィ中の上記コーティング上に施し、少なくとも部分的に
    硬化させてエラストマー層を形成する工程、及び（ｃ）
    生成目的物を型から取出す工程を包含することを特徴と
    する、成形型キャビティ内において装飾的目的物を製造
    する方法。
  22. 【請求項２２】ポリウレタン発泡体組成物を上記成形型
    キャビティ内に導入し、この発泡体組成物を上記エラス
    トマー層に施して、上記装飾的目的物の裏打ち層を形成
    する工程を更に包含することを特徴とする、請求項（２
    ２）の方法。
  23. 【請求項２３】上記装飾的目的物を型から取出した後、
    ポリウレタン発泡体組成物を上記エラストマー層に施す
    工程を更に包含することを特徴とする、請求項（２２）
    の方法。
  24. 【請求項２４】上記芳香族エラストマーが、構成分とし
    て、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約６０．０重量％までの固体分を含有する固体分
    含有ポリオール、 （ｃ）上記（ｂ）以外の、少なくとも一種類のポリオー
    ルを含有するポリオール構成分、 （ｄ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有することを特徴とする、
    請求項（２２）の方法。
  25. 【請求項２５】上記芳香族エラストマーが、構成分とし
    て、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約１００から約１００００の数平均分子量を有
    し、ポリエーテル、低不飽和度ポリエーテル、ポリエス
    テル、ポリテトラヒドロフラン、アミン官能性ポリオー
    ル及びこれらの混合物のうちから選択される単一もしく
    は複数のポリオールを含有するポリオール、 （ｃ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有し、かつ１２１℃におい
    て５００時間熱硬化させた後に、少なくとも１５０％の
    伸びを示すことを特徴とする、請求項（２２）の方法。
  26. 【請求項２６】以下の工程、すなわち、 （ａ）芳香族エラストマーを成形型キャビティの表面に
    施し、このエラストマーを少なくとも部分的に硬化させ
    てエラストマー層を形成する工程、 （ｂ）任意選択的にポリウレタン発泡体組成分を上記成
    形型キャビティ内に導入し、この発泡体組成分を上記の
    少なくとも部分的に硬化させたエラストマー層上に施し
    て、装飾的目的物の裏打ち層を形成する工程、及び （ｃ）生成目的物を型から取出す工程を包含することを
    特徴とする、成形型キャビティ内において装飾的目的物
    を製造する方法。
  27. 【請求項２７】上記工程（ａ）の前に、成形型キャビテ
    ィにウレタンを主とするコーティング剤を施す工程を更
    に包含することを特徴とする、請求項（２８）の方法。
  28. 【請求項２８】上記工程（ａ）の前に、成形型キャビテ
    ィに離型剤を施す工程を更に包含することを特徴とす
    る、請求項（２８）の方法。
  29. 【請求項２９】目的物を型から取出した後に、上記エラ
    ストマーにウレタンコーティング剤を施すことを特徴と
    する、請求項（２８）の方法。
  30. 【請求項３０】上記芳香族エラストマーが、構成分とし
    て、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約６０．０重量％までの固体分を含有する固体分
    含有ポリオール、 （ｃ）上記（ｂ）以外の、少なくとも一種類のポリオー
    ルを含有するポリオール構成分、 （ｄ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有することを特徴とする、
    請求項（２８）の方法。
  31. 【請求項３１】上記芳香族エラストマーが、構成分とし
    て、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約１００から約１００００の数平均分子量を有
    し、ポリエーテル、低不飽和度ポリエーテル、ポリエス
    テル、ポリテトラヒドロフラン、アミン官能性ポリオー
    ル及びこれらの混合物のうちから選択される単一もしく
    は複数のポリオールを含有するポリオール、 （ｃ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有し、かつ１２１℃におい
    て５００時間熱硬化させた後に、少なくとも１５０％の
    伸びを示す、噴霧可能エラストマー構成分を含有するこ
    とを特徴とする、請求項（３３）の方法。
  32. 【請求項３２】構成分として、 芳香族エラストマーから形成されるエラストマー外層、 このエラストマー外層に接合されたポリウレタン発泡体
    裏打ち層、及びエラストマー外層に施されたウレタンを
    主とするコーティング剤を包含することを特徴とする、
    成形型内で成形された装飾的目的物。
  33. 【請求項３３】構成分として、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約３０．０重量％までの固体分を含有する固体分
    含有ポリオール、 （ｃ）上記（ｂ）以外の、少なくとも一種類のポリオー
    ルを含有するポリオール構成分、 （ｄ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有することを特徴とする、
    エラストマー製品。
  34. 【請求項３４】構成分として、 インモールド塗料とエラストマースキンを含有し、かつ
    このスキンが組成分として、 （ａ）芳香族イソシアナート、 （ｂ）約１００から約１００００の数平均分子量を有
    し、ポリエーテル、低不飽和度ポリエーテル、ポリエス
    テル、ポリテトラヒドロフラン、アミン官能性ポリオー
    ル及びこれらの混合物のうちから選択される単一もしく
    は複数のポリオールを含有するポリオール、 （ｃ）触媒、連鎖延長剤、消泡剤、表面活性剤、接着促
    進剤、難燃化剤、酸化防止剤、水スカベンジャー、染
    料、対紫外線安定剤、顔料、充填剤、揺変性化剤、これ
    らの混合物のうちから選択される単一もしくは複数の選
    択的構成分の反応生成物を含有し、かつ１２１℃におい
    て５００時間熱硬化させた後に、少なくとも１５０％の
    伸びを示すことを特徴とする、エラストマー製品。
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