JP2001113118A - Electrical discharge gas treating method and device - Google Patents

Electrical discharge gas treating method and device

Info

Publication number
JP2001113118A
JP2001113118A JP29242799A JP29242799A JP2001113118A JP 2001113118 A JP2001113118 A JP 2001113118A JP 29242799 A JP29242799 A JP 29242799A JP 29242799 A JP29242799 A JP 29242799A JP 2001113118 A JP2001113118 A JP 2001113118A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
discharge
pulse
treated
electric energy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP29242799A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3601377B2 (en
Inventor
Takuya Kuwabara
拓哉 桑原
Kenta Naito
健太 内藤
Hitoshi Shibano
均 芝野
Tamotsu Kawakita
有 川北
Shigeru Kato
茂 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissin Electric Co Ltd
Original Assignee
Nissin Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissin Electric Co Ltd filed Critical Nissin Electric Co Ltd
Priority to JP29242799A priority Critical patent/JP3601377B2/en
Publication of JP2001113118A publication Critical patent/JP2001113118A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3601377B2 publication Critical patent/JP3601377B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce power consumption in the technology for treating the gas to be treated by using pulse corona discharge. SOLUTION: In this electric discharge gas treating method, the gas 12 to be treated is treated by introducing the gas 12 into the discharge space 8 of a discharge treating part 2 having a coaxial cylindrical external electrode (non- corona electrode) 4 and an internal electrode (corona electrode) 6 and repeatedly applying pulse voltage Vp from a pulse power source 14 between both electrodes 4 and 6 to generate pulse corona discharge 10 in the gas 12 at the inside of the discharge space 8. At that time, the electric energy density introduced into the gas 12 to be treated at the discharge space 8 per 1 pulse of the pulse voltage Vp is kept in 10-150 J/Nm3, preferably 10-50 J/Nm3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、被処理ガスをパ
ルスコロナ放電によって処理して、例えば当該被処理ガ
ス中に含まれるNOx、SOx、硫化水素、アンモニア
等の有害物質や悪臭物質の分解除去を行う、あるいはオ
ゾンの発生を行う放電ガス処理方法およびその装置に関
し、より具体的には、消費電力を低減する手段に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process for treating a gas to be treated by pulse corona discharge to decompose and remove harmful substances such as NOx, SOx, hydrogen sulfide and ammonia contained in the gas to be treated and odorous substances. The present invention relates to a discharge gas treatment method and apparatus for performing ozone generation or ozone, and more specifically, to means for reducing power consumption.

【0002】[0002]

【従来の技術】被処理ガス中でパルスコロナ放電を発生
させることによって、被処理ガス中の有害物質や悪臭物
質を分解除去する技術が既に提案されている(例えば、
特開昭62−289249号公報参照)。
2. Description of the Related Art A technique for decomposing and removing harmful substances and odorous substances in a gas to be treated by generating a pulse corona discharge in the gas to be treated has already been proposed (for example,
See JP-A-62-289249).

【0003】そのような装置の一例を図3に示す。この
放電ガス処理装置は、円筒状の外部電極4内に線状の内
部電極6が同軸状に配置されていて、両電極4、6間に
形成される放電空間8に被処理ガス12が導入される放
電処理部2と、この放電処理部2の両電極4、6間にパ
ルス電圧VP を繰り返し印加して放電空間8内の被処理
ガス12中でパルスコロナ放電10を発生させるパルス
電源14とを備えている。この例では、円筒状の外部電
極4が非コロナ電極であり、線状の内部電極6がコロナ
電極であり、これらが同軸状に相対向している。パルス
コロナ放電10は、細くて電界強度の高い内部電極6側
から外側の外部電極4に向けて伸展する。
FIG. 3 shows an example of such an apparatus. In this discharge gas processing apparatus, a linear internal electrode 6 is coaxially arranged within a cylindrical external electrode 4, and a gas to be processed 12 is introduced into a discharge space 8 formed between the electrodes 4, 6. a discharge treatment unit 2 that is, the pulse power source for generating a pulsed corona discharge 10 in the gas to be treated 12 of the repeating pulse voltage V P in applied to the discharge space 8 between the electrodes 4, 6 of the discharge section 2 14 is provided. In this example, the cylindrical external electrode 4 is a non-corona electrode, the linear internal electrode 6 is a corona electrode, and these coaxially face each other. The pulse corona discharge 10 extends from the side of the internal electrode 6 which is thin and has high electric field strength to the external electrode 4 on the outside.

【0004】パルス電圧VP は、そのパルス幅が例えば
10ns〜1μs程度の短パルスであり、かつ放電空間
8での距離的平均電界強度が例えば8d〜30d[kV
/cm](d:0℃1気圧のガスの密度を1としたと
き、被処理ガスの温度・気圧におけるガスの相対密度を
dとする)程度になるような高電圧である。このパルス
電圧VP は、通常は正パルスであるが負パルスでも良
い。
[0004] pulse voltage V P is a short pulse of the pulse width, for example, about 10Ns~1myuesu, and the distance mean electric field strength is e.g. 8d~30d [kV in the discharge space 8
/ Cm] (where d is the relative density of the gas at the temperature and pressure of the gas to be treated when the density of the gas at 0 ° C. and 1 atm is 1). This pulse voltage VP is normally a positive pulse, but may be a negative pulse.

【0005】なお、この明細書で距離的平均電界強度と
は、パルス電圧VP の波高値をコロナ電極(この例では
内部電極6)からの空間距離で除した電界強度をいう。
[0005] Note that the distance mean electric field strength in this specification refers to a field strength divided by the spatial distance from the (inner electrode 6 in this example) the peak value of the pulse voltage V P corona electrode.

【0006】上記パルスコロナ放電10中に生成される
高速電子やラジカル類によって、被処理ガス12中の前
述したような有害物質や悪臭物質が分解され、無害化、
除去等の処理が行われる。被処理ガス12が空気の場
合、ラジカルの一種であるオゾンを発生させることもで
きる。
The above-mentioned harmful substances and odorous substances in the gas to be treated 12 are decomposed by high-speed electrons and radicals generated in the pulse corona discharge 10 to make them harmless.
Processing such as removal is performed. When the gas to be treated 12 is air, ozone, which is a kind of radical, can be generated.

【0007】なお、有害物質や悪臭物質の種類によって
は、上記のような放電処理部2と、その下流側に設けら
れた触媒部とを併用することによって、分解除去性能を
一層高めることができることは既に知られている(例え
ば、特開平3−16616号公報参照)。
[0007] Depending on the type of harmful substances or odorous substances, the combined use of the above-described discharge treatment section 2 and the catalyst section provided downstream thereof can further enhance the decomposition and removal performance. Is already known (see, for example, JP-A-3-16616).

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記のようなパルスコ
ロナ放電を利用して被処理ガス12を処理する技術の普
及を妨げる要因の一つに、消費電力の大きいことが挙げ
られるけれども、これ迄は、当該技術において消費電力
を低減する具体的な提案は未だ成されていない。
One of the factors hindering the spread of the technique for treating the gas to be treated 12 by using the pulse corona discharge as described above is that the power consumption is large. No specific proposal for reducing power consumption has been made in the art.

【0009】そこでこの発明は、上記のようなパルスコ
ロナ放電を利用して被処理ガスを処理する技術におい
て、消費電力を低減することを主たる目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to reduce the power consumption in a technique for treating a gas to be treated using the above-described pulse corona discharge.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】この発明に係る放電ガス
処理方法は、前記パルス電圧の1パルス当たりに前記放
電空間の被処理ガス中に投入される電気エネルギー密度
を10〜150J/Nm3 にすることを特徴としてい
る。
According to the present invention, there is provided a method for treating a discharge gas, wherein the density of electric energy supplied to the gas to be treated in the discharge space per one pulse of the pulse voltage is 10 to 150 J / Nm 3 . It is characterized by doing.

【0011】この発明に係る放電ガス処理装置は、前記
パルス電圧の1パルス当たりに前記放電空間の被処理ガ
ス中に投入される電気エネルギー密度が10〜150J
/Nm3 になるように、前記放電空間の体積および当該
放電空間に前記パルス電圧の1パルス当たりに投入され
る電気エネルギーを設定していることを特徴としてい
る。
[0011] In the discharge gas processing apparatus according to the present invention, the electric energy density injected into the gas to be processed in the discharge space per one pulse of the pulse voltage is 10 to 150 J.
/ Nm 3 , wherein the volume of the discharge space and the electric energy applied per pulse of the pulse voltage to the discharge space are set.

【0012】上記電気エネルギー密度は、パルス電圧の
1パルス当たりに放電空間に投入される電気エネルギー
(単位はジュールJ)を、放電に曝されるガス体積(単
位は換算体積Nm3 。ガス体積は圧力と温度に依存する
ため、0℃1気圧におけるガス体積を基準として立方メ
ートル単位で表したもの)で割った値である。放電に曝
されるガス体積は、距離的平均電界強度が8d[kV/
cm](d:0℃1気圧の被処理ガスの密度を1とした
ときのガスの相対密度)を越える放電空間におけるガス
体積のことである。
The electric energy density is obtained by converting the electric energy (unit: joule J) applied to the discharge space per one pulse of the pulse voltage to the gas volume (unit: reduced volume Nm 3 ) exposed to the discharge. Because it depends on pressure and temperature, the value is expressed in cubic meters based on the gas volume at 0 ° C. and 1 atmosphere.) The gas volume exposed to the discharge has a distance average electric field strength of 8 d [kV /
cm] (d: relative gas density when the density of the gas to be treated at 0 ° C. and 1 atm is 1) is the gas volume in the discharge space.

【0013】発明者達は、上記目的を達成するために試
験研究を行った結果、1パルス当たりに放電空間中のガ
スに投入される電気エネルギー密度を上記範囲内にする
ことによって、放電空間中での被処理ガスの処理に有効
なラジカルの生成効率が向上することを見い出した。ラ
ジカルの生成効率が向上することによって、被処理ガス
を効率良く処理することができるので、消費電力を低減
することができる。
The present inventors have conducted test and research to achieve the above object. As a result, the electric energy density supplied to the gas in the discharge space per pulse is set within the above range, so that the discharge space in the discharge space is reduced. It has been found that the generation efficiency of radicals effective for the treatment of the gas to be treated by the method is improved. By improving the radical generation efficiency, the gas to be processed can be efficiently processed, so that power consumption can be reduced.

【0014】特に、上記電気エネルギー密度を10〜5
0J/Nm3 の範囲内にすることによって、ラジカルの
生成効率は著しく向上する。
In particular, the electric energy density is set to 10 to 5
When the content is in the range of 0 J / Nm 3 , the radical generation efficiency is significantly improved.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】図1は、この発明に係る放電ガス
処理方法を実施する放電ガス処理装置の一例を示す概略
図である。この装置は、基本的には、図3に示した従来
の装置と同様の構成をしている。従って、図3に示した
従来例と同一または相当する部分には同一符号を付し、
以下においては当該従来例との相違点を主に説明する。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a discharge gas processing apparatus for performing a discharge gas processing method according to the present invention. This device has basically the same configuration as the conventional device shown in FIG. Therefore, the same or corresponding parts as those in the conventional example shown in FIG.
Hereinafter, differences from the conventional example will be mainly described.

【0016】この図1に示した構成の装置において、放
電処理部2の放電空間8の体積M(単位ルットルL)を
1.4L、2.8L、4.7Lの3種類、パルス電源1
4からこの放電処理部2に印加するパルス電圧VP の1
パルス当たりのエネルギーE(単位J)を100mJ、
300mJ、600mJの3種類、パルス電圧VP の繰
り返し率f(単位1秒当たりのパルス数pps)を10
pps、20pps、100pps、200ppsの4
種類に取り、1パルス当たりに放電空間8の被処理ガス
12中に投入される電気エネルギー密度ε(単位J/N
3 )と、ラジカルの生成効率の指標であるオゾン生成
効率ηとの関係を実験によって測定した結果の一例を図
2に示す。
In the apparatus having the configuration shown in FIG. 1, the volume M (unit liter L) of the discharge space 8 of the discharge processing section 2 is three types of 1.4L, 2.8L, and 4.7L, and the pulse power source 1
1 to 4 of the pulse voltage V P to be applied to the discharge section 2
The energy per pulse E (unit J) is 100 mJ,
300 mJ, 3 kinds of 600 mJ, the pulse voltage V P of the repetition rate f (pulse number pps per second) 10
4 of pps, 20pps, 100pps, 200pps
Electric energy density ε (unit: J / N) injected into the gas to be treated 12 in the discharge space 8 per pulse.
FIG. 2 shows an example of the result of experimentally measuring the relationship between m 3 ) and the ozone generation efficiency η, which is an index of radical generation efficiency.

【0017】オゾンは放電によって生成される代表的ラ
ジカルであり、計測が容易なことから、ラジカル生成の
指標として有用である。上記実験では放電処理部2の内
部電極6(コロナ電極)と外部電極4(非コロナ電極)
とに挟まれる同軸円筒空間全域について距離的平均電界
強度が8d[kV/cm]を越えるので、同軸円筒内空
間の体積が放電空間8の体積となっている。一般に被処
理ガス12は空気が主体となっていることが多いので、
上記実験では被処理ガス12として温度25℃、圧力1
atmの空気を採用している。
Ozone is a typical radical generated by electric discharge, and is useful as an index of radical generation because it is easy to measure. In the above experiment, the internal electrode 6 (corona electrode) and the external electrode 4 (non-corona electrode) of the discharge processing unit 2 were used.
Since the distance average electric field strength exceeds 8 d [kV / cm] over the entire area of the coaxial cylinder space sandwiched between the discharge space 8 and the discharge space 8. Generally, the gas to be treated 12 is mainly composed of air.
In the above experiment, the temperature of the gas to be treated 12 was 25 ° C. and the pressure was 1
Atm air is used.

【0018】被処理ガス12である空気は放電空間を流
通せしめているが、その放電空間8の通過時間は0.1
秒〜1秒の範囲内にあり、一方、パルス電圧VP の1パ
ルス当たりの放電時間は100ns以下であるから、ε
=1000E/Mとして差し支えない(厳密にはガス体
積の温度換算の影響のため、ε=1092E/M)。ま
た、オゾン生成効率ηは、ガスに投入された電気エネル
ギー当たりに何gのオゾンが生成されたかを示すもので
あり、慣例に従って1Wh(=3600J)の電気エネ
ルギー当たりに生成されるオゾンg数をとった。
The air as the gas to be treated 12 flows through the discharge space.
In the range of seconds to 1 second, On the other hand, since the discharge time per pulse of the pulse voltage V P is less than 100ns, epsilon
= 1000 E / M (strictly speaking, ε = 1092 E / M due to temperature conversion of gas volume). The ozone generation efficiency η indicates how many g of ozone is generated per electric energy input to the gas. According to a custom, the number of ozone g generated per 1 Wh (= 3600 J) of electric energy is calculated. I took it.

【0019】この図2から明らかなように、1パルス当
たりの電気エネルギー密度εを10〜150J/Nm3
の範囲内に設定することによって、ラジカル生成効率の
指標であるオゾン生成効率ηが向上することを見い出し
た。特に、当該電気エネルギー密度εを10〜50J/
Nm3 の範囲内に設定することによって、オゾン生成効
率ηは著しく向上している。
As apparent from FIG. 2, the electric energy density ε per pulse is 10 to 150 J / Nm 3.
It has been found that setting the ratio within the range improves the ozone generation efficiency η, which is an index of the radical generation efficiency. In particular, the electric energy density ε is set to 10 to 50 J /
By setting the value within the range of Nm 3 , the ozone generation efficiency η is significantly improved.

【0020】ちなみに、上記のような電気エネルギー密
度εに着目した従来技術は見当たらないけれども、公知
文献(例えば、電学論A,117巻9号,平成9年,頁
956−961または静電気学会誌,12,4(198
8)277−283)中に記載されている電気エネルギ
ーおよび放電空間体積に基づいて電気エネルギー密度ε
を計算すると、250〜400J/Nm3 程度である。
Incidentally, although there is no prior art focusing on the electric energy density ε as described above, a known literature (eg, Electronology A, Vol. 117, No. 9, 1997, pp. 956-961 or Journal of the Electrostatics Society of Japan) , 12, 4 (198
8) The electric energy density ε based on the electric energy and the discharge space volume described in 277-283)
Is about 250 to 400 J / Nm 3 .

【0021】ラジカル生成効率が向上すれば、所定量の
有害物質や悪臭物質等の処理に必要な量のラジカルをよ
り少ない消費電力で供給することができる。即ち、消費
電力を低減することができる。
If the radical generation efficiency is improved, a predetermined amount of radicals required for treating a predetermined amount of harmful substances and malodorous substances can be supplied with less power consumption. That is, power consumption can be reduced.

【0022】例えば、ε=200J/Nm3 を基準にす
ると、ε=150J/Nm3 で約15%、ε=50J/
Nm3 で約30%、ε=20J/Nm3 で約50%の消
費電力削減を実現することができる。
[0022] For example, ε = 200J / Nm 3 when the reference, ε = 150J / Nm 3 to about 15%, ε = 50J /
About 30% Nm 3, ε = 20J / Nm 3 in the can to reduce power consumption of about 50 percent.

【0023】このように電気エネルギー密度εがラジカ
ル生成効率に関係する理由については明確にはなってい
ないが、次のように推察される。
Although the reason why the electric energy density ε is related to the radical generation efficiency is not clear, it is supposed as follows.

【0024】即ち、代表的ラジカルであるオゾンについ
ては、電子によってオゾンを失活(オゾンを分解してし
まうこと)させる反応のあることが報告されている(例
えば、電学論A,116巻2号,平成8年,頁121−
127)。電気エネルギー密度εを大きく取ると、パル
ス放電中の電子密度は高くなる。電子はオゾン生成の前
駆物質となる酸素原子ラジカルの生成(これは、電子に
よる酸素分子の解離によって生成されると考えられ
る。)に不可欠であるが、電子密度が過剰になると、オ
ゾンを失活させる反応の寄与が大となり、オゾン生成効
率が低下するものと考えられる。
That is, it has been reported that ozone, which is a typical radical, has a reaction of inactivating ozone (decomposing ozone) by electrons (for example, Electrodynamics A, Vol. 116, No. 2). No. 1996, pp. 121-
127). When the electric energy density ε is increased, the electron density during pulse discharge increases. Electrons are indispensable for the generation of oxygen atom radicals, which are precursors to ozone generation (this is thought to be generated by the dissociation of oxygen molecules by electrons), but when the electron density becomes excessive, ozone is deactivated. It is considered that the contribution of the reaction to be performed is large, and the ozone generation efficiency is reduced.

【0025】例えばヒドロキシルラジカル等のオゾン以
外のラジカルについてはこのような反応メカニズムは明
確になっていないが、オゾンと同様、過剰電子による失
活等が影響している可能性が考えられる。
For example, such a reaction mechanism is not clear for radicals other than ozone such as a hydroxyl radical, but it is considered that, like ozone, deactivation by excess electrons may affect the reaction.

【0026】次に、上記電気エネルギー密度εと有害物
質や悪臭物質の除去性能との関係を測定した結果の一例
を表1に示す。これは、図1に示したような放電処理部
2(それに印加したパルス電圧VP は、パルス幅40n
s、波高値40kV)と触媒(オゾン分解触媒)とを併
用した放電ガス処理装置において、10ppmの硫化水
素を含んだ被処理ガス12を流し、その硫化水素の除去
率(=処理後濃度/入口濃度)を測定した結果である。
この実験では、上記電気エネルギー密度εとパルス電圧
P の繰り返し率fとの積(即ち平均消費電力)は一定
とした。
Next, Table 1 shows an example of the result of measuring the relationship between the electric energy density ε and the performance of removing harmful substances and odorous substances. This pulse voltage V P discharge treatment unit 2 (applied thereto as shown in FIG. 1, the pulse width 40n
s, a peak value of 40 kV) and a catalyst (ozone decomposition catalyst) in combination with a gas to be treated 12 containing 10 ppm of hydrogen sulfide, and a removal rate of the hydrogen sulfide (= concentration after treatment / inlet) Concentration).
In this experiment, a product (i.e., average power consumption) of the repetition rate f of the electric energy density ε and the pulse voltage V P was constant.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】この表から分かるように、電気エネルギー
密度εを66J/Nm3 にすることによって、硫化水素
の除去性能が大幅に向上している。これは、図2の結果
と良く一致している。この表1と図2の結果とを総合す
れば、電気エネルギー密度εを10〜150J/Nm3
にすることによって有害物質や悪臭物質の除去性能が向
上し、10〜50J/Nm3 にすることによって同性能
が顕著に向上することが分かる。
As can be seen from this table, by setting the electric energy density ε to 66 J / Nm 3 , the performance of removing hydrogen sulfide is greatly improved. This is in good agreement with the result of FIG. Compiling the results of Table 1 and FIG. 2, the electric energy density ε is 10 to 150 J / Nm 3.
It can be seen that the performance of removing harmful substances and offensive odors is improved by setting the content to 10 to 50 J / Nm 3 , and the performance is significantly improved by setting the content to 10 to 50 J / Nm 3 .

【0029】ところで、実用的には被処理ガス12を連
続的に処理することが好ましい。この場合、被処理ガス
12を放電空間8に連続して流通させることになるが、
パルスコロナ放電10で電気エネルギー投入が成される
放電時間は1パルス当たり高々1μs程度の時間領域で
あり、一方、被処理ガス12が放電空間8を通過する時
間は実用的には10ms〜1sの時間領域である。つま
り、1パルスの放電時間中ではガスは実質的には静止し
ているとして扱って良く、前記電気エネルギー密度ε
は、1パルス当たりに放電空間8に投入される電気エネ
ルギーを放電空間体積で除したものに、被処理ガス12
の温度・圧力で決まる補正係数をかければ良い。即ち、
被処理ガス12の温度T(単位℃)、圧力P(単位at
m)、放電空間8の体積M(単位リットルL)、1パル
ス当たりに放電空間8に投入される電気エネルギーE
(単位ジュールJ)を用いて、電気エネルギー密度ε
(単位J/Nm3 )は次式で表すことができる。
In practice, it is preferable to continuously process the gas to be treated 12. In this case, the gas to be treated 12 is allowed to continuously flow through the discharge space 8,
The discharge time during which electric energy is applied by the pulse corona discharge 10 is a time region of at most about 1 μs per pulse, while the time for the gas to be processed 12 to pass through the discharge space 8 is practically 10 ms to 1 s. Time domain. That is, the gas may be treated as substantially stationary during the discharge time of one pulse, and the electric energy density ε
Is calculated by dividing the electric energy supplied to the discharge space 8 per pulse by the volume of the discharge space,
It is sufficient to apply a correction coefficient determined by the temperature and pressure. That is,
Temperature T (unit ° C), pressure P (unit at) of the gas to be treated 12
m), the volume M of the discharge space 8 (unit L), and the electric energy E input to the discharge space 8 per pulse.
(Unit joule J) and the electric energy density ε
(Unit J / Nm 3 ) can be expressed by the following equation.

【0030】[0030]

【数1】ε=1000×{(273+T)/273}×
{E/(M×P)}
Ε = 1000 × {(273 + T) / 273} ×
{E / (M × P)}

【0031】被処理ガス12を連続的に処理する場合、
放電処理部2においてパルスコロナ放電10によって被
処理ガス12中に連続的にラジカルを供給することにな
る。その場合、被処理ガス12中の被処理物質濃度に応
じて、上記電気エネルギー密度εとパルス電圧VP の繰
り返し率fとを設定すれば良い。
When the target gas 12 is continuously processed,
Radicals are continuously supplied into the gas to be processed 12 by the pulse corona discharge 10 in the discharge processing unit 2. In that case, depending on the substance to be treated concentration in the processed gas 12 may be set and repetition rate f of the electric energy density ε and the pulse voltage V P.

【0032】例えば、繰り返し率f(単位pps)は次
のように設定する。放電処理部2内の被処理ガス12の
滞留時間は通常100ms〜1s程度に設定されること
が多いので、電気エネルギー密度を100J/Nm3
すると、被処理ガス12の1Nm3 当たりに投入される
総電気エネルギー密度α(単位J/Nm3 )は次式で与
えられる。
For example, the repetition rate f (unit: pps) is set as follows. Since the residence time of the gas to be treated 12 of the discharge treatment unit 2 is normally is often set to be about 100Ms~1s, when the electric energy density 100 J / Nm 3, thrown into 1 Nm 3 per subject gas 12 The total electric energy density α (unit: J / Nm 3 ) is given by the following equation.

【0033】[0033]

【数2】α=(10〜100)×f [J/Nm3 Α = (10-100) × f [J / Nm 3 ]

【0034】一般的な考え方として、被処理物質1モル
に必要なラジカル量を1モル、つまり化学的に等量に設
定するのが目安である。被処理物質濃度を100ppm
程度として、これに必要なラジカル濃度をオゾン換算で
100ppm程度とする。図2から分かるように、電気
エネルギー密度εが100J/Nm3 以下ではオゾン生
成効率η>0.06g/Wh=16.7μg/Jであ
る。被処理ガス12の主体が空気であるとすれば、10
0ppmのオゾン濃度は0.21g/Nm3 に相当する
ので、α=(0.21mg/Nm3 )/(16.7μg
/J)=12600J/Nm3 。よって、電気エネルギ
ー密度εを100J/Nm3 にするなら、数2からfは
126〜1260pps程度で良いことになる。
As a general idea, it is a standard to set the amount of radicals necessary for 1 mol of the substance to be treated to 1 mol, that is, to be chemically equivalent. The concentration of the substance to be treated is 100 ppm
In this case, the necessary radical concentration is about 100 ppm in terms of ozone. As can be seen from FIG. 2, when the electric energy density ε is 100 J / Nm 3 or less, the ozone generation efficiency η> 0.06 g / Wh = 16.7 μg / J. Assuming that the gas to be treated 12 is mainly air, 10
Since the ozone concentration of 0 ppm corresponds to 0.21 g / Nm 3 , α = (0.21 mg / Nm 3 ) / (16.7 μg
/ J) = 12600J / Nm 3 . Therefore, if the electric energy density ε is set to 100 J / Nm 3 , f can be about 126 to 1260 pps from Equation 2.

【0035】パルス電源14から、前述したような短パ
ルス高電圧のパルス電圧VP を数1000ppsの繰り
返し率fで発生させることは、現在の技術で比較的容易
に成し得る。放電処理部2での被処理ガス12の滞留時
間を適切に選べば、被処理物質濃度が1000ppm以
上の場合でも、数1000pps以下の繰り返し率fで
対処することは可能である。
The pulse power source 14, to generate at a repetition rate f number 1000pps pulse voltage V P of the short pulse high voltage as described above can relatively easily form in the current technology. If the residence time of the gas to be treated 12 in the discharge treatment unit 2 is appropriately selected, it is possible to cope with the repetition rate f of several thousand pps or less even when the concentration of the substance to be treated is 1000 ppm or more.

【0036】一例として、被処理ガス12の流量が10
0Nm3 /min、被処理物質濃度が10ppmの場合
に放電処理を行う場合を考える。放電処理部2でのガス
滞留時間を0.1secとすると、必要な放電空間体積
Mは約170Lとなる。この場合、図1に示したような
同軸円筒状の放電処理部2を用いるとすれば、例えば内
径(より具体的にはその外部電極4の内径)80mm、
長さ0.85mの放電処理部2を40本並列接続すれば
良い。
As an example, the flow rate of the gas to be treated 12 is 10
Consider a case where a discharge treatment is performed when 0 Nm 3 / min and the concentration of the substance to be treated are 10 ppm. Assuming that the gas residence time in the discharge processing unit 2 is 0.1 sec, the required discharge space volume M is about 170 L. In this case, if the coaxial cylindrical discharge processing unit 2 as shown in FIG. 1 is used, for example, the inner diameter (more specifically, the inner diameter of the external electrode 4) is 80 mm,
What is necessary is just to connect 40 discharge processing units 2 having a length of 0.85 m in parallel.

【0037】上記電気エネルギー密度εを例えば50J
/Nm3 とすると、上記放電処理部2に必要なパルス電
圧VP の1パルス当たりの電気エネルギーEは約8.5
Jとなる。パルス電源14からこの放電処理部2への電
気エネルギーEの伝達損失を15%程度とすると、パル
ス電源14には1パルス当たり10Jの電気エネルギー
Eが蓄積できていれば良い。内径80mmの放電処理部
2には通常は60kV程度のパルス電圧VP が印加可能
であるので、コンデンサからの放電で上記エネルギーE
のパルス電圧VP を供給するパルス電源14を考える
と、そのコンデンサの容量は約6nFで良い。
The electric energy density ε is, for example, 50 J
When / Nm 3, the electrical energy E per pulse of the pulse voltage V P required the discharge unit 2 is about 8.5
It becomes J. Assuming that the transmission loss of the electric energy E from the pulse power supply 14 to the discharge processing unit 2 is about 15%, it is sufficient that the pulse power supply 14 can store 10 J of electric energy E per pulse. Since the discharge unit 2 having an inner diameter of 80mm usually a pulse voltage V P of about 60kV can applied, the energy E in the discharge from the capacitor
Given the pulse power supply 14 supplies a pulsed voltage V P of the capacitance of the capacitor may be about 6 nf.

【0038】電気エネルギー密度ε=50J/Nm3
は、図2からオゾン生成効率η=0.07g/Wh=1
9.4μg/Jなので、必要ラジカル濃度をオゾン換算
で10ppm=0.021g/Nm3 とすると、必要と
なる総電気エネルギー密度αは1082J/Nm3 とな
る。放電処理部2でのガス滞留時間は0.1sなので、
必要繰り返し率fは216ppsということになる。
When the electric energy density ε = 50 J / Nm 3 , the ozone generation efficiency η = 0.07 g / Wh = 1 from FIG.
Since the required radical concentration is 10 ppm = 0.021 g / Nm 3 in terms of ozone, the required total electric energy density α is 1082 J / Nm 3 because it is 9.4 μg / J. Since the gas residence time in the discharge processing unit 2 is 0.1 s,
The required repetition rate f is 216 pps.

【0039】前記電気エネルギー密度εは、数1で与え
られるように1パルス当たりに放電空間8に投入される
電気エネルギーEを放電空間体積Mで除したものに比例
する。従って前記電気エネルギー密度εを上記範囲内に
するには、前記電気エネルギーEで調整しても良いし、
放電空間体積Mで調整しても良いし、また、両者を共に
調整しても良い。
The electric energy density ε is proportional to the electric energy E input to the discharge space 8 per pulse divided by the discharge space volume M as given by the following equation (1). Therefore, in order to make the electric energy density ε within the above range, the electric energy E may be adjusted by the electric energy E,
The adjustment may be made by the discharge space volume M, or both may be adjusted.

【0040】なお、実際には前記電気エネルギーEは、
パルス電源14に蓄積された電気エネルギーで単純に決
まるものではない。パルス電源14から放電空間8の被
処理ガス12中への電気エネルギーの伝達効率が、パル
ス電圧VP の時間幅、印加電圧波高値で決まる平均電界
強度、パルス電圧VP の繰り返し率、被処理ガス12の
圧力、被処理ガス12の放電空間滞留時間等の条件に複
雑に依存するからである。
In practice, the electric energy E is
It is not simply determined by the electric energy stored in the pulse power supply 14. Transmission efficiency of the electrical energy from the pulse power source 14 to the gas to be treated 12 in the discharge space 8, an average electric field duration of the pulse voltage V P, at an applied voltage peak value determined, the repetition rate of the pulse voltage V P, the treated This is because it depends complicatedly on conditions such as the pressure of the gas 12 and the residence time of the gas 12 to be discharged in the discharge space.

【0041】図2から分かるように、通常、前記電気エ
ネルギーEは過剰になりやすいので、これを抑制するよ
うに前記条件を選定する。特に、パルス電源14から放
電空間8の被処理ガス12中への電気エネルギー伝達効
率を高くとって、装置全体としてのエネルギー効率を良
くする上では放電持続時間が狭小化されるように前記条
件を選定するのが好適である。具体的には次に述べるよ
うにする。
As can be seen from FIG. 2, the electric energy E usually tends to be excessive, so the conditions are selected so as to suppress this. In particular, in order to increase the efficiency of electric energy transfer from the pulse power source 14 into the gas 12 to be treated in the discharge space 8 and improve the energy efficiency of the entire apparatus, the above conditions are set so that the discharge duration is narrowed. It is preferable to select one. Specifically, it will be described below.

【0042】例えば、前記距離的平均電界強度を8d〜
18d[kV/cm](d:0℃1気圧の被処理ガスの
密度を1としたときの相対密度)の間とし、その内でも
できるだけ低い値に選定すれば、放電持続時間が狭小化
される。また、パルス電圧V P の時間幅を200ns以
下、より好ましくは100ns以下としても、放電持続
時間が狭小化される。また、パルス電圧VP の繰り返し
率を100pps以上に高くとるにつれ、放電持続時間
が狭小化されることが知られている。また、被処理ガス
12の圧力を2気圧以上にすることで放電持続時間を狭
小化することもできる。以上のいずれか、もしくは複数
の組み合わせで、過剰になりやすい前記電気エネルギー
Eを抑制し、前記電気エネルギー密度εを上記範囲内に
選定することができる。
For example, when the distance average electric field strength is 8 d
18 d [kV / cm] (d: 0 ° C. and 1 atm.
(Relative density when the density is set to 1).
Choosing a value as low as possible will shorten the discharge duration
Is done. Also, the pulse voltage V P200ns or less
Lower, more preferably 100 ns or less,
Time is reduced. Also, the pulse voltage VPRepeat
As the rate becomes higher than 100 pps, the discharge duration
Is known to be narrowed. Also, the gas to be treated
The discharge duration is narrowed by setting the pressure of No. 12 to 2 atmospheres or more.
It can also be reduced. Any one or more of the above
The electrical energy that is likely to be excessive in the combination of
E and the electric energy density ε within the above range.
Can be selected.

【0043】なお、放電処理部2の構造は、図1に示し
た同軸円筒状以外のものでも良い。要はコロナ電極と非
コロナ電極が相対向していて被処理ガス中でパルスコロ
ナ放電が生じれば良い。例えば、放電処理部2の外部電
極4(非コロナ電極)は、円筒状以外の筒状、例えば四
角筒状等でも良い。筒状は管状と言い換えることもでき
る。また、このような外部電極4内に当該外部電極4に
沿って複数本の線状の内部電極6(コロナ電極)を配置
しても良い。線状は細い棒状と言い換えることもでき
る。このような外部電極4と内部電極6とによっても、
両電極4、6間に不平等な電界を発生させてパルスコロ
ナ放電10を発生させることができる。
The structure of the discharge processing section 2 may be other than the coaxial cylindrical shape shown in FIG. In short, it is only necessary that the corona electrode and the non-corona electrode are opposed to each other and that a pulse corona discharge occurs in the gas to be treated. For example, the external electrode 4 (non-corona electrode) of the discharge processing unit 2 may have a cylindrical shape other than a cylindrical shape, for example, a square cylindrical shape. A tubular shape can be rephrased as a tubular shape. Further, a plurality of linear internal electrodes 6 (corona electrodes) may be arranged in the external electrode 4 along the external electrode 4. The linear shape can be rephrased as a thin rod shape. With such an external electrode 4 and an internal electrode 6,
By generating an uneven electric field between the electrodes 4 and 6, the pulse corona discharge 10 can be generated.

【0044】また、上記のような放電処理部2の下流側
に、当該放電処理部2を通過した被処理ガス12中の被
処理物質を分解する触媒部を設けても良く、そのように
すれば被処理物質の除去性能が一層向上する。触媒は、
例えばオゾン分解触媒、光触媒等である。
Further, a catalyst section for decomposing the substance to be treated in the gas to be treated 12 which has passed through the discharge processing section 2 may be provided on the downstream side of the discharge processing section 2 as described above. If this is the case, the performance of removing the substance to be treated is further improved. The catalyst is
For example, it is an ozone decomposition catalyst, a photocatalyst, or the like.

【0045】また、上記のような放電処理部2の上流側
に、被処理ガス12の前処理(例えば塵埃除去、温湿度
調整)を行う前処理部や、被処理ガス12を供給する送
風機等を設けても良い。
A pre-processing section for pre-processing (for example, dust removal, temperature and humidity adjustment) the processing target gas 12 and a blower for supplying the processing target gas 12 upstream of the discharge processing section 2 as described above. May be provided.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上のようにこの発明によれば、パルス
電圧の1パルス当たりに放電空間のガス中に投入される
電気エネルギー密度を上記範囲内にすることによって、
放電空間中での被処理ガスの処理に有効なラジカルの生
成効率が向上し、被処理ガスを効率良く処理することが
できるので、消費電力を低減することができる。
As described above, according to the present invention, the electric energy density injected into the gas in the discharge space per one pulse of the pulse voltage is set within the above range,
Since the generation efficiency of radicals effective for processing the gas to be treated in the discharge space is improved and the gas to be treated can be efficiently treated, power consumption can be reduced.

【0047】特に、上記電気エネルギー密度を10〜1
50J/Nm3 の範囲内にすることによって、ラジカル
の生成効率は著しく向上するので、消費電力を低減する
効果は一層顕著になる。
In particular, when the electric energy density is 10 to 1
By setting the content within the range of 50 J / Nm 3 , the radical generation efficiency is remarkably improved, and the effect of reducing the power consumption is further remarkable.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明に係る放電ガス処理方法を実施する放
電ガス処理装置の一例を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a discharge gas processing apparatus for performing a discharge gas processing method according to the present invention.

【図2】1パルス当たりに放電空間のガス中に投入され
る電気エネルギー密度とオゾン生成効率との関係の測定
結果の一例を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a measurement result of a relationship between an electric energy density injected into a gas in a discharge space per pulse and an ozone generation efficiency.

【図3】従来の放電ガス処理装置の一例を示す概略図で
ある。
FIG. 3 is a schematic view showing an example of a conventional discharge gas processing apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2 放電処理部 4 外部電極(非コロナ電極) 6 内部電極(コロナ電極) 8 放電空間 10 パルスコロナ放電 12 被処理ガス 14 パルス電源 2 Discharge processing part 4 External electrode (non-corona electrode) 6 Internal electrode (Corona electrode) 8 Discharge space 10 Pulse corona discharge 12 Gas to be treated 14 Pulse power supply

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 芝野 均 京都府京都市右京区梅津高畝町47番地 日 新電機株式会社内 (72)発明者 川北 有 京都府京都市右京区梅津高畝町47番地 日 新電機株式会社内 (72)発明者 加藤 茂 京都府京都市右京区梅津高畝町47番地 日 新電機株式会社内 Fターム(参考) 4D002 AA02 AA03 AA12 AA13 AB02 AC10 BA05 BA07 CA20 DA51 GA01 GB02 GB08 GB20  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hitoshi Shibano 47-47 Umezu Takaune-cho, Ukyo-ku, Kyoto-shi, Kyoto, Japan (72) Inventor Yu Kawakita 47-47 Umezu Takaune-cho, Ukyo-ku, Kyoto, Kyoto Nissin Electric Incorporated (72) Inventor Shigeru Kato 47, Umezu Takaune-cho, Ukyo-ku, Kyoto, Japan F-term in Nissin Electric Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 相対向するコロナ電極と非コロナ電極と
の間に形成される放電空間に被処理ガスを導入し、この
両電極間にパルス電圧を繰り返し印加して前記放電空間
内の被処理ガス中でパルスコロナ放電を発生させて当該
被処理ガスを処理する方法において、前記パルス電圧の
1パルス当たりに前記放電空間の被処理ガス中に投入さ
れる電気エネルギー密度を10〜150J/Nm3 にす
ることを特徴とする放電ガス処理方法。
1. A gas to be treated is introduced into a discharge space formed between a corona electrode and a non-corona electrode facing each other, and a pulse voltage is repeatedly applied between the two electrodes to form a gas to be treated in the discharge space. In the method of treating a gas to be treated by generating a pulse corona discharge in a gas, the electric energy density supplied to the gas to be treated in the discharge space per one pulse of the pulse voltage is set to 10 to 150 J / Nm 3. A discharge gas treatment method.
【請求項2】 前記電気エネルギー密度を10〜50J
/Nm3 にする請求項1記載の放電ガス処理方法。
2. An electric energy density of 10 to 50 J
Discharge gas processing method according to claim 1 wherein the / Nm 3.
【請求項3】 相対向するコロナ電極と非コロナ電極と
を有していて両電極間に形成される放電空間に被処理ガ
スが導入される放電処理部と、この放電処理部の両電極
間にパルス電圧を繰り返し印加して前記放電空間内の被
処理ガス中でパルスコロナ放電を発生させるパルス電源
とを備える装置において、前記パルス電圧の1パルス当
たりに前記放電空間の被処理ガス中に投入される電気エ
ネルギー密度が10〜150J/Nm3 になるように、
前記放電空間の体積および当該放電空間に前記パルス電
圧の1パルス当たりに投入される電気エネルギーを設定
していることを特徴とする放電ガス処理装置。
3. A discharge processing section having a corona electrode and a non-corona electrode opposed to each other and in which a gas to be processed is introduced into a discharge space formed between the electrodes, and between the two electrodes of the discharge processing section. A pulse power supply for generating a pulse corona discharge in the gas to be treated in the discharge space by repeatedly applying a pulse voltage to the gas to be treated in the discharge space per one pulse of the pulse voltage. So that the electrical energy density to be obtained is 10 to 150 J / Nm 3 ,
A discharge gas treatment apparatus, wherein a volume of the discharge space and electric energy applied per pulse of the pulse voltage to the discharge space are set.
【請求項4】 前記電気エネルギー密度が10〜50J
/Nm3 になるように、前記放電空間の体積および前記
放電空間に前記パルス電圧の1パルス当たりに投入され
る電気エネルギーを設定している請求項3記載の放電ガ
ス処理装置。
4. An electric energy density of 10 to 50 J
4. The discharge gas processing apparatus according to claim 3, wherein the volume of the discharge space and the electric energy applied per pulse of the pulse voltage to the discharge space are set so as to be / Nm 3 .
JP29242799A 1999-10-14 1999-10-14 Discharge gas treatment method and apparatus therefor Expired - Lifetime JP3601377B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29242799A JP3601377B2 (en) 1999-10-14 1999-10-14 Discharge gas treatment method and apparatus therefor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29242799A JP3601377B2 (en) 1999-10-14 1999-10-14 Discharge gas treatment method and apparatus therefor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001113118A true JP2001113118A (en) 2001-04-24
JP3601377B2 JP3601377B2 (en) 2004-12-15

Family

ID=17781659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29242799A Expired - Lifetime JP3601377B2 (en) 1999-10-14 1999-10-14 Discharge gas treatment method and apparatus therefor

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3601377B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104069721A (en) * 2014-06-10 2014-10-01 上海交通大学 Reducing type dielectric barrier reactor for treating volatile organic pollutants

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104069721A (en) * 2014-06-10 2014-10-01 上海交通大学 Reducing type dielectric barrier reactor for treating volatile organic pollutants
CN104069721B (en) * 2014-06-10 2016-06-01 上海交通大学 The variable diameter dielectric impedance reactor of process volatile organic contaminant

Also Published As

Publication number Publication date
JP3601377B2 (en) 2004-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Abdelaziz et al. Characterization of surface dielectric barrier discharge influenced by intermediate frequency for ozone production
Gentile et al. Reaction chemistry and optimization of plasma remediation of N x O y from gas streams
DE3615670A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR TREATING GAS BY MEANS OF DISCHARGE
CA2462614A1 (en) Sterilization and decontamination system using a plasma discharge and a filter
CN105963749A (en) Diffusive plasma air treatment and material processing
KR100518387B1 (en) Negative ion operating device for ac
EP1337281A1 (en) Method and device for treating the surfaces of items
Pashaie et al. Electrical characteristics of a coaxial dielectric barrier discharge
JP2002151295A (en) Discharge generating device
Nishimura et al. Removal of ethylene and by-products using dielectric barrier discharge with Ag nanoparticle-loaded zeolite for keeping freshness of fruits and vegetables
JPH10325A (en) Device for removing volatile organic compound in air by using discharge plasma
JP2001113118A (en) Electrical discharge gas treating method and device
JP3991252B2 (en) Equipment for decomposing organic substances in exhaust gas by pulse corona discharge
EP1497023B1 (en) Method for abatement of voc in exhaust gases by wet pulse corona discharge
EP3585136A1 (en) A method and device for generating low-temperature electrical water-based plasma at near-atmospheric pressures and its use
He et al. Dielectric barrier discharge for hydrogen sulphide waste gas decomposition
DE10127035A1 (en) Cleaning and odor neutralizing of air in rooms involves non-thermal, plasma-chemical conversion or passive boundary layer discharge using device made up of levels or cylindrical layers
JP2004350890A (en) Purifying method and purifier
JP2000300650A (en) Photocatalyst type air purifying device
Jaworek et al. Removal of NOx from NO2∶ NO∶ N2 mixture by a pulsed and dc streamer corona in a needle-to-plate reactor
KR102059265B1 (en) Pollutant processing apparatus from semiconductor manufacturing process
JP3582379B2 (en) Discharge gas treatment method
DE102005028024A1 (en) Method and device for producing large-area atmospheric-pressure plasmas
Li et al. Decomposition of toluene by using a streamer discharge reactor combined with catalysts
KR101194702B1 (en) Device for removing odorous gas using plasma discharge

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040302

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040423

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040525

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040720

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20040729

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040831

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040913

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3601377

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001

Year of fee payment: 5

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001

Year of fee payment: 5

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term