JP2001106815A - Highly adhesive olefinic resin composition and its manufacturing method - Google Patents
Highly adhesive olefinic resin composition and its manufacturing methodInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂材の、その表面にプライマー塗布等の特別な処理を
施すことなく、ウレタン系の接着剤を付着させることの
できるようにしたポリオレフィン系樹脂組成物に関する
ものであり、特に、上記ポリオレフィン系樹脂の中に適
量のポリアミド系樹脂を加えるとともに、ここに低温プ
ラズマを照射することによってウレタン系接着剤に対し
て、その表面部の濡れ性を向上させるようにした高接着
性オレフィン系樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin composition capable of adhering a urethane-based adhesive to a polyolefin resin material without applying a special treatment such as primer coating to the surface thereof. In particular, while adding an appropriate amount of polyamide-based resin to the polyolefin-based resin, and irradiating the low-temperature plasma to the urethane-based adhesive, the wettability of the surface portion is improved. And a high-adhesive olefin-based resin composition as described above.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、ポリオレフィン系樹脂材の表面
にウレタン系の樹脂接着剤を用いて他の部材を接着しよ
うとすると、上記ポリオレフィン系樹脂は、その濡れ性
が良くないところから、そのままでは上記ウレタン系の
接着剤は付着しない。そこで、従来においては、接着剤
塗布面に予め所定のプライマー材を塗布して、その表面
を改質させるようにしている。すなわち、プライマー処
理を施すこととし、このプライマー処理の施された改質
表面のところに上記ウレタン系の接着剤を塗布して他の
部材の接着を行なうようにしているものである。2. Description of the Related Art Generally, when an attempt is made to bond another member to the surface of a polyolefin resin material using a urethane resin adhesive, the above polyolefin resin has poor wettability. The urethane adhesive does not adhere. Therefore, conventionally, a predetermined primer material is applied in advance to the surface to which the adhesive is applied, and the surface is modified. That is, a primer treatment is performed, and the urethane-based adhesive is applied to the modified surface on which the primer treatment has been performed to bond other members.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記プライ
マー処理(プライマー塗布)を施すことは煩雑な作業を
強いられることとなり、作業効率上好ましくない。ま
た、このようなプライマー処理に代わって、オレフィン
系樹脂材の表面にプラズマを照射することによって、そ
の表面を改質する方法もあるが、充分な接着性をもたせ
るようにするためには、比較的長時間照射する必要があ
る。従って、材料の表面部が白化する等して、材料の強
度を劣化させると言う問題点がある。このような問題点
を解決するために、オレフィン系樹脂材の中に適量のポ
リアミド系樹脂をアロイ状に混入させるとともに、この
ようなアロイ状組成物の表面に低温のプラズマ照射を施
すことにより接着性を高めさせるようにした高接着性オ
レフィン系樹脂組成物を提供しようとするのが、本発明
の目的(課題)である。By the way, performing the above-mentioned primer treatment (primer application) requires a complicated work, which is not preferable in terms of work efficiency. In addition, instead of such a primer treatment, there is a method of modifying the surface of the olefin resin material by irradiating the surface of the olefin resin material with plasma. It is necessary to irradiate for a long time. Therefore, there is a problem that the strength of the material is degraded by, for example, whitening of the surface of the material. In order to solve such a problem, an appropriate amount of polyamide-based resin is mixed into an olefin-based resin material in the form of an alloy, and the surface of such an alloy-like composition is bonded by applying low-temperature plasma irradiation. It is an object (problem) of the present invention to provide a high-adhesive olefin-based resin composition having improved properties.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明においては次のような手段を講ずることとし
た。すなわち、オレフィン系熱可塑性樹脂を基礎に、こ
の中に適当量のポリアミド系樹脂をアロイ状に有するオ
レフィン系樹脂組成物に関して、上記オレフィン系樹脂
を99ないし85重量パーセント用意するとともに、こ
こに上記ポリアミド系樹脂を1ないし15重量パーセン
ト混入させ、これら構成からなるアロイ状組成物の、そ
の表面部にプラズマを照射するようにした構成を採るこ
ととした。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present invention takes the following measures. That is, based on an olefin-based thermoplastic resin, an olefin-based resin composition having an appropriate amount of a polyamide-based resin in the form of an alloy therein is prepared in an amount of 99 to 85% by weight of the olefin-based resin. A configuration is adopted in which 1 to 15% by weight of a system resin is mixed, and the surface of the alloy-like composition having such a configuration is irradiated with plasma.
【0005】このような構成を採ることにより、本発明
のものにおいては、本組成物中に混入されたポリアミド
系樹脂の中に含まれる微量の水分がプラズマ照射により
改質されて水酸基ラジカルを形成し、ここを基点にして
親水性のウレタン系接着剤が結合(接着)するようにな
る。その結果、一般に、濡れ性が良くなく、ウレタン系
接着剤とは接着しにくい性質を有するオレフィン系樹脂
組成物が、上記プラズマ照射を受けることによって高接
着性を有するようになる。また、このような表面改質操
作において、本発明にて用いられるプラズマ照射として
は、その温度が70℃ないし80℃の低温プラズマ手段
を採ることとしたので、オレフィン系樹脂組成物の、そ
の表面部が白化するようなこともない。By adopting such a constitution, in the present invention, a trace amount of water contained in the polyamide resin mixed in the composition is modified by plasma irradiation to form hydroxyl radicals. Then, the hydrophilic urethane-based adhesive is bonded (adhered) from this point. As a result, in general, an olefin-based resin composition having poor wettability and having a property of not easily adhering to a urethane-based adhesive has high adhesiveness when subjected to the plasma irradiation. In such a surface modification operation, low-temperature plasma means having a temperature of 70 ° C. to 80 ° C. is used for plasma irradiation used in the present invention. No whitening of the part.
【0006】次に、請求項2記載の発明について説明す
る。このものも、その基本的な点は、上記請求項1記載
のものと同じである。その特徴とするところは高接着性
オレフィン系樹脂組成物の製造方法に関する点である。
すなわち、本発明においては、高接着性オレフィン系樹
脂組成物の、その製造方法を、100重量部のポリプロ
ピレン系樹脂に5重量部の無水マレイン酸及び2重量部
のベンゾイルパーオキサイド(BPO)を配合するとと
もに、これらを所定の温度にて反応させ、これによって
マレイン酸変性ポリプロピレン生成物(C)を生成する
工程と、このようにして生成された生成物(C)30重
量部に対してポリアミド−6系樹脂70重量部を混合さ
せるとともに、この混合物を所定の温度に保つことによ
ってポリアミド−ポリプロピレンアロイからなるポリア
ミド系樹脂(B)を形成させる工程と、このようにして
形成されたポリアミド系樹脂(B)8ないし15重量部
と92ないし85重量部のオレフィン系樹脂(A)とを
混合させる工程と、このようにして形成された混合物の
表面部に所定のプラズマ照射を施す工程と、からなるよ
うにした工程を採ることとした。このような工程を採る
ことにより、ポリアミド系樹脂とオレフィン系樹脂とは
アロイ状に一体的に溶融化されるとともに、このように
一体化されたポリアミド系樹脂の部分がプラズマ照射を
受けることによって親水性の反応基点を形成するように
なる。そして、これら工程を経ることによって、樹脂組
成物表面部の濡れ性が向上するようになる。従って、濡
れ性の向上した表面部には親水性のウレタン系樹脂接着
剤が付着(接着)するようになる。Next, the invention according to claim 2 will be described. This is also basically the same as the first aspect. The feature is that it relates to a method for producing a highly adhesive olefin resin composition.
That is, in the present invention, a method for producing a high-adhesive olefin resin composition is described by blending 5 parts by weight of maleic anhydride and 2 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO) with 100 parts by weight of a polypropylene resin. And reacting them at a predetermined temperature, thereby producing a maleic acid-modified polypropylene product (C). The polyamide (B) is reacted with 30 parts by weight of the product (C) thus produced. A step of mixing 70 parts by weight of the 6-series resin and maintaining the mixture at a predetermined temperature to form a polyamide-based resin (B) composed of a polyamide-polypropylene alloy; B) mixing 8 to 15 parts by weight with 92 to 85 parts by weight of the olefin resin (A); A step of performing a predetermined plasma irradiation on the surface portion of the mixture formed in this way, we decided to take steps so as to consist of. By adopting such a process, the polyamide-based resin and the olefin-based resin are integrally melted in an alloy shape, and the polyamide-based resin thus integrated becomes hydrophilic by being irradiated with plasma. To form a reactive base point for sex. Then, through these steps, the wettability of the surface portion of the resin composition is improved. Therefore, a hydrophilic urethane-based resin adhesive comes to adhere (adhere) to the surface portion having improved wettability.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について図1
及び図2を基に説明する。本実施の形態に関するもの
の、その構成は、99ないし85重量パーセントのオレ
フィン系樹脂と、1ないし15重量パーセントのポリア
ミド系樹脂と、からなるものであって、これらがアロイ
状に融合した状態のものからなるものであることを基本
とするものである。そして、このような構成からなるも
のの、その表面部に照射面温度が約70℃ないし80℃
になるような低温プラズマを照射することとする。FIG. 1 shows an embodiment of the present invention.
This will be described with reference to FIG. Although it relates to the present embodiment, the structure thereof is composed of 99 to 85% by weight of an olefin-based resin and 1 to 15% by weight of a polyamide-based resin, wherein these are fused in an alloy. It is based on what consists of. And although it has such a structure, the irradiation surface temperature is about 70 ° C. to 80 ° C.
It is assumed that low-temperature plasma is applied.
【0008】このような構成からなるものにおいて、上
記オレフィン系樹脂としては、代表的なものとしてポリ
エチレン樹脂(PE)あるいはポリプロピレン樹脂(P
P)が挙げられる。なお、これらオレフィン系樹脂のう
ち、好ましいものとしてはポリプロピレン(PP)系樹
脂が挙げられる。具体的には、プロピレンホモポリマ
ー、プロピレン−エチレンのランダム共重合体あるいは
ブロック共重合体、またはエチレン−プロピレンゴムの
添加された変性ポリプロピレン等が挙げられる。また、
ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド−6、ポリアミ
ド−66、ポリアミド−12等の脂肪族ポリアミドに属
するものが挙げられる。なお、実際に用いられるものと
しては、これらのうちの単独体または共重合体あるいは
これらを主成分としたポリマーアロイ等が挙げられる。
なお、これらのうち、最も好ましいものとしてはポリア
ミド−6が挙げられる。特に、オレフィン系樹脂との相
溶性を考慮して、本実施の形態においてはポリアミド−
6が採用されている。In the resin having such a structure, the olefin resin is typically a polyethylene resin (PE) or a polypropylene resin (P
P). Among these olefin-based resins, preferred is a polypropylene (PP) -based resin. Specific examples include propylene homopolymer, random copolymer or block copolymer of propylene-ethylene, and modified polypropylene to which ethylene-propylene rubber is added. Also,
Examples of the polyamide-based resin include those belonging to aliphatic polyamides such as polyamide-6, polyamide-66, and polyamide-12. In addition, what is actually used includes a homopolymer or a copolymer of these, or a polymer alloy containing these as a main component.
Among these, the most preferable one is polyamide-6. Particularly, in consideration of the compatibility with the olefin resin, in the present embodiment, the polyamide-
6 are employed.
【0009】次に、このような構成からなる本組成物に
ついての、その具体的な例(実施例)について、図2を
基に説明する。まず、オレフィン系樹脂(A)として
は、ポリプロピレン(PP)のブロックコポリマーを用
いる。このようなオレフィン系樹脂(A)に混入させる
ポリアミド系樹脂(B)としてはポリアミド−6が用い
られることとなるが、このポリアミド−6は、本実施例
においては、直接上記ポリプロピレン(PP)のブロッ
クコポリマーに混入させるのではなく、次のような工程
を経ることによって形成されるポリアミド−PPアロイ
(B)として混入させるようにする。以下に、その手順
等について説明する。Next, a specific example (embodiment) of the present composition having such a configuration will be described with reference to FIG. First, a polypropylene (PP) block copolymer is used as the olefin resin (A). Polyamide-6 is used as the polyamide-based resin (B) to be mixed with the olefin-based resin (A). In the present embodiment, the polyamide-6 is directly made of the polypropylene (PP). Instead of being mixed into the block copolymer, it is mixed as a polyamide-PP alloy (B) formed through the following steps. The procedure and the like will be described below.
【0010】まず、100重量部のポリプロピレン系樹
脂と5重量部の無水マレイン酸と2重量部のベンゾイル
パーオキサイド(BPO)とを混合させ、約200℃の
温度で反応させる。これによってマレイン酸変性ポリプ
ロピレン生成物(C)を得る。次に、この生成物(C)
30重量部に対してポリアミド−6を70重量部混合さ
せるとともに、この混合物を約250℃の温度に保つこ
とによって両者を溶融混合させる。これによってポリア
ミド−PPアロイからなる所望のポリアミド系樹脂
(B)が生成されることとなる。First, 100 parts by weight of a polypropylene resin, 5 parts by weight of maleic anhydride, and 2 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO) are mixed and reacted at a temperature of about 200 ° C. This gives a maleic acid-modified polypropylene product (C). Next, the product (C)
70 parts by weight of polyamide-6 are mixed with 30 parts by weight, and the mixture is melt-mixed by maintaining the mixture at a temperature of about 250 ° C. As a result, a desired polyamide resin (B) composed of a polyamide-PP alloy is produced.
【0011】このようにして生成されたオレフィン系樹
脂(A)とポリアミド系樹脂(B)とを、その重量比に
おいて92:8の割合(実施例1)で、または85:1
5の割合(実施例2)で配合させる。そして、これらの
ものについて、その表面部に所定のプラズマ照射を施
す。このようにして形成された実施例のものについて、
その表面部に所定のウレタン系樹脂接着剤を塗布すると
ともに、このような表面部に軟質のポリ塩化ビニール
(PVC)製部材を接着させた試料についての、その接
着強度試験結果を図2に示す。なお、試料としては、図
1に示す如く、厚さ5mm、幅(D)が8mmの短冊状部材
(PVC製)を作成し、これを上記工程にて形成された
オレフィン系樹脂組成物の表面に、所定のウレタン系樹
脂接着剤を塗布した状態で接着する。このようにして形
成された試料の上記PVC製短冊状部材の先端部のとこ
ろを、図1の矢印方向に所定の速度(50mm/分)で引
張る。そして、このときの接着部(接着幅Dを有する部
分)における単位長さ当りの剥離荷重をもって接着強度
とする。The olefin-based resin (A) and the polyamide-based resin (B) thus produced are mixed at a weight ratio of 92: 8 (Example 1) or 85: 1.
5 (Example 2). Then, a predetermined plasma irradiation is performed on the surface of these components. For the embodiment thus formed,
FIG. 2 shows the adhesion strength test results of a sample in which a predetermined urethane resin adhesive was applied to the surface and a soft polyvinyl chloride (PVC) member was adhered to such a surface. . As a sample, as shown in FIG. 1, a rectangular member (manufactured by PVC) having a thickness of 5 mm and a width (D) of 8 mm was prepared, and this was coated on the surface of the olefin resin composition formed in the above process. Are adhered in a state where a predetermined urethane resin adhesive is applied. The sample thus formed is pulled at a predetermined speed (50 mm / min) in the direction of the arrow in FIG. Then, the peeling load per unit length at the bonding portion (the portion having the bonding width D) at this time is defined as the bonding strength.
【0012】その結果は、まず、適量のポリアミド系樹
脂を有するものであってプラズマ照射時間が50cm当り
10秒間のものについては、実施例1、2に示すものの
如く、所定の接着強度(剥離強度)を有しているのに対
して、ポリアミド系樹脂を含有していないものについて
は、比較例1、2、3に示す如く、仮にプラズマ照射時
間を20秒間あるいは40秒間に増やしたとしても、接
着強度(剥離強度)は向上してはいない。このことは、
親水性の極性を有するポリアミド系樹脂の存在が重要な
意味を有しているものである。しかしながら、このよう
なポリアミド系樹脂の量を極端に増やした比較例4のも
のについてみると、このものにおいては剥離現象を起し
ており、十分な接着強度を示してはいない。これらのこ
とから、ポリアミド系樹脂の上記オレフィン系樹脂に対
する配合割合は、その重量比において1%〜15%の範
囲内であることが適当であり、親水性のあるポリアミド
系樹脂を極端に増やしても接着性の向上を図ることはで
きない。[0012] The results are as follows. First, for a sample having an appropriate amount of polyamide resin and a plasma irradiation time of 10 seconds per 50 cm, a predetermined adhesive strength (peel strength) was obtained as shown in Examples 1 and 2. On the other hand, when the plasma irradiation time was increased to 20 seconds or 40 seconds as shown in Comparative Examples 1, 2, and 3 for those containing no polyamide resin, The adhesive strength (peel strength) has not been improved. This means
The presence of a polyamide resin having hydrophilic polarity has an important meaning. However, in the case of Comparative Example 4 in which the amount of such a polyamide-based resin was extremely increased, the resin exhibited a peeling phenomenon and did not exhibit sufficient adhesive strength. From these facts, it is appropriate that the mixing ratio of the polyamide resin to the olefin resin is in the range of 1% to 15% by weight, and the amount of the hydrophilic polyamide resin is extremely increased. However, it is not possible to improve the adhesiveness.
【0013】[0013]
【発明の効果】本発明によれば、オレフィン系熱可塑性
樹脂を基礎に、この中に適当量のポリアミド系樹脂をア
ロイ状に有するオレフィン系樹脂組成物に関して、上記
オレフィン系樹脂を99ないし85重量パーセント用意
するとともに、ここに上記ポリアミド系樹脂を1ないし
15重量パーセント混入させ、これら構成からなる混合
物を所定の温度にて保持することによりアロイ状組成物
を形成させ、更に、その表面部に所定の温度からなる低
温プラズマを照射するようにしたオレフィン系樹脂組成
物においては、その表面部の濡れ性が高められるように
なり、親水性の極性を有するウレタン系樹脂接着剤によ
る、その接着性が高められるようになった。すなわち、
上記のような工程を経ることによって、高接着性オレフ
ィン系樹脂組成物を得ることができるようになった。According to the present invention, based on an olefin-based thermoplastic resin, an olefin-based resin composition having an appropriate amount of a polyamide-based resin in the form of an alloy therein contains 99 to 85 wt. %, The above-mentioned polyamide resin is mixed therein in an amount of 1 to 15% by weight, and an alloy composition is formed by maintaining a mixture composed of these components at a predetermined temperature. In the olefin-based resin composition that is irradiated with the low-temperature plasma composed of the temperature of the above, the wettability of the surface portion thereof is increased, and the adhesiveness of the urethane-based resin adhesive having a hydrophilic polarity is improved. Now it can be enhanced. That is,
Through the above steps, a high-adhesive olefin-based resin composition can be obtained.
【図1】本発明における接着強度試験の内容を示す図で
ある。FIG. 1 is a diagram showing the contents of an adhesive strength test in the present invention.
【図2】本発明にかかるオレフィン系樹脂組成物につい
ての、その接着強度に関する試験結果(実験例)を示す
ものである。FIG. 2 shows a test result (experimental example) on the adhesive strength of the olefin resin composition according to the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23:26) C08L 23:26) (72)発明者 木下 泰男 愛知県中島郡祖父江町大字祖父江字高熊 221番地の2サカエ理研工業株式会社内 Fターム(参考) 4F073 AA01 BA06 BA07 BA08 BB01 CA01 4J002 BB031 BB121 BB201 BB213 BP021 CL002 CL012 CL032 GJ01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23:26) C08L 23:26) (72) Inventor Yasuo Kinoshita Daifuji Sobue, Sobue-cho, Nakajima-gun, Aichi Prefecture 221 at Kuma 2 Sakae RIKEN KOGYO CO., LTD. F-term (reference) 4F073 AA01 BA06 BA07 BA08 BB01 CA01 4J002 BB031 BB121 BB201 BB213 BP021 CL002 CL012 CL032 GJ01
Claims (2)
の中に適当量のポリアミド系樹脂をアロイ状に有するオ
レフィン系樹脂組成物において、上記オレフィン系樹脂
を99ないし85重量パーセント用意するとともに、こ
こに上記ポリアミド系樹脂を1ないし15重量パーセン
ト混入させ、これら構成からなるアロイ状組成物の、そ
の表面部にプラズマを照射し、これによって、ウレタン
系樹脂接着剤に対して濡れ性の良い性状を有するように
した構成からなることを特徴とする高接着性オレフィン
系樹脂組成物。1. An olefin-based resin composition having an appropriate amount of a polyamide-based resin in the form of an alloy based on an olefin-based thermoplastic resin, wherein 99 to 85 weight percent of the olefin-based resin is prepared. The above-mentioned polyamide-based resin is mixed in an amount of 1 to 15% by weight, and the surface of the alloy-like composition having the above structure is irradiated with plasma, whereby the property having good wettability with respect to the urethane-based resin adhesive is obtained. A highly adhesive olefin-based resin composition characterized by having a configuration to have.
5重量部の無水マレイン酸及び2重量部のベンゾイルパ
ーオキサイド(BPO)を配合するとともに、これらを
所定の温度にて反応させ、これによってマレイン酸変性
ポリプロピレン生成物(C)を生成する工程と、このよ
うにして生成された生成物(C)30重量部に対して、
ポリアミド−6系樹脂70重量部を混合させるととも
に、この混合物を所定の温度に保つことによってポリア
ミド−ポリプロピレンアロイからなるポリアミド系樹脂
(B)を形成させる工程と、このようにして形成された
ポリアミド系樹脂(B)8ないし15重量部と92ない
し85重量部のオレフィン系樹脂(A)とを混合させる
工程と、このようにして形成された混合物の表面部に所
定のプラズマ照射を施す工程と、からなることを特徴と
する高接着性オレフィン系樹脂組成物の製造方法。2. 100 parts by weight of a polypropylene resin are blended with 5 parts by weight of maleic anhydride and 2 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO), and these are reacted at a predetermined temperature, whereby maleic acid is mixed. Producing a modified polypropylene product (C), and 30 parts by weight of the product (C) thus produced,
Mixing 70 parts by weight of a polyamide-6-based resin and maintaining the mixture at a predetermined temperature to form a polyamide-based resin (B) made of a polyamide-polypropylene alloy; Mixing 8 to 15 parts by weight of the resin (B) and 92 to 85 parts by weight of the olefin resin (A), and subjecting the surface of the mixture thus formed to predetermined plasma irradiation; A method for producing a highly adhesive olefin-based resin composition, comprising:
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---|---|---|---|
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