JP2001095913A - Calcium phosphate cement and calcium phosphate powder - Google Patents
Calcium phosphate cement and calcium phosphate powderInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、主に医科用、歯科
用に用いられるリン酸カルシウムセメントおよびリン酸
カルシウム粉体に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a calcium phosphate cement and a calcium phosphate powder mainly used for medical and dental purposes.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ある種のリン酸カルシウムには、水和凝
結性があり、液剤と混合すると硬化が速やかに進行する
ことから、この素材を医科用または歯科用の補填材（セ
メント）として用いるのに適していることが知られてい
る。2. Description of the Related Art Certain calcium phosphates have a hydration-setting property and, when mixed with a liquid, cure rapidly. Therefore, this material is used as a medical or dental supplement (cement). It is known to be suitable.
【０００３】しかしながら、このようなリン酸カルシウ
ムセメントは、硬化速度をコントロールし難いことなど
から、品質、性状、特に、セメントの稠度にバラツキが
多く、種々の問題を起こしていた。[0003] However, such calcium phosphate cement has various problems in quality and properties, particularly in the consistency of the cement, because of difficulties in controlling the setting speed and the like.
【０００４】すなわち、セメントの稠度が大き過ぎる
と、形態賦与性（賦形性）が得られず、逆に、セメント
の稠度が小さ過ぎると、練和時や生体への充填時等にお
ける操作性（以下単に「操作性」と言う）が悪くなる。[0004] That is, when the consistency of the cement is too large, the form imparting property (formability) cannot be obtained, and when the consistency of the cement is too small, the operability at the time of kneading or filling into a living body or the like. (Hereinafter simply referred to as “operability”).
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、操作
性、賦形性が良好なリン酸カルシウムセメントおよびリ
ン酸カルシウム粉体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a calcium phosphate cement and a calcium phosphate powder having good operability and shapeability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（２９）の本発明により達成される。This and other objects are achieved by the present invention which is defined below as (1) to (29).
【０００７】（１） リン酸カルシウムの粉体と、硬化
用の液剤とを練和してなるリン酸カルシウムセメントで
あって、前記粉体と前記液剤との粉液比を１．５〜３．
５の範囲で変えたとき、JIS T6602で規定される稠度が
２〜１００ｍｍであることを特徴とするリン酸カルシウ
ムセメント。これにより、操作性、賦形性が良好なリン
酸カルシウムセメントが得られる。(1) A calcium phosphate cement obtained by kneading a powder of calcium phosphate and a liquid for hardening, wherein the powder-liquid ratio of the powder to the liquid is 1.5 to 3.
A calcium phosphate cement having a consistency defined by JIS T6602 of 2 to 100 mm when changed in the range of 5. As a result, a calcium phosphate cement having good operability and shapeability can be obtained.
【０００８】（２） 前記粉体の平均粒径は５〜２０μ
ｍである上記（１）に記載のリン酸カルシウムセメン
ト。(2) The powder has an average particle size of 5 to 20 μm.
m. The calcium phosphate cement according to the above (1), wherein m is m.
【０００９】（３） 前記粉体の粒度分布は、全粉体の
少なくとも６０％が平均粒径±６μｍに包含されるもの
である上記（１）または（２）に記載のリン酸カルシウ
ムセメント。以上のような平均粒径、粒度分布とするこ
とにより、適度な硬化速度が得られるとともに、稠度が
より安定する。(3) The calcium phosphate cement according to the above (1) or (2), wherein the powder has a particle size distribution in which at least 60% of the total powder is included in an average particle size of ± 6 μm. By setting the average particle size and the particle size distribution as described above, an appropriate curing speed can be obtained, and the consistency is further stabilized.
【００１０】（４） 前記粉体は、リン酸水素カルシウ
ム、リン酸三カルシウムおよびリン酸四カルシウムのう
ちより選択された少なくとも１種を含む上記（１）ない
し（３）のいずれかに記載のリン酸カルシウムセメン
ト。(4) The powder according to any one of (1) to (3), wherein the powder contains at least one selected from calcium hydrogen phosphate, tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate. Calcium phosphate cement.
【００１１】（５） 前記粉体は、リン酸三カルシウム
またはリン酸四カルシウムの少なくとも一方と、リン酸
水素カルシウムとを含む上記（１）ないし（３）のいず
れかに記載のリン酸カルシウムセメント。これにより、
生体適合性が優れたリン酸カルシウムセメントが提供さ
れる。(5) The calcium phosphate cement according to any one of the above (1) to (3), wherein the powder contains at least one of tricalcium phosphate or tetracalcium phosphate and calcium hydrogen phosphate. This allows
A calcium phosphate cement having excellent biocompatibility is provided.
【００１２】（６） 前記粉体は、Ｃａ／Ｐ比が１．４
０〜１．８０である上記（５）に記載のリン酸カルシウ
ムセメント。これにより、さらに適当な硬化時間が得ら
れ、生体内でより安定で安全なリン酸カルシウムセメン
トが提供される。(6) The powder has a Ca / P ratio of 1.4.
The calcium phosphate cement according to the above (5), which is 0 to 1.80. This provides a more suitable setting time and provides a more stable and safe calcium phosphate cement in vivo.
【００１３】（７） リン酸三カルシウム粉体および／
またはリン酸四カルシウム粉体の平均粒径は、６．５〜
９．５μｍである上記（５）または（６）に記載のリン
酸カルシウムセメント。(7) Tricalcium phosphate powder and / or
Or the average particle size of the tetracalcium phosphate powder is 6.5 to 6.5.
The calcium phosphate cement according to the above (5) or (6), which is 9.5 μm.
【００１４】（８） リン酸三カルシウム粉体および／
またはリン酸四カルシウム粉体の粒度分布は、当該粉体
の少なくとも６０％が平均粒径±５μｍに包含される上
記（５）ないし（７）のいずれかに記載のリン酸カルシ
ウムセメント。以上のような平均粒径、粒度分布とする
ことにより、適度が硬化速度が得られるとともに、稠度
がより安定する。(8) Tricalcium phosphate powder and / or
Alternatively, the calcium phosphate cement according to any one of the above (5) to (7), wherein at least 60% of the tetracalcium phosphate powder has a mean particle size of ± 5 μm. By setting the average particle size and the particle size distribution as described above, an appropriate curing speed can be obtained, and the consistency is further stabilized.
【００１５】（９） リン酸水素カルシウム粉体の平均
粒径は、１２〜４０μｍである上記（５）ないし（８）
のいずれかに記載のリン酸カルシウムセメント。(9) The calcium hydrogen phosphate powder has an average particle diameter of 12 to 40 μm.
The calcium phosphate cement according to any one of the above.
【００１６】（１０） リン酸水素カルシウム粉体の粒
度分布は、当該粉体の少なくとも６０％が１〜１００μ
ｍの範囲に包含される上記（５）ないし（９）のいずれ
かに記載のリン酸カルシウムセメント。以上のような平
均粒径、粒度分布とすることにより、適度が硬化速度が
得られるとともに、稠度がより安定する。(10) The particle size distribution of the calcium hydrogen phosphate powder is such that at least 60% of the powder has a particle size of 1 to 100 μm.
The calcium phosphate cement according to any one of the above (5) to (9), which is included in the range of m. By setting the average particle size and the particle size distribution as described above, an appropriate curing speed can be obtained, and the consistency is further stabilized.
【００１７】（１１） 前記液剤は、反応促進剤を含む
上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載のリン酸カ
ルシウムセメント。これにより、硬化速度を容易に調整
することができる。(11) The calcium phosphate cement according to any one of the above (1) to (10), wherein the liquid agent contains a reaction accelerator. Thereby, the curing speed can be easily adjusted.
【００１８】（１２） 前記反応促進剤は、無機酸また
は有機酸である上記（１１）に記載のリン酸カルシウム
セメント。これにより、硬化を迅速、確実に行なうこと
ができる。(12) The calcium phosphate cement according to the above (11), wherein the reaction accelerator is an inorganic acid or an organic acid. Thereby, curing can be performed quickly and reliably.
【００１９】（１３） 前記液剤は、ｐＨ調整剤を含む
上記（１）ないし（１２）のいずれかに記載のリン酸カ
ルシウムセメント。これにより、中性域で反応が進み、
生体にとってより安全性の高いリン酸カルシウムセメン
トが提供される。(13) The calcium phosphate cement according to any one of the above (1) to (12), wherein the liquid agent contains a pH adjuster. As a result, the reaction proceeds in the neutral region,
A calcium phosphate cement that is safer for the living body is provided.
【００２０】（１４） 前記液剤は、増粘剤を含む上記
（１）ないし（１３）のいずれかに記載のリン酸カルシ
ウムセメント。これにより、セメントの稠度がより安定
し、より優れた操作性が得られる。(14) The calcium phosphate cement according to any one of the above (1) to (13), wherein the liquid agent contains a thickener. Thereby, the consistency of the cement becomes more stable, and more excellent operability is obtained.
【００２１】（１５） 前記液剤のｐＨが、３〜１０で
ある上記（１）ないし（１４）のいずれかに記載のリン
酸カルシウムセメント。これにより、中性域で硬化反応
を進めることができ、生体にとってより安全性の高いリ
ン酸カルシウムセメントが提供される。(15) The calcium phosphate cement according to any one of (1) to (14), wherein the pH of the solution is 3 to 10. Thereby, a hardening reaction can be promoted in a neutral region, and a calcium phosphate cement having higher safety for a living body is provided.
【００２２】（１６） 前記液剤の粘度が、常温で５０
００ｃｐ以下である上記（１）ないし（１５）のいずれ
かに記載のリン酸カルシウムセメント。これにより、練
和時に、粉体と液剤とを容易に均一に練和することがで
き、優れた操作性が得られる。(16) The viscosity of the liquid agent at room temperature is 50
The calcium phosphate cement according to any one of the above (1) to (15), which is not more than 00 cp. Thereby, at the time of kneading, the powder and the liquid agent can be kneaded easily and uniformly, and excellent operability can be obtained.
【００２３】（１７） 硬化時間が５〜６０分である上
記（１）ないし（１６）のいずれかに記載のリン酸カル
シウムセメント。これにより、生体に対し実際の使用す
る上で、より一層適したセメントが得られる。(17) The calcium phosphate cement according to any one of the above (1) to (16), wherein the setting time is 5 to 60 minutes. As a result, a cement that is more suitable for actual use on a living body can be obtained.
【００２４】（１８） 硬化用の液剤とを練和して硬化
体となるリン酸カルシウム粉体であって、前記リン酸カ
ルシウム粉体と前記液剤との粉液比を１．５〜３．５の
範囲として練和したとき、該練成体のJIS T 6602で規定
される稠度が２〜１００ｍｍとなることを特徴とするリ
ン酸カルシウム粉体。これにより、該粉体を用いて例え
ば操作性、賦形性が良好なリン酸カルシウムセメントを
得ることができる。(18) A calcium phosphate powder which is kneaded with a curing liquid to form a cured product, wherein the powder-liquid ratio of the calcium phosphate powder and the liquid is in the range of 1.5 to 3.5. A calcium phosphate powder characterized in that when kneaded, the kneaded product has a consistency defined by JIS T 6602 of 2 to 100 mm. Thus, a calcium phosphate cement having good operability and shapeability can be obtained using the powder.
【００２５】（１９） 平均粒径は５〜２０μｍである
上記（１８）に記載のリン酸カルシウム粉体。(19) The calcium phosphate powder according to the above (18), wherein the average particle size is 5 to 20 μm.
【００２６】（２０） 粒度分布は、全粉体の少なくと
も６０％が平均粒径±６μｍに包含されるものである上
記（１８）または（１９）に記載のリン酸カルシウム粉
体。以上のような平均粒径、粒度分布とすることによ
り、セメントとした場合に、適度な硬化速度が得られる
とともに、稠度がより安定する。(20) The calcium phosphate powder according to the above (18) or (19), wherein the particle size distribution is such that at least 60% of the total powder is included in an average particle size of ± 6 μm. By setting the average particle size and the particle size distribution as described above, when the cement is used, an appropriate curing speed can be obtained, and the consistency is more stable.
【００２７】（２１） リン酸水素カルシウム、リン酸
三カルシウムおよびリン酸四カルシウムのうちより選択
された少なくとも１種を含む上記（１８）ないし（２
０）のいずれかに記載のリン酸カルシウム粉体。(21) The above (18) to (2) containing at least one selected from calcium hydrogen phosphate, tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate.
0) The calcium phosphate powder according to any one of the above.
【００２８】（２２） リン酸三カルシウムまたはリン
酸四カルシウムの少なくとも一方と、リン酸水素カルシ
ウムとを含む上記（１８）ないし（２０）のいずれかに
記載のリン酸カルシウム粉体。これにより、生体適合性
が優れたものとなる。(22) The calcium phosphate powder according to any of the above (18) to (20), comprising at least one of tricalcium phosphate or tetracalcium phosphate and calcium hydrogen phosphate. Thereby, biocompatibility becomes excellent.
【００２９】（２３） 前記粉体は、Ｃａ／Ｐ比が１．
４０〜１．８０である上記（２２）に記載のリン酸カル
シウム粉体。これにより、さらに適当な硬化時間が得ら
れ、生体内でより安定で安全なリン酸カルシウム粉体が
得られる。(23) The powder has a Ca / P ratio of 1.
The calcium phosphate powder according to the above (22), which is 40 to 1.80. As a result, a more appropriate curing time can be obtained, and a more stable and safe calcium phosphate powder can be obtained in vivo.
【００３０】（２４） リン酸三カルシウム粉体および
／またはリン酸四カルシウム粉体の平均粒径は、６．５
〜９．５μｍである上記（２２）または（２３）に記載
のリン酸カルシウム粉体。(24) The average particle size of the tricalcium phosphate powder and / or the tetracalcium phosphate powder is 6.5.
The calcium phosphate powder according to the above (22) or (23), which has a particle size of 9.5 μm.
【００３１】（２５） リン酸三カルシウム粉体および
／またはリン酸四カルシウム粉体の粒度分布は、当該粉
体の少なくとも６０％が平均粒径±５μｍに包含される
上記（２２）ないし（２４）のいずれかに記載のリン酸
カルシウム粉体。以上のような平均粒径、粒度分布とす
ることにより、セメントとした場合に、適度な硬化速度
が得られるとともに、稠度がより安定する。(25) The particle size distribution of the tricalcium phosphate powder and / or the tetracalcium phosphate powder is such that at least 60% of the powder is included in the average particle size ± 5 μm. The calcium phosphate powder according to any one of the above. By setting the average particle size and the particle size distribution as described above, when the cement is used, an appropriate curing speed can be obtained, and the consistency is more stable.
【００３２】（２６） リン酸水素カルシウム粉体の平
均粒径は、１２〜４０μｍである上記（２２）ないし
（２５）のいずれかに記載のリン酸カルシウム粉体。(26) The calcium phosphate powder according to any one of the above (22) to (25), wherein the calcium hydrogen phosphate powder has an average particle size of 12 to 40 μm.
【００３３】（２７） リン酸水素カルシウム粉体の粒
度分布は、当該粉体の少なくとも６０％が１〜１００μ
ｍの範囲に包含される上記（２２）ないし（２６）のい
ずれかに記載のリン酸カルシウム粉体。以上のような平
均粒径、粒度分布とすることにより、セメントとした場
合に、適度な硬化速度が得られるとともに、稠度がより
安定する。(27) The particle size distribution of the calcium hydrogen phosphate powder is such that at least 60% of the powder has a particle size of 1 to 100 μm.
The calcium phosphate powder according to any one of the above (22) to (26), which is included in the range of m. By setting the average particle size and the particle size distribution as described above, when the cement is used, an appropriate curing speed can be obtained, and the consistency is more stable.
【００３４】（２８） リン酸水素カルシウム粉体、リ
ン酸三カルシウム粉体およびリン酸四カルシウム粉体を
含むリン酸カルシウム粉体であって、前記リン酸水素カ
ルシウム粉体は、その平均粒径が１２〜４０μｍであ
り、かつ粒度分布は、当該粉体の少なくとも６０％が１
〜１００μｍの範囲に包含されるものであり、前記リン
酸三カルシウム粉体およびリン酸四カルシウム粉体は、
その平均粒径が６．５〜９．５μｍであり、かつ、粒度
分布は、当該粉体の少なくとも６０％が平均粒径±５μ
ｍに包含されるものであることを特徴とするリン酸カル
シウム粉体。これにより、例えばセメントとした場合に
安定した稠度が得られ、良好な操作性、賦形性が得られ
る。(28) A calcium phosphate powder containing calcium hydrogen phosphate powder, tricalcium phosphate powder and tetracalcium phosphate powder, wherein the calcium hydrogen phosphate powder has an average particle diameter of 12 ４０40 μm and the particle size distribution is such that at least 60% of the powder
~ 100μm, the tricalcium phosphate powder and the tetracalcium phosphate powder,
The average particle size is 6.5 to 9.5 μm, and the particle size distribution is such that at least 60% of the powder has an average particle size of ± 5 μm.
m. A calcium phosphate powder characterized by being included in m. Thereby, for example, when the cement is used, a stable consistency is obtained, and good operability and shapeability are obtained.
【００３５】（２９） リン酸カルシウム粉体は、リン
酸三カルシウム粉体およびリン酸四カルシウム粉体を含
み、これらは、ハイドロキシアパタイトを焼成して得ら
れたものである上記（２１）ないし（２８）のいずれか
に記載のリン酸カルシウム粉体。これにより、リン酸三
カルシウム粉体とリン酸四カルシウム粉体とを一定の比
率で同時に得ることができ、また、両者が均一に混合さ
れたものが得られる。(29) The calcium phosphate powder includes tricalcium phosphate powder and tetracalcium phosphate powder, which are obtained by calcining hydroxyapatite (21) to (28). The calcium phosphate powder according to any one of the above. As a result, the tricalcium phosphate powder and the tetracalcium phosphate powder can be simultaneously obtained at a certain ratio, and a mixture of both can be obtained.
【００３６】[0036]
【発明の実施の形態】以下、本発明のリン酸カルシウム
セメントおよびリン酸カルシウム粉体について詳細に説
明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the calcium phosphate cement and calcium phosphate powder of the present invention will be described in detail.
【００３７】本発明のリン酸カルシウムセメントは、以
下に述べるようなリン酸カルシウム粉体と硬化用の液剤
とを練和（混練）してなるものである。The calcium phosphate cement of the present invention is obtained by kneading (kneading) a calcium phosphate powder and a hardening liquid as described below.
【００３８】［リン酸カルシウム粉体］リン酸カルシウ
ム（リン酸カルシウム系化合物）としては特に限定され
ないが、Ｃａ／Ｐ比が１．０〜２．０のものが好まし
い。[Calcium Phosphate Powder] The calcium phosphate (calcium phosphate compound) is not particularly limited, but preferably has a Ca / P ratio of 1.0 to 2.0.
【００３９】リン酸カルシウムの具体的例としては、ハ
イドロキシアパタイト、フッ素アパタイト、炭酸アパタ
イト等のアパタイト類、リン酸水素カルシウム（無水物
または２水和物）、リン酸三カルシウム、リン酸四カル
シウム、リン酸八カルシウム等が挙げられ、これらを１
種または２種以上混合したものが挙げられる。Specific examples of calcium phosphate include apatites such as hydroxyapatite, fluorapatite, and carbonate apatite, calcium hydrogen phosphate (anhydride or dihydrate), tricalcium phosphate, tetracalcium phosphate, and phosphoric acid. Octacalcium and the like.
Species or a mixture of two or more species can be mentioned.
【００４０】これらのなかでも、特に、リン酸水素カル
シウム（無水物または２水和物）、リン酸三カルシウム
（α態、β態）およびリン酸四カルシウムのうちの少な
くとも１種を含むものが好ましく、さらには、リン酸三
カルシウムまたはリン酸四カルシウムの少なくとも一方
と、リン酸水素カルシウムとを含むものが好ましい。こ
のような場合には、より生体適合性に優れたセメントが
得られ、用途や適用可能な部位も拡大する。Among these, those containing at least one of calcium hydrogen phosphate (anhydride or dihydrate), tricalcium phosphate (α-form, β-form) and tetracalcium phosphate are particularly preferable. More preferably, those containing at least one of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate and calcium hydrogen phosphate are preferable. In such a case, a cement having better biocompatibility can be obtained, and applications and applicable sites can be expanded.
【００４１】リン酸三カルシウムまたはリン酸四カルシ
ウムの少なくとも一方と、リン酸水素カルシウムとを含
む場合、それらのＣａ／Ｐ比が１．４０〜１．８０であ
ることが好ましく、１．４０〜１．４７であることがよ
り好ましく、１．４４であることが最も好ましい。Ｃａ
／Ｐ比が１．４０未満、あるいは１．８０を超えると硬
化反応が進行し難く、また、硬化体の強度が不足するこ
とがある。なお、この場合、さらにハイドロキシアパタ
イトが含まれていても良い。When at least one of tricalcium phosphate or tetracalcium phosphate and calcium hydrogen phosphate are contained, their Ca / P ratio is preferably from 1.40 to 1.80, preferably from 1.40 to 1.80. It is more preferably 1.47, and most preferably 1.44. Ca
When the / P ratio is less than 1.40 or more than 1.80, the curing reaction does not easily proceed, and the strength of the cured product may be insufficient. In this case, hydroxyapatite may be further contained.
【００４２】本発明では、リン酸カルシウムセメントの
稠度の安定性（均一性）が特に優れると思われる粉体の
平均粒径および粒度分布を見出した。以下、詳述する。In the present invention, the average particle size and the particle size distribution of the powder which is considered to be particularly excellent in the stability (uniformity) of the consistency of the calcium phosphate cement have been found. The details will be described below.
【００４３】リン酸カルシウム粉体の平均粒径は、５〜
２０μｍ程度であるのが好ましく、８〜１２μｍ程度で
あるのがより好ましい。平均粒径が小さ過ぎると、セメ
ントの硬化速度が速くなり、また平均粒径が大き過ぎる
と、硬化体の強度低下の原因となり、稠度の安定性（均
一性）向上の効果が少ない。The average particle size of the calcium phosphate powder is 5 to 5.
It is preferably about 20 μm, and more preferably about 8 to 12 μm. If the average particle size is too small, the setting speed of the cement is increased. If the average particle size is too large, the strength of the cured product is reduced, and the effect of improving the stability (uniformity) of the consistency is small.
【００４４】リン酸カルシウム粉体の粒度分布は、全粉
体の少なくとも６０％が平均粒径±６μｍに包含される
ものであるのが好ましく、平均粒径±５μｍに包含され
るものであるのがより好ましい。粒度分布がこの範囲内
であると、セメントの稠度の安定性（均一性）向上の効
果がより顕著に発揮される。The particle size distribution of the calcium phosphate powder is preferably such that at least 60% of the total powder is included in the average particle size ± 6 μm, more preferably in the average particle size ± 5 μm. preferable. When the particle size distribution is within this range, the effect of improving the stability (uniformity) of the cement consistency is more remarkably exhibited.
【００４５】リン酸カルシウム粉体がリン酸三カルシウ
ムまたはリン酸四カルシウムの少なくとも一方を含む場
合、リン酸三カルシウムおよび／またはリン酸四カルシ
ウムの平均粒径（リン酸三カルシウムのみの場合は、そ
の平均粒径、リン酸四カルシウムのみの場合はその平均
粒径、リン酸三カルシウムおよびリン酸四カルシウムの
双方を含む場合は、両者の合計の平均粒径を言う。以下
同様。）は、６．５〜９．５μｍ程度であるのが好まし
く、７〜９μｍ程度であるのがより好ましい。When the calcium phosphate powder contains at least one of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate, the average particle size of tricalcium phosphate and / or tetracalcium phosphate (if tricalcium phosphate alone is used, the average The particle size, the average particle size when tetracalcium phosphate alone is used, and the total average particle size when both tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate are included. It is preferably about 5 to 9.5 μm, more preferably about 7 to 9 μm.
【００４６】この平均粒径が小さ過ぎると、セメントの
硬化速度が速くなり、また平均粒径が大き過ぎると、強
度低下の原因となり、稠度の安定性（均一性）向上の効
果が少ない。If the average particle size is too small, the setting speed of the cement is increased. If the average particle size is too large, the strength is reduced, and the effect of improving the stability (uniformity) of the consistency is small.
【００４７】また、リン酸カルシウム粉体がリン酸三カ
ルシウムまたはリン酸四カルシウムの少なくとも一方を
含む場合、リン酸三カルシウムおよび／またはリン酸四
カルシウムの粒度分布（リン酸三カルシウムのみの場合
は、その粒度分布、リン酸四カルシウムのみの場合はそ
の粒度分布、リン酸三カルシウムおよびリン酸四カルシ
ウムの双方を含む場合は、両者の合計の粒度分布を言
う。以下同様。）は、リン酸三カルシウム粉体および／
またはリン酸四カルシウム粉体の少なくとも６０％が平
均粒径±５μｍに包含されるものであるのが好ましく、
平均粒径±４μｍに包含されるものであるのがより好ま
しい。粒度分布がこの範囲内であると、セメントの硬化
速度をより適度に調整することができるとともに、稠度
の安定性（均一性）向上の効果がより顕著に発揮され
る。When the calcium phosphate powder contains at least one of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate, the particle size distribution of tricalcium phosphate and / or tetracalcium phosphate (in the case of tricalcium phosphate alone, The particle size distribution, in the case of tetracalcium phosphate alone, the particle size distribution thereof, and in the case of containing both tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate, the total particle size distribution of the two. Powder and / or
Alternatively, it is preferable that at least 60% of the tetracalcium phosphate powder is included in the average particle size ± 5 μm,
More preferably, the average particle diameter is included within ± 4 μm. When the particle size distribution is within this range, the setting speed of the cement can be more appropriately adjusted, and the effect of improving the stability (uniformity) of the consistency is more remarkably exhibited.
【００４８】リン酸カルシウム粉体がリン酸水素カルシ
ウムを含む場合、リン酸水素カルシウムの平均粒径は、
１２〜４０μｍ程度であるのが好ましく、１５〜３０μ
ｍ程度であるのがより好ましい。リン酸水素カルシウム
は、常温で、水和凝結反応を進行しやすくする作用を生
じ、そのため粉体に加えるが、このリン酸水素カルシウ
ム粉体の平均粒径が小さ過ぎると、反応速度が早くなり
過ぎ、また平均粒径が大き過ぎると、練和時の練和の作
業性が低下する。When the calcium phosphate powder contains calcium hydrogen phosphate, the average particle size of the calcium hydrogen phosphate is as follows:
It is preferably about 12 to 40 μm, and 15 to 30 μm.
m is more preferable. Calcium hydrogen phosphate has the effect of facilitating the hydration-condensation reaction at room temperature, and is therefore added to the powder.If the average particle size of the calcium hydrogen phosphate powder is too small, the reaction speed will increase. If the average particle size is too large, the workability of kneading during kneading will be reduced.
【００４９】また、リン酸カルシウム粉体がリン酸水素
カルシウム（特に２水和物）を含む場合、リン酸水素カ
ルシウムの粒度分布は、当該粉体の少なくとも６０％が
１〜１００μｍの範囲に包含されるものであるのが好ま
しく、５〜７０μｍの範囲に包含されるものであるのが
より好ましい。粒度分布がこの範囲内であると、セメン
トの硬化速度をより適度に調整することができるととも
に、稠度の安定性（均一性）向上の効果がより顕著に発
揮される。When the calcium phosphate powder contains calcium hydrogen phosphate (particularly dihydrate), the particle size distribution of the calcium hydrogen phosphate is such that at least 60% of the powder is in the range of 1 to 100 μm. Preferably, it is included in the range of 5 to 70 μm. When the particle size distribution is within this range, the setting speed of the cement can be more appropriately adjusted, and the effect of improving the stability (uniformity) of the consistency is more remarkably exhibited.
【００５０】なお、リン酸カルシウム粉体がリン酸三カ
ルシウム（特にα態）およびリン酸四カルシウムの双方
を含む場合、それらは、別々に合成したリン酸三カルシ
ウムとリン酸四カルシウムとを混合して調製したもので
もよいが、例えば、熱分解法により、Ｃａ／Ｐ比が１．
５〜１．８程度のリン酸カルシウムを減圧雰囲気下で１
１５０℃〜１４５０℃の温度で焼成するか、または、ハ
イドロキシアパタイト（湿式合成法等で得たもの）を焼
成（熱分解）することにより、リン酸三カルシウムとリ
ン酸四カルシウムとを同時に得る方法が好ましい。この
方法を採用すると、所定の比率のリン酸三カルシウムお
よびリン酸四カルシウムの混合粉体を容易に製造するこ
とができ、また、両者が均一に混合されたものが得られ
るので、製造工程を簡略化することができ、不純物、異
物等の混入を防ぐことができる。なお、ハイドロキシア
パタイトの焼成条件は、例えば、大気中または減圧雰囲
気下で１１００〜１５５０℃×０．５〜２４時間とする
ことができる。When the calcium phosphate powder contains both tricalcium phosphate (particularly α-form) and tetracalcium phosphate, these are mixed with separately synthesized tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate. It may be prepared, but the Ca / P ratio is set to 1.
Calcium phosphate of about 5 to 1.8 is added under reduced pressure atmosphere.
A method for simultaneously obtaining tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate by firing at a temperature of 150 ° C to 1450 ° C or firing (thermal decomposition) of hydroxyapatite (obtained by a wet synthesis method or the like). Is preferred. By adopting this method, a mixed powder of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate in a predetermined ratio can be easily produced, and a product in which both are uniformly mixed can be obtained. The simplification can be achieved, and the entry of impurities, foreign substances, and the like can be prevented. The firing conditions for hydroxyapatite can be, for example, 1100 to 1550 ° C. × 0.5 to 24 hours in the air or under reduced pressure.
【００５１】また、上記の熱分解を途中で止めることに
より、リン酸三カルシウムと、リン酸四カルシウムと、
ハイドロキシアパタイトとの混合粉体が得られる。Further, by stopping the above-mentioned thermal decomposition halfway, tricalcium phosphate, tetracalcium phosphate,
A mixed powder with hydroxyapatite is obtained.
【００５２】本発明では、リン酸カルシウム粉体が、リ
ン酸水素カルシウム（特に２水和物）と、リン酸三カル
シウム（特にα態）と、リン酸四カルシウムとを含むも
のが特に好ましく、それらの平均粒径や粒度分布は、前
述した範囲のものが好ましい。このようなリン酸カルシ
ウム粉体は、前述したように、熱分解法で得られたリン
酸三カルシウムおよびリン酸四カルシウムと、別途に合
成されたリン酸水素カルシウムとを混合して得られたも
のが好ましい。In the present invention, it is particularly preferable that the calcium phosphate powder contains calcium hydrogen phosphate (particularly dihydrate), tricalcium phosphate (particularly α-form) and tetracalcium phosphate. The average particle size and the particle size distribution are preferably in the above-mentioned ranges. As described above, such calcium phosphate powder is obtained by mixing tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate obtained by a pyrolysis method with calcium hydrogen phosphate separately synthesized. preferable.
【００５３】［硬化用の液剤］セメント硬化用の液剤
（以下単に「液剤」と言う）としては、単なる水でもよ
いが、反応促進剤（硬化促進剤）を含むのが好ましい。[Liquid for Hardening] The liquid for hardening cement (hereinafter simply referred to as “liquid”) may be simple water, but preferably contains a reaction accelerator (hardening accelerator).
【００５４】この反応促進剤の代表的なものとしては、
無機酸または有機酸等が挙げられる。その具体例として
は、リン酸などの無機酸、酢酸、乳酸、クエン酸、リン
ゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、ポリ
アクリル酸、グルコン酸などの有機酸が挙げられ、これ
らのうちの１種または２種以上を混合して用いることが
できる。Typical examples of the reaction accelerator include:
Inorganic acids or organic acids are exemplified. Specific examples thereof include inorganic acids such as phosphoric acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, malic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, polyacrylic acid, and organic acids such as gluconic acid. One or more of them can be used in combination.
【００５５】これらの酸の液剤中の濃度（酸濃度）は、
特に限定されないが、１〜５５ｗｔ％程度が好ましく、
２〜１５ｗｔ％程度がより好ましい。酸濃度が上記範囲
であれば、反応促進効果が少なくなったり、得られた硬
化体の強度が低下したりすることがなく、また、生体に
近いｐＨ値に制御し易いので、硬化反応が完全に終了す
る前に生体に適用しても発熱・炎症などを引き起こす恐
れがないので好ましい。The concentration of these acids in the solution (acid concentration)
Although not particularly limited, about 1 to 55 wt% is preferable,
About 2 to 15 wt% is more preferable. When the acid concentration is within the above range, the reaction promoting effect is not reduced, the strength of the obtained cured product is not reduced, and the pH value is easily controlled to a value close to that of a living body. It is preferable because it does not cause heat or inflammation even if it is applied to a living body before finishing.
【００５６】また、液剤中には、必要に応じ、ｐＨ調整
剤、増粘剤、抗菌剤、Ｘ線造影剤等が含まれていてもよ
い。Further, the liquid preparation may contain a pH adjuster, a thickener, an antibacterial agent, an X-ray contrast agent, and the like, if necessary.
【００５７】ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸水素
ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム（無水物、２水和
物、１２水和物）、酢酸ナトリウム等が挙げられる。Examples of the pH adjuster include sodium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate (anhydride, dihydrate, dodecahydrate), sodium acetate and the like.
【００５８】液剤中のｐＨ調整剤の濃度は、特に限定さ
れないが、１０〜５０ｗｔ％程度が好ましく、１５〜３
０ｗｔ％程度がより好ましい。このような範囲とするこ
とにより、適度なｐＨが得られ、生体為害性を軽減する
ことができる。The concentration of the pH adjuster in the solution is not particularly limited, but is preferably about 10 to 50% by weight, and 15 to 3% by weight.
About 0 wt% is more preferable. By setting the content in such a range, an appropriate pH can be obtained, and harm to living organisms can be reduced.
【００５９】増粘剤を添加することにより、後述する稠
度をより低値とすることができ、賦形性を向上すること
ができる。By adding a thickener, the consistency described below can be made lower and the shapeability can be improved.
【００６０】増粘剤としては、例えば、グルコース、フ
ルクトース等の単糖類、サッカロース、マルトース、ラ
クトース等の少糖類、カルボキシメチル（ＣＭ）キチ
ン、ＣＭセルロース、デンプン、グリコーゲン、ペクチ
ン、キチン、キトサン等の多糖類、グリセリン、糖アル
コール（ソルビート、マンニトール、キリシトール）、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸等の
水溶性（または親水性）高分子材料が挙げられる。Examples of the thickener include monosaccharides such as glucose and fructose, oligosaccharides such as saccharose, maltose and lactose, carboxymethyl (CM) chitin, CM cellulose, starch, glycogen, pectin, chitin and chitosan. Polysaccharides, glycerin, sugar alcohols (sorbitol, mannitol, kiritol),
Examples include water-soluble (or hydrophilic) polymer materials such as gelatin, polyvinyl alcohol, and maleic anhydride.
【００６１】液剤中の増粘剤の濃度は、特に限定されな
いが、０．１〜１０ｗｔ％程度が好ましく、２〜８ｗｔ
％程度がより好ましい。このような範囲とすることによ
り、適度な粘調性が得られ、練成体の操作性を向上する
ことができる。The concentration of the thickener in the solution is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 10% by weight, and 2 to 8% by weight.
% Is more preferable. With such a range, appropriate viscosity can be obtained and operability of the kneaded product can be improved.
【００６２】このような液剤のｐＨは、特に限定されな
いが、通常は、３〜１０程度であるのが好ましく、４〜
８程度であるのがより好ましい。このような範囲である
と、特に中性域で硬化反応が進むため、生体組織への安
全性がより高まる。Although the pH of such a liquid preparation is not particularly limited, it is usually preferably about 3 to 10, preferably 4 to 10.
More preferably, it is about 8. In such a range, the curing reaction proceeds particularly in the neutral region, so that the safety for the living tissue is further improved.
【００６３】また、液剤の粘度は、特に限定されない
が、通常は、５０００ｃｐ（常温）以下であるのが好ま
しく、３５００ｃｐ（常温）以下であるのがより好まし
く、５０〜２５００ｃｐ（常温）であるのがさらに好ま
しい。液剤の粘度が高すぎると、粉体との練和の際に、
均一な練和を行なうのに不利となるからである。The viscosity of the liquid preparation is not particularly limited, but is usually preferably 5000 cp (normal temperature) or less, more preferably 3500 cp (normal temperature) or less, and is 50 to 2500 cp (normal temperature). Is more preferred. If the viscosity of the solution is too high, during kneading with the powder,
This is because it is disadvantageous to perform uniform mixing.
【００６４】なお、液剤の粘度は、例えば前記増粘剤を
添加したり、液剤を熱処理（例えばオートクレーブ）し
たりすること等により、所望に調整することができる。The viscosity of the liquid preparation can be adjusted as desired by, for example, adding the above-mentioned thickener or heat-treating the liquid preparation (eg, autoclaving).
【００６５】［リン酸カルシウム粉体と液剤との練和］
本発明のリン酸カルシウムセメントは、前述したような
リン酸カルシウム粉体と液剤とを練和（混練）すること
により得られるものである。[Kneading of calcium phosphate powder and liquid agent]
The calcium phosphate cement of the present invention is obtained by kneading (kneading) the calcium phosphate powder and a liquid agent as described above.
【００６６】練和は、例えば、大気中、常温下で、リン
酸カルシウム粉体に対し液剤を添加し、これらを混合、
混練することにより行なわれる。For kneading, for example, a liquid agent is added to a calcium phosphate powder in the air at room temperature, and these are mixed and mixed.
It is performed by kneading.
【００６７】本発明では、リン酸カルシウム粉体と液剤
との粉液比を１．５〜３．５の範囲で変えたとき、練成
体（練和物）のJIS T 6602で規定される稠度が２〜１０
０ｍｍであることに特徴を有する。また、JIS T 6602で
規定される稠度のより好ましい範囲としては、５〜４５
ｍｍであり、さらに好ましい範囲としては、８〜２６ｍ
ｍである。In the present invention, when the powder-liquid ratio between the calcium phosphate powder and the liquid agent is changed in the range of 1.5 to 3.5, the consistency of the kneaded product (kneaded product) specified by JIS T 6602 is 2 -10
It is characterized by being 0 mm. Further, as a more preferable range of the consistency defined by JIS T 6602, 5-45
mm, and more preferably, 8 to 26 m
m.
【００６８】ここで、粉液比とは、液剤の重量を分母、
粉体の重量を分子とした粉体と液剤の重量比を言う。粉
液比が１．５〜３．５の範囲は、医科用または歯科用と
して実際に用いられる際に、通常行なう可能性が高い範
囲、すなわち実用性に十分に対応した範囲である。Here, the powder-liquid ratio means the weight of the liquid material as a denominator,
It refers to the weight ratio between the powder and the liquid agent using the weight of the powder as a molecule. The range of the powder-liquid ratio of 1.5 to 3.5 is a range that is likely to be usually performed when actually used for medical or dental purposes, that is, a range sufficiently corresponding to practicality.
【００６９】JIS T 6602で規定される稠度が前記範囲の
下限値未満であると、操作性が劣り、また、該稠度が前
記範囲の上限値を超えると、賦形性が劣る。When the consistency specified in JIS T 6602 is less than the lower limit of the above range, the operability is poor, and when the consistency exceeds the upper limit of the above range, the shapeability is poor.
【００７０】このように、本発明では、粉液比１．５〜
３．５という広い範囲で、安定した稠度が得られるの
で、医師、歯科医師等がセメントを調合、練和し、この
練成体を使用（治療：患部への充填等）する際に、粉液
比を厳密に設定することなく、適度な稠度のものが得ら
れ、よって、操作性が良好であるとともに、任意の形状
に容易に成形することができ、賦形性に優れる。As described above, in the present invention, the powder / liquid ratio is 1.5 to 1.5.
Since a stable consistency can be obtained in a wide range of 3.5, a doctor, a dentist, etc. prepares and kneads cement, and when using this kneaded product (treatment: filling an affected part, etc.), a powder liquid Without having to set the ratio strictly, a product having an appropriate consistency can be obtained, so that it has good operability, can be easily formed into an arbitrary shape, and has excellent shapeability.
【００７１】［硬化時間］本発明のリン酸カルシウムセ
メントの硬化時間（練和開始から硬化が完了（安定）す
るまでの時間）は、特に限定されないが、５〜６０分程
度であるのが好ましく、８〜３０分程度であるのがより
好ましい。硬化時間が上記の範囲であれば、医師、歯科
医師などのセメントを扱う者が、硬化完了までに（硬化
時間内に）任意の形状に成形することが容易に可能であ
り、また、硬化反応が完全に終了する前に生体に適用す
る場合にも、練成体の内部へ血液・体液などが進入し崩
壊してしまう恐れを防止することができるので好まし
い。[Hardening Time] The hardening time of the calcium phosphate cement of the present invention (the time from the start of kneading until the hardening is completed (stable)) is not particularly limited, but is preferably about 5 to 60 minutes, and is preferably 8 to 60 minutes. More preferably, it is about 30 minutes. If the curing time is within the above range, a doctor, a dentist, or another person handling cement can easily mold into an arbitrary shape by the time curing is completed (within the curing time). It is also preferable to apply the method to a living body before the process is completely completed, because it is possible to prevent blood or body fluid from entering the kneaded body and collapsing.
【００７２】[0072]
【実施例】次に、本発明の具体的実施例について説明す
る。Next, specific examples of the present invention will be described.
【００７３】（実施例１） １．リン酸カルシウム粉体の調整 湿式法で合成したハイドロキシアパタイト（Ｃａ／Ｐ比
＝１．６７）のスラリーを噴霧乾燥してハイドロキシア
パタイト粉体を得、さらにこれを空気分級によって平均
粒径１０μｍ、粒度分布５〜１５μｍ（粉体の少なくと
も６０％が粒径５〜１５μｍの範囲に含まれるものであ
ること。以下「粒度分布」と言うときは同様の意味とす
る。）とした。(Example 1) Preparation of Calcium Phosphate Powder A slurry of hydroxyapatite (Ca / P ratio = 1.67) synthesized by a wet method was spray-dried to obtain a hydroxyapatite powder, which was further classified by air to have an average particle size of 10 μm and a particle size distribution of 5 μm. １５15 μm (at least 60% of the powder is included in the range of particle size of 5 to 15 μm. Hereinafter, “particle size distribution” has the same meaning).
【００７４】こうして得られたハイドロキシアパタイト
粉体を１２００℃で１時間減圧（１０-2〜１０-3Pa）条
件下で焼成し、平均粒径約８μｍ、粒度分布６〜１３μ
ｍのα−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムの混
合粉体を得た。The thus obtained hydroxyapatite powder was calcined at 1200 ° C. for 1 hour under reduced pressure (10 −2 to 10 −3 Pa), and the average particle size was about 8 μm and the particle size distribution was 6 to 13 μm.
m-mixed powder of α-tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate was obtained.
【００７５】一方、リン酸水素カルシウム２水和物（日
本薬局方）は、乳鉢で粉砕し、平均粒径約２０μｍ、粒
度分布５〜７０μｍの粉末に調整した。On the other hand, calcium hydrogen phosphate dihydrate (Japanese Pharmacopoeia) was pulverized in a mortar to prepare a powder having an average particle size of about 20 μm and a particle size distribution of 5 to 70 μm.
【００７６】前記α−リン酸三カルシウムとリン酸四カ
ルシウムの混合粉体に前記リン酸水素カルシウム２水和
物粉体を加え、均一に混合した。この混合粉体における
リン酸水素カルシウム２水和物とα−リン酸三カルシウ
ムとリン酸四カルシウムのモル比は、３：２：１であっ
た。また、この混合粉体全体の平均粒径は１０μｍ、粒
度分布は５〜７０μｍ（ただし、約７５％の粉体が４〜
１６μｍ）、Ｃａ／Ｐ比は１．４４であった。The calcium hydrogen phosphate dihydrate powder was added to the mixed powder of α-tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate, and mixed uniformly. The molar ratio of calcium hydrogen phosphate dihydrate, α-tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate in this mixed powder was 3: 2: 1. The average particle size of the mixed powder as a whole is 10 μm, and the particle size distribution is 5 to 70 μm (however, about 75%
16 μm), and the Ca / P ratio was 1.44.
【００７７】２．液剤の調整 下記の薬剤を含む水溶液を調整し、セメント硬化用の液
剤とした。2. Preparation of Liquid Preparation An aqueous solution containing the following chemicals was prepared to prepare a liquid preparation for cement hardening.
【００７８】コハク酸（反応促進剤）：３．９ｗｔ％ リン酸水素２ナトリウム１２水和物（ｐＨ調整剤）：１
１．０ｗｔ％ ＣＭ−キチン（増粘剤）：４．０ｗｔ％ 蒸留水：残部Succinic acid (reaction accelerator): 3.9 wt% disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (pH adjuster): 1
1.0 wt% CM-chitin (thickener): 4.0 wt% distilled water: balance
【００７９】この液剤を１２１℃×３０分間オートクレ
ーブにかけ、粘度を１５００ｃｐとした。また、液剤の
ｐＨ値は、４．８であった。This solution was autoclaved at 121 ° C. for 30 minutes to adjust the viscosity to 1500 cp. The pH value of the solution was 4.8.
【００８０】３．粉体と液剤の練和 以上のようにして得られた粉体と液剤とを、粉液比＝
２．３で練和した。練和操作は、大気中、常温下で、粉
体に対し液剤を添加し、棒を用いてこれらを混合、混練
することにより行なった。3. Mixing of powder and liquid agent The powder and liquid agent obtained as described above are mixed with a powder-liquid ratio =
Kneaded in 2.3. The kneading operation was performed by adding a liquid agent to the powder in the air at room temperature, mixing and kneading them with a rod.
【００８１】このときの練成体の操作性は非常に良く、
JIS T 6602に示された方法で稠度を測定したところ、１
１．０ｍｍであった。At this time, the operability of the kneaded body was very good.
When the consistency was measured by the method shown in JIS T 6602, 1
1.0 mm.
【００８２】このものは、手で自由に（所望の形状に）
成形することが可能であり、また、成形したものは、割
れ等も生じず、その形状保持性も十分にあった。練和開
始から約１５分（硬化時間）で硬化し、硬化体となっ
た。This product can be freely moved by hand (to a desired shape).
Molding was possible, and the molded product did not crack or the like, and had a sufficient shape retention. The composition was cured in about 15 minutes (curing time) from the start of kneading to obtain a cured product.
【００８３】（実施例２）粉液比＝１．５とした以外
は、実施例１と同様にして、粉体と液剤とを練和した。Example 2 A powder and a liquid material were kneaded in the same manner as in Example 1 except that the powder-liquid ratio was 1.5.
【００８４】練成体の操作性は非常に良く、JIS T 6602
に示された方法で稠度を測定したところ、２０．３ｍｍ
であった。The operability of the kneaded product is very good, and is based on JIS T 6602.
When the consistency was measured by the method shown in 20.3 mm
Met.
【００８５】このものは、手で自由に（所望の形状に）
成形することが可能であり、また、成形したものは、割
れ等も生じず、その形状保持性も十分にあった。練和開
始から約２５分（硬化時間）で硬化し、硬化体となっ
た。This can be freely (hand-shaped) by hand.
Molding was possible, and the molded product did not crack or the like, and had a sufficient shape retention. The composition was cured in about 25 minutes (curing time) from the start of kneading, and became a cured product.
【００８６】（実施例３）粉液比＝３．３とした以外
は、実施例１と同様にして、粉体と液剤とを練和した。Example 3 A powder and a liquid agent were kneaded in the same manner as in Example 1 except that the powder-liquid ratio was 3.3.
【００８７】練成体の操作性は非常に良く、JIS T 6602
に示された方法で稠度を測定したところ、９．７ｍｍで
あった。The operability of the kneaded product was very good and JIS T 6602
Was 9.7 mm when the consistency was measured by the method shown in.
【００８８】このものは、手で自由に（所望の形状に）
成形することが可能であり、また、成形したものは、割
れ等も生じず、その形状保持性も十分にあった。練和開
始から約９分（硬化時間）で硬化し、硬化体となった。This can be freely moved by hand (to a desired shape).
Molding was possible, and the molded product did not crack or the like, and had a sufficient shape retention. The composition was cured in about 9 minutes (curing time) from the start of kneading, and became a cured product.
【００８９】[0089]
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、練
和に際して稠度が安定し、操作性、賦形性が良好なリン
酸カルシウムセメントを提供することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide a calcium phosphate cement having a stable consistency upon kneading, and excellent in operability and shapeability.
【００９０】また、硬化時間が適度に調節され、生体等
への使用に際し、便利で有用である。Further, the curing time is appropriately adjusted, and it is convenient and useful for use in living bodies and the like.
【００９１】特に、骨欠損部等への充填に使用する場
合、その充填性、充填の操作性に優れており、より適確
な治療が可能となる。In particular, when used for filling a bone defect or the like, the filling property and the operability of filling are excellent, and more accurate treatment can be performed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C081 AB04 AB06 AC04 BA17 BB08 BC02 CD012 CD022 CD032 CD092 CD152 CE08 CE11 CF011 CF021 CF031 DA11 DA13 DB02 DC12 EA04 EA05 4C089 AA06 BA03 BA16 BC05 BD19 BE13 BE14 CA03 CA07 CA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 4C081 AB04 AB06 AC04 BA17 BB08 BC02 CD012 CD022 CD032 CD092 CD152 CE08 CE11 CF011 CF021 CF031 DA11 DA13 DB02 DC12 EA04 EA05 4C089 AA06 BA03 BA16 BC05 BD19 BE13 BE14 CA03 CA07 CA08
Claims (29)
剤とを練和してなるリン酸カルシウムセメントであっ
て、 前記粉体と前記液剤との粉液比を１．５〜３．５の範囲
で変えたとき、JIS T6602で規定される稠度が２〜１０
０ｍｍであることを特徴とするリン酸カルシウムセメン
ト。1. A calcium phosphate cement obtained by kneading a powder of calcium phosphate and a curing agent, wherein a powder-liquid ratio of the powder and the agent is in a range of 1.5 to 3.5. When changed, the consistency specified by JIS T6602 is 2-10
A calcium phosphate cement characterized by being 0 mm.
る請求項１に記載のリン酸カルシウムセメント。2. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein the average particle size of the powder is 5 to 20 μm.
とも６０％が平均粒径±６μｍに包含されるものである
請求項１または２に記載のリン酸カルシウムセメント。3. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein the particle size distribution of the powder is such that at least 60% of the total powder is included in an average particle size of ± 6 μm.
ン酸三カルシウムおよびリン酸四カルシウムのうちより
選択された少なくとも１種を含む請求項１ないし３のい
ずれかに記載のリン酸カルシウムセメント。4. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein the powder contains at least one selected from calcium hydrogen phosphate, tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate.
リン酸四カルシウムの少なくとも一方と、リン酸水素カ
ルシウムとを含む請求項１ないし３のいずれかに記載の
リン酸カルシウムセメント。5. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein the powder contains at least one of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate, and calcium hydrogen phosphate.
１．８０である請求項５に記載のリン酸カルシウムセメ
ント。6. The powder has a Ca / P ratio of 1.40 to 6.
The calcium phosphate cement according to claim 5, which is 1.80.
リン酸四カルシウム粉体の平均粒径は、６．５〜９．５
μｍである請求項５または６に記載のリン酸カルシウム
セメント。7. The average particle size of the tricalcium phosphate powder and / or the tetracalcium phosphate powder is 6.5 to 9.5.
The calcium phosphate cement according to claim 5 or 6, which has a diameter of µm.
リン酸四カルシウム粉体の粒度分布は、当該粉体の少な
くとも６０％が平均粒径±５μｍに包含される請求項５
ないし７のいずれかに記載のリン酸カルシウムセメン
ト。8. The particle size distribution of the tricalcium phosphate powder and / or tetracalcium phosphate powder is such that at least 60% of the powder is included in the average particle size ± 5 μm.
8. The calcium phosphate cement according to any one of items 7 to 7.
は、１２〜４０μｍである請求項５ないし８のいずれか
に記載のリン酸カルシウムセメント。9. The calcium phosphate cement according to claim 5, wherein the calcium hydrogen phosphate powder has an average particle size of 12 to 40 μm.
は、当該粉体の少なくとも６０％が１〜１００μｍの範
囲に包含される請求項５ないし９のいずれかに記載のリ
ン酸カルシウムセメント。10. The calcium phosphate cement according to claim 5, wherein at least 60% of the calcium hydrogen phosphate powder has a particle size distribution in a range of 1 to 100 μm.
１ないし１０のいずれかに記載のリン酸カルシウムセメ
ント。11. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein the liquid agent contains a reaction accelerator.
酸である請求項１１に記載のリン酸カルシウムセメン
ト。12. The calcium phosphate cement according to claim 11, wherein the reaction accelerator is an inorganic acid or an organic acid.
１ないし１２のいずれかに記載のリン酸カルシウムセメ
ント。13. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein said liquid agent contains a pH adjuster.
いし１３のいずれかに記載のリン酸カルシウムセメン
ト。14. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein the liquid agent contains a thickener.
求項１ないし１４のいずれかに記載のリン酸カルシウム
セメント。15. The calcium phosphate cement according to claim 1, wherein the pH of the liquid preparation is 3 to 10.
ｐ以下である請求項１ないし１５のいずれかに記載のリ
ン酸カルシウムセメント。16. The liquid material has a viscosity of 5,000 c at room temperature.
The calcium phosphate cement according to any one of claims 1 to 15, wherein p is not more than p.
ないし１６のいずれかに記載のリン酸カルシウムセメン
ト。17. The method according to claim 1, wherein the curing time is 5 to 60 minutes.
17. The calcium phosphate cement according to any one of items 16 to 16.
るリン酸カルシウム粉体であって、 前記リン酸カルシウム粉体と前記液剤との粉液比を１．
５〜３．５の範囲として練和したとき、該練成体のJIS
T 6602で規定される稠度が２〜１００ｍｍとなることを
特徴とするリン酸カルシウム粉体。18. A calcium phosphate powder which is kneaded with a curing liquid to form a cured product, wherein the powder ratio of the calcium phosphate powder to the liquid is 1.
When kneaded as a range of 5 to 3.5, the JIS
A calcium phosphate powder having a consistency defined by T 6602 of 2 to 100 mm.
１８に記載のリン酸カルシウム粉体。19. The calcium phosphate powder according to claim 18, having an average particle size of 5 to 20 μm.
％が平均粒径±６μｍに包含されるものである請求項１
８または１９に記載のリン酸カルシウム粉体。20. The particle size distribution is at least 60% of the total powder.
% Is included in the average particle size ± 6 μm.
20. The calcium phosphate powder according to 8 or 19.
シウムおよびリン酸四カルシウムのうちより選択された
少なくとも１種を含む請求項１８ないし２０のいずれか
に記載のリン酸カルシウム粉体。21. The calcium phosphate powder according to claim 18, comprising at least one selected from calcium hydrogen phosphate, tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate.
ルシウムの少なくとも一方と、リン酸水素カルシウムと
を含む請求項１８ないし２０のいずれかに記載のリン酸
カルシウム粉体。22. The calcium phosphate powder according to claim 18, comprising at least one of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate, and calcium hydrogen phosphate.
１．８０である請求項２２に記載のリン酸カルシウム粉
体。23. The powder has a Ca / P ratio of 1.40 to
23. The calcium phosphate powder according to claim 22, which is 1.80.
はリン酸四カルシウム粉体の平均粒径は、６．５〜９．
５μｍである請求項２２または２３に記載のリン酸カル
シウム粉体。24. The average particle size of the tricalcium phosphate powder and / or tetracalcium phosphate powder is 6.5 to 9.
24. The calcium phosphate powder according to claim 22, which is 5 μm.
はリン酸四カルシウム粉体の粒度分布は、当該粉体の少
なくとも６０％が平均粒径±５μｍに包含される請求項
２２ないし２４のいずれかに記載のリン酸カルシウム粉
体。25. The particle size distribution of the tricalcium phosphate powder and / or the tetracalcium phosphate powder, wherein at least 60% of the powder is included in an average particle size of ± 5 μm. 3. The calcium phosphate powder according to item 1.
は、１２〜４０μｍである請求項２２ないし２５のいず
れかに記載のリン酸カルシウム粉体。26. The calcium phosphate powder according to claim 22, wherein the calcium hydrogen phosphate powder has an average particle size of 12 to 40 μm.
は、当該粉体の少なくとも６０％が１〜１００μｍの範
囲に包含される請求項２２ないし２６のいずれかに記載
のリン酸カルシウム粉体。27. The calcium phosphate powder according to claim 22, wherein at least 60% of the calcium hydrogen phosphate powder has a particle size distribution in a range of 1 to 100 μm.
カルシウム粉体およびリン酸四カルシウム粉体を含むリ
ン酸カルシウム粉体であって、 前記リン酸水素カルシウム粉体は、その平均粒径が１２
〜４０μｍであり、かつ粒度分布は、当該粉体の少なく
とも６０％が１〜１００μｍの範囲に包含されるもので
あり、 前記リン酸三カルシウム粉体およびリン酸四カルシウム
粉体は、その平均粒径が６．５〜９．５μｍであり、か
つ、粒度分布は、当該粉体の少なくとも６０％が平均粒
径±５μｍに包含されるものであることを特徴とするリ
ン酸カルシウム粉体。28. A calcium phosphate powder comprising a calcium hydrogen phosphate powder, a tricalcium phosphate powder and a tetracalcium phosphate powder, wherein the calcium hydrogen phosphate powder has an average particle size of 12%.
４０40 μm, and the particle size distribution is such that at least 60% of the powder is included in the range of 1 to 100 μm. A calcium phosphate powder having a diameter of 6.5 to 9.5 μm and a particle size distribution in which at least 60% of the powder is included in an average particle size of ± 5 μm.
ルシウム粉体およびリン酸四カルシウム粉体を含み、こ
れらは、ハイドロキシアパタイトを焼成して得られたも
のである請求項２１ないし２８のいずれかに記載のリン
酸カルシウム粉体。29. The calcium phosphate powder according to any one of claims 21 to 28, comprising tricalcium phosphate powder and tetracalcium phosphate powder, which are obtained by calcining hydroxyapatite. The calcium phosphate powder as described in the above.
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