JP2001089976A - Finishing agent and method for finishing polyolefin-based fiber for producing nonwoven fabric by dry process - Google Patents

Finishing agent and method for finishing polyolefin-based fiber for producing nonwoven fabric by dry process

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JP2001089976A
JP2001089976A JP26156699A JP26156699A JP2001089976A JP 2001089976 A JP2001089976 A JP 2001089976A JP 26156699 A JP26156699 A JP 26156699A JP 26156699 A JP26156699 A JP 26156699A JP 2001089976 A JP2001089976 A JP 2001089976A
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polyester block
block copolymer
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修 小川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject finishing agent capable of imparting the subject polyolefin-based fibers with excellent card passability while suppressing the generation of scum or fry during the web production process and also imparting the resultant card web with excellent formation uniformity, water permeability, sustained hydrophilicity and wetback-proofness, and to provide a method for finishing the above fibers with the finishing agent. SOLUTION: This finishing agent comprises a combination of a specific polyether compound with one end thereof blocked with a 28-60C alkyl or alkanoyl group with a specific polyglycerol fatty acid ester formed by esterification of the corresponding polyglycerol 2-14 in degree of condensation.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は乾式法による不織布
製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤及び処理方法に関
する。ポリオレフィン系繊維から湿式法或は乾式法によ
り不織布を製造することが行なわれる。本発明はこれら
のうちで特に乾式法による不織布製造用ポリオレフィン
系繊維の処理剤及び処理方法の改良に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agent and a method for treating polyolefin fibers for producing nonwoven fabric by a dry method. Nonwoven fabrics are produced from polyolefin fibers by a wet method or a dry method. The present invention particularly relates to an improvement in a treating agent and a treating method for a polyolefin fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、湿式法或は乾式法による不織布製
造用ポリオレフィン系繊維の処理剤として、1)ポリオ
キシアルキレン変性オルガノシロキサン(特開平1−1
48879)、2)アルキロールアミド型化合物とポリ
オキシアルキレン変性オルガノシロキサンとの配合物
(特開平1−148880)、3)ポリグリセリン脂肪
酸エステル或はこれとポリオキシアルキレン変性オルガ
ノシロキサンとの配合物(特開平2−216265)、
4)ポリエーテルポリエステルブロック共重合体或はこ
れとポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサンとの
配合物(特開平8−226082)、5)ポリオキシア
ルキレン変性オルガノシロキサンと炭素数28以上の炭
化水素基を疎水基とする界面活性剤との配合物(特公平
4−18068)等が提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, 1) polyoxyalkylene-modified organosiloxane (Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 1-1) has been used as a treating agent for polyolefin fibers for producing nonwoven fabrics by a wet method or a dry method.
48879), 2) a blend of an alkylolamide type compound and a polyoxyalkylene-modified organosiloxane (Japanese Patent Laid-Open No. 1-148880), 3) a blend of polyglycerin fatty acid ester or a polyoxyalkylene-modified organosiloxane ( JP-A-2-216265),
4) A polyether polyester block copolymer or a blend thereof with a polyoxyalkylene-modified organosiloxane (JP-A-8-226082). 5) Hydrophobicity of the polyoxyalkylene-modified organosiloxane and a hydrocarbon group having 28 or more carbon atoms. A blend with a surfactant as a base (Japanese Patent Publication No. 4-18068) has been proposed.

【0003】ところが、上記のような従来の処理剤に
は、それらを湿式法による不織布製造用ポリオレフィン
系繊維の処理剤として使用する場合には相応に有効なも
のもあるが、それらを乾式法による不織布製造用ポリオ
レフィン系繊維の処理剤として使用する場合、乾式不織
布製造工程、なかでもウエッブ製造工程におけるスカム
やフライの発生を抑えて良好な操業性を確保する上で、
また得られるカードウエッブに良好な地合いの均一性、
透水性、耐久親水性、ウエットバック防止性を付与する
上で、効果の発現が不充分という問題点がある。
[0003] However, some of the conventional treating agents as described above are appropriately effective when they are used as a treating agent for polyolefin fibers for nonwoven fabric production by a wet method. When used as a processing agent for polyolefin fibers for nonwoven fabric production, in order to ensure good operability by suppressing the occurrence of scum and fry in the dry nonwoven fabric production process, especially in the web production process,
In addition, good uniformity of the formation of the obtained card web,
There is a problem that the manifestation of the effect is insufficient in imparting water permeability, durable hydrophilicity, and wet back prevention.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の処理剤では、それらを乾式法による
不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤として使用
する場合、乾式不織布製造工程、なかでもウエッブ製造
工程におけるスカムやフライの発生を抑えて良好な操業
性を確保する上で、また得られるカードウエッブに良好
な地合いの均一性、透水性、耐久親水性及びウエットバ
ック防止性を付与する上で、効果の発現が不充分という
点である。
The problem to be solved by the present invention is that, when the conventional treating agents are used as a treating agent for a polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry process, a process for producing a dry nonwoven fabric involves However, in order to suppress the occurrence of scum and fry in the web production process and secure good operability, and to impart good uniformity of formation, water permeability, durable hydrophilicity and wet back prevention to the obtained card web. Above, the effect is insufficiently expressed.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記課題を解決するべく研究した結果、乾式法による不
織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤としては、特
定のポリエーテル化合物と特定のポリグリセリン脂肪酸
エステルを含有する処理剤が正しく好適であることを見
出した。
Means for Solving the Problems Thus, the present inventors have
As a result of research to solve the above problems, it has been found that a treating agent containing a specific polyether compound and a specific polyglycerin fatty acid ester is properly suitable as a treating agent for polyolefin fibers for nonwoven fabric production by a dry method. Was.

【0006】すなわち本発明は、下記の式1で示される
ポリエーテル化合物と下記のポリグリセリン脂肪酸エス
テルとを含有して成ることを特徴とする乾式法による不
織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤(以下、単に
処理剤という)及びこの処理剤を乾式法による不織布製
造用ポリオレフィン系繊維に所定量付着させることを特
徴とする乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊
維の処理方法(以下、単に処理方法という)に係る。
That is, the present invention provides a treating agent for a polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method, comprising a polyether compound represented by the following formula 1 and a polyglycerin fatty acid ester described below (hereinafter referred to as a treating agent). (Hereinafter simply referred to as a treating agent) and a method for treating a polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method, which comprises attaching a predetermined amount of the treating agent to the polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method (hereinafter, simply referred to as a treating method). According to.

【0007】[0007]

【式1】R1−A1−O−R2 [Formula 1] R 1 -A 1 -OR 2

【0008】式1において、 R1:炭素数28〜60のアルキル基又は炭素数28〜
60のアルカノイル基 R2:水素、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜
4のアルカノイル基 A1:炭素数2又は3のオキシアルキレン単位の繰り返
しで構成されたポリオキシアルキレン基であって、該オ
キシアルキレン単位の繰り返し数が5〜100であり且
つ該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を
50モル%以上有するポリオキシアルキレン基
In the formula 1, R 1 is an alkyl group having 28 to 60 carbon atoms or 28 to 60 carbon atoms.
60 alkanoyl groups R 2 : hydrogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or 1 to 2 carbon atoms
4 alkanoyl group A 1 : a polyoxyalkylene group composed of repeating oxyalkylene units having 2 or 3 carbon atoms, wherein the number of repeating oxyalkylene units is from 5 to 100, and Polyoxyalkylene group having at least 50 mol% of ethylene units

【0009】ポリグリセリン脂肪酸エステル:ポリグリ
セリンと、脂肪酸及び/又は脂肪酸のエステル形成性化
合物とをエステル化反応させたポリグリセリン脂肪酸エ
ステルであって、該ポリグリセリンの縮合度が2〜14
であり、該脂肪酸が炭素数6〜24の脂肪族モノカルボ
ン酸であって、該脂肪酸のエステル形成性化合物が炭素
数6〜24の脂肪族モノカルボン酸のエステル形成性化
合物であるポリグリセリン脂肪酸エステル
Polyglycerin fatty acid ester: a polyglycerin fatty acid ester obtained by subjecting polyglycerin and a fatty acid and / or an ester-forming compound of a fatty acid to an esterification reaction, wherein the degree of condensation of the polyglycerin is 2 to 14.
Wherein the fatty acid is an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms, and the ester-forming compound of the fatty acid is an ester-forming compound of an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms. ester

【0010】また本発明は、前記のポリエーテル化合物
及びポリグリセリン脂肪酸エステルに加えて、下記のポ
リエーテルポリエステルブロック共重合体を含有して成
る処理剤及びこの処理剤を乾式法による不織布製造用ポ
リオレフィン系繊維に所定量付着させる処理方法に係
る。
Further, the present invention provides a treating agent comprising the following polyether polyester block copolymer in addition to the above polyether compound and polyglycerin fatty acid ester, and a polyolefin for producing a nonwoven fabric by a dry method using the treating agent. The present invention relates to a treatment method for attaching a predetermined amount to a system fiber.

【0011】ポリエーテルポリエステルブロック共重合
体:1〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合物に炭素数2〜4
のアルキレンオキサイドとε−カプロラクトンとをそれ
ぞれ開環重合して、分子中にオキシアルキレン単位の繰
り返しで構成されたポリオキシアルキレン基とオキシカ
プロイル単位の繰り返しで構成されたポリエステル基と
を形成させたポリエーテルポリエステルブロック共重合
体であって、該ポリオキシアルキレン基が該脂肪族ヒド
ロキシ化合物の水酸基1個当たり5〜200モルのオキ
シアルキレン単位を有すると共に該オキシアルキレン単
位としてオキシエチレン単位を40モル%以上有してお
り、且つ該オキシカプロイル単位の全繰り返し数/該オ
キシアルキレン単位の全繰り返し数=1/1〜1/10
(モル比)の割合で有するポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体
Polyether polyester block copolymer: C1-C4 aliphatic hydroxy compound with C2-C4
Polyether obtained by ring-opening polymerization of the alkylene oxide and ε-caprolactone, respectively, to form a polyoxyalkylene group composed of repeating oxyalkylene units and a polyester group composed of repeating oxycaproyl units in the molecule. A polyester block copolymer, wherein the polyoxyalkylene group has from 5 to 200 mol of oxyalkylene units per hydroxyl group of the aliphatic hydroxy compound and at least 40 mol% of oxyethylene units as oxyalkylene units. And the total number of repetitions of the oxycaproyl unit / the total number of repetitions of the oxyalkylene unit = 1/1 to 1/10
(Molar ratio) polyether polyester block copolymer

【0012】更に本発明は、前記のポリエーテル化合物
及びポリグリセリン脂肪酸エステルに加えて、或はまた
これら及び前記のポリエーテルポリエステルブロック共
重合体に加えて、分子中にポリオキシアルキレン基を5
〜38重量%の割合で有するポリオキシアルキレン変性
ポリオルガノシロキサンを含有して成る処理剤及びこの
処理剤を乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊
維に所定量付着させる処理方法に係る。
Further, the present invention relates to a polyether compound and a polyglycerin fatty acid ester, or in addition to these and the polyether polyester block copolymer, and further comprises a polyoxyalkylene group in the molecule.
The present invention relates to a treating agent comprising a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane having a proportion of about 38% by weight and a treating method for adhering a prescribed amount of the treating agent to polyolefin fibers for nonwoven fabric production by a dry method.

【0013】式1で示されるポリエーテル化合物には、
1)ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数28〜60
のアルキル基で封鎖され且つ他端が水酸基であるポリエ
ーテル化合物、2)ポリオキシアルキレン基の一端が炭
素数28〜60のアルカノイル基で封鎖され且つ他端が
水酸基であるポリエーテル化合物、3)ポリオキシアル
キレン基の一端が炭素数28〜60のアルキル基で封鎖
され且つ他端が炭素数1〜4のアルキル基で封鎖された
ポリエーテル化合物、4)ポリオキシアルキレン基の一
端が炭素数28〜60のアルカノイル基で封鎖され且つ
他端が炭素数1〜4のアルキル基で封鎖されたポリエー
テル化合物、5)ポリオキシアルキレン基の一端が炭素
数28〜60のアルキル基で封鎖され且つ他端が炭素数
1〜4のアルカノイル基で封鎖されたポリエーテル化合
物、6)ポリオキシアルキレン基の一端が炭素数28〜
60のアルカノイル基で封鎖され且つ他端が炭素数1〜
4のアルカノイル基で封鎖されたポリエーテル化合物が
包含される。
The polyether compound represented by the formula 1 includes:
1) One end of the polyoxyalkylene group has 28 to 60 carbon atoms.
2) a polyether compound having one end of a polyoxyalkylene group blocked with an alkanoyl group having 28 to 60 carbon atoms and the other end of which is a hydroxyl group, 3) A polyoxyalkylene group in which one end of the polyoxyalkylene group is blocked with an alkyl group having 28 to 60 carbon atoms and the other end is blocked with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 4) one end of the polyoxyalkylene group has 28 carbon atoms; A polyether compound which is blocked with an alkanoyl group of from 60 to 60 and the other end of which is blocked with an alkyl group of from 1 to 4 carbon atoms; 5) one end of a polyoxyalkylene group is blocked with an alkyl group of from 28 to 60 carbon atoms; A polyether compound having one end capped with an alkanoyl group having 1 to 4 carbon atoms; 6) one end of a polyoxyalkylene group having 28 to 28 carbon atoms;
60 is blocked by an alkanoyl group and the other end has 1 to 1 carbon atoms.
And polyether compounds blocked with an alkanoyl group of 4.

【0014】式1で示されるポリエーテル化合物におい
て、ポリオキシアルキレン基の一端を封鎖するR1とし
ては、1)オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリ
アコンチル基、テトラトリアコンチル基、テトラコンチ
ル基、ドテトラコンチル基、ヘキサテトラコンチル基、
ペンタコンチル基、ヘキサコンチル基等の炭素数28〜
60のアルキル基、2)オクタコサノイル基、トリアコ
ンタノイル基、ドトリアコンタノイル基、テトラトリア
コンタノイル基、テトラコンタノイル基、ドテトラコン
タノイル基、ヘキサテトラコンタノイル基、ペンタコン
タノイル基、ヘキサコンタノイル基等の炭素数28〜6
0のアルカノイル基等が挙げられるが、なかでも炭素数
30〜40のアルキル基が好ましい。
In the polyether compound represented by the formula 1, R 1 which blocks one end of the polyoxyalkylene group is as follows: 1) octakosyl group, triacontyl group, dotriacontyl group, tetratriacontyl group, tetracontyl group, dotetracontyl group, Hexatetracontyl group,
A pentacontyl group, a hexacontyl group, etc.
Alkyl group of 60, 2) octacosanoyl group, triacontanoyl group, dotriacontanoyl group, tetratriacontanoyl group, tetracontanoyl group, dotetracontanoyl group, hexatetracontanoyl group, pentacontanoyl group, hexa 28 to 6 carbon atoms such as contanoyl group
Examples thereof include an alkanoyl group of 0, among which an alkyl group having 30 to 40 carbon atoms is preferable.

【0015】式1で示されるポリエーテル化合物におい
て、ポリオキシアルキレン基の他端を構成するR2とし
ては、1)水素、2)メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4のアル
キル基、3)ホルミル基、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、イソブチリル基等の炭素数1〜4のア
ルカノイル基が挙げられるが、なかでも水素が好まし
い。
In the polyether compound represented by the formula 1, R 2 constituting the other end of the polyoxyalkylene group includes 1) hydrogen, 2) methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl and the like. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 3) an alkanoyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a formyl group, an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, and an isobutyryl group, among which hydrogen is preferable.

【0016】式1で示されるポリエーテル化合物におい
て、ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレ
ン単位は、オキシエチレン単位或はオキシエチレン単位
とオキシプロピレン単位とであるが、該オキシアルキレ
ン単位としてオキシエチレン単位を50モル%以上、好
ましくは70モル%以上有するものである。かかるポリ
オキシアルキレン基には、1)オキシエチレン単位のみ
から成るもの、2)50モル%以上のオキシエチレン単
位と50モル%以下のオキシプロピレン単位とがブロッ
ク状及び/又はランダム状に結合したものから成るもの
が包含される。かかるポリオキシアルキレン基を構成す
るオキシアルキレン単位の繰り返し数は5〜100とす
るが、10〜50とするのが好ましい。
In the polyether compound represented by the formula 1, the oxyalkylene unit constituting the polyoxyalkylene group is an oxyethylene unit or an oxyethylene unit and an oxypropylene unit. Is 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more. Such polyoxyalkylene groups include 1) those composed solely of oxyethylene units, and 2) those in which 50 mol% or more of oxyethylene units and 50 mol% or less of oxypropylene units are combined in a block and / or random manner. And those consisting of The number of repeating oxyalkylene units constituting such a polyoxyalkylene group is 5 to 100, preferably 10 to 50.

【0017】以上説明した式1で示されるポリエーテル
化合物は、公知の合成方法、例えば特公昭49−148
41号公報に記載されているような合成方法で合成でき
る。
The above-described polyether compound represented by the formula 1 can be synthesized by a known synthesis method, for example, Japanese Patent Publication No. 49-148.
It can be synthesized by a synthesis method as described in JP-A-41.

【0018】式1で示されるポリエーテル化合物と共に
用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリ
ンと、脂肪酸及び/又は脂肪酸のエステル形成性化合物
とをエステル化反応させたポリグリセリン脂肪酸エステ
ルである。かかるポリグリセリン脂肪酸エステルには、
1)ポリグリセリン中の全水酸基が完全にエステル化さ
れた完全エステル、2)ポリグリセリン中の全水酸基の
うちで一部がエステル化された部分エステルが挙げられ
るが、該ポリグリセリンの水酸基の10〜85モル%が
エステル化された部分エステルが好ましく、10〜60
モル%がエステル化された部分エステルが更に好まし
い。
The polyglycerin fatty acid ester used together with the polyether compound represented by the formula 1 is a polyglycerin fatty acid ester obtained by subjecting polyglycerin and a fatty acid and / or an ester-forming compound of a fatty acid to an esterification reaction. Such polyglycerin fatty acid esters include:
1) Complete ester in which all the hydroxyl groups in polyglycerin are completely esterified; 2) Partial ester in which part of all the hydroxyl groups in polyglycerin is esterified; Preferred is a partial ester in which about 85 mol% is esterified,
Partial esters in which mol% is esterified are more preferred.

【0019】ポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、
原料のポリグリセリンは、触媒存在下におけるグリセリ
ンの脱水縮合反応やグリセリンとグリシドールとの開環
付加反応等により得ることができる。触媒存在下にグリ
セリンを脱水縮合させると、得られるポリグリセリン中
には、副生物として環状ポリグリセリンが一部含まれて
くるが、本発明ではかかる環状ポリグリセリンを一部含
有するポリグリセリンも原料として用いることができ
る。本発明では、以上のポリグリセリンとして、縮合度
が2〜14のものを用いるが、3〜12のものを用いる
のが好ましい。
In the polyglycerin fatty acid ester,
The raw material polyglycerin can be obtained by a dehydration condensation reaction of glycerin or a ring-opening addition reaction of glycerin and glycidol in the presence of a catalyst. When glycerin is dehydrated and condensed in the presence of a catalyst, the resulting polyglycerin contains a part of a cyclic polyglycerin as a by-product. Can be used as In the present invention, as the above polyglycerin, those having a condensation degree of 2 to 14 are used, and those having a condensation degree of 3 to 12 are preferably used.

【0020】ポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、
原料の脂肪酸としては、1)カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸等の炭素
数6〜24の飽和脂肪族モノカルボン酸、2)カプロレ
イン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、9−イ
コセン酸、11−ドコセン酸、エルカ酸等の炭素数6〜
24の不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられるが、
なかでもラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘニン酸等の炭素数12〜22の飽和脂肪
族モノカルボン酸が好ましい。
In the polyglycerin fatty acid ester,
As the raw material fatty acids, 1) caproic acid, caprylic acid,
C6-24 saturated aliphatic monocarboxylic acids such as capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, arachinic acid, behenic acid and lignoceric acid; 2) caproleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, 9-icosene 6 to 6 carbon atoms such as acid, 11-docosenoic acid and erucic acid
24 unsaturated aliphatic monocarboxylic acids and the like,
Among them, saturated aliphatic monocarboxylic acids having 12 to 22 carbon atoms such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, arachinic acid, and behenic acid are preferred.

【0021】ポリグリセリン脂肪酸エステルにおいて、
原料の脂肪酸のエステル形成性化合物としては、1)カ
プロン酸メチル、カプリル酸メチル、カプリン酸メチ
ル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、パルミチン
酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、
アラキン酸メチル、ベヘニン酸メチル、リグノセリン酸
メチル等の炭素数6〜24の飽和脂肪族モノカルボン酸
低級アルキルエステル、2)カプロレイン酸メチル、ミ
リストレイン酸メチル、パルミトレイン酸メチル、9−
イコセン酸メチル、11−ドコセン酸メチル、エルカ酸
エチル等の炭素数6〜24の不飽和脂肪族モノカルボン
酸低級アルキルエステル等が挙げられるが、なかでもラ
ウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、パルミチン酸メチ
ル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、アラキ
ン酸メチル、ベヘニン酸メチル等の炭素数12〜22の
飽和脂肪族モノカルボン酸低級アルキルエステルが好ま
しい。
In the polyglycerin fatty acid ester,
Examples of the ester-forming compound of a fatty acid as a raw material include: 1) methyl caproate, methyl caprylate, methyl caprate, methyl laurate, ethyl laurate, methyl palmitate, methyl stearate, ethyl stearate;
Lower alkyl esters of saturated aliphatic monocarboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms, such as methyl arachiate, methyl behenate, methyl lignoserate, 2) methyl caproleate, methyl myristoleate, methyl palmitoleate, 9-
Lower alkyl esters of unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms such as methyl icosenoate, methyl 11-docosenoate and ethyl erucate, etc., among which methyl laurate, ethyl laurate, methyl palmitate And lower alkyl esters of saturated aliphatic monocarboxylic acids having 12 to 22 carbon atoms, such as methyl stearate, ethyl stearate, methyl arachiate and methyl behenate.

【0022】以上説明したポリグリセリン脂肪酸エステ
ルは、公知の合成方法、例えば特開平5−140037
号公報や特開平5−140038号公報に記載されてい
る合成方法で合成できる。かかるポリグリセリン脂肪酸
エステルの具体例を挙げると、ジグリセリンモノラウリ
ン酸エステル、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、
テトラグリセリンモノラウリン酸エステル、テトラグリ
セリンモノステアリン酸エステル、テトラグリセリンジ
ステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン
酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステ
ル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキ
サグリセリンジステアリン酸エステル、ヘキサグリセリ
ンジオレイン酸エステル、デカグリセリントリステアリ
ン酸エステル等がある。
The polyglycerin fatty acid ester described above can be synthesized by a known synthesis method, for example, as described in JP-A-5-140037.
Can be synthesized by the synthesizing method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei. Specific examples of such polyglycerin fatty acid esters include diglycerin monolaurate, diglycerin monooleate,
Tetraglycerin monolaurate, tetraglycerin monostearate, tetraglycerin distearate, hexaglycerin monolaurate, hexaglycerin monomyristate, hexaglycerin monostearate, hexaglycerin distearate, hexaglycerol dioleate Esters, decaglycerin tristearate and the like.

【0023】本発明の処理剤は、以上説明したような式
1で示されるポリエーテル化合物とポリグリセリン脂肪
酸エステルとを含有するものである。処理剤中における
該ポリエーテル化合物と該ポリグリセリン脂肪酸エステ
ルとの合計含有量は、通常30重量%以上とするが、4
0重量%以上とするのが好ましく、50重量%以上とす
るのが更に好ましい。本発明は該ポリエーテル化合物と
該ポリグリセリン脂肪酸エステルとの含有割合を特に限
定するものではないが、該ポリエーテル化合物/該ポリ
グリセリン脂肪酸エステル=20/80〜90/10
(重量比)の含有割合とするのが好ましく、40/60
〜80/20(重量比)の含有割合とするのが更に好ま
しい。
The treating agent of the present invention contains the polyether compound represented by the formula 1 and the polyglycerin fatty acid ester as described above. The total content of the polyether compound and the polyglycerin fatty acid ester in the treating agent is usually 30% by weight or more.
It is preferably at least 0% by weight, more preferably at least 50% by weight. In the present invention, the content ratio of the polyether compound and the polyglycerin fatty acid ester is not particularly limited, but the polyether compound / the polyglycerin fatty acid ester = 20/80 to 90/10
(Weight ratio), preferably 40/60.
More preferably, the content ratio is set to 80 to 20 (weight ratio).

【0024】本発明の処理剤には、本発明の効果を更に
向上させる目的で、特定のポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体を併用することが好ましい。かかるポリ
エーテルポリエステルブロック共重合体には、1)1〜
6価の脂肪族ヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイド
を開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次い
で該ポリエーテルブロックの末端水酸基にε−カプロラ
クトンを開環重合してポリエステルブロックを形成させ
たポリエーテルポリエステルブロック共重合体、2)1
〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合物にε−カプロラクトン
を開環重合してポリエステルブロックを形成させ、次い
で該ポリエステルブロックの末端水酸基にアルキレンオ
キサイドを開環重合してポリエーテルブロックを形成さ
せたポリエーテルポリエステルブロック共重合体、3)
1〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合物にアルキレンオキサ
イドの開環重合によるポリエーテルブロックとε−カプ
ロラクトンの開環重合によるポリエステルブロックとを
交互に連結して形成させたポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体が包含される。
For the purpose of further improving the effects of the present invention, it is preferable to use a specific polyether polyester block copolymer in combination with the treating agent of the present invention. Such polyether polyester block copolymers include 1) 1
Polyether polyester formed by ring-opening polymerization of an alkylene oxide to a hexavalent aliphatic hydroxy compound to form a polyether block, and then ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a terminal hydroxyl group of the polyether block to form a polyester block. Block copolymer, 2) 1
Polyether polyester formed by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a hexavalent aliphatic hydroxy compound to form a polyester block, and then ring-opening polymerization of an alkylene oxide to a terminal hydroxyl group of the polyester block to form a polyether block. Block copolymer, 3)
A polyether polyester block copolymer formed by alternately connecting a polyether block formed by ring-opening polymerization of alkylene oxide and a polyester block formed by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a monovalent to hexavalent aliphatic hydroxy compound is included. Is done.

【0025】上記の1〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合物
としては、a)1〜6価の脂肪族アルコール、b)2〜
6価の脂肪族アルコールと炭素数6〜18の脂肪族モノ
カルボン酸との多価アルコール部分エステル、c)分子
中に水酸基を1〜5個有するヒドロキシカルボン酸、
d)分子中に水酸基を1〜3個有するアルカノールアミ
ン、e)アルキル基の炭素数が1〜18の、アルキルジ
アルカノールアミン又はジアルキルルカノールアミン、
f)分子中に水酸基を1〜5個有するアルコキシル化ポ
リアミン等が挙げられるが、これらのうちでは上記a)
の脂肪族アルコール及びb)の多価アルコール部分エス
テルが好ましい。
The above-mentioned mono- to hexa-valent aliphatic hydroxy compounds include: a) a mono- to hexa-valent aliphatic alcohol;
Polyhydric alcohol partial ester of a hexavalent aliphatic alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms; c) a hydroxycarboxylic acid having 1 to 5 hydroxyl groups in a molecule;
d) an alkanolamine having 1 to 3 hydroxyl groups in the molecule, e) an alkyl dialkanolamine or dialkyl lucanolamine having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group,
f) Alkoxylated polyamines having 1 to 5 hydroxyl groups in the molecule and the like;
Preferred are the aliphatic alcohols and the polyhydric alcohol partial esters of b).

【0026】前記a)の1〜6価の脂肪族アルコールと
しては、1)メタノール、エタノール、ブタノール、2
−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベンジルアルコール等の1価の脂肪族ア
ルコール、2)エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエ
リスリトール等の2〜6価の脂肪族アルコールが挙げら
れるが、なかでもエチレングリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール等の2〜4価の脂肪族アルコールが
好ましい。
The monohydric to hexavalent aliphatic alcohols of the above a) include: 1) methanol, ethanol, butanol,
Monohydric aliphatic alcohols such as ethylhexanol, lauryl alcohol, stearyl alcohol and benzyl alcohol; 2) 2 to 6 such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, sorbitol and pentaerythritol Examples thereof include a divalent aliphatic alcohol, and among them, a divalent to tetravalent aliphatic alcohol such as ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol is preferable.

【0027】前記b)の多価アルコール部分エステルと
しては、1)例えばエチレングリコール或はブタンジオ
ール1モルと脂肪族モノカルボン酸1モルとから得られ
る、2価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノエステル、
2)例えばグリセリン或はトリメチロールプロパン1モ
ルと脂肪族モノカルボン酸1〜2モルとから得られる、
3価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノ若しくはジエステ
ル又はこれらの混合エステル、3)例えばペンタエリス
リトール1モルと脂肪族モノカルボン酸1〜3モルとか
ら得られる、4価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノ〜ト
リエステル又はこれらの混合エステル、4)例えばソル
ビトール1モルと脂肪族モノカルボン酸1〜5モルとか
ら得られる、6価の脂肪族アルコールの脂肪酸モノ〜ペ
ンタエステル又はこれらの混合エステル、5)更にはソ
ルビタンやソルバイトの脂肪族モノカルボン酸部分エス
テル等が挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol partial ester of b) include: 1) fatty acid monoesters of dihydric aliphatic alcohols obtained from, for example, 1 mol of ethylene glycol or butanediol and 1 mol of an aliphatic monocarboxylic acid.
2) For example, obtained from 1 mol of glycerin or trimethylolpropane and 1 to 2 mol of an aliphatic monocarboxylic acid,
Fatty acid mono- or diesters of trihydric aliphatic alcohols or mixed esters thereof; 3) fatty acid mono-to-trihydric aliphatic alcohols obtained, for example, from 1 mol of pentaerythritol and 1 to 3 mol of aliphatic monocarboxylic acid Esters or mixed esters thereof, 4) fatty acid mono-pentaesters of hexavalent aliphatic alcohols obtained from, for example, 1 mol of sorbitol and 1 to 5 mol of aliphatic monocarboxylic acid or mixed esters thereof, 5) Examples include aliphatic monocarboxylic acid partial esters of sorbitan and sorbite.

【0028】前記b)の多価アルコール部分エステルを
得るのに用いる脂肪族モノカルボン酸としては、1)ヘ
キサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の
飽和脂肪族モノカルボン酸、2)パルミトオレイン酸、
オレイン酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸等の炭素数
6〜18のものが挙げられる。
The aliphatic monocarboxylic acids used for obtaining the polyhydric alcohol partial ester of the above b) include: 1) saturated aliphatic monocarboxylic acids such as hexanoic acid, octanoic acid, lauric acid and stearic acid; Toleic acid,
Examples thereof include those having 6 to 18 carbon atoms such as unsaturated aliphatic monocarboxylic acids such as oleic acid.

【0029】前記c)の分子中に水酸基を1〜5個有す
るヒドロキシカルボン酸としては、1)グルコール酸、
乳酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシステアリ
ン酸等のモノヒドロキシカルボン酸、2)酒石酸、テト
ラヒドロキシ琥珀酸、グルコン酸等のジ〜ペンタヒドロ
キシカルボン酸等が挙げられる。
Examples of the hydroxycarboxylic acid having 1 to 5 hydroxyl groups in the molecule of the above c) include 1) glycolic acid,
Monohydroxycarboxylic acids such as lactic acid, malic acid, hydroxybutyric acid and hydroxystearic acid; 2) di-pentahydroxycarboxylic acids such as tartaric acid, tetrahydroxysuccinic acid and gluconic acid;

【0030】前記d)の分子中に水酸基を1〜3個有す
るアルカノールアミンとしては、1)モノエタノールア
ミン、モノイソプロパノールアミン等のモノアルカノー
ルアミン、2)ジエタノールアミン、ジプロパノールア
ミン等のジアルカノールアミン、3)トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン等のトリアルカノー
ルアミン等が挙げられる。
Examples of the alkanolamine having 1 to 3 hydroxyl groups in the molecule of d) include 1) monoalkanolamine such as monoethanolamine and monoisopropanolamine, 2) dialkanolamine such as diethanolamine and dipropanolamine, 3) Trialkanolamines such as triethanolamine and triisopropanolamine.

【0031】前記e)のアルキル基の炭素数が1〜18
の、アルキルジアルカノールアミン又はジアルキルアル
カノールアミンとしては、1)ジエチルエタノールアミ
ン、ジブチルエタノールアミン等のジアルキルアルカノ
ールアミン、2)エチルジエタノールアミン、ブチルジ
エタノールアミン、ステアリルジイソプロパノールアミ
ン等のアルキルジアルカノールアミン等が挙げられる。
In the above e), the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms.
Examples of the alkyldialkanolamine or dialkylalkanolamine include 1) dialkylalkanolamines such as diethylethanolamine and dibutylethanolamine, and 2) alkyldialkanolamines such as ethyldiethanolamine, butyldiethanolamine and stearyldiisopropanolamine. .

【0032】前記f)の分子中に水酸基を1〜5個有す
るアルコキシル化ポリアミンとしては、N−2−ヒドロ
キシエチルアミノエチルアミン、N,N−ジ(2−ヒド
ロキシエチル)アミノプロピルアミン、N,N,N’,
N’−テトラ(2−ヒドロキシプロピル)−エチレンジ
アミン、N,N−ジ(2−ヒドロキシプロピル)−N’
−2−ヒドロキシプロピル−N’’,N’’−ジ(2−
ヒドロキシプロピル)−ジエチレントリアミン等が挙げ
られる。
The alkoxylated polyamine having 1 to 5 hydroxyl groups in the molecule of the above f) includes N-2-hydroxyethylaminoethylamine, N, N-di (2-hydroxyethyl) aminopropylamine, N, N , N ',
N'-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine, N, N-di (2-hydroxypropyl) -N '
-2-hydroxypropyl-N ″, N ″ -di (2-
(Hydroxypropyl) -diethylenetriamine and the like.

【0033】本発明において、ポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体中のポリエーテルブロックを形成す
るオキシアルキレン単位は、オキシエチレン基、オキシ
プロピレン基、オキシブチレン基等の炭素数2〜4のオ
キシアキレン単位であるが、該オキシアルキレン単位と
してオキシエチレン単位を40モル%以上、好ましくは
50モル%以上有するものである。かかるポリエーテル
ブロックには、1)オキシエチレン単位のみからなるも
の、2)40モル%以上のオキシエチレン単位と60モ
ル%以下のその他のオキシアルキレン単位とがブロック
状及び/又はランダム状に結合したものからなるものが
包含される。
In the present invention, the oxyalkylene units forming the polyether block in the polyether polyester block copolymer are oxyalkylene units having 2 to 4 carbon atoms such as oxyethylene group, oxypropylene group and oxybutylene group. Has an oxyethylene unit of at least 40 mol%, preferably at least 50 mol%, as the oxyalkylene unit. Such polyether blocks are: 1) those composed of only oxyethylene units, 2) 40 mol% or more of oxyethylene units and 60 mol% or less of other oxyalkylene units bonded in block and / or random form. Included are those consisting of

【0034】ポリエーテルポリエステルブロック共重合
体において、ポリエーテルブロックを形成するオキシア
ルキレン単位の繰り返し数は、前記1〜6価の脂肪族ヒ
ドロキシ化合物に含まれる水酸基1個当たり5〜200
とするが、50〜120とするのが好ましい。乾式法に
よる不織布製造用ポリオレフィン系繊維により優れた耐
久親水性を付与するためである。
In the polyether polyester block copolymer, the number of repeating oxyalkylene units forming the polyether block is 5 to 200 per hydroxyl group contained in the above-mentioned monovalent to hexavalent aliphatic hydroxy compound.
However, it is preferably set to 50 to 120. This is because the polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method has excellent durability and hydrophilicity.

【0035】本発明において、ポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体中のポリエステルブロックを形成す
るオキシカプロイル単位の繰り返し数は、該オキシカプ
ロイル単位の全繰り返し数/前記オキシアルキレン単位
の全繰り返し数=1/1〜1/10(モル比)、好まし
くは1/1.5〜1/4(モル比)の割合を満足するも
のとする。乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系
繊維により優れた耐久親水性を付与するためである。
In the present invention, the number of repetitions of the oxycaproyl units forming the polyester block in the polyether polyester block copolymer is calculated as follows: the total number of repetitions of the oxycaproyl units / the total number of repetitions of the oxyalkylene units = 1/1 to 1 / 10 (molar ratio), preferably 1 / 1.5 to 1/4 (molar ratio). This is because the polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method has excellent durability and hydrophilicity.

【0036】以上説明したポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体は公知の合成方法で合成できる。ポリエ
ーテルポリエステルブロック共重合体中のポリエーテル
ブロックの形成方法としては例えば、ヒドロキシ化合物
に、触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
塩基性触媒存在下で、エチレンオキイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド等の炭素数2〜4のアル
キレンオキサイドを逐次開環重合する方法が挙げられ
る。またポリエーテルポリエステルブロック共重合体中
のポリエステルブロックの形成方法としては例えば、ヒ
ドロキシ化合物に、触媒としてアニオン重合触媒、配位
アニオン重合触媒、カチオン重合触媒等の存在下で、ε
−カプロラクトンを逐次開環重合する方法が挙げられ
る。
The polyether polyester block copolymer described above can be synthesized by a known synthesis method. Examples of the method for forming the polyether block in the polyether polyester block copolymer include, for example, a hydroxy compound, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide in the presence of a basic catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide as a catalyst. And the like, a method of successively performing ring-opening polymerization of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. As a method for forming a polyester block in the polyether polyester block copolymer, for example, in the presence of an anionic polymerization catalyst, a coordinating anion polymerization catalyst, a cationic polymerization catalyst, etc.
-A method of sequentially carrying out ring-opening polymerization of caprolactone.

【0037】本発明で用いるポリエーテルポリエステル
ブロック共重合体は、1〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合
物を出発物質とし、これにその水酸基を介してポリエー
テルブロックとポリエステルブロックとを結合させたも
のであるが、本発明によれば、ポリエーテルブロックと
ポリエステルブロックとの結合形態として、1〜6価の
脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基にポリエーテルブロッ
クを結合させ、次に該ポリエーテルブロックの末端水酸
基にポリエステルブロックを結合させたものが好まし
い。この場合、出発物質として使用する1〜6価の脂肪
族ヒドロキシ化合物としては、1〜6価の脂肪族アルコ
ール、又は2〜6価の脂肪族アルコールと炭素数6〜1
8の脂肪族モノカルボン酸との多価アルコール部分エス
テルが好ましく、上記したもののなかでは2〜4価のも
のが更に好ましい。
The polyether polyester block copolymer used in the present invention is obtained by starting from an aliphatic hydroxy compound having 1 to 6 valences and linking the polyether block and the polyester block via the hydroxyl group. However, according to the present invention, as a bonding form between a polyether block and a polyester block, a polyether block is bonded to a hydroxyl group of a monovalent to hexavalent aliphatic hydroxy compound, and then to a terminal hydroxyl group of the polyether block. Those in which polyester blocks are bonded are preferred. In this case, the monovalent to hexavalent aliphatic hydroxy compound used as a starting material includes a monovalent to hexavalent aliphatic alcohol, or a divalent to hexavalent aliphatic alcohol and a carbon number of 6-1.
The polyhydric alcohol partial ester with an aliphatic monocarboxylic acid of No. 8 is preferred, and among those described above, those having a divalent to tetravalent number are more preferred.

【0038】上記の場合、ポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体はポリエステルブロックを構成するポリ
オキシカプロイル基に基づく水酸基を末端基として有す
るものとなる。本発明では、ポリエーテルポリエステル
ブロック共重合体と共に又はこれに代えて、かかるポリ
エーテルポリエステルブロック共重合体の末端水酸基に
アシル化剤を反応させたアシル化ポリエーテルポリエス
テルブロック共重合体を用いることができる。
In the above case, the polyether polyester block copolymer has a hydroxyl group based on a polyoxycaproyl group constituting the polyester block as a terminal group. In the present invention, an acylated polyether polyester block copolymer obtained by reacting an acylating agent with a terminal hydroxyl group of such a polyether polyester block copolymer together with or instead of the polyether polyester block copolymer may be used. it can.

【0039】かかるアシル化ポリエーテルポリエステル
ブロック共重合体には、1)ポリエーテルポリエステル
ブロック共重合体の末端水酸基の全部をアシル化剤によ
りアシル化した完全アシル化物、2)ポリエーテルポリ
エステルブロック共重合体の末端水酸基の一部をアシル
化剤によりアシル化した部分アシル化物が包含される。
アシル化によって形成されるアシル基としては、1)ア
セチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイ
ル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル
基、デカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノ
イル基等の炭素数2〜18のアルカノイル基、2)ヘキ
サデセノイル基、エイコセノイル基、オクタデセノイル
基等の炭素数16〜22のアルケノイル基が挙げられ
る。
The acylated polyether polyester block copolymer includes 1) a completely acylated product obtained by acylating all terminal hydroxyl groups of the polyether polyester block copolymer with an acylating agent, and 2) a polyether polyester block copolymer. A partially acylated product obtained by acylating a part of the terminal hydroxyl group of the union with an acylating agent is included.
Examples of the acyl group formed by the acylation include: 1) the number of carbon atoms such as an acetyl group, a propanoyl group, a butanoyl group, a hexanoyl group, a heptanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, a decanoyl group, a hexadecanoyl group, and an octadecanoyl group; 2 to 18 alkanoyl groups; 2) C16 to C22 alkenoyl groups such as hexadecenoyl group, eicosenoyl group and octadecenoyl group.

【0040】以上説明したようなポリエーテルポリエス
テルブロック共重合体を併用する場合、本発明の処理剤
は、前記した式1で示されるポリエーテル化合物とポリ
グリセリン脂肪酸エステルとの合計量に対して、該ポリ
エーテル化合物とポリグリセリン脂肪酸エステルとの合
計量/該ポリエーテルポリエステルブロック共重合体=
40/60〜90/10(重量比)の割合で含有するも
のが好ましく、50/50〜80/20(重量比)の割
合で含有するものが更に好ましい。
When the above-described polyether polyester block copolymer is used in combination, the treating agent of the present invention is used in combination with the total amount of the polyether compound represented by the above formula 1 and the polyglycerin fatty acid ester. Total amount of the polyether compound and the polyglycerin fatty acid ester / the polyether polyester block copolymer =
Those containing at a ratio of 40/60 to 90/10 (weight ratio) are preferable, and those containing at a ratio of 50/50 to 80/20 (weight ratio) are more preferable.

【0041】本発明の処理剤には、本発明の効果を更に
向上させる目的で、分子中にポリオキシアルキレン基を
5〜38重量%の割合で有するポリオキシアルキレン変
性ポリオルガノシロキサンを併用することが好ましい。
なかでも下記の式2で示されるポリオキシアルキレン変
性ポリオルガノシロキサンを併用することがより好まし
い。
For the purpose of further improving the effect of the present invention, a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane having a polyoxyalkylene group in a proportion of 5 to 38% by weight in the molecule is used in combination with the treating agent of the present invention. Is preferred.
Among them, it is more preferable to use a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the following formula 2 in combination.

【0042】[0042]

【式2】 (Equation 2)

【0043】式2において、Y1,Y2,Y3:メチル基
又はR4−A2−O−R5で示されるポリオキシアルキレ
ン変性基であって、少なくともいずれか一つが該ポリオ
キシアルキレン変性基(R4:炭素数2〜5のアルキレ
ン基,R5:水素又は炭素数1〜12のアルキル基,
2:炭素数2又は3のオキシアルキレン単位の繰り返
しで構成されたポリオキシアルキレン基であって、該オ
キシアルキレン単位の繰り返し数が10〜100であり
且つ該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位
を50モル%以上有するポリオキシアルキレン基) R3:炭素数2〜5のアルキル基又はフェニル基 p,q:pが7〜150、qが0〜20の整数であっ
て、且つ7≦p+q≦150を満足する整数 r:0〜10の整数
In the formula 2, Y 1 , Y 2 , Y 3 : a methyl group or a polyoxyalkylene-modified group represented by R 4 —A 2 —O—R 5 , at least one of which is a polyoxyalkylene A modifying group (R 4 : an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 5 : hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
A 2 : a polyoxyalkylene group composed of repeating oxyalkylene units having 2 or 3 carbon atoms, wherein the number of repeating oxyalkylene units is 10 to 100, and 50 oxyethylene units are used as the oxyalkylene units. R 3 : alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or phenyl group p, q: p is 7 to 150, q is an integer of 0 to 20, and 7 ≦ p + q ≦ 150 R: an integer from 0 to 10

【0044】式2で示されるポリオキシアルキレン変性
ポリオルガノシロキサンは、必須の構成単位としてジメ
チルシロキサン単位とポリオキシアルキレン変性基を有
するシロキサン単位とを含む線状ポリオルガノシロキサ
ンである。ポリオキシアルキレン変性基を有するシロキ
サン単位としては、式2においてポリオルガノシロキサ
ン鎖中に存在するrで括られた2価のメチル・ポリオキ
シアルキレン変性シロキサン単位、末端基としての1価
のジメチル・ポリオキシアルキレン変性シロキサン単位
が挙げられるが、かかるポリオキシアルキレン変性シロ
キサン単位としてrで括られた2価のメチル・ポリオキ
シアルキレン変性シロキサン単位を有するものが好まし
い。このようにポリオキシアルキレン変性基を末端でな
くポリオルガノシロキサン鎖中に有する場合、これを含
むシロキサン単位としては1個又は2〜10個の繰り返
し単位とする。この場合、末端基としては式2中の
1,Y2がメチル基に相当するトリメチルシロキサン単
位であっても又はY1,Y2がポリオキシアルキレン変性
基であるジメチル・ポリオキシアルキレン変性シロキサ
ン単位であっても支障はないが、トリメチルシロキサン
単位が好ましい。
The polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the formula 2 is a linear polyorganosiloxane containing, as essential constituent units, a dimethylsiloxane unit and a siloxane unit having a polyoxyalkylene-modified group. Examples of the siloxane unit having a polyoxyalkylene-modified group include a divalent methyl / polyoxyalkylene-modified siloxane unit enclosed by r in the polyorganosiloxane chain in Formula 2, and a monovalent dimethyl / polysiloxane as a terminal group. Examples of the oxyalkylene-modified siloxane unit include those having a divalent methyl / polyoxyalkylene-modified siloxane unit enclosed by r as such a polyoxyalkylene-modified siloxane unit. In the case where the polyoxyalkylene-modified group is contained not in the terminal but in the polyorganosiloxane chain, the siloxane unit containing the modified group is one or two to ten repeating units. In this case, as the terminal group, even if Y 1 and Y 2 in Formula 2 are trimethylsiloxane units corresponding to a methyl group, or dimethyl / polyoxyalkylene-modified siloxane where Y 1 and Y 2 are polyoxyalkylene-modified groups Although there is no problem with a unit, a trimethylsiloxane unit is preferred.

【0045】式2で示されるポリオキシアルキレン変性
ポリオルガノシロキサンにおいて、ポリオルガノシロキ
サン主鎖を形成することとなるポリオキシアルキレン変
性基を有しないシロキサン単位としてはpで括られたジ
メチルシロキサン単位に加えてqで括られた2価のオル
ガノシロキサン単位を含むことができる。qで括られた
2価のオルガノシロキサン単位としては、メチルエチル
シロキサン単位、メチルプロピルシロキサン単位、メチ
ルヘキシルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン
単位等が挙げられる。ポリオキシアルキレン変性基を有
しないシロキサン単位の繰り返し数は、pが7〜15
0、qが0〜20であって、且つpとqとの合計が7〜
150とするが、ジメチルシロキサン単位のみから成り
(式2中のqが0の場合)、且つその繰り返し数が10
〜70のものが好ましい。
In the polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane represented by the formula (2), the siloxane unit having no polyoxyalkylene-modified group which forms the polyorganosiloxane main chain is, in addition to the dimethylsiloxane unit enclosed by p, And a divalent organosiloxane unit enclosed by q. Examples of the divalent organosiloxane unit enclosed by q include a methylethylsiloxane unit, a methylpropylsiloxane unit, a methylhexylsiloxane unit, and a methylphenylsiloxane unit. The repeating number of the siloxane unit having no polyoxyalkylene modifying group is such that p is 7 to 15.
0 and q are 0 to 20, and the sum of p and q is 7 to
150, but only composed of dimethylsiloxane units (when q in formula 2 is 0), and the number of repetitions is 10
-70 are preferred.

【0046】式2中のR4−A2−O−R5で示されるポ
リオキシアルキレン変性基において、R4はシロキサン
単位のケイ素原子とポリオキシアルキレン基とを連結す
るアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等
の炭素数2〜5のアルキレン基であるが、エチレン基、
トリメチレン基が好ましい。またR5はポリオキシアル
キレン基の末端基であって、水素、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基等であるが、水素又
はメチル基が好ましい。更にA2を構成するオキシアル
キレン単位は、オキシエチレン単位或はオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位とであるが、該オキシアル
キレン単位としてオキシエチレン単位を50モル%以
上、好ましくは70モル%以上有するものである。かか
るポリオキシアルキレン基には、1)オキシエチレン単
位のみから成るもの、2)50モル%以上のオキシエチ
レン単位と50モル%以下のオキシプロピレン単位とが
ブロック状及び/又はランダム状に結合したものから成
るものが包含される。かかるポリオキシアルキレン基を
構成するオキシアルキレン単位の繰り返し数は10〜1
00とするが、20〜70とするのが好ましい。
In the polyoxyalkylene-modified group represented by R 4 —A 2 —O—R 5 in the formula 2, R 4 is an alkylene group connecting the silicon atom of the siloxane unit to the polyoxyalkylene group. Group, a propylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group or the like, an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, such as an ethylene group,
Trimethylene groups are preferred. R 5 is a terminal group of a polyoxyalkylene group, which is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl,
Examples thereof include an octyl group, a decyl group and a dodecyl group, and a hydrogen or methyl group is preferable. Further, the oxyalkylene unit constituting A 2 is an oxyethylene unit or an oxyethylene unit and an oxypropylene unit, and those having 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more of oxyethylene units as the oxyalkylene unit. It is. Such polyoxyalkylene groups include 1) those composed solely of oxyethylene units, and 2) those in which 50 mol% or more of oxyethylene units and 50 mol% or less of oxypropylene units are combined in a block and / or random manner. And those consisting of The number of repeating oxyalkylene units constituting such a polyoxyalkylene group is 10 to 1
00, but preferably 20 to 70.

【0047】以上説明したポリオキシアルキレン変性ポ
リオルガノシロキサンは公知の合成方法、例えば米国再
発行特許第25727号明細書に記載されている合成方
法で合成できる。かかるポリオキシアルキレン変性ポリ
オルガノシロキサンを併用する場合、本発明の処理剤
は、前記した式1で示されるポリエーテル化合物とポリ
グリセリン脂肪酸エステルとポリエーテルポリエステル
ブロック共重合体との合計量に対して、該ポリエーテル
化合物と該ポリグリセリン脂肪酸エステルと該ポリエー
テルポリエステルブロック共重合体との合計量/該ポリ
オキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン=40/
60〜95/5(重量比)の割合で含有するものが好ま
しく、60/40〜90/10(重量比)の割合で含有
するものが更に好ましい。
The polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane described above can be synthesized by a known synthesis method, for example, the synthesis method described in US Pat. No. Re. When such a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane is used in combination, the treating agent of the present invention is used with respect to the total amount of the polyether compound represented by the above formula 1, the polyglycerin fatty acid ester, and the polyether polyester block copolymer. The total amount of the polyether compound, the polyglycerin fatty acid ester, and the polyether polyester block copolymer / the polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane = 40 /
Those containing at a ratio of 60 to 95/5 (weight ratio) are preferable, and those containing at a ratio of 60/40 to 90/10 (weight ratio) are more preferable.

【0048】本発明の処理剤には、以上説明した式1で
示されるポリエーテル化合物、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリエーテルエステルブロック共重合体及びポ
リオキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン以外
に、合目的的に他の界面活性剤を併用することができ
る。かかる界面活性剤としては公知のものが適用でき
る。これには例えば、1)いずれもオキシアルキレン基
がオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基から
なる、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオ
キシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシ
アルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンヒ
マシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油等の、ポリ
オキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤、
2)ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレー
ト、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレ
ート等の、多価アルコール部分エステル型の非イオン性
界面活性剤、3)いずれもオキシアルキレン基がオキシ
エチレン基及び/又はオキシプロピレン基からなる、長
鎖アルキル基含有ポリオキシアルキレンアルキルアミノ
エーテル、2〜4個のポリオキシアルキレンアミノエー
テル部位を有するポリエーテルポリアミン、ポリオキシ
アルキレン基を有する脂肪酸アミド化合物等の、ポリオ
キシアルキレン基を有する含窒素非イオン性界面活性
剤、4)脂肪族サルフェート塩、脂肪族スルフォネート
塩、脂肪族フォスフェート塩、脂肪族カルボン酸塩、ポ
リオキシアルキレン基を有する脂肪族サルフェート塩、
ポリオキシアルキレン基を有する脂肪族スルフォネート
塩、ポリオキシアルキレン基を有する脂肪族フォスフェ
ート塩等のアニオン性界面活性剤、5)長鎖アルキルア
ミンの酸中和物、ポリオキシアルキレンアルキルアミノ
エーテルの酸中和物、ポリオキシアルキレン基を有する
脂肪酸アミド化合物の酸中和物、ポリオキシアルキレン
ポリアミンポリアミド架橋物の酸中和物等のアミン塩部
位を有するカチオン性界面活性剤、6)ポリオキシアル
キレン基を有する脂肪酸アミド化合物の4級化物、テト
ラアルキルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム
塩、テトラアルキルホスホニウム塩等の4級化部位を有
するカチオン性界面活性剤、7)長鎖アルキルジメチル
ベタイン、アルキルイミダゾリンのベタイン化合物、長
鎖アルキルアミノ酸等の両性界面活性剤等が挙げられ
る。
In addition to the polyether compound represented by the above-mentioned formula 1, polyglycerin fatty acid ester, polyetherester block copolymer and polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane, the treating agent of the present invention may be Other surfactants can be used in combination. Known surfactants can be used as such surfactants. For example, 1) a polyoxyalkylene alkyl ether, a polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, a polyoxyalkylene alkyl ester, a polyoxyalkylene castor oil, wherein each of the oxyalkylene groups comprises an oxyethylene group and / or an oxypropylene group, Non-ionic surfactants having a polyoxyalkylene group, such as polyoxyalkylene hydrogenated castor oil,
2) Nonionic surfactants of polyhydric alcohol partial ester type, such as sorbitan monolaurate, sorbitan triolate, glycerin monolaurate, diglycerin dilaurate, and 3) oxyalkylene group is oxyethylene group and / or Polyoxyalkylenes such as long-chain alkyl group-containing polyoxyalkylene alkylamino ethers composed of oxypropylene groups, polyether polyamines having 2 to 4 polyoxyalkylene amino ether sites, and fatty acid amide compounds having polyoxyalkylene groups A nitrogen-containing nonionic surfactant having a group, 4) an aliphatic sulfate salt, an aliphatic sulfonate salt, an aliphatic phosphate salt, an aliphatic carboxylate, an aliphatic sulfate salt having a polyoxyalkylene group,
Anionic surfactants such as an aliphatic sulfonate salt having a polyoxyalkylene group, an aliphatic phosphate salt having a polyoxyalkylene group, 5) an acid-neutralized product of a long-chain alkylamine, and an acid of a polyoxyalkylenealkylaminoether Cationic surfactants having an amine salt site, such as neutralized products, acid neutralized products of fatty acid amide compounds having a polyoxyalkylene group, and acid neutralized products of crosslinked polyoxyalkylene polyamine polyamides; 6) polyoxyalkylene groups Cationic surfactants having a quaternizing moiety such as quaternized fatty acid amide compounds having a quaternary compound, tetraalkylammonium salts, alkylimidazolinium salts, and tetraalkylphosphonium salts; 7) long-chain alkyldimethylbetaines and alkylimidazolines; Betaine compounds, long-chain alkylamino Amphoteric surfactants such as are exemplified.

【0049】本発明の処理剤を乾式法による不織布製造
用ポリオレフィン系繊維へ付着させる場合、該処理剤
を、該ポリオレフィン系繊維の紡糸工程、延伸工程、更
には延伸後の各工程において、浸漬法、スプレー法、ロ
ーラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法等の給
油法により付着させることができるが、浸漬法で付着さ
せるのが好ましい。処理剤の付着量は、ポリオレフィン
系繊維に対し0.05〜5重量%とするが、0.1〜
2.5重量%とするのが好ましい。ポリオレフィン系繊
維に所望通りの優れたカード通過性を付与し、また得ら
れるカードウェッブに優れた地合の均一性、透水性、耐
久親水性及びウェットバック防止性を付与するためであ
る。
When the treating agent of the present invention is adhered to the polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method, the treating agent is applied to the polyolefin-based fiber in the spinning step, the drawing step, and the respective steps after the drawing by the dipping method. It can be attached by a lubrication method such as a spraying method, a roller lubrication method, or a guide lubrication method using a metering pump, but it is preferable to adhere by an immersion method. The amount of the treatment agent is 0.05 to 5% by weight based on the weight of the polyolefin fiber.
Preferably it is 2.5% by weight. This is for imparting the desired excellent card-permeability to the polyolefin-based fiber, and for imparting excellent uniformity of formation, water permeability, durable hydrophilicity and wet-back prevention to the obtained card web.

【0050】本発明の処理剤はその水性液としてポリオ
レフィン系繊維に付着させるのが好ましい。かかる水性
液の調製にはホモミキサーやホモジナイザー等を用いた
公知の機械的乳化方法が適用できる。調製される水性液
の処理剤濃度は通常1〜30重量%とするが、5〜15
重量%とするのが有利である。
It is preferable that the treating agent of the present invention is attached to the polyolefin fiber as an aqueous liquid. To prepare such an aqueous liquid, a known mechanical emulsification method using a homomixer, a homogenizer, or the like can be applied. The treating agent concentration of the prepared aqueous liquid is usually 1 to 30% by weight,
Advantageously, it is in% by weight.

【0051】本発明の処理剤を適用するポリオレフィン
系繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊
維、ポリブテン繊維、芯鞘構造の複合繊維であって鞘部
がポリオレフィン系繊維である複合繊維、例えば鞘部が
ポリエチレン繊維であるポリエチレン/ポリプロピレン
複合繊維、ポリエチレン/ポリエステル複合繊維等が挙
げられる。
Examples of the polyolefin fibers to which the treating agent of the present invention is applied include polyethylene fibers, polypropylene fibers, polybutene fibers, and composite fibers having a core-sheath structure in which the sheath is a polyolefin fiber. Examples thereof include polyethylene / polypropylene composite fibers and polyethylene / polyester composite fibers that are polyethylene fibers.

【0052】[0052]

【発明の実施の形態】本発明に係る処理剤の実施形態と
しては、次の1)〜22)が挙げられる。 1)下記のポリエーテル化合物(H−1)50重量%、
及び下記のポリグリセリン脂肪酸エステル(J−1)5
0重量%を含有して成る処理剤。 ポリエーテル化合物(H−1):式1中のR1がトリア
コンチル基、R2が水素、A1が10モルのオキシエチレ
ン単位の繰り返しからなるポリオキシエチレン基である
場合のポリエーテル化合物 ポリグリセリン脂肪酸エステル(J−1):縮合度が4
のテトラグリセリンとステアリン酸とをエステル化反応
させ、該テトラグリセリンの水酸基の16.7モル%を
エステル化したポリグリセリン脂肪酸エステル
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the processing agent according to the present invention include the following 1) to 22). 1) 50% by weight of the following polyether compound (H-1),
And the following polyglycerin fatty acid ester (J-1) 5
A treating agent containing 0% by weight. Polyether compound (H-1): R 1 triacontyl group in Formula 1, R 2 is hydrogen, a polyether compound when A 1 is a polyoxyethylene group consisting of repetition of 10 moles of oxyethylene units polyglycerin Fatty acid ester (J-1): Condensation degree is 4
Polyglycerol fatty acid ester obtained by esterifying 16.7 mol% of the hydroxyl groups of tetraglycerin with stearic acid by esterification reaction

【0053】2)下記のポリエーテル化合物(H−2)
70重量%、及び下記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−2)30重量%を含有して成る処理剤。 ポリエーテル化合物(H−2):式1中のR1がテトラ
コンチル基、R2が水素、A1が30モルのオキシエチレ
ン単位の繰り返しからなるポリオキシエチレン基である
場合のポリエーテル化合物 ポリグリセリン脂肪酸エステル(J−2):縮合度が6
のヘキサグリセリンとミリスチン酸とをエステル化反応
させ、該ヘキサグリセリンの水酸基の12.5モル%を
エステル化したポリグリセリン脂肪酸エステル
2) The following polyether compound (H-2)
A treating agent comprising 70% by weight and 30% by weight of the following polyglycerin fatty acid ester (J-2). Polyether compound (H-2): R 1 is tetracontyl group in Formula 1, R 2 is hydrogen, a polyether compound when A 1 is a polyoxyethylene group consisting of repetition of 30 moles of oxyethylene units polyglycerin Fatty acid ester (J-2): Condensation degree is 6
Polyglycerol fatty acid ester obtained by esterifying 12.5 mol% of the hydroxyl groups of hexaglycerin with esterification reaction of hexaglycerin and myristic acid

【0054】3)下記のポリエーテル化合物(H−3)
80重量%、及び下記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−3)20重量%を含有して成る処理剤。 ポリエーテル化合物(H−3):式1中のR1がトリア
コンタノイル基、R2が水素、A1が24モルのオキシエ
チレン単位と16モルのオキシプロピレン単位との繰り
返しからなるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
基である場合のポリエーテル化合物 ポリグリセリン脂肪酸エステル(J−3):縮合度が4
のテトラグリセリンとステアリン酸とをエステル化反応
させ、該テトラグリセリンの水酸基の33.3モル%を
エステル化したポリグリセリン脂肪酸エステル
3) The following polyether compound (H-3)
A treating agent comprising 80% by weight and 20% by weight of the following polyglycerin fatty acid ester (J-3). Polyether compound (H-3): repeat polyoxyethylene consisting of R 1 in formula 1 is triacontanyl alkanoyl group, R 2 is hydrogen, A 1 is a 24 mol of oxyethylene units and 16 moles of oxypropylene units Polyether compound in the case of polyoxypropylene group Polyglycerin fatty acid ester (J-3): Condensation degree is 4
Polyglycerol fatty acid ester obtained by esterifying 33.3 mol% of the hydroxyl groups of the tetraglycerin with stearic acid by esterification reaction

【0055】4)下記のポリエーテル化合物(H−4)
30重量%、及び下記のとポリグリセリン脂肪酸エステ
ル(J−4)70重量%を含有して成る処理剤。 ポリエーテル化合物(H−4):式1中のR1がテトラ
コンタノイル基、R2が水素、A1が25モルのオキシエ
チレン単位の繰り返しからなるポリオキシエチレン基で
ある場合のポリエーテル化合物 ポリグリセリン脂肪酸エステル(J−4):縮合度が1
0のデカグリセリンとステアリン酸とをエステル化反応
させ、該デカグリセリンの水酸基の25.0モル%をエ
ステル化したポリグリセリン脂肪酸エステル
4) The following polyether compound (H-4)
A treating agent comprising 30% by weight and 70% by weight of the following polyglycerin fatty acid ester (J-4). Polyether compound (H-4): a polyether compound in which R 1 in Formula 1 is a tetracontanoyl group, R 2 is hydrogen, and A 1 is a polyoxyethylene group composed of repeating 25 mol of oxyethylene units. Polyglycerin fatty acid ester (J-4): Condensation degree is 1
Polyglycerol fatty acid ester obtained by subjecting decaglycerin of 0 to an esterification reaction with stearic acid to esterify 25.0 mol% of the hydroxyl groups of the decaglycerin

【0056】5)下記のポリエーテル化合物(H−5)
60重量%、及び下記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−5)40重量%を含有して成る処理剤。 ポリエーテル化合物(H−5):式1中のR1がペンタ
コンチル基、R2がメチル基、A1が30モルのオキシエ
チレン単位の繰り返しからなるポリオキシエチレン基で
ある場合のポリエーテル化合物 ポリグリセリン脂肪酸エステル(J−5):縮合度が4
のテトラグリセリンとミリスチン酸とをエステル化反応
させ、該テトラグリセリンの水酸基の16.7モル%を
エステル化したポリグリセリン脂肪酸エステル
5) The following polyether compound (H-5)
A treating agent comprising 60% by weight and 40% by weight of the following polyglycerin fatty acid ester (J-5). Polyether compound (H-5): a polyether compound in which R 1 in Formula 1 is a pentacontyl group, R 2 is a methyl group, and A 1 is a polyoxyethylene group composed of repeating 30 moles of oxyethylene units. Polyglycerin fatty acid ester (J-5): Condensation degree is 4
Polyglycerol fatty acid ester obtained by esterifying 16.7 mol% of the hydroxyl groups of tetraglycerin with myristic acid by esterification reaction

【0057】6)下記のポリエーテル化合物(H−6)
60重量%、及び下記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−6)40重量%を含有して成る処理剤。 ポリエーテル化合物(H−6):式1中のR1がトリア
コンチル基、R2がアセチル基、A1が20モルのオキシ
エチレン単位の繰り返しからなるポリオキシエチレン基
である場合のポリエーテル化合物 ポリグリセリン脂肪酸エステル(J−6):縮合度が6
のヘキサグリセリンとオレイン酸とをエステル化反応さ
せ、該ヘキサグリセリンの水酸基の50.0モル%をエ
ステル化したポリグリセリン脂肪酸エステル
6) The following polyether compound (H-6)
A treating agent comprising 60% by weight and 40% by weight of the following polyglycerin fatty acid ester (J-6). Polyether compound (H-6): R 1 triacontyl group in Formula 1, R 2 is an acetyl group, a polyether compound when A 1 is a polyoxyethylene group consisting of repetition of 20 moles of oxyethylene units poly Glycerin fatty acid ester (J-6): Condensation degree is 6
Polyglycerol fatty acid ester obtained by esterifying 50.0 mol% of the hydroxyl groups of hexaglycerin with an esterification reaction of hexaglycerin and oleic acid

【0058】7)前記のポリエーテル化合物(H−1)
30重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル(J
−1)30重量%、及び下記のポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体(K−1)40重量%を含有して成
る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
1):エチレングリコールにエチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドとの混合物を開環重合してポリエーテ
ルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトンを開
環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエ
ーテルブロックがエチレングリコールの水酸基1個当た
り75モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキ
シアルキレン単位としてオキシエチレン単位を67モル
%有し、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数/オ
キシアルキレン単位の全繰り返し数=1/3(モル比)
の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重
合体
7) The above polyether compound (H-1)
30% by weight of the polyglycerin fatty acid ester (J
-1) A treating agent comprising 30% by weight and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-1). Polyether polyester block copolymer (K-
1): Ring-opening polymerization of a mixture of ethylene oxide and propylene oxide with ethylene glycol to form a polyether block, and then ring-opening polymerization of ε-caprolactone to form a polyester block. Has 75 moles of oxyalkylene units per 1 hydroxyl group, has 67 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units, and has the total number of oxycaproyl unit repeats / the total number of oxyalkylene unit repeats = 1/3 (molar ratio )
Polyether polyester block copolymer having a proportion of

【0059】8)前記のポリエーテル化合物(H−1)
49重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル(J
−1)21重量%、及び下記のポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体(K−2)30重量%を含有して成
る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
2):エチレングリコールにエチレンオキサイドを開環
重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−
カプロラクトンを開環重合してポリエステルブロックを
形成させた、ポリエーテルブロックがエチレングリコー
ルの水酸基1個当たり75モルのオキシアルキレン単位
を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシエチ
レン単位を100モル%有し、且つオキシカプロイル単
位の全繰り返し数/オキシアルキレン単位の全繰り返し
数=1/3(モル比)の割合で有するポリエーテルポリ
エステルブロック共重合体
8) The above polyether compound (H-1)
49% by weight of the polyglycerin fatty acid ester (J
-1) A treating agent containing 21% by weight and 30% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-2). Polyether polyester block copolymer (K-
2): Ring opening polymerization of ethylene oxide with ethylene glycol to form a polyether block, and then ε-
A polyester block formed by ring-opening polymerization of caprolactone, wherein the polyether block has 75 moles of oxyalkylene units per hydroxyl group of ethylene glycol, 100 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units, and oxycaproyl Polyether polyester block copolymer having a ratio of the total number of repeating units / the total number of repeating oxyalkylene units = 1/3 (molar ratio)

【0060】9)前記のポリエーテル化合物(H−2)
35重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル(J
−2)35重量%、及び下記のポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体(K−3)30重量%を含有して成
る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
3):グリセリンにプロピレンオキサイドを開環重合
し、更にエチレンオキサイドを開環重合してポリエーテ
ルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトンを開
環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリエ
ーテルブロックがグリセリンの水酸基1個当たり75モ
ルのオキシアルキレン単位を有すると共にオキシアルキ
レン単位としてオキシエチレン単位を80モル%有し、
且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数/オキシアル
キレン単位の全繰り返し数=1/2.5(モル比)の割
合で有するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
9) The above polyether compound (H-2)
35% by weight of the polyglycerin fatty acid ester (J
-2) A treating agent containing 35% by weight and 30% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-3). Polyether polyester block copolymer (K-
3): Ring-opening polymerization of propylene oxide on glycerin, ring-opening polymerization of ethylene oxide to form a polyether block, and then ring-opening polymerization of ε-caprolactone to form a polyester block. Glycerin has 75 moles of oxyalkylene units per hydroxyl group and has 80 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units;
And a polyether polyester block copolymer having a ratio of the total number of oxycaproyl units / the total number of oxyalkylene units = 1 / 2.5 (molar ratio).

【0061】10)前記のポリエーテル化合物(H−
2)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−4)40重量%を含有し
て成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
4):グリセリンにエチレンオキサイドを開環重合して
ポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラ
クトンを開環重合してポリエステルブロックを形成させ
た、ポリエーテルブロックがグリセリンの水酸基1個当
たり75モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオ
キシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を100
モル%有し、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数
/オキシアルキレン単位の全繰り返し数=1/2.5
(モル比)の割合で有するポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体
10) The polyether compound (H-
2) A treating agent comprising 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-1), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-4). Polyether polyester block copolymer (K-
4): Ring-opening polymerization of ethylene oxide to glycerin to form a polyether block, followed by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to form a polyester block, wherein the polyether block has a molar ratio of 75 mol per hydroxyl group of glycerin. It has oxyalkylene units and 100 oxyethylene units as oxyalkylene units.
%, And the total number of oxycaproyl units / the total number of oxyalkylene units = 1 / 2.5
(Molar ratio) polyether polyester block copolymer

【0062】11)前記のポリエーテル化合物(H−
2)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−5)40重量%を含有し
て成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
5):ペンタエリスリトールにエチレンオキサイド及び
プロピレンオキサイドの混合物を開環重合してポリエー
テルブロックを形成させ、次いでε−カプロラクトンを
開環重合してポリエステルブロックを形成させた、ポリ
エーテルブロックがペンタエリスリトールの水酸基1個
当たり60モルのオキシアルキレン単位を有すると共に
オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を75
モル%有し、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数
/オキシアルキレン単位の全繰り返し数=1/2(モル
比)の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック
共重合体
11) The polyether compound (H-
2) A treating agent comprising 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-1), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-5). Polyether polyester block copolymer (K-
5): Ring-opening polymerization of a mixture of ethylene oxide and propylene oxide on pentaerythritol to form a polyether block, and then ring-opening polymerization of ε-caprolactone to form a polyester block. Each hydroxyl group has 60 moles of oxyalkylene units and 75 oxyethylene units as oxyalkylene units.
Mol%, and a ratio of the total number of oxycaproyl units / the total number of oxyalkylene units = 1/2 (molar ratio).

【0063】12)前記のポリエーテル化合物(H−
2)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−6)40重量%を含有し
て成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
6):ソルビタンモノステアレートにエチレンオキサイ
ドを開環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次
いでε−カプロラクトンを開環重合してポリエステルブ
ロックを形成させた、ポリエーテルブロックがソルビタ
ンモノステアレートの水酸基1個当たり60モルのオキ
シアルキレン単位を有すると共にオキシアルキレン単位
としてオキシエチレン単位を100モル%有し、且つオ
キシカプロイル単位の全繰り返し数/オキシアルキレン
単位の全繰り返し数=1/1.5(モル比)の割合で有
するポリエーテルポリエステルブロック共重合体
12) The polyether compound (H-
2) A treating agent containing 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-1), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-6). Polyether polyester block copolymer (K-
6): Ring-opening polymerization of ethylene oxide to sorbitan monostearate to form a polyether block, and then ring-opening polymerization of ε-caprolactone to form a polyester block, wherein the polyether block is a hydroxyl group of sorbitan monostearate. Each oxyalkylene unit has 60 moles of oxyalkylene units, 100 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units, and total number of oxycaproyl units / total number of oxyalkylene units = 1 / 1.5 (molar ratio) Polyether polyester block copolymer having a ratio of

【0064】13)前記のポリエーテル化合物(H−
1)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−2)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−7)40重量%を含有し
て成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
7):前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合
体(K−3)をステアリン酸でアシル化したアシル化ポ
リエーテルポリエステルブロック共重合体
13) The polyether compound (H-
1) A treating agent comprising 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-2), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-7). Polyether polyester block copolymer (K-
7): An acylated polyether polyester block copolymer obtained by acylating the polyether polyester block copolymer (K-3) with stearic acid.

【0065】14)前記のポリエーテル化合物(H−
2)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−8)40重量%を含有し
て成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
8):前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合
体(K−5)をステアリン酸でアシル化したアシル化ポ
リエーテルポリエステルブロック共重合体
14) The polyether compound (H-
2) A treating agent comprising 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-1), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-8). Polyether polyester block copolymer (K-
8): An acylated polyether polyester block copolymer obtained by acylating the polyether polyester block copolymer (K-5) with stearic acid

【0066】15)前記のポリエーテル化合物(H−
1)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−2)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−9)40重量%を含有し
て成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
9):グリセリンにε−カプロラクトンを開環重合して
ポリエステルブロックを形成させ、次いでエチレンオキ
サイドを開環重合してポリエーテルブロックを形成させ
た、ポリエーテルブロックがグリセリンの水酸基1個当
たり75モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオ
キシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を100
モル%有し、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数
/オキシアルキレン単位の全繰り返し数=1/2.5
(モル比)の割合で有するポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体
15) The polyether compound (H-
1) A treating agent comprising 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-2), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-9). Polyether polyester block copolymer (K-
9): Ring-opening polymerization of ε-caprolactone to glycerin to form a polyester block, and then ring-opening polymerization of ethylene oxide to form a polyether block. It has oxyalkylene units and 100 oxyethylene units as oxyalkylene units.
%, And the total number of oxycaproyl units / the total number of oxyalkylene units = 1 / 2.5
(Molar ratio) polyether polyester block copolymer

【0067】16)前記のポリエーテル化合物(H−
2)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−10)40重量%を含有
して成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−1
0):グルコン酸にエチレンオキサイドを開環重合して
ポリエーテルブロックを形成させ、次いでε−カプロラ
クトンを開環重合してポリエステルブロックを形成させ
た、ポリエーテルブロックがグルコン酸の水酸基1個当
たり40モルのオキシアルキレン単位を有すると共にオ
キシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を100
モル%有し、且つオキシカプロイル単位の全繰り返し数
/オキシアルキレン単位の全繰り返し数=1/1(モル
比)の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック
共重合体
16) The polyether compound (H-
2) A treating agent containing 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-1), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-10). Polyether polyester block copolymer (K-1
0): Ring-opening polymerization of ethylene oxide with gluconic acid to form a polyether block, and then ring-opening polymerization of ε-caprolactone to form a polyester block. Moles of oxyalkylene units and 100
Mol%, and having a ratio of the total number of oxycaproyl units / the total number of oxyalkylene units = 1/1 (molar ratio).

【0068】17)前記のポリエーテル化合物(H−
1)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−2)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−11)40重量%を含有
して成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−1
1):トリエタノールアミンにエチレンオキサイドを開
環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε
−カプロラクトンを開環重合してポリエステルブロック
を形成させた、ポリエーテルブロックがトリエタノール
アミンの水酸基1個当たり40モルのオキシアルキレン
単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシ
エチレン単位を100モル%有し、且つオキシカプロイ
ル単位の全繰り返し数/オキシアルキレン単位の全繰り
返し数=1/1(モル比)の割合で有するポリエーテル
ポリエステルブロック共重合体
17) The polyether compound (H-
1) A treating agent comprising 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-2), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-11). Polyether polyester block copolymer (K-1
1): Ring opening polymerization of ethylene oxide with triethanolamine to form a polyether block, and then ε
-Ring-opening polymerization of caprolactone to form a polyester block, wherein the polyether block has 40 moles of oxyalkylene units per hydroxyl group of triethanolamine and 100 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units; And a polyether polyester block copolymer having a ratio of total number of oxycaproyl units / total number of oxyalkylene units = 1/1 (molar ratio)

【0069】18)前記のポリエーテル化合物(H−
2)42重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)18重量%、及び下記のポリエーテルポリエ
ステルブロック共重合体(K−12)40重量%を含有
して成る処理剤。 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−1
2):N,N,N’,N’−テトラ(2−ヒドロキシプ
ロピル)−エチレンジアミンにエチレンオキサイドを開
環重合してポリエーテルブロックを形成させ、次いでε
−カプロラクトンを開環重合してポリエステルブロック
を形成させた、ポリエーテルブロックがN,N,N’,
N’−テトラ(2−ヒドロキシプロピル)−エチレンジ
アミンの水酸基1個当たり40モルのオキシアルキレン
単位を有すると共にオキシアルキレン単位としてオキシ
エチレン単位を100モル%有し、且つオキシカプロイ
ル単位の全繰り返し数/オキシアルキレン単位の全繰り
返し数=1/1(モル比)の割合で有するポリエーテル
ポリエステルブロック共重合体
18) The polyether compound (H-
2) A treating agent containing 42% by weight, 18% by weight of the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-1), and 40% by weight of the following polyether polyester block copolymer (K-12). Polyether polyester block copolymer (K-1
2): Ring opening polymerization of ethylene oxide with N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine to form a polyether block, and then ε
A polyether block formed by ring-opening polymerization of caprolactone to form a polyester block, wherein N, N, N ′,
N'-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine has 40 moles of oxyalkylene units per hydroxyl group, 100 mole% of oxyethylene units as oxyalkylene units, and total number of oxycaproyl units / oxyalkylene Polyether polyester block copolymer having a ratio of total repeating units = 1/1 (molar ratio)

【0070】19)前記のポリエーテル化合物(H−
1)27重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−2)27重量%、前記のポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体(K−1)23重量%、下記のポリ
オキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン(L−
1)19重量%、及び下記の界面活性剤混合物(E−
1)4重量%を含有して成る処理剤。 ポリオキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン(L
−1):式2中のY1,Y2がメチル基、pが120、q
が0、rが2、Y3がR4−A2−O−R5で示されるポリ
オキシアルキレン変性基であって、R4がトリメチレン
基、R5がメチル基、A2が45モルのオキシエチレン単
位の繰り返しからなるポリオキシエチレン基である場合
のポリオキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン 界面活性剤混合物(E−1):グリセリンモノラウリン
酸エステル/ポリオキシエチレン(15モル)ソルビタ
ンモノステアリン酸エステル/ラウリルスルホン酸ナト
リウム=30/30/40(重量比)の割合の混合物
19) The polyether compound (H-
1) 27% by weight, 27% by weight of the polyglycerin fatty acid ester (J-2), 23% by weight of the polyether polyester block copolymer (K-1), and the following polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L) −
1) 19% by weight and the following surfactant mixture (E-
1) A treating agent containing 4% by weight. Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L
-1): Y 1 and Y 2 in Formula 2 are methyl groups, p is 120, q
Is 0, r is 2, and Y 3 is a polyoxyalkylene-modified group represented by R 4 —A 2 —O—R 5 , wherein R 4 is a trimethylene group, R 5 is a methyl group, and A 2 is 45 mol Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane in the case of a polyoxyethylene group consisting of repeating oxyethylene units Surfactant mixture (E-1): glycerin monolaurate / polyoxyethylene (15 mol) sorbitan monostearate / Sodium lauryl sulfonate = 30/30/40 (weight ratio) mixture

【0071】20)前記のポリエーテル化合物(H−
2)27重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)27重量%、前記のポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体(K−3)23重量%、下記のポリ
オキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン(L−
2)19重量%、及び下記の界面活性剤混合物(E−
2)4重量%を含有して成る処理剤。 ポリオキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン(L
−2):式2中のY1,Y2がメチル基、pが80、qが
0、rが2、Y3がR4−A2−O−R5で示されるポリオ
キシアルキレン変性基であって、R4がトリメチレン
基、R5が水素、A2が25モルのオキシエチレン単位の
繰り返しからなるポリオキシエチレン基である場合のポ
リオキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン 界面活性剤混合物(E−2):グリセリンモノラウリン
酸エステル/ポリオキシエチレン(15モル)ソルビタ
ンモノステアリン酸エステル/ポリオキシエチレン(5
モル)ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム=30
/30/40(重量比)の割合の混合物
20) The polyether compound (H-
2) 27% by weight, the above-mentioned polyglycerin fatty acid ester (J-1) 27% by weight, the above-mentioned polyether polyester block copolymer (K-3) 23% by weight, the following polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L) −
2) 19% by weight and the following surfactant mixture (E-
2) A treating agent containing 4% by weight. Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L
-2): a polyoxyalkylene-modified group represented by formula 2, wherein Y 1 and Y 2 are methyl groups, p is 80, q is 0, r is 2, and Y 3 is R 4 —A 2 —O—R 5. Wherein R 4 is a trimethylene group, R 5 is hydrogen, and A 2 is a polyoxyethylene group composed of repeating 25 moles of oxyethylene units, wherein the polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane surfactant mixture (E- 2): glycerin monolaurate / polyoxyethylene (15 mol) sorbitan monostearate / polyoxyethylene (5
Mol) sodium lauryl ether sulfate = 30
/ 30/40 (weight ratio) mixture

【0072】21)前記のポリエーテル化合物(H−
1)38重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−2)16重量%、前記のポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体(K−5)23重量%、下記のポリ
オキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン(L−
3)19重量%、及び下記の界面活性剤混合物(E−
3)4重量%を含有して成る処理剤。 ポリオキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン(L
−3):式2中のpが100、qが10、rが0、R3
がフェニル基、Y1,Y2がR4−A2−O−R5で示され
るポリオキシアルキレン変性基であって、R4がトリメ
チレン基、R5が水素、A2が30モルのオキシエチレン
単位と20モルのオキシプロピレン単位の繰り返しから
なるポリオキシエチレン基である場合のポリオキシアル
キレン変性ポリオルガノシロキサン 界面活性剤混合物(E−3):グリセリンモノラウリン
酸エステル/ポリオキシエチレン(15モル)ソルビタ
ンモノステアリン酸エステル/ポリオキシエチレン(8
モル)セチルエーテルリン酸エステルカリウム=30/
30/40(重量比)の割合の混合物
21) The polyether compound (H-
1) 38% by weight, 16% by weight of the polyglycerin fatty acid ester (J-2), 23% by weight of the polyether polyester block copolymer (K-5), and the following polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L) −
3) 19% by weight and the following surfactant mixture (E-
3) A treating agent containing 4% by weight. Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L
-3): p in Formula 2 is 100, q is 10, r is 0, R 3
Is a phenyl group, Y 1 and Y 2 are polyoxyalkylene-modified groups represented by R 4 —A 2 —O—R 5 , wherein R 4 is a trimethylene group, R 5 is hydrogen, and A 2 is 30 mol of oxy. Polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane in the case of a polyoxyethylene group consisting of repeating ethylene units and 20 mol of oxypropylene units Surfactant mixture (E-3): glycerin monolaurate / polyoxyethylene (15 mol) Sorbitan monostearate / polyoxyethylene (8
Mol) potassium cetyl ether phosphate = 30 /
30/40 (weight ratio) mixture

【0073】22)前記のポリエーテル化合物(H−
2)38重量%、前記のポリグリセリン脂肪酸エステル
(J−1)16重量%、前記のポリエーテルポリエステ
ルブロック共重合体(K−1)23重量%、前記のポリ
オキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサン(L−
1)19重量%、及び下記の界面活性剤混合物(E−
4)4重量%を含有して成る処理剤。 界面活性剤混合物(E−4):グリセリンモノラウリン
酸エステル/ステアリン酸ジエタノールアミド/ベヘニ
ン酸アミドプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサ
ルフェート=40/30/30(重量比)の割合の混合
22) The polyether compound (H-
2) 38% by weight, 16% by weight of the polyglycerin fatty acid ester (J-1), 23% by weight of the polyether polyester block copolymer (K-1), and the polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L) −
1) 19% by weight and the following surfactant mixture (E-
4) A treating agent containing 4% by weight. Surfactant mixture (E-4): a mixture having a ratio of glycerin monolaurate / stearic acid diethanolamide / behenate amidopropyldimethylethylammonium ethosulfate = 40/30/30 (weight ratio)

【0074】また本発明に係る処理方法の実施形態とし
ては、次の23)が挙げられる。 23)前記した1)〜22)のいずれかの処理剤100
gと水900gとを激しく撹拌して分散液とし、更にホ
モジナイザーにより乳化して処理剤の10重量%水性液
とした後、これを水で希釈した1重量%水性液を用い
て、乾式法による不織布製造に供する2.0デニール×
51mmカットのポリエチレン/ポリエステル複合繊維綿
に対し処理剤として0.35重量%となるよう浸漬法で
付着させる方法。
Embodiments of the processing method according to the present invention include the following 23). 23) The treatment agent 100 according to any one of the above 1) to 22).
g and 900 g of water are vigorously stirred to form a dispersion, and further emulsified by a homogenizer to obtain a 10% by weight aqueous solution of the treating agent. 2.0 denier for non-woven fabric production
A method in which a treatment agent is applied to a 51 mm cut polyethylene / polyester composite fiber cotton by a dipping method so as to be 0.35% by weight.

【0075】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実
施例に限定されるものではない。
Hereinafter, examples and the like will be described in order to make the configuration and effect of the present invention more specific, but the present invention is not limited to these examples.

【0076】[0076]

【実施例】試験区分1(ポリエーテル化合物の合成) ・ポリエーテル化合物(H−1)の合成 トリアコンチルアルコール438g(1モル)及び水酸
化カリウム2gをオートクレーブに仕込み、窒素ガスで
パージ後、120℃に加温し、エチレンオキサイド45
0g(10.2モル)を圧入して、反応させた。1時間
の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物
を得た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチ
レン単位の繰り返し数が10であり、水酸基価63、数
平均分子量920(GPC法、ポリスチレン換算、以下
同じ)のポリエーテル化合物(H−1)であった。
EXAMPLES Test Category 1 (Synthesis of Polyether Compound) ・ Synthesis of Polyether Compound (H-1) 438 g (1 mol) of triacontyl alcohol and 2 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, and purged with nitrogen gas. Heated to 120 ° C, ethylene oxide 45
0 g (10.2 mol) was injected and reacted. After an aging reaction for one hour, the catalyst was removed by treatment with an adsorbent to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was found to be a polyether compound (H-1) having an oxyethylene unit repetition number of 10, a hydroxyl value of 63, and a number average molecular weight of 920 (GPC method, polystyrene conversion, the same applies hereinafter). Was.

【0077】ポリエーテル化合物(H−2)〜(H−
4)及び(h−1)〜(h−4)の合成 ポリエーテル化合物(H−1)の場合と同様にして、ポ
リエーテル化合物(H−2)〜(H−4)及び(h−
1)〜(h−4)を合成した。
The polyether compounds (H-2) to (H-
4) and Synthesis of (h-1) to (h-4) In the same manner as in the case of the polyether compound (H-1), the polyether compounds (H-2) to (H-4) and (h-
1) to (h-4) were synthesized.

【0078】ポリエーテル化合物(H−5)の合成 ペンタコンチルアルコール718g(1モル)をオート
クレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末5g
を加えた後、オートクレーブ内を充分に窒素で置換し
た。撹拌しながら反応温度を110℃〜120℃に維持
してエチレンオキサイド1364g(31モル)を圧入
し、付加重合反応を行った。その後、同温度で1時間熟
成して反応を終了した。反応物をフラスコに移し、触媒
の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン
酸塩を濾別してポリオキシアルキレンモノペンタコンチ
ルエーテル2080gを得た。ここで得られたポリオキ
シアルキレンモノペンタコンチルエーテル2918g
(1モル)と48%水酸化カリウム水溶液117gをオ
ートクレーブに仕込み、撹拌しながら70〜100℃で
減圧下に脱水を行った。その後、反応温度を100〜1
20℃に維持して、塩化メチル53g(1.05モル)
をオートクレーブ内の圧力低下が認められなくなるまで
圧入し、エーテル化反応を行った。反応生成物から副生
した塩化カリウムを濾別して、ポリエーテル化合物(H
−5)を得た。これを分析したところ、ポリオキシアル
キレン基がオキシエチレン単位の繰り返し数30で構成
されたポリオキシアルキレンペンタコンチルメチルエー
テルであった。
Synthesis of polyether compound (H-5) 718 g (1 mol) of pentacontyl alcohol was charged into an autoclave, and 5 g of potassium hydroxide powder was used as a catalyst.
Was added, the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. While stirring, the reaction temperature was maintained at 110 ° C to 120 ° C, and 1,364 g (31 mol) of ethylene oxide was injected under pressure to carry out an addition polymerization reaction. Thereafter, the reaction was aged at the same temperature for 1 hour to complete the reaction. The reaction was transferred to a flask and the catalyst potassium hydroxide was neutralized with phosphoric acid. The phosphate was filtered off from the neutralized product to obtain 2080 g of polyoxyalkylene monopentacontyl ether. 2918 g of the polyoxyalkylene monopentacontyl ether obtained here
(1 mol) and 117 g of a 48% aqueous potassium hydroxide solution were charged into an autoclave, and dehydrated under reduced pressure at 70 to 100 ° C. while stirring. Thereafter, the reaction temperature is raised to 100 to 1
Maintaining at 20 ° C., 53 g (1.05 mol) of methyl chloride
Into the autoclave until the pressure in the autoclave was no longer reduced, and an etherification reaction was performed. The potassium chloride by-produced from the reaction product is filtered off, and the polyether compound (H
-5) was obtained. When this was analyzed, it was a polyoxyalkylene pentacontyl methyl ether in which the polyoxyalkylene group was composed of 30 repeating oxyethylene units.

【0079】ポリエーテル化合物(h−5)の合成 ポリエーテル化合物(H−5)の場合と同様にして、ポ
リエーテル化合物(h−5)を合成した。
Synthesis of Polyether Compound (h-5) A polyether compound (h-5) was synthesized in the same manner as in the case of the polyether compound (H-5).

【0080】・ポリエーテル化合物(H−6)の合成 ポリエーテル化合物(H−1)の合成の場合と同様にし
て得た中間体としてのポリオキシアルキレンモノトリア
コンチルエーテル1318g(1モル)、氷酢酸72g
(1.2モル)及び触媒として濃硫酸6gをフラスコに
仕込み、撹拌しながら反応温度を100〜110℃と
し、減圧下に脱水してエステル化反応を行った。反応終
了後、冷却しながら、濃硫酸と未反応酢酸とを48%水
酸化カリウム35gで中和した。次いで生成水を減圧下
に留去した。副生した無機塩を濾別してポリエーテル化
合物(H−6)を得た。これを分析したところ、ポリオ
キシアルキレン基がオキシエチレン単位の繰り返し数2
0で構成されたポリオキシアルキレンモノトリアコンチ
ルエーテルの酢酸エステルであった。以上で合成した各
ポリエーテル化合物の内容を表1にまとめて示した。
Synthesis of polyether compound (H-6) 1318 g (1 mol) of polyoxyalkylene monotricontyl ether as an intermediate obtained in the same manner as in the synthesis of polyether compound (H-1), ice Acetic acid 72g
(1.2 mol) and 6 g of concentrated sulfuric acid as a catalyst were charged into a flask, the reaction temperature was adjusted to 100 to 110 ° C. with stirring, and dehydration was performed under reduced pressure to perform an esterification reaction. After the completion of the reaction, while cooling, concentrated sulfuric acid and unreacted acetic acid were neutralized with 35 g of 48% potassium hydroxide. Subsequently, the produced water was distilled off under reduced pressure. The by-product inorganic salt was separated by filtration to obtain a polyether compound (H-6). As a result of analysis, it was found that the number of repetitions of the polyoxyalkylene group was 2 in oxyethylene units.
0 was an acetic ester of polyoxyalkylene monotricontyl ether. Table 1 summarizes the contents of each polyether compound synthesized as described above.

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】表1において、 EO:オキシエチレン単位 PO:オキシプロピレン単位In Table 1, EO: oxyethylene unit PO: oxypropylene unit

【0083】試験区分2(ポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体等の合成) ・ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
1)の合成 エチレングリコール62g(1モル)及び水酸化カリウ
ム20gをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ
後、120℃に加温し、エチレンオキサイド4532g
(103.0モル)とプロピレンオキサイド2992.
8g(51.6モル)との混合物を圧入して、反応させ
た。1時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去
し、反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、
オキシエチレン単位/オキシプロピレン単位=50/2
5(モル比、NMR分析法、以下同じ)の共重合比率で
あり、水酸基価15.2、数平均分子量7500(GP
C法、ポリスチレン換算、以下同じ)のポリエーテル化
合物であった。得られたポリエーテル化合物750g
(0.1モル)及びテトラブチルチタネート2.5gを
フラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら15
0℃に加温した。140〜150℃に温度を保ち、ε−
カプロラクトン592.8g(5.2モル)を20分か
けて滴下した。滴下終了後、150℃で3時間反応を続
けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物を分
析したところ、オキシエチレン単位/オキシプロピレン
単位/オキシカプロイル単位=50/25/25(モル
%)の共重合比率であり、数平均分子量13200のポ
リエーテルポリエステルブロック共重合体(K−1)で
あった。
Test Category 2 (Synthesis of Polyether Polyester Block Copolymer, etc.) Polyether polyester block copolymer (K-
Synthesis of 1) 62 g (1 mol) of ethylene glycol and 20 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, purged with nitrogen gas, heated to 120 ° C., and 4532 g of ethylene oxide.
(103.0 mol) and propylene oxide 2992.
A mixture with 8 g (51.6 mol) was injected and reacted. After an aging reaction for one hour, the catalyst was removed by treatment with an adsorbent to obtain a reaction product. When the obtained reactant was analyzed,
Oxyethylene units / oxypropylene units = 50/2
5 (molar ratio, NMR analysis method, the same applies hereinafter), having a hydroxyl value of 15.2 and a number average molecular weight of 7,500 (GP
C method, polystyrene conversion, the same applies hereinafter). 750 g of the obtained polyether compound
(0.1 mol) and 2.5 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask, and stirred under a nitrogen gas stream.
Warmed to 0 ° C. Keep the temperature at 140-150 ° C,
592.8 g (5.2 mol) of caprolactone was added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, the copolymerization ratio of oxyethylene units / oxypropylene units / oxycaproyl units = 50/25/25 (mol%), and a polyether polyester block copolymer having a number average molecular weight of 13200 ( K-1).

【0084】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−5)の合成 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−1)
の場合と同様にして、ポリエーテルポリエステルブロッ
ク共重合体(K−5)を得た。
Synthesis of Polyether Polyester Block Copolymer (K-5) Polyether Polyester Block Copolymer (K-1)
In the same manner as in the above, a polyether polyester block copolymer (K-5) was obtained.

【0085】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−2)の合成 エチレングリコール62g(1モル)及び水酸化カリウ
ム17gをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ
後、120℃に加温し、エチレンオキサイド6798g
(154.5モル)を圧入して、反応させた。1時間の
熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を
得た。得られた反応物を分析したところ、エチレングリ
コール1モルに対してオキシエチレン単位が150モル
付加しており、水酸基価16.8、数平均分子量680
0のポリエーテル化合物であった。得られたポリエーテ
ル化合物680g(0.1モル)及びテトラブチルチタ
ネート4.2gをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で
撹拌しながら150℃に加温した。140〜150℃に
温度を保ち、ε−カプロラクトン592.8g(5.2
モル)を40分かけて滴下した。滴下終了後、150℃
で3時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。得
られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位/
オキシカプロイル単位=75/25(モル%)の共重合
比率であり、数平均分子量12500のポリエーテルポ
リエステルブロック共重合体(K−2)であった。
Synthesis of Polyether Polyester Block Copolymer (K-2) Ethylene glycol (62 g, 1 mol) and potassium hydroxide (17 g) were charged into an autoclave, purged with nitrogen gas, and heated to 120 ° C. to obtain ethylene oxide. 6798g
(154.5 mol) was injected and reacted. After an aging reaction for one hour, the catalyst was removed by treatment with an adsorbent to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, 150 mol of oxyethylene units were added to 1 mol of ethylene glycol, and the hydroxyl value was 16.8 and the number average molecular weight was 680.
0 was a polyether compound. 680 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 4.2 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask, and heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. Maintaining the temperature at 140 to 150 ° C., 592.8 g of ε-caprolactone (5.2
Mol) was added dropwise over 40 minutes. After dropping, 150 ° C
The reaction was continued for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reactant was analyzed, the number of oxyethylene units /
The oxycaproyl unit was a copolymerization ratio of 75/25 (mol%), and was a polyether polyester block copolymer (K-2) having a number average molecular weight of 12,500.

【0086】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−4)及び(K−6)の合成 ポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−2)
の場合と同様にして、ポリエーテルポリエステルブロッ
ク共重合体(K−4)及び(K−6)を得た。
Synthesis of polyether polyester block copolymer (K-4) and (K-6) Polyether polyester block copolymer (K-2)
In the same manner as in the above case, polyether polyester block copolymers (K-4) and (K-6) were obtained.

【0087】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−3)の合成 グリセリン92g(1モル)及び水酸化カリウム27g
をオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、12
0〜140℃に温度を保ちながらプロピレンオキサイド
2691.2g(46.4モル)を圧入して、反応させ
た。同温度で1時間の熟成反応後、更にエチレンオキサ
イド8157.6g(185.4モル)を圧入して、反
応させた。同温度で1時間の熟成反応後、触媒を吸着剤
処理により除去し、反応物を得た。得られた反応物を分
析したところ、オキシエチレン単位/オキシプロピレン
単位=60/15(モル比)の共重合比率であり、水酸
基価15.8、数平均分子量10800のポリエーテル
化合物であった。得られたポリエーテル化合物1080
g(0.1モル)及びテトラブチルチタネート3.8g
をフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら1
50℃に加温した。140〜150℃に温度を保ち、ε
−カプロラクトン1060.2g(9.3モル)を40
分かけて滴下した。滴下終了後、150℃で3時間反応
を続けて合成を終了し、反応物を得た。得られた反応物
を分析したところ、オキシエチレン単位/オキシプロピ
レン単位/オキシカプロイル単位=60/15/30
(モル%)の共重合比率であり、数平均分子量2110
0のポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
3)であった。
Synthesis of polyether polyester block copolymer (K-3) 92 g (1 mol) of glycerin and 27 g of potassium hydroxide
Was charged into an autoclave and purged with nitrogen gas.
While maintaining the temperature at 0 to 140 ° C., 2691.2 g (46.4 mol) of propylene oxide was injected under pressure to cause a reaction. After an aging reaction at the same temperature for one hour, 8157.6 g (185.4 mol) of ethylene oxide was further injected and reacted. After an aging reaction at the same temperature for 1 hour, the catalyst was removed by an adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was a polyether compound having a copolymerization ratio of oxyethylene units / oxypropylene units = 60/15 (molar ratio), a hydroxyl value of 15.8, and a number average molecular weight of 10,800. Obtained polyether compound 1080
g (0.1 mol) and 3.8 g of tetrabutyl titanate
Into a flask, and stirring under a stream of nitrogen gas.
Warmed to 50 ° C. Keep the temperature at 140-150 ° C,
-1060.2 g (9.3 mol) of caprolactone in 40
Dropped over minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, oxyethylene units / oxypropylene units / oxycaproyl units = 60/15/30
(Mol%) and a number average molecular weight of 2110
0 polyether polyester block copolymer (K-
3).

【0088】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−9)の合成 グリセリン92g(1モル)及びテトラブチルチタネー
ト7.6gをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌
しながら150℃に加温した。140〜150℃に温度
を保ち、ε−カプロラクトン10567.8g(92.
7モル)を40分かけて滴下した。滴下終了後、150
℃で3時間反応を続けて合成を終了し、触媒を吸着剤処
理により除去して、反応物を得た。得られた反応物を分
析したところ、グリセリン1モルにオキシカプロイル単
位が90モル付加しており、数平均分子量10300の
ポリエステル重合体であった。得られたポリエステル重
合体1030g(0.1モル)及び水酸化カリウム8g
をオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパージ後、12
0℃に加温し、エチレンオキサイド1020.8g(2
3.2モル)を圧入して、反応させた。1時間の熟成反
応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応物を得た。
得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位
/オキシカプロイル単位=75/30(モル%)の共重
合比率であり、数平均分子量20300のポリエーテル
ポリエステルブロック共重合体(K−9)であった。
Synthesis of Polyether Polyester Block Copolymer (K-9) 92 g (1 mol) of glycerin and 7.6 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask and heated to 150 ° C. while stirring under a stream of nitrogen gas. . The temperature was maintained at 140 to 150 ° C., and 10567.8 g of ε-caprolactone (92.
7 mol) was added dropwise over 40 minutes. After dropping, 150
The reaction was continued at a temperature of 3 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and the catalyst was removed by an adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, 90 mol of oxycaproyl units were added to 1 mol of glycerin, and it was a polyester polymer having a number average molecular weight of 10,300. 1030 g (0.1 mol) of the obtained polyester polymer and 8 g of potassium hydroxide
Was charged into an autoclave and purged with nitrogen gas.
The mixture was heated to 0 ° C., and 1020.8 g of ethylene oxide (2
3.2 mol) was injected and reacted. After an aging reaction for one hour, the catalyst was removed by treatment with an adsorbent to obtain a reaction product.
When the obtained reaction product was analyzed, the copolymerization ratio of oxyethylene units / oxycaproyl units = 75/30 (mol%) was found to be a polyether polyester block copolymer (K-9) having a number average molecular weight of 20,300. Was.

【0089】・アシル化ポリエーテルポリエステルブロ
ック共重合体(K−7)の合成 前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K
−3)2110g(0.1モル)、ステアリン酸88.
0g(0.31モル)及びパラトルエンスルホン酸1水
和物8gをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で温度を
120〜130℃にし、同温度で2時間反応させた後、
減圧下に120℃で副生する水を除去して、生成物を得
た。得られた生成物は、ポリエーテルポリエステルブロ
ック共重合体(K−3)の1分子にステアロイル基が3
個導入された、数平均分子量21900のアシル化ポリ
エーテルポリエステルブロック共重合体(K−7)であ
った。
Synthesis of acylated polyether polyester block copolymer (K-7)
-3) 2110 g (0.1 mol), stearic acid
0 g (0.31 mol) and 8 g of paratoluenesulfonic acid monohydrate were charged into a flask, the temperature was adjusted to 120 to 130 ° C. under a nitrogen gas stream, and the mixture was reacted at the same temperature for 2 hours.
Water produced as a by-product at 120 ° C. under reduced pressure was removed to obtain a product. The obtained product was obtained by adding 3 stearoyl groups to one molecule of the polyether polyester block copolymer (K-3).
This was an introduced acylated polyether polyester block copolymer (K-7) having a number average molecular weight of 21,900.

【0090】・アシル化ポリエーテルポリエステルブロ
ック共重合体(K−8)の合成 アシル化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体
(K−7)の場合と同様にして、アシル化ポリエーテル
ポリエステルブロック共重合体(K−8)を得た。
Synthesis of acylated polyether polyester block copolymer (K-8) In the same manner as in the case of acylated polyether polyester block copolymer (K-7), acylated polyether polyester block copolymer (K-8) was obtained.

【0091】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−10)の合成 40重量%グルコン酸水溶液490g(1モル)及び水
酸化カリウム28gをオートクレーブに仕込み、窒素ガ
スでパージ後、85℃に加温し、エチレンオキサイド1
1000g(250モル)を圧入して、反応させた。1
時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、水
を減圧留去して、反応物を得た。得られた反応物を分析
したところ、グルコン酸1モルに対してオキシエチレン
単位が240モル付加した、水酸基価31.9、数平均
分子量11000のポリエーテル化合物であった。得ら
れたポリエーテル化合物1100g(0.1モル)及び
テトラブチルチタネート2.5gをフラスコに仕込み、
窒素ガス気流下で撹拌しながら150℃に加温した。1
40〜150℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン27
90g(24.5モル)を20分かけて滴下した。滴下
終了後、150℃で3時間反応を続けて合成を終了し、
反応物を得た。得られた反応物を分析したところ、オキ
シエチレン単位/オキシカプロイル単位=40/40
(モル%)の共重合比率であり、数平均分子量3830
0のポリエーテルポリエステルブロック共重合体(K−
10)であった。
Synthesis of polyether polyester block copolymer (K-10) 490 g (1 mol) of a 40% by weight aqueous solution of gluconic acid and 28 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, purged with nitrogen gas, and heated to 85 ° C. And ethylene oxide 1
1000 g (250 mol) was injected under pressure to cause a reaction. 1
After an aging reaction for a long time, the catalyst was removed by an adsorbent treatment, and water was distilled off under reduced pressure to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, it was a polyether compound having a hydroxyl value of 31.9 and a number average molecular weight of 11,000, in which 240 mol of oxyethylene units were added to 1 mol of gluconic acid. 1100 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 2.5 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask,
The mixture was heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. 1
Maintain the temperature at 40-150 ° C. and use ε-caprolactone 27
90 g (24.5 mol) were added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued at 150 ° C. for 3 hours to complete the synthesis,
A reaction was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, oxyethylene units / oxycaproyl units = 40/40.
(Mol%) and a number average molecular weight of 3830
0 polyether polyester block copolymer (K-
10).

【0092】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−11)の合成 トリエタノールアミン149g(1モル)及び水酸化カ
リウム13gをオートクレーブに仕込み、窒素ガスでパ
ージ後、120℃に加温し、エチレンオキサイド538
6g(122.4モル)を圧入して、反応させた。1時
間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反応
物を得た。得られた反応物を分析したところ、トリエタ
ノールアミン1モルに対してオキシエチレン単位が12
0モル付加した、水酸基価31.5、数平均分子量55
00のポリエーテル化合物であった。得られたポリエー
テル化合物550g(0.1モル)及びテトラブチルチ
タネート2.5gをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下
で撹拌しながら150℃に加温した。140〜150℃
に温度を保ち、ε−カプロラクトン1380g(12.
1モル)を20分かけて滴下した。滴下終了後、150
℃で3時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得た。
得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン単位
/オキシカプロイル単位=40/40(モル%)の共重
合比率であり、数平均分子量19200のポリエーテル
ポリエステルブロック共重合体(K−11)であった。
Synthesis of Polyether Polyester Block Copolymer (K-11) Triethanolamine (149 g, 1 mol) and potassium hydroxide (13 g) were charged into an autoclave, purged with nitrogen gas, and heated to 120 ° C. Oxide 538
6 g (122.4 mol) were injected and reacted. After an aging reaction for one hour, the catalyst was removed by treatment with an adsorbent to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, 12 moles of oxyethylene units per 1 mole of triethanolamine were analyzed.
0 mol added, hydroxyl value 31.5, number average molecular weight 55
00 polyether compound. 550 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 2.5 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask, and heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. 140-150 ° C
, And 1380 g of ε-caprolactone (12.
1 mol) was added dropwise over 20 minutes. After dropping, 150
The reaction was continued at a temperature of 3 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, thereby obtaining a reaction product.
When the obtained reaction product was analyzed, it was found that the copolymerization ratio was oxyethylene unit / oxycaproyl unit = 40/40 (mol%), and it was a polyether polyester block copolymer (K-11) having a number average molecular weight of 19,200. Was.

【0093】・ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体(K−12)の合成 N,N,N’,N’−テトラ(2−ヒドロキシプロピ
ル)−エチレンジアミン292g(1モル)及び水酸化
カリウム13gをオートクレーブに仕込み、窒素ガスで
パージ後、120℃に加温し、エチレンオキサイド71
80g(163.2モル)を圧入して、反応させた。1
時間の熟成反応後、触媒を吸着剤処理により除去し、反
応物を得た。得られた反応物を分析したところ、N,
N,N’,N’−テトラ(2−ヒドロキシプロピル)−
エチレンジアミン1モルに対してオキシエチレン単位が
160モル付加した、水酸基価31.0、数平均分子量
7500のポリエーテル化合物であった。得られたポリ
エーテル化合物750g(0.1モル)及びテトラブチ
ルチタネート5.2gをフラスコに仕込み、窒素ガス気
流下で撹拌しながら150℃に加温した。140〜15
0℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン1850g(1
6.2モル)を20分かけて滴下した。滴下終了後、1
50℃で3時間反応を続けて合成を終了し、反応物を得
た。得られた反応物を分析したところ、オキシエチレン
単位/オキシカプロイル単位=40/40(モル%)の
共重合比率であり、数平均分子量26100のポリエー
テルポリエステルブロック共重合体(K−12)であっ
た。以上で合成した各ポリエーテルポリエステル共重合
体等の内容を表2にまとめて示した。
Synthesis of polyether polyester block copolymer (K-12) 292 g (1 mol) of N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine and 13 g of potassium hydroxide were placed in an autoclave. After charging and purging with nitrogen gas, the mixture was heated to 120 ° C.
80 g (163.2 mol) were injected and reacted. 1
After an aging reaction for a long time, the catalyst was removed by an adsorbent treatment to obtain a reaction product. When the obtained reaction product was analyzed, N,
N, N ', N'-tetra (2-hydroxypropyl)-
It was a polyether compound having a hydroxyl value of 31.0 and a number average molecular weight of 7,500, in which 160 mol of oxyethylene units were added to 1 mol of ethylenediamine. 750 g (0.1 mol) of the obtained polyether compound and 5.2 g of tetrabutyl titanate were charged into a flask, and heated to 150 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. 140-15
While maintaining the temperature at 0 ° C., 1850 g of ε-caprolactone (1
6.2 mol) was added dropwise over 20 minutes. After dropping, 1
The reaction was continued at 50 ° C. for 3 hours to complete the synthesis, and a reaction product was obtained. When the obtained reaction product was analyzed, the copolymerization ratio of oxyethylene units / oxycaproyl units = 40/40 (mol%) was found to be a polyether polyester block copolymer (K-12) having a number average molecular weight of 26,100. Was. Table 2 summarizes the contents of each of the polyether polyester copolymers synthesized above.

【0094】[0094]

【表2】 [Table 2]

【0095】表2において、ポリエーテルブロックを構
成するオキシアルキレン単位の繰り返し数:脂肪族ヒド
ロキシ化合物の水酸基1個当たりの繰り返し数 EO:オキシエチレン単位 PO:オキシプロピレン単位 *1:N,N,N’,N’−テトラ(2−ヒドロキシプ
ロピル)−エチレンジアミン *2:ステアロイル基/H=3/0 *3:ステアロイル基/H=3/1
In Table 2, the number of repetitions of the oxyalkylene unit constituting the polyether block: the number of repetitions per hydroxyl group of the aliphatic hydroxy compound EO: oxyethylene unit PO: oxypropylene unit * 1: N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine * 2: stearoyl group / H = 3/0 * 3: stearoyl group / H = 3/1

【0096】試験区分3(処理剤の水性液の調製) ・処理剤(T−1)の10重量%水性液の調製 試験区分1で合成したポリエーテル化合物(H−1)5
0gとポリグリセリン脂肪酸エステル(J−1)50g
とを混合、融解した後、これに90℃の熱水900gを
加え、激しく撹拌して分散液とし、更に250kg/cm2
圧力でホモジナイザー処理して、処理剤(T−1)の1
0重量%水性液を得た。
Test Category 3 (Preparation of aqueous solution of treating agent) Preparation of 10% by weight aqueous solution of treating agent (T-1) Polyether compound (H-1) 5 synthesized in Test Category 1
0 g and polyglycerin fatty acid ester (J-1) 50 g
Preparative mixing, after melting, to which the hot water 900g of 90 ° C. was added with vigorous stirring to a dispersion, and a homogenizer treated further at a pressure of 250 kg / cm 2, 1 treatment agent (T-1)
A 0% by weight aqueous liquid was obtained.

【0097】・処理剤(T−2)〜(T−6)及び(R
−1)〜(R−13)の10重量%水性液の調製 処理剤(T−1)の10重量%水性液の場合と同様にし
て、処理剤(T−2)〜(T−6)及び(R−1)〜
(R−13)の10重量%水性液を得た。
Processing agents (T-2) to (T-6) and (R
Preparation of 10% by weight aqueous liquid of -1) to (R-13) Treatment agents (T-2) to (T-6) in the same manner as in the case of 10% by weight aqueous liquid of treatment agent (T-1) And (R-1) ~
A 10% by weight aqueous liquid of (R-13) was obtained.

【0098】・処理剤(T−7)の10重量%水性液の
調製 試験区分1で合成したポリエーテル化合物(H−1)3
0gとポリグリセリン脂肪酸エステル(J−1)30g
と試験区分2で合成したポリエーテルポリエステルブロ
ック共重合体(K−1)40gとを混合、融解した後、
これに90℃の熱水900gを加え、激しく撹拌して分
散液とし、更に250kg/cm2の圧力でホモジナイザー処
理して、処理剤(T−7)の10重量%水性液を得た。
Preparation of 10% by weight aqueous liquid of treating agent (T-7) Polyether compound (H-1) 3 synthesized in Test Category 1
0 g and polyglycerin fatty acid ester (J-1) 30 g
After mixing and melting 40 g of the polyether polyester block copolymer (K-1) synthesized in Test Category 2,
900 g of hot water at 90 ° C. was added thereto, and the mixture was vigorously stirred to form a dispersion, and further subjected to a homogenizer treatment at a pressure of 250 kg / cm 2 to obtain a 10% by weight aqueous solution of the treating agent (T-7).

【0099】・処理剤(T−8)〜(T−18)の10
重量%水性液の調製 処理剤(T−7)の10重量%水性液の場合と同様にし
て、処理剤(T−8)〜(T−18)の10重量%水性
液を得た。
10 of the treating agents (T-8) to (T-18)
Preparation of aqueous solution of 10% by weight In the same manner as in the case of the aqueous solution of 10% by weight of the treating agent (T-7), aqueous solutions of 10% by weight of the treating agents (T-8) to (T-18) were obtained.

【0100】・処理剤(T−19)の10重量%水性液
の調製 試験区分1で合成したポリエーテル化合物(H−1)2
7gとポリグリセリン脂肪酸エステル(J−2)27g
と試験区分2で合成したポリエーテルポリエステルブロ
ック共重合体(K−1)23gとポリオキシアルキレン
変性ポリオルガノシロキサン(L−1)19gと界面活
性剤混合物(E−1){グリセリンモノラウリン酸エス
テル/ポリオキシエチレン(オキシエチレン単位の数が
20、n=20とする)ソルビタンモノステアリン酸エ
ステル/ラウリルスルホン酸ナトリウム=30/30/
40(重量比)の混合物}4gを混合、融解した後、こ
れに90℃の熱水945gを加え、激しく撹拌して分散
液とし、更に250kg/cm2の圧力でホモジナイザー処理
して、処理剤(T−19)の10重量%水性液を得た。
Preparation of 10% by weight aqueous liquid of treating agent (T-19) Polyether compound (H-1) 2 synthesized in Test Category 1
7 g and polyglycerin fatty acid ester (J-2) 27 g
Of polyether polyester block copolymer (K-1) synthesized in Test Category 2 and 19 g of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane (L-1) and surfactant mixture (E-1) {glycerin monolaurate / Polyoxyethylene (the number of oxyethylene units is 20, n = 20) sorbitan monostearate / sodium lauryl sulfonate = 30/30 /
40 mixture is mixed} 4g (weight ratio), was melted, to which the hot water 945g of 90 ° C. was added with vigorous stirring to a dispersion, and a homogenizer treated further at a pressure of 250 kg / cm 2, the treatment agent A 10% by weight aqueous liquid of (T-19) was obtained.

【0101】・処理剤(T−20)〜(T−22)の1
0重量%水性液の調製 処理剤(T−19)の10重量%水性液の場合と同様に
して、処理剤(T−20)〜(T−22)の10重量%
水性液を得た。
1 of the treating agents (T-20) to (T-22)
Preparation of 0 wt% aqueous liquid 10 wt% of treating agents (T-20) to (T-22) in the same manner as in the case of 10 wt% aqueous solution of treating agent (T-19)
An aqueous liquid was obtained.

【0102】各処理剤の水性液の調製に用いたポリグリ
セリン脂肪酸エステルの内容を表3にまとめて示し、ま
たポリオキシアルキレン変性ポリオルガノシロキサンの
内容を表4にまとめて示した。そして、調製した各水性
液において、水を除いた各処理剤の内容を表5及び表6
にまとめて示した。
Table 3 summarizes the contents of the polyglycerin fatty acid ester used for preparing the aqueous liquid of each treating agent, and Table 4 summarizes the contents of the polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane. In each of the prepared aqueous liquids, the contents of each treatment agent excluding water are shown in Tables 5 and 6.
Are shown together.

【0103】[0103]

【表3】 [Table 3]

【0104】表3において、 エステル化率:ポリグリセリンの全水酸基のうちでエス
テル化した水酸基の割合(モル%)
In Table 3, esterification ratio: ratio (mol%) of esterified hydroxyl group among all hydroxyl groups of polyglycerin

【0105】[0105]

【表4】 [Table 4]

【0106】表4において、 *4:ポリオキシアルキレン変性基の含有割合(重量
%) POA−1:R4−A2−O−R5で示されるポリオキシ
アルキレン変性基において、R4がトリメチレン基、R5
がメチル基、A2がオキシエチレン単位の繰り返し数が
45のポリオキシアルキレン基である場合のポリオキシ
アルキレン変性基 POA−2:R4−A2−O−R5で示されるポリオキシ
アルキレン変性基において、R4がトリメチレン基、R5
が水素、A2がオキシエチレン単位の繰り返し数が25
のポリオキシアルキレン基である場合のポリオキシアル
キレン変性基 POA−3:R4−A2−O−R5で示されるポリオキシ
アルキレン変性基において、R4がトリメチレン基、R5
が水素、A2がオキシエチレン単位の繰り返し数が30
及びオキシプロピレン単位の繰り返し数が20から成る
ポリオキシアルキレン基である場合のポリオキシアルキ
レン変性基
In Table 4, * 4: Content (% by weight) of polyoxyalkylene-modified group POA-1: In the polyoxyalkylene-modified group represented by R 4 -A 2 -OR 5 , R 4 is trimethylene Group, R 5
But a methyl group, A 2 is when the number of repetitions of the oxyethylene units is a polyoxyalkylene group of 45 polyoxyalkylene-modified group POA-2: polyoxyalkylene-modified represented by R 4 -A 2 -O-R 5 R 4 is a trimethylene group, R 5
Is hydrogen, and A 2 is an oxyethylene unit having a repetition number of 25
POA-3: a polyoxyalkylene group represented by R 4 —A 2 —O—R 5 , wherein R 4 is a trimethylene group, R 5
Is hydrogen, and A 2 is an oxyethylene unit having a repetition number of 30
And a polyoxyalkylene-modified group in which the number of repeating oxypropylene units is 20

【0107】[0107]

【表5】 [Table 5]

【0108】[0108]

【表6】 [Table 6]

【0109】表5及び表6において、 E−1:グリセリンモノラウリン酸エステル/ポリオキ
シエチレン(15モル)ソルビタンモノステアリン酸エ
ステル/ラウリルスルホン酸ナトリウム=30/30/
40(重量比)の割合の界面活性剤混合物 E−2:グリセリンモノラウリン酸エステル/ポリオキ
シエチレン(15モル)ソルビタンモノステアリン酸エ
ステル/ポリオキシエチレン(5モル)ラウリルエーテ
ル硫酸エステルナトリウム=30/30/40(重量
比)の割合の界面活性剤混合物 E−3:グリセリンモノラウリン酸エステル/ポリオキ
シエチレン(15モル)ソルビタンモノステアリン酸エ
ステル/ポリオキシエチレン(8モル)セチルエーテル
リン酸エステルカリウム=30/30/40(重量比)
の割合の界面活性剤混合物 E−4:グリセリンモノラウリン酸エステル/ステアリ
ン酸ジエタノールアミド/ベヘニン酸アミドプロピルジ
メチルエチルアンモニウムエトサルフェート=40/3
0/30(重量比)の割合の界面活性剤混合物 割合:重量% 比:重量比
In Tables 5 and 6, E-1: glycerin monolaurate / polyoxyethylene (15 mol) sorbitan monostearate / sodium lauryl sulfonate = 30/30 /
Surfactant mixture in a ratio of 40 (weight ratio) E-2: sodium glycerin monolaurate / polyoxyethylene (15 mol) sorbitan monostearate / polyoxyethylene (5 mol) lauryl ether sulfate sodium = 30/30 E-3: glycerin monolaurate / polyoxyethylene (15 mol) sorbitan monostearate / polyoxyethylene (8 mol) cetyl ether phosphate potassium = 30 (weight ratio) / 30 / 30/40 (weight ratio)
E-4: glycerin monolaurate / stearic acid diethanolamide / behenic acid amide propyldimethylethylammonium ethosulfate = 40/3
0/30 (weight ratio) surfactant mixture ratio: weight% ratio: weight ratio

【0110】試験区分4(乾式法による不織布製造用ポ
リオレフィン系繊維への処理剤の付着とその評価) ・乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維への
処理剤の付着 表5又は表6に記載した水性液を水で希釈して浴濃度を
目標付着量となるようにした処理浴(浴温25℃、浴比
1:30)を準備し、この処理浴に、鞘部がポリエチレ
ンであり、芯部がポリエステルであるポリオレフィン系
複合繊維綿(2.0デニール×51mmカット長)を5分
間浸漬して、絞り率50重量%で遠心脱水した後、60
℃×60分間送風乾燥して下記評価用の処理綿とした。
尚、処理綿への処理剤付着量は、該処理綿をソックスレ
ー抽出器を用いてメタノール/ベンゼン(50/50容
量比)混合溶剤で抽出することにより測定した。評価結
果及び測定結果を表7及び表8にまとめて示した。
Test Category 4 (Adhesion of processing agent to polyolefin fiber for nonwoven fabric production by dry method and evaluation thereof) Adhesion of treatment agent to polyolefin fiber for nonwoven fabric production by dry method Described in Table 5 or Table 6 A treatment bath (bath temperature 25 ° C., bath ratio 1:30) was prepared by diluting the aqueous liquid with water so that the bath concentration became the target adhesion amount. Polyolefin-based composite fiber cotton (2.0 denier × 51 mm cut length) of which part is polyester is immersed for 5 minutes, centrifugally dehydrated at a squeezing ratio of 50% by weight, and then dried.
The dried cotton was blown at 60 ° C. for 60 minutes to give the treated cotton for the following evaluation.
The amount of the treatment agent adhered to the treated cotton was measured by extracting the treated cotton with a methanol / benzene (50/50 volume ratio) mixed solvent using a Soxhlet extractor. The evaluation results and the measurement results are summarized in Tables 7 and 8.

【0111】・スカム及びフライの評価 上記で得た処理綿2000gを25℃×60%RHの温
湿度で24時間調湿し、同条件下に、開繊機で開繊した
後、小型ローラーカード(1山タイプ)を通してカード
ウェッブを調製した。スカムをフライコムの汚れについ
て下記の評価基準で評価し、またフライを小型ローラー
カードの側面に黒色のスクリーンを立て下記の評価基準
で評価した。尚、スカム及びフライが少ない程、カード
通過性が良く、操業性が良い。
Evaluation of scum and fry The treated cotton 2,000 g obtained above was humidified at a temperature and humidity of 25 ° C. × 60% RH for 24 hours. A card web was prepared through a single-mount type. The scum was evaluated for the fouling of Flycom according to the following evaluation criteria, and the fly was evaluated according to the following evaluation criteria by setting a black screen on the side of the small roller card. It should be noted that the smaller the scum and fly, the better the card passability and the better the operability.

【0112】・・スカムの評価基準 ◎:針布にスカムが全く認められない ○:針布に僅かにスカムが認められる △:針布にやや多くのスカムが認められる ×:針布にスカムが堆積し、掃除をする必要があるEvaluation criteria for scum ◎: No scum was observed on the needle cloth ○: Scum was slightly observed on the needle cloth △: Some scum was observed on the needle cloth ×: Scum was observed on the needle cloth Deposits need to be cleaned

【0113】・・フライの評価基準 ◎:フライが全く認められない ○:フライが僅かに認められる △:フライがやや多く認められる ×:フライが多く認められ、掃除をする必要があるEvaluation criteria for fry A: No fry is recognized at all O: Fry is slightly recognized Δ: A little fry is recognized ×: A lot of fry is recognized, and cleaning is necessary

【0114】・カードウェッブの地合いの均一性の評価 スカム及びフライの評価の場合と同じ条件で目付24g
/m2のカードウェッブを調製した。これを用いて下記
の評価基準でカードウェッブの地合いの均一性を評価し
た。 ・・カードウェッブの地合いの均一性の評価基準 ◎:斑が全くなく、均一である ○:僅かな斑が認められるが、問題にならない △:斑が少し確認でき、やや問題である ×:広範囲にはっきりと斑が確認でき、製品とならない
Evaluation of uniformity of formation of card web 24 g of basis weight under the same conditions as in the evaluation of scum and fly
/ M 2 of card web was prepared. Using this, the uniformity of the formation of the card web was evaluated according to the following evaluation criteria. ··· Evaluation criteria for uniformity of formation of card web: No unevenness and uniformity ○: Slight unevenness observed, but no problem △: Slightly confirmed unevenness, slightly problematic ×: Wide range Spots can be clearly seen in the product, it does not become a product

【0115】・透水性の評価 上記で得られたカードウェッブから10cm×10cmの小
片を裁断し、130℃のヒータープレートで30秒間熱
処理して透水性評価の試料とした。この試料を20℃×
60%RHの恒温室内で24時間調湿した後、水平板上
におき、ビューレットを用いて10mmの高さから0.4
mlの水滴を落下させ、その水滴が完全に吸収されてしま
うまでに要する時間を測定し、下記の評価基準で評価し
た。 ・・透水性の評価基準 ◎:透水までに要する時間が0.5秒未満 ○:透水までに要する時間が0.5秒以上〜1秒未満 △:透水までに要する時間が1秒以上〜2秒未満 ×:透水までに要する時間が2秒以上
Evaluation of Water Permeability A small piece of 10 cm × 10 cm was cut from the card web obtained above and heat-treated with a heater plate at 130 ° C. for 30 seconds to obtain a sample for water permeability evaluation. This sample is 20 ° C x
After humidifying for 24 hours in a constant temperature room of 60% RH, place it on a horizontal plate and use a burette to reduce the height from 10 mm to 0.4 mm.
ml of water droplet was dropped, and the time required until the water droplet was completely absorbed was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. ··· Evaluation criteria for water permeability :: Time required for water permeability is less than 0.5 seconds ○: Time required for water permeability is 0.5 seconds or more to less than 1 second △: Time required for water permeability is 1 second or more to 2 times Less than seconds ×: Time required for water permeation is 2 seconds or more

【0116】耐久親水性の評価 上記の透水性評価試料の上に80mlのイオン交換水を全
面に振りかけて吸引、通過させた後、40℃×90分間
送風乾燥して、再度上記の透水性の評価を行なうという
操作を繰り返して、透水性の評価が△になるまでの繰り
返し回数を求め、下記の評価基準で評価した。 ・・耐久親水性の評価基準 ◎:繰り返し回数が15回以上 ○:繰り返し回数が10〜14回 △:繰り返し回数が5〜9回 ×:繰り返し回数が4回以下
Evaluation of Durability / Hydrophilicity 80 ml of ion-exchanged water was sprinkled over the above-mentioned water-permeability evaluation sample and sucked and passed. The operation of performing the evaluation was repeated, and the number of repetitions until the evaluation of the water permeability became △ was obtained, and evaluated according to the following evaluation criteria. ··· Evaluation criteria for durability and hydrophilicity ◎: Number of repetitions is 15 or more ○: Number of repetitions is 10 to 14 △: Number of repetitions is 5 to 9 ×: Number of repetitions is 4 or less

【0117】ウエットバック防止性の評価 市販紙おむつの最外部の不織布素材から10cm×10cm
の不織布片を切除し、その切除部に上記の透水性評価試
料と同様に作製した10cm×10cmの小片を取り付け
て、ウエットバック防止性評価試料とした。取り付けた
小片が上向きになるようにウエットバック防止性評価試
料を水平に置き、該小片の中央に両端が開放された内径
6cmの円筒を垂直に立て、この円筒に水80mlを注入
し、5分間静置して、紙おむつ内部に水を吸収させた。
次に取り付けた小片上に10cm×10cmのろ紙を15枚
重ねたものを載せ、更にその上に10cm×10cmで2.
8kgの錘板を載せて、2分間荷重した後、15枚重ねた
ろ紙の総重量を測量し、その重量の増加率を算出して、
下記の評価基準で評価した。 ・・ウエットバック防止性の評価基準 ◎:重量増加率が1%未満 ○:重量増加率が1%以上1.3%未満 △:重量増加率が1.3%以上2%未満 ×:重量増加率が2%以上
Evaluation of anti-wetback property 10 cm × 10 cm from the outermost nonwoven fabric material of a commercial paper diaper
The nonwoven fabric piece was cut off, and a small piece of 10 cm × 10 cm produced in the same manner as the water permeability evaluation sample was attached to the cut portion to obtain a wet back prevention evaluation sample. The sample for evaluating wet-back prevention was placed horizontally so that the attached small piece was directed upward, and a cylinder having an inner diameter of 6 cm with both ends opened was set upright at the center of the small piece. After standing still, water was absorbed inside the disposable diaper.
Next, a stack of fifteen 10 cm × 10 cm filter papers was placed on the attached small piece, and further placed on top of it at 10 cm × 10 cm.
After placing an 8 kg weight plate and loading for 2 minutes, the total weight of the fifteen stacked filter papers was measured, and the increase rate of the weight was calculated.
Evaluation was made according to the following evaluation criteria. ··· Evaluation criteria for wet back prevention ◎: Weight increase rate is less than 1% ○: Weight increase rate is 1% or more and less than 1.3% △: Weight increase rate is 1.3% or more and less than 2% ×: Weight increase The rate is 2% or more

【0118】[0118]

【表7】 [Table 7]

【0119】[0119]

【表8】 [Table 8]

【0120】表7及び表8において、 付着量:ポリオレフィン系複合繊維に対する処理剤の付
着量(重量%)
In Tables 7 and 8, the attached amount: the attached amount of the treating agent to the polyolefin-based conjugate fiber (% by weight)

【0121】[0121]

【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊
維に、そのウエッブ製造工程におけるスカムやフライの
発生を抑えて優れたカード通過性を付与し、同時に得ら
れるカードウェッブに優れた地合の均一性、透水性、耐
久親水性及びウェットバック防止性を付与することがで
きるという効果がある。
As is apparent from the above description, the present invention described above provides polyolefin fibers for nonwoven fabric production by a dry process with excellent card passing properties by suppressing the occurrence of scum and fly in the web production process. In addition, there is an effect that excellent uniformity of formation, water permeability, durable hydrophilicity and wet back prevention can be imparted to the card web obtained at the same time.

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Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の式1で示されるポリエーテル化合
物と下記のポリグリセリン脂肪酸エステルとを含有して
成ることを特徴とする乾式法による不織布製造用ポリオ
レフィン系繊維の処理剤。 【式1】R1−A1−O−R2 (式1において、 R1:炭素数28〜60のアルキル基又は炭素数28〜
60のアルカノイル基 R2:水素、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜
4のアルカノイル基 A1:炭素数2又は3のオキシアルキレン単位の繰り返
しで構成されたポリオキシアルキレン基であって、該オ
キシアルキレン単位の繰り返し数が5〜100であり且
つ該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を
50モル%以上有するポリオキシアルキレン基) ポリグリセリン脂肪酸エステル:ポリグリセリンと、脂
肪酸及び/又は脂肪酸のエステル形成性化合物とをエス
テル化反応させたポリグリセリン脂肪酸エステルであっ
て、該ポリグリセリンの縮合度が2〜14であり、該脂
肪酸が炭素数6〜24の脂肪族モノカルボン酸であっ
て、該脂肪酸のエステル形成性化合物が炭素数6〜24
の脂肪族モノカルボン酸のエステル形成性化合物である
ポリグリセリン脂肪酸エステル
An agent for treating a polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method, comprising a polyether compound represented by the following formula 1 and a polyglycerin fatty acid ester described below. [Formula 1] R 1 -A 1 -O-R 2 (In the formula 1, R 1 is an alkyl group having 28 to 60 carbon atoms or 28 to 60 carbon atoms.
60 alkanoyl groups R 2 : hydrogen, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or 1 to 2 carbon atoms
4 alkanoyl group A 1 : a polyoxyalkylene group composed of repeating oxyalkylene units having 2 or 3 carbon atoms, wherein the number of repeating oxyalkylene units is 5 to 100 and A polyoxyalkylene group having an ethylene unit of 50 mol% or more) polyglycerin fatty acid ester: a polyglycerin fatty acid ester obtained by subjecting polyglycerin to an esterification reaction with a fatty acid and / or an ester-forming compound of a fatty acid, Wherein the fatty acid is an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms, and the ester-forming compound of the fatty acid has 6 to 24 carbon atoms.
Polyglycerol fatty acid esters which are ester-forming compounds of aliphatic monocarboxylic acids
【請求項2】 ポリエーテル化合物が、式1中のR1
炭素数30〜40のアルキル基であり、R2が水素であ
る場合のものである請求項1記載の乾式法による不織布
製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤。
Wherein the polyether compound is an alkyl group of R 1 is 30 to 40 carbon atoms in the formula 1, for nonwoven production by a dry method in which claim 1 wherein one of R 2 is hydrogen A treatment agent for polyolefin fibers.
【請求項3】 ポリグリセリン脂肪酸エステルが、縮合
度3〜12のポリグリセリンと、炭素数12〜22の飽
和脂肪族モノカルボン酸及び/又は炭素数12〜22の
飽和脂肪族モノカルボン酸低級アルキルエステルとをエ
ステル化反応させ、該ポリグリセリンの水酸基の10〜
85モル%をエステル化したものである請求項1又は2
記載の乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維
の処理剤。
3. A polyglycerol fatty acid ester comprising a polyglycerol having a condensation degree of 3 to 12 and a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 22 carbon atoms and / or a lower alkyl saturated aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 22 carbon atoms. The ester is reacted with an ester to form a hydroxyl group of the polyglycerin of 10 to 10.
3. The composition according to claim 1, wherein 85 mol% is esterified.
A treating agent for a polyolefin fiber for producing a nonwoven fabric according to the dry method described above.
【請求項4】 更に下記のポリエーテルポリエステルブ
ロック共重合体を含有して成る請求項1、2又は3記載
の乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処
理剤。ポリエーテルポリエステルブロック共重合体:1
〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合物に炭素数2〜4のアル
キレンオキサイドとε−カプロラクトンとをそれぞれ開
環重合して、分子中にオキシアルキレン単位の繰り返し
で構成されたポリオキシアルキレン基とオキシカプロイ
ル単位の繰り返しで構成されたポリエステル基とを形成
させたポリエーテルポリエステルブロック共重合体であ
って、該ポリオキシアルキレン基が該脂肪族ヒドロキシ
化合物の水酸基1個当たり5〜200モルのオキシアル
キレン単位を有すると共に該オキシアルキレン単位とし
てオキシエチレン単位を40モル%以上有しており、且
つ該オキシカプロイル単位の全繰り返し数/該オキシア
ルキレン単位の全繰り返し数=1/1〜1/10(モル
比)の割合で有するポリエーテルポリエステルブロック
共重合体
4. The polyolefin-based fiber treating agent for nonwoven fabric production according to claim 1, further comprising the following polyether polyester block copolymer. Polyether polyester block copolymer: 1
A ring-opening polymerization of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms and ε-caprolactone to a hexavalent aliphatic hydroxy compound, respectively, to form a polyoxyalkylene group and an oxycaproyl unit composed of repeating oxyalkylene units in the molecule. A polyether polyester block copolymer formed with a polyester group composed of repeating units, wherein the polyoxyalkylene group has 5 to 200 mol of oxyalkylene units per hydroxyl group of the aliphatic hydroxy compound. It has at least 40 mol% of oxyethylene units as the oxyalkylene units, and has a ratio of the total number of repeating oxycaproyl units / the total number of repeating oxyalkylene units = 1/1 to 1/10 (molar ratio). Polyether polyester block copolymer having
【請求項5】 ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体が、1〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合物として、1
〜6価の脂肪族アルコール、又は2〜6価の脂肪族アル
コールと炭素数6〜18の脂肪族モノカルボン酸との多
価アルコール部分エステルを用いたものである請求項4
記載の乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維
の処理剤。
5. A polyether polyester block copolymer as a monovalent to hexavalent aliphatic hydroxy compound,
An aliphatic alcohol of from 6 to 6 or a polyhydric alcohol partial ester of an aliphatic alcohol of from 2 to 6 with an aliphatic monocarboxylic acid having from 6 to 18 carbon atoms.
A treating agent for a polyolefin fiber for producing a nonwoven fabric according to the dry method described above.
【請求項6】 ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体が、1〜6価の脂肪族ヒドロキシ化合物にアルキレ
ンオキサイドを開環重合してポリエーテルブロックを形
成させ、次いで該ポリエーテルブロックの末端水酸基に
ε−カプロラクトンを開環重合してポリエステルブロッ
クを形成させたものである請求項4又は5記載の乾式法
による不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理剤。
6. A polyether polyester block copolymer, in which a polyether block is formed by ring-opening polymerization of an alkylene oxide to a monovalent to hexavalent aliphatic hydroxy compound, and ε-terminal is added to a terminal hydroxyl group of the polyether block. The agent for treating a polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric according to claim 4 or 5, wherein the polyester block is formed by ring-opening polymerization of caprolactone.
【請求項7】 ポリエーテルポリエステルブロック共重
合体と共に又はこれに代えて、該ポリエーテルポリエス
テルブロック共重合体のポリエステルブロックの末端水
酸基に炭素数2〜22のアシル化剤を反応させたアシル
化ポリエーテルポリエステルブロック共重合体を用いる
請求項6記載の乾式法による不織布製造用ポリオレフィ
ン系繊維の処理剤。
7. An acylated polyether obtained by reacting an acylating agent having 2 to 22 carbon atoms with a terminal hydroxyl group of a polyester block of the polyether polyester block copolymer together with or instead of the polyether polyester block copolymer. The agent for treating a polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by the dry method according to claim 6, wherein an ether polyester block copolymer is used.
【請求項8】 更にポリオキシアルキレン基を5〜38
重量%の割合で有するポリオキシアルキレン変性ポリオ
ルガノシロキサンを含有して成る請求項1、2、3、
4、5、6又は7記載の乾式法による不織布製造用ポリ
オレフィン系繊維の処理剤。
8. A polyoxyalkylene group having from 5 to 38.
4. The composition according to claim 1, which comprises a polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane having a percentage by weight.
A treating agent for polyolefin fibers for producing nonwoven fabric by the dry method according to 4, 5, 6, or 7.
【請求項9】 ポリオキシアルキレン変性ポリオルガノ
シロキサンが下記の式2で示されるものである請求項8
記載の乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維
の処理剤。 【式2】 {式2において、 Y1,Y2,Y3:メチル基又はR4−A2−O−R5で示さ
れるポリオキシアルキレン変性基であって、少なくとも
いずれか一つが該ポリオキシアルキレン変性基(R4
炭素数2〜5のアルキレン基,R5:水素又は炭素数1
〜12のアルキル基,A2:炭素数2又は3のオキシア
ルキレン単位の繰り返しで構成されたポリオキシアルキ
レン基であって、該オキシアルキレン単位の繰り返し数
が10〜100であり且つ該オキシアルキレン単位とし
てオキシエチレン単位を50モル%以上有するポリオキ
シアルキレン基) R3:炭素数2〜5のアルキル基又はフェニル基 p,q:pが7〜150、qが0〜20の整数であっ
て、且つ7≦p+q≦150を満足する整数 r:0〜10の整数}
9. The polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane is represented by the following formula (2).
A treating agent for a polyolefin fiber for producing a nonwoven fabric according to the dry method described above. (Equation 2) に お い て In the formula 2, Y 1 , Y 2 , Y 3 : a methyl group or a polyoxyalkylene-modified group represented by R 4 —A 2 —O—R 5 , at least one of which is the polyoxyalkylene-modified group (R 4 :
An alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 5 : hydrogen or carbon 1
12 alkyl group, A 2: a polyoxyalkylene group composed of repeating oxyalkylene units having 2 or 3 carbon atoms, the number of repetitions of the oxyalkylene units is 10 to 100 and the oxyalkylene units polyoxyalkylene group) R 3 having oxyethylene units at least 50 mol%: alkyl group or a phenyl group p of 2 to 5 carbon atoms, q: p is 7-150, an integer of q is 0 to 20, And an integer satisfying 7 ≦ p + q ≦ 150 r: an integer of 0 to 10}
【請求項10】 ポリオキシアルキレン変性ポリオルガ
ノシロキサンが、式2中のY1とY2がメチル基であり、
3がポリオキシアルキレン変性基であって、且つ該ポ
リオキシアルキレン変性基中のR4がトリメチレン基、
5が水素又はメチル基である場合のものである請求項
9記載の乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊
維の処理剤。
10. A polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane, wherein Y 1 and Y 2 in Formula 2 are methyl groups,
Y 3 is a polyoxyalkylene-modified group, and R 4 in the polyoxyalkylene-modified group is a trimethylene group,
Treatment agent of the polyolefin fibers for nonwoven production by a dry method in which claim 9, wherein for the case wherein R 5 is hydrogen or methyl.
【請求項11】 ポリエーテル化合物/ポリグリセリン
脂肪酸エステル=20/80〜90/10(重量比)の
割合で含有する請求項1、2、3、4、5、6、7、
8、9又は10記載の乾式法による不織布製造用ポリオ
レフィン系繊維の処理剤。
11. The method according to claim 1, wherein the polyether compound / polyglycerin fatty acid ester is contained in a ratio of 20/80 to 90/10 (weight ratio).
The agent for treating a polyolefin fiber for producing a nonwoven fabric by the dry method according to 8, 9, or 10.
【請求項12】 ポリエーテル化合物とポリグリセリン
脂肪酸エステルとの合計量/ポリエーテルポリエステル
ブロック共重合体=40/60〜90/10(重量比)
の割合で含有する請求項4、5、6、7、8、9、10
又は11記載の乾式法による不織布製造用ポリオレフィ
ン系繊維の処理剤。
12. Total amount of polyether compound and polyglycerin fatty acid ester / polyether polyester block copolymer = 40/60 to 90/10 (weight ratio)
Claims 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10
Or an agent for treating a polyolefin fiber for producing a nonwoven fabric by the dry method according to item 11.
【請求項13】 ポリエーテル化合物とポリグリセリン
脂肪酸エステルとポリエーテルポリエステルブロック共
重合体との合計量/ポリオキシアルキレン変性ポリオル
ガノシロキサン=40/60〜95/5(重量比)の割
合で含有する請求項8、9、10、11、12又は13
記載の乾式法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維
の処理剤。
13. A composition containing the polyether compound, the polyglycerol fatty acid ester and the polyether polyester block copolymer in a ratio of (total amount of polyoxyalkylene-modified polyorganosiloxane) / 40/60 to 95/5 (weight ratio). Claim 8, 9, 10, 11, 12 or 13
A treating agent for a polyolefin fiber for producing a nonwoven fabric according to the dry method described above.
【請求項14】 請求項1、2、3、4、5、6、7、
8、9、10、11、12又は13記載の処理剤を乾式
法による不織布製造用ポリオレフィン系繊維に対し0.
05〜5重量%付着させることを特徴とする乾式法によ
る不織布製造用ポリオレフィン系繊維の処理方法。
14. The method of claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
The treating agent described in 8, 9, 10, 11, 12 or 13 is added to the polyolefin-based fiber for nonwoven fabric production by a dry method in an amount of 0.
A method for treating a polyolefin-based fiber for producing a nonwoven fabric by a dry method, wherein the fiber is attached in an amount of from 0.5 to 5% by weight.
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