JP2001088260A - Laminate of polyamide film easy to cut and package body using the same - Google Patents

Laminate of polyamide film easy to cut and package body using the same

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JP2001088260A
JP2001088260A JP27318999A JP27318999A JP2001088260A JP 2001088260 A JP2001088260 A JP 2001088260A JP 27318999 A JP27318999 A JP 27318999A JP 27318999 A JP27318999 A JP 27318999A JP 2001088260 A JP2001088260 A JP 2001088260A
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JP
Japan
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laminate
polyamide film
layer
gas barrier
undercoat layer
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JP27318999A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Ohashi
政之 大橋
Noboru Sasaki
昇 佐々木
Mamoru Sekiguchi
守 関口
Takeshi Takahara
健 高原
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate of a polyamide film having gas barrier proper ties and easy to cut. SOLUTION: The laminate has a polyolefin resin layer 3 with heat-sealability stacked via a two-component setting type urethane adhesive 2 to at least one surface of a polyamide film 1 processed to have gas barrier properties. The laminate of the polyamide film is easy to cut.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インスタント食品
等に使用する液体スープ、つゆ、ソース等ボイル用途と
して用いられる可能性のある包装用フィルムに関するも
ので、特にガスバリア性且つ易カット性が要求される包
装分野に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging film which may be used as a boil for liquid soups, soups, sauces and the like used in instant foods and the like. Related to the packaging field.

【0002】[0002]

【従来の技術】液体スープ用包材に用いられる包装材料
の要求品質は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性
質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸
気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止す
る必要があり、これら気体を遮断するガスバリア性を備
えることが求められている。さらに、内容物である液体
に柔軟に対応し取り出し易くするために、柔らかくて且
つ易カット性が必要であった。内容物が液体という点か
ら、従来、プラスチック材料のなかで柔軟性を持ち易カ
ット性に最も優れているポリアミドフィルムを基材とし
て、そこに高分子樹脂組成物の中では比較的ガスバリア
性に優れている塩化ビニリデン樹脂をコーティングした
ものやアルミニウム等の金属からなる金属箔をラミネー
トしたものが一般的に使われてきた。
2. Description of the Related Art The required quality of packaging materials used for packaging materials for liquid soups is that oxygen, water vapor, and other contents that permeate the packaging materials in order to suppress deterioration of the contents and maintain their functions and properties. It is necessary to prevent the influence of the gas which alters the gas, and it is required to have a gas barrier property for blocking the gas. Furthermore, in order to respond flexibly to the liquid as the contents and to make it easy to take out, it was necessary to be soft and easy to cut. Conventionally, since the content is a liquid, a polyamide film, which is the most flexible and easy to cut among plastic materials, is used as the base material, and the polymer resin composition has relatively excellent gas barrier properties. In general, those coated with a vinylidene chloride resin and those laminated with a metal foil made of a metal such as aluminum have been used.

【0003】しかし、塩化ビニリデン樹脂をコーティン
グしたものは、温湿度依存性が大きくガスバリア性を維
持できない。そして、塩素を含む樹脂系なので昨今のダ
イオキシン問題のために使用しにくいという問題があ
る。また、アルミニウム等の金属箔を用いた包装材料は
ガスバリア性に優れるが、包装材料を透視して内容物を
確認することができない、使用後の廃棄の際は不燃物と
して処理しなければならない、検査の際金属探知器が使
用できないなどの欠点有し問題があった。
However, those coated with a vinylidene chloride resin are largely dependent on temperature and humidity and cannot maintain gas barrier properties. And since it is a resin system containing chlorine, there is a problem that it is difficult to use due to a recent dioxin problem. In addition, packaging materials using metal foil such as aluminum have excellent gas barrier properties, but the contents cannot be checked through the packaging material, and must be treated as incombustibles when disposed after use. At the time of inspection, there is a problem in that a metal detector cannot be used and the like.

【0004】そこでこれらの欠点を克服した包装材料と
して、例えば米国特許3442686号、特公昭63−
28017号公報等に記載されているような酸化珪素、
酸化アルミニウム等の無機酸化物をポリアミドフィルム
等の高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング
法等の成形手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発
されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、
水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属
箔等では得ることのできない透明性、ガスバリア性の両
者を同時に有する包装材料として好適とされている。
Therefore, as a packaging material which overcomes these drawbacks, for example, US Pat. No. 3,442,686, JP-B-63-1988.
Silicon oxide as described in No. 28017, etc.,
2. Description of the Related Art Films have been developed in which an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed on a polymer film such as a polyamide film by a forming method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method. These deposited films are transparent and oxygen,
It is known to have a gas barrier property against water vapor and the like, and is considered to be suitable as a packaging material having both transparency and gas barrier properties which cannot be obtained with metal foil or the like.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た包装用材料に適するフィルムであっても、包装容器ま
たは包装材として、蒸着フィルム単体で用いられること
はほとんどなく、また、ラミネート品においても、求め
られる易カット性を満たす接着剤及びシーラントの組み
合わせはなかった。
However, even a film suitable for the above-mentioned packaging material is rarely used as a vapor deposition film alone as a packaging container or a packaging material. None of the adhesive and sealant combinations met the required easy-cut properties.

【0006】ラミネートとして最も一般的なものはドラ
イラミネートであるが、ドライラミネート用の接着剤で
一般的に使われているポリエステル系ウレタン樹脂で
は、易カット性を示さず、シーラントによって基材への
密着強度が大きく変わる。
[0006] The most common laminate is a dry laminate, but a polyester-based urethane resin generally used as an adhesive for dry lamination does not show easy cutting properties, and is not easily cut to a substrate by a sealant. The adhesion strength changes greatly.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するためのもので、請求項1の発明は、ガスバリア処理
されたポリアミドフィルムの少なくとも片面に、2液硬
化型ウレタン接着剤を介して、ヒートシール性を有する
ポリオレフィン系樹脂層を積層したことを特徴とする易
カット性ポリアミドフィルムの積層体である。
Means for Solving the Problems The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the invention of claim 1 is to provide a gas barrier treated polyamide film on at least one side with a two-component curable urethane adhesive. And a laminated body of an easily cut polyamide film, wherein a polyolefin resin layer having heat sealing properties is laminated.

【0008】また、請求項2の発明は、ポリアミドフィ
ルムの少なくとも片面に、アンダーコート層、厚さ5〜
300nmの無機酸化物からなるガスバリア性を付与す
る無機酸化物薄膜層、水溶性高分子と(a)1種以上の
金属アルコキシド及びその加水分解物又は(b)塩化錫
の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水/アルコール
混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布したガスバ
リア性被膜層、を順次積層して成るガスバリア処理され
たポリアミドフィルムに、2液硬化型ウレタン接着剤を
介して、ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂
層を積層したことを特徴とする易カット性ポリアミドフ
ィルムの積層体である。
[0008] The invention of claim 2 provides an undercoat layer having a thickness of 5 to at least one side of the polyamide film.
An inorganic oxide thin film layer having a gas barrier property of an inorganic oxide having a thickness of 300 nm, an aqueous solution containing a water-soluble polymer and at least one of (a) one or more metal alkoxides and a hydrolyzate thereof, or (b) tin chloride; A heat-sealing polyolefin is applied to a gas-barrier-treated polyamide film obtained by sequentially laminating a gas-barrier coating layer coated with a coating agent mainly composed of a water / alcohol mixed solution via a two-component curable urethane adhesive. A laminated body of an easily cut polyamide film characterized by laminating base resin layers.

【0009】また、請求項3の発明は、前記接着剤が2
液硬化型ポリエーテル系ウレタン接着剤であり、NCO
基/OH基の比が2以上であることを特徴とする請求項
1、2に記載の易カット性ポリアミドフィルムの積層体
である。
Further, the invention according to claim 3 is characterized in that the adhesive is
Liquid curing type polyether urethane adhesive, NCO
3. The laminate of claim 1, wherein the ratio of groups / OH groups is 2 or more.

【0010】また、請求項4の発明は、前記2液硬化型
ポリエーテル系ウレタン接着剤の粘弾性が8.0以上
(dyne/cm2 、10Hz、25℃)であることを
特徴とする請求項1、2に記載の易カット性ポリアミド
フィルムの積層体である。
The invention of claim 4 is characterized in that the viscoelasticity of the two-component curable polyether-based urethane adhesive is 8.0 or more (dyne / cm 2 , 10 Hz, 25 ° C.). 3. A laminate of the easily cut polyamide film according to items 1 and 2.

【0011】また、請求項5の発明は、前記アンダーコ
ート層が、一般式R’Si(OR1)(R’:置換・未
置換のアルキル基、ビニル基等、R1 :アルキル基)で
表される化合物である3官能オルガノシランあるいは該
3官能オルガノシランの加水分解物と、アクリルポリオ
ール及びイソシアネート化合物との複合物からなり、複
合物中に反応触媒が添加されていることを特徴とする請
求項2〜4のいずれか1項に記載の易カット性ポリアミ
ドフィルムの積層体である。また、請求項6の発明は、
前記アンダーコート層の3官能オルガノシランが、3官
能オルガノシランを構成するR' (R' :アルキル基、
ビニル基、グリシドオキシプロピル基など)にエポキシ
基あるいはイソシアネート基が含まれていることを特徴
とする請求項5に記載の易カット性ポリアミドフィルム
の積層体である。ここで、反応触媒として、錫化合物で
ある塩化錫、オキシ塩化錫及び錫アルコキシドを使用す
る。
Further, in the invention according to claim 5, the undercoat layer is represented by the general formula R'Si (OR 1 ) (R ': substituted or unsubstituted alkyl group, vinyl group, etc., R 1 : alkyl group). It is composed of a compound of a trifunctional organosilane or a hydrolyzate of the trifunctional organosilane, which is a compound represented, and an acrylic polyol and an isocyanate compound, wherein a reaction catalyst is added to the composite. It is a laminated body of the easily cut polyamide film according to any one of claims 2 to 4. The invention of claim 6 is
When the trifunctional organosilane of the undercoat layer is R (R : an alkyl group,
The laminated body of an easily cut polyamide film according to claim 5, wherein an epoxy group or an isocyanate group is contained in a vinyl group, a glycidoxypropyl group, or the like. Here, tin compounds such as tin chloride, tin oxychloride and tin alkoxide are used as reaction catalysts.

【0012】また、請求項9の発明は、前記複合物中に
一般式M(OR2)n(M:金属元素、R2:CH3 、C2
5 などのアルキル基、n:金属元素の酸化数)で表さ
れる金属アルコキシドあるいは該金属アルコキシドの加
水分解物を添加することを特徴とする請求項2〜8のい
ずれか1項に記載の易カット性ポリアミドフィルムの積
層体であり、前記金属アルコキシドあるいは該金属アル
コキシドの加水分解物中の金属として、Si、Al、T
i、Zrあるいはそれらの混合物が使用される。
Further, according to the invention of claim 9, the compound represented by the general formula M (OR 2 ) n (M: metal element, R 2 : CH 3 , C 2)
The metal alkoxide represented by an alkyl group such as H 5 , n: oxidation number of a metal element) or a hydrolyzate of the metal alkoxide is added. A laminate of an easily cut polyamide film, wherein Si, Al, T is used as a metal in the metal alkoxide or a hydrolyzate of the metal alkoxide.
i, Zr or a mixture thereof is used.

【0013】また、請求項11の発明は、前記アンダー
コート層の厚さが、0.01〜2μmの範囲であること
を特徴とする請求項2〜10のいずれか1項に記載の易
カット性ポリアミドフィルムの積層体である。
[0013] In the eleventh aspect of the present invention, the thickness of the undercoat layer is in the range of 0.01 to 2 µm, and the easy cutting according to any one of the second to tenth aspects. It is a laminate of a conductive polyamide film.

【0014】また、請求項12の発明は、前記無機酸化
物が、酸化アルミニウム、酸化珪素あるいはそれらの混
合物であることを特徴とする請求項2に記載の易カット
性ポリアミドフィルムの積層体である。
According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided the laminate of the easily cut polyamide film according to the second aspect, wherein the inorganic oxide is aluminum oxide, silicon oxide or a mixture thereof. .

【0015】また、請求項13の発明は、前記ガスバリ
ア性被膜層中に含まれる金属アルコキシドが、テトラエ
トキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、
あるいはそれらの混合物であることを特徴とする請求項
2に記載の易カット性ポリアミドフィルムの積層体であ
る。
Further, in the invention according to claim 13, the metal alkoxide contained in the gas barrier coating layer is tetraethoxysilane or triisopropoxyaluminum,
Alternatively, the laminate is an easily cut polyamide film according to claim 2, which is a mixture thereof.

【0016】また、請求項14の発明は、前記ガスバリ
ア性被膜層中に含まれる水溶性高分子が、ポリビニルア
ルコールであることを特徴とする請求項2に記載の易カ
ット性ポリアミドフィルムの積層体である。
According to a fourteenth aspect of the present invention, the water-soluble polymer contained in the gas barrier coating layer is polyvinyl alcohol, and the laminated body of the easy-cut polyamide film according to the second aspect. It is.

【0017】また、請求項15の発明は、請求項1〜1
4のいずれか1項に記載の易カット性ポリアミドフィル
ムの積層体を用いた包装体である。
Further, the invention of claim 15 provides the invention according to claims 1 to 1
4. A package using the laminate of the easily-cut polyamide film according to any one of 4.

【0018】[0018]

【作用】本発明によれば、液体スープ等用途に適してい
るポリアミドフィルム基材上に耐候性や耐熱性、密着性
等に優れたアンダーコート層を設けた後、ガスバリア性
に優れた無機酸化物薄膜層、被膜層を順次積層した構成
になっているので、デラミの発生やガスバリア性の劣化
の少ない実用性の高い蒸着フィルムおよびこの蒸着フィ
ルムを用いた包装材料が得られ、このフィルムにヒート
シール性を有したポリオレフィン系樹脂フィルムを、ポ
リアミドフィルムの易カット性の性能を引き出すことの
出来る接着剤を用いてラミネートすることによって、液
体スープ等用途に適した包装材料が得られる。
According to the present invention, after providing an undercoat layer having excellent weather resistance, heat resistance, adhesion and the like on a polyamide film base material suitable for applications such as liquid soup, inorganic oxide having excellent gas barrier properties. Since the thin film layer and the coating layer are sequentially laminated, a highly practical vapor-deposited film with little delamination and gas barrier property deterioration and a packaging material using this vapor-deposited film can be obtained. By laminating a polyolefin-based resin film having a sealing property using an adhesive that can bring out the easy-cutting performance of a polyamide film, a packaging material suitable for applications such as a liquid soup can be obtained.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】本発明を、図面を用いて詳細に説
明する。図1は、本発明のポリアミドフィルムの積層体
を説明する断面図である。図1は、ガスバリア処理され
たポリアミドフィルム(1)上に、接着層(2)として
2液硬化型ウレタン接着剤を用い、ヒートシール性を有
するポリオレフィン系樹脂層(3)を積層した本発明の
基本構成を示すものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a laminate of the polyamide film of the present invention. FIG. 1 shows a heat-sealing polyolefin-based resin layer (3) laminated on a gas-barrier-treated polyamide film (1) by using a two-component curable urethane adhesive as an adhesive layer (2). 2 shows a basic configuration.

【0020】図2における基材(1a)はポリアミド樹
脂からなるフィルムであり、その上に3官能オルガノシ
ラン或いはその加水分解物、またはシランカップリング
剤或いはその加水分解物とアクリルポリオール及びイソ
シアネート化合物との複合物を含むアンダーコート層
(1b)、無機酸化物を蒸着をして形成した無機酸化物
薄膜層(1c)が積層形成されており、更にその上に、
被膜層(1d)を積層ものである。そして、接着層
(2)として2液硬化型ウレタン接着剤を用い、ヒート
シール性を有するポリオレフィン系樹脂層(3)を積層
した本発明の請求項2の構造を図2示す。
The substrate (1a) in FIG. 2 is a film made of a polyamide resin, on which a trifunctional organosilane or a hydrolyzate thereof, or a silane coupling agent or a hydrolyzate thereof, an acrylic polyol and an isocyanate compound are used. An undercoat layer (1b) containing a composite of (1) and an inorganic oxide thin film layer (1c) formed by vapor-depositing an inorganic oxide are laminated and further formed thereon.
The coating layer (1d) is laminated. FIG. 2 shows a structure according to claim 2 of the present invention in which a two-component curable urethane adhesive is used as the adhesive layer (2) and a polyolefin-based resin layer (3) having heat sealability is laminated.

【0021】上述した基材(1a)はプラスチック材料
の中でカット性に優れているポリアミド樹脂からなるフ
ィルムであり、蒸着薄膜層の透明性を活かすならば透明
であることが好ましい。例えば、ε−カプロラクタムの
開環重合反応で得られる6−ナイロン、ヘキサメチレン
ジアミンとアジピン酸塩との重縮合反応で得られる6,
6−ナイロン等周知のポリアミド樹脂を用いることがで
き、これらをフィルム状に加工したものが用いれる。特
に二軸方向に任意に延伸されたものが、機械強度や寸法
安定性に優れているので好ましい。またこの基材(1
a)の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯
電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用され
ていても良く、薄膜との密着性を良くするために、前処
理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバ
ード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤
処理などを施しても良い。
The above-mentioned substrate (1a) is a film made of a polyamide resin which is excellent in cutability among plastic materials, and is preferably transparent if the transparency of the vapor-deposited thin film layer is utilized. For example, 6-nylon obtained by a ring opening polymerization reaction of ε-caprolactam, 6,6 obtained by a polycondensation reaction of hexamethylenediamine and adipate.
Known polyamide resins such as 6-nylon can be used, and those obtained by processing them into a film shape are used. In particular, those stretched arbitrarily in the biaxial direction are preferable because of excellent mechanical strength and dimensional stability. In addition, this base material (1
Various well-known additives and stabilizers, for example, antistatic agents, UV inhibitors, plasticizers, lubricants, etc. may be used on the surface of a). In order to improve the adhesion to the thin film, As a treatment, a corona treatment, a low-temperature plasma treatment, an ion bombardment treatment, or a chemical treatment, a solvent treatment, or the like may be performed.

【0022】基材(1a)の厚さは特に制限を受けるも
のではないが、包装材料としての適性、他の層を積層す
る、アンダーコート層(1b)及び無機酸化物蒸着薄膜
層(1c)、ガスバリア性被膜層(1d)を形成する場
合の加工性を考慮すると、一般的には5〜100μmの
範囲で、実用的には10〜30μmとすることが好まし
い。
Although the thickness of the substrate (1a) is not particularly limited, it is suitable as a packaging material, and an undercoat layer (1b) and an inorganic oxide vapor-deposited thin film layer (1c) for laminating other layers. Considering the processability when forming the gas barrier coating layer (1d), the thickness is generally in the range of 5 to 100 μm, and practically preferably 10 to 30 μm.

【0023】また、量産性を考慮すれば、連続的に各層
を形成できるように長尺フィルムとすることが望まし
い。
Further, in consideration of mass productivity, it is desirable to use a long film so that each layer can be formed continuously.

【0024】アンダーコート層(1b)は、ポリアミド
樹脂からなる基材(1a)上に設けられ、基材(1a)
と無機酸化物からなる無機酸化物薄膜層(1c)との間
の密着性を高め、デラミネーションの発生やガスバリア
性の劣化等を防止することを目的とする。鋭意検討の結
果、上記目的達成の為にアンダーコート層(1b)とし
て用いることができるのは、3官能オルガノシランある
いは該3官能オルガノシランの加水分解物と、アクリル
ポリオール及びイソシアネート化合物との複合物である
必要がある。
The undercoat layer (1b) is provided on a base material (1a) made of a polyamide resin.
The purpose is to increase the adhesion between the layer and the inorganic oxide thin film layer (1c) made of an inorganic oxide to prevent the occurrence of delamination, deterioration of gas barrier properties, and the like. As a result of intensive studies, the undercoat layer (1b) that can be used as the undercoat layer (1b) to achieve the above object is a composite of a trifunctional organosilane or a hydrolyzate of the trifunctional organosilane, an acrylic polyol and an isocyanate compound. Needs to be

【0025】前記3官能オルガノシランは、一般式R’
Si(OR13 (R’:置換・未置換のアルキル基、
ビニル基等、R1 :アルキル基)で表される化合物であ
る。この時、R’の置換基にはエポキシ基あるいはイソ
シアネート基が含まれていることが好ましい。例えば、
エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、R’にエポキシ基を含んでいるグリシドオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、グリシドオキシトリメトキシ
シラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシ
ラン、あるいはR’にイソシアネート基を含んでいるγ
−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イ
ソシアネートプロピルトリエトキシシラン等があげられ
る。これらの化合物は単独で用いても、2種以上の混合
物で用いても良い。
The trifunctional organosilane has a general formula R ′
Si (OR 1 ) 3 (R ′: a substituted or unsubstituted alkyl group,
R 1 : an alkyl group such as a vinyl group). At this time, the substituent of R ′ preferably contains an epoxy group or an isocyanate group. For example,
Ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane containing an epoxy group in R ', glycidoxytrimethoxysilane, epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, or R' containing an isocyanate group Is γ
-Isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane and the like. These compounds may be used alone or as a mixture of two or more.

【0026】また、本発明において用いられる3官能オ
ルガノシランは、前記化合物等の加水分解物であっても
良い。この時R’の置換基にはエポキシ基が含まれてい
ることが好ましい。加水分解物を得る方法は、3官能オ
ルガノシランに直接酸やアルカリ等を添加して加水分解
を行う方法など既知の方法を利用できる。
Further, the trifunctional organosilane used in the present invention may be a hydrolyzate of the above compound or the like. At this time, the substituent of R ′ preferably contains an epoxy group. As a method for obtaining a hydrolyzate, a known method such as a method in which an acid or an alkali is directly added to a trifunctional organosilane to perform hydrolysis can be used.

【0027】アクリルポリオールとは、アクリル酸誘導
体モノマーを重合させて得られる高分子化合物、もしく
は、アクリル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマー
とを共重合させて得られる高分子化合物のうち、末端に
ヒドロキシル基を持つもので、後に加えるイソシアネー
ト化合物のイソシアネート基とを反応させるものであ
る。中でも、エチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導
体モノマーを単独で重合させたものや、スチレン等その
他のモノマーを加え共重合させたアクリルポリオールが
好ましく用いられる。また、イソシアネート化合物との
反応性を考慮するとヒドロキシル価が5〜200(KO
Hmg/g)の間であることが好ましい。
Acrylic polyol is a polymer compound obtained by polymerizing an acrylic acid derivative monomer, or a polymer compound obtained by copolymerizing an acrylic acid derivative monomer and another monomer, and having a hydroxyl group at a terminal. And reacts with an isocyanate group of an isocyanate compound to be added later. Among them, ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl methacrylate,
A polymer obtained by polymerizing an acrylic acid derivative monomer such as hydroxybutyl methacrylate alone, or an acrylic polyol obtained by adding and copolymerizing another monomer such as styrene is preferably used. In consideration of the reactivity with the isocyanate compound, the hydroxyl value is 5 to 200 (KO).
Hmg / g).

【0028】さらにイソシアネート化合物とは、アクリ
ルポリオールと反応してできるウレタン結合により基材
(1a)や無機酸化物薄膜層(1c)との密着性を高め
るために添加されるもので、主に架橋剤もしくは硬化剤
として作用する。これを達成するためにイソシアネート
化合物としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート
(TDI)やジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)、脂肪族系のキシレンジイソシアネート(XDI)
やヘキサレンジイソシアネート(HMDI)、イソホロ
ンジイソシアネート(IPDI)などのモノマー類と、
これらの重合体、誘導体が用いられ、これらが単独かま
たは混合物として用いられる。
Further, the isocyanate compound is added to increase the adhesion to the substrate (1a) or the inorganic oxide thin film layer (1c) by urethane bonds formed by reacting with the acrylic polyol. Acts as an agent or curing agent. In order to achieve this, as an isocyanate compound, aromatic tolylene diisocyanate (TDI) or diphenylmethane diisocyanate (MD
I), aliphatic xylene diisocyanate (XDI)
And monomers such as hexadiene isocyanate (HMDI) and isophorone diisocyanate (IPDI),
These polymers and derivatives are used, and these are used alone or as a mixture.

【0029】アンダーコート層(1b)に用いるアクリ
ルポリオールとイソシアネート化合物の配合比は特に制
限されるものではないが、イソシアネート化合物が少な
すぎると硬化不良になる場合があり、また多すぎるとブ
ロッキング等が発生し加工上問題がある。そこでアクリ
ルポリオールとイソシアネート化合物との配合比として
は、イソシアネート化合物由来のイソシアネート基(N
CO基)がアクリルポリオール由来のOH基の50倍以
下であることが好ましく、特に好ましいのはNCO基と
OH基が等量で配合される場合である。混合方法として
は、周知の方法が使用可能で特に限定しない。
The mixing ratio of the acrylic polyol and the isocyanate compound used in the undercoat layer (1b) is not particularly limited. However, if the amount of the isocyanate compound is too small, poor curing may occur. It occurs and there is a problem in processing. Therefore, the mixing ratio of the acrylic polyol and the isocyanate compound is determined by the isocyanate group (N
(CO group) is preferably 50 times or less the OH group derived from the acrylic polyol, and particularly preferably the case where the NCO group and the OH group are blended in the same amount. A well-known method can be used as the mixing method, and is not particularly limited.

【0030】さらに上記複合物の調液時に、液安定性を
向上させるため、金属アルコキシドをまたはその加水分
解物を加えてもよい。この金属アルコキシドとはテトラ
エトキシシラン[Si(OC2 5 4 ]、トリプロポ
キシアルミニウム[Al(OC3 7 3 ]など一般式
M(OR)n(M:金属元素、n:金属の酸化数)で表
されるもの、あるいはその加水分解物である。中でもテ
トラエトキシシラン、トリプロポキシアルミニウムある
いはその両者の混合物が、水系の溶媒中において比較的
安定であるので好ましい。
Further, at the time of preparing the composite, a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof may be added to improve the liquid stability. The metal alkoxide is a general formula M (OR) n (M: metal element, n: metal) such as tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ] and tripropoxy aluminum [Al (OC 3 H 7 ) 3 ]. Oxidation number) or a hydrolyzate thereof. Among them, tetraethoxysilane, tripropoxyaluminum or a mixture of both is preferable because it is relatively stable in an aqueous solvent.

【0031】また、前記アンダーコート剤にさらに各種
添加剤、例えば、3級アミン、イミダゾール誘導体、カ
ルボン酸の金属塩化合物、4級アンモニウム塩、4級ホ
スホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄
系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流
動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加する
ことも可能である。
Further, various additives such as a curing accelerator such as a tertiary amine, an imidazole derivative, a metal salt compound of a carboxylic acid, a quaternary ammonium salt, and a quaternary phosphonium salt, a phenol-based compound, It is also possible to add an antioxidant such as a sulfur type or a phosphite type, a leveling agent, a flow regulator, a catalyst, a crosslinking reaction accelerator, a filler, and the like.

【0032】アンダーコート層(1b)の形成方法とし
ては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シル
クスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコー
ト、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の
塗布方式を用いることができる。
As a method for forming the undercoat layer (1b), for example, a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, or a silk screen printing method, or a known coating method such as a roll coat, a knife edge coat, or a gravure coat is used. A method can be used.

【0033】アンダーコート層(1b)の厚さは、均一
に塗膜が形成することができれば特に限定はしないが、
一般的に0.01〜2μmの範囲であることが好まし
い。厚さが0.01μmより薄いと均一な塗膜が得られ
にくく密着性が低下する場合があり、2μmを越えると
塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外
的要因により塗膜に亀裂を生じる恐れがるため好ましく
ない。0.05〜0.5μmの範囲ないにあることが特
に好ましい。
The thickness of the undercoat layer (1b) is not particularly limited as long as a uniform coating film can be formed.
Generally, it is preferable to be in the range of 0.01 to 2 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain a uniform coating, and the adhesion may be reduced. If the thickness exceeds 2 μm, the flexibility of the coating cannot be maintained. It is not preferable because cracks may occur. It is particularly preferred that the thickness be outside the range of 0.05 to 0.5 μm.

【0034】無機酸化物からなる薄膜層(1c)は、酸
化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムあるいは
それらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透
明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する
ものであればよい。
The thin film layer (1c) made of an inorganic oxide is made of a deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide or a mixture thereof, and has a transparency and a gas barrier against oxygen, water vapor and the like. What is necessary is just to have the property.

【0035】無機酸化物からなる薄膜層(1c)をアン
ダーコート層(1b)上に形成する方法としては種々あ
り、通常の真空蒸着法により形成することができるが、
その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオン
プレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)など
を用いることもできる。真空蒸着法による真空蒸着装置
の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘
導加熱方式が好ましく、薄膜と基材の密着性及び薄膜の
緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオ
ンビームアシスト法を用いることも可能である。また、
蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど
を吹き込んだりする反応蒸着を行ってもよい。
There are various methods for forming the thin film layer (1c) made of an inorganic oxide on the undercoat layer (1b), which can be formed by a normal vacuum deposition method.
Other thin film forming methods such as a sputtering method, an ion plating method, and a plasma vapor deposition method (CVD) can also be used. As a heating means of the vacuum evaporation apparatus by the vacuum evaporation method, an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method are preferable. It is also possible to use a beam assist method. Also,
At the time of vapor deposition, reactive vapor deposition such as blowing oxygen gas may be performed in order to increase the transparency of the deposited film.

【0036】薄膜層(1c)の厚さは、用いられる無機
化合物の種類・構成によって最適条件が異なるが、一般
的には5〜300nmの範囲が望ましい。5nm未満で
あると均一な膜が得られないことや膜厚が十分でないこ
とがあり、ガスバリア材としての機能を果たすことがで
きない場合がある。また300nmを越えると薄膜にフ
レキシビリティを保持させることができず、成膜後に折
り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を
生じる恐れがあり、さらに蒸着層がセラミック質のため
のカット性を与えるので問題がある。より好ましくは、
10〜50nmの範囲にあることである。
The optimum conditions for the thickness of the thin film layer (1c) vary depending on the type and constitution of the inorganic compound used, but generally the thickness is preferably in the range of 5 to 300 nm. If it is less than 5 nm, a uniform film may not be obtained, or the film thickness may not be sufficient, and may not function as a gas barrier material. On the other hand, if the thickness exceeds 300 nm, the flexibility of the thin film cannot be maintained, and the thin film may be cracked by external factors such as bending and pulling after the film is formed. There is a problem. More preferably,
It is in the range of 10 to 50 nm.

【0037】被膜層(1d)は、アルミ等の金属からな
る金属箔並みの高いガスバリア性を付与するために無機
酸化物薄膜層(1c)上に設けられるものである。
The coating layer (1d) is provided on the inorganic oxide thin film layer (1c) in order to provide a gas barrier property as high as a metal foil made of metal such as aluminum.

【0038】上記被膜層(1d)は、水溶性高分子と
(a)1種以上の金属アルコキシド及び加水分解物また
は、(b)塩化錫、の少なくとも一方を含む水溶液ある
いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング
剤からなる。水溶性高分子と塩化錫を水系(水あるいは
水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、あるいは
これに金属アルコキシドを直接または予め加水分解させ
るなど処理を行ったものを混合した溶液を無機酸化物薄
膜層(1c)にコーティング、加熱乾燥し形成したもの
である。
The coating layer (1d) is made of an aqueous solution or a water / alcohol mixed solution containing at least one of a water-soluble polymer and (a) at least one metal alkoxide and a hydrolyzate or (b) tin chloride. It consists of a coating agent used as the main agent. A solution prepared by dissolving a water-soluble polymer and tin chloride in an aqueous (water or water / alcohol mixture) solvent, or a solution prepared by mixing a solution obtained by directly or previously hydrolyzing a metal alkoxide with an inorganic oxide The thin film layer (1c) is formed by coating and heating and drying.

【0039】コーティング剤に用いられる水溶性高分子
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デ
ンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビ
ニルアルコール(以下PVAとする)を用いた場合にガ
スバリア性が最も優れる。ここでいうPVAは、一般に
ポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が
数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAから酢
酸基が数%しか残存していない完全PVAまでを含み、
特に限定されない。
The water-soluble polymer used for the coating agent includes polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium alginate and the like. In particular, when polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) is used, the gas barrier properties are most excellent. The PVA referred to here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, and includes a range from so-called partially saponified PVA in which acetic acid groups remain to several tens% to complete PVA in which only a few% of acetic acid groups remain. ,
There is no particular limitation.

【0040】コーティングの塗布方法には、通常用いら
れるディッピング法、ロールコーティング法、スクリー
ン印刷法、スプレー法などの従来公知の手段を用いるこ
とができる。被膜の厚さが0.01μm以上あればよい
が、厚さが50μm以上では膜にクラックが生じ易くな
るため、0.01〜50μmの範囲が好ましい。
As the method of applying the coating, conventionally known means such as a commonly used dipping method, roll coating method, screen printing method, spraying method and the like can be used. It is sufficient that the thickness of the coating is not less than 0.01 μm. However, if the thickness is not less than 50 μm, cracks are easily generated in the coating.

【0041】さらに、無機酸化物薄膜層(1c)、また
は被膜層(1d)上に他の層を積層することも可能であ
る。例えば印刷層である。印刷層は包装袋などとして実
用的に用いるために形成されるものであり、ウレタン
系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビ
ニル系等の従来から用いられているインキバインダー樹
脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等
添加剤などが添加されているインキにより構成される層
であり、文字、絵柄等が形成されている。
Further, another layer can be laminated on the inorganic oxide thin film layer (1c) or the coating layer (1d). For example, a printing layer. The printing layer is formed for practical use as a packaging bag or the like, and various pigments are added to conventionally used ink binder resins such as urethane, acrylic, nitrocellulose, rubber, and vinyl chloride. This is a layer composed of an ink to which additives such as an extender pigment, a plasticizer, a desiccant, a stabilizer and the like are added, and a character, a picture, and the like are formed.

【0042】形成方法としては、例えばオフセット印刷
法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知
の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グ
ラビアコート等の周知の塗布方式を用いることができ
る。厚さは、0.1〜2.0μmでよい。
As a forming method, for example, a well-known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, a silk screen printing method, or a well-known coating method such as a roll coat, a knife edge coat, or a gravure coat can be used. The thickness may be 0.1-2.0 μm.

【0043】接着層(2)には、主剤としてポリエーテ
ル系ウレタン接着剤、硬化剤として活性イソシアネート
基を持つ硬化剤を、NCO/OH≧2の比で混ぜ合わせ
た接着剤を用いることができる。接着剤の固形分は25
〜35%で、塗布量は少ない方が易カット性が良く、
1.0〜4.0g/m2が好ましい。
For the adhesive layer (2), an adhesive obtained by mixing a polyether-based urethane adhesive as a main agent and a curing agent having an active isocyanate group as a curing agent in a ratio of NCO / OH ≧ 2 can be used. . The solids content of the adhesive is 25
Up to 35%, the smaller the coating amount, the better the cutability,
1.0-4.0 g / m < 2 > is preferable.

【0044】前記接着剤には、粘弾性が8.0以上(d
yne/cm2、10Hz、25℃)の2液硬化型ポリ
エーテル系ウレタン接着剤を用いることができる。粘弾
性が8.0未満の接着剤であると柔らかすぎてしまい、
高いカット性が発現しない。
The adhesive has a viscoelasticity of 8.0 or more (d
yne / cm 2 , 10 Hz, 25 ° C.) two-component curable polyether-based urethane adhesive can be used. If the viscoelasticity is less than 8.0, the adhesive is too soft,
High cut property does not appear.

【0045】粘弾性とは、粘性と弾性と兼ね備えている
性質をいい、天然ゴムのような無定形高分子物質の固体
や、溶媒で膨潤したゲルあるいは溶液は粘弾性を示す物
体に属する。一般にこれらはクリープ、遅延弾性、応力
緩和などの諸現象を示し、ひずみと応力との関係に時間
がはいるのが特徴となっており、弾性ヒステリシスや記
憶現象も現れる。
The term "viscoelasticity" refers to a property having both viscosity and elasticity, and a solid of an amorphous polymer such as natural rubber, a gel or a solution swollen with a solvent belongs to an object exhibiting viscoelasticity. Generally, these exhibit various phenomena such as creep, delayed elasticity, and stress relaxation, and are characterized by the fact that there is time in the relationship between strain and stress, and elastic hysteresis and memory phenomena also appear.

【0046】ポリオレフィン系樹脂層(3)は、袋状包
装体などを形成する際に、密封層として設けられるもの
であり、ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂
からなるフィルムを用いることができる。特に限定され
るものではないが、直鎖状低密度ポリエチレンを用いる
ことが好ましい。フィルムの厚みは2〜100μmが適
当であり、好ましくは3〜60μmである。2μm以下
では充分なヒートシール強度が得られず、100μm以
上では熱容量が高く高速シール特性が低下する。
The polyolefin-based resin layer (3) is provided as a sealing layer when forming a bag-like package or the like, and a film made of a polyolefin-based resin having heat sealing properties can be used. Although not particularly limited, it is preferable to use linear low-density polyethylene. The thickness of the film is suitably from 2 to 100 μm, preferably from 3 to 60 μm. If it is 2 μm or less, sufficient heat sealing strength cannot be obtained, and if it is 100 μm or more, the heat capacity is high, and the high-speed sealing characteristics deteriorate.

【0047】[0047]

【実施例】【Example】

【0048】[実施例1]基材(1a)として厚さ15
μmの2軸延伸ポリアミドフィルムの片面に、アンダー
コート層(1b)として複合溶液Aをグラビアコート法
により厚さ0.1μm形成した。ここに記載した複合溶
液Aとは、希釈溶媒(酢酸エチル)中、アクリルポリオ
ールとイソシアネート化合物としてTDIを、アクリル
ポリオールのOH基に対しNCO基が等量となるように
加えた混合溶液を任意の濃度に希釈したものである。次
いでアンダーコート層(1b)上に電子線加熱方式によ
る真空蒸着装置により金属アルミニウムを蒸発させ、そ
こに酸素ガスを導入し、厚さ15nmの酸化アルミニウ
ムを蒸着して無機酸化物薄膜層(1c)を形成した。さ
らにその上に、下記組成のコーティング剤をグラビアコ
ート法により厚さ0.5μmの被膜層4を形成し積層体
aを得た。
[Example 1] The base material (1a) having a thickness of 15
On one surface of a biaxially stretched polyamide film having a thickness of 0.1 μm, a composite solution A was formed as an undercoat layer (1b) to a thickness of 0.1 μm by a gravure coating method. The composite solution A described here is a mixed solution obtained by adding TDI as an acrylic polyol and an isocyanate compound in a diluting solvent (ethyl acetate) so that NCO groups are equivalent to OH groups of the acrylic polyol. It was diluted to a concentration. Next, metal aluminum is evaporated on the undercoat layer (1b) by a vacuum evaporation apparatus using an electron beam heating method, oxygen gas is introduced therein, and aluminum oxide having a thickness of 15 nm is evaporated to form an inorganic oxide thin film layer (1c). Was formed. Further thereon, a coating layer 4 having a thickness of 0.5 μm was formed by a gravure coating method using a coating agent having the following composition to obtain a laminate a.

【0049】[コーティング剤の組成]液と液を重
量%で60/40に混合したもの。 液:テトラエトキシシラン10.4gに0.1N塩酸
89.6gを加え、30分間攪拌し加水分解させた固形
分3重量%(SiO2 換算)の加水分解溶液 液:水/イソプロピルアルコール溶液(水:イソピロ
ピルアルコール=90:10、重量比)
[Composition of coating agent] A mixture of the liquid and the liquid in a weight ratio of 60/40. Liquid: 89.6 g of 0.1N hydrochloric acid was added to 10.4 g of tetraethoxysilane, and the mixture was stirred for 30 minutes and hydrolyzed to obtain a hydrolyzed solution having a solid content of 3% by weight (in terms of SiO 2 ). Liquid: water / isopropyl alcohol solution (water : Isopropyl alcohol = 90: 10, weight ratio)

【0050】ポリオレフィン系樹脂層(3)として、ダ
イロールでカット性要求の無いものに使われる直鎖状低
密度ポリエチレンフィルムとこの積層体aとを、接着層
(2)に2液硬化型エーテル系接着剤(粘弾性=8.
1)を用いてドライラミネートし、ラミネート品Aを得
た。
As the polyolefin resin layer (3), a linear low-density polyethylene film used for a die roll having no cutability requirement and this laminate a are used as the two-component curing type ether-based resin for the adhesive layer (2). Adhesive (viscoelasticity = 8.
Dry lamination was performed using 1) to obtain a laminated product A.

【0051】[実施例2]実施例1において、ポリオレ
フィン系樹脂層(2)にレトルト耐性がありカット性要
求の無い直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを用いた以
外は同様にして、ラミネート品Bを得た。
Example 2 A laminated product B was prepared in the same manner as in Example 1 except that a linear low-density polyethylene film having retort resistance and requiring no cut property was used for the polyolefin resin layer (2). Obtained.

【0052】[比較例1]実施例1において、接着層
(2)に2液硬化型エステルウレタン系接着剤(粘弾性
=7.6)を用いたこと以外は同様にして、ラミネート
品Cを得た。
Comparative Example 1 A laminate C was prepared in the same manner as in Example 1 except that a two-part curable ester urethane adhesive (viscoelasticity = 7.6) was used for the adhesive layer (2). Obtained.

【0053】[比較例2]実施例1において、接着層
(2)に2液硬化型エステルウレタン系接着剤(粘弾性
=7.6)を用い、ポリオレフィン系樹脂層(3)にレ
トルト耐性がありカット性要求の無い直鎖状低密度ポリ
エチレンフィルムを用いたこと以外は同様にして、ラミ
ネート品Dを得た。
Comparative Example 2 In Example 1, a two-component curable ester urethane-based adhesive (viscoelasticity = 7.6) was used for the adhesive layer (2), and the polyolefin-based resin layer (3) had retort resistance. A laminated product D was obtained in the same manner as above except that a linear low-density polyethylene film having no cutability requirement was used.

【0054】[比較例3]実施例1で得た積層体aの代
わりに、ポリビニルジクロライド(PVDC)をコーテ
ィングした2軸延伸ポリアミドフィルムを用い、接着層
(2)に2液硬化型エステルウレタン系接着剤(粘弾性
=7.6)を用いて、ポリオレフィン系樹脂層(3)と
してダイロールでカット性要求の無いものに使われる直
鎖状低密度ポリエチレンフィルムをラミネートし、ラミ
ネート品Eを得た。
[Comparative Example 3] Instead of the laminate a obtained in Example 1, a biaxially stretched polyamide film coated with polyvinyl dichloride (PVDC) was used, and a two-component curable ester urethane-based adhesive layer (2) was used for the adhesive layer (2). Using an adhesive (viscoelasticity = 7.6), a linear low-density polyethylene film used as a polyolefin-based resin layer (3) for a die roll that does not require cutability was laminated to obtain a laminated product E. .

【0055】実施例および比較例のドライラミネート品
A〜Eについて、酸素透過度(ml/m2/day)、
水蒸気透過度(g/m2/day)、ラミネート強度
(g/15mm)、接着剤の粘弾性(dyne/cm、
10Hz、25℃)、引き裂き強度(g)、カット性及
び燃焼試験による塩素の有無の評価を行なった。結果を
表1に示す。
For the dry laminates A to E of the examples and comparative examples, oxygen permeability (ml / m 2 / day),
Water vapor transmission rate (g / m 2 / day), lamination strength (g / 15 mm), viscoelasticity of adhesive (dyne / cm,
(10 Hz, 25 ° C.), tear strength (g), cutability, and the presence or absence of chlorine by a combustion test were evaluated. Table 1 shows the results.

【0056】粘弾性は、一般の粘弾性計により接着剤に
交番的な力を与え、駆動振動との位相差、駆動振動との
振幅比、共振周波数、共振曲線、粘弾性ヒステリシス曲
線などを観察し、動的弾性率・動的粘度を求め、動的粘
弾性を測定した。
For the viscoelasticity, an alternating force is applied to the adhesive by a general viscoelasticity meter, and the phase difference from the drive vibration, the amplitude ratio with the drive vibration, the resonance frequency, the resonance curve, the viscoelasticity hysteresis curve, and the like are observed. Then, the dynamic elastic modulus and dynamic viscosity were determined, and the dynamic viscoelasticity was measured.

【0057】引き裂き強度は、JIS−K−7128に
規定されているA法(トラウザー引裂法)に準拠した。
The tear strength was based on the method A (trouser tearing method) defined in JIS-K-7128.

【0058】カット性の評価は、水道水約15gを各構
成のパウチ(外寸:100mm×50mm)に詰め、常
温1日保存後、パウチに1〜2mmの切れ込みを入れ、
官能評価をした。N=3で、モニターは5人。
For evaluation of cutability, about 15 g of tap water was packed in pouches (external dimensions: 100 mm × 50 mm) of each composition, stored at room temperature for one day, and cut into 1-2 mm in the pouches.
Sensory evaluation was performed. N = 3, 5 monitors.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】それぞれの測定条件は、酸素透過度,水蒸
気透過度が30℃−70%RH,40℃−90%RH、
ラミネート強度がT型剥離,15mm幅で剥離速度30
0mm/min。
The measurement conditions were as follows: oxygen permeability and water vapor permeability were 30 ° C.-70% RH, 40 ° C.-90% RH,
Laminate strength is T-type peeling, peeling speed 30 at 15mm width
0 mm / min.

【0061】カット性の評価文字は、○:抵抗なく、切
り口もほぼきれいに開封、△:切り始めに抵抗あるが、
その後切り口もきれいに容易に切れる、×:カット部全
体にポリエチレン伸びがみられるが、最後まで開封可、
××:切り口のポリエチレン伸びが大きく、途中までし
か開封できず、である。
The characters for evaluation of the cut properties were as follows: ○: no resistance, the cut was opened almost cleanly, Δ: resistance at the beginning of cutting,
After that, the cut edge can be cut cleanly and easily. ×: Polyethylene stretch can be seen in the entire cut part, but it can be opened to the end,
XX: The polyethylene stretched at the cut end was large and could be opened only halfway.

【0062】実施例1,2は、全体的な物性バランスが
良く、内容物となる液体スープを保存する際の要求品質
を満たすだけの物性は現れたが、比較例では全てを満た
す結果とはならなかった。
In Examples 1 and 2, overall physical properties were well-balanced, and physical properties enough to satisfy the required quality when storing the liquid soup as contents appeared. did not become.

【0063】[0063]

【発明の効果】以上で述べたように、本発明によれば、
ポリアミドフィルム基材上に密着性に優れたアンダコー
ト層を設け、ガスバリア性に優れた無機酸化物薄膜層及
び被膜層を順次積層した積層フィルムを用い、ポリエー
テル系のウレタン接着剤でポリオレフィン系樹脂フィル
ムとラミネートすることにより、ガスバリア性かつ易カ
ット性を必要とする液体スープ等の内容物の包材として
適した包装材料を提供することを可能とする。
As described above, according to the present invention,
Using a laminated film in which an undercoat layer with excellent adhesion is provided on a polyamide film substrate and an inorganic oxide thin film layer and a coating layer with excellent gas barrier properties are sequentially laminated, a polyolefin-based resin with a polyether-based urethane adhesive Lamination with a film makes it possible to provide a packaging material suitable as a packaging material for contents such as a liquid soup that requires gas barrier properties and easy cutting properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の易カット性ポリアミドフィルムの積層
体を示す基本構成の断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of a basic structure showing a laminate of an easily cut polyamide film of the present invention.

【図2】請求項2易カット性ポリアミドフィルムの積層
体を示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a laminate of an easily cut polyamide film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…ガスバリア処理されたポリアミドフィルム 1a…基材 1b…アンダーコート層 1c…薄膜層 1d…被膜層 2…アンダーコート層 3…ポリオレフィン系樹脂層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Gas barrier treated polyamide film 1a ... Substrate 1b ... Undercoat layer 1c ... Thin film layer 1d ... Coating layer 2 ... Undercoat layer 3 ... Polyolefin resin layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高原 健 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 Fターム(参考) 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BB01 BB51 BB90 CA01 4F100 AA05A AA05E AA17A AA17D AA28A AH06A AK01E AK03C AK46A AK51A AK51B BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA25D CB02B CC00A EH46E EJ65A GB15 JB09E JD02A JD02D JD02E JK06 JK07B JL08A JL11 JL11B JL12C JM02D YY00B YY00D ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Ken Takahara 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress Printing Co., Ltd. F-term (reference) 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BB01 BB51 BB90 CA01 4F100 AA05A AA05E AA17A AA17D AA28A AH06A AK01E AK03C AK46A AK51A AK51B BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA25D CB02B CC00A EH46E EJ65A GB15 JB09E JD02A JD02D JD02E JK06 JK07B JL08A JL11 JL11D

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ガスバリア処理されたポリアミドフィルム
の少なくとも片面に、2液硬化型ウレタン接着剤を介し
て、ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂層を
積層したことを特徴とする易カット性ポリアミドフィル
ムの積層体。
An easy-cut polyamide film characterized in that a heat-sealing polyolefin resin layer is laminated on at least one surface of a gas-barrier-treated polyamide film via a two-component curable urethane adhesive. Laminate.
【請求項2】ポリアミドフィルムの少なくとも片面に、
アンダーコート層、厚さ5〜300nmの無機酸化物か
らなるガスバリア性を付与する無機酸化物薄膜層、水溶
性高分子と(a)1種以上の金属アルコキシド及びその
加水分解物又は(b)塩化錫の少なくとも一方を含む水
溶液あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とするコー
ティング剤を塗布したガスバリア性被膜層、を順次積層
して成るガスバリア処理されたポリアミドフィルムに、
2液硬化型ウレタン接着剤を介して、ヒートシール性を
有するポリオレフィン系樹脂層を積層したことを特徴と
する易カット性ポリアミドフィルムの積層体。
2. At least one surface of a polyamide film,
An undercoat layer, an inorganic oxide thin film layer of inorganic oxide having a thickness of 5 to 300 nm which imparts gas barrier properties, a water-soluble polymer and (a) one or more metal alkoxides and a hydrolyzate thereof or (b) chloride A gas barrier-treated polyamide film obtained by sequentially laminating a gas barrier coating layer coated with a coating agent mainly containing an aqueous solution containing at least one of tin or a water / alcohol mixed solution,
A laminated body of an easy-cut polyamide film, wherein a polyolefin-based resin layer having heat sealing properties is laminated via a two-component curable urethane adhesive.
【請求項3】前記接着剤が2液硬化型ポリエーテル系ウ
レタン接着剤であり、NCO基/OH基の比が2以上で
あることを特徴とする請求項1、2に記載の易カット性
ポリアミドフィルムの積層体。
3. The easy-cutting property according to claim 1, wherein the adhesive is a two-part curable polyether-based urethane adhesive, and the ratio of NCO groups / OH groups is 2 or more. A laminate of a polyamide film.
【請求項4】前記2液硬化型ポリエーテル系ウレタン接
着剤の粘弾性が8.0以上(dyne/cm2 、10H
z、25℃)であることを特徴とする請求項1、2に記
載の易カット性ポリアミドフィルムの積層体。
4. The viscoelasticity of the two-component curable polyether-based urethane adhesive is 8.0 or more (dyne / cm 2 , 10H).
z, 25 ° C.), wherein the laminated body of the easily cut polyamide film according to claim 1 or 2, wherein
【請求項5】前記アンダーコート層が、一般式R’Si
(OR1 )(R’:置換・未置換のアルキル基、ビニル
基等、R1 :アルキル基)で表される化合物である3官
能オルガノシランあるいは該3官能オルガノシランの加
水分解物と、アクリルポリオール及びイソシアネート化
合物との複合物からなり、複合物中に反応触媒が添加さ
れていることを特徴とする請求項2〜4のいずれか1項
に記載の易カット性ポリアミドフィルムの積層体。
5. The method according to claim 1, wherein the undercoat layer has a general formula of R′Si.
(OR 1 ) (R ′: substituted or unsubstituted alkyl group, vinyl group, etc., R 1 : alkyl group) represented by trifunctional organosilane or a hydrolyzate of the trifunctional organosilane; The laminate of an easily cut polyamide film according to any one of claims 2 to 4, comprising a composite with a polyol and an isocyanate compound, wherein a reaction catalyst is added to the composite.
【請求項6】前記アンダーコート層の3官能オルガノシ
ランが、3官能オルガノシランを構成するR' (R'
アルキル基、ビニル基、グリシドオキシプロピル基な
ど)にエポキシ基あるいはイソシアネート基が含まれて
いることを特徴とする請求項5に記載の易カット性ポリ
アミドフィルムの積層体。
6. The method according to claim 1, wherein the trifunctional organosilane of the undercoat layer comprises R (R :
6. The laminate of claim 5, wherein the epoxy group or the isocyanate group is contained in an alkyl group, a vinyl group, a glycidoxypropyl group, or the like.
【請求項7】前記アンダーコート層の反応触媒が、錫化
合物であることを特徴とする請求項5に記載の易カット
性ポリアミドフィルムの積層体。
7. The laminate of claim 5, wherein the reaction catalyst of the undercoat layer is a tin compound.
【請求項8】前記錫化合物が、塩化錫、オキシ塩化錫及
び錫アルコキシドであることを特徴とする請求項7に記
載の易カット性ポリアミドフィルムの積層体。
8. The laminate of claim 7, wherein the tin compound is tin chloride, tin oxychloride and tin alkoxide.
【請求項9】前記アンダーコート層の複合物中に一般式
M(OR2)n(M:金属元素、R2:CH3 、C25
どのアルキル基、n:金属元素の酸化数)で表される金
属アルコキシドあるいは該金属アルコキシドの加水分解
物を添加することを特徴とする請求項2〜8のいずれか
1項に記載の易カット性ポリアミドフィルムの積層体。
9. The compound of the undercoat layer, wherein the compound represented by the general formula M (OR 2 ) n (M: metal element, R 2 : alkyl group such as CH 3 , C 2 H 5 , n: oxidation number of metal element 9. The laminate of an easily cut polyamide film according to claim 2, wherein a metal alkoxide represented by the formula (1) or a hydrolyzate of the metal alkoxide is added.
【請求項10】前記アンダーコート層の金属アルコキシ
ドあるいは該金属アルコキシドの加水分解物中の金属
が、Si、Al、Ti、Zrあるいはそれらの混合物で
あることを特徴とする請求項9に記載の易カット性ポリ
アミドフィルムの積層体。
10. The method according to claim 9, wherein the metal in the metal alkoxide of the undercoat layer or the hydrolyzate of the metal alkoxide is Si, Al, Ti, Zr or a mixture thereof. A laminate of a cuttable polyamide film.
【請求項11】前記アンダーコート層の厚さが、0.0
1〜2μmの範囲であることを特徴とする請求項2〜1
0のいずれか1項に記載の易カット性ポリアミドフィル
ムの積層体。
11. The undercoat layer having a thickness of 0.0
2. The method according to claim 1, wherein the distance is in the range of 1 to 2 [mu] m.
0. A laminate of the easily-cut polyamide film according to any one of 0.
【請求項12】前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、
酸化珪素あるいはそれらの混合物であることを特徴とす
る請求項2に記載の易カット性ポリアミドフィルムの積
層体。
12. The method according to claim 12, wherein the inorganic oxide is aluminum oxide,
The laminate of an easily-cut polyamide film according to claim 2, wherein the laminate is silicon oxide or a mixture thereof.
【請求項13】前記ガスバリア性被膜層中に含まれる金
属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイ
ソプロポキシアルミニウム、あるいはそれらの混合物で
あることを特徴とする請求項2に記載の易カット性ポリ
アミドフィルムの積層体。
13. The easily cut polyamide film according to claim 2, wherein the metal alkoxide contained in the gas barrier coating layer is tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum, or a mixture thereof. Laminate.
【請求項14】前記ガスバリア性被膜層中に含まれる水
溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴
とする請求項2に記載の易カット性ポリアミドフィルム
の積層体。
14. The laminate of claim 2, wherein the water-soluble polymer contained in the gas barrier coating layer is polyvinyl alcohol.
【請求項15】請求項1〜14のいずれか1項に記載の
易カット性ポリアミドフィルムの積層体を用いた包装
体。
15. A package using the laminate of the easily cut polyamide film according to any one of claims 1 to 14.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004216602A (en) * 2003-01-10 2004-08-05 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Method of manufacturing laminated film
JP2007105898A (en) * 2005-10-11 2007-04-26 Asahi Kasei Pax Corp Multilayered film
JP2016068416A (en) * 2014-09-30 2016-05-09 凸版印刷株式会社 Laminated film and packaging container

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