JP2001083672A - Production of polymer and dye fixing element containing same - Google Patents

Production of polymer and dye fixing element containing same

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JP2001083672A
JP2001083672A JP25450799A JP25450799A JP2001083672A JP 2001083672 A JP2001083672 A JP 2001083672A JP 25450799 A JP25450799 A JP 25450799A JP 25450799 A JP25450799 A JP 25450799A JP 2001083672 A JP2001083672 A JP 2001083672A
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JP
Japan
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general formula
embedded image
formula
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Application number
JP25450799A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Kawamoto
博之 川本
Junichi Yamanouchi
淳一 山之内
Keiichi Taguchi
慶一 田口
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an excellent fading inhibitor which prevents the fading of an organic dye due to light by treating a specified copolymer with an oxidizing agent. SOLUTION: A copolymer of formula I is treated with an oxidizing agent to produce the objective polymer of formula III. In the formula I, A1 is repeating units each having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, B1 is repeating units of formula II, C1 is repeating units each having a copolymerizable ethylenically unsaturated group other than A1 and B1, (x) is 0-90 wt.%, (Y) and (z) are each 5-95 wt.% and x+y+z=100 wt.%. In the formula II, R1 is H or a 1-6C alkyl, R2-R5 are each optionally substituted alkyl, R6 and R7 are each H or optionally substituted alkyl and L1 is a 1-20C divalent combining group. In the formula III, B2 is repeating units of formula IV.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、転写色素画像の光
堅牢性を向上させることができるポリマーの製造方法お
よびこのポリマーを含む色素固定要素に関する。
The present invention relates to a method for producing a polymer capable of improving the light fastness of a transferred dye image and a dye fixing element containing the polymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】色素を転写する事により画像を形成する
方法、例えばカラー拡散転写法(画像状に生じた色素を
拡散転写する事によりカラー画像を得る写真技術)、熱
現像カラー拡散転写法、色素の熱転写法(熱転写性色素
を加熱転写する事により画像を得る写真技術)等におい
ては転写してきた色素を固定するために、色素固定要素
が用いられている。このような方法においては、画像形
成用色素として、通常、有機染料が用いられているが、
これらの有機染料は、太陽光、蛍光灯等の光に曝される
と徐々に分解、退色するため、画像が経時劣化するとい
う問題を抱えている。
2. Description of the Related Art A method for forming an image by transferring a dye, for example, a color diffusion transfer method (a photographic technique for obtaining a color image by diffusing and transferring an image-formed dye), a heat development color diffusion transfer method, In a thermal transfer method of a dye (a photographic technique of obtaining an image by heat-transferring a heat transferable dye), a dye fixing element is used to fix the transferred dye. In such a method, an organic dye is usually used as a dye for image formation.
These organic dyes gradually decompose and discolor when exposed to light such as sunlight or fluorescent light, and thus have a problem that the image deteriorates with time.

【0003】この色素の退色を防止するため、特公昭5
8−45696号に種々の退色防止剤が開示されてい
る。それには高分子置換反応によるニトロキシル基の導
入が行なわれている。しかし高分子置換反応では、ニト
ロキシル基の含有量をコントロールする事が難しく、退
色防止効果への再現性に懸念があり、製造方法の改良が
切望されていた。
In order to prevent the fading of this dye, Japanese Patent Publication No.
8-45696 discloses various anti-fading agents. For this purpose, a nitroxyl group is introduced by a polymer substitution reaction. However, in the polymer substitution reaction, it is difficult to control the content of the nitroxyl group, and there is a concern about reproducibility to the effect of preventing discoloration, and thus an improvement in the production method has been desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、有機色素の光による退色を防止する優れた退色防止
剤の製造方法および、色素を転写して画像を形成する方
法において用いられる、前記退色防止剤含有色素固定要
素を提供する事にある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing an excellent anti-fading agent for preventing fading of an organic dye due to light, and a method for forming an image by transferring a dye. An object of the present invention is to provide a dye fixing element containing the anti-fading agent.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、下記の構成により達成された。一般式
(1)で表わされるコポリマーを酸化剤処理することを
特徴とする一般式(3)のポリマーの製造方法。 一般式(1)
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the following structure. A method for producing a polymer of the general formula (3), wherein the copolymer represented by the general formula (1) is treated with an oxidizing agent. General formula (1)

【0006】[0006]

【化5】 Embedded image

【0007】式中、A1 は3級アミノ基又は4級アンモ
ニウム基を有する繰り返し単位を表わし、B1 は一般式
(2)で表わされる繰り返し単位を表わし、C1
1 、B 1 以外の共重合可能なエチレン性不飽和基を有
する繰り返し単位を表わす。xは0〜90重量%、yは
5〜95重量%、zは5〜95重量%である。但し、x
+y+z=100重量%である。 一般式(2)
Where A1Is a tertiary amino group or a quaternary ammo
A repeating unit having a chromium group;1Is the general formula
Represents a repeating unit represented by (2),1Is
A1, B 1Has a copolymerizable ethylenically unsaturated group other than
Represents a repeating unit. x is 0 to 90% by weight, y is
5 to 95% by weight, z is 5 to 95% by weight. Where x
+ Y + z = 100% by weight. General formula (2)

【0008】[0008]

【化6】 Embedded image

【0009】式中、R1 は水素原子または炭素数1〜6
個のアルキル基を表わす。R2 、R 3 、R4 、R5 はそ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、
6 、R 7 はそれぞれ水素原子または、置換もしくは無
置換のアルキル基を表わす。L1は1〜20個の炭素原
子を有する2価の連結基を表わす。 一般式(3)
Where R1Is a hydrogen atom or 1 to 6 carbon atoms
Alkyl groups. RTwo, R Three, RFour, RFiveHaso
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group,
R6, R 7Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted
Represents a substituted alkyl group. L1Is 1 to 20 carbon sources
Represents a divalent linking group having a substituent. General formula (3)

【0010】[0010]

【化7】 Embedded image

【0011】式中、A1 、C1 は一般式(1)のそれと
同義である。B2 は一般式(4)で表わされる繰り返し
単位を表わす。x、y、zは一般式(1)のそれと同義
である。 一般式(4)
In the formula, A 1 and C 1 have the same meanings as those in the general formula (1). B 2 represents a repeating unit represented by the general formula (4). x, y, and z have the same meanings as those in formula (1). General formula (4)

【0012】[0012]

【化8】 Embedded image

【0013】式中、R1 〜R7 は一般式(2)のそれと
同義である。L1 も一般式(2)のそれと同義である。
一般式(1)について更に説明する。式中、A1 は3級
アミノ基又は4級アンモニウム基を有する繰り返し単位
を表わし、3級アミノ基あるいは4級アンモニウム基を
有するモノマー単位の好ましい例は一般式(5)、
(6)、(7)、(8)で表わされるものである。 一般式(5)
In the formula, R 1 to R 7 have the same meaning as in the general formula (2). L 1 has the same meaning as that of the general formula (2).
The general formula (1) will be further described. In the formula, A 1 represents a repeating unit having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, and preferred examples of the monomer unit having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group are those represented by general formula (5):
(6), (7) and (8). General formula (5)

【0014】[0014]

【化9】 Embedded image

【0015】一般式(5)において、R1 、R14、R15
はそれぞれ水素原子または炭素数1〜6個のアルキル基
を表わす。Lは1〜20個の炭素原子を有する二価の連
結基を表わす。pは0または1を表す。 一般式(6)
In the general formula (5), R 1 , R 14 and R 15
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, respectively. L represents a divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms. p represents 0 or 1. General formula (6)

【0016】[0016]

【化10】 Embedded image

【0017】一般式(6)において、R1 、L、Pは一
般式(5)のそれと同義である。R 16、R17はそれぞれ
同一または異種の1〜12個の炭素原子を有する無置換
アルキル基、置換アルキル基、または7〜20個の炭素
原子を有する無置換アラルキル基、置換アラルキル基を
表わし、R16、R17は相互に連結して窒素原子とともに
環状構造を形成してもよい。 一般式(7)
In the general formula (6), R1, L, P is one
It is synonymous with that of general formula (5). R 16, R17Are each
Same or different unsubstituted 1 to 12 carbon atoms
An alkyl group, a substituted alkyl group, or 7-20 carbon atoms
An unsubstituted aralkyl group having an atom or a substituted aralkyl group;
And R16, R17Are interconnected with a nitrogen atom
An annular structure may be formed. General formula (7)

【0018】[0018]

【化11】 Embedded image

【0019】一般式(7)において、R1 、L、P、R
16、R17は一般式(5)、(6)のそれと同義である。
18は一般式(6)のR16、R17と同義である。X-
一価の陰イオンを表わす。R16、R17、R18は互いに連
結して窒素原子とともに環状構造を形成してもよい。 一般式(8)
In the general formula (7), R 1 , L, P, R
16 and R 17 have the same meanings as those in formulas (5) and (6).
R 18 has the same meaning as R 16 and R 17 in formula (6). X - represents a monovalent anion. R 16 , R 17 and R 18 may be linked to each other to form a cyclic structure together with the nitrogen atom. General formula (8)

【0020】[0020]

【化12】 Embedded image

【0021】〔一般式(8)において、R1 、L、P、
- は一般式(5)、(6)、(7)のそれと同義であ
る。G+ は四級化された芳香族ヘテロ環を表わす。次に
一般式(5)〜(8)のモノマー単位について更に詳し
く説明する。一般式(5)において、R1 、R14、R15
は水素原子あるいは炭素数1〜6個の低級アルキル基、
例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチ
ル基、n−アミル基、n−ヘキシル基などを表わし、水
素原子あるいはメチル基、エチル基が特に好ましい。L
は1〜20個の炭素原子を有する二価の連結基を表し、
具体的には−(X1)−p −(J1 −X2 )−q −(J
2 −X3 )−r −(J3 −X4 )−s −(J 4 )−t
表される。X1 、X2 、X3 、X4 は、同じでも異なっ
ていてもよく、−COO−、−OCO−、
[In the general formula (8), R1, L, P,
X-Is synonymous with that of general formulas (5), (6) and (7)
You. G+Represents a quaternized aromatic heterocycle. next
The monomer units of the general formulas (5) to (8) will be described in more detail.
I will explain. In the general formula (5), R1, R14, RFifteen
Is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl
Water, n-amyl, n-hexyl, etc.
An elemental atom, a methyl group or an ethyl group is particularly preferred. L
Represents a divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms,
Specifically,-(X1)-p− (J1-XTwo)-q− (J
Two-XThree)-r− (JThree-XFour)-s− (J Four)-tso
expressed. X1, XTwo, XThree, XFourAre the same but different
-COO-, -OCO-,

【0022】[0022]

【化13】 Embedded image

【0023】(R19は水素原子、炭素数1〜6の無置換
アルキル基、または、炭素数1〜6の置換アルキル基を
表す。)、−CO−、−SO2 −、
(R 19 represents a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), —CO—, —SO 2 —,

【0024】[0024]

【化14】 Embedded image

【0025】(以上R19は上記と同義)、(R 19 is as defined above),

【0026】[0026]

【化15】 Embedded image

【0027】(R19は上記と同義、R20は炭素数1〜約
4の無置換アルキレン基または置換アルキレン基)、
(R 19 is as defined above, and R 20 is an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to about 4 carbon atoms)

【0028】[0028]

【化16】 Embedded image

【0029】(R19、R20は上記と同義、R21は水素原
子、無置換アルキル基(炭素数1〜6)、置換アルキル
基(炭素数1〜6)を表す。)、−O−、−S−、
(R 19 and R 20 are as defined above, and R 21 represents a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group (1 to 6 carbon atoms) or a substituted alkyl group (1 to 6 carbon atoms)), -O- , -S-,

【0030】[0030]

【化17】 Embedded image

【0031】(以上、R19、R21は上記と同義)、(R 19 and R 21 are as defined above),

【0032】[0032]

【化18】 Embedded image

【0033】(以上R19は上記と同義)などを挙げるこ
とができる。J1 、J2 、J3 、J4 は同じでも異なっ
ていてもよく、無置換アルキレン基、置換アルキレン
基、無置換アリーレン基、置換アリーレン基、無置換ア
ラルキレン基、置換アラルキレン基を表わす。p、q、
r、sおよびtは0または1を表わす。上記連結基L、
アルキル基(アルキル残基)、アルキレン基、アラルキ
ル基、アラルキレン基等にさらに置換されていてもよい
置換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アルコ
キシ基、置換アルコキシ基、−NHCOR22で表わされ
る基(R22は無置換アルキル基、置換アルキル基、フェ
ニル基、置換フェニル基、無置換アラルキル基、置換ア
ラルキル基を表わす)、−NHSO2 22(R22は上記
と同義)、−SOR 22(R22は上記と同義)、−SO2
22(R22は上記と同義)、−COR22(R 22は上記と
同義)、
(The above R19Is the same as above)
Can be. J1, JTwo, JThree, JFourAre the same but different
Unsubstituted alkylene group, substituted alkylene
Group, unsubstituted arylene group, substituted arylene group, unsubstituted
Represents an aralkylene group or a substituted aralkylene group. p, q,
r, s and t represent 0 or 1. The linking group L,
Alkyl group (alkyl residue), alkylene group, aralkyl
Or an aralkylene group, etc.
Examples of substituents include halogen atoms, nitro groups, cyano
Group, unsubstituted alkyl group, substituted alkyl group, unsubstituted alcohol
Xy group, substituted alkoxy group, -NHCORtwenty twoRepresented by
Group (Rtwenty twoRepresents an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group,
Nyl group, substituted phenyl group, unsubstituted aralkyl group,
Aralkyl group), -NHSOTwoRtwenty two(Rtwenty twoIs above
Synonymous with), -SOR twenty two(Rtwenty twoIs as defined above), -SOTwo
Rtwenty two(Rtwenty twoIs as defined above), -CORtwenty two(R twenty twoIs the above
Synonymous),

【0034】[0034]

【化19】 Embedded image

【0035】で表わされる基(R23、R24は同じでも異
なっていてもよく、水素原子、無置換アルキル基、置換
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、無置換アラ
ルキル基、置換アラルキル基を表わす)、
(R 23 and R 24 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group, an unsubstituted aralkyl group, or a substituted aralkyl group. Represent),

【0036】[0036]

【化20】 Embedded image

【0037】(R23、R24は上記と同義)、アミノ基
(アルキル基で置換されていてもよい)、水酸基や加水
分解して水酸基を形成する基が挙げられる。Lで表され
る連結基のうち、特に好ましいのは、アルキレン基(例
えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ヘキサ
メチレン基など)、フェニル基(例えばo−フェニレン
基、p−フェニレン基、m−フェニレン基など)、アリ
ーレンアルキレン基(例えば
(R 23 and R 24 are as defined above), an amino group (which may be substituted with an alkyl group), a hydroxyl group, and a group which forms a hydroxyl group by hydrolysis. Of the linking groups represented by L, particularly preferred are an alkylene group (eg, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a hexamethylene group, etc.), a phenyl group (eg, an o-phenylene group, a p-phenylene group, an m- Phenylene group, etc.), arylene alkylene group (for example,

【0038】[0038]

【化21】 Embedded image

【0039】など。但しR25は炭素数1〜約12のアル
キレン基を表わす。)、−CO2 −、−CO2 −R26
(但しR26はアルキレン基、フェニレン基、アリーレン
アルキレン基を表す。)、−CONH−R26−(但しR
26は上記と同じものを表わす。)
And so on. R 25 represents an alkylene group having 1 to about 12 carbon atoms. ), - CO 2 -, - CO 2 -R 26 -
(Wherein R 26 represents an alkylene group, a phenylene group, an arylenealkylene group.), - CONH-R 26 - ( where R
26 represents the same as above. )

【0040】[0040]

【化22】 Embedded image

【0041】(但しR1 、R26は上記と同じものを表わ
す。)などであり、
(Wherein R 1 and R 26 represent the same as above), and the like;

【0042】[0042]

【化23】 Embedded image

【0043】−CO2 −、−CONH−、−CO2 −C
2 CH2 −、−CO2 −CH2 CH 2 CH2 −、−C
ONHCH2 −、−CONHCH2 CH2 −、−CON
HCH 2 CH2 CH2 −などが特に好ましい。本発明の
一般式(5)で表わされるモノマー単位の好ましい具体
例を以下に示す。
-COTwo-, -CONH-, -COTwo-C
HTwoCHTwo-, -COTwo-CHTwoCH TwoCHTwo-, -C
ONHCHTwo-, -CONHCHTwoCHTwo-, -CON
HCH TwoCHTwoCHTwoAnd the like are particularly preferred. Of the present invention
Preferred specific examples of the monomer unit represented by the general formula (5)
An example is shown below.

【0044】[0044]

【化24】 Embedded image

【0045】[0045]

【化25】 Embedded image

【0046】[0046]

【化26】 Embedded image

【0047】一般式(6)で、R16、R17は1〜12個
の炭素原子を有する無置換アルキル基(メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−アミル基、
ヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシ
ル基など。)、置換アルキル基(メトキシエチル基、3
−シアノプロピル基、エトキシカルボニルエチル基、ア
セトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、2−ブテニル
基など。)、もしくは7〜20個の炭素原子を有する無
置換アラルキル基(ベンジル基、フェネチル基、ジフェ
ニルメチル基、ナフチルメチル基など。)置換アラルキ
ル基(4−メチルベンジル基、4−イソプロピルベンジ
ル基、4−メトキシベンジル基、4−(4−メトキシフ
ェニル)ベンジル基、3−クロロベンジル基など。)な
どを表わす。またR16、R17が相互に連結して窒素原子
とともに環状構造を形成する例として、例えば
In the general formula (6), R 16 and R 17 each represent an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl) ,
Hexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group and the like. ), Substituted alkyl groups (methoxyethyl group, 3
-A cyanopropyl group, an ethoxycarbonylethyl group, an acetoxyethyl group, a hydroxyethyl group, a 2-butenyl group and the like. ) Or an unsubstituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms (benzyl group, phenethyl group, diphenylmethyl group, naphthylmethyl group, etc.) and substituted aralkyl group (4-methylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4 -Methoxybenzyl group, 4- (4-methoxyphenyl) benzyl group, 3-chlorobenzyl group, etc.). Further, as an example in which R 16 and R 17 are connected to each other to form a cyclic structure together with a nitrogen atom, for example,

【0048】[0048]

【化27】 Embedded image

【0049】(但しnは4〜12の整数を表わす。)、(Where n represents an integer of 4 to 12),

【0050】[0050]

【化28】 Embedded image

【0051】などが挙げられる。一般式(6)で表わさ
れるモノマー単位の好ましい具体例を以下に示す。
And the like. Preferred specific examples of the monomer unit represented by the general formula (6) are shown below.

【0052】[0052]

【化29】 Embedded image

【0053】[0053]

【化30】 Embedded image

【0054】一般式(7)で、R16、R17が相互に連結
して窒素原子とともに環状構造を形成する例として、例
えば
In the general formula (7), examples of the case where R 16 and R 17 are connected to each other to form a cyclic structure together with a nitrogen atom include, for example,

【0055】[0055]

【化31】 Embedded image

【0056】(但しmは4〜12の整数を表わす。)(Where m represents an integer of 4 to 12)

【0057】[0057]

【化32】 Embedded image

【0058】などが挙げられ、R16、R17およびR18
より環状構造を形成する例として、例えば
Examples of forming a cyclic structure with R 16 , R 17 and R 18 include, for example,

【0059】[0059]

【化33】 Embedded image

【0060】などが挙げられる。X- は陰イオンを表わ
し、例えばハロゲンイオン(例えば塩素イオン、臭素イ
オン、ヨウ素イオン)、アルキル硫酸イオン(例えばメ
チル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)、アルキルあるい
はアリールスルホン酸イオン(例えばメタンスルホン
酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トル
エンスルホン酸)、酢酸イオン、硫酸イオンなどの例が
挙げられ、特に塩素イオン、p−トルエンスルホン酸イ
オンが好ましい。一般式(7)で表わされるモノマー単
位の好ましい具体例を以下に示す。
And the like. X represents an anion, for example, a halogen ion (eg, chloride ion, bromide ion, iodine ion), an alkyl sulfate ion (eg, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion), an alkyl or aryl sulfonate ion (eg, methanesulfonic acid, ethane Examples thereof include sulfonic acid, benzenesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid), acetate ion, and sulfate ion. Particularly preferred are chloride ion and p-toluenesulfonic acid ion. Preferred specific examples of the monomer unit represented by the general formula (7) are shown below.

【0061】[0061]

【化34】 Embedded image

【0062】[0062]

【化35】 Embedded image

【0063】(ここでp−TsO- はp−トルエンスル
ホン酸陰イオンを表わす。) 一般式(8)でG+ は四級化された芳香族ヘテロ環を表
わし、その例はイミダゾリウム塩
[0063] (where p-TsO -. Represents p- toluenesulfonic acid anion) G + by formula (8) represents an aromatic heterocyclic quaternized, examples of imidazolium salts

【0064】[0064]

【化36】 Embedded image

【0065】[0065]

【化37】 Embedded image

【0066】など。R16は前記と同義。)トリアゾリウ
ム塩(例えば
And so on. R 16 is as defined above. ) Triazolium salts (eg,

【0067】[0067]

【化38】 Embedded image

【0068】など。R16は前記と同義。)、ピリジニウ
ム塩(例えば
And so on. R 16 is as defined above. ), Pyridinium salts (eg,

【0069】[0069]

【化39】 Embedded image

【0070】、などR16は前記と同義。)などであり、
このうちイミダゾリウム塩、ピリジニウム塩が特に好ま
しい。ここでR16は一般式(6)と同じものを表わし、
メチル基、エチル基、ベンジル基が特に好ましい。一般
式(8)で表わされるモノマー単位の好ましい具体例を
以下に示す。
R 16 is as defined above. )
Of these, imidazolium salts and pyridinium salts are particularly preferred. Here, R 16 represents the same as in the general formula (6),
Particularly preferred are a methyl group, an ethyl group and a benzyl group. Preferred specific examples of the monomer unit represented by the general formula (8) are shown below.

【0071】[0071]

【化40】 Embedded image

【0072】[0072]

【化41】 Embedded image

【0073】次に一般式(1)のB1 について説明す
る。B1 は一般式(2)で表わされる。一般式(2)を
更に説明すると、R1 は水素原子または炭素数1〜6個
の低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、n−ブチル基、n−ヘキシル基など)を表わ
す。このうちメチル基、エチル基が特に好ましい。
2、R3 、R4 、R5 は同じでも異なっていてもよく
炭素数1〜6個の置換もしくは無置換のアルキル基(例
えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル
基、n−ヘキシル基など)を表わす。このうちメチル
基、エチル基が好ましく、特に好ましいのはメチル基で
ある。R6 、R7 は同じでも異なっていてもよく、水素
原子、炭素数1〜10個の置換もしくは無置換のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n
−ブチル基、n−オクチル基など)を表わす。前記の置
換基としては、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エト
キシ基など)、シアノ基、ハロゲン原子(例えばF、C
l、Br、I)、水酸基、などが挙げられる。このうち
6 、R7 として特に好ましいのは水素原子である。L
1 は1〜20個の炭素数を有する2価の連結基を表わ
し、一般式(5)〜一般式(8)で表わされるLと同じ
群から選ばれるものを表わす。本発明の一般式(2)で
表わされる繰り返し単位の好ましい具体例を以下に示
す。
Next, B 1 in the general formula (1) will be described. B 1 is represented by the general formula (2). To further explain the general formula (2), R 1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-hexyl group) Represents Of these, a methyl group and an ethyl group are particularly preferred.
R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 may be the same or different and may be a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl) , N-hexyl group, etc.). Of these, a methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable. R 6 and R 7 may be the same or different, and include a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
-Butyl group, n-octyl group, etc.). Examples of the substituent include an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, etc.), a cyano group, a halogen atom (eg, F, C
l, Br, I), a hydroxyl group, and the like. Among these, a hydrogen atom is particularly preferred as R 6 and R 7 . L
1 represents a divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms, and is a group selected from the same group as L represented by formulas (5) to (8). Preferred specific examples of the repeating unit represented by the general formula (2) of the present invention are shown below.

【0074】[0074]

【化42】 Embedded image

【0075】次に一般式(1)において表わされるC1
はA1 、B1 以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノ
マー単位を表わす。このような他のエチレン性不飽和モ
ノマーとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、
イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル(例
えば酢酸ビニル、酢酸アリル)、エチレン性不飽和のモ
ノカルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸)も
しくはそのジカルボン酸(例えばイタコン酸)、及びそ
のエステル(例えばメチルメタクリレート、エチルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタク
リレート、n−ヘキシルメタクリレート、n−オクチル
アクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2
−アセトアセトキシエチルメタクリレート)、エチレン
性不飽和カルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド(例
えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロイ
ルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、N−メチル
アクリルアミド)、モノエチレン性不飽和化合物(例え
ば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、N−ビ
ニルピロリドン)、ジエン類(例えば、ブタジエン、イ
ソプレン)、スチレンスルフィン酸カリウム塩、などが
挙げられる。また、エチレン性不飽和基を少くとも2個
有するモノマーを使用することができる。このようなモ
ノマーの例は、ジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジメタクリレート、イソプロピレングリコールジメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
テトラメチレングリコールジアクリレート又はテトラメ
チレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。こ
のようなエチレン性不飽和基を少くとも2個有するモノ
マーは、好ましくは、乳化重合時に用いられる。
Next, C 1 represented by the general formula (1)
Represents a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer unit other than A 1 and B 1 . Such other ethylenically unsaturated monomers include ethylene, propylene, 1-butene,
Isobutene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, monoethylenically unsaturated esters of aliphatic acids (eg, vinyl acetate, allyl acetate), ethylenically unsaturated monocarboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid) or the like Dicarboxylic acids (eg, itaconic acid) and esters thereof (eg, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2
Acetoacetoxyethyl methacrylate), amides of ethylenically unsaturated carboxylic acids or dicarboxylic acids (eg, acrylamide, methacrylamide, acryloylmorpholine, diacetone acrylamide, N-methylacrylamide), monoethylenically unsaturated compounds (eg, acrylonitrile, Methacrylonitrile, N-vinylpyrrolidone), dienes (eg, butadiene, isoprene), potassium styrenesulfinate, and the like. Also, monomers having at least two ethylenically unsaturated groups can be used. Examples of such monomers include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, isopropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate,
Examples thereof include tetramethylene glycol diacrylate and tetramethylene glycol dimethacrylate. Such a monomer having at least two ethylenically unsaturated groups is preferably used at the time of emulsion polymerization.

【0076】次に一般式(3)について説明する。式
中、A1 、およびC1 は一般式(1)のそれと同じであ
る。B2 は一般式(4)で表わされ、一般式(4)のR
1 〜R7 は一般式(2)のそれとそれぞれ同じである。
1 も一般式(2)のそれと同じである。
Next, the general formula (3) will be described. In the formula, A 1 and C 1 are the same as those in the general formula (1). B 2 is represented by the general formula (4), and R 2 of the general formula (4)
1 to R 7 are the same as those of the general formula (2).
L 1 is the same as that of the general formula (2).

【0077】本発明の一般式(4)で表わされる繰り返
し単位の好ましい具体例を以下に示す。
Preferred specific examples of the repeating unit represented by formula (4) of the present invention are shown below.

【0078】[0078]

【化43】 Embedded image

【0079】本発明において、一般式(1)のコポリマ
ーを製造した後の酸化剤処理に用いられる酸化剤として
は、一般に過酸化物(例えば過酸化水素、過酸化ベンゾ
イル、過酸化フタロイル、過酢酸、過安息香酸、過ギ酸
など)、過マンガン酸塩(例えば過マンガン酸カリ)、
ハロゲン(例えばF2 、Cl2 、Br2 、I2 )、硫酸
類、酸化物(例えばMnO2 、CuO、Ag2 O、Se
2 など)、酸素酸塩(例えばKIO4 、NaClO4
など)、酸素類(例えば酸素、オゾンなど)、その他
(例えばヨードソ化合物、ニトロベンゼンなど)等が挙
げられる。好ましくは過酸化物で、その中で特に好まし
いのは過酸化水素水である。
In the present invention, the oxidizing agent used for the oxidizing agent treatment after the copolymer of the general formula (1) is produced is generally a peroxide (eg, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, phthaloyl peroxide, peracetic acid). , Perbenzoic acid, performic acid, etc.), permanganate (eg potassium permanganate),
Halogen (eg, F 2 , Cl 2 , Br 2 , I 2 ), sulfuric acid, oxides (eg, MnO 2 , CuO, Ag 2 O, Se)
O 2, etc.), oxygen acid salts (e.g. KIO 4, NaClO 4
And the like (eg, oxygen, ozone, etc.) and others (eg, iodoso compounds, nitrobenzene, etc.). Preferred are peroxides, of which hydrogen peroxide is particularly preferred.

【0080】酸化剤処理する条件は、温度範囲が0℃〜
100℃で、好ましくは0℃〜75℃である。特に好ま
しいのは0℃〜50℃である。酸化剤で処理する時間は
30分〜48時間で、好ましくは30分〜24時間であ
る。特に好ましいのは30分〜12時間である。酸化剤
の量はアミン部に対して1〜20当量である。好ましく
は1〜15当量で、特に好ましいのは1〜10当量であ
る。
The conditions for the oxidizing agent treatment are as follows.
At 100 ° C, preferably 0 ° C to 75 ° C. Particularly preferred is 0 ° C to 50 ° C. The treatment time with the oxidizing agent is 30 minutes to 48 hours, preferably 30 minutes to 24 hours. Particularly preferred is 30 minutes to 12 hours. The amount of the oxidizing agent is 1 to 20 equivalents to the amine part. It is preferably 1 to 15 equivalents, particularly preferably 1 to 10 equivalents.

【0081】本発明の一般式(1)及び一般式(3)に
於けるx、y、zの繰り返し単位の割合は、xは0〜9
0重量%、yは5〜95重量%、zは5〜95重量%で
ある。好ましくはxは0〜85重量%、yは5〜85重
量%、zは5〜85重量%で、特に好ましいのはxは0
〜80重量%、yは5〜80重量%、zは5〜80重量
%であり、x+y+z=100となるように選ばれ、ま
た一般式(3)においてA1 を含まないx=0の場合は
1 を含む化合物と混合して用いてもよい。本発明の一
般式(1)及び一般式(3)で表わされるポリマーの分
子量は、一般に1000から100万であり、好ましく
は2000から75万、更に好ましくは3000から5
0万である。
In the general formulas (1) and (3) of the present invention, the proportion of the repeating units of x, y and z is such that x is from 0 to 9
0% by weight, y is 5 to 95% by weight, z is 5 to 95% by weight. Preferably, x is 0 to 85% by weight, y is 5 to 85% by weight, z is 5 to 85% by weight, and particularly preferably, x is 0 to 85% by weight.
-80% by weight, y is 5-80% by weight, z is 5-80% by weight, and is selected so that x + y + z = 100, and when x = 0 not including A 1 in the general formula (3) May be used as a mixture with a compound containing A 1 . The molecular weight of the polymer represented by the general formulas (1) and (3) of the present invention is generally from 1,000 to 1,000,000, preferably from 2,000 to 750,000, more preferably from 3,000 to 5,000.
100,000.

【0082】次に一般式(3)で表される具体的化合物
例を以下に示すが、これによって本発明が限定されるも
のではない。
Next, specific examples of the compound represented by the general formula (3) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0083】[0083]

【化44】 Embedded image

【0084】[0084]

【化45】 Embedded image

【0085】[0085]

【化46】 Embedded image

【0086】本発明に於いて一般式(1)のコポリマー
の製造に利用できる重合法には、ラジカル重合、イオン
重合等が挙げられるが、その中で安価に製造可能である
ラジカル重合が最も好ましい。ラジカル重合の方法には
溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合が挙げられ、
目的に応じて選ぶことができる。ラジカル重合において
用いるラジカル開始剤としては、2,2′−アゾビスイ
ソブチロニトリル(AIBN)、過酸化ベンゾイル(B
PO)、過酸化カーボネート2,2′−アゾビス(2−
アミノプロパン)ヒドロクロライド(V−50)および
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等公知の重合開始
剤が使用できる。開始剤の添加量は特に制限はないが、
それぞれの重合法に適した範囲の添加量があり、その中
で当事者が適宜選択できる。また開始剤の添加方法につ
いても制限がなく、一括添加や分割添加など適宜選択で
きる。
In the present invention, the polymerization method which can be used for producing the copolymer of the general formula (1) includes radical polymerization and ionic polymerization. Among them, radical polymerization which can be produced at low cost is most preferable. . Methods of radical polymerization include solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization,
You can choose according to your purpose. Radical initiators used in radical polymerization include 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) and benzoyl peroxide (B
PO), peroxide carbonate 2,2'-azobis (2-
Known polymerization initiators such as (aminopropane) hydrochloride (V-50), potassium persulfate and ammonium persulfate can be used. The amount of the initiator added is not particularly limited,
There is an addition amount in a range suitable for each polymerization method, and a person concerned can appropriately select the addition amount. The method of adding the initiator is not limited, and can be selected as appropriate, such as batch addition or divided addition.

【0087】[0087]

【実施例】実施例1. 例示化合物(P−1)の合成 例示化合物(P−1)は以下のルートにより合成した。[Embodiment 1] Synthesis of Exemplified Compound (P-1) Exemplified compound (P-1) was synthesized by the following route.

【0088】[0088]

【化47】 Embedded image

【0089】 ポリ(N−(ビニルイミダゾール−コ
−2,2,6,6−テトラメチル−4−メタアクリロイ
ルオキシピリジン)の合成 (P−1′) 温度計、還流冷却管を装置した300ml三ツ口フラスコ
に1−ビニルイミダゾール11.8g、2,2,6,6
−テトラメチル−4−メタアクリロイルオキシピペリジ
ン(LA−87、アデカ・アーガス社製)0.62g、
エタノール30ml、蒸留水50mlを入れ、窒素ガスで十
分置換し、80℃に加熱した。温度が一定になったとこ
ろで、2,2′−アゾビス(2−アミジプロパン)ヒド
ロクロライド(V−50、和光純薬(株)製)0.25
gを加えた。1時間加熱攪拌を続けた後、1−ビニルイ
ミダゾール47.2g、LA−87(上記)2.5g、
V−50(上記)1.00g蒸留水20mlの混合溶液を
1時間にわたって滴下した。滴下終了後、さらに5時間
にわたって、80℃で加熱攪拌を続けた。反応液を室温
まで、冷却した後、蒸留水250mlを加え、半透膜を用
いて48時間水道水により透析し、凍結乾燥により5
3.1gのポリマーを得た。 収率 86% ポリ(N−ビニルイミダゾール−コ−2,2,6,
6−テトラメチル−4−メタアクリロイルオキシピペリ
ジン−1−オキシル)の合成(P−1)温度計、還流冷
却管を装置した500ml三ツ口フラスコにポリ(N−ビ
ニルイミダゾール−コ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−メタアクリロイルオキシピペリジン)56g、タ
ングステン酸ナトリウム(Na2 WO4 ・2H2 O)
0.56g、水300mlを入れ溶解した。氷冷下で35
%過酸水素水6gを滴下し、滴下終了後、室温下で12
時間攪拌した。反応終了後、半透膜を用いて48時間水
道水により透析し、凍結乾燥により58.5gの薄橙色
のポリマーを得た。収率 98%
Synthesis of Poly (N- (vinylimidazole-co-2,2,6,6-tetramethyl-4-methacryloyloxypyridine) (P-1 ′) Three-necked 300 ml apparatus equipped with a thermometer and a reflux condenser In a flask, 11.8 g of 1-vinylimidazole, 2,2,6,6
0.62 g of tetramethyl-4-methacryloyloxypiperidine (LA-87, manufactured by Adeka Argus)
30 ml of ethanol and 50 ml of distilled water were added, the atmosphere was sufficiently replaced with nitrogen gas, and the mixture was heated to 80 ° C. When the temperature became constant, 0.22,2'-azobis (2-amidipropane) hydrochloride (V-50, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.25
g was added. After continuing heating and stirring for 1 hour, 47.2 g of 1-vinylimidazole, 2.5 g of LA-87 (described above),
A mixed solution of 1.00 g of V-50 (above) and 20 ml of distilled water was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, heating and stirring were continued at 80 ° C. for another 5 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, 250 ml of distilled water was added, dialyzed with tap water for 48 hours using a semi-permeable membrane, and freeze-dried for 5 hours.
3.1 g of polymer were obtained. Yield 86% Poly (N-vinylimidazole-co-2,2,6
Synthesis of 6-tetramethyl-4-methacryloyloxypiperidine-1-oxyl) (P-1) Poly (N-vinylimidazole-co-2,2,6) was placed in a 500 ml three-necked flask equipped with a thermometer and a reflux condenser. , 6-tetramethyl-4-methacryloyloxy piperidine) 56 g, sodium tungstate (Na 2 WO 4 · 2H 2 O)
0.56 g and water (300 ml) were added and dissolved. 35 under ice
6% hydrogen peroxide solution was added dropwise, and after the addition, 12
Stirred for hours. After completion of the reaction, the mixture was dialyzed with tap water for 48 hours using a semipermeable membrane, and lyophilized to obtain 58.5 g of a light orange polymer. 98% yield

【0090】実施例2 まず、色素固定要素の作り方について述べる。蛍光増白
剤とステイン防止剤の分散物の調整方法について述べ
る。蛍光増白剤(1)25g、ステイン防止剤(1)3
2g、アニオン界面活性剤(2)10gを、高沸点有機
溶媒(1)690gおよび酢酸エチル250mlに溶解
し、25%ゼラチン水溶液1200mlに加え、ホモジナ
イザーにて20分間、1250rpm にて分散した。これ
にさらに水300mlを加え攪拌し均一な分散物を得た。
次にラテックス分散物の調整方法について述べる。ゼラ
チン20gおよび水溶性ポリマー(3)30gを水20
0mlに50℃にて溶解した後、40℃に降温し、ラテッ
クス分散物(1)117gを添加攪拌した。溶解状態に
て30μmフィルターにて濾過し、均一な分散物を得
た。表1に示す構成の色素固定要素R101を作成した
Example 2 First, a method for producing a dye-fixing element will be described. A method for preparing a dispersion of the optical brightener and the stain inhibitor will be described. Fluorescent whitening agent (1) 25 g, stain inhibitor (1) 3
2 g and 10 g of the anionic surfactant (2) were dissolved in 690 g of the high-boiling organic solvent (1) and 250 ml of ethyl acetate, added to 1200 ml of a 25% aqueous gelatin solution, and dispersed with a homogenizer for 20 minutes at 1250 rpm. Further, 300 ml of water was added thereto and stirred to obtain a uniform dispersion.
Next, a method for preparing a latex dispersion will be described. 20 g of gelatin and 30 g of water-soluble polymer (3)
After dissolving in 0 ml at 50 ° C., the temperature was lowered to 40 ° C., and 117 g of latex dispersion (1) was added and stirred. The solution was filtered through a 30 μm filter in a dissolved state to obtain a uniform dispersion. A dye-fixing element R101 having the structure shown in Table 1 was prepared.

【0091】水溶性ポリマー(1) スミカゲルL5−
H(住友化学(株)製) 水溶性ポリマー(2) カッパーカラギナン(タイトー
(株)製) 水溶性ポリマー(3) デキストラン(分子量7万) ラテックス分散物(1) Nipol LX814 (日本ゼオン
(株)製) マット剤(1) SYLOID 79 (富士デビィソン化学
(株)製)
Water-soluble polymer (1) Sumikagel L5-
H (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Water-soluble polymer (2) Copper carrageenan (manufactured by Taito Corporation) Water-soluble polymer (3) Dextran (molecular weight 70,000) Latex dispersion (1) Nipol LX814 (Nihon Zeon Co., Ltd.) Matting agent (1) SYLOID 79 (manufactured by Fuji Devison Chemical Co., Ltd.)

【0092】[0092]

【化48】 Embedded image

【0093】[0093]

【化49】 Embedded image

【0094】[0094]

【化50】 Embedded image

【0095】[0095]

【化51】 Embedded image

【0096】[0096]

【化52】 Embedded image

【0097】[0097]

【化53】 Embedded image

【0098】[0098]

【化54】 Embedded image

【0099】[0099]

【化55】 Embedded image

【0100】また、第2層の媒染剤を表Aに示した媒染
剤に変更した以外R101と同様にしてR102、10
4からR106を作製した。媒染剤の添加量はR101
に同じである。R103はR101の第2層に表Aの比
較化合物bを230mg/m2追加添加した試料である。上
記色素固定等嘘を富士写真フイルム(株)よりPICT
RO STAT200 PS DONOR PS−DS
の名称で発売されている感光要素と組み合わせ、同じく
PICTRO STAT 200の名称で発売されてい
るカラーコピーマシンを用いてテスト画像を得た。すな
わち、フルカラーの原画をスリットを通して走査露光
し、露光済みの感光要素を40℃に保温した水に2.5
秒間浸した後、ローラーで絞り直ちに色素固定要素と膜
面が接するように重ねあわせた。ついで吸水した膜面の
温度が80℃となるように温度調節したヒートドラムを
用い、17秒間加熱し、色素固定要素から感光要素を引
き剥がすと、色素固定要素上に原画に対応した鮮明なカ
ラー画像が得られた。
Further, R102, 10 and 10 were prepared in the same manner as R101 except that the mordant in the second layer was changed to the mordant shown in Table A.
From No. 4, R106 was prepared. The amount of the mordant added is R101
Is the same as R103 is a sample obtained by adding 230 mg / m 2 of the comparative compound b shown in Table A to the second layer of R101. PICT from Fuji Photo Film Co., Ltd.
RO STAT200 PS DONOR PS-DS
A test image was obtained using a color copy machine also sold under the name PICTRO STAT 200 in combination with a photosensitive element sold under the name PICTRO STAT 200. That is, a full-color original image is scanned and exposed through a slit, and the exposed photosensitive element is placed in water maintained at 40 ° C. for 2.5 times.
After immersion for 2 seconds, it was squeezed with a roller and immediately superposed so that the dye fixing element and the film surface were in contact with each other. Then, using a heat drum whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbing film surface became 80 ° C, heating was performed for 17 seconds, and the photosensitive element was peeled off from the dye-fixing element. An image was obtained.

【0101】[0101]

【表1】 [Table 1]

【0102】[0102]

【表2】 [Table 2]

【0103】このようにして色素像を形成した試料R1
01〜R108の各試料において、400ml以下の光を
カットする富士写真フイルム株式会社製紫外線吸収フィ
ルターをつけて、キセノンテスター(照度20万ルック
ス)で8日間曝射した。評価は、各試料のグレー中のシ
アン初濃度2.0における色素濃度残存率で行った。測
定は、富士自記濃度計で行った。得られた結果を表Aに
示す。
Sample R1 on which a dye image was formed in this manner
Each of Samples 01 to R108 was exposed to a xenon tester (illuminance 200,000 lux) for 8 days with an ultraviolet absorbing filter manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. that cuts light of 400 ml or less. The evaluation was made based on the residual ratio of the dye density at an initial cyan density of 2.0 in each sample. The measurement was performed with a Fuji self-recording densitometer. The results obtained are shown in Table A.

【0104】[0104]

【表3】 [Table 3]

【0105】表Aからわかるように、本発明の製造法で
製造されたポリマー化合物P−1、−5、−7、−8、
−10を抗酸化剤(媒染剤)とし用いた本発明の色素固
定要素R104〜R108では、このような抗酸化剤を
用いない場合、或いは比較用化合物を更に添加した場合
に比べて色素残存率が予想以上に顕著に高く、褪色防止
性に優れていることがわかる。
As can be seen from Table A, the polymer compounds P-1, -5, -7, -8,
In the dye fixing elements R104 to R108 of the present invention in which -10 was used as an antioxidant (mordant), the dye remaining ratio was lower than when no such antioxidant was used or when a comparative compound was further added. It is remarkably higher than expected, and it is understood that the anti-fading property is excellent.

【0106】[0106]

【発明の効果】本発明によって、安価で、且つ簡便に所
謂のオキシカジカルピペリジンポリマー化合物を製造で
きる。また、転写画像に対して効果的に光褪色を防ぐこ
とができる。
According to the present invention, a so-called oxycarbazicarpiperidine polymer compound can be produced inexpensively and easily. In addition, light fading can be effectively prevented on a transferred image.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 慶一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA06Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07P AB07Q AB07R AB16Q AG04Q AG10Q AJ08Q AJ10Q AL03Q AL04Q AL08P AL08Q AL08R AL62Q AM02Q AM15Q AM17Q AM21P AM21Q AM21R AN02R AQ08Q AQ11R AQ15R AQ19R AS02Q AS03Q BA12Q BA14Q BA15P BA31R BA32R BA34P BA55Q BC04Q BC43Q BC43R BC65P BC65R BC73R BC80R CA31 DA01 HA01 HB03 HB04 HB05 HB07 HB08 HB24 HB34 HB36 HB38 HB52 HC36 HC47 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Keiichi Taguchi Inventor 210 Nakanakanuma, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film F-term (reference) 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA06Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07P AB07Q AB07R AB16Q AG04Q AG10Q AJ08Q AJQA04 AL08P AL08Q AL08R AL62Q AM02Q AM15Q AM17Q AM21P AM21Q AM21R AN02R AQ08Q AQ11R AQ15R AQ19R AS02Q AS03Q BA12Q BA14Q BA15P BA31R BA32R BA34P BA55Q BC04Q BC43Q BC43R BC65P BC65H HBH03B03H08

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(1)で表わされるコポリマーを
酸化剤処理することを特徴とする一般式(3)のポリマ
ーの製造方法。 一般式(1) 【化1】 式中、A1 は3級アミノ基又は4級アンモニウム基を有
する繰り返し単位を表わし、B1 は一般式(2)で表わ
される繰り返し単位を表わし、C1 はA1 、B 1 以外の
共重合可能なエチレン性不飽和基を有する繰り返し単位
を表わす。xは0〜90重量%、yは5〜95重量%、
zは5〜95重量%である。但し、x+y+z=100
重量%である。 一般式(2) 【化2】 式中、R1 は水素原子または炭素数1〜6個のアルキル
基を表わす。R2 、R 3 、R4 、R5 はそれぞれ置換も
しくは無置換のアルキル基を表わし、R6 、R 7 はそれ
ぞれ水素原子または、置換もしくは無置換のアルキル基
を表わす。L1は1〜20個の炭素原子を有する2価の
連結基を表わす。 一般式(3) 【化3】 式中、A1 、C1 は一般式(1)のそれと同義である。
2 は一般式(4)で表わされる繰り返し単位を表わ
す。x、y、zは一般式(1)のそれと同義である。一
般式(4) 【化4】 式中、R1 〜R7 は一般式(2)のそれと同義である。
1 も一般式(2)のそれと同義である。
1. A copolymer represented by the general formula (1)
A polymer of the general formula (3) characterized by being treated with an oxidizing agent
Manufacturing method. General formula (1)Where A1Has a tertiary amino group or a quaternary ammonium group.
B represents a repeating unit1Is represented by the general formula (2)
Represents a repeating unit represented by1Is A1, B 1Other than
Repeatable units having a copolymerizable ethylenically unsaturated group
Represents x is 0 to 90% by weight, y is 5 to 95% by weight,
z is 5 to 95% by weight. Where x + y + z = 100
% By weight. General formula (2)Where R1Is a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms
Represents a group. RTwo, R Three, RFour, RFiveAlso replace
Or an unsubstituted alkyl group;6, R 7Is it
Each a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group
Represents L1Is a divalent having 1 to 20 carbon atoms
Represents a linking group. General formula (3)Where A1, C1Has the same meaning as that of the general formula (1).
BTwoRepresents a repeating unit represented by the general formula (4)
You. x, y, and z have the same meanings as those in formula (1). one
General formula (4)Where R1~ R7Has the same meaning as that of the general formula (2).
L1Is synonymous with that of general formula (2).
【請求項2】 請求項1記載の製造方法によって得られ
たポリマーを含有することを特徴とする色素固定要素。
2. A dye-fixing element comprising a polymer obtained by the production method according to claim 1.
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