JP4587945B2 - Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermosensitive transfer image receiving sheet, which has high transfer density and is excellent in image stability such as image fastness, light-resistance, resistance to ozone or the like. <P>SOLUTION: This thermosensitive transfer image receiving sheet has an accepting layer, which is set to contain (i) at least one kind of dyeing and coloring accepting polymers selected from the group consisting of a polymer having a vinyl chloride skeleton and a polymer having a polyester skeleton and (ii) at least one kind of image receiving function improvers. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は色素を含有する感熱転写シート(インクシート)と重ね合わせて使用される感熱転写受像シートに関し、特に転写濃度が高く、画像安定性の優れた感熱転写受像シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a heat-sensitive transfer image-receiving sheet that is used by being superimposed on a heat-sensitive transfer sheet (ink sheet) containing a dye, and particularly relates to a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a high transfer density and excellent image stability and a method for producing the same.

従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている(例えば、非特許文献1及び2参照)。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。   Conventionally, various thermal transfer recording methods are known, and among them, the dye diffusion transfer recording method is attracting attention as a process capable of producing a color hard copy closest to the image quality of a silver salt photograph (for example, Non-Patent Document 1 and 2). In addition, it has the advantages of being dry, being able to visualize directly from digital data, and being easy to duplicate, compared to silver salt photography.

この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート(以下、インクシートともいう。)と感熱転写受像シート(以下、受像シートともいう。)とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの3色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。   In this dye diffusion transfer recording system, a thermal transfer sheet containing a pigment (hereinafter also referred to as an ink sheet) and a thermal transfer image receiving sheet (hereinafter also referred to as an image receiving sheet) are superposed, and then heat is generated by an electrical signal. By heating the ink sheet with a controlled thermal head, the dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. By recording three colors of cyan, magenta, and yellow in an overlapping manner, A color image having a continuous change in color shading can be transferred and recorded.

従来の感熱転写受像シートでは転写された画像の耐光性が悪く、転写された画像の鮮明度が保管中に低下してしまい長期にわたって美麗な画像を維持できない。これは、転写された染料の比較的多くが受容層の表面近傍に存在するために光の影響を受けやすいためである。このような問題を解決するために、例えば特許文献1もしくは2には、受像シートの染料受容層の表面に紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安定化剤を含む離型剤層を形成させることなどが開示されている。しかし、紫外線吸収剤を単に染料受容層中に添加するという方法では、安定化剤がブリードアウトして消失したり、色素転写時にインクシートに転写したり、熱によって揮散又は分解したりして安定化剤の効果が経時的に減少する。またハロゲン化銀カラー写真感光材料用の添加剤について特許文献3に挙げられているが、感熱記録材料については開示がない。   The conventional heat-sensitive transfer image-receiving sheet has poor light resistance of the transferred image, and the clarity of the transferred image is lowered during storage, so that a beautiful image cannot be maintained for a long time. This is because a relatively large amount of the transferred dye is present in the vicinity of the surface of the receiving layer and thus is susceptible to light. In order to solve such a problem, for example, in Patent Document 1 or 2, a release agent layer containing a stabilizer such as an ultraviolet absorber or an antioxidant is formed on the surface of the dye receiving layer of the image receiving sheet. Etc. are disclosed. However, when the UV absorber is simply added to the dye-receiving layer, the stabilizer disappears by bleeding out, transferred to the ink sheet during dye transfer, or volatilized or decomposed by heat. The effect of the agent decreases with time. Further, Patent Document 3 discloses additives for silver halide color photographic light-sensitive materials, but there is no disclosure of heat-sensitive recording materials.

従来の感熱転写受像シートでは染着性のよいポリエステル樹脂が染料受容層に用いられるが、サーマルヘッドによる加熱転写時にインクシートが受像シートに貼りつくいわゆる融着が起きたり、インクシートが受像シートに貼りつき気味になってインクシートを剥離する際に受像シート表面にスジ上の故障(スティッキング)が発生したり、高温多湿の条件下で保存すると画像の色にじみが発生したりするという問題があった。このような問題を解決するために、例えば特許文献4又は5には、一定比率のポリエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とからなる染着樹脂や、塩化ビニルスチレン系共重合体を用いることが開示されている。しかし、特許文献4又は5に開示された受像シートでは、上記の耐光性の問題を解決することができなかった。
特開平2−141287号公報 特許第3325613号明細書 特開2004−361936号公報 特開平6−166272号公報 特開平7−40670号公報 「情報記録(ハードコピー)とその材料の新展開」,(株)東レリサーチセンター発行,1993年,p.241−285 「プリンター材料の開発」,(株)シーエムシー発行,1995年,p.180
In conventional heat-sensitive transfer image-receiving sheets, a polyester resin with good dyeability is used for the dye-receiving layer. However, so-called fusion occurs in which the ink sheet sticks to the image-receiving sheet during heat transfer by a thermal head, or the ink sheet becomes the image-receiving sheet. When peeling off the ink sheet due to sticking, problems such as streaking on the surface of the image receiving sheet (sticking) occur, and color blurring of the image may occur if stored under high temperature and humidity conditions. It was. In order to solve such a problem, for example, Patent Document 4 or 5 uses a dyeing resin comprising a certain ratio of a polyester resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or a vinyl chloride styrene copolymer. It is disclosed. However, the image-receiving sheet disclosed in Patent Document 4 or 5 has not been able to solve the above light fastness problem.
JP-A-2-141287 Japanese Patent No. 3325613 JP 2004-361936 A JP-A-6-166272 Japanese Patent Laid-Open No. 7-40670 “New development of information recording (hard copy) and its materials”, published by Toray Research Center, Inc., 1993, p. 241-285 “Development of printer materials”, issued by CMC Co., Ltd., 1995, p. 180

本発明は、転写濃度が高く、画像堅牢性、耐光性、耐オゾン性など、画像安定性に優れた感熱転写受像シートを提供することを目的とする。   It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a high transfer density and excellent image stability such as image fastness, light resistance and ozone resistance.

上記課題は下記の手段により達成された。
(1)受容層を有する感熱転写受像シートであって、前記受容層に(i)塩化ビニル骨格を有するポリマーおよびポリエステル骨格を有するポリマーから選ばれる少なくとも1種の染色性受容ポリマー、ならびに(ii)下記一般式(Ph−1)’、(TS−ID)、(TS−IIIB)、または(TS−IIIC)のいずれかで表される化合物である画像受像機能向上剤の少なくとも1種を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。

The above problems have been achieved by the following means.
(1) A heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a receiving layer, wherein (i) at least one dyeable receiving polymer selected from a polymer having a vinyl chloride skeleton and a polymer having a polyester skeleton in the receiving layer; and (ii) Contains at least one image receiving function improver which is a compound represented by any one of the following general formulas (Ph-1) ′, (TS-ID) , ( TS-IIIB), or (TS-IIIC) A heat-sensitive transfer image-receiving sheet.

Figure 0004587945
[一般式(Ph−1)’中、Rb1はメチル基を表し、Rb6は脂肪族基を表す。
一般式(TS−ID)中、R51は脂肪族基を表す。R 52、R53、R55およびR56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。R57はR51と同義である。但し、化合物の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−III中、R 65 は水素原子を表し、R c3 はアリール基を表す。X 63 は−N−N−とともにピラゾリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
一般式(TS−IIIC)中、R 65 ’およびR 66 は各々独立に脂肪族基を表し、R c3 ’は脂肪族基を表す。
(2)受容層を有する感熱転写受像シートであって、前記受容層に(i)塩化ビニル骨格を有するポリマーおよびポリエステル骨格を有するポリマーから選ばれる少なくとも1種の染色性受容ポリマー、ならびに(ii)下記一般式(TS−ID)、(TS−IIIB)、または(TS−IIIC)のいずれかで表される化合物である画像受像機能向上剤の少なくとも1種を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
Figure 0004587945
[In General Formula (Ph-1) ′, R b1 represents a methyl group, and R b6 represents an aliphatic group .
In the general formula (TS-ID), R 51 represents an aliphatic group . R 52 , R 53 , R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 57 has the same meaning as R 51 . However, the total carbon number of the compound is 10 or more.
In General Formula (TS-III B ) , R 65 represents a hydrogen atom, and R c3 represents an aryl group. X 63 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a pyrazolidine ring together with —N—N—.
In general formula (TS-IIIC), R 65 ′ and R 66 each independently represent an aliphatic group, and R c3 represents an aliphatic group. ]
(2) a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a receiving layer, wherein (i) at least one dyeable receiving polymer selected from a polymer having a vinyl chloride skeleton and a polymer having a polyester skeleton in the receiving layer; and (ii) Thermal transfer characterized in that it contains at least one image receiving function improver that is a compound represented by any one of the following general formulas (TS-ID) , ( TS-IIIB), or (TS-IIIC). Image receiving sheet.

Figure 0004587945
[一般式(TS−ID)中、R51は脂肪族基を表す。R 52、R53、R55およびR56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。R57はR51と同義である。但し、化合物の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−III中、R 65 は水素原子を表し、R c3 はアリール基を表す。X 63 は−N−N−とともにピラゾリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
一般式(TS−IIIC)中、R 65 ’およびR 66 は各々独立に脂肪族基を表し、R c3 ’は脂肪族基を表す。
Figure 0004587945
[In the general formula (TS-ID), R 51 represents an aliphatic group . R 52 , R 53 , R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 57 has the same meaning as R 51 . However, the total carbon number of the compound is 10 or more.
In General Formula (TS-III B ) , R 65 represents a hydrogen atom, and R c3 represents an aryl group. X 63 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a pyrazolidine ring together with —N—N—.
In general formula (TS-IIIC), R 65 ′ and R 66 each independently represent an aliphatic group, and R c3 represents an aliphatic group. ]

(3)前記画像受像機能向上剤が前記一般式(TS−ID)で表される化合物であることを特徴とする(2)項に記載の感熱転写受像シート。
(4)前記画像受像機能向上剤が前記一般式(TS−IIIB)または(TS−IIIC)で表される化合物であることを特徴とする(2)項に記載の感熱転写受像シート。
(5)前記画像受像機能向上剤が前記一般式(TS−IIIB)表される化合物であることを特徴とする(2)項に記載の感熱転写受像シート。
(6)(1)〜(5)項のいずれか1項に記載の前記染色性受容ポリマーと前記画像受像機能向上剤とを少なくとも混合して受容層を形成することを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
(3) The thermal transfer image-receiving sheet as described in the item (2), wherein the image-receiving function improver is a compound represented by the general formula (TS-ID).
(4) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to item (2), wherein the image-receiving function improver is a compound represented by the general formula ( TS-IIIB) or (TS-IIIC ) .
(5) The heat-sensitive transfer image-receiving sheet as described in item (2), wherein the image-receiving function improver is a compound represented by the general formula (TS-IIIB).
(6) A thermal transfer image receiving image, wherein the dyeable receiving polymer according to any one of items (1) to (5) and the image receiving function improving agent are mixed at least to form a receiving layer. Sheet manufacturing method.

本発明の感熱転写受像シートは、高品位の画像を形成することができ、かつ画像堅牢性、耐光性、耐オゾン性が高く、優れた画像安定性を発揮することができる。   The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention can form high-quality images and has high image fastness, light resistance and ozone resistance, and can exhibit excellent image stability.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、受容層を有し、該受容層に染色性受容ポリマーと画像受像機能向上剤とを含有する(本発明において「剤」とは、単一化合物からなる「剤」以外にも複数の化合物の混合物や組成物としての「剤」を含む意味に用い、固体であっても液体であってもよい。)。受容層は通常支持体の上に設けられ、その間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。また、下地層と支持体との間には断熱層が形成されていることが好ましい。さらに、支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention has a receiving layer and contains a dyeable receiving polymer and an image-receiving function improving agent in the receiving layer (in the present invention, the “agent” is an “agent consisting of a single compound” In addition to “,” it is used to mean “agent” as a mixture or composition of a plurality of compounds, and it may be solid or liquid.) The receiving layer is usually provided on a support, and a base layer is preferably formed between them. For example, a white background adjusting layer, a charge adjusting layer, an adhesive layer, and a primer layer are formed. Moreover, it is preferable that the heat insulation layer is formed between the base layer and the support body. Furthermore, a curl adjusting layer, a writing layer, and a charge adjusting layer are preferably formed on the back side of the support. Each layer is applied by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, or gravure reverse coating.

(受容層)
<染色性受容ポリマー>
本発明の感熱転写受像シートにおいて、受容層はインクシートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。そして受容層には染着しやすい樹脂(染色性受容ポリマー)が用いられ、染色性受容ポリマーとして塩化ビニル骨格を有するポリマー又はポリエステル骨格を有するポリマーが用いられる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、及びその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、スチレンアクリル共重合体等の単体又は混合物等が挙げられる。中でも、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂が好ましい。
本発明の感熱転写受像シートにおいて、染色性受容ポリマーの受容層中の含有量は1.0〜7.0g/mであることが好ましく、2.5〜5.5g/mであることがより好ましい(本発明における各成分の含有量または塗布量は、特に断りのない限り乾燥時の固形成分換算の数値であり、「g/m」とは感熱転写受像シートの単位面積あたりの質量を表す。)。
また染色性受容ポリマーの分子量に特に制限はないが、数平均分子量で、10,000〜100,000が好ましく、20,000〜50,000がより好ましい。
(Receptive layer)
<Dye-receiving polymer>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the receiving layer serves to receive the dye transferred from the ink sheet and maintain the formed image. For the receiving layer, a resin (dyeable receiving polymer) that is easily dyed is used, and a polymer having a vinyl chloride skeleton or a polymer having a polyester skeleton is used as the dyeable receiving polymer. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, halogenated resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl acetate and polyacrylate, and copolymers thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. Polyester resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol, copolymers of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, styrene acrylic copolymers, etc. Can be mentioned. Among these, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, and polyester resin are preferable.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention that the content of the receiving layer of the dye soluble receptor polymer is preferably 1.0~7.0g / m 2, a 2.5~5.5g / m 2 (The content or coating amount of each component in the present invention is a numerical value in terms of a solid component at the time of drying unless otherwise specified, and “g / m 2 ” is per unit area of the thermal transfer image-receiving sheet. Represents mass).
The molecular weight of the dyeable accepting polymer is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 50,000 in terms of number average molecular weight.

なお色素の染着性の程度については以下のようにして定義される。受像シートにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色を256階調のベタ画像を形成するよう出力し、得られた画像の反射濃度を測定して、最も反射濃度の高いものを染着性が良い受容ポリマーと定義する。なお、受容ポリマーの染着性は、プリンター、インクシートによって異なり得るので注意が必要である。   The degree of dyeing property is defined as follows. Output four colors of yellow, magenta, cyan, and black to the image receiving sheet so as to form a solid image of 256 gradations, and measure the reflection density of the obtained image. Define a good receptive polymer. Note that the dyeing property of the receiving polymer may differ depending on the printer and the ink sheet.

<画像受像機能向上剤>
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層中に前述の一般式(Ph−1)’、(TS−ID)、(TS−IIIB)、または(TS−IIIC)のいずれかで表される画像受像機能向上剤(以後、本発明の画像受像機能向上剤と称す)の少なくとも1種が含まれる。
以下に上記本発明の化合物をも含む画像受像機能向上剤について詳しく説明する。
<Image receiving function improver>
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the receptor layer is represented by any one of the aforementioned general formula (Ph-1) ′, (TS-ID) , ( TS-IIIB), or (TS-IIIC). At least one image receiving function improver (hereinafter referred to as an image receiving function improving agent of the present invention) is included.
The image receiving function improver containing the compound of the present invention will be described in detail below.

〔高沸点溶媒〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、高沸点溶媒を用いることができる。高沸点溶媒としては、高沸点有機溶媒が好ましく、フタル酸エステル化合物(フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル等)、リン酸またはホスホン酸エステル化合物(リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル等)、脂肪酸エステル化合物(コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、クエン酸トリブチル等)、安息香酸エステル化合物(安息香酸2−エチルヘキシル、安息香酸ドデシル等)、アミド化合物(N,N−ジエチルドデカンアミド、N,N−ジメチルオレインアミド等)、アルコールまたはフェノール化合物(イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノール等)、アニリン化合物(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリン等)、塩素化パラフィン化合物、炭化水素化合物(ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン等)、カルボン酸化合物(2−(2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ)、酪酸等などが挙げられる。また、補助溶媒として沸点が30℃以上160℃以下の有機溶媒(酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブアセテート、ジメチルホルムアミド等)を併用してもよい。
高沸点溶媒の受容層中の含有量は、染色性受容ポリマー100質量部に対して、1〜20質量部であることが好ましく、2〜10質量部であることがより好ましい。
[High boiling point solvent]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a high boiling point solvent can be used as an image-receiving function improver. As the high boiling point solvent, a high boiling point organic solvent is preferable, and phthalic acid ester compounds (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid ester compounds (triphenyl phosphate, phosphorus Tricresyl acid, tri-2-ethylhexyl phosphate, etc.), fatty acid ester compounds (di-2-ethylhexyl succinate, tributyl citrate, etc.), benzoic acid ester compounds (2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, etc.), amide compounds (N, N-diethyldodecanamide, N, N-dimethyloleamide, etc.), alcohol or phenol compound (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aniline compound (N, N-dibutyl- 2-Butoxy-5-tert-octyl Nilin, etc.), chlorinated paraffin compounds, hydrocarbon compounds (dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), carboxylic acid compounds (2- (2,4-di-tert-amylphenoxy), butyric acid, etc.). An organic solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher and 160 ° C. or lower (such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl cellosolve acetate, dimethylformamide) may be used in combination.
The content of the high boiling point solvent in the receiving layer is preferably 1 to 20 parts by mass and more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dyeable receiving polymer.

〔一般式(Ph)で表される化合物〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、下記一般式(Ph)で表される化合物を用いることができる。
[Compound represented by formula (Ph)]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a compound represented by the following general formula (Ph) can be used as an image-receiving function improver.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

一般式(Ph)において、Rb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボニル基、またはスルホニル基を表し、Rb2〜Rb5は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表す。 In the general formula (Ph), R b1 represents an aliphatic group, an aryl group, a carbamoyl group, an acylamino group, a carbonyl group, or a sulfonyl group, and R b2 to R b5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydroxy group. , Aliphatic group, aryl group, heterocyclic group, alkyloxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, oxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, oxycarbonyloxy group, carbamoyl group, acylamino group, sulfonyl group, sulfinyl Represents a group, a sulfamoyl group, an alkylthio group, or an arylthio group.

以下に一般式(Ph)で表される化合物について詳細に説明する。
b1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボニル基、またはスルホニル基を表す。また、これらの置換基は更に他の置換基によって置換され得る。脂肪族基としてはメチル基、エチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、t−オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。カルバモイル基としてはN,N−ジエチルカルバモイル基、N,N−ジブチルカルバモイル基、ヘキシルカルバモイル基、N,N−ジフェニルカルバモイル基が挙げられる。アシルアミノ基としてはブチルアミド基、ヘキシルアミド基、オクチルアミド基、ベンズアミド等が挙げられる。カルボニル基としてはヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。スルホニル基としてはブチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基などが挙げられる。
The compound represented by general formula (Ph) is demonstrated in detail below.
R b1 represents an aliphatic group, an aryl group, a carbamoyl group, an acylamino group, a carbonyl group, or a sulfonyl group. In addition, these substituents can be further substituted with other substituents. Examples of the aliphatic group include a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a t-octyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the carbamoyl group include an N, N-diethylcarbamoyl group, an N, N-dibutylcarbamoyl group, a hexylcarbamoyl group, and an N, N-diphenylcarbamoyl group. Examples of the acylamino group include a butylamide group, a hexylamide group, an octylamide group, and a benzamide. Examples of the carbonyl group include a hexyloxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, and a dodecyloxycarbonyl group. Examples of the sulfonyl group include a butylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, and a dodecylsulfonyl group.

b2〜Rb5は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等)、ヒドロキシ基、アルキル基(例えばメチル、エチル、ブチル、アリル等)、アリール基(例えばフェニル、ナフチル等)、複素環基(例えばピペリジル基、ピロリル基、インドリル基等)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、オクチルオキシ、シクロヘキシルオキシ等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、ナフトキシ等)、複素環オキシ基(例えばピペリジルオキシ、ピロリルオキシ、インドリルオキシ等)、オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p−クロロフェノキシカルボニル)、アシル基(例えばアセチル、ピバロイル、メタクリロイル等)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等)、オキシカルボニルオキシ基(例えば、メトキシカルボニルオキシ、オクチルオキシカルボニルオキシ、フェノキシカルボニルオキシ)、カルバモイル基(例えばN,N−ジメチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル、ジフェニルカルバモイル、ヘキシルカルバモイル等)、アシルアミド基(例えばヘプチルアミド、ウンデシルアミド、ペンタデシルアミド、1−ヘキシルノニルアミド等)、スルホニル基(脂肪族スルホニル基及びアリールスルホニル基を含み、例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、p−トルエンスルホニル等)、スルフィニル基(例えばメタンスルフィニル、オクタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、p−トルエンスルフィニル等)、スルファモイル基(例えばジメチルスルファモイル等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、オクチルチオ、ドデシルチオ等)またはアリールチオ基(フェニルチオ等)を表す。またRb1〜Rb5はそれぞれ連結基となって2つ以上のフェノール母核を連結してもよい。
b1として好ましい基はアルキル基、カルバモイル基、アシルアミド基であり、中でもアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Rb2としてはアミド基、脂肪族オキシ基、アルキレン連結基が好ましく、アルキレン連結基である場合は2つのフェノール母核が連結されていることが好ましい。
R b2 to R b5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom (eg, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.), a hydroxy group, an alkyl group (eg, methyl, ethyl, butyl, allyl, etc.), an aryl group (Eg phenyl, naphthyl etc.), heterocyclic group (eg piperidyl group, pyrrolyl group, indolyl group etc.), aliphatic oxy group (eg methoxy, octyloxy, cyclohexyloxy etc.), aryloxy group (eg phenoxy, naphthoxy etc.) , Heterocyclic oxy groups (eg piperidyloxy, pyrrolyloxy, indolyloxy etc.), oxycarbonyl groups (eg methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, p-chlorophenoxycarbonyl), acyl groups (eg acetyl, pivaloyl, methacryloyl) etc , Acyloxy groups (eg acetoxy, benzoyloxy etc.), oxycarbonyloxy groups (eg methoxycarbonyloxy, octyloxycarbonyloxy, phenoxycarbonyloxy), carbamoyl groups (eg N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl) , Diphenylcarbamoyl, hexylcarbamoyl, etc.), acylamide groups (for example, heptylamide, undecylamide, pentadecylamide, 1-hexylnonylamide, etc.), sulfonyl groups (including aliphatic sulfonyl groups and arylsulfonyl groups such as methanesulfonyl, Butanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl, etc.), sulfinyl groups (eg methanesulfinyl, octanesulphinyl, benzene) Rufiniru, p- toluene-sulfinyl, etc.), a sulfamoyl group (e.g., dimethylsulfamoyl, etc.), an alkylthio group (e.g., methylthio, octylthio, dodecylthio, etc.) or an arylthio group (such as phenylthio). R b1 to R b5 may each be a linking group to link two or more phenol mother nuclei.
Preferred groups as R b1 are an alkyl group, a carbamoyl group, and an acylamide group. Among them, an alkyl group is preferred, and a methyl group is particularly preferred. R b2 is preferably an amide group, an aliphatic oxy group, or an alkylene linking group. In the case of an alkylene linking group, it is preferable that two phenol mother nuclei are linked.

以下に、一般式(Ph)で表される化合物の好ましい構造を示す。   Below, the preferable structure of the compound represented by general formula (Ph) is shown.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

一般式(Ph−1)で表される化合物について詳しく説明する。
b6は脂肪族基、アリール基、アミノ基、アシル基を表し、Rb1は一般式(Ph)で定義したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb7、Rb8、Rb9は各々独立に、一般式(Ph)で定義したRb2〜Rb5と同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb6は脂肪族基であることが好ましく、更に無置換の脂肪族基が好ましく、特に分岐の脂肪族基が好ましい。また、Rb6の総炭素原子数は8以上25以下が好ましく、12以上20以下が特に好ましい。Rb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、オキシカルボニル基が好ましく、脂肪族基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。Rb7、Rb8、Rb9は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
なお、本発明の一般式(Ph−1)’においては、Rb1がメチル基であり、Rb7〜Rb9がいずれも水素原子であり、R b6 が脂肪族基である
The compound represented by formula (Ph-1) will be described in detail.
R b6 represents an aliphatic group, an aryl group, an amino group, or an acyl group, and R b1 has the same meaning as that defined in formula (Ph), and the preferred range is also the same. R b7 , R b8 , and R b9 are each independently synonymous with R b2 to R b5 defined in the general formula (Ph), and the preferred ranges are also the same. R b6 is preferably an aliphatic group, more preferably an unsubstituted aliphatic group, and particularly preferably a branched aliphatic group. Further, the total number of carbon atoms of R b6 is preferably 8 or more and 25 or less, and particularly preferably 12 or more and 20 or less. R b1 is preferably an aliphatic group, an aryl group, a carbamoyl group, or an oxycarbonyl group, more preferably an aliphatic group, and particularly preferably a methyl group. R b7 , R b8 and R b9 are preferably a hydrogen atom or an aliphatic group, and particularly preferably a hydrogen atom.
In the general formula (Ph-1) 'of the present invention, R b1 is a methyl group, R also b7 to R b9 are all Ri Oh a hydrogen atom, R b6 is an aliphatic group.

一般式(Ph−2)で表される化合物について詳しく説明する。
b1は一般式(Ph)で定義したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb10は水素原子、脂肪族基(例えばブチル、ベンジル等)、アシル基(例えばアクリロイル、1−メチルアクリロイル、2−メチルアクリロイル等)、オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル等)、シリル基、フォスホリル基を表す。Xはアルキレン基(例えばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピルメチレン、ペンチルメチレン等)、フェニレン基(フェニレン等)、−O−、−S−である。Rb11〜Rb16は各々独立に、一般式(Ph)で定義したRb2〜Rb5と同義であり好ましい範囲も同じである。
The compound represented by formula (Ph-2) will be described in detail.
R b1 has the same definition as that defined in formula (Ph), and the preferred range is also the same. R b10 represents a hydrogen atom, an aliphatic group (eg, butyl, benzyl, etc.), an acyl group (eg, acryloyl, 1-methylacryloyl, 2-methylacryloyl, etc.), an oxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, butoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, etc.) Represents a silyl group or a phosphoryl group. Xb is an alkylene group (for example, methylene, ethylene, propylene, isopropylmethylene, pentylmethylene, etc.), a phenylene group (phenylene, etc.), -O-, -S-. R b11 to R b16 are each independently synonymous with R b2 to R b5 defined by the general formula (Ph), and the preferred range is also the same.

b10で好ましい基は光堅牢性改良の観点では、水素原子、アシル基、アルキル基で、水素原子、アシル基が更に好ましい。光堅牢性改良の観点では水素原子が特に好ましいが、Rb10が水素原子であると、一般式(Ph−2)で表される化合物自体がパラフェニレンジアミン酸化体と反応してシアン発色することによる色にごりを生じるため好ましくない。Xはアルキレン連結基が好ましく、−CHRb21−(Rb21は水素原子、脂肪族基またはアリール基を表わす。)がより好ましく、Rb21は脂肪族基であることが特に好ましい。Rb11、Rb14は脂肪族基が好ましく、炭素原子数6以下の脂肪族基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
b1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、オキシカルボニル基が好ましく、脂肪族基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。Rb12、Rb13、Rb15、Rb16は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
From the viewpoint of improving light fastness, preferred groups for R b10 are a hydrogen atom, an acyl group, and an alkyl group, and a hydrogen atom and an acyl group are more preferred. From the viewpoint of improving light fastness, a hydrogen atom is particularly preferable. However, when Rb10 is a hydrogen atom, the compound represented by the general formula (Ph-2) reacts with the oxidized paraphenylenediamine to produce cyan color. This is not preferable because the color is obscured. X b is preferably an alkylene linking group, more preferably —CHR b21 — (R b21 represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group), and R b21 is particularly preferably an aliphatic group. R b11 and R b14 are preferably aliphatic groups, more preferably aliphatic groups having 6 or less carbon atoms, and particularly preferably methyl groups.
R b1 is preferably an aliphatic group, an aryl group, a carbamoyl group, or an oxycarbonyl group, more preferably an aliphatic group, and particularly preferably a methyl group. R b12 , R b13 , R b15 and R b16 are preferably a hydrogen atom or an aliphatic group, and particularly preferably a hydrogen atom.

一般式(Ph−3)で表される化合物について詳しく説明する。
b17、Rb18は各々独立に、脂肪族基またはアリール基を表わす。Rb1は一般式(Ph)で定義したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb19、Rb20は一般式(Ph)で定義したRb2〜Rb5と同義であり、好ましい範囲も同じである。Rb17、Rb18は脂肪族基が好ましい。Rb19、Rb20は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Rb1はカルバモイル基、オキシカルボニル基、脂肪族基が好ましく、カルバモイル基、オキシカルボニル基が特に好ましい。
The compound represented by formula (Ph-3) will be described in detail.
R b17 and R b18 each independently represents an aliphatic group or an aryl group. R b1 has the same definition as that defined in formula (Ph), and the preferred range is also the same. R b19 and R b20 have the same meanings as R b2 to R b5 defined in the general formula (Ph), and preferred ranges are also the same. R b17 and R b18 are preferably aliphatic groups. R b19 and R b20 are preferably a hydrogen atom or an aliphatic group, and particularly preferably a hydrogen atom. R b1 is preferably a carbamoyl group, an oxycarbonyl group or an aliphatic group, particularly preferably a carbamoyl group or an oxycarbonyl group.

以下に、一般式(Ph)で表される化合物の好ましい具体例を以下に示す
なお、下記のうち、(A−1)〜(A−40)が本発明の画像受像機能向上剤である。本発明の画像受像機能向上剤は、これらにより限定されるものではない。
Below, the preferable specific example of a compound represented by general formula (Ph) is shown below .
Of the following, (A-1) to (A-40) are image receiving function improvers of the present invention. The image receiving function improver of the present invention is not limited by these.

Figure 0004587945
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Figure 0004587945
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一般式(Ph)で表される化合物は1種でも、数種併用されてもよい。
一般式(Ph)で表される化合物の受容層中の含有量は、染色性受容ポリマー100質量部に対して、1〜20質量部であることが好ましく、2〜10量部であることがより好ましい。
The compound represented by general formula (Ph) may be used alone or in combination of several kinds.
The content of the compound represented by the general formula (Ph) in the receptor layer is preferably 1 to 20 parts by mass and preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dyeable receptor polymer. More preferred.

一般式(Ph)で表わされる化合物は例えば下記のようにして合成することができる。
合成例(A−22)の合成:2−アミノ−p−クレゾール 28.7g(0.233モル)と重曹38.6g(0.460モル)にアセトニトリル126mLを加え、加熱攪拌下にイソパルミチン酸クロライド63.2g(0.23モル)を30分間で滴下する。更に1時間加熱攪拌をし、メタノール100mLを加え、不溶物を濾別し、メタノール100mLで不溶物を洗浄する。得られた溶液を室温で攪拌下に水50mLを25分間で滴下し、晶析する。水冷し、更に2時間攪拌する。析出した結晶を濾過し、メタノール/水=5/1 250mLで洗浄し、更に水250mLで洗浄する。得られた結晶を45℃送風乾燥機で1日乾燥し、80.5gの白色結晶が得られる(収率96.8%、融点82〜84℃)。他の化合物も同様な方法で合成することができる。
The compound represented by the general formula (Ph) can be synthesized, for example, as follows.
Synthesis of Synthesis Example (A-22): 126 mL of acetonitrile was added to 28.7 g (0.233 mol) of 2-amino-p-cresol and 38.6 g (0.460 mol) of sodium bicarbonate, and isopalmitic acid was heated and stirred. 63.2 g (0.23 mol) of chloride are added dropwise over 30 minutes. The mixture is further heated and stirred for 1 hour, 100 mL of methanol is added, the insoluble matter is filtered off, and the insoluble matter is washed with 100 mL of methanol. The resulting solution is crystallized by dropwise addition of 50 mL of water over 25 minutes while stirring at room temperature. Cool with water and stir for another 2 hours. The precipitated crystals are filtered, washed with 250 mL of methanol / water = 5/1, and further washed with 250 mL of water. The obtained crystals are dried in a 45 ° C. blower dryer for one day to obtain 80.5 g of white crystals (yield 96.8%, melting point 82-84 ° C.). Other compounds can be synthesized in the same manner.

〔一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、下記一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物を用いることができる。
[Compound represented by any one of general formulas (E-1) to (E-3)]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a compound represented by any one of the following general formulas (E-1) to (E-3) can be used as the image-receiving function improver.

Figure 0004587945
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41は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基、または−Si(R47)(R48)(R49)を表す。ここで、R47、R48、及びR49は各々独立に脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、またはアリールオキシ基を表す。R42、R43、R45、およびR46は水素原子または置換基を表す。Ra1〜Ra4は各々独立に、水素原子または脂肪族基(例えばメチル、エチル)を表す。このとき(a)R41が脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、またはフォスホリル基であって、R42、R43、R45、及びR46が各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、またはアシルアミノ基である場合が好ましく、(b)R41が脂肪族基であって、R42、R43、R45、及びR46は各々独立に、水素原子または脂肪族基である場合がより好ましい。
以下に、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
R 41 represents an aliphatic group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aliphatic sulfonyl group, arylsulfonyl group, phosphoryl group, or —Si (R 47 ) (R 48 ) (R 49 ). Here, R 47 , R 48 , and R 49 each independently represents an aliphatic group, an aryl group, an aliphatic oxy group, or an aryloxy group. R 42 , R 43 , R 45 , and R 46 represent a hydrogen atom or a substituent. R a1 to R a4 each independently represents a hydrogen atom or an aliphatic group (for example, methyl, ethyl). (A) R 41 is an aliphatic group, acyl group, aliphatic oxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, or phosphoryl group, and R 42 , R 43 , R 45 , and R 46 are each independently It is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, or an acylamino group, (b) R 41 is an aliphatic group, and R 42 , R 43 , R 45 , and R 46 are each independently More preferably, it is a hydrogen atom or an aliphatic group.
Although the preferable specific example of the compound represented by either of general formula (E-1)-(E-3) below is shown, this invention is not limited by these.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物は1種でも、数種併用されてもよい。
一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物の受容層中の含有量は、染色性受容ポリマー100質量部に対して、1〜20質量部であることが好ましく、2〜10質量部であることがより好ましい。
The compounds represented by any one of the general formulas (E-1) to (E-3) may be used alone or in combination.
The content of the compound represented by any one of the general formulas (E-1) to (E-3) in the receiving layer is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dyeable receiving polymer. Preferably, it is 2-10 mass parts.

〔一般式(B)で表される化合物〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、下記一般式(B)で表される化合物を用いることができる。
[Compound represented by formula (B)]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a compound represented by the following general formula (B) can be used as an image-receiving function improver.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

式中、R、R、およびRは各々独立に、水素原子、脂肪族基(好ましくは置換基を有していてもよい炭素原子数1〜24のアルキル基であって、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ドデシル、ヘキサデシル、メトキシエチル)、またはアリール基(好ましくは置換基を有していてもよい炭素原子数6〜30のアリール基であって、例えば、フェニル、4−メチルフェニル)を表わし、Rはn1価の脂肪族基(好ましくは置換基を有していてもよい炭素原子数1〜24のn1価のアルキル基であって、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ドデシル、ヘキサデシル、メトキシエチル、メチレン、メチリデン、1,2,3−プロパントリイル)、アリール基(好ましくは置換基を有していてもよい炭素原子数6〜30のn1価のアリール基であって、例えば、フェニル、4−メチルフェニル、フェニレン)、または複素環基(好ましくは置換基を有してよい、少なくとも1つの窒素、酸素、又は硫黄原子を含む炭素原子数2〜30の複素環であって、例えば、複素環がピリジン、トリアジン、モルホリン、チオフェンのもの)を表し、Xは2価の有機基を表わす。ここでn2が2以上のとき、複数のXは互いに同一でも異なってもよい。2価の有機基とは、単結合の結合手を2個(2箇所)有する有機の基であって、例えば、前述の置換基の説明項で述べた例示の置換基(1価の基)から、更に任意の水素原子が離脱して生成する2本の結合手を持つ有機の基(2価の基)である。例えば後述するような基や、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−NR−(Rは水素原子、脂肪族基、複素環基を表す)が挙げられる。但し、一般式(B)で表わされる化合物は分子量が200以上である。 In the formula, each of R 1 , R 2 , and R 3 is independently a hydrogen atom, an aliphatic group (preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, Methyl, ethyl, isopropyl, dodecyl, hexadecyl, methoxyethyl) or an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, such as phenyl, 4-methylphenyl R b represents an n1-valent aliphatic group (preferably an n1-valent alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, for example, methyl, ethyl, isopropyl, dodecyl , Hexadecyl, methoxyethyl, methylene, methylidene, 1,2,3-propanetriyl), aryl group (preferably n having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent) A valent aryl group, for example, phenyl, 4-methylphenyl, phenylene) or a heterocyclic group (preferably having at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom which may have a substituent) 2 to 30 heterocycles, for example, the heterocycle represents pyridine, triazine, morpholine, or thiophene), and X 2 represents a divalent organic group. Here when n2 is 2 or more, a plurality of X 2 may be the same or different from each other. The divalent organic group is an organic group having two bonds (two positions) of a single bond, for example, the exemplified substituent (monovalent group) described in the above-mentioned explanation of the substituent. Thus, an organic group (a divalent group) having two bonds generated by the separation of an arbitrary hydrogen atom. For example, groups such as described below, -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - NR X - (R X represents a hydrogen atom, an aliphatic group, a heterocyclic group). However, the compound represented by the general formula (B) has a molecular weight of 200 or more.

本発明においては、R、R、Rは水素原子または脂肪族基である場合が好ましく、水素原子またはアルキル基である場合がより好ましく、いずれも水素原子である場合が特に好ましい。本発明においては、Rはn1価の脂肪族基または複素環である場合が好ましく、n1価のアルキル基である場合がより好ましい。本発明においては、n1が1〜6である場合が好ましく、2〜4である場合がより好ましい。Xは下記に示す2価の基である場合が好ましく、((1))〜((10))、((14))〜((17))、((20))、((23))である場合がより好ましく、((1))〜((4))、((6))〜((8))、((20))、((23))である場合が特に好ましい。一般式(B)で表わされる化合物は分子量が200以上(好ましくは200〜3000)であるが、本発明においては分子量が350以上(好ましくは350〜2000)である場合がより好ましく、350〜1000の場合が特に好ましい。 In the present invention, R 1 , R 2 and R 3 are preferably a hydrogen atom or an aliphatic group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. In the present invention, R b is preferably an n1-valent aliphatic group or a heterocyclic ring, and more preferably an n1-valent alkyl group. In this invention, the case where n1 is 1-6 is preferable, and the case where it is 2-4 is more preferable. X 2 is preferably a divalent group shown below, ((1)) to ((10)), ((14)) to ((17)), ((20)), ((23) ) Is more preferable, and ((1)) to ((4)), ((6)) to ((8)), ((20)), and ((23)) are particularly preferable. The compound represented by the general formula (B) has a molecular weight of 200 or more (preferably 200 to 3000), but in the present invention, the molecular weight is preferably 350 or more (preferably 350 to 2000), more preferably 350 to 1000. The case of is particularly preferable.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

本発明においては、n1が1である場合、n1が2である場合、n1が3である場合もそれぞれ好ましく、またn1が3の場合、Rが複素環基が好ましい。
さらに、Xは下記一般式(C)で表される基が好ましく、特にn1が3の場合が好ましい。
In the present invention, when n1 is 1, n1 is 2, and n1 is 3, respectively. When n1 is 3, Rb is preferably a heterocyclic group.
Further, X 2 is preferably a group represented by the following general formula (C), and particularly preferably n1 is 3.

Figure 0004587945
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式中Rはアルキレン基[好ましくは置換基を有してもよい炭素原子数1〜24(好ましくは1〜12、より好ましくは1〜6)のアルキレン基で、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、2−メチル−1,3−プロピレン、1,6−ヘキシレン]を表す。また、n2が2以上のとき、複数の−RO−は同一でも異なってもよい。 In the formula, R c represents an alkylene group [preferably an alkylene group having 1 to 24 carbon atoms (preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6) which may have a substituent, for example, methylene, ethylene, propylene. , 2-methyl-1,3-propylene, 1,6-hexylene]. When n2 is 2 or more, the plurality of —R c O— may be the same or different.

本発明においては、Rが水素原子あるいはメチル基であって、R、Rが水素原子であって、n1が2、3、または4であって、n2が1または2であって、Xが((1))〜((4))、((6))〜((8))、((20))、または((23))であって、Rがn1価のアルキル基である場合が好ましく、R、R、Rがすべて水素原子であって、n1が3または4であって、Xが((1))〜((4))、((6))〜((8))、((20))、または((23))であって、Rがn1価のアルキル基である場合がより好ましい。 In the present invention, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms, n1 is 2, 3, or 4, n2 is 1 or 2, X 2 is ((1)) to ((4)), ((6)) to ((8)), ((20)), or ((23)), and R b is an n1-valent alkyl. Group is preferable, R 1 , R 2 , R 3 are all hydrogen atoms, n1 is 3 or 4, and X 2 is ((1)) to ((4)), ((6 )) To ((8)), ((20)), or ((23)), and Rb is more preferably an n1-valent alkyl group.

以下に一般式(B)で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらにより限定されるものではない。   Although the preferable specific example of a compound represented by general formula (B) below is shown, this invention is not limited by these.

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一般式(B)で表される化合物は、単独で使用しても、複数の化合物を混合して使用してもよい。また、これらの化合物は市販されているものも多く、例えば、新中村化学工業株式会社からNKエステルAMP−60Gなる商品名で市販されている製品は例示化合物(B−1)を含む製品である。同様に日本化薬株式会社からKAYARAD HDDAなる商品名で市販されている製品は例示化合物(B−24)、同じく日本化薬株式会社からKAYARAD DPCA―30なる商品名で市販されている製品は例示化合物(B−47)、東亞合成化学株式会社からアロニックスM315なる商品名で市販されている製品は(B−38)を含む製品であり、容易に入手可能である。また、これらの化合物は例えばペンタエリスリトールなどの出発化合物に、化合物によってはエステル化、アミド化したり、アルキル化剤等やラクトンを反応させ、次いでアクリル酸等の誘導体を反応させることによって合成することができる。また、他の化合物も通常のエステル化、アミド化等の反応により容易に合成することができる。
一般式(B)で表される化合物の受容層中の含有量は、染色性受容ポリマー100質量部に対して、1〜20質量部であることが好ましく、2〜10質量部であることがより好ましい。
〔一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、下記一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物を用いることができる。
The compound represented by the general formula (B) may be used alone or as a mixture of a plurality of compounds. In addition, many of these compounds are commercially available. For example, a product marketed under the trade name NK ester AMP-60G from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. is a product containing exemplary compound (B-1). . Similarly, the product marketed by Nippon Kayaku Co., Ltd. under the trade name KAYARAD HDDA is an exemplary compound (B-24), and the product marketed by Nippon Kayaku Co., Ltd. under the trade name KAYARAD DPCA-30 is also exemplified. The compound (B-47), a product commercially available from Toagosei Chemical Co., Ltd. under the trade name Aronix M315, is a product containing (B-38) and is readily available. Further, these compounds can be synthesized by, for example, starting compounds such as pentaerythritol, esterification, amidation, reaction of alkylating agents and lactones with some compounds, and subsequent reaction with derivatives such as acrylic acid. it can. Other compounds can also be easily synthesized by ordinary reactions such as esterification and amidation.
The content of the compound represented by the general formula (B) in the receptor layer is preferably 1 to 20 parts by mass and preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dyeable receptor polymer. More preferred.
[Compound represented by any one of formulas (TS-I) to (TS-VII)]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a compound represented by any one of the following general formulas (TS-I) to (TS-VII) can be used as the image-receiving function improver.

Figure 0004587945
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一般式(TS−I)で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。
一般式(TS−I)中、R51は水素原子、脂肪族基(例えば、メチル、i−プロピル、s−ブチル、ドデシル、メトキシエトキシ、アリル、ベンジル)、アリール基(例えば、フェニル、p−メトキシフェニル)、ヘテロ環基(例えば2−テトラヒドロフリル、ピラニル)、アシル基(例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、アクリロイル)、脂肪族オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、p−メトキシフェノキシカルボニル)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、フォスホリル基(例えばジエチルフォスホリル、ジフェニルフォスホリル、ジフェノキシフォスホリル)、または、−Si(R58)(R59)(R60)を表す。ここで、R58、R59、R60は同一でも異なってもいても良く、それぞれ独立に、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t−ブチル、ベンジル、アリル)、アリール基(例えばフェニル)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ)またはアリールオキシ基(例えばフェノキシ)を表す。
The compound represented by formula (TS-I) will be described in more detail.
In general formula (TS-I), R 51 represents a hydrogen atom, an aliphatic group (for example, methyl, i-propyl, s-butyl, dodecyl, methoxyethoxy, allyl, benzyl), an aryl group (for example, phenyl, p- Methoxyphenyl), heterocyclic groups (eg 2-tetrahydrofuryl, pyranyl), acyl groups (eg acetyl, pivaloyl, benzoyl, acryloyl), aliphatic oxycarbonyl groups (eg methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl groups (For example, phenoxycarbonyl, p-methoxyphenoxycarbonyl), aliphatic sulfonyl group (for example, methanesulfonyl, butanesulfonyl), arylsulfonyl group (for example, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl), phosphoryl group (for example, diethylphosphoryl group) Represents Lil, diphenylphosphoryl Hori Le, diphenoxylate phosphate Hori le), or, -Si (R 58) (R 59) a (R 60). Here, R 58 , R 59 and R 60 may be the same or different, and each independently represents an aliphatic group (for example, methyl, ethyl, t-butyl, benzyl, allyl), an aryl group (for example, phenyl), It represents an aliphatic oxy group (eg methoxy, butoxy) or an aryloxy group (eg phenoxy).

51は−O−または−N(R57)−を表す。ここで、R57はR51と同義である。
55は−N=または−C(R52)=、X56は−N=または−C(R54)=、X57は−N=または−C(R56)=をそれぞれ表す。R52、R53、R54、R55、R56は各々独立に、水素原子または置換基を表し、好ましい置換基としては脂肪族基(例えばメチル、t−ブチル、t−ヘキシル、ベンジル)、アリール基(例えばフェニル)、脂肪族オキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えば、ベンゼンスルホニル、p−ヒドロキシベンゼンスルホニル)または−X51−R51である。
X 51 represents —O— or —N (R 57 ) —. Here, R 57 has the same meaning as R 51 .
X55 represents -N = or -C ( R52 ) =, X56 represents -N = or -C ( R54 ) =, and X57 represents -N = or -C ( R56 ) =. R 52 , R 53 , R 54 , R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and preferred substituents include aliphatic groups (eg, methyl, t-butyl, t-hexyl, benzyl), An aryl group (eg phenyl), an aliphatic oxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (eg phenoxycarbonyl), an aliphatic sulfonyl group (eg methanesulfonyl, butanesulfonyl), an arylsulfonyl group ( For example, benzenesulfonyl, a p- hydroxybenzene sulfonyl) or -X 51 -R 51.

但し、R51〜R57のすべてが水素原子であることはなく、総炭素原子数は10以上(好ましくは10〜50)であり、好ましくは総炭素原子数16以上(好ましくは16〜40)である。また、一般式(TS−I)で表わされる化合物は、一般式(Ph)、又は一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表わされる化合物となることはない(すなわち、一般式(Ph)、又は一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表わされる化合物である場合を除く)。 However, all of R 51 to R 57 are not hydrogen atoms, and the total number of carbon atoms is 10 or more (preferably 10 to 50), preferably 16 or more (preferably 16 to 40). It is. Further, the compound represented by the general formula (TS-I) does not become a compound represented by the general formula (Ph) or any one of the general formulas (E-1) to (E-3) (that is, Except for the case where the compound is represented by the general formula (Ph) or any one of the general formulas (E-1) to (E-3).

一般式(TS−I)で表される化合物は、特公昭63−50691号公報記載の一般式(I)、特公平2−37575号公報記載の一般式(IIIa),(IIIb),(IIIc)、同2−50457号公報記載の一般式、同5−67220号公報記載の一般式、同5−70809号公報記載の一般式(IX)、同6−19534号公報記載の一般式、特開昭62−227889号公報記載の一般式(I)、同62−244046号公報記載の一般式(I),(II)、特開平2−66541号公報記載の一般式(I),(II)、同2−139544号公報記載の一般式(II),(III)、同2−194062号公報記載の一般式(I)、同2−212836号公報記載の一般式(B),(C),(D)、同3−200758号公報記載の一般式(III)、同3−48845号公報記載の一般式(II),(III)、同3−266836号公報記載の一般式(B),(C),(D)、同3−969440号公報記載の一般式(I)、同4−330440号公報記載の一般式(I)、同5−297541号公報記載の一般式(I)、同6−130602号公報記載の一般式、国際公開WO91/11749号パンフレット記載の一般式(1),(2),(3)、独国特許出願公開第4008785A1号明細書記載の一般式(I)、米国特許第4931382号明細書記載の一般式(II)、欧州特許第203746B1号明細書記載の一般式(a)、同第264730B1号明細書記載の一般式(I)、特開昭62−89962号公報記載の一般式(III)等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第14巻(丸善株式会社、1977年、1978年)に記載の一般的方法に準じて合成することができる。
本発明においては一般式(TS−I)で表される化合物は、一般式(TS−ID)〜(TS−IH)のいずれかで表される化合物が好ましい。
The compounds represented by the general formula (TS-I) are represented by the general formula (I) described in JP-B-63-50691, and the general formulas (IIIa), (IIIb), (IIIc) described in JP-B-2-37575. ), General formula described in JP-A-2-50457, general formula described in JP-A-5-67220, general formula (IX) described in JP-A-5-70809, general formula described in JP-A-6-19534, General formula (I) described in JP-A-62-227889, general formulas (I) and (II) described in JP-A-62-244046, and general formulas (I) and (II described in JP-A-2-66541 ), General formulas (II) and (III) described in JP-A-2-139544, general formula (I) described in JP-A-2-19462, and general formulas (B) and (C ), (D), JP-A-3-200788 General formulas (III), general formulas (II) and (III) described in JP-A-3-48845, and general formulas (B), (C), (D) and 3 described in JP-A-3-266836 General formula (I) described in JP-A-969440, general formula (I) described in JP-A-4-330440, general formula (I) described in JP-A-5-297541, and general formula described in JP-A-6-130602 , General formula (1), (2), (3) described in pamphlet of International Publication No. WO91 / 11749, general formula (I) described in German Patent Application Publication No. 4008785A1, described in US Pat. No. 4,931,382 General formula (II), general formula (a) described in European Patent No. 203746B1, general formula (I) described in US Pat. No. 264730B1, and general formula (III) described in JP-A-62-289962. ) Etc. Encompasses that compound, the method described in these specifications, Shin Jikken Kagaku Koza, Vol. 14 (Maruzen Co., Ltd., 1977, 1978) can be synthesized according to the general method described in.
In the present invention, the compound represented by formula (TS-I) is preferably a compound represented by any one of formulas (TS-ID) to (TS-IH).

Figure 0004587945
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一般式(TS−ID)〜(TS−IH)において、R51〜R57及びX51は一般式(TS−I)で定義したものと同じである。ただし、一般式(TS−ID)は本発明の画像受像機能向上剤であり、この一般式(TS−ID)においては、R51脂肪族基を表し、R 52 〜R 56 は各々独立に水素原子または置換基を表し、R 57 は脂肪族基を表す。X52およびX53は各々独立に2価の連結基を表す。2価の連結基としては、例えば、アルキレン基、オキシ基、スルホニル基が挙げられる。式中、同一分子中の同記号は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式(TS−ID)〜(TS−IG)のいずれかで表わされる化合物は、一般式(Ph)、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表わされる化合物になることはない。
In the general formulas (TS-ID) to (TS-IH), R 51 to R 57 and X 51 are the same as those defined in the general formula (TS-I). However, general formula (TS-ID) is an image receiving function improver of the present invention, and in this general formula (TS-ID), R 51 represents an aliphatic group, and R 52 to R 56 are each independently R represents a hydrogen atom or a substituent, and R 57 represents an aliphatic group . X 52 and X 53 each independently represent a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include an alkylene group, an oxy group, and a sulfonyl group. In the formula, the same symbols in the same molecule may be the same or different.
The compound represented by any one of the general formulas (TS-ID) to (TS-IG) is a compound represented by any one of the general formula (Ph) and the general formulas (E-1) to (E-3). Never become.

一般式(TS−ID)〜(TS−IH)のいずれかで表わされる化合物について、本発明における好ましい置換基について述べる。
(TS−ID)において、R51は水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、R52、R53、R55及びR56は各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基である場合が好ましく、R51は脂肪族基であって、R52、R53、R55及びR56は各々独立に、水素原子または脂肪族基である場合はさらに好ましい。一般式(TS−IE)、(TS−IF)、(TS−IG)において、R51は水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、R52、R53、R55及びR56が各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基であって、R54が脂肪族基、カルバモイル基またはアシルアミノ基であって、X52およびX53は、アルキレン基またはオキシ基である場合が好ましく、R51が水素原子、脂肪族基、アシル基またはフォスホリル基であって、R52、R53、R55及びR56が各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基であって、R54が脂肪族基またはカルバモイル基であって、X52およびX53が、−CHR58−(R58はアルキル基)である場合はさらに好ましい。一般式(TS−IH)において、R51が脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基であって、R53、R55が各々独立に、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基である場合が好ましく、R51が、アリール基またはヘテロ環基であって、R53、R55が各々独立にアリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基である場合はさらに好ましい。
本発明においては、一般式(TS−I)で表わされる化合物は、(TS−IE)、(TS−IG)のいずれかで表わされる化合物が好ましい。
With respect to the compound represented by any one of formulas (TS-ID) to (TS-IH), preferred substituents in the present invention will be described.
In (TS-ID), R 51 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group or a phosphoryl group, and R 52 , R 53 , R 55 and R 56 each represents Independently, it is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group or an acylamino group, R 51 is an aliphatic group, and R 52 , R 53 , R 55 and R 56 are each independently hydrogen. More preferred is an atom or an aliphatic group. In the general formulas (TS-IE), (TS-IF), and (TS-IG), R 51 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a phosphoryl group. , R 52 , R 53 , R 55 and R 56 are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aliphatic oxy group or acylamino group, and R 54 is an aliphatic group, carbamoyl group or acylamino group, , X 52 and X 53 are preferably an alkylene group or an oxy group, R 51 is a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group or a phosphoryl group, and R 52 , R 53 , R 55 and R 56 are each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group or an acylamino group, R 54 is an aliphatic group or a carbamoyl group, X 52 Contact And X 53 is more preferably —CHR 58 — (R 58 is an alkyl group). In the general formula (TS-IH), R 51 is an aliphatic group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 53 and R 55 are each independently an aliphatic oxy group, an aryloxy group or a heterocyclic oxy group. It is preferable that R 51 is an aryl group or a heterocyclic group, and R 53 and R 55 are each independently an aryloxy group or a heterocyclic oxy group.
In the present invention, the compound represented by the general formula (TS-I) is preferably a compound represented by either (TS-IE) or (TS-IG).

一般式(TS−II)で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。
一般式(TS−II)中、R61、R62、R63及びR64は各々独立に水素原子または脂肪族基(例えばメチル、エチルであって、好ましくはアルキル基)を表し、X61は水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル、アリル)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、オクチルオキシ、シクロヘキシルオキシ)、脂肪族オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、p−クロロフェノキシカルボニル)、アシル基(例えばアセチル、ピバロイル、メタクリロイル)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族オキシカルボニルオキシ基(例えば、メトキシカルボニルオキシ、オクチルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えばフェノキシカルボニルオキシ)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、脂肪族スルフィニル基(例えばメタンスルフィニル、オクタンスルフィニル)、アリールスルフィニル基(例えばベンゼンスルフィニル、p−トルエンスルフィニル)、スルファモイル基(例えばジメチルスルファモイル)、カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル)、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。X62は−C(R61)(R62)−N(X61)−C(R63)(R64)−とともに5〜7員環(例えばピペリジン環、ピペラジン環)を形成するに必要な非金属原子群を表す。一般式(TS−II)で表わされる化合物の総炭素数は8以上(好ましくは8〜60)である。
The compound represented by formula (TS-II) will be described in more detail.
In the general formula (TS-II), R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic group (eg, methyl, ethyl, preferably an alkyl group), and X 61 is Hydrogen atom, aliphatic group (eg, methyl, ethyl, allyl), aliphatic oxy group (eg, methoxy, octyloxy, cyclohexyloxy), aliphatic oxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (Eg phenoxycarbonyl, p-chlorophenoxycarbonyl), acyl group (eg acetyl, pivaloyl, methacryloyl), acyloxy group (eg acetoxy, benzoyloxy), aliphatic oxycarbonyloxy group (eg methoxycarbonyloxy, octyloxycarbonyloxy) ), Aryloxycarbonyloxy group (for example, phenoxycarbonyloxy), aliphatic sulfonyl group (for example, methanesulfonyl, butanesulfonyl), arylsulfonyl group (for example, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl), aliphatic sulfinyl group (for example, methanesulfinyl) , Octanesulphinyl), arylsulfinyl group (for example, benzenesulfinyl, p-toluenesulfinyl), sulfamoyl group (for example, dimethylsulfamoyl), carbamoyl group (for example, dimethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl), hydroxy group or oxy radical group. X 62 is -C (R 61) (R 62 ) -N (X 61) -C (R 63) (R 64) - required to form together with 5- to 7-membered ring (e.g. a piperidine ring, piperazine ring) Represents a nonmetallic atom group. The total carbon number of the compound represented by the general formula (TS-II) is 8 or more (preferably 8 to 60).

一般式(TS−II)で表される化合物は、特公平2−32298号公報記載の一般式(I)、同3−39296号公報記載の一般式(I)、同3−40373号公報記載の一般式、特開平2−49762号公報記載の一般式(I)、同2−208653号公報記載の一般式(II)、同2−217845号公報記載の一般式(III)、米国特許第4906555号明細書記載の一般式(B)、欧州特許出願公開第309400A2号明細書記載の一般式、同第309401A1号明細書記載の一般式、同第309402A1号明細書記載の一般式等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第14巻(丸善株式会社、1977年、1978年)に記載の一般的方法に準じて合成することができる。   The compound represented by the general formula (TS-II) includes the general formula (I) described in JP-B-2-32298, the general formula (I) described in JP-A-3-39296, and described in JP-A-3-40373. General formula (I) described in JP-A-2-49762, general formula (II) described in JP-A-2-208653, general formula (III) described in JP-A-2-217845, US Pat. 4906555, the general formula described in European Patent Application 309400A2, the general formula described in 309401A1, the general formula described in 309402A1, and the like. Can be synthesized according to the general methods described in the methods described in these specifications, New Experimental Science Vol. 14 (Maruzen Co., Ltd., 1977, 1978).

一般式(TS−II)で表わされる化合物について、本発明における好ましい置換基について述べる。本発明においては、R61、R62、R63及びR64は脂肪族基である場合が好ましく、メチル基である場合はさらに好ましい。本発明においては、X61は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アシル基、アシルオキシ基またはオキシラジカル基である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アシル基、またはオキシラジカル基である場合はさらに好ましく、脂肪族基、脂肪族オキシ基である場合は最も好ましい。本発明においては、X62は−C(R61)(R62)−N(X61)−C(R63)(R64)−とともに6員環を形成する場合が好ましく、ピペリジン環を形成する場合はさらに好ましい。本発明においては、一般式(TS−II)で表わされる化合物は、R61、R62、R63及びR64がメチル基であって、X61が水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アシル基またはオキシラジカル基であって、X62が−C(R61)(R62)−N(X61)−C(R63)(R64)−とともに6員環を形成する場合が好ましく、R61、R62、R63及びR64がメチル基であって、X61が脂肪族基または脂肪族オキシ基であって、X62はピペリジン環を形成している場合はさらに好ましい。 With respect to the compound represented by formula (TS-II), preferred substituents in the present invention will be described. In the present invention, R 61 , R 62 , R 63 and R 64 are preferably an aliphatic group, and more preferably a methyl group. In the present invention, X 61 is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, an acyl group, an acyloxy group or an oxy radical group, and a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, an acyl group, Or it is more preferable when it is an oxy radical group, and it is most preferable when it is an aliphatic group or an aliphatic oxy group. In the present invention, X 62 is -C (R 61) (R 62 ) -N (X 61) -C (R 63) (R 64) - with the preferred case of forming a 6-membered ring, form a piperidine ring If so, it is more preferable. In the present invention, the compound represented by formula (TS-II), R61, R 62, R 63 and R 64 is a methyl group, X 61 is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, It is preferably an acyl group or an oxy radical group, and X 62 forms a 6-membered ring with —C (R 61 ) (R 62 ) —N (X 61 ) —C (R 63 ) (R 64 ) —. R 61 , R 62 , R 63 and R 64 are more preferably a methyl group, X 61 is an aliphatic group or an aliphatic oxy group, and X 62 forms a piperidine ring.

一般式(TS−III)で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。
一般式(TS−III)中、R65及びR66は各々独立に水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t−ブチル、オクチル、メトキシエトキシ)、アリール基(例えばフェニル、4−メトキシフェニル)、アシル基(例えばアセチル、ピバロイル、メタクリロイル)、脂肪族オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル)、カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル)、脂肪族スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル)を表し、R67は水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t−ブチル、オクチル、メトキシエトキシ)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、オクチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−メトキシフェノキシ)、脂肪族チオ基(例えばメチルチオ、オクチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、p−メトキシフェニルチオ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ、ピバロイルオキシ)、脂肪族オキシカルボニルオキシ基(例えばメトキシカルボニルオキシ、オクチルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えばフェノキシカルボニルオキシ)、置換アミノ基(置換基としては置換可能ならば良く、例えば脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基等の置換したアミノ基)、ヘテロ環基(例えばピペリジン環、チオモルホリン環)又はヒドロキシ基を表し、可能な場合にはR65とR66、R66とR67、R65とR67は互いに結合し5〜7員環(例えばモルホリン環、ピラゾリジン環)を形成してもよい。但し、R65、R66が同時に水素原子であることはなく、一般式(TS−III)で表わされる化合物の総炭素原子数は7以上(好ましくは7〜50)である。
The compound represented by formula (TS-III) will be described in more detail.
In general formula (TS-III), R 65 and R 66 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group (eg, methyl, ethyl, t-butyl, octyl, methoxyethoxy), an aryl group (eg, phenyl, 4-methoxyphenyl). ), Acyl groups (eg acetyl, pivaloyl, methacryloyl), aliphatic oxycarbonyl groups (eg methoxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl groups (eg phenoxycarbonyl), carbamoyl groups (eg dimethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl), aliphatic sulfonyl group (e.g. methanesulfonyl, butanesulfonyl), an arylsulfonyl group (e.g., benzenesulfonyl), R 67 is a hydrogen atom, an aliphatic group (e.g. methyl, ethyl, t- butyl, octyl, methoxy ethoxy An aliphatic oxy group (for example, methoxy, octyloxy), an aryloxy group (for example, phenoxy, p-methoxyphenoxy), an aliphatic thio group (for example, methylthio, octylthio), an arylthio group (for example, phenylthio, p-methoxyphenylthio), An acyloxy group (for example, acetoxy, pivaloyloxy), an aliphatic oxycarbonyloxy group (for example, methoxycarbonyloxy, octyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (for example, phenoxycarbonyloxy), a substituted amino group (if the substituent can be substituted) For example, a substituted amino group such as an aliphatic group, aryl group, acyl group, aliphatic sulfonyl group, arylsulfonyl group, etc.), heterocyclic group (eg piperidine ring, thiomorpholine ring) or hydroxy group It represents, where possible R 65 and R 66, R 66 and R 67, R 65 and R 67 are bonded to each other 5- to 7-membered ring (e.g. morpholine ring, pyrazolidine ring). However, R 65 and R 66 are not hydrogen atoms at the same time, and the total number of carbon atoms of the compound represented by the general formula (TS-III) is 7 or more (preferably 7 to 50).

一般式(TS−III)で表される化合物は、特公平6−97332号公報記載の一般式(I)、特公平6−97334号公報記載の一般式(I)、特開平2−148037号公報記載の一般式(I)、同2−150841号公報記載の一般式(I)、同2−181145号公報記載の一般式(I)、同3−266836号公報記載の一般式(I)、同4−350854号公報記載の一般式(IV)、同5−61166号公報記載の一般式(I)等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第14巻(丸善株式会社、1977年、1978年)に記載の一般的方法に準じて合成することができる。
本発明においては一般式(TS−III)で表される化合物は、一般式(TS−IIIA)〜(TS−IIID)のいずれかで表される化合物が好ましく、このうち、本発明の画像受像機能向上剤は一般式(TS−IIIB)または(TS−IIIC)のいずれかで表される化合物である。
The compound represented by the general formula (TS-III) includes a general formula (I) described in JP-B-6-97332, a general formula (I) described in JP-B-6-97334, and JP-A-2-148037. The general formula (I) described in the publication, the general formula (I) described in the publication 2-150841, the general formula (I) described in the publication 2-181145, and the general formula (I) described in the publication 3-266836 And the compounds represented by the general formula (IV) described in JP-A-4-350854, the general formula (I) described in JP-A-5-61166, etc. It can be synthesized according to the general method described in Experimental Science Vol. 14 (Maruzen Co., Ltd., 1977, 1978).
In the present invention, the compound represented by the general formula (TS-III) is preferably a compound represented by any one of the general formulas (TS-IIIA) to (TS-IIID), and among these, the image reception of the present invention. The function improver is a compound represented by either general formula (TS-IIIB) or (TS-IIIC).

Figure 0004587945
Figure 0004587945

一般式(TS−IIIA)および(TS−IIID)においてR65〜R66は一般式(TS−III)で定義したものと同じである。Rc1 、R c2 および c5 はR65と同義である。R c4は水素原子、脂肪族基(例えばオクチル、ドデシル、3−フェノキシプロピル)またはアリール基(例えば、フェニル、4−ドデシルオキシフェニル)である。本発明の画像受像機能向上剤である一般式(TS−IIIB)および(TS−IIIC)において、R 65 は水素原子を表し、R c3 はアリール基を表す。X 63 は−N−N−とともにピラゾリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表し、R 65 ’およびR 66 は各々独立に脂肪族基を表し、R c3 ’は脂肪族基を表す。
In the general formulas (TS-IIIA) and (TS-IIID), R 65 to R 66 are the same as those defined in the general formula (TS-III). R c1, R c2 and R c5 is Ru synonymous der and R 65. R c4 is a hydrogen atom, an aliphatic group (for example, octyl, dodecyl, 3-phenoxypropyl) or an aryl group (for example, phenyl, 4-dodecyloxyphenyl). In the general formulas (TS-IIIB) and (TS-IIIC) which are image receiving function improvers of the present invention, R 65 represents a hydrogen atom, and R c3 represents an aryl group. X 63 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a pyrazolidine ring together with —N—N—, R 65 ′ and R 66 each independently represents an aliphatic group, and R c3 represents an aliphatic group.

一般式(TS−IIIA)および(TS−IIID)のいずれかで表わされる化合物について、本発明における好ましい置換基について述べる。一般式(TS−IIIA)においては、R65及びRc1が各々独立に水素原子、脂肪族基またはアリール基、であって、R66およびRc2が各々独立に脂肪族基、アリール基またはアシル基である場合が好ましく、R65およびRc1が各々独立に脂肪族基であって、R66およびRc2が各々独立に脂肪族基、アリール基またはアシル基である場合はさらに好ましい。一般式(TS−IIID)においては、R65が水素原子、脂肪族基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基であって、Rc5が脂肪族基またはアリール基であって、Rc4が脂肪族基またはアリール基である場合が好ましく、R65が脂肪族基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基であって、Rc5が脂肪族基またはアリール基であって、Rc4が脂肪族基またはアリール基である場合はさらに好ましい。
本発明においては、一般式(TS−III)で表わされる化合物は、一般式(TS−IIIB)、(TS−IIIC)または(TS−IIID)で表わされる化合物がさらに好ましく、一般式(TS−IIIB)または(TS−IIIC)で表わされる化合物は最も好ましく、本発明の画像受像機能向上剤である
With respect to the compound represented by any one of the general formulas (TS-IIIA) and (TS-IIID), preferred substituents in the present invention will be described. In the general formula (TS-IIIA), R 65 and R c1 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group, and R 66 and R c2 are each independently an aliphatic group, an aryl group or an acyl group. It is preferable that R 65 and R c1 are each independently an aliphatic group, and R 66 and R c2 are each independently an aliphatic group, an aryl group, or an acyl group . In one general formula (TS-IIID), R 65 is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aryl group, an acyl group, or a carbamoyl group, a R c5 is an aliphatic group or an aryl group, R c4 fat It is preferable that R 65 is an aliphatic group, an aryl group, an acyl group or a carbamoyl group, R c5 is an aliphatic group or an aryl group, and R c4 is an aliphatic group or an aryl group or an aryl group. The aryl group is more preferable.
In the present invention, the compound represented by the general formula (TS-III) is more preferably a compound represented by the general formula (TS-IIIB), (TS-IIIC) or (TS-IIID). IIIB) or a compound represented by (TS-IIIC) is the most preferred rather, the image reception function improver of the present invention.

一般式(TS−IV)で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。
一般式(TS−IV)中、R71およびR72は各々独立に、脂肪族基(例えばメチル、メトキシカルボニルエチル、ドデシルオキシカルボニルエチル、ベンジル)、アリール基(例えばフェニル、4−オクチルオキシフェニル、2−ブトキシ−5−(t)オクチルフェニル)またはヘテロ環基(例えば2−ピリジル、2−ピリミジル)、さらに、R71は水素原子、リチウム、ナトリウム、またはカリウムを表し、R71とR72は互いに結合し、5〜7員環(例えばテトラヒドロチオフェン環、チオモルホリン環)を形成してもよい。qは0、1または2を表す。但し、R71、R72の総炭素原子数は10以上(好ましくは10〜60)である。
The compound represented by formula (TS-IV) will be described in more detail.
In the general formula (TS-IV), R 71 and R 72 are each independently an aliphatic group (eg, methyl, methoxycarbonylethyl, dodecyloxycarbonylethyl, benzyl), an aryl group (eg, phenyl, 4-octyloxyphenyl, 2-butoxy-5-(t) octylphenyl) or a Hajime Tamaki (e.g., 2-pyridyl, 2-pyrimidyl), further, R 71 represents a hydrogen atom, lithium, sodium or potassium,, R 71 and R 72 is They may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring (for example, a tetrahydrothiophene ring or a thiomorpholine ring). q represents 0, 1 or 2. However, the total number of carbon atoms of R 71 and R 72 is 10 or more (preferably 10 to 60).

一般式(TS−IV)で表される化合物は、特公平2−44052号公報記載の一般式(I)、特開平3−48242号公報記載の一般式(T)、同3−266836号公報記載の一般式(A)、同5−323545号公報記載の一般式(I),(II),(III)、同6−148837号公報記載の一般式(I)、米国特許第4933271号明細書記載の一般式(I)、同第4770987号明細書記載の一般式(1)等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第14巻(丸善株式会社、1977年、1978年)に記載の一般的方法に準じて合成することができる。   The compound represented by the general formula (TS-IV) includes a general formula (I) described in JP-B-2-44052, a general formula (T) described in JP-A-3-48242, and 3-266636. General formula (A) described, general formula (I), (II), (III) described in JP-A-5-323545, general formula (I) described in JP-A-6-148837, US Pat. No. 4,933,271 Including the compounds represented by the general formula (I) described in the description, the general formula (1) described in the specification of No. 4770987, etc., and the methods described in these specifications, New Experimental Science Vol. 14 (Maruzen Co., Ltd., 1977, 1978) can be synthesized according to the general method described.

本発明においては、一般式(TS−IV)において、qが0または2であることが好ましく、qが0である場合には、R71およびR72が各々独立に、脂肪族基またはアリール基である場合、またR71とR72が結合し6員環を形成した場合が好ましく、qが2である場合はR71が水素原子、ナトリウム、カリウム、脂肪族基またはアリール基であって、R72は脂肪族基またはアリール基である場合が好ましく、R71が水素原子、ナトリウムまたはカリウムであって、R72がアリール基である場合はさらに好ましい。 In the present invention, in general formula (TS-IV), q is preferably 0 or 2, and when q is 0, R 71 and R 72 are each independently an aliphatic group or an aryl group. Or when R 71 and R 72 are combined to form a 6-membered ring, and when q is 2, R 71 is a hydrogen atom, sodium, potassium, an aliphatic group or an aryl group, R 72 is preferably an aliphatic group or an aryl group, more preferably R 71 is a hydrogen atom, sodium or potassium, and R 72 is an aryl group.

一般式(TS−V)で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。
一般式(TS−V)中、R81、R82およびR83は各々独立に、脂肪族基(例えばメチル、エチル、t−オクチル、アリル)、アリール基(例えばフェニル、4−t−ブチルフェニル、4−ビニルフェニル)、脂肪族オキシ基(例えばメトキシ、t−オクチルオキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、2,4−ジ−t−ブチルフェノキシ)、脂肪族アミノ基(例えばブチルアミノ、ジブチルアミノ)またはアリールアミノ基(例えばアニリノ、4−メトキシアニリノ、N−メチルアニリノ)を表し、tは0または1を表す。R81とR82、R81とR83は互いに結合し、5〜8員環を形成してもよい。但し、R81、R82、R83の総炭素原子数は10以上(好ましくは10〜50)である。
The compound represented by formula (TS-V) will be described in more detail.
In the general formula (TS-V), R 81 , R 82 and R 83 are each independently an aliphatic group (eg, methyl, ethyl, t-octyl, allyl), an aryl group (eg, phenyl, 4-t-butylphenyl). 4-vinylphenyl), aliphatic oxy groups (eg methoxy, t-octyloxy), aryloxy groups (eg phenoxy, 2,4-di-t-butylphenoxy), aliphatic amino groups (eg butylamino, dibutyl) Amino) or an arylamino group (for example, anilino, 4-methoxyanilino, N-methylanilino), and t represents 0 or 1. R 81 and R 82 , R 81 and R 83 may be bonded to each other to form a 5- to 8-membered ring. However, the total number of carbon atoms of R 81 , R 82 , and R 83 is 10 or more (preferably 10 to 50).

一般式(TS−V)で表される化合物は、特開平3−25437号公報記載の一般式(I)、同3−142444号公報記載の一般式(I)、米国特許第4,749,645号明細書記載の一般式、同第4,980,275号明細書記載の一般式等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第14巻(丸善株式会社、1977年、1978年)に記載の一般的方法に準じて合成することができる。   The compound represented by the general formula (TS-V) includes general formula (I) described in JP-A-3-25437, general formula (I) described in JP-A-3-142444, US Pat. No. 4,749, Including compounds represented by the general formula described in the '645 specification, the general formula described in the' 4,980,275 specification, etc., the methods described in these specifications, New Experimental Science Course No. 14 It can be synthesized according to the general method described in the volume (Maruzen Co., Ltd., 1977, 1978).

本発明においては、一般式(TS−V)において、tが1であって、R81、R82およびR83が各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基またはアリールアミノ基である場合(好ましくはR81、R82およびR83の少なくとも1つが脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基である場合)が好ましく、またR81とR82が結合し8員環を形成した場合であっても好ましく、tが1であって、R81、R82およびR83が各々独立にアリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基である場合(好ましくはR81、R82およびR83の少なくとも1つがアリール基またはアリールオキシ基である)場合はさらに好ましい。 In the present invention, in general formula (TS-V), t is 1, and R 81 , R 82 and R 83 are each independently an aliphatic group, an aryl group, an aliphatic oxy group, an aryloxy group or It is preferably an arylamino group (preferably when at least one of R 81 , R 82 and R 83 is an aliphatic group, an aryl group, an aliphatic oxy group or an aryloxy group), and R 81 and R 82 are Even when bonded to form an 8-membered ring, t is 1 and R 81 , R 82 and R 83 are each independently an aryl group, aliphatic oxy group or aryloxy group (preferably Is more preferred when at least one of R 81 , R 82 and R 83 is an aryl group or an aryloxy group.

一般式(TS−VI)で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。
一般式(TS−VI)中、R85、R86、R87およびR88は各々独立に、水素原子またはカルボニル基以外の置換基(例えば脂肪族、アリール、アシルアミノ)を表わす。但しR85、R86、R87およびR88のすべてが水素原子であることはなく、R85、R86、R87およびR88の任意の2つが結合し、5〜7員環(例えば、シクロヘキセン環、シクロヘキサン環)を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式(TS−VI)で表わされる化合物の総炭素数は10以上(好ましくは10〜50)である。また、一般式(TS−VI)で表される化合物は、一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物になることはない。
The compound represented by formula (TS-VI) will be described in more detail.
In the general formula (TS-VI), R 85 , R 86 , R 87 and R 88 each independently represent a hydrogen atom or a substituent other than a carbonyl group (for example, aliphatic, aryl, acylamino). However, not all of R 85 , R 86 , R 87 and R 88 are hydrogen atoms, and any two of R 85 , R 86 , R 87 and R 88 are bonded to each other, and a 5- to 7-membered ring (for example, (Cyclohexene ring, cyclohexane ring) may be formed, but an aromatic ring having only carbon atoms is not formed. The total number of carbon atoms of the compound represented by the general formula (TS-VI) is 10 or more (preferably 10 to 50). Moreover, the compound represented by general formula (TS-VI) does not turn into the alkenylcarbonyl type compound represented by general formula (B).

一般式(TS−VI)で表される化合物は、米国特許第4713317号明細書記載の一般式(I)、特開平8−44017号公報記載の一般式(I)、同8−44018号公報記載の一般式(I)、同8−44019号公報記載の一般式(I)、同8−44020号公報記載の一般式(I),(II)、同8−44021号公報記載の一般式(I)、同8−44022号公報記載の一般式(I),(II)等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第14巻(丸善株式会社、1977年、1978年)に記載の一般的方法に準じて合成することができる。   The compound represented by the general formula (TS-VI) is represented by the general formula (I) described in US Pat. No. 4,713,317, the general formula (I) described in JP-A-8-44017, and 8-44018. General formula (I) described, General formula (I) described in JP-A-8-44019, General formula (I), (II) described in JP-A-8-44020, General formula described in JP-A-8-44021 (I), including the compounds represented by the general formulas (I), (II) and the like described in JP-A-8-44022, methods described in these specifications, New Experimental Science Vol. 14 ( Can be synthesized according to the general method described in Maruzen Co., Ltd., 1977, 1978).

本発明においては一般式(TS−VI)で表される化合物は、一般式(TS−VIB)、(TS−VIC)のいずれかで表される化合物が好ましい。   In the present invention, the compound represented by the general formula (TS-VI) is preferably a compound represented by any one of the general formula (TS-VIB) and (TS-VIC).

Figure 0004587945
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一般式(TS−VIB)、(TS−VIC)において、R85は一般式(TS−VI)で定義したものと同じである。Rd2およびRd3は各々独立に、アルケニル基(例えばビニル、アリル、オレイル)を表わし、Rd4は水素原子、脂肪族基(例えばメチル、アリル、ビニル、オクチル)またはアリール基(例えばフェニル、ナフチル、4−ビニルフェニル)を表わす。u、vは各々独立に1、2または3を表わす。
一般式(TS−VIB)、(TS−VIC)のいずれかで表わされる化合物について、本発明における好ましい置換基について述べる。一般式(TS−VIB)においては、R85が脂肪族基またはアリール基であって、Rd2がアルケニル基であって、uは1、2または3である場合が好ましく、R85が脂肪族基またはアリール基であって、Rd2がアルケニル基であって、uは2または3である場合がさらに好ましい。一般式(TS−VIC)においては、R85は脂肪族基またはアリール基であって、Rd3がアルケニル基であって、Rd4が水素原子または脂肪族基であって、uは1、2または3である場合が好ましく、R85は脂肪族基またはアリール基であって、Rd3がアルケニル基であって、Rd4は水素原子、アルケニル基であって、uは2または3である場合がさらに好ましい。
本発明においては、一般式(TS−VI)において、(TS−VIB)で表わされる化合物が好ましい。
In the general formulas (TS-VIB) and (TS-VIC), R 85 is the same as defined in the general formula (TS-VI). R d2 and R d3 each independently represents an alkenyl group (eg, vinyl, allyl, oleyl), and R d4 represents a hydrogen atom, an aliphatic group (eg, methyl, allyl, vinyl, octyl) or an aryl group (eg, phenyl, naphthyl) , 4-vinylphenyl). u and v each independently represent 1, 2 or 3.
With respect to the compound represented by any one of formulas (TS-VIB) and (TS-VIC), preferred substituents in the present invention will be described. In the general formula (TS-VIB), it is preferable that R 85 is an aliphatic group or an aryl group, R d2 is an alkenyl group, and u is 1, 2 or 3, and R 85 is aliphatic. More preferably, it is a group or an aryl group, R d2 is an alkenyl group, and u is 2 or 3. In the general formula (TS-VIC), R 85 is an aliphatic group or an aryl group, R d3 is an alkenyl group, R d4 is a hydrogen atom or an aliphatic group, u is 1, 2 or preferably represents 3, R 85 is an aliphatic group or an aryl group, an R d3 is an alkenyl group and R d4 is a hydrogen atom, an alkenyl group, u is 2 or 3 Is more preferable.
In the present invention, a compound represented by (TS-VIB) in general formula (TS-VI) is preferable.

次に、一般式(TS−VII)で表される化合物について説明する。
91は炭素原子数の総和が10以上(好ましくは10〜50、さらに好ましくは10〜32)の脂肪族性又は芳香族性疎水性基を表し、好ましくは炭素原子数1〜32のアルキル基、炭素原子数2〜32のアルケニル基、炭素原子数2〜32のアルキニル基、炭素原子数3〜32のシクロアルキル基、炭素原子数3〜32のシクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族性疎水性基には置換基を有するものも含む。
Next, the compound represented by general formula (TS-VII) is demonstrated.
R 91 represents an aliphatic or aromatic hydrophobic group having a total number of carbon atoms of 10 or more (preferably 10 to 50, more preferably 10 to 32), preferably an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms. Alkenyl group having 2 to 32 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 32 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 32 carbon atoms, cycloalkenyl group having 3 to 32 carbon atoms, and the like. The alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may be linear or branched. These aliphatic hydrophobic groups include those having a substituent.

芳香族性疎水性基の例としては、アリール基(例えば、フェニル基等)、芳香族ヘテロ環基(例えば、ピリジル基、フリル基等)等が挙げられる。また、これらの芳香族基には置換基を有するものも含む。   Examples of the aromatic hydrophobic group include an aryl group (for example, a phenyl group) and an aromatic heterocyclic group (for example, a pyridyl group, a furyl group). These aromatic groups include those having a substituent.

91は好ましくはそれぞれアルキル基又はアリール基である。R91で表される脂肪族基又は芳香族基の置換基としては特に制限はないが、好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。さらに好ましくは脂肪族基である。 R 91 is preferably an alkyl group or an aryl group, respectively. The substituent of the aliphatic group or aromatic group represented by R 91 is not particularly limited, but is preferably an alkoxy group, aryloxy group, acyl group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group. , Sulfamoyl group, acylamino group, amino group and the like. More preferred is an aliphatic group.

91はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。Y91は好ましくは下記一般式〔AL〕で表される一価の有機基である。
一般式〔AL〕 Y92−(L92)m92
式中、Y92は多価アルコールに含まれる複数の水酸基の内のひとつから水素原子を除いた化合物残基を表し、L92は2価の連結基を表す。m92は0又は1を表す。
ここで水素原子を除いてY92の表す基となる多価アルコールとしてはグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ソルビタン、ソルビド、ソルビット、糖類等が好ましい。L92で表される2価の連結基としては、−C(=O)−、−SO−が好ましい。
Y 91 represents a monovalent organic group containing an alcoholic hydroxyl group. Y 91 is preferably a monovalent organic group represented by the following general formula [AL].
Formula [AL] Y 92- (L 92 ) m 92-
In the formula, Y 92 represents a compound residue obtained by removing a hydrogen atom from one of a plurality of hydroxyl groups contained in a polyhydric alcohol, and L 92 represents a divalent linking group. m 92 represents 0 or 1.
Glycerin as the polyhydric alcohol which is a group represented by Y 92 except wherein the hydrogen atom, polyglycerol, pentaerythritol, trimethylolpropane, neopentyl glycol, sorbitan, sorbide, sorbitol, sugars and the like are preferable. The divalent linking group represented by L 92 is preferably —C (═O) — or —SO 2 —.

また一般式(TS−VII)で表される化合物の別の形態における好ましい化合物としては、R91が炭素原子数12以上の脂肪族基(好ましくは、炭素原子数12〜32のアルキル基またはアルケニル基)であり、Y91がOH基である化合物である。 In addition, as a preferable compound in another form of the compound represented by the general formula (TS-VII), R 91 is an aliphatic group having 12 or more carbon atoms (preferably an alkyl group or alkenyl having 12 to 32 carbon atoms). And Y 91 is an OH group.

〔金属錯体〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、金属錯体を用いることができる。
金属錯体は、中心金属が、銅(Cu)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、パラジウム(Pd)、または白金(Pt)であるものが好ましく、ニッケル(Ni)であるものがより好ましい。また、好ましくは水に対する溶解度が低く、(好ましくは室温での溶解度が50%以下、より好ましくは25%以下、さらに好ましくは10%以下)である。好ましい化合物は化合物全体の炭素原子数でも規定することができ、総炭素原子数15〜65が好ましく、20〜60がより好ましく、25〜55がさらに好ましく、30〜50が特に好ましい。本発明において金属錯体は、どのような配位子を有するものでも構わない。好ましくはジチオレート系錯体またはサリチルアルドキシム系錯体であり、サリチルアルドキシム系錯体がより好ましい。
[Metal complex]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a metal complex can be used as an image-receiving function improver.
The metal complex preferably has a central metal of copper (Cu), cobalt (Co), nickel (Ni), palladium (Pd), or platinum (Pt), more preferably nickel (Ni). Further, the solubility in water is preferably low (preferably the solubility at room temperature is 50% or less, more preferably 25% or less, and further preferably 10% or less). Preferred compounds can also be defined by the number of carbon atoms in the whole compound, preferably 15 to 65, more preferably 20 to 60, still more preferably 25 to 55, and particularly preferably 30 to 50. In the present invention, the metal complex may have any ligand. A dithiolate complex or a salicylaldoxime complex is preferable, and a salicylaldoxime complex is more preferable.

金属錯体としては、ジチオレート系ニッケル錯体、サリチルアルドキシム系ニッケル錯体等多くが知られており有効であるが、特公昭61−13736号公報記載の一般式(I)、同61−13737号公報記載の一般式(I)、同61−13738号公報記載の一般式(I)、同61−13739号公報記載の一般式(I)、同61−13740号公報記載の一般式(I)、同61−13742号公報記載の一般式(I)、同61−13743号公報記載の一般式(I)、同61−13744号公報記載の一般式(I)、特公平5−69212号公報記載の一般式、同5−88809号公報記載の一般式(I),(II)、特開昭63−199248号公報記載の一般式、同64−75568号公報記載の一般式(I),(II)、特開平3−182749号公報記載の一般式(I),(II)、米国特許第4590153号明細書記載の一般式(II),(III),(IV),(V)、同第4912027号明細書記載の一般式(II),(III),(IV)等に記載の化合物が好ましい。
本発明で用いることができる金属錯体としては、一般式(TS−VIIIA)で表される化合物が好ましい。
As metal complexes, many are known and effective, such as dithiolate-based nickel complexes and salicylaldoxime-based nickel complexes, but the general formula (I) described in JP-B-61-13736 and described in JP-A-61-13737 General formula (I), general formula (I) described in JP-A-61-13738, general formula (I) described in JP-A-61-13739, general formula (I) described in JP-A-61-13740, General formula (I) described in JP-A-61-13742, general formula (I) described in JP-A-61-13743, general formula (I) described in JP-A-61-13744, and JP-B-5-69212 General formulas (I) and (II) described in JP-A-5-88809, general formulas described in JP-A-63-199248, and general formulas (I) and (II described in JP-A-64-75568 ), JP General formulas (I) and (II) described in JP-A-182749, and general formulas (II), (III), (IV) and (V) described in US Pat. No. 4,590,153 described in US Pat. No. 4,912,027 The compounds described in the general formulas (II), (III), (IV) and the like are preferable.
As the metal complex that can be used in the present invention, a compound represented by the general formula (TS-VIIIA) is preferable.

Figure 0004587945
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一般式(TS−VIIIA)において、R101、R102、R103およびR104は各々独立に、水素原子または置換基(例えば脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ基)を表し、R105は水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル、ビニル、ウンデシル)またはアリール基(例えばフェニル、ナフチル)を表し、R106は水素原子、脂肪族基(例えばメチル、エチル)、アリール基(例えばフェニル、4−メチルフェニル)またはヒドロキシ基を表す。Mは銅(Cu)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、パラジウム(Pd)、または白金(Pt)を表す。2つのR106が互いに結合し、5〜7員環を形成してもよく、隣接のR101とR102、R102とR103、R103とR104、R104とR105は互いに結合し、5〜6員環を形成してもよい。
本発明においては、一般式(TS−VIIIA)において、R101、R102、R103およびR104は水素原子、脂肪族基または脂肪族オキシ基であって、R105は水素原子、R106は水素原子、脂肪族基またはヒドロキシ基であって、Mはニッケル(Ni)である場合が好ましく、R101、R102、R103およびR104が水素原子または脂肪族オキシ基であって、R105は水素原子、R106はヒドロキシ基であって、Mはニッケル(Ni)である場合がさらに好ましい。
In the general formula (TS-VIIIA), R 101 , R 102 , R 103 and R 104 are each independently a hydrogen atom or a substituent (for example, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, an aliphatic sulfonyl group, an arylsulfonyl group, R 105 represents a hydrogen atom, an aliphatic group (eg, methyl, ethyl, vinyl, undecyl) or an aryl group (eg, phenyl, naphthyl), and R 106 represents a hydrogen atom, an aliphatic group (eg, methyl, Ethyl), an aryl group (for example, phenyl, 4-methylphenyl) or a hydroxy group. M represents copper (Cu), cobalt (Co), nickel (Ni), palladium (Pd), or platinum (Pt). Two R 106 may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring, and adjacent R 101 and R 102 , R 102 and R 103 , R 103 and R 104 , R 104 and R 105 are bonded to each other. , 5-6 membered rings may be formed.
In the present invention, in the general formula (TS-VIIIA), R 101 , R 102 , R 103 and R 104 are a hydrogen atom, an aliphatic group or an aliphatic oxy group, R 105 is a hydrogen atom, and R 106 is It is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group or a hydroxy group, and M is preferably nickel (Ni), and R 101 , R 102 , R 103 and R 104 are a hydrogen atom or an aliphatic oxy group, and R 105 More preferably, is a hydrogen atom, R 106 is a hydroxy group, and M is nickel (Ni).

〔紫外線吸収剤〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、紫外線吸収剤を用いることができる。
本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤は、400nm以下に最大吸収波長(λmax)を有する化合物であれば如何なるものでも良いが、好ましくは下記一般式(UA)、(UB)、(UC)、(UD)、(UE)で表される化合物である。
[Ultraviolet absorber]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, an ultraviolet absorber can be used as an image-receiving function improving agent.
The ultraviolet absorber preferably used in the present invention may be any compound as long as it has a maximum absorption wavelength (λmax) at 400 nm or less, but preferably the following general formulas (UA), (UB), (UC), ( UD) and (UE).

Figure 0004587945
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式中、R21は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、R22、R23は各々同じでも異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。 In the formula, R 21 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R 22 and R 23 may be the same or different, and each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, Represents a substituted or unsubstituted aryl group.

より詳しくは、式中、R21は水素原子、ハロゲン原子(例えばCl、Br)、炭素原子数1〜5のアルキル基(例えばメチル、エチル、ブチルなど)、炭素原子数1〜4のアルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシなど)を表わし、R22、R23は各々同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、secブチル、tertブチル、tertオクチル、ドデシル、カルボキシエチル、n−オクチルオキシカルボニルエチルなど)、または炭素原子数6〜12の置換もしくは無置換のアリール基(例えばフェニル、p−クロロフェニル、p−メトキシフェニルなど)を表わす。 More specifically, in the formula, R 21 represents a hydrogen atom, a halogen atom (eg, Cl, Br), an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, butyl, etc.), or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. (For example, methoxy, butoxy, etc.), R 22 and R 23 may be the same or different, and each may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, secbutyl). , Tertbutyl, tertoctyl, dodecyl, carboxyethyl, n-octyloxycarbonylethyl, etc.) or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms (eg phenyl, p-chlorophenyl, p-methoxyphenyl, etc.) Represents.

Figure 0004587945
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式中、R24、R25、R26は各々同じでも異なっていてもよく、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜12のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、ドデシルオキシなど)ヒドロキシル基を表わす。 In the formula, R 24 , R 25 , and R 26 may be the same or different, and each independently represents a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms (for example, methoxy, ethoxy, dodecyloxy, etc.) or a hydroxyl group. Represent.

Figure 0004587945
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式中、R27はヒドロキシル基、アルコキシ基またはアルキル基を表わす。R28、R29は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基またはアルキル基を表わし、R28とR27あるいはR29とR27が隣りあった位置にあって5〜6員環を形成してもよい。Xa、Yaは各々独立に、−CN、−COR40、−COOR40、−SO40、−CON(R40)(R41)または−COOHを表わし、Xa、Yaはお互いに同じでも異なっていてもよい。R40、R41は各々独立にアルキル基またはアリール基を表わし、R41は水素原子であってもよい。 In the formula, R 27 represents a hydroxyl group, an alkoxy group or an alkyl group. R 28 and R 29 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group or an alkyl group, and R 28 and R 27 or R 29 and R 27 are adjacent to each other to form a 5- to 6-membered ring. May be. Xa and Ya each independently represent —CN, —COR 40 , —COOR 40 , —SO 2 R 40 , —CON (R 40 ) (R 41 ) or —COOH, and Xa and Ya are the same or different from each other. It may be. R 40 and R 41 each independently represents an alkyl group or an aryl group, and R 41 may be a hydrogen atom.

より詳しくは、R27はヒドロキシル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、n−ブトキシなど)、炭素原子数1〜6のアルキル基(例えばメチル、エチル、t−ブチル、isoプロピルなど)を表し、R28、R29は水素原子、ヒドロキシ、R27と同意味のアルコキシ基、アルキル基を表し、R28とR27、R29とR27の隣の位置にあって5〜6員環(例えばメチレンジオキシ環)を形成してもよい。Xa、Yaは−CN、−COR40、−COOR40、−SO40、−CON(R40)(R41)、−COOHを表わし、Xa、Yaはお互いに同じでも異なっていてもよい。R40、R41は炭素原子数1〜16の置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、メトキシエチル、n−ヘキシル、フェノキシエチルなど)、炭素原子数6〜12の置換もしくは無置換のアリール基(例えばフェニル、p−クロロフェニル、p−メチルフェニル、p−tertブチルフェニルなど)を表し、R41は水素原子であってもよい。 More specifically, R 27 is a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methoxy, ethoxy, n-butoxy, etc.), an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, t-butyl, R 28 and R 29 represent a hydrogen atom, hydroxy, an alkoxy group having the same meaning as R 27, and an alkyl group, and are located next to R 28 and R 27 , R 29 and R 27. You may form a 5-6 membered ring (for example, a methylenedioxy ring). Xa, Ya are -CN, -COR 40, -COOR 40, -SO 2 R 40, -CON (R 40) (R 41), - represents COOH, Xa, Ya may be the same or different from each other . R 40 and R 41 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 16 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, methoxyethyl, n-hexyl, phenoxyethyl, etc.), substituted or unsubstituted groups having 6 to 12 carbon atoms. Represents an aryl group (for example, phenyl, p-chlorophenyl, p-methylphenyl, p-tertbutylphenyl, etc.), and R 41 may be a hydrogen atom.

Figure 0004587945
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式中、R30、R31は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、R30、R31は互いに同じでも異なっていてもよいが同時に水素原子であることはない。またNとともに5〜6員環を形成してもよい。Xa、Yaは一般式(UC)について述べたと同じ意味をもつ。 In the formula, R 30 and R 31 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and R 30 and R 31 may be the same or different from each other, but are not simultaneously hydrogen atoms. . Moreover, you may form a 5-6 membered ring with N. Xa and Ya have the same meaning as described for the general formula (UC).

より詳しくはR30、R31は水素原子、炭素原子数1〜12の置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチル、エチル、t−ブチル、n−ドデシル、メトキシエチル、エトキシエチルなど)、炭素原子数3〜6のアルケニル基、又はアリール基(例えばフェニル、トリル、p−クロロフェニル、p−メトキシフェニルなど)を表わし、R30、R31は互いに同じでも異なっていてもよいが同時に水素原子であることはない。またNとともに5〜6員環(例えばピペリジン環、モルホリン環など)を形成してもよい。Xa、Yaは一般式(UC)について述べたと同じ意味をもつ。 More specifically, R 30 and R 31 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, t-butyl, n-dodecyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, etc.), carbon atom Represents an alkenyl group of 3 to 6 or an aryl group (for example, phenyl, tolyl, p-chlorophenyl, p-methoxyphenyl, etc.), and R 30 and R 31 may be the same as or different from each other, but are simultaneously hydrogen atoms. There is nothing. Moreover, you may form 5-6 membered ring (for example, a piperidine ring, a morpholine ring, etc.) with N. Xa and Ya have the same meaning as described for the general formula (UC).

Figure 0004587945
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式中、R32、R33、R34は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基もしくは複素環基を表わす。但し、R32、R33、R34のうち少なくとも1つは下記一般式(UF)を表わす。 In the formula, R 32 , R 33 and R 34 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group or heterocyclic group. However, at least one of R 32 , R 33 , and R 34 represents the following general formula (UF).

Figure 0004587945
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式中、R35、R36は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。
一般式(TS−I)〜(TS−VII)で表される化合物、金属錯体、および紫外線吸収剤の具体的化合物例を以下に示す。
このうち本発明の一般式(TS−ID)、(TS−IIIB)または(TS−IIIC)のいずれかで表される化合物は、(TI−5)、(TI−8)、(TI−10)、(TII−6)、(TII−9)、(TII−12)、(TII−13)、(TIII−4)、(TIII−6)、(TIII−8)、(TIII−9)であるが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
In the formula, each of R 35 and R 36 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, or an aryloxy group.
Specific examples of the compounds represented by formulas (TS-I) to (TS-VII), metal complexes, and ultraviolet absorbers are shown below.
Among these, the compounds represented by any one of the general formulas (TS-ID), (TS-IIIB) or (TS-IIIC) of the present invention are (TI-5), (TI-8), (TI-10). ), (TII-6), (TII-9), (TII-12), (TII-13), (TIII-4), (TIII-6), (TIII-8), and (TIII-9) However, the present invention is not limited to these.

Figure 0004587945
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〔水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体又は共重合体〕
本発明の感熱転写受像シートにおいては、画像受像機能向上剤として、水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体又は共重合体を用いることができる。
水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体(以下、本発明に使用される共重合体という)としては各種のものを用いることができるが、例えば下記に示すものを好ましく用いることができる。なお、前に述べた染色性受容ポリマーと重複するものもあるが、その場合は染色性受容ポリマーとして用いたものと異なるものを組み合わせて用いることを意味する。
[Water-insoluble and organic solvent-soluble homopolymer or copolymer]
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a water-insoluble and organic solvent-soluble homopolymer or copolymer can be used as the image-receiving function improver.
Various types of water-insoluble and organic solvent-soluble homopolymers or copolymers (hereinafter referred to as copolymers used in the present invention) can be used. For example, those shown below can be preferably used. In addition, although there are some which overlap with the dyeable accepting polymer described above, it means that a different one from that used as the dyeable accepting polymer is used in combination.

(1)ビニル系重合体及び共重合体
アクリル酸エステル:例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリレート、2−クロロエチルアクリレート、2−ブロモエチルアクリレート、4−クロロブチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、2−アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、2−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、5−ヒドロキシペンチルアクリレート、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−iso−プロポキシエチルアクリレート、2−ブトキシエチルアクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート(付加モル数n=9)、1−ブロモ−2−メトキシエチルアクリレート、1,1−ジクロロ−2−エトキシエチルアクリレート;
(1) Vinyl polymer and copolymer Acrylic acid ester: For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, amyl Acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanoethyl acrylate, 2-acetoxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, Benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chlorocyclohexyl acrylate, cyclo Hexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate 2-iso-propoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acrylate, ω-methoxypolyethylene glycol acrylate (addition mole number n = 9) ), 1-bromo-2-methoxyethyl acrylate, 1,1-dichloro-2-ethoxyethyl acrylate;

メタクリル酸エステル:例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、N−エチル−N−フェニルアミノエチルメタクリレート、2−(3−フェニルプロピルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート、3−メトキシブチルメタクリレート、2−アセトキシエチルメタクリレート、2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレート、2−iso−プロポキシエチルメタクリレート、2−ブトキシエチルメタクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−エトキシエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(付加モル数n=6); Methacrylic acid ester: for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, Chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, sulfopropyl methacrylate, N-ethyl-N-phenylaminoethyl methacrylate, 2- (3-phenylpropyloxy) ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl Meta relay , Cresyl methacrylate, naphthyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, 2-acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-iso-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2 -(2-butoxyethoxy) ethyl methacrylate, ω-methoxypolyethylene glycol methacrylate (with Mol number n = 6);

ビニルエステル類:例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル;アクリルアミド:例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド; Vinyl esters: for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenyl acetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate; acrylamide: for example Acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, butylacrylamide, tert-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacrylamide, hydroxymethylacrylamide, methoxyethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, phenylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, β- Cyanoethylacrylamide, N- (2-a DOO acetoxyethyl) acrylamide, diacetone acrylamide;

メタクリルアミド類:例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチル)メタクリルアミド; Methacrylamide: for example, methacrylamide, methyl methacrylamide, ethyl methacrylamide, propyl methacrylamide, butyl methacrylamide, tert-butyl methacrylamide, cyclohexyl methacrylamide, benzyl methacrylamide, hydroxymethyl methacrylamide, methoxyethyl methacrylamide, dimethyl Aminoethylmethacrylamide, phenylmethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, β-cyanoethylmethacrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl) methacrylamide;

オレフィン類:例えば、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン;スチレン類:例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル; Olefins: for example, dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene; styrenes: for example, styrene, methylstyrene, Dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, vinyl benzoic acid methyl ester;

クロトン酸エステル:例えば、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル;イタコン酸ジエステル類:例えば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル;マレイン酸ジエステル類:例えば、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル;フマル酸ジエステル類:例えば、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル;などが挙げられる。 Crotonic acid esters: for example butyl crotonate, hexyl crotonic acid; itaconic acid diesters: for example dimethyl itaconate, diethyl itaconate, dibutyl itaconate; maleic acid diesters: for example diethyl maleate, dimethyl maleate, maleic acid Dibutyl; fumaric acid diesters: for example, diethyl fumarate, dimethyl fumarate, dibutyl fumarate;

その他のモノマーの例としては、次のものが挙げられる。
アリル化合物:例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル;ビニルエーテル類:例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル;ビニルケトン類:例えば、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン;ビニル異節環化合物:例えば、ビニルピリジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾリドン、N−ビニルトリアゾール、N−ビニルピロリドン;
グリシジルエステル類:例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート;
不飽和ニトリル類:例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル;などを挙げることができる。
Examples of other monomers include the following.
Allyl compounds: for example allyl acetate, allyl caproate, allyl laurate, allyl benzoate; vinyl ethers: for example methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether; vinyl ketones: for example methyl vinyl Ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone; vinyl heterocycle: for example, vinylpyridine, N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone, N-vinyltriazole, N-vinylpyrrolidone;
Glycidyl esters: for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate;
Unsaturated nitriles: For example, acrylonitrile, methacrylonitrile;

本発明に好ましく使用される重合体は、上記モノマーのホモポリマーでもよく、また必要に応じて、二種以上のモノマーから成る共重合体でも良い。更に、本発明に使用される重合体は、水溶性にならない程度に酸基を有するモノマーを含有していても良いが(好ましくは20%以下である。)、全く含有しないものが好ましい。但し、該モノマーが本発明に用いられる一般式(B)で表される化合物である場合はこの限りではない。上記酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸;メタクリル酸;イタコン酸;マレイン酸;イタコン酸モノアルキル(例えば、イタコン酸モノメチル);マレイン酸モノアルキル(例えば、マレイン酸モノメチル);シトラコン酸;スチレンスルホン酸;ビニルベンジルスルホン酸;ビニルベンゼンスルホン酸;アクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸);メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸(例えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸);アクリルアミドアルキルスルホン酸(例えば、2−アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸);メタクリルアミドアルキルスルホン酸(例えば、2−メタクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸);アクリロイルオキシアルキルホスフェート(例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、3−アクリロイルオキシプロピル−2−ホスフェート);メタクリロイルオキシアルキルホスフェート(例えば、メタクリロイルオキシエチルホスフェート、3−メタクリロイルオキシプロピル−2−ホスフェート)などを挙げることができる。   The polymer preferably used in the present invention may be a homopolymer of the above-mentioned monomer, or may be a copolymer composed of two or more kinds of monomers as required. Furthermore, the polymer used in the present invention may contain a monomer having an acid group to such an extent that it does not become water-soluble (preferably 20% or less), but preferably does not contain at all. However, this is not the case when the monomer is a compound represented by the general formula (B) used in the present invention. Examples of the monomer having an acid group include acrylic acid; methacrylic acid; itaconic acid; maleic acid; monoalkyl itaconic acid (for example, monomethyl itaconic acid); monoalkyl maleate (for example, monomethyl maleate); citraconic acid; Acid; vinyl benzyl sulfonic acid; vinyl benzene sulfonic acid; acryloyloxyalkyl sulfonic acid (for example, acryloyloxymethyl sulfonic acid); methacryloyloxyalkyl sulfonic acid (for example, methacryloyloxymethyl sulfonic acid, methacryloyloxyethyl sulfonic acid, methacryloyloxypropyl) Sulfonic acid); acrylamide alkylsulfonic acid (for example, 2-acrylamido-2-methylethanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfone) Acid, 2-acrylamido-2-methylbutanesulfonic acid); methacrylamide alkylsulfonic acid (for example, 2-methacrylamide-2-methylethanesulfonic acid, 2-methacrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamide) -2-methylbutanesulfonic acid); acryloyloxyalkyl phosphate (eg, acryloyloxyethyl phosphate, 3-acryloyloxypropyl-2-phosphate); methacryloyloxyalkyl phosphate (eg, methacryloyloxyethyl phosphate, 3-methacryloyloxypropyl- 2-phosphate) and the like.

これらの酸基を有するモノマーは、アルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリウムなど)又はアンモニウムイオンの塩であってもよい。   The monomer having an acid group may be an alkali metal (for example, sodium, potassium, etc.) or a salt of ammonium ion.

本発明に使用される重合体を形成するモノマーとしては、アクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミド系及びメタアクリルアミド系が好ましい。
上記モノマーより形成される重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤としては、水溶性重合開始剤、親油性重合開始剤が用いられる。
As the monomer for forming the polymer used in the present invention, acrylate, methacrylate, acrylamide and methacrylamide are preferable.
The polymer formed from the monomer is obtained by a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method and a latex polymerization method. As the initiator used for these polymerizations, a water-soluble polymerization initiator and a lipophilic polymerization initiator are used.

水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸ナトリウム、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。   Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate, sodium 4,4′-azobis-4-cyanovalerate, 2,2′-azobis (2-amidino Water-soluble azo compounds such as propane) hydrochloride and hydrogen peroxide can be used.

親油性重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサノン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2’−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、ジ−tert−ブチルパーオキシドを挙げることができる。   Examples of the lipophilic polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvalero). Nitrile), 1,1′-azobis (cyclohexanone-1-carbonitrile), dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate, diethyl 2,2′-azobisisobutyrate, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, Examples include diisopropyl peroxydicarbonate and di-tert-butyl peroxide.

(2)多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られるポリエステル樹脂
多価アルコールとしては、HO−Ra−OH(Raは炭素数2〜約12の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類)なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレングリコールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC−Rb−COOH(Rbは単なる結合を表わすか、又は炭素数1〜12の炭化水素類)を有するものが有効である。
(2) Polyester resin obtained by condensation of polyhydric alcohol and polybasic acid Polyhydric alcohol includes HO-Ra-OH (Ra is a hydrocarbon having 2 to about 12 carbon atoms, particularly aliphatic hydrocarbons. ) Or a polyalkylene glycol is effective, and as the polybasic acid, HOOC-Rb-COOH (Rb represents a simple bond or a hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms). What you have is effective.

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオール、イソブチレンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、1−メチルグリセリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げられる。   Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, trimethylolpropane, 1,4-butanediol, isobutylenediol, 1,5- Pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1 , 12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, glycerin, diglycerin, triglycerin, 1-methylglycerin, erythrite, mannitol, sorbit and the like.

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイン酸付加物が挙げられる。   Specific examples of the polybasic acid include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid. Acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, methaconic acid, isohymelic acid, cyclopentadiene-maleic anhydride adduct, rosin-maleic anhydride adduct .

(3)開環重合法により得られるポリエステル
これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得られる。
(4)その他
グリコール又は二価フェノールと、炭酸エステル或いはホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付加により得られるポリウレタン樹脂又は多価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。
(3) Polyesters obtained by ring-opening polymerization method These polyesters are obtained from β-propiolactone, ε-caprolactone, dimethylpropiolactone and the like.
(4) Others Polycarbonate resin obtained by polycondensation of glycol or dihydric phenol with carbonate ester or phosgene, polyurethane resin obtained by polyaddition of polyhydric alcohol and polyisocyanate, polyhydric amine and polybasic acid Polyamide resin etc. which are obtained more are mentioned.

本発明に用いられる重合体の数平均分子量は特に限定はないが、好ましくは20万以下であり、更に好ましくは800以上10万以下である。   The number average molecular weight of the polymer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 200,000 or less, more preferably 800 or more and 100,000 or less.

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。(共重合体の組成は質量比で示す。)
P−1)ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミド)
P−2)ポリ(N−tert−ブチルアクリルアミド)
P−3)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(25:75)
P−4)ポリシクロヘキシルメタクリレート
P−5)N−tert−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(60:40)
P−6)ポリ(N,N−ジメチルアクリルアミド)
P−7)ポリ(tert−ブチルメタクリレート)
P−8)ポリビニルアセテート
P−9)ポリビニルプロピオネート
P−10)ポリメチルメタクリレート
Although the specific example of the polymer used for this invention is shown below, it is not limited to these. (The composition of the copolymer is expressed by mass ratio.)
P-1) Poly (N-sec-butylacrylamide)
P-2) Poly (N-tert-butylacrylamide)
P-3) Diacetone acrylamide-methyl methacrylate copolymer (25:75)
P-4) Polycyclohexyl methacrylate P-5) N-tert-butylacrylamide-methyl methacrylate copolymer (60:40)
P-6) Poly (N, N-dimethylacrylamide)
P-7) Poly (tert-butyl methacrylate)
P-8) Polyvinyl acetate P-9) Polyvinyl propionate P-10) Polymethyl methacrylate

P−11)ポリエチルメタクリレート
P−12)ポリエチルアクリレート
P−13)酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(90:10)
P−14)ポリ−n−ブチルアクリレート
P−15)ポリ−n−ブチルメタクリレート
P−16)ポリイソブチルメタクリレート
P−17)ポリイソプロピルメタクリレート
P−18)ポリオクチルアクリレート
P−19)n−ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合体(95:5)
P−20)ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重合体(90:10)
P-11) Polyethyl methacrylate P-12) Polyethyl acrylate P-13) Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (90:10)
P-14) Poly-n-butyl acrylate P-15) Poly-n-butyl methacrylate P-16) Polyisobutyl methacrylate P-17) Polyisopropyl methacrylate P-18) Polyoctyl acrylate P-19) n-butyl acrylate Acrylamide copolymer (95: 5)
P-20) Stearyl methacrylate-acrylic acid copolymer (90:10)

P−21)メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(70:30)
P−22)メチルメタクリレート−スチレン共重合体(90:10)
P−23)メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体(50:50)
P−24)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−スチレン共重合体(50:20:30)
P−25)酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(85:15)
P−26)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(65:35)
P−27)メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体(65:35)
P−28)n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(38:38:24)
P−29)メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート−イソブチル−メタクリレート−アクリル酸共重合体(37:29:25:9)
P−30)n−ブチルメタクリレート−アクリル酸(95:5)
P-21) Methyl methacrylate-vinyl chloride copolymer (70:30)
P-22) Methyl methacrylate-styrene copolymer (90:10)
P-23) Methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer (50:50)
P-24) n-butyl methacrylate-methyl methacrylate-styrene copolymer (50:20:30)
P-25) Vinyl acetate-acrylamide copolymer (85:15)
P-26) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (65:35)
P-27) Methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer (65:35)
P-28) n-butyl methacrylate-pentyl methacrylate-N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer (38:38:24)
P-29) Methyl methacrylate-n-butyl methacrylate-isobutyl-methacrylate-acrylic acid copolymer (37: 29: 25: 9)
P-30) n-butyl methacrylate-acrylic acid (95: 5)

P−31)メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(95:5)
P−32)ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(93:7)
P−33)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体(35:35:25:5)
P−34)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体(40:30:30)
P−35)ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(50:50)
P−36)メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレート共重合体(55:45)
P−37)エチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体(70:30)
P−38)ジアセトンアクリルアミド−n−ブチルアクリレート共重合体(60:40)
P−39)メチルメタクリレート−ステアリルメタクリレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(40:40:20)
P−40)n−ブチルアクリレート−ステアリルメタクリレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体(70:20:10)
P-31) Methyl methacrylate-acrylic acid copolymer (95: 5)
P-32) Benzyl methacrylate-acrylic acid copolymer (93: 7)
P-33) n-butyl methacrylate-methyl methacrylate-benzyl methacrylate-acrylic acid copolymer (35: 35: 25: 5)
P-34) n-butyl methacrylate-methyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer (40:30:30)
P-35) Diacetone acrylamide-methyl methacrylate copolymer (50:50)
P-36) Methyl vinyl ketone-isobutyl methacrylate copolymer (55:45)
P-37) Ethyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer (70:30)
P-38) Diacetone acrylamide-n-butyl acrylate copolymer (60:40)
P-39) Methyl methacrylate-stearyl methacrylate-diacetone acrylamide copolymer (40:40:20)
P-40) n-butyl acrylate-stearyl methacrylate-diacetone acrylamide copolymer (70:20:10)

P−41)ステアリルメタクリレート−メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(50:40:10)
P−42)メチルメタクリレート−スチレン−ビニルスルホンアミド共重合体(70:20:10)
P−43)メチルメタクリレート−フェニルビニルケトン共重合体(70:30)
P−44)n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート共重合体(35:35:30)
P−45)n−ブチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(90:10)
P−46)ポリペンチルアクリレート
P−47)シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート−n−プロピルメタクリレート共重合体(37:29:34)
P−48)ポリペンチルメタクリレート
P−49)メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート共重合体(65:35)
P−50)ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共重合体(75:25)
P-41) Stearyl methacrylate-methyl methacrylate-acrylic acid copolymer (50:40:10)
P-42) Methyl methacrylate-styrene-vinylsulfonamide copolymer (70:20:10)
P-43) Methyl methacrylate-phenyl vinyl ketone copolymer (70:30)
P-44) n-butyl acrylate-methyl methacrylate-n-butyl methacrylate copolymer (35:35:30)
P-45) n-butyl methacrylate-N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer (90:10)
P-46) Polypentyl acrylate P-47) Cyclohexyl methacrylate-methyl methacrylate-n-propyl methacrylate copolymer (37:29:34)
P-48) Polypentyl methacrylate P-49) Methyl methacrylate-n-butyl methacrylate copolymer (65:35)
P-50) Vinyl acetate-vinyl propionate copolymer (75:25)

P−51)n−ブチルメタクリレート−3−アクリルオキシブタン−1−スルホン酸ナトリウム共重合体(97:3)
P−52)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−アクリルアミド共重合体(35:35:30)
P−53)n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(37:36:27)
P−54)n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合体(82:18)
P−55)tert−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合体(70:30)
P−56)ポリ(N−tert−ブチルメタクリルアミド)
P−57)N−tert−ブチルアクリルアミド−メチルフェニルメタクリレート共重合体(60:40)
P−58)メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体(70:30)
P−59)メチルメタクリレート−メチルビニルケトン共重合体(28:72)
P−60)メチルメタクリレート−スチレン共重合体(75:25)
P-51) Sodium n-butyl methacrylate-3-acryloxybutane-1-sulfonate (97: 3)
P-52) n-butyl methacrylate-methyl methacrylate-acrylamide copolymer (35:35:30)
P-53) n-butyl methacrylate-methyl methacrylate-vinyl chloride copolymer (37:36:27)
P-54) n-butyl methacrylate-styrene copolymer (82:18)
P-55) tert-butyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer (70:30)
P-56) Poly (N-tert-butylmethacrylamide)
P-57) N-tert-butylacrylamide-methylphenyl methacrylate copolymer (60:40)
P-58) Methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer (70:30)
P-59) Methyl methacrylate-methyl vinyl ketone copolymer (28:72)
P-60) Methyl methacrylate-styrene copolymer (75:25)

P−61)メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレート共重合体(70:30)
P−62)ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(85:15)
P−63)メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(80:20)
P−64)メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体(98:2)
P−65)メチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(90:10)
P−66)n−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(90:10)
P−67)n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合体(70:30)
P−68)1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステル
P−69)エチレングリコール−セバシン酸ポリエステル
P−70)ポリカプロラクタム
P-61) Methyl methacrylate-hexyl methacrylate copolymer (70:30)
P-62) Butyl methacrylate-acrylic acid copolymer (85:15)
P-63) Methyl methacrylate-acrylic acid copolymer (80:20)
P-64) Methyl methacrylate-acrylic acid copolymer (98: 2)
P-65) Methyl methacrylate-N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer (90:10)
P-66) n-butyl methacrylate-vinyl chloride copolymer (90:10)
P-67) n-butyl methacrylate-styrene copolymer (70:30)
P-68) 1,4-butanediol-adipic acid polyester P-69) ethylene glycol-sebacate polyester P-70) polycaprolactam

P−71)ポリプロピオラクタム
P−72)ポリジメチルプロピオラクトン
P−73)N−tert−ブチルアクリルアミド−ジメチルアミノエチルアルアミド共重合体(85:15)
P−74)N−tert−ブチルメタクリアミド−ビニルピリジン共重合体(95:5)
P−75)マイレン酸ジエチル−n−ブチルアクリレート共重合体(65:35)
P−76)N−tert−ブチルアクリルアミド−2−メトキシエチルアクリレート共重合体(55:45)
P-71) Polypropiolactam P-72) Polydimethylpropiolactone P-73) N-tert-butylacrylamide-dimethylaminoethylaramide copolymer (85:15)
P-74) N-tert-butylmethacrylamide-vinylpyridine copolymer (95: 5)
P-75) Diethyl maleenate-n-butyl acrylate copolymer (65:35)
P-76) N-tert-butylacrylamide-2-methoxyethyl acrylate copolymer (55:45)

本発明に好ましく用いることができる更に別の好ましい態様の重合体は、少なくとも1種の芳香族基を有する単量体単位をその構成要素として含む実質的に水に不溶な重合体であり、数平均分子量は2000未満である。数平均分子量は好ましくは200以上2000未満、より好ましくは200以上1000以下である。本発明に使用される重合体は1種類の単量体よりなる、いわゆるホモポリマーであってもよいし、2種類以上の単量体よりなる共重合体であってもよい。共重合体である場合には本発明に関わる芳香族基を有する単量体が重量組成で20%以上含まれていることが好ましい。上記の条件を満たせば重合体の構造は特に限定されないが、好ましい構造としてはスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレンもしくはこれらのベンゼン環上に置換基を持った単量体を構成要素とする重合体、芳香族アクリルアミド、芳香族メタクリルアミド、芳香族アクリル酸エステル、芳香族メタクリル酸エステルを構成要素とする重合体が挙げられる。ここで芳香族基とは、例えばフェニル基、ナフチル基、ベンジル基、ビフェニル基等が挙げられる。またこれら芳香族基は、アルキル基やハロゲン原子等により置換されていても良い。また、共重合体である場合のコモノマーとしては、例えば特開昭63−264748号公報に挙げられた化合物を好ましく用いることができる。原料の入手しやすさ、乳化物の経時安定性の点でスチレン、α−メチルスチレンまたはβ−メチルスチレンから誘導される重合体が好ましい。   Another preferred embodiment of the polymer that can be preferably used in the present invention is a substantially water-insoluble polymer containing a monomer unit having at least one aromatic group as a constituent element. The average molecular weight is less than 2000. The number average molecular weight is preferably 200 or more and less than 2000, more preferably 200 or more and 1000 or less. The polymer used in the present invention may be a so-called homopolymer composed of one type of monomer, or may be a copolymer composed of two or more types of monomers. In the case of a copolymer, it is preferable that the monomer having an aromatic group according to the present invention is contained in an amount of 20% or more by weight. The structure of the polymer is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied, but preferred structures include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, or monomers having substituents on these benzene rings as constituent elements. And polymers containing aromatic acrylamide, aromatic methacrylamide, aromatic acrylic acid ester, and aromatic methacrylic acid ester as constituent elements. Here, examples of the aromatic group include a phenyl group, a naphthyl group, a benzyl group, and a biphenyl group. These aromatic groups may be substituted with an alkyl group, a halogen atom or the like. In addition, as a comonomer in the case of a copolymer, for example, compounds described in JP-A-63-264748 can be preferably used. A polymer derived from styrene, α-methylstyrene or β-methylstyrene is preferred from the viewpoint of availability of raw materials and stability of the emulsion over time.

本発明においては、一般式(TS−I)〜(TS−VII)、金属錯体、紫外線吸収剤、および水不溶性の単独重合体もしくは共重合体のなかでは、一般式(TS−I)、(TS−II)、(TS−IV)、(TS−V)、(TS−VI)、もしくは(TS−VII)で表される化合物、紫外線吸収剤、または水不溶性の単独重合体もしくは共重合体である場合が好ましく、一般式(TS−I)、(TS−II)、(TS−V)、(TS−VI)、もしくは(TS−VII)で表される化合物、紫外線吸収剤、または水不溶性の単独重合体もしくは共重合体である場合がより好ましい。   In the present invention, among the general formulas (TS-I) to (TS-VII), metal complexes, ultraviolet absorbers, and water-insoluble homopolymers or copolymers, the general formulas (TS-I), ( TS-II), (TS-IV), (TS-V), (TS-VI), or a compound represented by (TS-VII), an ultraviolet absorber, or a water-insoluble homopolymer or copolymer The compound represented by the general formula (TS-I), (TS-II), (TS-V), (TS-VI), or (TS-VII), an ultraviolet absorber, or water is preferable. More preferably, it is an insoluble homopolymer or copolymer.

本発明に用いられる一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物、又は、金属錯体、紫外線吸収剤、水不溶性の単独重合体もしくは共重合体は1種でも、数種組み合わせて併用されてもよい。
一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物、金属錯体、紫外線吸収剤、および水不溶性の単独重合体もしくは共重合体の添加量はそれぞれ、染色性受容ポリマー100質量部に対して、1〜20質量部であることが好ましく、2〜10質量部であることがより好ましい。
The compound represented by any one of the general formulas (TS-I) to (TS-VII) used in the present invention, or a metal complex, an ultraviolet absorber, a water-insoluble homopolymer or a copolymer is at least one kind. , Several types may be used in combination.
The addition amount of the compound represented by any one of the general formulas (TS-I) to (TS-VII), the metal complex, the ultraviolet absorber, and the water-insoluble homopolymer or copolymer is each a dyeable receiving polymer. The amount is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

前述の本発明における一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物は、上記で説明した化合物以外に、他の化合物を併用してもよい。これらの併用してもよい化合物としては、特開平4−174430号公報記載の一般式(I)で表されるホウ素化合物、米国特許第5183731号明細書記載の一般式(II)、または特開平8−53431号公報記載の一般式(S1)で表されるエポキシ化合物、欧州特許第271322B1号明細書記載の一般式、または特開平4−19736号公報記載の一般式(I),(II),(III),(IV)のいずれかで表されるジスルフィド系化合物、米国特許第5242785号明細書記載の一般式(I),(II),(III),(IV)のいずれかで表される反応性化合物、特開平8−283279号公報記載の一般式(1)で表される環状リン化合物、特開平7−84350号公報記載の一般式(SO)、同9−114061号公報記載の一般式(G)、同9−146242号公報記載の一般式(II)、同9−329876号公報記載の一般式(A)、または特開昭62−175748号公報記載の一般式(VII)で表されるアルコール性化合物が挙げられる。また、上記公報に本発明に用いられる一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかに包含される化合物の例示を含む場合、これらも本発明に包含される例示化合物として挙げることができる。   In addition to the compounds described above, the alkenylcarbonyl compound represented by the general formula (B) in the present invention may be used in combination with other compounds. These compounds that may be used in combination include boron compounds represented by general formula (I) described in JP-A-4-174430, general formula (II) described in US Pat. No. 5,183,731, or An epoxy compound represented by the general formula (S1) described in JP-A-8-53431, a general formula described in European Patent No. 271322B1, or a general formula (I) or (II) described in JP-A-4-19736 , (III), (IV), a disulfide compound represented by any one of the general formulas (I), (II), (III), (IV) described in US Pat. No. 5,242,785. Reactive compounds, cyclic phosphorus compounds represented by general formula (1) described in JP-A-8-283279, general formula (SO) described in JP-A-7-84350, 9-114061 General formula (G) described in JP-A-9-146242, general formula (II) described in JP-A-9-146242, general formula (A) described in JP-A-9-329876, or general formula described in JP-A-62-175748 An alcoholic compound represented by (VII) is mentioned. In addition, when the above publications include examples of compounds included in any of the general formulas (TS-I) to (TS-VII) used in the present invention, these are also exemplified as exemplary compounds included in the present invention. Can do.

一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物、一般式(Ph)で表される化合物、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物、一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物、金属錯体、紫外線吸収剤、および/または水不溶性の単独重合体若しくは共重合体等の添加物は通常の分散方法により感光材料に導入できるが、高沸点有機溶媒(低沸点有機溶媒の併用も可)に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましく用いられる。なお、本発明に用いられる金属錯体は高沸点有機溶媒で分散して用いるのが好ましい。
水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号明細書等に記載されている。また、ポリマー分散法の1つとしてラテックス分散法の具体例が米国特許第4,199,363号、西独特許(OLS)第2,541,274号、特公昭53−41091号、欧州特許出願公開第0,727,703A1号、同第0,727,704A1号の各明細書などに記載されている。さらに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法がPCT国際公開WO88/723号パンフレットに記載されている。なお上述した水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、前に述べた画像受像機能向上剤として好ましい高沸点有機溶媒を用いることもできる。
An alkenylcarbonyl compound represented by the general formula (B), a compound represented by the general formula (Ph), a compound represented by any one of the general formulas (E-1) to (E-3), a general formula ( Additives such as compounds represented by any one of TS-I) to (TS-VII), metal complexes, ultraviolet absorbers, and / or water-insoluble homopolymers or copolymers can be sensitized by an ordinary dispersion method. Although it can be introduced into the material, an oil-in-water dispersion method in which it is dissolved in a high boiling point organic solvent (a low boiling point organic solvent can be used in combination), emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution and added to the silver halide emulsion is preferably used. The metal complex used in the present invention is preferably dispersed in a high boiling point organic solvent.
Examples of the high boiling point organic solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the latex dispersion method as one of the polymer dispersion methods include US Patent No. 4,199,363, West German Patent (OLS) No. 2,541,274, Japanese Patent Publication No. 53-41091, and European Patent Application Publication. Nos. 0,727,703A1 and 0,727,704A1 and the like. Further, a dispersion method using an organic solvent-soluble polymer is described in PCT International Publication WO 88/723 pamphlet. In addition, as a high boiling point organic solvent which can be used for the oil-in-water dispersion method mentioned above, a high boiling point organic solvent preferable as the image receiving function improving agent described above can also be used.

本発明に用いられる画像受像機能向上剤のうち、一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル化合物、一般式(Ph)で表される化合物、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物、一般式(TS−I)〜(TS−VII)のいずれかで表される化合物のいずれかを複数種組み合わせて用いてもよく、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物と一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物との組み合わせが好ましい。   Among the image receiving function improvers used in the present invention, alkenylcarbonyl compounds represented by general formula (B), compounds represented by general formula (Ph), and general formulas (E-1) to (E-3). Any one of the compounds represented by any one of the compounds represented by any one of formulas (TS-I) to (TS-VII) may be used in combination, and the general formula (E-1) A combination of the compound represented by any one of (E-3) and the alkenylcarbonyl compound represented by the general formula (B) is preferable.

<ポリマーラテックス>
さらにポリマーラテックスについて詳しく説明する。
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層に用いる染色性受容ポリマーや紫外線吸収剤ポリマーなどをポリマーラテックスとして、すなわち水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものとすることが好ましい。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なおポリマーラテックスについては、奥田平,稲垣寛編集,「合成樹脂エマルジョン」,高分子刊行会発行(1978年)、杉村孝明,片岡靖男,鈴木聡一,笠原啓司編集,「合成ラテックスの応用」,高分子刊行会発行(1993年)、室井宗一著,「合成ラテックスの化学」,高分子刊行会発行(1970年)、三代澤良明監修,「水性コーティング材料の開発と応用」,シーエムシー出版(2004年)および特開昭64−538号公報などに記載されている。分散粒子の平均粒径は1〜50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限はなく、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。
<Polymer latex>
Further, the polymer latex will be described in detail.
In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the dyeable receiving polymer or UV absorber polymer used in the receiving layer is dispersed as a polymer latex, that is, a water-insoluble hydrophobic polymer is dispersed as fine particles in a water-soluble dispersion medium. Preferably. As the dispersion state, the polymer is emulsified in a dispersion medium, the emulsion is polymerized, the micelle is dispersed, or the polymer molecule has a partially hydrophilic structure and the molecular chain itself is molecularly dispersed. Anything may be used. For polymer latex, Tadashi Okuda, Hiroshi Inagaki, “Synthetic Resin Emulsion”, published by Kobunshi Publishing (1978), Takaaki Sugimura, Ikuo Kataoka, Junichi Suzuki, Keiji Kasahara, “Application of Synthetic Latex”, Takashi Published by Molecular Publications (1993), Soichi Muroi, “Synthetic Latex Chemistry”, published by High Polymers Publications (1970), supervised by Yoshiaki Mitsuzawa, “Development and Application of Aqueous Coating Materials”, CMC Publishing ( 2004) and JP-A-64-538. The average particle size of the dispersed particles is preferably 1 to 50000 nm, more preferably about 5 to 1000 nm. The particle size distribution of the dispersed particles is not particularly limited, and may have a wide particle size distribution or a monodispersed particle size distribution.

ポリマーラテックスとしては通常の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア/シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。ポリマーラテックスのガラス転移温度は、−30℃〜130℃が好ましく、0℃〜100℃がより好ましく、10℃〜80℃がさらに好ましい。   The polymer latex may be a so-called core / shell type latex in addition to a normal uniform polymer latex. In this case, it may be preferable to change the glass transition temperature between the core and the shell. The glass transition temperature of the polymer latex is preferably −30 ° C. to 130 ° C., more preferably 0 ° C. to 100 ° C., and further preferably 10 ° C. to 80 ° C.

ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばSBR樹脂)、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ酢酸ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリオレフィン類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができる。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、2種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で5000〜1000000、好ましくは10000〜500000がよい。分子量が小さすぎるものはラテックスを含有する層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性のポリマーラテックスも好ましく使用される。   Preferred embodiments of the polymer latex include hydrophobic polymers such as acrylic polymers, polyesters, rubbers (for example, SBR resin), polyurethanes, polyvinyl chlorides, polyvinyl acetates, polyvinylidene chlorides, polyolefins, and the like. Can be used. These polymers may be linear polymers, branched polymers, crosslinked polymers, so-called homopolymers obtained by polymerizing a single monomer, or copolymers obtained by polymerizing two or more types of monomers. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. These polymers have a number average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 500,000. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the layer containing the latex is insufficient, and if it is too large, the film formability is poor and this is not preferred. A crosslinkable polymer latex is also preferably used.

本発明に使用するポリマーラテックスの合成に用いるモノマーとしては、特に制限はなく、通常のラジカル重合又はイオン重合法で重合可能なものでは、下記に示すモノマー群(a)〜(j)を好適に用いることができる。これらモノマーを独立かつ自由に組み合わせて選択し、ポリマーラテックスを合成することができる。   The monomer used for the synthesis of the polymer latex used in the present invention is not particularly limited, and monomers that can be polymerized by a normal radical polymerization or ionic polymerization method are preferably the following monomer groups (a) to (j). Can be used. Polymer monomers can be synthesized by selecting these monomers independently and freely in combination.

(a)共役ジエン類:1,3−ペンタジエン、イソプレン、1−フェニル−1,3−ブタジエン、1−α−ナフチル−1,3−ブタジエン、1−β−ナフチル−1,3−ブタジエン、シクロペンタジエン等。
(b) オレフィン類:エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、6−ヒドロキシ−1−ヘキセン、4−ペンテン酸、8−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、1,4−ジビニルシクロヘキサン、1,2,5−トリビニルシクロヘキサン等
(A) Conjugated dienes: 1,3-pentadiene, isoprene, 1-phenyl-1,3-butadiene, 1-α-naphthyl-1,3-butadiene, 1-β-naphthyl-1,3-butadiene, cyclo Pentadiene and the like.
(B) Olefins: ethylene, propylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, 6-hydroxy-1-hexene, 4-pentenoic acid, methyl 8-nonenoate, vinylsulfonic acid, trimethylvinylsilane, trimethoxyvinylsilane, 1,4- Divinylcyclohexane, 1,2,5-trivinylcyclohexane, etc.

(c) α,β−不飽和カルボン酸エステル類:アルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート等)、置換アルキルアクリレート(例えば、2−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、2−シアノエチルアクリレート等)、アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ−レート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等)、置換アルキルメタクリレート(例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、2−アセトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(ポリオキシプロピレンの付加モル数=2ないし100のもの)、3−N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、クロロ−3−N,N,N−トリメチルアンモニオプロピルメタクリレート、2−カルボキシエチルメタクリレート、3−スルホプロピルメタクリレート、4−オキシスルホブチルメタクリレート、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、2−イソシアナトエチルメタクリレート等)、不飽和ジカルボン酸の誘導体(例えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチル等)、多官能エステル類(例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,4−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、1,2,4−シクロヘキサンテトラメタクリレート等)。   (C) α, β-unsaturated carboxylic acid esters: alkyl acrylate (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, etc.), substituted alkyl acrylate (eg, 2-chloro Ethyl acrylate, benzyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, etc.), alkyl methacrylate (eg, methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, etc.), substituted alkyl methacrylate (eg, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate) Glycerin monomethacrylate, 2-acetoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfurylme Chryrate, 2-methoxyethyl methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate (polyoxypropylene added mole number = 2 to 100), 3-N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, chloro-3-N, N, N-trimethyl Ammoniopropyl methacrylate, 2-carboxyethyl methacrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, 4-oxysulfobutyl methacrylate, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate, allyl methacrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, etc.), unsaturated dicarboxylic acid derivatives (Eg, monobutyl maleate, dimethyl maleate, monomethyl itaconate, dibutyl itaconate, etc.), polyfunctional esters (eg, ethylene glycol diacrylate) Ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-cyclohexanediacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, 1,2, 4-cyclohexanetetramethacrylate and the like.

(d) α,β−不飽和カルボン酸のアミド類:例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メチル−N−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、N−tertブチルアクリルアミド、N−tertオクチルメタクリルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−(2−アセトアセトキシエチル)アクリルアミド、N−アクリロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イタコン酸ジアミド、N−メチルマレイミド、2−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビスアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジン等
(D) Amides of α, β-unsaturated carboxylic acids: for example, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methyl-N-hydroxyethylmethacrylamide, N-tertbutylacrylamide, N-tert octyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-phenyl acrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl) acrylamide, N-acryloylmorpholine, diacetone acrylamide, itaconic acid diamide, N-methylmaleimide, 2-acrylamide -Methylpropanesulfonic acid, methylenebisacrylamide, dimethacryloylpiperazine and the like .

ポリマーラテックスは市販もされており、以下のようなポリマーが利用できる。アクリル系ポリマーの例としては、ダイセル化学工業(株)社製セビアンA−4635,4718,4601、日本ゼオン(株)社製Nipol Lx811、814、821、820、855(P−17:Tg36℃)、857x2(P−18:Tg43℃)、大日本インキ化学(株)社製Voncoat R3370(P−19:Tg25℃)、4280(P−20:Tg15℃)、日本純薬(株)社製ジュリマーET−410(P−21:Tg44℃)、JSR(株)製AE116(P−22:Tg50℃)、AE119(P−23:Tg55℃)、AE121(P−24:Tg58℃)、AE125(P−25:Tg60℃)、AE134(P−26:Tg48℃)、AE137(P−27:Tg48℃)、AE140(P−28:Tg53℃)、AE173(P−29:Tg60℃)、東亞合成(株)社製アロンA−104(P−30:Tg45℃)、高松油脂(株)社製NS−600X、NS−620X、日信化学工業(株)社製ビニブラン2580、2583、2641、2770、2770H、2635、2886、5202C、2706などが挙げられる(いずれも商品名)。   Polymer latex is also commercially available, and the following polymers can be used. Examples of acrylic polymers include Sebian A-4635, 4718, 4601 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Nipol Lx811, 814, 821, 820, 855 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (P-17: Tg 36 ° C.). 857 × 2 (P-18: Tg 43 ° C.), Voncoat R3370 (P-19: Tg 25 ° C.), 4280 (P-20: Tg 15 ° C.), manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Jurimer manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. ET-410 (P-21: Tg 44 ° C.), AE116 (P-22: Tg 50 ° C.), AE119 (P-23: Tg 55 ° C.), AE121 (P-24: Tg 58 ° C.), AE125 (P -25: Tg 60 ° C), AE134 (P-26: Tg48 ° C), AE137 (P-27: Tg48 ° C), AE140 (P-28: T) g53 ° C.), AE173 (P-29: Tg 60 ° C.), Toagosei Co., Ltd. Aron A-104 (P-30: Tg 45 ° C.), Takamatsu Yushi Co., Ltd. NS-600X, NS-620X, Japan Examples include Vinibrand 2580, 2583, 2641, 2770, 2770H, 2635, 2886, 5202C, and 2706 manufactured by Shin Chemical Co., Ltd. (all are trade names).

ポリエステル類の例としては、大日本インキ化学(株)社製FINETEX ES650、611、675、850、イーストマンケミカル社製WD−size、WMS、高松油脂(株)社製A−110、A−115GE、A−120、A−121、A−124GP、A−124S、A−160P、A−210、A−215GE、A−510、A−513E、A−515GE、A−520、A−610、A−613、A−615GE、A−620、WAC−10、WAC−15、WAC−17XC、WAC−20、S−110、S−110EA、S−111SL、S−120、S−140、S−140A、S−250、S−252G、S−250S、S−320、S−680、DNS−63P、NS−122L、NS−122LX、NS−244LX、NS−140L、NS−141LX、NS−282LX、東亞合成(株)社製アロンメルトPES−1000シリーズ、PES−2000シリーズ、東洋紡(株)社製バイロナールMD−1100、MD−1200、MD−1220、MD−1245、MD−1250、MD−1335、MD−1400、MD−1480、MD−1500、MD−1930、MD−1985、住友精化(株)社製セポルジョンESなどが挙げられる(いずれも商品名)。   Examples of the polyesters include: FINETEX ES650, 611, 675, and 850 manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., WD-size and WMS manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., A-110 and A-115GE manufactured by Takamatsu Yushi A-120, A-121, A-124GP, A-124S, A-160P, A-210, A-215GE, A-510, A-513E, A-515GE, A-520, A-610, A -613, A-615GE, A-620, WAC-10, WAC-15, WAC-17XC, WAC-20, S-110, S-110EA, S-111SL, S-120, S-140, S-140A , S-250, S-252G, S-250S, S-320, S-680, DNS-63P, NS-122L, NS-122LX, NS-2 4LX, NS-140L, NS-141LX, NS-282LX, Aronmelt PES-1000 series, PES-2000 series manufactured by Toagosei Co., Ltd., Baironal MD-1100, MD-1200, MD-1220 manufactured by Toyobo , MD-1245, MD-1250, MD-1335, MD-1400, MD-1480, MD-1500, MD-1930, MD-1985, Sephorjon ES manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. Product name).

ポリウレタン類の例としては、大日本インキ化学(株)社製HYDRAN AP10、AP20、AP30、AP40、101H、Vondic 1320NS、1610NS、大日精化(株)社製D−1000、D−2000、D−6000、D−4000、D−9000、高松油脂(株)社製NS−155X、NS−310A、NS−310X、NS−311X、第一工業製薬(株)社製エラストロンなどが挙げられる(いずれも商品名)。   Examples of polyurethanes include HYDRAN AP10, AP20, AP30, AP40, 101H, Vonic 1320NS, 1610NS, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., D-1000, D-2000, D- 6000, D-4000, D-9000, Takamatsu Yushi Co., Ltd. NS-155X, NS-310A, NS-310X, NS-311X, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Product name).

ゴム類の例としては、LACSTAR 7310K、3307B、4700H、7132C(以上、大日本インキ化学(株)社製)、Nipol Lx416、LX410、LX430、LX435、LX110、LX415A、LX438C、2507H、LX303A、LX407BPシリーズ、V1004、MH5055(以上日本ゼオン(株)社製)などが挙げられる(いずれも商品名)。   Examples of rubbers are LACSTAR 7310K, 3307B, 4700H, 7132C (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Nipol Lx416, LX410, LX430, LX435, LX110, LX415A, LX438C, 2507H, LX303A, LX407BP series , V1004, MH5055 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), etc. (all are trade names).

ポリ塩化ビニル類の例としては、日本ゼオン(株)社製G351、G576、日信化学工業(株)製ビニブラン240、270、277、375、386、609、550、601、602、630、660、671、683、680、680S、681N、685R、277、380、381、410、430、432、860、863、865、867、900、900GT、938、950などが挙げられる(いずれも商品名)。ポリ塩化ビニリデン類の例としては、旭化成工業(株)社製L502、L513、大日本インキ化学(株)社製D−5071など挙げられる(いずれも商品名)。ポリオレフィン類の例としては、三井石油化学(株)社製ケミパールS120、SA100、V300(P−40:Tg80℃)、大日本インキ化学(株)社製Voncoat 2830、2210、2960、住友精化(株)社製ザイクセン、セポルジョンG、共重合ナイロン類の例としては、住友精化(株)社製セポルジョンPAなどが挙げられる(いずれも商品名)。   Examples of polyvinyl chlorides include G351 and G576 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and Vinibrand 240, 270, 277, 375, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., 386, 609, 550, 601, 602, 630, and 660. 671, 683, 680, 680S, 681N, 685R, 277, 380, 381, 410, 430, 432, 860, 863, 865, 867, 900, 900GT, 938, 950, etc. (all are trade names). . Examples of polyvinylidene chlorides include L502 and L513 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., D-5071 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. (all are trade names). Examples of polyolefins include Chemipearl S120, SA100, V300 (P-40: Tg 80 ° C.) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., Voncoat 2830, 2210, 2960 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Sumitomo Seika ( Examples of Saixen, Sepoljon G, and copolymer nylons manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. include Sepoljon PA manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. (all are trade names).

ポリ酢酸ビニル類の例としては、日信化学工業(株)社製ビニブラン1080、1082、1085W、1108W、1108S、1563M、1566、1570、1588C、A22J7−F2、1128C、1137、1138、A20J2、A23J1、A23J1、A23K1、A23P2E、A68J1N、1086A、1086、1086D、1108S、1187、1241LT、1580N、1083、1571、1572、1581、4465、4466、4468W、4468S、4470、4485LL、4495LL、1023、1042、1060、1060S、1080M、1084W、1084S、1096、1570K、1050、1050S、3290、1017AD、1002、1006、1008、1107L、1225、1245L、GV−6170、GV−6181、4468W、4468Sなどが挙げられる(いずれも商品名)。   Examples of the polyvinyl acetates include Vinibrand 1080, 1082, 1085W, 1108W, 1108S, 1563S, 1563M, 1566, 1570, 1588C, A22J7-F2, 1128C, 1137, 1138, A20J2, A23J1 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. , A23J1, A23K1, A23P2E, A68J1N, 1086A, 1086, 1086D, 1108S, 1187, 1241LT, 1580N, 1083, 1571, 1572, 1581, 4465, 4466, 4468W, 4468S, 4470, 4485LL, 4423, 1060 1060S, 1080M, 1084W, 1084S, 1096, 1570K, 1050, 1050S, 3290, 1017AD, 1002, 1006, 1008 1107L, 1225,1245L, GV-6170, GV-6181,4468W, such as 4468S, and the like (all trade names).

これらのポリマーラテックスは単独で用いてもよいし、必要に応じて2種以上ブレンドしてもよい。   These polymer latexes may be used alone or in combination of two or more as required.

本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここでいう「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の60質量%以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。   In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the receptor layer is preferably prepared by applying an aqueous coating solution and then drying. However, “aqueous” as used herein means that 60% by mass or more of the solvent (dispersion medium) of the coating solution is water. Components other than water in the coating solution include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, ethyl acetate, diacetone alcohol, furfuryl alcohol, benzyl alcohol, diethylene glycol monoethyl ether, oxyethyl phenyl ether A water miscible organic solvent such as can be used.

ポリマーラテックスの最低造膜温度(MFT)は−30℃〜90℃、より好ましくは0℃〜70℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は一時可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物(通常有機溶剤)で、例えば室井宗一著,「合成ラテックスの化学」,高分子刊行会発行(1970年)に記載されている。好ましい造膜助剤は以下の化合物であるが、本発明で用い得る化合物は以下の具体例に限定されるものではない。
Z−1:ベンジルアルコール
Z−2:2,2,4−トリメチルペンタンジオール−1,3−モノイソブチレート
Z−3:2−ジメチルアミノエタノール
Z−4:ジエチレングルコール
The minimum film-forming temperature (MFT) of the polymer latex is preferably −30 ° C. to 90 ° C., more preferably about 0 ° C. to 70 ° C. A film-forming auxiliary may be added to control the minimum film-forming temperature. A film-forming aid, also called a temporary plasticizer, is an organic compound (usually an organic solvent) that lowers the minimum film-forming temperature of polymer latex. For example, Soichi Muroi, “Synthetic Latex Chemistry”, published by Kobunshi Publishing Co. )It is described in. Preferred film-forming aids are the following compounds, but the compounds that can be used in the present invention are not limited to the following specific examples.
Z-1: benzyl alcohol Z-2: 2,2,4-trimethylpentanediol-1,3-monoisobutyrate Z-3: 2-dimethylaminoethanol Z-4: diethylene glycol

ポリマーラテックスの好ましい例としては、ポリ乳酸エステル化合物、ポリウレタン化合物、ポリカーボネート化合物、ポリエステル化合物、ポリアセタール化合物、SBR化合物、ポリ塩化ビニル化合物を挙げることができ、この中でも、ポリエステル化合物、ポリカーボネート化合物、ポリ塩化ビニル化合物を含むことが好ましい。   Preferable examples of the polymer latex include polylactic acid ester compounds, polyurethane compounds, polycarbonate compounds, polyester compounds, polyacetal compounds, SBR compounds, and polyvinyl chloride compounds. Among these, polyester compounds, polycarbonate compounds, and polyvinyl chloride compounds. It is preferable to include a compound.

ポリマーラテックスは、そのポリマーラテックスとともにいかなるポリマーを併用してもよい。併用することのできるポリマーとしては、透明又は半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂やポリマー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール化合物、ヒドロキシエチルセルロース化合物、セルロースアセテート化合物、セルロースアセテートブチレート化合物、ポリビニルピロリドン化合物、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸化合物、ポリメチルメタクリル酸化合物、ポリ塩化ビニル化合物、ポリメタクリル酸化合物、スチレン−無水マレイン酸共重合体化合物、スチレン−アクリロニトリル共重合体化合物、スチレン−ブタジエン共重合体化合物、ポリビニルアセタール化合物(例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール)、ポリエステル化合物、ポリウレタン化合物、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン化合物、ポリエポキシド化合物、ポリカーボネート化合物、ポリ酢酸ビニル化合物、ポリオレフィン化合物、ポリアミド化合物がある。バインダーは水又は有機溶媒またはエマルションから被覆形成してもよい。   Any polymer may be used in combination with the polymer latex. The polymer that can be used in combination is preferably transparent or translucent and colorless. Natural resins, polymers and copolymers, synthetic resins, polymers and copolymers, and other media for forming films such as gelatins and polyvinyl alcohol Compound, hydroxyethyl cellulose compound, cellulose acetate compound, cellulose acetate butyrate compound, polyvinylpyrrolidone compound, casein, starch, polyacrylic acid compound, polymethylmethacrylic acid compound, polyvinyl chloride compound, polymethacrylic acid compound, styrene-maleic anhydride Copolymer compound, styrene-acrylonitrile copolymer compound, styrene-butadiene copolymer compound, polyvinyl acetal compound (for example, polyvinyl formal and polyvinyl butyrate) Lumpur), polyester compound, polyurethane compound, a phenoxy resin, polyvinylidene chloride compounds, polyepoxide compounds, polycarbonate compounds, polyvinyl acetate compounds, polyolefin compounds, polyamide compounds. The binder may be coated from water or an organic solvent or emulsion.

本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層にバインダーを用いてもよく、バインダーは、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度(Tg)が−30℃〜70℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは−10℃〜50℃の範囲、特に好ましくは0℃〜40℃の範囲である。バインダーとして2種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したTgが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したTgが上記の範囲に入ることが好ましい。   In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, a binder may be used for the receiving layer, and the binder has a glass transition temperature (Tg) in the range of -30 ° C to 70 ° C in terms of processing brittleness and image storage stability. More preferably, it is in the range of −10 ° C. to 50 ° C., particularly preferably in the range of 0 ° C. to 40 ° C. It is also possible to use a blend of two or more polymers as the binder, and in this case, it is preferable that the weighted average Tg in consideration of the composition falls within the above range. Moreover, when phase-separating or having a core-shell structure, the weighted average Tg is preferably within the above range.

このガラス転移温度(Tg)は下記式で計算することができる。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi)
ここでは、ポリマーはi=1からnまでのn個のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの重量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。ただしΣはi=1からnまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は「Polymer Handbook(3rd Edition)」(J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley−Interscience、1989))の値を採用できる。
This glass transition temperature (Tg) can be calculated by the following formula.
1 / Tg = Σ (Xi / Tgi)
Here, it is assumed that n monomer components from i = 1 to n are copolymerized in the polymer. Xi is the weight fraction of the i-th monomer (ΣXi = 1), and Tgi is the glass transition temperature (absolute temperature) of the homopolymer of the i-th monomer. However, Σ is the sum from i = 1 to n. The homopolymer glass transition temperature value (Tgi) of each monomer may be the value of “Polymer Handbook (3rd Edition)” (by J. Brandrup, EH Immergut (Wiley-Interscience, 1989)).

バインダーに用いられるポリマーは、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、アニオン重合法、カチオン重合等により容易に得ることができるが、ラテックスとして得られる乳化重合法が好ましい。また、ポリマーを溶液中で調製し、中和するか乳化剤を添加後に水を加え、強制的に撹拌により水分散体を調製する方法も好ましい。乳化重合法は、例えば、水、或いは、水と水に混和し得る有機溶媒(例えばメタノール、エタノール、アセトン等)との混合溶媒を分散媒とし、分散媒に対して5〜150質量%のモノマー混合物と、モノマー総量に対して乳化剤と重合開始剤を用い、30〜100℃程度、好ましくは60〜90℃で3〜24時間、攪拌下重合させることにより行われる。分散媒、モノマー濃度、開始剤量、乳化剤量、分散剤量、反応温度、モノマー添加方法等の諸条件は、使用するモノマーの種類を考慮し、適宜設定される。また、必要に応じて分散剤を用いることが好ましい。   The polymer used for the binder can be easily obtained by a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, an anionic polymerization method, a cationic polymerization or the like, but an emulsion polymerization method obtained as a latex is preferred. Also preferred is a method of preparing a polymer in a solution and neutralizing or adding an emulsifier and then adding water and forcibly stirring to prepare an aqueous dispersion. In the emulsion polymerization method, for example, water or a mixed solvent of water and an organic solvent miscible with water (for example, methanol, ethanol, acetone, etc.) is used as a dispersion medium, and the monomer is 5 to 150% by mass with respect to the dispersion medium. Using the mixture and the total amount of monomers, an emulsifier and a polymerization initiator are used, and polymerization is carried out with stirring at about 30 to 100 ° C., preferably 60 to 90 ° C. for 3 to 24 hours. Various conditions such as the dispersion medium, the monomer concentration, the initiator amount, the emulsifier amount, the dispersant amount, the reaction temperature, and the monomer addition method are appropriately set in consideration of the type of monomer used. Moreover, it is preferable to use a dispersing agent as needed.

乳化重合法は、一般的には次に示す文献に従って行うことができる。奥田平,稲垣寛編集,「合成樹脂エマルジョン」,高分子刊行会発行(1978年)、杉村孝明,片岡靖男,鈴木聡一,笠原啓司編集,「合成ラテックスの応用」,高分子刊行会発行(1993年)、室井宗一著,「合成ラテックスの化学」,高分子刊行会発行(1970年)。本発明に用いられるポリマーラテックスを合成する乳化重合法において、一括重合法、モノマー(連続・分割)添加法、エマルジョン添加法、シード重合法などを選択することができ、ラテックスの生産性の観点から一括重合法、モノマー(連続・分割)添加法、エマルジョン添加法が好ましい。   The emulsion polymerization method can be generally performed according to the following literature. Tadashi Okuda, Hiroshi Inagaki, “Synthetic Resin Emulsion”, published by Polymer Publishing Association (1978), Takaaki Sugimura, Akio Kataoka, Junichi Suzuki, Keiji Kasahara, “Application of Synthetic Latex”, Published by Polymer Publishing Society (1993) 1), Soichi Muroi, “Chemistry of Synthetic Latex”, published by Kobunshi Shuppankai (1970). In the emulsion polymerization method for synthesizing the polymer latex used in the present invention, a batch polymerization method, a monomer (continuous / divided) addition method, an emulsion addition method, a seed polymerization method, etc. can be selected from the viewpoint of latex productivity. A batch polymerization method, a monomer (continuous / divided) addition method, and an emulsion addition method are preferred.

前記重合開始剤としてはラジカル発生能があればよく、過硫酸塩や過酸化水素などの無機過酸化物、日本油脂(株)社製有機過酸化物カタログなどに記載の過酸化物および和光純薬工業(株)社製アゾ重合開始剤カタログなどに記載のアゾ化合物を用いることができる。その中でも、過硫酸塩などの水溶性過酸化物および和光純薬工業(株)社製アゾ重合開始剤カタログなどに記載の水溶性アゾ化合物が好ましく、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)塩酸塩、アゾビス(2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド)、アゾビスシアノ吉草酸がより好ましく、特に、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過酸化物が画像保存性、溶解性、コストの観点から好ましい。   The polymerization initiator only needs to have radical generating ability, such as inorganic peroxides such as persulfate and hydrogen peroxide, peroxides described in the organic peroxide catalog manufactured by NOF Corporation, and Wako Pure. The azo compounds described in the azo polymerization initiator catalog manufactured by Yakuhin Co., Ltd. can be used. Among them, water-soluble peroxides such as persulfate and water-soluble azo compounds described in Wako Pure Chemical Industries, Ltd. azo polymerization initiator catalog are preferable, such as ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, Azobis (2-methylpropionamidine) hydrochloride, azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide), azobiscyanovaleric acid is more preferable, and in particular, ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, etc. Peroxides are preferred from the viewpoints of image storability, solubility, and cost.

前記重合開始剤の添加量としては、重合開始剤がモノマー総量に対して0.3質量%〜2.0質量%であることが好ましく、0.4質量%〜1.75質量%であることがより好ましく、0.5質量%〜1.5質量%であることが特に好ましい。   As the addition amount of the polymerization initiator, the polymerization initiator is preferably 0.3% by mass to 2.0% by mass, and 0.4% by mass to 1.75% by mass with respect to the total amount of monomers. Is more preferable, and 0.5% by mass to 1.5% by mass is particularly preferable.

前記重合乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも用いることができるが、アニオン性界面活性剤が分散性と画像保存性の観点から好ましく、少量で重合安定性が確保でき、加水分解耐性もあることからスルホン酸型アニオン界面活性剤がより好ましく、ペレックスSS−H(花王(株)社製)に代表される長鎖アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩がさらに好ましく、パイオニンA−43−S(竹本油脂(株)社製)のような低電解質タイプが特に好ましい。   As the polymerization emulsifier, any of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used, but the anionic surfactant has dispersibility and image storability. From the viewpoint, it is preferable to use a sulfonic acid type anionic surfactant because the polymerization stability can be ensured in a small amount and it has hydrolysis resistance, and a long chain alkyl represented by Perex SS-H (manufactured by Kao Corporation). Diphenyl ether disulfonate is more preferable, and a low electrolyte type such as Pionein A-43-S (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) is particularly preferable.

前記重合乳化剤として、スルホン酸型アニオン界面活性剤がモノマー総量に対して0.1質量%〜10.0質量%使用されていることが好ましく、0.2質量%〜7.5質量%使用されていることがより好ましく、0.3質量%〜5.0質量%使用されていることが特に好ましい。   As the polymerization emulsifier, a sulfonic acid type anionic surfactant is preferably used in an amount of 0.1% by mass to 10.0% by mass with respect to the total amount of monomers, and 0.2% by mass to 7.5% by mass is used. It is more preferable that 0.3% by mass to 5.0% by mass is used.

ポリマーラテックスの合成には、キレート剤を使用するのが好ましい。キレート剤は、鉄イオンなど金属イオンやカルシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンなどの多価イオンを配位(キレート)できる化合物であり、特公平6−8956号、米国特許5053322号、特開平4−73645号、特開平4−127145号、特開平4−247073号、特開平4−305572号、特開平6−11805号、特開平5−173312号、特開平5−66527号、特開平5−158195号、特開平6−118580号、特開平6−110168号、特開平6−161054号、特開平6−175299号、特開平6−214352号、特開平7−114161号、特開平7−114154号、特開平7−120894号、特開平7−199433号、特開平7−306504号、特開平9−43792号、特開平8−314090号、特開平10−182571号、特開平10−182570号、特開平11−190892号に記載の化合物を用いることができる。   A chelating agent is preferably used for the synthesis of the polymer latex. A chelating agent is a compound capable of coordinating (chelating) multivalent ions such as metal ions such as iron ions and alkaline earth metal ions such as calcium ions. Japanese Patent Publication No. 6-8956, US Pat. JP-A-73645, JP-A-4-127145, JP-A-4-247703, JP-A-4-305572, JP-A-6-11805, JP-A-5-173712, JP-A-5-66527, JP-A-5-66527. 158195, JP-A-6-118580, JP-A-6-110168, JP-A-6-161054, JP-A-6-175299, JP-A-6-214352, JP-A-7-114161, JP-A-7-114154 JP-A-7-120894, JP-A-7-199433, JP-A-7-306504, JP-A-9-43792 , JP-A-8-314090, JP-A-10-182571, JP-A-10-182570, can be employed compounds described in JP-A-11-190892.

前記キレート剤としては、無機キレート化合物(トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム等)、アミノポリカルボン酸系キレート化合物(ニトリロトリ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸等)、有機ホスホン酸系キレート化合物(Research Disclosure18170号、特開昭52−102726号、同53−42730号、同56−97347号、同54−121127号、同55−4024号、同55−4025号、同55−29883号、同55−126241号、同55−65955号、同55−65956号、同57−179843号、同54−61125号、及び西独特許1045373号などに記載の化合物)、ポリフェノール系キレート剤、ポリアミン系キレート化合物など好ましく、アミノポリカルボン酸誘導体が特に好ましい。   Examples of the chelating agent include inorganic chelate compounds (sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium tetrapolyphosphate, etc.), aminopolycarboxylic acid chelate compounds (nitrilotritriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, etc.), organic phosphonic acid chelate compounds ( Research Disclosure 18170, JP-A-52-102726, 53-42730, 56-97347, 54-121127, 55-4024, 55-4025, 55-29883, 55 -126241, 55-65955, 55-65956, 57-17943, 54-61125, and West German Patent No. 1045373), polyphenol-based chelating agents, polyamine-based chelates Preferably such DOO compounds, with aminopolycarboxylic acid derivatives being particularly preferred.

前記アミノポリカルボン酸誘導体の好ましい例としては、「EDTA(−コンプレキサンの化学−)」(南江堂、1977年)の付表の化合物があげられ、またこれら化合物のカルボキシル基の一部がナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩など置換されてもよい。特に好ましいアミノカルボン酸誘導体としては、イミノ二酢酸、N−メチルイミノ二酢酸、N−(2−アミノエチル)イミノ二酢酸、N−(カルバモイルメチル)イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン−N,N’−二酢酸、エチレンジアミン−N,N’−ジ−α−プロピオン酸、エチレンジアミン−N,N’−ジ−β−プロピオン酸、N,N’−エチレン−ビス(α−o−ヒドロキシフェニル)グリシン、N,N’−ジ(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン−N,N’−二酢酸、エチレンジアミン−N,N’−二酢酸−N,N’−ジアセトヒドロキサム酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−N,N’,N’−三酢酸、エチレンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、1,2−プロピレンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、d,l−2,3−ジアミノブタン−N,N,N’,N’−四酢酸、meso−2,3−ジアミノブタン−N,N,N’,N’−四酢酸、1−フェニルエチレンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、d,l−1,2−ジフェニルエチレンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、1,4−ジアミノブタン−N,N,N’,N’−四酢酸、trans−シクロブタン−1,2−ジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、trans−シクロペンタン−1,2−ジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、trans−シクロヘキサン−1,2−ジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、cis−シクロヘキサン−1,2−ジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、シクロヘキサン−1,3−ジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、シクロヘキサン−1,4−ジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、o−フェニレンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、cis−1,4−ジアミノブテン−N,N,N’,N’−四酢酸、trans−1,4−ジアミノブテン−N,N,N’,N’−四酢酸、α,α’−ジアミノ−o−キシレン−N,N,N’,N’−四酢酸、2−ヒドロキシ−1,3−プロパンジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸、2,2’−オキシ−ビス(エチルイミノ二酢酸)、2,2’−エチレンジオキシ−ビス(エチルイミノ二酢酸)、エチレンジアミン−N,N’−二酢酸−N,N’−ジ−α−プロピオン酸、エチレンジアミン−N,N’−二酢酸−N,N’−ジ−β−プロピオン酸、エチレンジアミン−N,N,N’,N’−テトラプロピオン酸、ジエチレントリアミン−N,N,N’,N’’,N’’−五酢酸、トリエチレンテトラミン−N,N,N’,N’’,N’’’,N’’’−六酢酸、1,2,3−トリアミノプロパン−N,N,N’,N’’,N’’’,N’’’−六酢酸があげられ、またこれら化合物のカルボキシル基の一部がナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩など置換されたものも挙げることができる。   Preferable examples of the aminopolycarboxylic acid derivatives include the compounds listed in the appendix of “EDTA (-Complexane Chemistry)” (Nanedo, 1977), and some of the carboxyl groups of these compounds are sodium or potassium. Alkali metal salts and ammonium salts such as may be substituted. Particularly preferred aminocarboxylic acid derivatives include iminodiacetic acid, N-methyliminodiacetic acid, N- (2-aminoethyl) iminodiacetic acid, N- (carbamoylmethyl) iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediamine-N, N '-Diacetic acid, ethylenediamine-N, N'-di-α-propionic acid, ethylenediamine-N, N'-di-β-propionic acid, N, N'-ethylene-bis (α-o-hydroxyphenyl) glycine N, N′-di (2-hydroxybenzyl) ethylenediamine-N, N′-diacetic acid, ethylenediamine-N, N′-diacetic acid-N, N′-diacethydroxamic acid, N-hydroxyethylethylenediamine-N , N ′, N′-triacetic acid, ethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, 1,2-propylenediamine-N, N, N ′ N′-tetraacetic acid, d, l-2,3-diaminobutane-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, meso-2,3-diaminobutane-N, N, N ′, N′-four Acetic acid, 1-phenylethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, d, l-1,2-diphenylethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, 1,4-diaminobutane -N, N, N ', N'-tetraacetic acid, trans-cyclobutane-1,2-diamine-N, N, N', N'-tetraacetic acid, trans-cyclopentane-1,2-diamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, trans-cyclohexane-1,2-diamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, cis-cyclohexane-1,2-diamine-N, N, N ′ , N′-tetraacetic acid, cyclohexane-1,3-diamine-N, N, N ′, N′-four Acid, cyclohexane-1,4-diamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, o-phenylenediamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, cis-1,4-diaminobutene- N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, trans-1,4-diaminobutene-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, α, α′-diamino-o-xylene-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, 2-hydroxy-1,3-propanediamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid, 2,2′-oxy-bis (ethyliminodiacetic acid), 2,2 '-Ethylenedioxy-bis (ethyliminodiacetic acid), ethylenediamine-N, N'-diacetic acid-N, N'-di-α-propionic acid, ethylenediamine-N, N'-diacetic acid-N, N'- Di-β-propionic acid, ethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetrapropionic acid Diethylenetriamine-N, N, N ′, N ″, N ″ -pentaacetic acid, triethylenetetramine-N, N, N ′, N ″, N ′ ″, N ′ ″-hexaacetic acid, 1, 2,3-triaminopropane-N, N, N ′, N ″, N ′ ″, N ′ ″-hexaacetic acid, and some of the carboxyl groups of these compounds include sodium and potassium. Substituted ones such as alkali metal salts and ammonium salts can also be mentioned.

前記キレート剤の添加量は、モノマー総量に対して0.01質量%〜0.4質量%であることが好ましく、0.02質量%〜0.3質量%であることがより好ましく、0.03質量%〜0.15質量%であることが特に好ましい。キレート剤量が0.01質量%未満であると、ポリマーラテックスの製造工程で混入する金属イオンの捕捉が不十分となり、ラテックスの凝集に対する安定性が低下し、塗布性を悪化させる。また、0.4%を超えると、ラテックスの粘度が上昇し塗布性を低下させる。   The addition amount of the chelating agent is preferably 0.01% by mass to 0.4% by mass, more preferably 0.02% by mass to 0.3% by mass with respect to the total amount of monomers. It is especially preferable that it is 03 mass%-0.15 mass%. When the amount of the chelating agent is less than 0.01% by mass, capture of metal ions mixed in the production process of the polymer latex becomes insufficient, stability against aggregation of the latex is lowered, and applicability is deteriorated. On the other hand, if it exceeds 0.4%, the viscosity of the latex increases and the coatability is lowered.

ポリマーラテックスの合成には、連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤としては、「Polymer Handbook,第3版」(Wiley−Interscience,1989)に記載されているものが好ましい。硫黄化合物は連鎖移動能が高く、少量で用いることで済むことからより好ましい。tert−ドデシルメルカプタンやn−ドデシルメルカプタン等疎水的なメルカプタン系の連鎖移動剤が特に好ましい。   A chain transfer agent is preferably used for the synthesis of the polymer latex. As the chain transfer agent, those described in “Polymer Handbook, 3rd edition” (Wiley-Interscience, 1989) are preferable. Sulfur compounds are more preferred because they have high chain transfer ability and can be used in small amounts. Hydrophobic mercaptan-based chain transfer agents such as tert-dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan are particularly preferred.

前記連鎖移動剤量は、モノマー総量に対して0.2質量%〜2.0質量%が好ましく、0.3質量%〜1.8質量%がより好ましく、0.4質量%〜1.6質量%が特に好ましい。   The amount of the chain transfer agent is preferably 0.2% by mass to 2.0% by mass, more preferably 0.3% by mass to 1.8% by mass, and 0.4% by mass to 1.6% by mass with respect to the total amount of monomers. Mass% is particularly preferred.

乳化重合では、上記化合物以外に、電解質、安定化剤、増粘剤、消泡剤、酸化防止剤、加硫剤、凍結防止剤、ゲル化剤、加硫促進剤など合成ゴムハンドブック等に記載の添加剤を使用してもよい。   In emulsion polymerization, in addition to the above compounds, electrolytes, stabilizers, thickeners, antifoaming agents, antioxidants, vulcanizing agents, antifreezing agents, gelling agents, vulcanization accelerators, etc. are described in synthetic rubber handbooks, etc. These additives may be used.

ポリマーラテックスは、その塗布液における溶媒として、水系溶媒を用いることができるが、水混和性の有機溶媒を併用してもよい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミド等を挙げることができる。これら有機溶媒の添加量は、溶媒の50%以下、より好ましくは30%以下であることが好ましい。   As the polymer latex, an aqueous solvent can be used as a solvent in the coating solution, but a water-miscible organic solvent may be used in combination. Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol, cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve, ethyl acetate and dimethylformamide. The amount of these organic solvents added is preferably 50% or less, more preferably 30% or less of the solvent.

また、ポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して10〜70質量%であることが好ましく、さらに20〜60質量%、特に30〜55質量%であることが好ましい。ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの50〜95質量%であることが好ましく、70〜90質量%であることがより好ましい。なお、本発明の受像シートにおけるポリマーラテックスは、塗布後に溶媒の一部を乾燥させることにより形成されるゲルまたは乾燥皮膜の状態を含む。   The polymer latex preferably has a polymer concentration of 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and particularly preferably 30 to 55% by mass with respect to the latex liquid. The addition amount of the polymer latex is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 70 to 90% by mass, based on the total polymer content in the receptor layer. In addition, the polymer latex in the image receiving sheet of the present invention includes a gel or a dried film state formed by drying a part of the solvent after coating.

<離型剤>
また、受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために、離型剤を配合することもできる。離型剤は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤フッ素系化合物を用いることができるが、特にシリコーンオイルが好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましく用いられるが、中でもビニル変成シリコーンオイルとハイドロジェン変成シリコーンオイルとの反応物が良い。離型剤の添加量は、受容ポリマーに対して0.2〜30質量部が好ましい。
受容層の塗布量は、0.5〜10g/mが好ましい。
<Release agent>
In addition, a release agent may be added to the receiving layer in order to prevent thermal fusion with the thermal transfer sheet during image formation. As the release agent, silicone oil and phosphoric ester plasticizer fluorine compound can be used, and silicone oil is particularly preferably used. As the silicone oil, modified silicone oils such as epoxy modification, alkyl modification, amino modification, carboxyl modification, alcohol modification, fluorine modification, alkylaralkyl polyether modification, epoxy / polyether modification, and polyether modification are preferably used. The reaction product of vinyl modified silicone oil and hydrogen modified silicone oil is good. The addition amount of the release agent is preferably 0.2 to 30 parts by mass with respect to the receiving polymer.
The coating amount of the receiving layer, 0.5 to 10 g / m 2 is preferred.

(下地層)
受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。これらの層については、例えば特許第3585599号明細書、特許第2925244号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
(Underlayer)
A base layer is preferably formed between the receptor layer and the support. For example, a white background adjustment layer, a charge adjustment layer, an adhesive layer, and a primer layer are formed. These layers can be formed in the same manner as described in, for example, Japanese Patent No. 3585599 and Japanese Patent No. 2925244.

(断熱層)
断熱層(発泡層)は、サーマルヘッドを用いた加熱転写時における熱から支持体を保護する役割を果たす。また、高いクッション性を有するので、基材として紙を用いた場合であっても、印字感度の高い熱転写受像シートを得ることができる。
断熱層は樹脂と発泡剤とから形成される。断熱層の樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、変性オレフィン樹脂等公知の樹脂、あるいはそれらをブレンドしたものが使用できる。これらの樹脂を有機溶剤または水に溶解および/または分散させたものを塗工することにより断熱層を形成するが、断熱層塗工液は、発泡剤に影響を与えない水系塗工液であるのが好ましく、例えば、水溶性、水分散性、もしくはSBRラテックス、ウレタン系エマルジョン、ポリエステルエマルジョン、酢酸ビニルおよびその共重合体のエマルジョン、アクリルおよびアクリルスチレン等のアクリルの共重合体のエマルジョン、塩化ビニルエマルジョン等のエマルジョン、またはこれらのディスパージョン等を用いることができるが、発泡剤として、後述するマイクロスフェアを使用する場合には、上述の樹脂中、酢酸ビニルおよびその共重合体のエマルジョン、アクリルおよびアクリルスチレン等のアクリルの共重合体のエマルジョンを使用するのが好ましい。
(Insulation layer)
The heat insulating layer (foamed layer) plays a role of protecting the support from heat during heat transfer using a thermal head. Moreover, since it has high cushioning properties, a thermal transfer image-receiving sheet with high printing sensitivity can be obtained even when paper is used as the substrate.
The heat insulating layer is formed from a resin and a foaming agent. As the resin for the heat insulating layer, a known resin such as urethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, modified olefin resin, or a blend thereof can be used. A heat insulating layer is formed by coating a resin obtained by dissolving and / or dispersing these resins in an organic solvent or water. The heat insulating layer coating liquid is an aqueous coating liquid that does not affect the foaming agent. For example, water-soluble, water-dispersible, or SBR latex, urethane emulsion, polyester emulsion, emulsion of vinyl acetate and its copolymer, emulsion of acrylic copolymer such as acrylic and acrylic styrene, vinyl chloride Emulsions such as emulsions, or dispersions thereof can be used. However, in the case where microspheres described later are used as the foaming agent, an emulsion of vinyl acetate and its copolymer, acrylic and Emulsion of acrylic copolymer such as acrylic styrene It is preferable to use.

これらの樹脂は、共重合させるモノマーの種類およびその配合比を変化させることにより、ガラス転移点や柔軟性、造膜性を容易にコントロールすることができる為、可塑剤や造膜助剤を添加しなくても所望する物性が得られる点、膜形成後の各種環境においての保存時に色の変化が少ない点、物性の経時変化が少ない点で適している。また、上述の樹脂中、SBRラテックスは、一般にガラス転移点が低くブロッキングを起こしやすく、膜形成後や保存中に黄変が生じやすいために好ましくない。ウレタン系エマルジョンは、NMP、DMF等の溶剤を含むものが多く、発泡剤に悪影響を与えやすいため好ましくない。ポリエステルエマルジョンまたはディスパージョンや塩化ビニルエマルジョンは、一般にガラス転移点が高く、マイクロスフェアの発泡性が悪くなるため好ましくない。また柔らかいものもあるが、これらは可塑剤の添加によって柔軟性を付与しているため、好ましくは使用されることがない。   Since these resins can easily control the glass transition point, flexibility, and film-forming property by changing the type of monomer to be copolymerized and their blending ratio, plasticizers and film-forming aids are added. Even if it is not, it is suitable in that the desired physical properties can be obtained, the color change is small during storage in various environments after film formation, and the physical properties change little over time. Of the above-mentioned resins, SBR latex is not preferred because it generally has a low glass transition point and is likely to cause blocking, and yellowing is likely to occur after film formation or during storage. Many urethane-based emulsions contain solvents such as NMP and DMF, and are not preferable because they easily affect the foaming agent. Polyester emulsions, dispersions, and vinyl chloride emulsions are generally not preferred because of their high glass transition points and poor microsphere foaming properties. Although some of them are soft, they are preferably not used because they are given flexibility by adding a plasticizer.

発泡剤の発泡性能は、樹脂の硬さに大きく影響される。発泡剤が望ましい発泡倍率まで発泡する為には、ガラス転移点が−30〜20℃、又は、最低造膜温度が20℃以下のものが望ましい。ガラス転移点が20℃以上のものは、柔軟性が不足し発泡剤の発泡性能が低下してしまう。また、ガラス転移点が−30℃以下のものは、粘着性に起因するブロッキング(発泡層形成後の基材を巻き取った際に発泡層と基材の裏面にて発生)を起こしたり、熱転写受像シートをカットする際に、不良(受像シートを裁断する際に、カッターの刃に発泡層の樹脂がこびりついて、外観が悪くなる、又、裁断の寸法にくるいが生じる等)が発生したりすることがある。また、最低造膜温度が20℃以上のものは、塗工・乾燥時に造膜不良を起こし、表面のヒビ割れなどの不具合が生じる。   The foaming performance of the foaming agent is greatly influenced by the hardness of the resin. In order for the foaming agent to expand to a desirable expansion ratio, a glass transition point of −30 to 20 ° C. or a film forming temperature of 20 ° C. or lower is desirable. When the glass transition point is 20 ° C. or higher, the flexibility is insufficient and the foaming performance of the foaming agent is reduced. In addition, those having a glass transition point of −30 ° C. or lower may cause blocking (generated at the foam layer and the back surface of the base material when the base material after the foam layer is wound) or thermal transfer. When the image receiving sheet is cut, a defect (such as when the image receiving sheet is cut, the resin of the foam layer is stuck to the blade of the cutter, the appearance is deteriorated, and the size of the cutting is confounded). Sometimes. Moreover, when the minimum film-forming temperature is 20 ° C. or higher, film-forming defects occur during coating and drying, and defects such as surface cracks occur.

発泡剤としては、加熱により分解して、酸素、炭酸ガス、窒素等のガスを発生するジニトロペンタメチレンテトラメン、ジアゾアミノベンゼン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボアミド等の分解型発泡剤、ブタン、ペンタン等の低沸点液体をポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂で覆ってマイクロカプセルとしたマイクロスフェア等公知の発泡剤が挙げられる。これらの中でも、ブタン、ペンタン等の低沸点液体をポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂で覆ってマイクロカプセルとしたマイクロスフェアが好ましく使用される。これらの発泡剤は、発泡層形成後加熱により発泡し、発泡後は高いクッション性および断熱性を有する。これら発泡剤の使用量は、発泡層を形成する樹脂100質量部当たり0.5〜100質量部の範囲が好ましい。0.5質量部以下では、発泡層のクッション性が低く発泡層形成の効果が得られない。100質量部以上では、発泡後の中空率が大きくなりすぎ、発泡層の機械的強度が低下して、通常の取扱いに耐えられなくなる。また、発泡層表面が平滑さを失い、外観、印画品質に悪影響を及ぼす。また発泡層全体の厚さは、30〜100μmが好ましい。30μm以下の場合は、クッション性や断熱性が不足し、100μm以上の場合は、発泡層の効果が向上せずに強度が低下してしまう。また、発泡剤の粒径としては、発泡前の体積平均粒径が5〜15μm程度のもの、発泡後の粒径が20〜50μmのものが好ましい。発泡前の体積平均粒径が5μm以下、発泡後の粒径が20μm以下のものは、クッション効果が低く、発泡前の体積平均粒径が15μm以上、発泡後の粒径が20〜50μm以上のものは、発泡層表面を凹凸にし、ひいては形成された画像の画像品質に悪影響を及ぼす為好ましくない。   Defoaming agents such as dinitropentamethylenetetramene, diazoaminobenzene, azobisisobutyronitrile, azodicarboxamide, etc. that decompose when heated to generate gases such as oxygen, carbon dioxide, and nitrogen Examples thereof include known foaming agents such as microspheres in which a low boiling point liquid such as butane or pentane is covered with a resin such as polyvinylidene chloride or polyacrylonitrile to form microcapsules. Among these, microspheres in which a low-boiling liquid such as butane and pentane is covered with a resin such as polyvinylidene chloride and polyacrylonitrile to form microcapsules are preferably used. These foaming agents are foamed by heating after forming the foamed layer, and have high cushioning properties and heat insulation properties after foaming. The amount of the foaming agent used is preferably in the range of 0.5 to 100 parts by mass per 100 parts by mass of the resin forming the foamed layer. If it is 0.5 parts by mass or less, the cushioning property of the foam layer is low, and the effect of forming the foam layer cannot be obtained. If it is 100 parts by mass or more, the hollow ratio after foaming becomes too large, the mechanical strength of the foamed layer is lowered, and it becomes impossible to withstand normal handling. In addition, the foam layer surface loses smoothness and adversely affects the appearance and print quality. The total thickness of the foam layer is preferably 30 to 100 μm. When it is 30 μm or less, cushioning properties and heat insulation are insufficient, and when it is 100 μm or more, the effect of the foamed layer is not improved and the strength is lowered. Moreover, as a particle size of a foaming agent, that whose volume average particle diameter before foaming is about 5-15 micrometers and whose particle diameter after foaming is 20-50 micrometers is preferable. When the volume average particle size before foaming is 5 μm or less and the particle size after foaming is 20 μm or less, the cushion effect is low, the volume average particle size before foaming is 15 μm or more, and the particle size after foaming is 20 to 50 μm or more. In this case, the surface of the foam layer is made uneven, which adversely affects the image quality of the formed image.

発泡剤の中でも特に好ましくは、隔壁の軟化温度および発泡開始温度が100℃以下、最適発泡温度(加熱時間1分間で、最も発泡倍率が高くなる温度)が140℃以下の低温発泡型のマイクロスフェアを用いて、発泡時の加熱条件をなるべく低いものとするのが好ましい。発泡温度の低いマイクロスフェアを用いることにより、発泡時の基材の熱シワやカールを防止することができる。この発泡温度の低いマイクロスフェアは、隔壁を形成するポリ塩化ビニリデンやポリアクリロニトリルなどの熱可塑性樹脂の配合量を調節することにより得ることができる。体積平均粒径は5〜15μmである。このマイクロスフェアを用いた発泡層は、発泡により得られる気泡が独立気泡であること、加熱のみの簡単な工程で発泡すること、マイクロスフェアの配合量で発泡層の厚さが容易に制御できることなどの利点がある。   Particularly preferred among the foaming agents are low-temperature foaming type microspheres having a partition wall softening temperature and foaming start temperature of 100 ° C. or lower and an optimal foaming temperature (the temperature at which the foaming ratio becomes the highest with a heating time of 1 minute) of 140 ° C. or lower. It is preferable that the heating conditions during foaming be as low as possible. By using microspheres having a low foaming temperature, thermal wrinkles and curling of the base material during foaming can be prevented. The microsphere having a low foaming temperature can be obtained by adjusting the blending amount of a thermoplastic resin such as polyvinylidene chloride or polyacrylonitrile that forms the partition walls. The volume average particle size is 5 to 15 μm. The foam layer using this microsphere is such that the bubbles obtained by foaming are closed cells, foamed by a simple process of heating alone, the thickness of the foam layer can be easily controlled by the amount of microspheres, etc. There are advantages.

しかし、このマイクロスフェアは有機溶剤に弱く、発泡層として有機溶剤を使用した塗工液を使用すると、マイクロスフェアの隔壁が侵食されてしまい、発泡性が低下してしまう。従って、上記の様なマイクロスフェアを使用した場合には、隔壁を侵すような有機溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル系、メタノール、エタノール等の低級アルコール等の有機溶剤を含まない水系の塗工液を使用するのが良い。従って水系の塗工液、具体的には、水溶性か水分散性の樹脂を使用したもの、もしくは樹脂のエマルジョン、好ましくはアクリルスチレンエマルジョンや変成酢酸ビニルエマルジョンを用いるのが良い。また、水系の塗工液にて発泡層を形成しても、助溶剤や造膜助剤、可塑剤としてNMP、DMF、セロソルブ等の高沸点高極性溶媒を添加したものは、マイクロスフェアに影響を与えるので、使用する水性樹脂の組成、高沸点溶媒添加量を把握し、マイクロカプセルに悪影響がないか確認する等の注意が必要である。   However, this microsphere is weak against an organic solvent, and when a coating solution using an organic solvent is used as the foam layer, the partition walls of the microsphere are eroded and the foamability is lowered. Therefore, when microspheres such as those described above are used, organic solvents that attack the partition walls, for example, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate, and organic solvents such as lower alcohols such as methanol and ethanol It is better to use a water-based coating solution that does not contain water. Accordingly, an aqueous coating solution, specifically, a resin using a water-soluble or water-dispersible resin, or a resin emulsion, preferably an acrylic styrene emulsion or a modified vinyl acetate emulsion may be used. In addition, even if the foamed layer is formed with an aqueous coating solution, the addition of high-boiling and highly polar solvents such as NMP, DMF, and cellosolve as co-solvents, film-forming aids, and plasticizers will affect the microspheres. Therefore, it is necessary to pay attention to the composition of the aqueous resin to be used, the amount of the high-boiling solvent added, and to confirm whether the microcapsules are adversely affected.

(支持体)
支持体には、コート紙やWP紙(両面ラミネート紙)等を用いることができる。
(Support)
As the support, coated paper, WP paper (double-sided laminated paper), or the like can be used.

<コート紙>
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
<Coated paper>
The coated paper is a paper obtained by coating various sheets of resin, rubber latex, or polymer material on one side or both sides of a sheet such as a base paper, and the coating amount varies depending on the application. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.

前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の(イ)〜(チ)の熱可塑性樹脂を例示することができる。   As the resin applied to the surface of the base paper or the like, it is appropriate to use a thermoplastic resin. Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins (a) to (h).

(イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
(ロ)エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、アルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA−7049、KZA−1449;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188;星光化学工業社製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂(いずれも商品名)等が挙げられる。
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(B) A thermoplastic resin having an ester bond. For example, a dicarboxylic acid component (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group, a carboxyl group, etc.) and an alcohol component (these alcohol components may be substituted with a hydroxyl group, etc.) Polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate and other polyacrylic acid ester resins or polymethacrylic acid ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, styrene -Methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. are mentioned.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862. it can.
Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130 manufactured by Toyobo; Kao-made Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010; Unitika's Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-7049, KZA-1449; Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188; And various thermoplastic resins (all are trade names).

(ハ)ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
(ホ)ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
(ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(C) Polyurethane resin etc. are mentioned.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc. are mentioned.
(E) Polysulfone resin and the like.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
(G) Cellulose resins such as polyol resins, ethyl cellulose resins, and cellulose acetate resins, such as polyvinyl butyral.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
In addition, the said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、前記熱可塑性樹脂には、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。   The thermoplastic resin may contain a brightening agent, a conductive agent, a filler, a pigment such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black, a dye, and the like as necessary.

<ラミネート紙>
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<Laminated paper>
The laminated paper is a paper obtained by laminating various resins, rubber or polymer sheets or films on a sheet such as a base paper. Examples of the laminate material include polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyimide, triacetyl cellulose, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。   In general, the polyolefin is often formed using low density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene, It is preferable to use a blend of In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.

前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率(質量比)1/9〜9/1で用いられる。該ブレンド比率としては、2/8〜8/2が好ましく、3/7〜7/3がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、1.0〜40g/10分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
The blend of the high density polyethylene and the low density polyethylene is used, for example, in a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1. The blend ratio is preferably 2/8 to 8/2, and more preferably 3/7 to 7/3. When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt index is 1.0 to 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene and has extrudability. preferable.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to these sheets or films. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.

前記支持体の厚みとしては、25μm〜300μmが好ましく、50μm〜260μmがより好ましく、75μm〜220μmが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。   The thickness of the support is preferably 25 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 260 μm, and still more preferably 75 μm to 220 μm. Various stiffnesses can be used according to the purpose, and the support for a photographic image receiving sheet for electrophotography is close to a support for color silver halide photography. Those are preferred.

(カール調整層)
支持体がそのまま露出していると環境中の湿度・温度により感熱転写受像シートがカールしてしまうことがあるため、支持体の裏面側にカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層は、受像シートのカールを防止するだけでなく防水の役割も果たす。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭61−110135号公報、特開平6−202295号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
(Curl adjustment layer)
If the support is exposed as it is, the heat-sensitive transfer image-receiving sheet may be curled due to the humidity and temperature in the environment. Therefore, it is preferable to form a curl adjusting layer on the back side of the support. The curl adjusting layer not only prevents the image receiving sheet from curling but also serves as a waterproof. For the curl adjusting layer, polyethylene laminate, polypropylene laminate, or the like is used. Specifically, it can be formed in the same manner as described in, for example, JP-A-61-110135 and JP-A-6-202295.

(筆記層・帯電調整層)
筆記層・帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第3585585号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
(Writing layer / Charge adjustment layer)
An inorganic oxide colloid, an ionic polymer, or the like can be used for the writing layer and the charge adjusting layer. As the antistatic agent, for example, a cationic antistatic agent such as a quaternary ammonium salt or a polyamine derivative, an anionic antistatic agent such as an alkyl phosphate, or a nonionic antistatic agent such as a fatty acid ester can be used. . Specifically, it can be formed in the same manner as that described in, for example, Japanese Patent No. 3585585.

熱転写画像形成の際に、上述した本発明の感熱転写受像シートと併せて使用される感熱転写シート(インクシート)は支持体上に拡散転写染料を含む色素層を設けたものであり、任意のインクシートを使用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター(例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターVY−100)等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、5〜100mJ/mm程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
The thermal transfer sheet (ink sheet) used in combination with the above-described thermal transfer image-receiving sheet of the present invention at the time of thermal transfer image formation is provided with a pigment layer containing a diffusion transfer dye on a support. Ink sheets can be used. As the means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known means for applying can be used. For example, recording is performed by a recording device such as a thermal printer (for example, product name, video printer VY-100, manufactured by Hitachi, Ltd.). By controlling the time, the intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2 .
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention can be applied to various uses such as a sheet- or roll-shaped heat-sensitive transfer image-receiving sheet, cards, and transmission-type manuscript preparation sheets capable of thermal transfer recording by appropriately selecting a support. You can also

以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited by these.

<参考例>
(インクシートの作製)
厚さ6.0μmのポリエステルフィルム(ルミラー、商品名、(株)東レ社製)を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に耐熱スリップ層(厚み1μm)を形成し、かつ表面側に下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物を、それぞれ単色に塗布 (乾膜時の塗布量1g/m) した。
イエローインキ
染料(マクロレックスイエロー6G、商品名、バイエル社製) 5.5質量部
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(エスレックBX−1、商品名、積水化学工業(株)社製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 90質量部
マゼンタ
マゼンタ染料 5.5質量部
(ディスパーズレッド60)
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(エスレックBX−1、商品名、積水化学工業(株)社製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 90質量部
シアン
シアン染料 5.5質量部
(ソルベントブルー63)
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(エスレックBX−1、商品名、積水化学工業(株)社製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 90質量部
<Reference example>
(Preparation of ink sheet)
A polyester film having a thickness of 6.0 μm (Lumirror, trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a base film. A heat resistant slip layer (thickness 1 μm) was formed on the back side of the film, and yellow, magenta and cyan compositions having the following compositions were applied to the surface side in a single color (coating amount 1 g / m 2 during dry film formation).
Yellow Ink Dye (Macrolex Yellow 6G, trade name, manufactured by Bayer) 5.5 parts by weight Polyvinyl butyral resin 4.5 parts by weight (ESREC BX-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 90 parts by mass Magenta Magenta dye 5.5 parts by mass (Disperse Red 60)
Polyvinyl butyral resin 4.5 parts by mass (ESREC BX-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 90 parts by mass Cyan Cyan dye 5.5 parts by mass (solvent blue 63)
Polyvinyl butyral resin 4.5 parts by mass (ESREC BX-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
90 parts by mass of methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1)

参考例1・比較例1>
(受像シートの作製)
試料101(比較例)の作製
支持体として合成紙(ユポFPG200、厚さ200μm、商品名、ユポコーポレーション社製)を用い、この一方の面に下記組成の受容層を塗布した。受容層4.0 g/mとなるように塗布を行い、乾燥は50℃で、30秒間行った。
受容層
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 100質量部
(ソルバインA、商品名、日信化学工業(株)社製)
アミノ変性シリコーン 5質量部
(信越化学工業(株)社製、商品名、X22−3050C)
エポキシ変性シリコーン 5質量部
(信越化学工業(株)社製、商品名、X22−300E)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 400質量部
* 数平均分子量30,000、共重合比(質量比)96:4
< Reference Example 1 / Comparative Example 1>
(Production of image receiving sheet)
Preparation of Sample 101 (Comparative Example) Synthetic paper (Yupo FPG200, thickness 200 μm, trade name, manufactured by YUPO Corporation) was used as a support, and a receiving layer having the following composition was applied to one surface thereof. Coating was performed so that the receiving layer was 4.0 g / m 2, and drying was performed at 50 ° C. for 30 seconds.
Receiving layer 100 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Solvine A * , trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Amino-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-3050C)
Epoxy-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-300E)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 400 parts by mass * Number average molecular weight 30,000, copolymerization ratio (mass ratio) 96: 4

試料102(比較例)の作製
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料101と同様に作製した。
受容層
ポリエステル樹脂 100質量部
(バイロン200**、商品名、東洋紡(株)社製)
アミノ変性シリコーン 5質量部
(信越化学工業(株)社製、商品名、X22−3050C)
エポキシ変性シリコーン 5質量部
(信越化学工業(株)社製、商品名、X22−300E)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 400質量部
** 数平均分子量17,000
Preparation of Sample 102 (Comparative Example) Only the receiving layer had the following composition, and the others were prepared in the same manner as Sample 101.
Receiving layer 100 parts by mass of polyester resin (Byron 200 ** , trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Amino-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-3050C)
Epoxy-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-300E)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 400 parts by mass ** Number average molecular weight 17,000

試料103(参考例)の作製
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料101と同様にして、染色性受容ポリマーと画像受像機能向上剤とを受容層中に含有する感熱転写受像シートを作製した。
受容層
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 100質量部
(ソルバインA、商品名、日信化学工業(株)社製)
アミノ変性シリコーン 5質量部
(信越化学工業(株)社製、商品名、X22−3050C)
エポキシ変性シリコーン 5質量部
(信越化学工業(株)社製、商品名、X22−300E)
高沸点溶媒(Solv−1) 5質量部
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 400質量部
Only Preparation receiving layer of Sample 103 (reference example) to form the following composition, and otherwise in the same manner as Sample 101, prepared to that heat-sensitive transfer image-receiving sheet containing a dye acceptors polymer and the image receiving function improving agent in the receiving layer did.
Receiving layer 100 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Solvine A, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Amino-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-3050C)
Epoxy-modified silicone 5 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-300E)
High boiling point solvent (Solv-1) 5 parts by mass Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 400 parts by mass

試料103に対して、高沸点溶媒についてSolv−1に代え表1に示すものを使用した以外同様にして、試料104〜111(参考例)を作成した。
Samples 104 to 111 ( reference examples ) were prepared in the same manner as in sample 103 except that the high-boiling solvent used in Table 1 was used instead of Solv-1.

(画像形成)
参考例で得たインクシートと、前記試料101〜111の受像シートとを、前者のインク層と後者の受容層とが接するように重ね合わせ、熱転写型プリンター(日本電産コパル社製、DPB−1500、商品名)を用いて画像出力した。出力画像は、各試料にグレー、イエロー単色、マゼンタ単色、シアン単色を各々与える階調を用いた。
なお、画像出力を行う前に、試料101〜111を温度50℃湿度80%雰囲気下で10日保存した。
(Image formation)
The ink sheet obtained in the reference example and the image receiving sheets of the samples 101 to 111 were overlapped so that the former ink layer and the latter receiving layer were in contact with each other, and a thermal transfer printer (manufactured by Nidec Copal, DPB- (1500, product name). The output image used gradations that give each sample a gray, yellow single color, magenta single color, and cyan single color, respectively.
In addition, before performing image output, the samples 101-111 were preserve | saved for 10 days by temperature 50 degreeC humidity 80% atmosphere.

(画像評価)
画像評価は、最大反射濃度(Dmax)と、反射濃度1.0のグレーな種々線幅を出力した細線の経時変化(経時条件:60℃/Dry、2週間)の両方を観察した。評価方法は、最大反射濃度については分光光度計(グレタグマクベス社製、SpectroEye、商品名)を用い、細線の経時変化については5人の観察者の観察測定により以下のように区別して評価した。
[細線の経時変化] 1: ほとんど変化が見られなく、実質上問題ない。
2: 僅かに変化が見られ、画質低下が認識できる。
3: 変化が見られ、色にじみが発生。
(Image evaluation)
In the image evaluation, both the maximum reflection density (Dmax) and the change with time of the fine line that output various gray line widths with a reflection density of 1.0 (aging condition: 60 ° C./Dry, 2 weeks) were observed. For the maximum reflection density, a spectrophotometer (manufactured by Gretag Macbeth, SpectroEye, trade name) was used for the maximum reflection density, and the change with time of the thin line was evaluated by distinguishing as follows by observation measurement of five observers.
[Change with time of fine line] 1: Almost no change is observed, and there is substantially no problem.
2: A slight change is observed, and a reduction in image quality can be recognized.
3: A change is observed and color bleeding occurs.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

試料101および102と、試料103〜120との比較から、染色性受容ポリマーと画像受像機能向上剤とを含む参考例の受像シートは、画像受像機能向上剤を含まない比較例の試料と比較して、転写濃度が大きく向上していることがわかる。
From the comparison between the samples 101 and 102 and the samples 103 to 120, the image receiving sheet of the reference example containing the dyeable receiving polymer and the image receiving function improving agent is compared with the sample of the comparative example not containing the image receiving function improving agent. It can be seen that the transfer density is greatly improved.

参考例2>
試料103〜111においてソルバインAの代わりにバイロン200(東洋紡社製)を用いて試料203〜211(参考例)を作製した。なお、使用量はポリマーの固形分で同じ質量部数になるようにした。得られた試料203〜211について、参考例1・比較例1のときと同様の画像評価試験を行ったところ、転写濃度の向上効果および細線の経時変化抑制効果が得られた。
< Reference Example 2>
Samples 203 to 211 ( reference examples ) were prepared using Byron 200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) instead of sorbine A in samples 103 to 111. In addition, the usage-amount was made to become the same mass part by solid content of a polymer. When the obtained samples 203 to 211 were subjected to the same image evaluation test as in Reference Example 1 and Comparative Example 1, an effect of improving the transfer density and an effect of suppressing the change with time of the fine line were obtained.

<実施例
試料103、試料107に対して表2に示すとおり一般式(Ph)で表される化合物のうち(A−6)、(A−10)、および(A−50)のいずれかの化合物を更に追加添加した以外は同様にして、試料301〜318を作製した。なお、追加添加した化合物の添加量は質量部として表2中に示した。
<Example 1 >
As shown in Table 2, with respect to Sample 103 and Sample 107, any one of compounds (A-6), (A-10), and (A-50) among the compounds represented by Formula (Ph) is further added. Samples 301 to 318 were produced in the same manner except that the addition was performed. In addition, the addition amount of the compound added additionally was shown in Table 2 as a mass part.

(光堅牢性評価)
10万ルックスXe光に14日間暴露前後での濃度測定を行った。イエロー単色、マゼンタ単色、シアン単色の反射濃度1.0における、保存後の各色相の相対残存率を平均して算出した。
(Light fastness evaluation)
The concentration was measured before and after exposure to 100,000 lux Xe light for 14 days. The relative residual ratio of each hue after storage at a reflection density of 1.0 for yellow, magenta, and cyan was calculated by averaging.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

表2に示される結果から一般式(Ph)で表される化合物を添加することによって画像堅牢性が向上することがわかる。また、更に添加量を増やすことにより更なる画像堅牢性の向上効果が得られた。   From the results shown in Table 2, it can be seen that the image fastness is improved by adding the compound represented by the general formula (Ph). Further, by further increasing the addition amount, a further effect of improving the image fastness was obtained.

<実施例
試料301〜318について、ソルバインAの代わりにバイロン200(東洋紡製)を用いて試料401〜418(試料401〜406、410〜415が本発明である)を作製した。なお、使用量はポリマーの固形分で同じ質量部数になるようにした。実施例と同様の光堅牢性評価試験を行ったところ、試料401〜418についても画像堅牢性の向上効果が得られた。
<Example 2 >
Samples 301 to 318, samples 401 to 418 (Sample 401~406,410~415 is a is the invention) was prepared using Byron 200 (manufactured by Toyobo) instead of SOLBIN A. In addition, the usage-amount was made to become the same mass part by solid content of a polymer. When the same light fastness evaluation test as in Example 1 was performed, the effect of improving the image fastness was also obtained for Samples 401 to 418.

参考例3
試料103、試料107に対して表3に示すとおり、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物のいずれかを更に追加添加した以外は同様にして、試料501〜515を作製した。なお、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物の添加量は表3中に質量部として示した。
< Reference Example 3 >
As shown in Table 3 with respect to Sample 103 and Sample 107, the sample was prepared in the same manner except that any one of the compounds represented by any of the general formulas (E-1) to (E-3) was further added. 501-515 were produced. In addition, the addition amount of the compound represented by any of general formula (E-1)-(E-3) was shown as a mass part in Table 3.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

参考例1・比較例1のときと同様にして画像を形成し、光堅牢性の評価を実施例と同様にして行った。また、オゾンガス5ppmの雰囲気下でオゾン耐性試験を行い、イエロー単色、マゼンタ単色、シアン単色の反射濃度1.0における、保存後の各色相の相対残存率を平均して算出した。
◎: 各色相の平均相対残存率が90%以上
○: 各色相の平均相対残存率が80%以上
△: 各色相の平均相対残存率が70%以上
表3に示される結果から一般式(E−1)〜(E−3)で表される化合物を添加することによって画像の光堅牢性は向上することがわかる。
更に、驚くべき効果として、一般式(E−1)〜(E−3)で表される化合物を添加した試料501〜518はオゾンに対する耐性も向上していた。
Images were formed in the same manner as in Reference Example 1 and Comparative Example 1, and light fastness was evaluated in the same manner as in Example 1 . Further, an ozone resistance test was performed in an atmosphere of ozone gas of 5 ppm, and the relative residual ratio of each hue after storage at a reflection density of 1.0 for yellow, magenta, and cyan was calculated by averaging.
A: The average relative residual rate of each hue is 90% or more. ○: The average relative residual rate of each hue is 80% or more. Δ: The average relative residual rate of each hue is 70% or more. From the results shown in Table 3, the general formula (E It can be seen that the light fastness of the image is improved by adding the compounds represented by -1) to (E-3).
Furthermore, as a surprising effect, the samples 501 to 518 to which the compounds represented by the general formulas (E-1) to (E-3) were added had improved resistance to ozone.

参考例4
試料501〜518についてソルバインAの代わりにバイロン200(東洋紡製)を用いて試料601〜618(参考例)を作製した。なお、使用量はポリマーの固形分で同じ質量部数になるようにした。参考例3と同様にして光堅牢性およびオゾン耐性の評価試験を行ったところ、試料501〜518についても画像堅牢性の向上効果およびオゾン耐性の向上効果が得られた。
< Reference Example 4 >
Samples 601 to 618 ( reference examples ) were prepared using Byron 200 (manufactured by Toyobo) instead of sorbine A for samples 501 to 518. In addition, the usage-amount was made to become the same mass part by solid content of a polymer. When an evaluation test of light fastness and ozone resistance was conducted in the same manner as in Reference Example 3 , the effect of improving image fastness and the effect of improving ozone resistance were also obtained for samples 501 to 518.

参考例5
試料512に対して表4に示す一般式(B)で表される化合物のいずれかを更に追加添加した以外は同様にして、試料701〜713を作製した。一般式(B)で表される化合物の添加量は10質量部となるようにした。
< Reference Example 5 >
Samples 701 to 713 were produced in the same manner except that any of the compounds represented by the general formula (B) shown in Table 4 was further added to the sample 512. The addition amount of the compound represented by the general formula (B) was set to 10 parts by mass.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

参考例1・比較例1のときと同様に画像を形成し、光堅牢性およびオゾン耐性の評価を実施例5と同様に行った。
表4に示される結果から、一般式(B)で表されるアルケニルカルボニル系化合物を添加することによって画像堅牢性およびオゾン耐性が更に向上することがわかる。
Images were formed in the same manner as in Reference Example 1 and Comparative Example 1, and light fastness and ozone resistance were evaluated in the same manner as in Example 5.
From the results shown in Table 4, it can be seen that the image fastness and ozone resistance are further improved by adding the alkenylcarbonyl compound represented by the general formula (B).

参考例6
試料701〜713についてソルバインAの代わりにバイロン200(東洋紡製)を用いて試料801〜813(参考例)を作製した。なお、使用量はポリマーの固形分で同じ質量部数になるようにした。参考例5と同様にして光堅牢性評価試験およびオゾン耐性評価試験を行ったところ、試料801〜813についても画像堅牢性およびオゾン耐性の向上効果が得られた。
< Reference Example 6 >
Samples 801 to 713 ( reference examples ) were prepared using Byron 200 (manufactured by Toyobo) instead of sorbine A for samples 701 to 713. In addition, the usage-amount was made to become the same mass part by solid content of a polymer. When the light fastness evaluation test and the ozone resistance evaluation test were performed in the same manner as in Reference Example 5 , the effect of improving the image fastness and ozone resistance was also obtained for samples 801 to 813.

<実施例
試料103、試料107に対して表5のとおり、上述した以外の画像受像機能向上剤のいずれかを更に追加添加した以外は同様にして試料901〜926(試料901〜903、913〜916および926が本発明である)を作製した。その他の画像受像機能向上剤の添加量は10質量部となるようにした。
<Example 3 >
As shown in Table 5, samples 901 to 926 ( samples 901 to 903, 913 to 916, and 926) were similarly added to sample 103 and sample 107 as shown in Table 5, except that any one of the image receiving function improvers other than those described above was further added. There was prepared a is) present invention. The amount of other image receiving function improver added was 10 parts by mass.

Figure 0004587945
Figure 0004587945

参考例1・比較例1のときと同様に画像を形成し、光堅牢性の評価を実施例と同様に行った。表5に示される結果から、画像受像機能向上剤を添加することによって画像堅牢性が向上することがわかる。
Images were formed in the same manner as in Reference Example 1 and Comparative Example 1, and light fastness was evaluated in the same manner as in Example 1 . From the results shown in Table 5, it can be seen that the image fastness is improved by adding the image receiving function improving agent.

<実施例
試料901〜926について、ソルバインAの代わりにバイロン200(東洋紡製)を用いて試料1001〜1026(試料1001〜1003、1013〜1016および1026が本発明である)本発明)を作製した。なお、使用量はポリマーの固形分で同じ質量部数になるようにした。実施例と同様の光堅牢性評価試験を行ったところ、試料1001〜1026についても画像堅牢性の向上効果が得られた。
<Example 4 >
Samples 901 to 926, the sample 1001 to 1026 (Sample 1001~1003,1013~1016 and 1026 are the present invention) using Byron 200 (manufactured by Toyobo) instead of SOLBIN A was produced present invention). In addition, the usage-amount was made to become the same mass part by solid content of a polymer. When the same light fastness evaluation test as in Example 3 was performed, the effect of improving the image fastness was also obtained for Samples 1001 to 1026.

Claims (6)

受容層を有する感熱転写受像シートであって、前記受容層に(i)塩化ビニル骨格を有するポリマーおよびポリエステル骨格を有するポリマーから選ばれる少なくとも1種の染色性受容ポリマー、ならびに(ii)下記一般式(Ph−1)’、(TS−ID)、(TS−IIIB)、または(TS−IIIC)のいずれかで表される化合物である画像受像機能向上剤の少なくとも1種を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
Figure 0004587945
[一般式(Ph−1)’中、Rb1はメチル基を表し、Rb6は脂肪族基を表す。
一般式(TS−ID)中、R51は脂肪族基を表す。R 52、R53、R55およびR56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。R57はR51と同義である。但し、化合物の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−III中、R 65 は水素原子を表し、R c3 はアリール基を表す。X 63 は−N−N−とともにピラゾリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
一般式(TS−IIIC)中、R 65 ’およびR 66 は各々独立に脂肪族基を表し、R c3 ’は脂肪族基を表す。
A heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a receiving layer, wherein (i) at least one dyeable receiving polymer selected from a polymer having a vinyl chloride skeleton and a polymer having a polyester skeleton, and (ii) the following general formula: (Ph-1) ′, (TS-ID) 2 , ( TS-IIIB), or (TS-IIIC) Thermal transfer image receiving sheet.
Figure 0004587945
[In General Formula (Ph-1) ′, R b1 represents a methyl group, and R b6 represents an aliphatic group .
In the general formula (TS-ID), R 51 represents an aliphatic group . R 52 , R 53 , R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 57 has the same meaning as R 51 . However, the total carbon number of the compound is 10 or more.
In General Formula (TS-III B ) , R 65 represents a hydrogen atom, and R c3 represents an aryl group. X 63 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a pyrazolidine ring together with —N—N—.
In general formula (TS-IIIC), R 65 ′ and R 66 each independently represent an aliphatic group, and R c3 represents an aliphatic group. ]
受容層を有する感熱転写受像シートであって、前記受容層に(i)塩化ビニル骨格を有するポリマーおよびポリエステル骨格を有するポリマーから選ばれる少なくとも1種の染色性受容ポリマー、ならびに(ii)下記一般式(TS−ID)、(TS−IIIB)、または(TS−IIIC)のいずれかで表される化合物である画像受像機能向上剤の少なくとも1種を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
Figure 0004587945
[一般式(TS−ID)中、R51は脂肪族基を表す。R 52、R53、R55およびR56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。R57はR51と同義である。但し、化合物の総炭素数は10以上である。
一般式(TS−III中、R 65 は水素原子を表し、R c3 はアリール基を表す。X 63 は−N−N−とともにピラゾリジン環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
一般式(TS−IIIC)中、R 65 ’およびR 66 は各々独立に脂肪族基を表し、R c3 ’は脂肪族基を表す。
A heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a receiving layer, wherein (i) at least one dyeable receiving polymer selected from a polymer having a vinyl chloride skeleton and a polymer having a polyester skeleton, and (ii) the following general formula: (TS-ID), (TS -IIIB), or (TS-IIIC) heat-sensitive transfer image-receiving sheet, characterized in that it contains at least one image receiving function enhancing agent is a compound represented by any one of the.
Figure 0004587945
[In the general formula (TS-ID), R 51 represents an aliphatic group . R 52 , R 53 , R 55 and R 56 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 57 has the same meaning as R 51 . However, the total carbon number of the compound is 10 or more.
In General Formula (TS-III B ) , R 65 represents a hydrogen atom, and R c3 represents an aryl group. X 63 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a pyrazolidine ring together with —N—N—.
In general formula (TS-IIIC), R 65 ′ and R 66 each independently represent an aliphatic group, and R c3 represents an aliphatic group. ]
前記画像受像機能向上剤が前記一般式(TS−ID)で表される化合物であることを特徴とする請求項2に記載の感熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 2, wherein the image-receiving function improver is a compound represented by the general formula (TS-ID). 前記画像受像機能向上剤が前記一般式(TS−IIIB)または(TS−IIIC)で表される化合物であることを特徴とする請求項2に記載の感熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 2, wherein the image-receiving function improver is a compound represented by the general formula ( TS-IIIB) or (TS-IIIC ) . 前記画像受像機能向上剤が前記一般式(TS−IIIB)表される化合物であることを特徴とする請求項2に記載の感熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 2, wherein the image-receiving function improver is a compound represented by the general formula (TS-IIIB). 請求項1〜5のいずれか1項に記載の前記染色性受容ポリマーと前記画像受像機能向上剤とを少なくとも混合して受容層を形成することを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, comprising: forming a receiving layer by mixing at least the dyeable receiving polymer according to any one of claims 1 to 5 and the image-receiving function improving agent.
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