JP2001083500A - Production of chiral nematic liquid crystal filter - Google Patents
Production of chiral nematic liquid crystal filterInfo
- Publication number
- JP2001083500A JP2001083500A JP25589199A JP25589199A JP2001083500A JP 2001083500 A JP2001083500 A JP 2001083500A JP 25589199 A JP25589199 A JP 25589199A JP 25589199 A JP25589199 A JP 25589199A JP 2001083500 A JP2001083500 A JP 2001083500A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- layer
- chiral nematic
- nematic liquid
- photosensitive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示装置等に
用いられるカラーフィルタの製造方法に関し、詳しく
は、材料ロスを低減し、かつ簡易に高品質なカラーフィ
ルタを製造しうるカイラルネマチック液晶フィルタの製
造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a color filter used in a liquid crystal display device and the like, and more particularly, to a chiral nematic liquid crystal filter capable of reducing a material loss and easily manufacturing a high quality color filter. And a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】カラー液晶ディスプレー等に用いられる
カラーフィルタは、一般に、赤色(R)、緑色(G)、
青色(B)の各画素と、その間隙に表示コントラスト向
上を目的とするブラックマトリクスと、が形成されて構
成される。このようなカラーフィルタは、従来、樹脂中
に顔料を分散させたものや染料を染着させたものが主流
であり、製造方法においても、これらの着色樹脂液をス
ピンコート等によりガラス基板上に塗布して着色レジス
ト層を形成し、フォトリソグラフィーによるパターニン
グを行ってカラーフィルタ画素を形成したり、着色画素
を基板に直接印刷したりすることでカラーフィルタを作
製していた。しかし、例えば、印刷法によるカラーフィ
ルタの製造方法では、画素の解像度が低く、高解像度の
画像パターンには対応が難しいという欠点があり、スピ
ンコート法による製造方法では材料ロスが大きく、また
大面積の基板に塗布する場合の塗布ムラが大きいといっ
た欠点があった。2. Description of the Related Art Color filters used in color liquid crystal displays and the like generally include red (R), green (G),
Each pixel of blue (B) and a black matrix for the purpose of improving display contrast are formed between the pixels. Conventionally, such color filters are mainly those in which pigments are dispersed in a resin or dyes are dyed, and even in a manufacturing method, these colored resin liquids are applied onto a glass substrate by spin coating or the like. A color resist layer is formed by coating, and patterning by photolithography is performed to form a color filter pixel, or a color filter is produced by directly printing a colored pixel on a substrate. However, for example, a method of manufacturing a color filter by a printing method has a disadvantage that resolution of pixels is low and it is difficult to cope with a high-resolution image pattern, and a manufacturing method by a spin coating method causes a large material loss and a large area. However, there is a drawback that the coating unevenness is large when coating on the substrate.
【0003】また、電着法による製造方法によると、比
較的解像度が高く、着色層のムラも少ないカラーフィル
タを得ることができるが、製造工程が煩雑であり、液管
理も難しいといった難点を有していた。以上より、カラ
ーフィルタの製造工程としては、材料ロスが少なく高効
率に、かつ簡便に高品質なカラーフィルタを製造しうる
製造方法が要望されていた。According to the production method by the electrodeposition method, a color filter having relatively high resolution and less unevenness of the colored layer can be obtained. However, there are disadvantages that the production process is complicated and liquid management is difficult. Was. As described above, as a process for manufacturing a color filter, there has been a demand for a manufacturing method capable of easily and easily manufacturing a high-quality color filter with little material loss.
【0004】上記のような要望に鑑み、特登第2794
242号や2873889号では、フィルム転写法やイ
ンクジェット法によるカラーフィルタの製造方法が開示
され、材料ロスが少なく、効率のよいカラーフィルタの
製造方法も提案されている。ところが、特にインクジェ
ット法では、水溶性高分子からなるインク受容層を形成
した後、所望のパターンに親水化・疎水化処理を施し、
親水化された部分にインクジェット法でR,G,Bの各
色のインクを吹きつけカラーフィルター層を得るため、
得られるカラーフィルターは解像度の点で劣る。また、
隣接するフィルター層間に混色が生じる確率が高く、位
置精度の点でも劣る。[0004] In view of the above demands, Japanese Patent Publication No. 2794
Nos. 242 and 2873889 disclose a method of manufacturing a color filter by a film transfer method or an ink-jet method, and a method of manufacturing a color filter with less material loss and high efficiency is also proposed. However, in particular, in the ink jet method, after forming an ink receiving layer made of a water-soluble polymer, a desired pattern is subjected to a hydrophilicity / hydrophobicity treatment,
In order to obtain a color filter layer by spraying ink of each color of R, G, and B on the hydrophilized portion by an inkjet method,
The resulting color filters are inferior in resolution. Also,
The probability of occurrence of color mixing between adjacent filter layers is high, and the position accuracy is also poor.
【0005】一方、カラーフィルタの性能として、透過
率、色純度が高いことが要求されるが、近年、染料を用
いる方法では、染料の種類や染着樹脂を最適化すること
により、顔料を用いる方法では、より微細分散した顔料
を用いることにより、その透過性、色純度の向上が図ら
れてきた。しかし、近年では、液晶ディスプレイ(LC
D)パネルにおける、カラーフィルタの透過率、色純度
に対する要求は非常に高い。特に、反射型LCD用カラ
ーフィルタにおいては、ペーパーホワイトの白表示とコ
ントラスト、及び色再現性の両立が難しい一方、従来の
製造方法における、樹脂中に染料を染着させ、或いは、
顔料を分散させて製造されるカラーフィルタは、いずれ
も光吸収型のカラーフィルタであるため、さらなる透過
率の向上による、色純度の改善は、ほぼ限界に達してい
た。On the other hand, high performance of color filters is required to have high transmittance and color purity. In recent years, in the method using dyes, pigments are used by optimizing the types of dyes and dyeing resins. In the method, transparency and color purity have been improved by using finely dispersed pigments. However, in recent years, liquid crystal displays (LC
D) The requirements for the transmittance and color purity of the color filters in the panel are very high. In particular, in the reflection type color filter for LCD, while it is difficult to achieve both white display and contrast of paper white, and color reproducibility, in the conventional manufacturing method, dye a dye in the resin, or
Since all color filters produced by dispersing pigments are light absorption type color filters, the improvement in color purity by further improving the transmittance has almost reached the limit.
【0006】このような光吸収型カラーフィルタに対
し、カイラルネマチック液晶を主成分とし、さらに重合
性モノマー、重合開始剤等を混合して、パターニングし
て微細パターンを形成した偏光利用型カラーフィルタが
知られている。前記偏光利用型カラーフィルタは、一定
の光量を反射し、且つ透過して画像表示を行うため、光
の利用効率が高く、透過率、色純度の点においても光吸
収型のカラーフィルタよりも卓越した性能を有する。[0006] A polarization type color filter comprising a chiral nematic liquid crystal as a main component, a polymerizable monomer, a polymerization initiator, and the like mixed with such a light absorption type color filter to form a fine pattern is formed. Are known. Since the polarized light utilizing color filter reflects and transmits a certain amount of light to display an image, the light utilization efficiency is high, and the transmittance and the color purity are more excellent than the light absorption type color filter. It has the performance which it did.
【0007】しかしながら、その製造方法においては、
配向処理を施した基板上にスピンコート法等により成膜
して製造する方法が、均一厚の膜を形成しうる点で好ま
しいという観点から一般に用いられてきたが、その一
方、材料ロスが大きく、高価な液晶素材等を用いる場合
には、コストの点で不利であるといった問題があった。However, in the manufacturing method,
A method in which a film is formed by spin coating or the like on a substrate that has been subjected to an alignment treatment has been generally used from the viewpoint that it is preferable in that a film having a uniform thickness can be formed, but on the other hand, material loss is large. When an expensive liquid crystal material or the like is used, there is a problem that it is disadvantageous in terms of cost.
【0008】また、前記スピンコート法では、成膜過程
における膜厚のコントロールが難しく、特に、液晶素材
を用いた場合、膜厚により反射率等の性能に影響を与え
やすく、検査による廃率が高くなってしまう要因となっ
ていた。Further, in the spin coating method, it is difficult to control the film thickness in the film forming process. In particular, when a liquid crystal material is used, the performance such as reflectance is easily affected by the film thickness. It was a factor that would be higher.
【0009】さらに、液晶含有感光性組成物層を有する
材料を用いる場合には、フォトリソグラフィ法によりパ
ターニングしようとすると、液晶成分やカイラル化合物
以外の成分、即ち、液晶の配向移動を抑制しうる、重合
性モノマーや重合開始剤を、前記感光性組成物層中に多
量に含有させることができず、色再現性とパターニン
グ、及び硬化反応性を両立させることが困難であった。Further, when a material having a liquid crystal-containing photosensitive composition layer is used, when patterning is performed by photolithography, components other than the liquid crystal component and the chiral compound, that is, the alignment movement of the liquid crystal can be suppressed. A large amount of a polymerizable monomer or a polymerization initiator could not be contained in the photosensitive composition layer, and it was difficult to achieve both color reproducibility, patterning, and curing reactivity.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、材料ロスを低減しながら、
均一厚かつ高精度で、透過性、色純度に優れた単色若し
くは多色のカイラルネマチック液晶フィルタを簡易に製
造しうるフィルタの製造方法を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention reduces material loss,
An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a monochromatic or multicolor chiral nematic liquid crystal filter having a uniform thickness, high accuracy, and excellent transmittance and color purity, which can be easily manufactured.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、工程が簡
易であって材料ロスが少なく、均一厚で、より透過性、
色純度に優れたカラーフィルタの製造方法に関し鋭意検
討を重ねた結果、フィルタ基体となる基板上に接着性の
感光性組成物層を形成し、該感光性組成物層の光硬化反
応を利用して画像様にパターニングし、選択的に液晶層
(着色層)を接着剥離形成することにより、材料ロスが
少なく、均一かつ高精度で、透過性、色純度に優れたフ
ィルタを簡易に製造しうることを見出し、本発明を完成
するに至った。前記課題を解決するための手段は以下の
通りである。即ち、Means for Solving the Problems The present inventors have found that the process is simple, the material loss is small, the thickness is uniform, and the transparency is high.
As a result of intensive studies on a method of manufacturing a color filter having excellent color purity, an adhesive photosensitive composition layer is formed on a substrate serving as a filter base, and a photocuring reaction of the photosensitive composition layer is utilized. By image-wise patterning and selectively forming a liquid crystal layer (colored layer) by adhesive peeling, it is possible to easily produce a filter with low material loss, uniform and high precision, and excellent in transparency and color purity. This led to the completion of the present invention. The means for solving the above problems are as follows. That is,
【0012】<1> 光透過性基板上に、光により硬化
する、光透過性の感光性組成物層を形成し、該感光性組
成物層を画像マスクを通して露光する工程と、可撓性支
持体上にカイラルネマチック液晶層を有する転写材料の
前記カイラルネマチック液晶層と、露光後の前記感光性
組成物層とを加圧接着する工程と、接着状態の光透過性
基板及び転写材料を加熱した後、光透過性基板上の感光
性組成物層から転写材料を剥離して、前記感光性組成物
層上の露光領域にのみカイラルネマチック液晶層を形成
する工程と、剥離後、非露光領域の感光性組成物層を溶
解除去し、さらに加熱して光透過性基板にカイラルネマ
チック液晶層を固着する工程と、を有することを特徴と
するカイラルネマチック液晶フィルタの製造方法であ
る。<1> a step of forming a light-transmissive photosensitive composition layer which is cured by light on a light-transmissive substrate, exposing the photosensitive composition layer through an image mask, A step of pressure-bonding the chiral nematic liquid crystal layer of the transfer material having the chiral nematic liquid crystal layer on the body and the photosensitive composition layer after exposure, and heating the light-transmitting substrate and the transfer material in the bonded state. Thereafter, peeling the transfer material from the photosensitive composition layer on the light-transmitting substrate, a step of forming a chiral nematic liquid crystal layer only in the exposed area on the photosensitive composition layer, after peeling, the non-exposed area Dissolving and removing the photosensitive composition layer, and further heating to fix the chiral nematic liquid crystal layer to the light transmissive substrate, thereby producing a chiral nematic liquid crystal filter.
【0013】<2> 色相の異なる2以上の転写材料
を用いて、露光する工程と、加圧接着する工程と、カイ
ラルネマチック液晶層を形成する工程と、固着させる工
程とを順次2回以上繰り返し、光透過性基板上に2色以
上のカイラルネマチック液晶層を形成する前記<1>に
記載のカイラルネマチック液晶フィルタの製造方法であ
る。<2> The step of exposing, the step of bonding under pressure, the step of forming a chiral nematic liquid crystal layer, and the step of fixing are sequentially repeated at least twice using two or more transfer materials having different hues. The method for producing a chiral nematic liquid crystal filter according to <1>, wherein a chiral nematic liquid crystal layer of two or more colors is formed on the light transmitting substrate.
【0014】<3> 転写材料が、可撓性支持体とカイ
ラルネマチック液晶層との間に、熱可塑性樹脂層を有す
る前記<1>又は<2>に記載のカイラルネマチック液
晶フィルタの製造方法である。<3> The method for producing a chiral nematic liquid crystal filter according to <1> or <2>, wherein the transfer material has a thermoplastic resin layer between the flexible support and the chiral nematic liquid crystal layer. is there.
【0015】<4> 転写材料が、可撓性支持体とカイ
ラルネマチック液晶層との間に、さらに中間層を有する
前記<1>〜<3>のいずれかに記載のカイラルネマチ
ック液晶フィルタの製造方法である。<4> The production of the chiral nematic liquid crystal filter according to any one of <1> to <3>, wherein the transfer material further has an intermediate layer between the flexible support and the chiral nematic liquid crystal layer. Is the way.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】本発明のカイラルネマチック液晶
フィルタの製造方法においては、光透過性基板上に光硬
化性の感光性組成物層を形成し、該感光性組成物層を画
像様に露光する工程と、転写材料のカイラルネマチック
液晶層の表面と、前記露光後の感光性組成物層の表面と
を加圧接着する工程と、接着状態の感光性組成物層及び
カイラルネマチック液晶層を加熱後剥離して、感光性組
成物層の露光領域のみにカイラルネマチック液晶層を形
成する工程と、剥離後、非露光領域における感光性組成
物層を溶解除去し、さらに加熱してカイラルネマチック
液晶層を固着させる工程とを有する。また、前記各工程
を順次2回以上繰り返して、光透過性基板上に、2色以
上のカイラルネマチック液晶層を画像様に形成すること
により、カイラルネマチック液晶からなるカラーフィル
タを形成する。以下、本発明のカイラルネマチック液晶
フィルタの製造方法について説明し、該説明を通じて前
記製造方法により得られるカイラルネマチック液晶フィ
ルタの詳細をも明らかにする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the method for producing a chiral nematic liquid crystal filter according to the present invention, a photocurable photosensitive composition layer is formed on a light-transmitting substrate, and the photosensitive composition layer is exposed imagewise. And pressure bonding the surface of the chiral nematic liquid crystal layer of the transfer material and the surface of the photosensitive composition layer after the exposure, and heating the photosensitive composition layer and the chiral nematic liquid crystal layer in the bonded state. After peeling, a step of forming a chiral nematic liquid crystal layer only in the exposed area of the photosensitive composition layer, and after peeling, dissolving and removing the photosensitive composition layer in the non-exposed area, and further heating the chiral nematic liquid crystal layer And fixing the same. Further, the above-described steps are sequentially repeated twice or more, and a chiral nematic liquid crystal layer of two or more colors is formed imagewise on the light-transmitting substrate, thereby forming a color filter composed of the chiral nematic liquid crystal. Hereinafter, a method of manufacturing the chiral nematic liquid crystal filter of the present invention will be described, and the details of the chiral nematic liquid crystal filter obtained by the manufacturing method will be clarified through the description.
【0017】<カイラルネマチック液晶フィルタの製造
方法>本発明のカイラルネマチック液晶フィルタの製造
方法は、少なくとも、光透過性基板上に、光により硬化
する、光透過性の感光性組成物層を形成し、該感光性組
成物層を画像マスクを通して露光する工程(以下、「露
光工程」ということがある。)、可撓性支持体上にカイ
ラルネマチック液晶層を有する転写材料の前記カイラル
ネマチック液晶層と、露光後の前記感光性組成物層とを
加圧接着する工程(以下、「接着工程」ということがあ
る。)と、接着状態の光透過性基板及び転写材料を加熱
した後、光透過性基板上の感光性組成物層から転写材料
を剥離して、前記感光性組成物層上の露光領域にのみカ
イラルネマチック液晶層を形成する工程(以下、「画像
形成工程」ということがある。)と、剥離後、非露光領
域の感光性組成物層を溶解除去し、さらに加熱して光透
過性基板にカイラルネマチック液晶層を固着する工程
(以下、「固着工程」ということがある。)とを有して
なり、必要に応じて他の工程を有していてもよく、例え
ば、図2に示す製造方法で液晶フィルタを製造してもよ
い。図2は、本発明のカイラルネマチック液晶フィルタ
の製造工程を説明するための概略工程図である。<Manufacturing Method of Chiral Nematic Liquid Crystal Filter> The manufacturing method of the chiral nematic liquid crystal filter of the present invention comprises forming at least a light-transmitting photosensitive composition layer which is cured by light on a light-transmitting substrate. Exposing the photosensitive composition layer through an image mask (hereinafter sometimes referred to as “exposure step”); and exposing the chiral nematic liquid crystal layer of a transfer material having a chiral nematic liquid crystal layer on a flexible support. Pressure-bonding the exposed photosensitive composition layer to the exposed photosensitive composition layer (hereinafter, may be referred to as a “bonding step”); heating the bonded light-transmitting substrate and the transfer material; A step of peeling the transfer material from the photosensitive composition layer on the substrate to form a chiral nematic liquid crystal layer only in an exposed area on the photosensitive composition layer (hereinafter, referred to as an “image forming step”) After the separation, a step of dissolving and removing the photosensitive composition layer in the non-exposed area and further heating to fix the chiral nematic liquid crystal layer to the light-transmitting substrate (hereinafter referred to as a “fixing step”) ), And may have other steps as necessary. For example, a liquid crystal filter may be manufactured by the manufacturing method shown in FIG. FIG. 2 is a schematic process diagram for explaining a manufacturing process of the chiral nematic liquid crystal filter of the present invention.
【0018】−露光工程− まず、露光工程について説明する。露光工程では、図2
の(I)〜(II)に示すように、まず、光透過性基板1
上に光透過性の感光性組成物層2を形成し、該感光性組
成物層2を、所望の画像形状の画像マスク8を通して画
像様に露光する。ここで、前記感光性組成物層2は、そ
の露光前に、感光性組成物層2の表面に常法により配向
処理、好ましくはラビング処理を施すこともできる。前
記ラビング処理時のラビング角度等は、予め設定するが
特に限定はない。前記感光性組成物層2は、画像マスク
に従い、画像様に選択的に露光され、該露光領域におい
て、選択的に硬化反応を生じて画像様に硬化する。従っ
て、前記感光性組成物層は、光(活性光線)照射により
硬化しうる、感光性組成物を有してなり、さらに他の成
分を有してなる。-Exposure Step- First, the exposure step will be described. In the exposure process, FIG.
As shown in (I) to (II) of FIG.
A light-transmitting photosensitive composition layer 2 is formed thereon, and the photosensitive composition layer 2 is imagewise exposed through an image mask 8 having a desired image shape. Here, the photosensitive composition layer 2 may be subjected to an orientation treatment, preferably a rubbing treatment, on the surface of the photosensitive composition layer 2 by a conventional method before the exposure. The rubbing angle and the like during the rubbing process are set in advance, but are not particularly limited. The photosensitive composition layer 2 is selectively exposed imagewise according to an image mask, and in the exposed region, a curing reaction is selectively caused to cure imagewise. Therefore, the photosensitive composition layer has a photosensitive composition which can be cured by irradiation with light (active light), and further has other components.
【0019】前記感光性組成物層は、後述の接着工程に
おいて、後述するカイラルネマチック液晶層と接着、剥
離することにより、その露光領域において選択的に画像
様に液晶層を転写形成しうる機能を要することから、そ
の特性上、露光により重合、凝集等して層自体の膜強度
を増す一方、露光前後において、前記液晶層に対する接
着性が大きく変化しないことが要求される。但し、後述
の画像形成工程における加熱処理を経た後、最終的に剥
離の際に露光領域に剥離が生じない程度の接着力が得ら
れればよく、露光により多少接着性に変化が生じても支
障はない。即ち、露光領域の感光性組成物層の膜強度及
び接着力としては、後述の画像形成工程での剥離時にお
いて、カイラルネマチック液晶層と可撓性支持体との間
の接着力より強い接着性が得られれば問題ない。さら
に、フィルタとして使用する観点から、前記感光性組成
物層は光透過性であることが要求され、カラーフィルタ
の色純度を高める点で、透過性に富む、無色透明な組成
とすることが好ましい。The photosensitive composition layer has a function of selectively forming an image-wise transfer of the liquid crystal layer in the exposed area by bonding and peeling off the layer to a chiral nematic liquid crystal layer described later in the bonding step described later. From the viewpoint of the characteristics, it is required that the film strength of the layer itself increases due to polymerization, aggregation, and the like upon exposure, but that the adhesiveness to the liquid crystal layer does not significantly change before and after exposure. However, after the heat treatment in the image forming step described later, it is sufficient that an adhesive force that does not cause peeling of the exposed area at the time of final peeling is obtained. There is no. That is, as the film strength and adhesive strength of the photosensitive composition layer in the exposed area, the adhesive strength between the chiral nematic liquid crystal layer and the flexible support at the time of peeling in the image forming step described below is stronger. There is no problem if you can get Further, from the viewpoint of use as a filter, the photosensitive composition layer is required to be light-transmitting, and from the viewpoint of increasing the color purity of the color filter, is preferably a transparent, colorless and transparent composition. .
【0020】前記画像マスクとしては、特に限定される
ものではなく、公知のものの中から適宜選択することが
でき、開口部が1次元的に又は2次元的に配置されたも
ののいずれも使用することができる。The image mask is not particularly limited, and can be appropriately selected from known masks. Any one in which openings are arranged one-dimensionally or two-dimensionally is used. Can be.
【0021】画像マスクを通して露光する光源(活性光
線)としては、紫外線が好ましく、具体的には、超高圧
水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライ
ド灯等が挙げられるが、中でも、超高圧水銀灯が好まし
い。前記活性光線の照射量としては、10〜800mj
/cm2が好ましく、30〜500mj/cm2がより好
ましい。前記照射量が、10mj/cm2未満である
と、硬化反応が十分に行われないことがあり、800m
j/cm2を超えると、作業効率が低下することがあ
る。The light source (actinic ray) to be exposed through the image mask is preferably an ultraviolet ray, and specific examples thereof include an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, and a metal halide lamp. preferable. The irradiation amount of the actinic ray is 10 to 800 mj.
/ Cm 2 , preferably 30 to 500 mj / cm 2 . When the irradiation amount is less than 10 mj / cm 2 , the curing reaction may not be sufficiently performed, and
If it exceeds j / cm 2 , the working efficiency may decrease.
【0022】−接着工程− 前記接着工程では、図1に示すような、可撓性支持体4
上に、少なくともカイラルネマチック液晶層5とカバー
フィルム6とを有する転写材料7を準備し、そのカバー
フィルム6を剥離した後、図2の(III)に示すよう
に、転写材料7´の前記カイラルネマチック液晶層5
と、前記露光工程でパターン露光した感光性組成物層2
と、を互いに接触させて加圧し、接着させる。ここで、
図1は、転写材料の層構成及びその概略製造工程を示
す。尚、フルカラー画像を形成する場合には、3枚の可
撓性支持体上に、選択反射波長が可視波長領域に属する
赤色、緑色、青色になるようにそれぞれ別個に調製し配
向させたカイラルネマチック液晶層を有する3種の転写
材料を準備し、露光工程から固着工程までの一連の製造
過程における、各色の接着工程において、各色ごとに順
に同一の光透過性基板上に加圧接着させる。-Adhesion Step- In the adhesion step, a flexible support 4 as shown in FIG.
A transfer material 7 having at least a chiral nematic liquid crystal layer 5 and a cover film 6 is prepared, and after the cover film 6 is peeled off, as shown in (III) of FIG. Nematic liquid crystal layer 5
And the photosensitive composition layer 2 pattern-exposed in the exposure step
Are brought into contact with each other, pressed and adhered. here,
FIG. 1 shows a layer structure of a transfer material and a schematic manufacturing process thereof. When a full-color image is formed, a chiral nematic is prepared and oriented separately on three flexible supports so that the selective reflection wavelengths are red, green and blue belonging to the visible wavelength region. Three types of transfer materials having a liquid crystal layer are prepared, and in a series of manufacturing processes from an exposure process to a fixing process, in a bonding process of each color, the colors are sequentially bonded by pressure onto the same light transmitting substrate in order for each color.
【0023】加圧する場合の加圧手段としては、公知の
加圧方法の中から適宜選択することができ、例えば、接
着状態の感光性受像材料3及び転写材料7´を圧力ロー
ラに挟んで圧着搬送する方法、加圧パッドを押圧しなが
ら移動させる方法、減圧下で圧着させる方法等が挙げら
れる。中でも、接着時に空気等の混入を回避し、十分な
接着性を確保しうる観点から、圧力ローラーを用いるこ
とが好ましい。加圧時の圧力としては、0.1〜100
kg/m2が好ましく、1〜20kg/m2がよリ好まし
い。The pressurizing means for pressurizing can be appropriately selected from known pressurizing methods. For example, the pressurizing means is such that the photosensitive image-receiving material 3 and the transfer material 7 'in a bonded state are sandwiched between pressure rollers. A method of transporting, a method of moving the pressure pad while pressing it, and a method of pressure bonding under reduced pressure are exemplified. Among them, it is preferable to use a pressure roller from the viewpoint of avoiding mixing of air or the like at the time of bonding and ensuring sufficient adhesiveness. The pressure at the time of pressurization is 0.1 to 100
preferably kg / m 2, it is good Li preferred 1~20kg / m 2.
【0024】圧力ローラーを用いる場合の搬送速度とし
ては、1〜50m/minが好ましく、0.5〜5m/
minがより好ましい。The transport speed when using a pressure roller is preferably 1 to 50 m / min, and 0.5 to 5 m / min.
min is more preferred.
【0025】また、上記のように加圧接着すると同時
に、加熱することもできる。この過程で加熱することに
より、転写材料7´を軟化させて感光性受像材料3上の
凹凸に対して、気泡等が混入しないように追従性を確保
することができ、さらに感光性受像材料及び転写材料の
接着性を向上させることもできる。この場合の加熱の方
法としては、例えば、上記した加圧ローラーや加圧パッ
ド等を用いる場合には、これらを直接加熱しながら接着
させる方法が挙げられる。この場合の加熱温度として
は、80〜160℃が好ましく、100〜150℃がよ
り好ましい。In addition, heating can be performed simultaneously with the pressure bonding as described above. By heating in this process, the transfer material 7 ′ can be softened, and the following properties can be ensured so that bubbles and the like do not mix with the irregularities on the photosensitive image receiving material 3. It is also possible to improve the adhesiveness of the transfer material. As a heating method in this case, for example, when the above-described pressure roller or pressure pad is used, a method of bonding these while directly heating them may be mentioned. The heating temperature in this case is preferably from 80 to 160 ° C, more preferably from 100 to 150 ° C.
【0026】−画像形成工程− 前記画像形成工程では、図2の(IV)〜(VI)に示すよ
うに、前記接着工程で接着した感光性受像材料3及び転
写材料7´を接着状態のまま加熱処理した後、前記感光
性受像材料3より転写材料7´を剥離して、光透過性基
板1上の露光領域にのみ、所望の画像状にカイラルネマ
チック液晶層を形成する。ここで、前記感光性受像材料
3及び転写材料7´は、その接着境界面で強固に接着さ
れた状態にあり、さらに前記露光領域の感光性組成物層
2は、それ自体が非露光部よりも強固な強度を有するた
め、感光性受像材料から転写材料を剥離する際、非露光
部における感光性組成物層2が破壊されながら、可撓性
支持体4とともに剥離される。一方、露光領域では、転
写材料7´のカイラルネマチック液晶層5がその可撓性
支持体4より剥離して、感光性受像材料3の光透過性基
体1上に、感光性組成物層2を介して転写される。-Image Forming Step- In the image forming step, as shown in (IV) to (VI) of FIG. 2, the photosensitive image receiving material 3 and the transfer material 7 'adhered in the adhering step are kept in an adhered state. After the heat treatment, the transfer material 7 ′ is peeled off from the photosensitive image receiving material 3, and a chiral nematic liquid crystal layer is formed in a desired image only on the exposed region on the light transmitting substrate 1. Here, the photosensitive image-receiving material 3 and the transfer material 7 'are in a state of being firmly bonded at the bonding interface, and the photosensitive composition layer 2 in the exposed region is itself more than the non-exposed portion. Also, when the transfer material is peeled from the photosensitive image receiving material, the photosensitive composition layer 2 in the non-exposed portion is broken and peeled together with the flexible support 4 when the transfer material is peeled from the photosensitive image receiving material. On the other hand, in the exposed area, the chiral nematic liquid crystal layer 5 of the transfer material 7 ′ is separated from the flexible support 4, and the photosensitive composition layer 2 is formed on the light transmitting substrate 1 of the photosensitive image receiving material 3. Is transcribed through
【0027】前記加熱処理時の加熱温度としては、10
0〜150℃が好ましく、100〜130℃がより好ま
しい。加熱時間としては、前記温度により適宜選択する
ことができ、特に0.5〜60分が好ましく、3〜30
分がより好ましい。前記加熱温度が、100℃未満であ
ると、配向が起こらないことがあり、150℃を越える
と、熱硬化反応が起こり、配向が十分でないうちに液晶
が硬化してしまうことがある。また、仮支持体から剥離
しにくくなる、感光性組成物層が熱硬化して固着工程で
溶解除去することができなくなる、等を生ずることもあ
る。The heating temperature during the heat treatment is 10
0-150 degreeC is preferable and 100-130 degreeC is more preferable. The heating time can be appropriately selected depending on the temperature, and is particularly preferably 0.5 to 60 minutes, and preferably 3 to 30 minutes.
Minutes are more preferred. If the heating temperature is lower than 100 ° C., the alignment may not occur. If the heating temperature exceeds 150 ° C., a thermosetting reaction may occur, and the liquid crystal may be hardened before the alignment is sufficient. In addition, it may be difficult to peel off from the temporary support, or the photosensitive composition layer may be cured by heat and cannot be dissolved and removed in the fixing step.
【0028】上記のようにして加熱処理することによ
り、可撓性支持体4表面に予め施しておいたラビング処
理等の配向処理に促した所定の配向となるように液晶分
子が配向し、色純度に優れた所望の色相に発色させるこ
とができ、さらに冷却固定化することにより、色純度の
高い液晶層(以下、「液晶フィルタ層」と称する。)と
することができる。この液晶フィルタ層は、所望の色相
を有する着色層であり、フィルタ(カラーフィルタ)と
した時の有色のフィルタ膜(カラーフィルタ膜)として
機能するものである。By performing the heat treatment as described above, the liquid crystal molecules are oriented to have a predetermined orientation promoted by an orientation treatment such as a rubbing treatment previously performed on the surface of the flexible support 4, and A liquid crystal layer having a high color purity (hereinafter, referred to as a “liquid crystal filter layer”) can be formed by developing a color having a desired hue having an excellent purity and, further, by cooling and fixing. The liquid crystal filter layer is a colored layer having a desired hue, and functions as a colored filter film (color filter film) when used as a filter (color filter).
【0029】上述のように、露光工程から画像形成工程
までの工程を採用することにより、フォトリソグラフィ
法によるパターニングは必要とされない。そのため、カ
イラルネマチック液晶層5中に、液晶分子の配向性を十
分に抑制しうる、多量の重合性モノマーや光重合開始剤
等を含有させる必要もなく、パターニング機能を、カイ
ラルネマチック液晶層とは分離して、十分な硬化反応性
を有する感光性組成物層に持たせることが可能となる。
従って、十分な硬化反応性を実現しうると同時に、高精
度なパターニング及び色再現性、色純度等の性能の向上
の両立を実現することができる。As described above, by employing the steps from the exposure step to the image forming step, patterning by photolithography is not required. Therefore, the chiral nematic liquid crystal layer 5 does not need to contain a large amount of a polymerizable monomer or a photopolymerization initiator that can sufficiently suppress the orientation of liquid crystal molecules, and the patterning function is different from that of the chiral nematic liquid crystal layer. It becomes possible to separate and give to the photosensitive composition layer which has sufficient curing reactivity.
Therefore, sufficient curing reactivity can be realized, and at the same time, both high-precision patterning and improvement in performance such as color reproducibility and color purity can be realized.
【0030】また、上記のようにして加熱処理すること
によって、剥離の際に露光領域に剥離が生じないだけの
十分な接着力の確保にも寄与しうる。即ち、カイラルネ
マチック液晶層と感光性組成物層との接着力は、剥離時
に、露光領域では、前記カイラルネマチック液晶層5と
可撓性支持体4との接着力より大きく、非露光領域で
は、感光性組成物層の破壊強度よりも大きいことが必要
となる。Further, by performing the heat treatment as described above, it is possible to contribute to securing a sufficient adhesive force that does not cause peeling in the exposed area at the time of peeling. That is, the adhesive strength between the chiral nematic liquid crystal layer and the photosensitive composition layer is larger than the adhesive strength between the chiral nematic liquid crystal layer 5 and the flexible support 4 in the exposed area at the time of peeling, and in the non-exposed area, It is necessary to be larger than the breaking strength of the photosensitive composition layer.
【0031】剥離時の剥離速度としては、使用する材料
や各工程の処理条件等により異なるが、0.2〜100
m/minが好ましく、1〜10m/minがより好ま
しい。The peeling speed at the time of peeling varies depending on the material to be used, the processing conditions of each step, and the like.
m / min is preferable, and 1 to 10 m / min is more preferable.
【0032】−固着工程− 前記固着工程では、図2の(VII)に示すように、画像
形成工程での剥離後、非露光領域に残存する感光性組成
物層を溶解除去し、水洗、乾燥を施した後、さらに加熱
してカイラルネマチック液晶層を光透過性基板に固着さ
せ、液晶フィルタ層を固定する。前記溶解除去に用いる
溶解液としては、アルカリ性の界面活性剤水溶液等が挙
げられ、例えば、富士フイルムオーリン(株)製の現像
液CD、CD−2000等が好適に挙げられる。-Fixing Step- In the fixing step, as shown in FIG. 2 (VII), after the exfoliation in the image forming step, the photosensitive composition layer remaining in the non-exposed area is dissolved and removed, washed with water and dried. After that, heating is further performed to fix the chiral nematic liquid crystal layer to the light transmitting substrate, and fix the liquid crystal filter layer. Examples of the dissolving solution used for the dissolving and removing include an aqueous solution of an alkaline surfactant. For example, a developing solution CD and CD-2000 manufactured by FUJIFILM Aurin Co., Ltd. are preferably exemplified.
【0033】露光領域に選択的に形成したカイラルネマ
チック液晶層5を、感光性組成物層2とともに光透過性
基板1に固着させる手段としては、加熱処理が好まし
い。前記加熱処理に使用可能な加熱装置としては、例え
ば、コンベクションオーブン、ホットプレート、遠赤外
照射機等が挙げられる。前記加熱処理時の加熱温度とし
ては、150〜260℃が好ましく、180〜240℃
がより好ましく、200〜230℃が最も好ましい。ま
た、前記温度による加熱処理時間としては、コンベクシ
ョンオーブンを用いた場合には、5〜90分が好まし
く、20〜60分がより好ましく、ホットプレートを用
いた場合には、2〜15分が好ましく、2〜5分がより
好ましい。前記加熱温度が、150℃未満であると、硬
化、固着が不十分となることがあり、260℃を越える
と、カイラルネマチック液晶層が熱分解を起こすことが
ある。As a means for fixing the chiral nematic liquid crystal layer 5 selectively formed in the exposed area to the light transmitting substrate 1 together with the photosensitive composition layer 2, a heat treatment is preferable. Examples of a heating device that can be used for the heat treatment include a convection oven, a hot plate, and a far-infrared irradiator. The heating temperature during the heat treatment is preferably from 150 to 260 ° C, and from 180 to 240 ° C.
Is more preferable, and 200 to 230C is most preferable. In addition, the heat treatment time by the temperature is preferably 5 to 90 minutes, more preferably 20 to 60 minutes when using a convection oven, and preferably 2 to 15 minutes when using a hot plate. , 2 to 5 minutes are more preferable. If the heating temperature is lower than 150 ° C., curing and fixation may be insufficient. If the heating temperature is higher than 260 ° C., the chiral nematic liquid crystal layer may be thermally decomposed.
【0034】本発明のカイラルネマチック液晶フィルタ
の製造方法において、フルカラー表示用のカラーフィル
タを作製するには、3枚の可撓性支持体上に、選択反射
波長が可視波長領域に属する青色(B)、緑色(G)、
赤色(R)になるようにそれぞれ別個に調製し配向させ
たカイラルネマチック液晶層を有する、赤色用、緑色用
及び青色用の3種の転写材料が必要になる。この場合、
既述のように、1種(1色)の転写材料を用いて光透過
性基板上に単色のカイラルネマチック液晶層(液晶フィ
ルタ層)を形成した一連の製造工程(露光工程〜固着工
程)を、前記3種(3色)の転写材料について、順次同
一の光透過性基板に対して行い、3原色(B,G,R)
のカイラルネマチック液晶層よりなる液晶フィルタ層を
形成することにより、フルカラーのカラーフィルタを作
製することができる。In the method for producing a chiral nematic liquid crystal filter of the present invention, in order to produce a color filter for full-color display, blue (B) whose selective reflection wavelength belongs to the visible wavelength region is placed on three flexible supports. ), Green (G),
Three types of transfer materials for red, green, and blue, each having a chiral nematic liquid crystal layer separately prepared and oriented to be red (R), are required. in this case,
As described above, a series of manufacturing steps (exposure step to fixing step) in which a single color chiral nematic liquid crystal layer (liquid crystal filter layer) is formed on a light-transmitting substrate using one type (one color) of transfer material. The above three transfer materials (three colors) are sequentially applied to the same light-transmitting substrate, and the three primary colors (B, G, R) are used.
By forming a liquid crystal filter layer composed of a chiral nematic liquid crystal layer, a full-color color filter can be manufactured.
【0035】具体的には、以下の通りである。即ち、例
えば、光透過性の基板上に感光性組成物層を形成し、該
感光性組成物層上にラビング処理等の表面処理を施した
後、該感光性組成物層上を前記露光工程に従い、まず赤
色画像用の所望の画像マスクを通して画像露光を行った
(露光工程)後、カバーフィルムを除去した赤色用転写
材料を用いてそのカイラルネマチック液晶層の表面と前
記露光後の感光性受像材料の感光性組成物層表面とを加
圧しながら接着する(接着工程)。続いて、接着した状
態のまま、加熱配向させた後、剥離すると、非露光部の
赤色のカイラルネマチック液晶層は、感光性組成物層を
破壊しながら可撓性支持体とともに剥離され、光透過性
基板上の露光領域に画像様の赤色のカイラルネマチック
液晶層が形成される(画像形成工程)。その後、前記固
着工程に従い、非露光部に残存する感光性組成物層を溶
解除去し、水洗、乾燥した後、さらに加熱処理し、冷却
して赤色のカイラルネマチック液晶層を光透過性基板上
に固着させる(固着工程)と、赤色の液晶フィルタ層が
形成される。The details are as follows. That is, for example, after forming a photosensitive composition layer on a light-transmitting substrate, performing a surface treatment such as rubbing treatment on the photosensitive composition layer, and then exposing the photosensitive composition layer to the exposure step First, after performing image exposure through a desired image mask for a red image (exposure step), the surface of the chiral nematic liquid crystal layer and the photosensitive image after the exposure using a red transfer material from which the cover film has been removed. The material is adhered to the surface of the photosensitive composition layer while applying pressure (adhesion step). Subsequently, after being heated and oriented in the bonded state, when peeled off, the red chiral nematic liquid crystal layer in the unexposed portion is peeled off together with the flexible support while destroying the photosensitive composition layer, and the light transmission An image-like red chiral nematic liquid crystal layer is formed in an exposed area on the non-conductive substrate (image forming step). Thereafter, according to the fixing step, the photosensitive composition layer remaining in the non-exposed area is dissolved and removed, washed with water, dried, further heated, and cooled to form a red chiral nematic liquid crystal layer on the light transmitting substrate. When fixed (fixing step), a red liquid crystal filter layer is formed.
【0036】次いで、この赤色の液晶フィルタ層の形成
された側の光透過性基板の表面全体に、新たに感光性組
成物層を形成し、青色画像用の所望の画像マスク及び青
色用転写材料を用いて前記赤色の場合と同様に前記各工
程(露光工程〜固着工程)を繰り返すことにより、青色
の液晶フィルタ層が形成される。尚、ここでの固着工程
において、赤色の液晶フィルタ層上に形成された感光性
組成物層は溶解除去される。さらに、赤色及び青色の液
晶フィルタ層が形成された側の前記光透過性基板の表面
全体に、再度新たに感光性組成物層を形成し、緑色画像
用の所望の画像マスク及び緑色用転写材料を用いて、前
記赤色及び青色の場合と同様に前記各工程(露光工程〜
固着工程)を繰り返すことにより、緑色の液晶フィルタ
層が形成され、同一の光透過性基板上に3原色(B,
G,R)よりなるフルカラーのカラーフィルタを形成す
ることができる。既述の通り、赤色及び青色の液晶フィ
ルタ層上に形成された感光性組成物層は、最後の固着工
程で溶解除去される。Next, a new photosensitive composition layer is formed on the entire surface of the light transmitting substrate on the side where the red liquid crystal filter layer is formed, and a desired image mask for a blue image and a transfer material for blue are formed. By repeating the above-mentioned steps (exposure step to fixing step) in the same manner as in the case of red, a blue liquid crystal filter layer is formed. In the fixing step, the photosensitive composition layer formed on the red liquid crystal filter layer is dissolved and removed. Furthermore, a new photosensitive composition layer is again formed on the entire surface of the light transmitting substrate on the side where the red and blue liquid crystal filter layers are formed, and a desired image mask for green image and a transfer material for green are formed. And each of the steps (exposure step to
By repeating the fixing step, a green liquid crystal filter layer is formed, and the three primary colors (B, B) are formed on the same light-transmitting substrate.
G, R) can be formed. As described above, the photosensitive composition layer formed on the red and blue liquid crystal filter layers is dissolved and removed in the final fixing step.
【0037】上記のように、本発明のカイラルネマチッ
ク液晶フィルタの製造方法では、材料ロスを低減しなが
ら、均一厚で、かつ透過性、色純度に優れた、単色若し
くは多色のカイラルネマチック液晶含有フィルタを簡易
に、かつ高精度に製造することができる。As described above, in the method for producing a chiral nematic liquid crystal filter of the present invention, a material containing a monochromatic or multicolor chiral nematic liquid crystal having a uniform thickness, excellent transparency and color purity while reducing material loss. The filter can be manufactured easily and with high precision.
【0038】本発明の製造方法においては、光透過性基
板上に、光により硬化する、光透過性の感光性組成物層
を形成し、該感光性組成物層の形成された基板が、転写
材料のカイラルネマチック液晶層に対する受像体として
機能する。In the production method of the present invention, a light-transmissive photosensitive composition layer which is cured by light is formed on a light-transmissive substrate, and the substrate on which the photosensitive composition layer is formed is transferred to the substrate. It functions as an image receiver for the chiral nematic liquid crystal layer of the material.
【0039】−感光性組成物層− 感光性組成物層は、活性光線の露光照射により硬化する
光透過性の層であり、かつそれ自身柔らかい膜性を有
し、例えば、米国特許第3,549,367号明細書等
に記載の光重合性組成物等を挙げることができる。前記
感光性組成物層は、具体的には、主として、少なくとも
下記(a)〜(c)を含有してなる感光性組成物を含有
し、必要に応じて、他の成分を含有して構成される。 (a)少なくとも2個の末端エチレン基を有し、常圧下
で100℃以上の沸点を持つ光重合性不飽和モノマーの
少なくとも1種、(b)活性電磁波の照射により、活性
化する光重合開始剤、(c)側鎖又はその一部に水溶性
の原子団を有する有機高分子化合物(バインダ)-Photosensitive composition layer- The photosensitive composition layer is a light-transmitting layer that is cured by exposure to actinic light and has a soft film property itself. For example, US Pat. 549,367, etc., and the like. Specifically, the photosensitive composition layer mainly contains a photosensitive composition containing at least the following components (a) to (c), and if necessary, contains other components. Is done. (A) at least one kind of a photopolymerizable unsaturated monomer having at least two terminal ethylene groups and having a boiling point of 100 ° C. or more under normal pressure; (b) photopolymerization initiation activated by irradiation with an active electromagnetic wave Agent, (c) an organic polymer compound having a water-soluble atomic group in a side chain or a part thereof (binder)
【0040】前記(a)少なくとも2個の末端エチレン
基を有し、常圧下で100℃以上の沸点を持つ光重合性
不飽和モノマー(以下、単に「光重合性不飽和モノマ
ー」という場合がある。)としては、例えば、ポリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリ
コール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイル
オキシプロオイル)エーテル、トリ(アクリロイロキシ
エチル)イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロー
ルエタン等の多官能のアルコールにエチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドを付加させた後に(メタ)アク
リレート化したもの、特公昭48−41708号、特公
昭50−6034号、特開昭51−37193号に記載
のウレタンアクリレート類、特開昭48−64183
号、特公昭49−43191号、特公昭52−3049
0号に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹
脂と(メタ)アクリル酸との反応生成物であるエポキシ
アクリレート類等の多官能アクリレートやメタアクリレ
ート等が挙げられる。The above-mentioned (a) a photopolymerizable unsaturated monomer having at least two terminal ethylene groups and having a boiling point of 100 ° C. or more under normal pressure (hereinafter sometimes simply referred to as “photopolymerizable unsaturated monomer”) ) Includes, for example, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipenta Erythritol hexa (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxyprooil) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyfunctional such as glycerin and trimethylolethane Those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to an alcohol and then (meth) acrylated, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034, and JP-A-51-37193. 48-64183
No., JP-B-49-43191, JP-B-52-3049
Polyfunctional acrylates such as polyester acrylates described in No. 0, epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid, and methacrylates.
【0041】さらに、日本接着協会誌(Vol.20,N
o.300〜308頁)に、光硬化性モノマー及びオリ
ゴマーとして紹介されている化合物も使用可能である。
モノマー又はオリゴマーは、単独でも複数種混合して使
用してもよい。Further, the Journal of the Adhesion Society of Japan (Vol. 20, N
o. Compounds introduced as photocurable monomers and oligomers on pages 300 to 308) can also be used.
Monomers or oligomers may be used alone or in combination of two or more.
【0042】前記光重合性不飽和モノマー又はオリゴマ
ーの使用量としては、感光性組成物の固形分重量に対し
て5〜60重量%が好ましく、10〜50重量%がより
好ましい。前記使用量が、5重量%未満であると、露光
部と非露光部のカイラルネマチック液晶層に対する接着
力に明確な差が得られないことがあり、60重量%を超
えると、露光前の感光性組成物が柔らか過ぎてカイラル
ネマチック液晶層との接着作業が難しくなることがあ
る。The amount of the photopolymerizable unsaturated monomer or oligomer to be used is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, based on the weight of the solid content of the photosensitive composition. If the amount is less than 5% by weight, a clear difference may not be obtained in the adhesive strength between the exposed part and the unexposed part to the chiral nematic liquid crystal layer. In some cases, the adhesive composition is too soft, and the work of bonding to the chiral nematic liquid crystal layer becomes difficult.
【0043】前記(b)活性電磁波の照射により、活性
化する光重合開始剤としては、米国特許第2,367,
660号明細書に記載のビシナールポリケトアルドニル
化合物、米国特許第2,367,661号、第2,36
7,670号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米
国特許第2,448,828号明細書に記載のアシロイ
ンエーテル、米国特許第2,722,512号明細書に
記載の、α−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化
合物、米国特許第3,046,127号、第2,95
1,758号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特
許第3,549,367号明細書に記載のトリアリルイ
ミダゾールダイマー/p−アミノフェニルケトンの組合
せ、特公昭51−48516号に記載のベンゾチアゾー
ル系化合物/トリハロメチル−s−トリアジン系化合
物、特願昭61−186238号に記載の感光性−s−
トリアジン化合物、米国特許第4,239,850号明
細書に記載のトリハロメチル−s−トリアジン系化合
物、米国特許第4,212,976号明細書に記載のオ
キサジアゾール化合物等を挙げることができる。但し、
本発明においては、これらに限定されるものではない。As the photopolymerization initiator (b) activated by irradiation with an active electromagnetic wave, US Pat. No. 2,367,
660, US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,36.
7,670, the α-carbonyl compound described in U.S. Pat. No. 2,448,828, the acyloin ether described in U.S. Pat. No. 2,722,512, the α-carbonized compound described in U.S. Pat. No. 2,722,512. Aromatic acyloin compounds substituted with hydrogen, U.S. Pat. Nos. 3,046,127 and 2,95
No. 1,758, a polynuclear quinone compound, a combination of triallylimidazole dimer / p-aminophenyl ketone described in U.S. Pat. No. 3,549,367, and a benzoate described in JP-B-51-48516. Thiazole-based compounds / trihalomethyl-s-triazine-based compounds, photosensitive-s- described in Japanese Patent Application No. 61-186238.
Triazine compounds, trihalomethyl-s-triazine compounds described in U.S. Pat. No. 4,239,850, and oxadiazole compounds described in U.S. Pat. No. 4,212,976 can be exemplified. . However,
The present invention is not limited to these.
【0044】前記各種光重合開始剤の使用量としては、
前記光重合性不飽和モノマーの重量に対し、0.2〜3
0重量%が好ましく、0.5〜20重量%がより好まし
い。前記使用量が、0.2重量%未満であると、光硬化
反応が十分に行われないことがあり、30重量%を越え
ると、液晶分子の配向不良や開始剤に起因する着色を招
くことがある。The amounts of the various photopolymerization initiators used are as follows.
0.2 to 3 based on the weight of the photopolymerizable unsaturated monomer
0% by weight is preferable, and 0.5 to 20% by weight is more preferable. If the amount is less than 0.2% by weight, the photocuring reaction may not be sufficiently performed. If the amount exceeds 30% by weight, poor alignment of liquid crystal molecules and coloring due to the initiator may be caused. There is.
【0045】前記(c)側鎖又はその一部に水溶性の原
子団を有する有機高分子化合物(バインダ)としては、
前記(a)光重合性不飽和モノマーに対し相溶性の線状
有機高分子重合体が挙げられ、中でも、有機溶剤に溶解
しうるものが好ましい。前記線状有機高分子重合体とし
ては、例えば、特開昭59−44615号、特公昭54
−34327号、特公昭58−12577号、特公昭5
4−25957号、特開昭59−53836号、特開昭
59−71048号等に記載のメタクリル酸共重合体、
アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸
共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体等の、側鎖にカルボキシル基を有するポリ
マー;側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘
導体が挙げられる。The (c) organic polymer compound (binder) having a water-soluble atomic group in a side chain or a part thereof includes:
Examples of the (a) linear organic high molecular polymer compatible with the photopolymerizable unsaturated monomer include, among others, those soluble in an organic solvent. Examples of the linear organic polymer include, for example, JP-A-59-44615 and JP-B-54.
-34327, JP-B-58-12577, JP-B-5
Methacrylic acid copolymers described in JP-A-4-25957, JP-A-59-53836 and JP-A-59-71048;
Polymers having a carboxyl group in the side chain, such as acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer; Acidic cellulose derivatives.
【0046】その他、水酸基を有するポリマーに酸無水
物を付加させたもの等も有用である。中でも、特にベン
ジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合
体やベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル
酸/および他のモノマーとの多元共重合体を好適に挙げ
ることができる。In addition, those obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group are also useful. Among them, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / multi-component copolymer with other monomers can be particularly preferably mentioned.
【0047】前記有機高分子化合物は、バインダーとし
て、任意の量の各種重合体(ポリマー)を任意に組合せ
て用いることができる。その使用量としては、形成され
る画像の強度を十分に確保する等の観点から、光重合性
組成物の全固形分重量に対し、90重量%以下が好まし
く、30〜85重量%がより好ましい。The organic polymer compound can be used as a binder in any combination of various amounts of various polymers. The amount used is preferably 90% by weight or less, more preferably 30 to 85% by weight, based on the total solid weight of the photopolymerizable composition, from the viewpoint of ensuring sufficient strength of the formed image. .
【0048】感光性組成物層中には、他の成分として、
保存安定性改良の目的で、熱重合防止剤を添加すること
もできる。前記熱重合防止剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−
p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコー
ル、ベンゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレン(4
−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプ
トベンゾイミダゾール等が挙げられる。前記熱重合防止
剤の使用量としては、通常、前記光重合性不飽和モノマ
ーに対して500〜2000ppmが好ましい。尚、市
販の光重合性不飽和モノマー中には、通常、適量の熱重
合防止剤が添加されている。In the photosensitive composition layer, other components include
For the purpose of improving storage stability, a thermal polymerization inhibitor may be added. Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-
p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-
6-t-butylphenol), 2,2'-methylene (4
-Methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole and the like. Usually, the amount of the thermal polymerization inhibitor used is preferably 500 to 2000 ppm based on the photopolymerizable unsaturated monomer. Incidentally, an appropriate amount of a thermal polymerization inhibitor is usually added to commercially available photopolymerizable unsaturated monomers.
【0049】上記より構成される感光性組成物層は、必
要に応じて、低毒性で塗布性に優る溶剤を用いて塗布液
状に調製することにより、これを基板表面に塗布して形
成することができる。前記溶剤としては、例えば、3−
メトキシプロピオン酸メチルエステル、3−メトキシプ
ロピオン酸エチルエステル、3−メトキシプロピオン酸
プロピルエステル、3−エトキシプロピオン酸メチルエ
ステル、3−エトキシプロピオン酸エチルエステル、3
−エトキシプロピオン酸プロピルエステル等のアルコキ
シプロピオン酸エステル類、2−メトキシプロピルアセ
テート、2−エトキシプロピルアセテート、3−メトキ
シブチルアセテート等のアルコキシアルコールのエステ
ル類、乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸エステル類、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘ
キサノン等のケトン類、その他γ−ブチロラクトン、N
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等が有用で
ある。The photosensitive composition layer constituted as described above is formed by applying it to the substrate surface by preparing a coating liquid using a solvent having low toxicity and excellent coating properties, if necessary. Can be. Examples of the solvent include 3-
Methoxypropionic acid methyl ester, 3-methoxypropionic acid ethyl ester, 3-methoxypropionic acid propyl ester, 3-ethoxypropionic acid methyl ester, 3-ethoxypropionic acid ethyl ester, 3
-Alkoxypropionates such as ethoxypropionate propyl ester, 2-methoxypropyl acetate, 2-ethoxypropyl acetate, esters of alkoxy alcohols such as 3-methoxybutyl acetate, methyl lactate, lactates such as ethyl lactate, Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone, and other γ-butyrolactone, N
-Methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide and the like are useful.
【0050】一方、前記光重合性組成物中に含有する光
重合性不飽和モノマー又はオリゴマーの多くは常温で液
状であるため、バインダーとして用いる前記有機高分子
化合物との適当な混合比率を選択することにより、乾燥
により溶剤が蒸発した後においても、感光性組成物層は
軟らかい膜性を示し、接着性を持つ。この感光性組成物
層は、活性光線を照射することにより、重合硬化反応を
起こして層内のモノマー又はオリゴマーは消失し、硬
く、より高い強度を有する膜性に変化する。On the other hand, since most of the photopolymerizable unsaturated monomers or oligomers contained in the photopolymerizable composition are liquid at room temperature, an appropriate mixing ratio with the organic polymer compound used as a binder is selected. Thus, even after the solvent is evaporated by drying, the photosensitive composition layer exhibits a soft film property and has adhesiveness. By irradiating the photosensitive composition layer with an actinic ray, a polymerization curing reaction is caused to cause the monomer or oligomer in the layer to disappear, and the photosensitive composition layer is changed to a hard film having higher strength.
【0051】−光透過性基板− 光透過性基板としては、公知の任意の基板の中から適宜
選択することができ、例えば、ガラス基板;ポリカーボ
ネート、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート(P
ET)、トリアセテートセルロース(TAC)、ポリエ
チレンナフタレート(PEN)等の合成樹脂基板等が挙
げられ、中でも、表面平滑性に優る点で、ガラス基板が
好ましい。Light-Transmissive Substrate The light-transmissive substrate can be appropriately selected from any known substrates, for example, a glass substrate; polycarbonate, vinyl chloride, polyethylene terephthalate (P
ET), triacetate cellulose (TAC), synthetic resin substrates such as polyethylene naphthalate (PEN) and the like. Among them, a glass substrate is preferable because of its excellent surface smoothness.
【0052】光透過性基板上に感光性組成物層を塗布す
る方法としては、公知の塗布方法の中から適宜選択で
き、例えば、スピンナー、ロールコーター、バーコータ
ー、カーテンコーター等が挙げられる。感光性組成物層
の層厚としては、0.2〜2μmが好ましく、0.5〜
1μmがより好ましい。前記層厚が、0.2μm未満で
あると、密着、剥離の制御が難しくなることがあり、2
μmを越えると、感光性組成物層の透明性が低下するこ
とがある。The method for coating the photosensitive composition layer on the light transmitting substrate can be appropriately selected from known coating methods, and examples thereof include a spinner, a roll coater, a bar coater, and a curtain coater. The layer thickness of the photosensitive composition layer is preferably from 0.2 to 2 μm, more preferably from 0.5 to 2 μm.
1 μm is more preferred. If the layer thickness is less than 0.2 μm, it may be difficult to control adhesion and peeling,
If it exceeds μm, the transparency of the photosensitive composition layer may decrease.
【0053】<転写材料>転写材料は、可撓性支持体上
に、カイラルネマチック液晶層を有してなり、該カイラ
ルネマチック液晶層上にカバーフィルムを有してなり、
必要に応じて他の層を有してなる。前記転写材料は、例
えば、図1に示すように、ラビング処理等の配向処理を
施した可撓性支持体4、又は該可撓性支持体4状上に他
の層を設ける場合には、ラビング処理等の配向処理を施
した他の層上に、カイラルネマチック液晶層5を設け、
該カイラルネマチック液晶層上には、カバーフィルム6
を設けて構成することもできる。尚、図1は、転写材料
の層構成及びその概略製造工程の一例を示す図である。<Transfer Material> The transfer material has a chiral nematic liquid crystal layer on a flexible support, and a cover film on the chiral nematic liquid crystal layer.
It has another layer as needed. The transfer material is, for example, as shown in FIG. 1, a flexible support 4 that has been subjected to an orientation treatment such as a rubbing treatment, or when another layer is provided on the flexible support 4, A chiral nematic liquid crystal layer 5 is provided on another layer subjected to an alignment treatment such as a rubbing treatment,
A cover film 6 is formed on the chiral nematic liquid crystal layer.
May be provided. FIG. 1 is a diagram showing an example of a layer structure of a transfer material and a schematic manufacturing process thereof.
【0054】−カイラルネマチック液晶層− カイラルネマチック液晶層は、カイラルネマチック液晶
素材、カイラル化合物、熱硬化剤を含有して構成され、
さらに必要に応じて、バインダー樹脂、界面活性剤、熱
重合禁止剤、増粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル
化剤、溶媒等を含有させることができる。-Chiral nematic liquid crystal layer-The chiral nematic liquid crystal layer contains a chiral nematic liquid crystal material, a chiral compound, and a thermosetting agent.
Further, if necessary, a binder resin, a surfactant, a thermal polymerization inhibitor, a thickener, a dye, a pigment, an ultraviolet absorber, a gelling agent, a solvent and the like can be contained.
【0055】前記カイラルネマチック液晶素材は、液晶
転移温度以下ではその液晶相が固定化することを特徴と
するものであって、その屈折率異方性Δnが、0.10
〜0.40の液晶素材、高分子液晶素材、重合性液晶素
材の中から適宜選択することができる。溶融時の液晶状
態にある間に、例えば、ラビング処理等の配向処理を施
した配向基板を用いる等により配向させ、そのまま冷却
等して固定化させることにより固相として使用すること
ができる。前記カイラルネマチック液晶素材の具体例と
しては、下記化合物を挙げることができる。但し、本発
明においては、これらに限定されるものではない。The chiral nematic liquid crystal material is characterized in that the liquid crystal phase is fixed below the liquid crystal transition temperature, and has a refractive index anisotropy Δn of 0.10.
It can be appropriately selected from liquid crystal materials, polymer liquid crystal materials, and polymerizable liquid crystal materials of .about.0.40. While in the liquid crystal state at the time of melting, it can be used as a solid phase by, for example, aligning by using an alignment substrate that has been subjected to an alignment treatment such as rubbing treatment, and then fixing it by cooling or the like. Specific examples of the chiral nematic liquid crystal material include the following compounds. However, the present invention is not limited to these.
【0056】[0056]
【化1】 Embedded image
【0057】[0057]
【化2】 Embedded image
【0058】[0058]
【化3】 Embedded image
【0059】前記式中、nは3以上の整数を表す。前記
各例示化合物においては、その中間連結基が、以下の構
造に変わったものも同様に好適なものとして挙げること
ができる。In the above formula, n represents an integer of 3 or more. In each of the above exemplified compounds, those in which the intermediate linking group is changed to the following structure can also be mentioned as suitable.
【0060】[0060]
【化4】 Embedded image
【0061】前記カイラルネマチック液晶素材の含有量
としては、カイラルネマチック液晶層の全重量に対し
て、0.5〜50重量%が好ましく、2〜15重量%が
より好ましい。前記含有量が、0.5重量%未満である
と、液晶分子の配向が不十分となり、所望の色相が得ら
れないことがあり、50重量%を越えると、液晶分子の
配向が阻害され、十分な発色濃度が得られないことがあ
る。The content of the chiral nematic liquid crystal material is preferably from 0.5 to 50% by weight, more preferably from 2 to 15% by weight, based on the total weight of the chiral nematic liquid crystal layer. If the content is less than 0.5% by weight, the orientation of the liquid crystal molecules becomes insufficient, and a desired hue may not be obtained. If the content exceeds 50% by weight, the orientation of the liquid crystal molecules is inhibited, In some cases, a sufficient color density cannot be obtained.
【0062】前記カイラル化合物としては、液晶化合物
の色相、色純度改良の観点から、イソマニード、カテキ
ン、イソソルビド、フェンコン、カルボン等のほか、以
下に示す化合物を挙げることができる。Examples of the chiral compound include the following compounds in addition to isomanide, catechin, isosorbide, fencon and carvone from the viewpoint of improving the hue and color purity of the liquid crystal compound.
【0063】[0063]
【化5】 Embedded image
【0064】[0064]
【化6】 Embedded image
【0065】前記カイラル化合物の含有量としては、コ
レステリック液晶層の全重量に対して0〜30重量%が
好ましく、0〜20重量%がより好ましい。前記含有量
が、30重量%を越えると、コレステリック液晶化合物
の配向が不十分となることがある。The content of the chiral compound is preferably from 0 to 30% by weight, more preferably from 0 to 20% by weight, based on the total weight of the cholesteric liquid crystal layer. If the content exceeds 30% by weight, the orientation of the cholesteric liquid crystal compound may be insufficient.
【0066】前記熱硬化剤としては、例えば、エポキシ
樹脂、メチロール基を有する化合物、又はエチレン性不
飽和結合を持つモノマー等が挙げられる。前記エポキシ
樹脂としては、ビスフェノールAとエピクロルヒドリン
から合成されるグリシジルエーテル型が最も一般的であ
るが、他にビスフェノールAの代わりに、ビスフェノー
ルF、テトラブロモビスフェノールA、テトラフェニロ
ールエタン、フェノールノボラック、o−クレゾールノ
ボラック、ポリプロピレングリコール、水添ビスフェノ
ールA等を用いて合成した樹脂も有用である。また、グ
リシジルエステル型のエポキシ樹脂として、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、ダイマー酸が、グリシジルアミン型の
エポキシ樹脂として、ジアミノジフェニルメタン、イソ
シアヌル酸、ヒダントインが挙げられる。さらに、p−
アミノフェノールやp−オキシ安息香酸等の混合型、或
いは、脂環式型等のものも有用である。Examples of the thermosetting agent include an epoxy resin, a compound having a methylol group, and a monomer having an ethylenically unsaturated bond. As the epoxy resin, a glycidyl ether type synthesized from bisphenol A and epichlorohydrin is the most common, but instead of bisphenol A, bisphenol F, tetrabromobisphenol A, tetraphenylolethane, phenol novolak, o Resins synthesized using cresol novolak, polypropylene glycol, hydrogenated bisphenol A and the like are also useful. Also, glycidyl ester type epoxy resins include hexahydrophthalic anhydride and dimer acid, and glycidylamine type epoxy resins include diaminodiphenylmethane, isocyanuric acid and hydantoin. Furthermore, p-
Mixtures such as aminophenol and p-oxybenzoic acid, or alicyclic ones are also useful.
【0067】前記エポキシ樹脂の添加量としては、少な
すぎると十分な効果が得られず、特に、カイラルネマチ
ック液晶層中に用いる、後述のバインダー樹脂の全重量
に対し、0.5〜100重量%が好ましく、1〜100
重量%がより好ましい。前記添加量が、0.5重量%未
満であると、十分な硬化性が得られないことがあり、1
00重量%を越えると、液晶分子の配向が阻害され、十
分な発色濃度が得られないことがある。If the amount of the epoxy resin is too small, a sufficient effect cannot be obtained. In particular, 0.5 to 100% by weight based on the total weight of the binder resin described later used in the chiral nematic liquid crystal layer. Is preferred, and 1 to 100
% Is more preferred. If the amount is less than 0.5% by weight, sufficient curability may not be obtained, and
If it exceeds 00% by weight, the alignment of the liquid crystal molecules is hindered, and a sufficient coloring density may not be obtained.
【0068】前記メチロール基を有する化合物として
は、例えば、ホルムアルデヒドプレカーサーとしてのメ
チロール基、或いは、置換されたメチロール基を有する
化合物を指し、下記構造式(1)で表される化合物が挙
げられる。 (R1O−CH2)n−A−(CH2−OR2)m 構造式(1)The compound having a methylol group is, for example, a compound having a methylol group as a formaldehyde precursor or a compound having a substituted methylol group, and includes a compound represented by the following structural formula (1). (R 1 O-CH 2) n -A- (CH 2 -OR 2) m Formula (1)
【0069】前記式中、Aは、B又はB−Y−Bで表さ
れる基を表し、Bは、置換若しくは未置換の単核、或い
は、縮合多核芳香族炭化水素又は酸素、硫黄、窒素含有
の複素環化合物を表す。Yは、単結合又は炭素数1〜4
のアルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置
換アリーレン基、アレールアルキレン基、−O−、−S
−、−SO2−、−CO−、−COO−、−OCOO
−、−CONH−、及びこれらの結合を一部に有する置
換若しくは未置換のアルキレン基を表す。また、Yは、
フェノール樹脂等の重合体であってもよい。In the above formula, A represents a group represented by B or BYB, and B represents a substituted or unsubstituted mononuclear or condensed polynuclear aromatic hydrocarbon or oxygen, sulfur, nitrogen Represents a heterocyclic compound. Y is a single bond or carbon number 1-4
Alkylene group, substituted alkylene group, arylene group, substituted arylene group, arylene alkylene group, -O-, -S
-, - SO 2 -, - CO -, - COO -, - OCOO
-, -CONH-, and a substituted or unsubstituted alkylene group having a part of these bonds. Y is
A polymer such as a phenol resin may be used.
【0070】前記構造式(1)中、R1及びR2は、同一
でも異なっていてもよく、それぞれ独立に水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基、シクロアルキル基、置換若し
くは未置換のアリール基、アルカノール基、アリールア
ルキル基、アシル基を表す。また、nは、1〜3の整
数、mは、0〜3の整数を表す。In the structural formula (1), R 1 and R 2 may be the same or different and each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group, an alkanol group, an arylalkyl group, or an acyl group. Further, n represents an integer of 1 to 3, and m represents an integer of 0 to 3.
【0071】前記構造式(1)で表される化合物として
は、例えば、様々なアミノブラスト類又はフェノブラス
ト類、即ち、尿素−ホルムアルデヒド、メラミン−ホル
ムアルデヒド、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド、
グリコールラウリル−ホルムアルデヒド樹脂やそれらの
単量体、又はオリゴマー等が挙げられる。これらは、塗
料用のベヒクル等の用途に、多くのものが市販されてお
り、例えば、Cymel(登録商標)300、301、
303、350、370、380、1116、113
0、1123、1125、1170等(アメリカンサイ
アナミッド社製)、或いは、ニカラック(登録商標)M
w30、Mw30M、Mw30HM、Mx45、Bx4
000、N4206等(三和ケミカル(株)製)のシリ
ーズをその典型例として挙げることができる。これらの
化合物は、1種単独でも、2種以上を組合わせてもよ
い。Examples of the compound represented by the structural formula (1) include various aminoblasts or phenoblasts, that is, urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde, benzoguanamine-formaldehyde,
Glycol lauryl-formaldehyde resins and their monomers or oligomers are exemplified. Many of these are commercially available for applications such as vehicles for paints, for example, Cymel (registered trademark) 300, 301,
303, 350, 370, 380, 1116, 113
0, 1123, 1125, 1170, etc. (manufactured by American Cyanamid Co., Ltd.)
w30, Mw30M, Mw30HM, Mx45, Bx4
000, N4206 and the like (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) can be mentioned as typical examples. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
【0072】また、別の具体例として、ホルムアルデヒ
ドプレカーサーとなりうるようなメチロール化又はアル
コキシメチル化されたフェノール誘導体が挙げられる。
これらは、単量体として用いても、レゾール樹脂、ベン
ジルエーテル樹脂のように樹脂化されたものとして用い
てもよい。また、酸硬化性化合物の別系として、シラノ
ール基を有する化合物、例えば、特開平2−15426
6号、同2−173647号等に記載の化合物を使用可
能である。Another specific example is a methylolated or alkoxymethylated phenol derivative which can be a formaldehyde precursor.
These may be used as a monomer or may be used as a resin such as a resole resin or a benzyl ether resin. Further, as another system of the acid-curable compound, a compound having a silanol group, for example, JP-A-2-15426
No. 6, No. 2-173647 and the like.
【0073】前記メチロール基を有する化合物の添加量
としては、特に、カイラルネマチック液晶層中に用い
る、後述のバインダー樹脂の全重量に対し、0.1〜1
0重量%が好ましく、0.5〜5重量%がより好まし
い。前記添加量が、0.1重量%未満であると、十分な
硬化性が得られないことがあり、10重量%を越える
と、液晶分子の配向が阻害され、十分な発色濃度が得ら
れないことがある。The amount of the compound having a methylol group is preferably 0.1 to 1 with respect to the total weight of the binder resin described later used in the chiral nematic liquid crystal layer.
0% by weight is preferable, and 0.5 to 5% by weight is more preferable. If the amount is less than 0.1% by weight, sufficient curability may not be obtained. If the amount exceeds 10% by weight, the orientation of liquid crystal molecules is inhibited, and a sufficient color density cannot be obtained. Sometimes.
【0074】前記エチレン性不飽和結合を持つモノマー
としては、例えば、以下に示す化合物を挙げることがで
きる。但し、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。Examples of the monomer having an ethylenically unsaturated bond include the following compounds. However, the present invention is not limited to these.
【0075】[0075]
【化7】 Embedded image
【0076】前記各種熱硬化剤のうち、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート等の多官能モノマーが好ましい。前記
熱硬化剤の添加量としては、カイラルネマチック液晶層
の全固形分重量に対し、0.5〜50重量%が好まし
い。前記添加量が、0.5重量%未満であると、十分な
硬化性を得ることができないことがあり、50重量%を
越えると、液晶分子の配向を阻害し、十分な発色が得ら
れないことがある。Among the various thermosetting agents, polyfunctional monomers such as pentaerythritol tetraacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are preferred. The addition amount of the thermosetting agent is preferably 0.5 to 50% by weight based on the total solid weight of the chiral nematic liquid crystal layer. If the amount is less than 0.5% by weight, sufficient curability may not be obtained. If the amount is more than 50% by weight, the alignment of liquid crystal molecules is inhibited, and sufficient color formation cannot be obtained. Sometimes.
【0077】前記バインダー樹脂としては、例えば、ポ
リスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレ
ン化合物、メチルセルロース、エチルセルロース、アセ
チルセルロース等のセルロース樹脂、側鎖にカルボキシ
ル基を有する酸性セルロース誘導体、ポリビニルフォル
マール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、特
開昭59−44615号、特公昭54−34327号、
特公昭58−12577号、特公昭54−25957
号、特開昭59−53836号、特開昭59−7104
8号に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合
体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイ
ン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が
挙げられる。Examples of the binder resin include polystyrene compounds such as polystyrene and poly-α-methylstyrene, cellulose resins such as methylcellulose, ethylcellulose and acetylcellulose; acidic cellulose derivatives having a carboxyl group in the side chain; polyvinylformal; Acetal resins such as polyvinyl butyral, JP-A-59-44615, JP-B-54-34327,
JP-B-58-12577, JP-B-54-25957
JP-A-59-53836, JP-A-59-7104
No. 8, methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer and the like.
【0078】アクリル酸アルキルエステルのホモポリマ
ー及びメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマー
も挙げられ、これらについては、アルキル基がメチル
基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、iso
−ブチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、2−
エチルヘキシル基等のものを挙げることができる。その
他、水酸基を有するポリマーに酸無水物を添加させたも
の、ベンジル(メタ)アクリレート/(メタアクリル酸
のホモポリマータ)アクリル酸共重合体やベンジル(メ
タ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/他のモノマー
の多元共重合体等が挙げられる。Homopolymers of alkyl acrylates and homopolymers of alkyl methacrylates are also mentioned. In these, alkyl groups are methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, iso-
-Butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, 2-
Examples thereof include an ethylhexyl group. In addition, a polymer having a hydroxyl group to which an acid anhydride is added, a benzyl (meth) acrylate / (homopolymer of methacrylic acid) acrylic acid copolymer or benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / other monomer And the like.
【0079】カイラルネマチック液晶層中の全固形分に
対する前記バインダーの含有量としては、10〜90重
量%が好ましく、20〜70重量%がより好ましい。前
記含有量が、10重量%未満であると、透明性が低下す
ることがあり、90重量%を超えると、液晶分子の配向
が阻害され、十分な発色濃度が得られないことがある。The content of the binder with respect to the total solid content in the chiral nematic liquid crystal layer is preferably from 10 to 90% by weight, more preferably from 20 to 70% by weight. If the content is less than 10% by weight, the transparency may be reduced. If the content is more than 90% by weight, the orientation of the liquid crystal molecules may be inhibited, and a sufficient color density may not be obtained.
【0080】前記各成分は、適当な溶媒に溶解し、塗布
液状の溶液に調製し、この塗布液を所望の塗布方法によ
り後述の可撓性支持体上に塗布することにより、カイラ
ルネマチック液晶層を形成することができる。前記溶媒
としては、例えば、3−メトキシプロピオン酸メチルエ
ステル、3−メトキシプロピオン酸エチルエステル、3
−メトキシプロピオン酸プロピルエステル、3−エトキ
シプロピオン酸メチルエステル、3−エトキシプロピオ
ン酸エチルエステル、3−エトキシプロピオン酸プロピ
ルエステル等のアルコキシプロピオン酸エステル類、2
−メトキシプロピルアセテート、2−エトキシプロピル
アセテート、3−メトキシブチルアセテート等のアルコ
キシアルコールのエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル
等の乳酸エステル類、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類、その他
γ−ブチロラクトン、N−メチルピロリドン、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。Each of the above components is dissolved in an appropriate solvent to prepare a coating liquid solution, and the coating liquid is applied on a flexible support described later by a desired coating method to obtain a chiral nematic liquid crystal layer. Can be formed. Examples of the solvent include 3-methoxypropionic acid methyl ester, 3-methoxypropionic acid ethyl ester,
Alkoxypropionic esters such as -methoxypropionic acid propyl ester, 3-ethoxypropionic acid methyl ester, 3-ethoxypropionic acid ethyl ester, and 3-ethoxypropionic acid propyl ester;
Esters of alkoxy alcohols such as -methoxypropyl acetate, 2-ethoxypropyl acetate, and 3-methoxybutyl acetate; lactates such as methyl lactate and ethyl lactate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone; and other γ-butyrolactone , N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide and the like.
【0081】前記溶媒を用いて調製した塗布液を塗布し
てカイラルネマチック液晶層を形成する場合、その膜厚
としては、所望の膜厚の±5%、好ましくは±2%の精
度が要求される。前記精度を確保する観点から、塗布機
としては、主としてスピンコーターが使用される。転写
材料のカイラルネマチック液晶層の塗布乾燥後の層厚と
しては、0.5〜2.5μmが好ましく、0.8〜2.
0μmがより好ましい。前記層厚が、0.5μm未満で
あると、十分な色濃度が得られないことがあり、2.5
μmを越えると、画像様に形成する液晶フィルタ層の形
成精度が低下することがある。When a coating liquid prepared using the solvent is applied to form a chiral nematic liquid crystal layer, the thickness of the layer is required to have an accuracy of ± 5%, preferably ± 2%, of a desired thickness. You. From the viewpoint of ensuring the accuracy, a spin coater is mainly used as a coating machine. The layer thickness of the transfer material after coating and drying of the chiral nematic liquid crystal layer is preferably 0.5 to 2.5 μm, and 0.8 to 2.
0 μm is more preferred. When the layer thickness is less than 0.5 μm, a sufficient color density may not be obtained,
If it exceeds μm, the accuracy of forming a liquid crystal filter layer formed imagewise may be reduced.
【0082】−カバーフィルム− 前記感光性組成物層上には、保存時に感光性組成物層を
保護する点で、カバーフィルムを設けることが好まし
い。前記カバーフィルムに用いる材質としては、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、PET、PEN、TAC等が
挙げられる。前記カバーフィルムの厚みとしては、1〜
100μmが好ましく、4〜40μmがより好ましい。—Cover Film— A cover film is preferably provided on the photosensitive composition layer from the viewpoint of protecting the photosensitive composition layer during storage. Examples of the material used for the cover film include polypropylene, polyethylene, PET, PEN, and TAC. As the thickness of the cover film, 1 to
100 μm is preferable, and 4 to 40 μm is more preferable.
【0083】−可撓性支持体− 可撓性支持体としては、厚さの均一な樹脂製フィルムが
好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、6−ナイロン、6,6−ナイロン、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルスルフォン、
酢酸セルロース等が挙げられる。また、画像形成工程で
の剥離時に、剥離帯電による塵埃の付着を防止する目的
で、支持体の前記カイラルネマチック液晶層を設けない
側の表面には、帯電防止層を形成することが好ましいさ
らに、前記可撓性支持体上に直接カイラルネマチック液
晶層を設ける場合には、画像形成工程で所望の形状に配
向させる目的で、前記可撓性支持体の前記液晶層を形成
する側の表面にラビング処理等の配向処理が施されてい
ることが好ましい。-Flexible support-As the flexible support, a resin film having a uniform thickness is preferable. For example, polyethylene terephthalate, polycarbonate, 6-nylon, 6,6-nylon, polystyrene, polypropylene, Polyether sulfone,
Cellulose acetate and the like can be mentioned. Further, at the time of peeling in the image forming step, it is preferable to form an antistatic layer on the surface of the support on which the chiral nematic liquid crystal layer is not provided for the purpose of preventing adhesion of dust due to peeling charging. In the case where a chiral nematic liquid crystal layer is provided directly on the flexible support, rubbing is performed on the surface of the flexible support on the side on which the liquid crystal layer is to be formed for the purpose of aligning the liquid crystal layer in a desired shape in an image forming step. Preferably, an orientation treatment such as a treatment is performed.
【0084】前記可撓性支持体の厚さとしては、接着工
程で加圧接着するときの熱伝導や感光性受像材料の光透
過性基板上に凹凸がある場合の追従性を確保する観点か
ら、150μm以下が好ましい。一方、感光性受像材料
への加圧接着やカイラルネマチック液晶層の成膜時にお
ける取扱性の点で、20μm以上が好ましい。The thickness of the flexible support is selected from the viewpoints of ensuring heat conduction at the time of pressure bonding in the bonding step and followability in the case where there is unevenness on the light transmitting substrate of the photosensitive image receiving material. , 150 μm or less. On the other hand, the thickness is preferably 20 μm or more from the viewpoint of handleability at the time of pressure bonding to a photosensitive image receiving material and formation of a chiral nematic liquid crystal layer.
【0085】前記転写材料には、他の層として、熱可塑
性樹脂層、中間層等を設けることが好ましい。転写材料
の可撓性支持体とカイラルネマチック液晶層との間に前
記熱可塑性樹脂層を設けることにより、クッション材と
しての作用を有し、転写材料を、表面に凹凸を有する基
板に加圧接着、転写させる場合に、転写するカイラルネ
マチック液晶層の追従性を向上させることができる。即
ち、例えば、基板上に既に単色の液晶フィルタ層が形成
されている場合に、さらに異なる色相の転写材料を用い
て加圧接着、転写させる場合等でも、その接着時に凹凸
間に気泡を巻き込むことなく、均一に接着させることが
できる。特に、本発明の製造方法のように、接着工程を
複数回繰り返し行う場合には有用である。The transfer material is preferably provided with a thermoplastic resin layer, an intermediate layer and the like as other layers. By providing the thermoplastic resin layer between the flexible support of the transfer material and the chiral nematic liquid crystal layer, the thermoplastic resin layer has a function as a cushion material, and the transfer material is pressure-bonded to a substrate having an uneven surface. In the case of transferring, the following property of the chiral nematic liquid crystal layer to be transferred can be improved. That is, for example, when a single-color liquid crystal filter layer is already formed on a substrate, pressure bonding is performed using a transfer material having a different hue, and transfer is performed. And can be adhered uniformly. It is particularly useful when the bonding step is repeated a plurality of times as in the production method of the present invention.
【0086】−熱可塑性樹脂層− 前記熱可塑性樹脂層は、少なくとも、ガラス転移点(T
g)が80℃以下の、熱可塑性高分子又は高分子化合物
に可塑剤等を混合したものを有して構成される。但し、
前記熱可塑性樹脂層は、該熱可塑性樹脂層上にカイラル
ネマチック液晶層が直接設けられる場合には、カイラル
ネマチック液晶層の成膜時に使用する溶媒等により溶解
されない高分子化合物等を使用することが必要である。-Thermoplastic resin layer-The thermoplastic resin layer has at least a glass transition point (T
g) is a thermoplastic polymer or polymer compound having a temperature of 80 ° C. or less and a plasticizer or the like mixed therein. However,
When the chiral nematic liquid crystal layer is directly provided on the thermoplastic resin layer, the thermoplastic resin layer may use a polymer compound or the like that is not dissolved by a solvent or the like used when forming the chiral nematic liquid crystal layer. is necessary.
【0087】前記熱可塑性高分子としては、例えば、ポ
リエチレン類、ポリプロピレン類、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリカーボネート、ポリスチレン、エチレン酢酸ビ
ニル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合
樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム類、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンノシド、フェノール樹脂、
セルロース誘導体、ポリビニルアルコール誘導体、ラテ
ックス類及びこれらの混合物が好ましい。Examples of the thermoplastic polymer include polyethylenes, polypropylenes, acrylic resins, methacrylic resins, polyesters, polyamides, polyurethanes, polycarbonates, polystyrenes, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and ethylene-acrylate copolymer resins. , Vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated rubbers, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene noside, phenolic resin,
Cellulose derivatives, polyvinyl alcohol derivatives, latexes and mixtures thereof are preferred.
【0088】熱可塑性樹脂層上に直接カイラルネマチッ
ク液晶層が直接設けられる場合には、カイラルネマチッ
ク液晶層の成膜時に使用する溶媒等で溶解されない素材
が好ましい。従って、この場合には、前記熱可塑性高分
子としては、ポリビニルアルコールにポリエチレングリ
コールを混合したもの、メチルビニルエーテル無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルブチラール等の水溶性高分
子材料等が好ましい。When the chiral nematic liquid crystal layer is provided directly on the thermoplastic resin layer, a material which is not dissolved by a solvent or the like used when forming the chiral nematic liquid crystal layer is preferable. Therefore, in this case, the thermoplastic polymer is preferably a mixture of polyvinyl alcohol and polyethylene glycol, a water-soluble polymer material such as a methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer, and polyvinyl butyral.
【0089】前記熱可塑性樹脂層の形成方法としては、
特に限定されるものではないが、例えば、前記高分子化
合物等を溶剤等に溶解して塗布液状とした後、スピンコ
ート法、カーテンコート法、バーコート法、或いは、ス
リットから押し出して塗布する方法により塗布すること
ができる。この場合に用いる溶剤は、用いる高分子の溶
解性を考慮して適宜選択することができ、例えば、メチ
エチルケトン、アセトン等のケトン類;メタノール、エ
タノール等のアルコール類;エチレングリコール、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及び
これらのアセテート類等を好適に挙げることができる。
前記熱可塑性樹脂層の層厚としては、クッション性を効
果的に発現させる観点から、通常6μm〜100が好ま
しく、ハンドリング性等の観点からは6〜50μmがよ
り好ましい。The method for forming the thermoplastic resin layer is as follows.
Although not particularly limited, for example, after dissolving the polymer compound or the like in a solvent or the like to form a coating liquid, spin coating, curtain coating, bar coating, or a method of extruding from a slit and applying. Can be applied. The solvent used in this case can be appropriately selected in consideration of the solubility of the polymer used, and examples thereof include ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; alcohols such as methanol and ethanol; ethylene glycol and ethylene glycol mono. Preferable examples include ethyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, and acetates thereof.
The thickness of the thermoplastic resin layer is usually preferably from 6 μm to 100 from the viewpoint of effectively exhibiting cushioning properties, and more preferably from 6 to 50 μm from the viewpoint of handling properties and the like.
【0090】−中間層− また、転写材料には、中間層を設けることもできる。こ
の中間層は、カイラルネマチック液晶層の溶剤等、及び
熱可塑性樹脂層の可塑剤や溶剤等の両層相互間への悪影
響を防止する目的で設けられるものであり、該中間層
は、水或いはアルカリ水溶液に分散又は溶解し、酸素透
過性の低い材料より選択されることが好ましい。前記中
間層は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、水溶性ポリビニルブチラール、水溶性ナイロン(水
洗にて除去可能)等の水溶性高分子を有して構成するこ
とができる。-Intermediate Layer- The transfer material may be provided with an intermediate layer. The intermediate layer is provided for the purpose of preventing the solvent and the like of the chiral nematic liquid crystal layer and the plasticizer and the solvent of the thermoplastic resin layer from adversely affecting each other between the two layers. Preferably, the material is dispersed or dissolved in an aqueous alkaline solution and selected from materials having low oxygen permeability. The intermediate layer can be configured to have a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble polyvinyl butyral, and water-soluble nylon (removable by washing with water).
【0091】前記中間層には、必要に応じて界面活性剤
を適宜添加することができる。前記界面活性剤として
は、溶解性、塗布性を考慮したうえで、カチオン性、ア
ニオン性、両性、ノニオン性等のいずれのものも使用可
能であるが、中でも、液晶の動作や電圧保持率を阻害し
ない点で、ノニオン性の界面活性剤が好ましい。前記ノ
ニオン性の界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエ
チレン系、サーフィノール(日信化学(株)製)等のア
セチレングリコール系、メガファックF142D(大日
本インキ(株)製)等のフッ素系オリゴマー等が挙げら
れる。さらに、前記中間層には、必要に応じて、色素、
顔料、紫外線吸収剤、消泡剤、マット剤、溶剤等を添加
することもできる。A surfactant can be appropriately added to the intermediate layer as needed. As the surfactant, in consideration of solubility and applicability, cationic, anionic, amphoteric, nonionic, etc., any of them can be used. A nonionic surfactant is preferred in that it does not inhibit the nonionic surfactant. Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene type, acetylene glycol type such as Surfynol (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), and fluorine such as Megafac F142D (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.). Oligomers and the like. Further, the intermediate layer, if necessary, a dye,
Pigments, ultraviolet absorbers, defoamers, matting agents, solvents and the like can also be added.
【0092】前記中間層の層厚としては、0.1〜5μ
mが好ましい。また、中間層としては、特開平5−17
3320号(段落番号〔0011〕)に記載のものを好
適に使用することができる。さらに、中間層を設け、該
中間層上にカイラルネマチック液晶層を形成する場合に
は、中間層を成膜した後、その表面をラビング処理等に
より配向処理することが好ましい。The thickness of the intermediate layer is 0.1 to 5 μm.
m is preferred. Further, as the intermediate layer, JP-A-5-17
No. 3320 (paragraph number [0011]) can be suitably used. Further, in the case where an intermediate layer is provided and a chiral nematic liquid crystal layer is formed on the intermediate layer, it is preferable that after the intermediate layer is formed, its surface is subjected to an alignment treatment by a rubbing treatment or the like.
【0093】[0093]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」及び「%」は、全て「重量部」及び
「重量%」を表す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. still,
“Parts” and “%” in the examples all represent “parts by weight” and “% by weight”.
【0094】(実施例1) <感光性組成物層用塗布液の調製>まず、下記組成の化
合物を混合して、感光性組成物層用塗布液を調製した。 〔感光性組成物層用塗布液の組成〕 ・ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 ・・・ 5部 (モル比:70/30、重量平均分子量:20000) ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・ 8部 ・4,4'−メトキシナフタレン−2,6− ジ(トリクロロメチル)−s−トリアジン ・・・ 1部 ・ヒドロキノンモノメチルエーテル ・・・ 0.001部 3−メトキシブチルアセテート ・・100部Example 1 <Preparation of Coating Solution for Photosensitive Composition Layer> First, a compound having the following composition was mixed to prepare a coating solution for a photosensitive composition layer. [Composition of coating solution for photosensitive composition layer] ・ Benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer: 5 parts (molar ratio: 70/30, weight average molecular weight: 20,000) ・ Dipentaerythritol hexaacrylate: 8 Part4,4'-methoxynaphthalene-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine 1 part Hydroquinone monomethyl ether 0.001 part 3-methoxybutyl acetate 100 parts
【0095】厚さ1.1mmのガラス基板を準備し、該
基板上に、得られた感光性組成物層用塗布液をスピンコ
ーターを用いて塗布乾燥後の層厚が0.8μmとなるよ
うに塗布した後、100℃のオーブンで2分間乾燥し、
感光性組成物層を形成した。その後、感光性組成物層上
にラビング処理を施し、感光性組成物層を有する基板を
得た。A glass substrate having a thickness of 1.1 mm is prepared, and the obtained coating solution for a photosensitive composition layer is coated on the substrate using a spin coater so that the layer thickness after drying is 0.8 μm. After drying in an oven at 100 ° C for 2 minutes,
A photosensitive composition layer was formed. Thereafter, a rubbing treatment was performed on the photosensitive composition layer to obtain a substrate having the photosensitive composition layer.
【0096】<転写材料の作製>次に、下記組成の化合
物をそれぞれ混合して、赤色(R)、緑色(G)及び青
色(B)画素用のカイラルネマチック液晶(Ch−L
C)層用塗布液(1)〜(3)を調製した。尚、各組成
物の含有量は、それぞれのCh−LC層用塗布液の全重
量に対し、下記重量比とした。 −赤色画素用Ch−LC層用塗布液(1)の組成− ・下記化合物(a) ・・・87% ・下記化合物(b) ・・・ 5% ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・ 3% ・エポキシ樹脂(DER#337,ダウケミカル社製) ・・・ 5%<Preparation of Transfer Material> Next, compounds having the following compositions were mixed to form chiral nematic liquid crystals (Ch-L) for red (R), green (G) and blue (B) pixels.
C) Layer coating solutions (1) to (3) were prepared. In addition, the content of each composition was made into the following weight ratio with respect to the total weight of each coating liquid for Ch-LC layers. -Composition of coating liquid (1) for Ch-LC layer for red pixel--The following compound (a) ... 87%-The following compound (b) ... 5%-Dipentaerythritol hexaacrylate ... 3%・ Epoxy resin (DER # 337, manufactured by Dow Chemical Company) 5%
【0097】 −緑色画素用Ch−LC層用塗布液(2)の組成− ・下記化合物(a) ・・・86% ・下記化合物(b) ・・・ 6% ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・ 3% ・エポキシ樹脂(DER#337,ダウケミカル社製) ・・・ 5%-Composition of coating solution (2) for Ch-LC layer for green pixel--The following compound (a) ... 86%-The following compound (b) ... 6%-Dipentaerythritol hexaacrylate-・ 3% ・ Epoxy resin (DER # 337, manufactured by Dow Chemical Company) ・ ・ ・ 5%
【0098】 −青色画素用Ch−LC層用塗布液(3)の組成− ・下記化合物(a) ・・・85% ・下記化合物(b) ・・・ 7% ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・ 3% ・エポキシ樹脂(DER#337,ダウケミカル社製) ・・・ 5%-Composition of coating solution (3) for Ch-LC layer for blue pixel-Compound (a) ... 85% below Compound (b) ... 7% Dipentaerythritol hexaacrylate-・ 3% ・ Epoxy resin (DER # 337, manufactured by Dow Chemical Company) ・ ・ ・ 5%
【0099】[0099]
【化8】 Embedded image
【0100】ラビング処理された厚さ75μmのポリエ
チレンテレフタレート(PET)ベースフィルムを3枚
準備し、上記より得られたCh−LC層用塗布液(1)
〜(3)をスピンコーターを用いて、その乾燥塗布量が
2μmとなるようにそれぞれ別のPETベースフィルム
上に塗布した後、100℃のオーブンで2分間乾燥し、
3枚のPETベースフィルム上にそれぞれ単色(R,
G,B)のCh−LC層を形成した。その後、形成した
各Ch−LC層上に、12μm厚のポリプロピレンフィ
ルムを圧着してラミネートし、赤色画素用の転写材料
(1)、緑色画素用の転写材料(2)及び青色画素用の
転写材料(3)を得た。Three rubbed polyethylene terephthalate (PET) base films having a thickness of 75 μm were prepared, and the Ch-LC layer coating solution (1) obtained above was prepared.
After coating (3) on a different PET base film using a spin coater so that the dry coating amount is 2 μm, the coating is dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes,
A single color (R,
G, B) Ch-LC layers were formed. Thereafter, a polypropylene film having a thickness of 12 μm is pressed and laminated on each of the formed Ch-LC layers, and a transfer material for a red pixel (1), a transfer material for a green pixel (2), and a transfer material for a blue pixel. (3) was obtained.
【0101】(露光工程)上記より得た基板の感光性組
成物層を、アライナーMAP−1200L(大日本スク
リーン(株)製)を用い、赤色画素用画像マスクを介し
て超高圧水銀灯(500W/cm)により、100mJ
/cm2の照射エネルギーで感光性組成物層上60cm
の距離から25秒間露光を行った。(Exposure Step) Using the aligner MAP-1200L (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.), the photosensitive composition layer of the substrate obtained above was applied to an ultrahigh-pressure mercury lamp (500 W / cm), 100mJ
/ Cm 2 irradiation energy of 60 cm above the photosensitive composition layer
Exposure was performed from a distance of 25 seconds.
【0102】(接着工程)続いて、赤色画素用の転写材
料(1)からカバーフィルムを除去し、該転写材料
(1)のCh−LC層と、前記露光後の感光性組成物層
の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネーター(フ
ァーストラミネーター 8B−550−80,大成ラミ
ネータ(株)製)を用いて、圧力2kg/m2、ローラ
ー温度130℃、搬送速度0.2m/minの条件で加
圧接着した。(Adhesion Step) Subsequently, the cover film was removed from the transfer material (1) for red pixels, and the Ch-LC layer of the transfer material (1) and the surface of the photosensitive composition layer after the exposure were exposed. And a laminator (Fast Laminator 8B-550-80, manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) under the conditions of a pressure of 2 kg / m 2 , a roller temperature of 130 ° C., and a conveying speed of 0.2 m / min. Pressure bonding was performed.
【0103】(画像形成工程)上記のようにして接着さ
せた状態のまま、ガラス基板が接触するようにホットプ
レート上に置き、120℃の温度で5分間保持してCh
−LC層を発色させた後、室温まで冷却し、ガラス基板
上の感光性組成物層から転写材料(1)を剥離した。前
記ガラス基板上の感光性組成物層の露光領域には、選択
的に赤色画素用Ch−LC層が転写され、非露光領域で
は、感光性組成物層が破壊されることにより、前記赤色
画素用Ch−LC層はそのまま転写材料(1)のPET
ベースフィルム上に残り、該フィルムとともに剥離され
た。(Image Forming Step) In a state where the glass substrate is adhered as described above, the glass substrate is placed on a hot plate so as to be in contact with the glass plate, and is kept at a temperature of 120 ° C. for 5 minutes.
-After coloring the LC layer, it was cooled to room temperature, and the transfer material (1) was peeled off from the photosensitive composition layer on the glass substrate. In the exposed area of the photosensitive composition layer on the glass substrate, the Ch-LC layer for red pixels is selectively transferred, and in the non-exposed area, the photosensitive composition layer is destroyed. Ch-LC layer is PET of transfer material (1)
It remained on the base film and was peeled off with the film.
【0104】(固着工程)上記のようにしてガラス基板
上に、赤色の画素パターンを形成した後、ポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル(商品名:ノニオンH
S−210,日本油脂(株)製)2%水溶液を前記ガラ
ス基板にスプレーし、非露光領域に残留する感光性組成
物層を溶解除去し、さらに水洗、乾燥した。その後、2
00℃のオーブンにて30分間加熱焼成し、室温まで冷
却して赤色液晶フィルタ層を形成した。(Fixing Step) After forming a red pixel pattern on the glass substrate as described above, polyoxyethylene octyl phenyl ether (trade name: Nonion H)
(S-210, manufactured by NOF CORPORATION) 2% aqueous solution was sprayed on the glass substrate to dissolve and remove the photosensitive composition layer remaining in the non-exposed area, and further washed with water and dried. Then 2
It was heated and baked in a 00 ° C. oven for 30 minutes and cooled to room temperature to form a red liquid crystal filter layer.
【0105】次いで、赤色液晶フィルタ層が形成された
側のガラス基板の表面に、上記と同様の方法で、新たに
感光性組成物層を形成して基板表面全体を覆い、また上
記同様にラビング処理を施した。この基板に対して、前
記赤色画素用画像マスクに代えて緑色画素用画像マスク
を用いて前記露光工程と同様にして画像様に露光し、さ
らに前記赤色画素用の転写材料(1)に代えて緑色画素
用の転写材料(2)を用い、前記接着工程から固着工程
と同様の工程を繰り返し、ガラス基板上に緑色の液晶フ
ィルタ層を形成した。Next, a new photosensitive composition layer is formed on the surface of the glass substrate on the side where the red liquid crystal filter layer is formed by the same method as described above to cover the entire substrate surface. Processing was performed. The substrate is imagewise exposed using a green pixel image mask instead of the red pixel image mask in the same manner as in the exposure step, and further replaced with the red pixel transfer material (1). Using the transfer material (2) for a green pixel, the same steps as the bonding step to the fixing step were repeated to form a green liquid crystal filter layer on a glass substrate.
【0106】さらに、赤色及び緑色の液晶フィルタ層が
形成された側のガラス基板の表面に、上記と同様の方法
で、再度新たに感光性組成物層を形成して基板表面全体
を覆い、また上記同様にラビング処理を施した。この基
板に対して、前記赤色画素用画像マスクに代えて青色画
素用画像マスクを用いて前記露光工程と同様にして画像
様に露光し、さらに前記赤色画素用の転写材料(1)に
代えて青色画素用の転写材料(3)を用い、前記接着工
程から固着工程と同様の工程を繰り返し、ガラス基板上
に青色の液晶フィルタ層を形成した。上記のように、露
光工程から固着工程を各色ごとに3回繰り返したガラス
基板の表面には、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)
の3色の液晶フィルタ層が形成され、均一厚で、かつ透
過性、色純度に優れ、高精度に画素形成された、フルカ
ラーのカラーフィルタを製造することができた。Further, on the surface of the glass substrate on which the red and green liquid crystal filter layers are formed, a new photosensitive composition layer is formed again in the same manner as described above to cover the entire surface of the substrate. A rubbing treatment was performed in the same manner as described above. The substrate is imagewise exposed using a blue pixel image mask instead of the red pixel image mask in the same manner as in the exposure step, and further replaced with the red pixel transfer material (1). Using the transfer material (3) for blue pixels, the same steps from the bonding step to the fixing step were repeated to form a blue liquid crystal filter layer on a glass substrate. As described above, red (R), green (G), and blue (B) are formed on the surface of the glass substrate obtained by repeating the exposure process to the fixing process three times for each color.
Thus, a full-color color filter having a uniform thickness, excellent transmittance and color purity, and pixel formation with high precision was formed.
【0107】本発明のカイラルネマチック液晶フィルタ
ーの製造方法により作製したカラーフィルタは、前記各
液晶フィルタ層(R)、(G)、(B)が全て同一サイズ
に形成されており、各色相毎に工程条件を変える必要も
特になかった。さらに、各工程での材料ロスは少なく、
ウエットによる処理工程は、転写材料(1)〜(3)を
それぞれ剥離した後、ガラス基板上に残存する感光性組
成物層を溶解除去するときのみであり、工程全体におけ
る操作も容易であった。In the color filter produced by the method for producing a chiral nematic liquid crystal filter of the present invention, the liquid crystal filter layers (R), (G), and (B) are all formed in the same size. There was no particular need to change the process conditions. Furthermore, material loss in each process is small,
The wet processing step is only for dissolving and removing the photosensitive composition layer remaining on the glass substrate after each of the transfer materials (1) to (3) is peeled off, and the operation in the entire process was easy. .
【0108】(実施例2) <基板の準備>実施例1と同様にして、ガラス基板上に
感光性組成物層を形成し、該感光性組成物層の表面にラ
ビング処理を施した。(Example 2) <Preparation of substrate> In the same manner as in Example 1, a photosensitive composition layer was formed on a glass substrate, and the surface of the photosensitive composition layer was subjected to a rubbing treatment.
【0109】<転写材料の作製>まず、下記組成の化合
物を混合して、熱可塑性樹脂層用塗布液を調製した。 −熱可塑性樹脂層用塗布液の組成− ・塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 ・・・290.0g (共重合比(重量比):75/25、重合度:約400; 商品名:MPR−TSL,日信化学(株)製) ・塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイン酸共重合体 ・・・ 76.0g (共重合比(重量比):86/13/1、重合度:約400; 商品名:MPR−TM,日信化学(株)製) ・フタル酸ジブチル ・・・ 88.5g ・フッ素系界面活性剤 ・・・ 5.4g (商品名:F−177P,大日本インキ(株)製) ・MEK ・・・975.0g<Preparation of Transfer Material> First, a compound having the following composition was mixed to prepare a coating solution for a thermoplastic resin layer. -Composition of coating solution for thermoplastic resin layer-Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer ... 290.0 g (copolymerization ratio (weight ratio): 75/25, degree of polymerization: about 400; Trade name: MPR- (TSL, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)-Vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer: 76.0 g (copolymerization ratio (weight ratio): 86/13/1, degree of polymerization: about 400; product) Name: MPR-TM, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)-Dibutyl phthalate ... 88.5 g-Fluorine surfactant ... 5.4 g (Product name: F-177P, Dainippon Ink Co., Ltd.)・ MEK ・ ・ ・ 975.0g
【0110】次に、下記組成の化合物を混合して、中間
層用塗布液を調製した。 −中間層用塗布液の組成− ・ポリビニルアルコール(PVA205,(株)クラレ製) ・・・13部 ・ポリビニルピロリドン(PVP−K30,五協産業(株)製)・・・ 6部 ・メタノール ・・173部 ・イオン交換水 ・・211部Next, a compound having the following composition was mixed to prepare a coating solution for an intermediate layer. -Composition of coating solution for intermediate layer--Polyvinyl alcohol (PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) ... 13 parts-Polyvinylpyrrolidone (PVP-K30, manufactured by Gokyo Sangyo Co., Ltd.) ... 6 parts-Methanol-・ 173 parts ・ Ion exchange water ・ ・ 211 parts
【0111】実施例1で用いたものと同様の75μm厚
ポリエチレンテレフタレートベースフィルム上に、得ら
れた熱可塑性樹脂層用塗布液を、スピンコーターを用い
てその塗布乾燥後の層厚が20μmとなるように塗布し
た後、100℃のオーブンで2分間乾燥し、熱可塑性樹
脂層を形成した。さらに、前記熱可塑性樹脂層上に、前
記中間層用塗布液を、スピンコーターを用いてその塗布
乾燥後の層厚が1.6μmとなるように塗布した後、1
00℃のオーブンで2分間乾燥し、中間層を形成した。
その後、前記中間層表面をナイロン布を用いてラビング
処理を施した。On a 75 μm-thick polyethylene terephthalate base film similar to that used in Example 1, the obtained coating liquid for a thermoplastic resin layer was applied to a thickness of 20 μm after application and drying using a spin coater. After being applied as described above, it was dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes to form a thermoplastic resin layer. Further, the coating liquid for the intermediate layer was applied on the thermoplastic resin layer using a spin coater so that the layer thickness after coating and drying was 1.6 μm.
It was dried in an oven at 00 ° C. for 2 minutes to form an intermediate layer.
Thereafter, the surface of the intermediate layer was subjected to a rubbing treatment using a nylon cloth.
【0112】ラビング処理された中間層と熱可塑性樹脂
層とを有する前記PETベースフィルムを3枚準備し、
実施例1で調製したCh−LC層用塗布液(1)〜
(3)をスピンコーターを用いて、その乾燥塗布量が2
μmとなるようにそれぞれ別のPETベースフィルム上
に塗布した後、100℃のオーブンで2分間乾燥し、3
枚のPETベースフィルム上にそれぞれ単色(R,G,
B)のCh−LC層を形成した。その後、形成した各C
h−LC層上に、12μm厚のポリプロピレンフィルム
を圧着してラミネートし、赤色、緑色及び青色画素用の
転写材料(4)〜(6)を得た。Three PET base films each having a rubbed intermediate layer and a thermoplastic resin layer were prepared,
Ch-LC layer coating solution (1) to 1 prepared in Example 1
(3) Using a spin coater, the dry coating amount is 2
μm and then dried on a 100 ° C. oven for 2 minutes.
Each single color (R, G,
The Ch-LC layer of B) was formed. Then, each formed C
On the h-LC layer, a polypropylene film having a thickness of 12 μm was pressed and laminated to obtain transfer materials (4) to (6) for red, green and blue pixels.
【0113】上記より得られた転写材料(4)〜(6)
を用い、実施例1と同様の工程(露光工程〜固着工程)
を前記転写材料(4)〜(6)のそれぞれについて順に
3回繰り返すことにより、ガラス基板の表面に赤色
(R)、緑色(G)、青色(B)の3色の液晶フィルタ
層よりなる、均一厚で、かつ透過性、色純度に優れ、高
精度に画素形成された、フルカラーのカラーフィルタを
製造することができた。特に、転写材料に熱可塑性樹脂
層を設けたことにより、緑色画素用の転写材料(5)
を、既に赤色液晶フィルタ層の形成されているガラス基
板と加圧接着させる際、及び青色画素用の転写材料
(6)を、既に赤色及び緑色の液晶フィルタ層の形成さ
れているガラス基板と加圧接着させる際に、既存の液晶
フィルタ層による凹凸が存在するにも関らず、接着時に
おける気泡の巻き込みを最小限に抑え、より均一に接着
することができた。The transfer materials (4) to (6) obtained above
And the same steps as in Example 1 (exposure step to fixing step)
Is repeated three times for each of the transfer materials (4) to (6) in order to form a liquid crystal filter layer of three colors of red (R), green (G), and blue (B) on the surface of the glass substrate. It was possible to manufacture a full-color color filter having a uniform thickness, excellent transparency and color purity, and pixel formation with high precision. In particular, by providing a thermoplastic resin layer on the transfer material, the transfer material for green pixels (5)
When the red and green liquid crystal filter layers are already formed, the transfer material (6) for blue pixels is added to the glass substrate on which the red and green liquid crystal filter layers are already formed. At the time of pressure bonding, despite the presence of unevenness due to the existing liquid crystal filter layer, entrapment of air bubbles during bonding was minimized, and bonding could be performed more uniformly.
【0114】上記のように本発明のカイラルネマチック
液晶フィルターの製造方法により作製したカラーフィル
タは、前記各液晶フィルタ層(R)、(G)、(B)が全
て同一サイズに形成されており、各色相毎に工程条件を
変える必要も特になかった。さらに、材料ロスは少な
く、ウエットによる処理工程は、転写材料(4)〜
(6)をそれぞれ剥離した後、ガラス基板上に残存する
感光性組成物層を溶解除去するときのみであり、工程全
体における操作も容易であった。As described above, in the color filter produced by the method for producing a chiral nematic liquid crystal filter of the present invention, the liquid crystal filter layers (R), (G), and (B) are all formed in the same size. There was no particular need to change the process conditions for each hue. Further, the material loss is small, and the wet processing step is performed by using the transfer material (4) to
It was only when dissolving and removing the photosensitive composition layer remaining on the glass substrate after each peeling of (6), and the operation in the whole process was easy.
【0115】[0115]
【発明の効果】本発明によれば、材料ロスを低減しなが
ら、均一厚かつ高精度で、透過性、色純度に優れた単色
若しくは多色のカイラルネマチック液晶フィルタを簡易
に製造、提供することができる。According to the present invention, it is possible to easily produce and provide a monochromatic or polychromatic chiral nematic liquid crystal filter having a uniform thickness, high precision, and excellent transmittance and color purity while reducing material loss. Can be.
【図1】 転写材料の層構成の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a layer configuration of a transfer material.
【図2】 本発明のカイラルネマチック液晶フィルタの
製造工程を説明するための概略工程図である。FIG. 2 is a schematic process diagram for explaining a manufacturing process of the chiral nematic liquid crystal filter of the present invention.
1 可撓性支持体 2 感光性組成物層 4 光透過性基板 5 カイラルネマチック液晶層 6 カバーフィルム 7´ 転写材料(カバーフィルム除去後) 8 画像マスク REFERENCE SIGNS LIST 1 flexible support 2 photosensitive composition layer 4 light-transmitting substrate 5 chiral nematic liquid crystal layer 6 cover film 7 ′ transfer material (after removing cover film) 8 image mask
Claims (4)
光透過性の感光性組成物層を形成し、該感光性組成物層
を画像マスクを通して露光する工程と、 可撓性支持体上にカイラルネマチック液晶層を有する転
写材料の前記カイラルネマチック液晶層と、露光後の前
記感光性組成物層とを加圧接着する工程と、 接着状態の光透過性基板及び転写材料を加熱した後、光
透過性基板上の感光性組成物層から転写材料を剥離し
て、前記感光性組成物層上の露光領域にのみカイラルネ
マチック液晶層を形成する工程と、 剥離後、非露光領域の感光性組成物層を溶解除去し、さ
らに加熱して光透過性基板にカイラルネマチック液晶層
を固着する工程と、 を有することを特徴とするカイラルネマチック液晶フィ
ルタの製造方法。1. curing on a light transmitting substrate by light;
Forming a light-transmissive photosensitive composition layer, exposing the photosensitive composition layer through an image mask; and the chiral nematic liquid crystal layer of a transfer material having a chiral nematic liquid crystal layer on a flexible support. Pressure-bonding the exposed photosensitive composition layer to the exposed photosensitive composition layer, and heating the bonded light-transmitting substrate and the transfer material, and then peeling the transfer material from the photosensitive composition layer on the light-transmitting substrate Forming a chiral nematic liquid crystal layer only in the exposed area on the photosensitive composition layer, and dissolving and removing the photosensitive composition layer in the non-exposed area after peeling, and further heating the light transmitting substrate. Fixing a chiral nematic liquid crystal layer to the liquid crystal layer, and a method for producing a chiral nematic liquid crystal filter.
て、露光する工程と、加圧接着する工程と、カイラルネ
マチック液晶層を形成する工程と、カイラルネマチック
液晶層を固着する工程とを順次2回以上繰り返し、光透
過性基板上に2色以上のカイラルネマチック液晶層を形
成する請求項1に記載のカイラルネマチック液晶フィル
タの製造方法。2. A step of exposing, using a pressure-sensitive adhesive, a step of forming a chiral nematic liquid crystal layer, and a step of fixing the chiral nematic liquid crystal layer in order using two or more transfer materials having different hues. 2. The method for producing a chiral nematic liquid crystal filter according to claim 1, wherein the chiral nematic liquid crystal layer of two or more colors is formed on the light transmitting substrate by repeating at least twice.
マチック液晶層との間に、熱可塑性樹脂層を有する請求
項1又は2に記載のカイラルネマチック液晶フィルタの
製造方法。3. The method for producing a chiral nematic liquid crystal filter according to claim 1, wherein the transfer material has a thermoplastic resin layer between the flexible support and the chiral nematic liquid crystal layer.
マチック液晶層との間に、さらに中間層を有する請求項
1から3のいずれかに記載のカイラルネマチック液晶フ
ィルタの製造方法。4. The method for producing a chiral nematic liquid crystal filter according to claim 1, wherein the transfer material further has an intermediate layer between the flexible support and the chiral nematic liquid crystal layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25589199A JP2001083500A (en) | 1999-09-09 | 1999-09-09 | Production of chiral nematic liquid crystal filter |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25589199A JP2001083500A (en) | 1999-09-09 | 1999-09-09 | Production of chiral nematic liquid crystal filter |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001083500A true JP2001083500A (en) | 2001-03-30 |
Family
ID=17285015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25589199A Pending JP2001083500A (en) | 1999-09-09 | 1999-09-09 | Production of chiral nematic liquid crystal filter |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001083500A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011225520A (en) * | 2010-04-02 | 2011-11-10 | Jnc Corp | Photoactive compound having polymerizable group and polymer thereof |
EP2927301B1 (en) * | 2012-11-29 | 2019-07-17 | LG Chem, Ltd. | Liquid crystal composition |
-
1999
- 1999-09-09 JP JP25589199A patent/JP2001083500A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011225520A (en) * | 2010-04-02 | 2011-11-10 | Jnc Corp | Photoactive compound having polymerizable group and polymer thereof |
EP2927301B1 (en) * | 2012-11-29 | 2019-07-17 | LG Chem, Ltd. | Liquid crystal composition |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5791874B2 (en) | COLORING COMPOSITION, INKJET INK, COLOR FILTER AND ITS MANUFACTURING METHOD, SOLID-STATE IMAGING DEVICE, AND DISPLAY DEVICE | |
US6879362B2 (en) | Cholesteric liquid crystal color filter and process for producing the same | |
KR101874121B1 (en) | Process for forming pixel pattern, color filter, display device and colored radiation-sensitive composition | |
JP3147423B2 (en) | Color filter and manufacturing method thereof | |
JP5371245B2 (en) | Photosensitive transfer material, display device member and manufacturing method thereof, black matrix, color filter and manufacturing method thereof, display device substrate, and display device | |
JP2011095716A (en) | Colored photosensitive resin composition, method of manufacturing colored resin pattern, color filter, and liquid crystal display device | |
JP2007177179A (en) | Ink, color filter and method of manufacturing the same and display apparatus | |
JP2001159706A (en) | Method for manufacturing cholesteric liquid crystal color filter | |
JP2002214423A (en) | Method for manufacturing cholesteric liquid crystal color filter | |
JP2009013228A (en) | Inkjet ink for color filter, and color filter using the same | |
JP2001159708A (en) | Method for manufacturing cholesteric liquid crystal color filter | |
JPH1097061A (en) | Photosensitive multilayered sheet and production of multicolored image sheet | |
JP2001004824A (en) | Manufacture of color filter | |
JP2003177523A (en) | Image forming material | |
JP2001083500A (en) | Production of chiral nematic liquid crystal filter | |
JP4837396B2 (en) | Multilayer material and method for forming resin pattern | |
JP2003139938A (en) | Method for manufacturing multicolor picture sheet, multicolor picture sheet and color filter | |
JP2007199665A (en) | Color filter, manufacturing method therefor, inkjet ink for color filter, and display element | |
JP4234844B2 (en) | Color filter and manufacturing method thereof | |
JP5986671B2 (en) | COLORING COMPOSITION, INKJET INK, COLOR FILTER AND ITS MANUFACTURING METHOD, SOLID-STATE IMAGING DEVICE, AND DISPLAY DEVICE | |
JP2007148041A (en) | Manufacturing method of color filter, color filter and display device | |
JP2005189720A (en) | Photosensitive resin composition, photosensitive transfer material and image forming method | |
JP2007177015A (en) | Active energy ray-curable ink for color filter, color filter and its production method, and liquid crystal display device | |
JP4762756B2 (en) | Multilayer material and resin pattern forming method | |
JP2003177522A (en) | Image forming material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |