JP2001072846A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Polycarbonate resin composition

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JP2001072846A JP36022599A JP36022599A JP2001072846A JP 2001072846 A JP2001072846 A JP 2001072846A JP 36022599 A JP36022599 A JP 36022599A JP 36022599 A JP36022599 A JP 36022599A JP 2001072846 A JP2001072846 A JP 2001072846A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polycarbonate resin composition that has excellent fluidity, shock resistance and flame retardancy and is useful in the fields of OA(office automation) instrument, electric and electronic appliances and the like by blending a specified polytetrafluoroethylene(PTFE) into a specified aromatic polycarbonate (PC resin) at a specified ratio. SOLUTION: The objective polycarbonate resin composition comprises 100 pts.wt. in total, of (A) an aromatic polycarbonate-polyorgano-siloxane copolymer bearing a terminal group represented by formula I (R1 is a 1-9C alkyl or the like; a is 0-5) and (B) an aromatic polycarbonate bearing a terminal group of formula II (R2 is a 10-20C alkyl), and (C) 0.05-1 pt.wt. of PTFE [for example, Algoflon F5 (trade name) (manufactured by Montefluos company)]. In a preferred embodiment, the amount of the component B is 40-80 wt.% based on the total of these PC resins A and B.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは流動性、耐衝撃性及
び難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly to a polycarbonate resin composition having excellent fluidity, impact resistance and flame retardancy.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は機械的強度(特
に、耐衝撃性)、電気的特性、透明性などに優れ、エン
ジニアリングプラスチックとして、OA機器、電気・電
子機器分野、自動車分野等様々な分野において幅広く利
用されている。そして、これらの利用分野の中には、O
A機器、電気・電子機器分野を中心として、難燃性を要
求される分野がある。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are excellent in mechanical strength (particularly, impact resistance), electrical properties, transparency, etc., and are widely used as engineering plastics in various fields such as OA equipment, electric / electronic equipment, and automobiles. It's being used. Some of these fields of use include O
There are fields where flame retardancy is required, mainly in the field of A devices and electric / electronic devices.

【0003】ポリカーボネート樹脂は、各種熱可塑性樹
脂の中では酸素指数が高く、自己消火性を有するが、O
A機器,電気・電子機器分野で要求される難燃性のレベ
ルは、一般的にUL94規格で、V−0レベルと高く、
難燃性を付与するには、通常難燃剤、難燃助剤を添加す
ることによって行われている。
[0003] Polycarbonate resins have a high oxygen index and a self-extinguishing property among various thermoplastic resins.
The flame retardancy level required in the field of A equipment and electric / electronic equipment is generally as high as V-0 level in UL94 standard,
Flame retardancy is generally imparted by adding a flame retardant and a flame retardant auxiliary.

【0004】しかし、このような添加剤を用いることに
より、耐衝撃性や耐熱性が低下する。その問題点を解決
する方法として、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びポリテトラ
フルオロエチレンの組成物が開示されている(特開平8
−81620号公報)。ところで、最近、コピー機やプ
リンターのハウジングのように、大型薄肉成形が可能な
流動性に優れた難燃材料が求められている。しかし、上
記技術ではポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体の分子量を低下させることにより流動性は向上
できるが、耐衝撃性が低下するという問題がある。ま
た、ポリカーボネート樹脂の分子量を低下させることに
より流動性は向上できるが、難燃性及び耐衝撃性が悪化
するという問題がある。
However, the use of such additives reduces the impact resistance and heat resistance. As a method for solving the problem, a composition of a polycarbonate resin, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, and polytetrafluoroethylene has been disclosed (Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-208).
-81620). By the way, recently, there is a demand for a flame-retardant material which can be formed into a large-sized thin wall and has excellent fluidity, such as a housing of a copying machine or a printer. However, in the above technique, although the fluidity can be improved by reducing the molecular weight of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, there is a problem that the impact resistance is reduced. Although the fluidity can be improved by reducing the molecular weight of the polycarbonate resin, there is a problem that the flame retardancy and the impact resistance are deteriorated.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記状況に
鑑みなされたもので、流動性、耐衝撃性及び難燃性に優
れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的
とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a polycarbonate resin composition having excellent fluidity, impact resistance and flame retardancy. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、一般の末端基を有する芳香族ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体、及び特定の末
端基を有する芳香族ポリカーボネートを含む芳香族ポリ
カーボネート樹脂に特定のポリテトラフルオロエチレン
を配合したポリカーボネート樹脂組成物が上記本発明の
目的に適合しうることを見い出し本発明を完成するに到
った。すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。 1.下記式(1)
Means for Solving the Problems As a result of extensive studies, the present inventors have found that an aromatic polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a general terminal group and an aromatic polycarbonate having a specific terminal group are contained. The present inventors have found that a polycarbonate resin composition in which a specific polytetrafluoroethylene is blended with an aromatic polycarbonate resin can meet the above object of the present invention, and have completed the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows. 1. The following equation (1)

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】(式中、R1 は炭素数1〜9のアルキル
基、炭素数6〜20のアリ−ル基又はハロゲン原子を示
し、aは0〜5の整数を示す。)で表される末端基を有
する芳香族ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体(A)及び下記式(2)
(Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a halogen atom, and a represents an integer of 0 to 5). Aromatic polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer (A) having a terminal group and the following formula (2)

【0009】[0009]

【化4】 Embedded image

【0010】(式中、R2 は炭素数10〜20のアルキ
ル基)で表される末端基を有する芳香族ポリカーボネー
ト(B)を含む芳香族ポリカーボネート樹脂100重量
部に対して、フィブリル形成能を有する平均分子量50
0,000以上のポリテトラフルオロエチレン(C)
0.05〜1重量部を配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物。 2.(A)及び(B)成分を含む芳香族ポリカーボネー
ト樹脂全体の粘度平均分子量が10,000〜40,0
00である上記1記載のポリカーボネート樹脂組成物。 3.(A)成分中のポリオルガノシロキサンの割合が、
(A)及び(B)成分を含む芳香族ポリカーボネート樹
脂の0.1〜2.0重量%である上記1又は2に記載の
ポリカーボネート樹脂組成物。 4.(B)成分の割合が、(A)及び(B)成分を含む
芳香族ポリカーボネート樹脂全体の少なくとも10重量
%である上記1〜3のいずれかに記載のポリカーボネー
ト樹脂組成物。 5.上記式(2)において、R2 が炭素数10〜20の
分岐状のアルキル基である上記1〜4のいずれかに記載
のポリカーボネート樹脂組成物。 6.上記1〜5のいずれかに記載のポリカーボネート樹
脂組成物を使用してなるOA機器ハウジング。
(Wherein R 2 is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms) The fibril-forming ability is based on 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin containing an aromatic polycarbonate (B) having a terminal group represented by the following formula: Average molecular weight 50
Polytetrafluoroethylene (C) of ≥000
A polycarbonate resin composition containing 0.05 to 1 part by weight. 2. The viscosity average molecular weight of the entire aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B) is from 10,000 to 40,0.
2. The polycarbonate resin composition according to the above 1, which is 00. 3. (A) The proportion of the polyorganosiloxane in the component is
3. The polycarbonate resin composition according to the above 1 or 2, which is 0.1 to 2.0% by weight of the aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B). 4. The polycarbonate resin composition according to any one of the above items 1 to 3, wherein the proportion of the component (B) is at least 10% by weight of the whole aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B). 5. The polycarbonate resin composition according to any one of the above items 1 to 4, wherein in the formula (2), R 2 is a branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. 6. An OA equipment housing using the polycarbonate resin composition according to any one of the above 1 to 5.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。先ず、本発明の樹脂組成物を構成する(A)成
分は、前記式(1)で表される末端基を有する芳香族ポ
リカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体(以
下、PC−PDMS共重合体と略記する。)であり、例
えば、特開昭50−29695号公報、特開平3−29
2359号公報、特開平4−202465号公報、特開
平8−81620号公報、特開平8−302178号公
報、特開平10−7897号公報に開示されている共重
合体を挙げることができ、好ましくは、下記構造式
(3)で表される構造単位からなる芳香族ポリカーボネ
ート部と下記構造式(4)で表される構造単位からなる
ポリオルガノシロキサン部を分子内に有する共重合体を
挙げることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the component (A) constituting the resin composition of the present invention is an aromatic polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a terminal group represented by the formula (1) (hereinafter referred to as PC-PDMS copolymer). Abbreviated). For example, JP-A-50-29695, JP-A-3-29
2359, JP-A-4-202465, JP-A-8-81620, JP-A-8-302178, and copolymers disclosed in JP-A-10-7897 can be mentioned, and are preferred. Is a copolymer having in its molecule an aromatic polycarbonate part composed of a structural unit represented by the following structural formula (3) and a polyorganosiloxane part composed of a structural unit represented by the following structural formula (4). Can be.

【0012】[0012]

【化5】 Embedded image

【0013】ここで、R3 及びR4 は炭素数1〜6のア
ルキル基又はフェニル基を示し、同一でも異なっていて
もよい。R5 〜R8 は炭素数1〜6のアルキル基又はフ
ェニル基を示し、好ましくはメチル基である。R5 〜R
8 はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
Here, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, which may be the same or different. R 5 to R 8 each represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group, preferably a methyl group. R 5 to R
8 may be the same or different.

【0014】R9 は脂肪族もしくは芳香族を含む有機残
基を示し、好ましくは、o−アリルフェノール残基、p
−ヒドロキシスチレン残基又はオイゲノール残基であ
る。Zは単結合、炭素数1〜20のアルキレン基又は炭
素数1〜20のアルキリデン基、炭素数5〜20のシク
ロアルキレン基又は炭素数5〜20のシクロアルキリデ
ン基、あるいは−SO2 −、−SO−、−S−、−O
−、−CO−結合を示す。好ましくは、イソプロピリデ
ン基である。
R 9 represents an organic residue containing an aliphatic or aromatic group, preferably an o-allylphenol residue, p
-A hydroxystyrene residue or an eugenol residue. Z is a single bond, an alkylene group or an alkylidene group having 1 to 20 carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms, cycloalkylidene group cycloalkylene group or 5 to 20 carbon atoms 5 to 20 carbon atoms or -SO 2, -, - SO-, -S-, -O
-Represents a -CO- bond. Preferably, it is an isopropylidene group.

【0015】b及びcは0〜4の整数で好ましくは0で
ある。nは1〜500の整数で、好ましくは5〜100
である。このPC−PDMS共重合体は、例えば、予め
製造された芳香族ポリカーボネート部を構成する芳香族
ポリカーボネートオリゴマー(以下、PCオリゴマーと
略称する。)と、ポリオルガノシロキサン部を構成する
末端にo−アリルフェノール基、p−ヒドロキシスチレ
ン基、オイゲノール残等の反応性基を有するポリオルガ
ノシロキサン(反応性PDMS)とを、塩化メチレン、
クロロベンゼン、クロロホルム等の溶媒に溶解させ、二
価フェノールの苛性アルカリ水溶液を加え、触媒とし
て、第三級アミン(トリエチルアミン等)や第四級アン
モニウム塩(トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド等)を用い、下記一般式(5)
B and c are integers of 0 to 4, preferably 0. n is an integer of 1 to 500, preferably 5 to 100
It is. The PC-PDMS copolymer includes, for example, an aromatic polycarbonate oligomer (hereinafter, abbreviated as PC oligomer) constituting an aromatic polycarbonate portion prepared in advance, and o-allyl at an end constituting a polyorganosiloxane portion. Polyorganosiloxane (reactive PDMS) having a reactive group such as phenol group, p-hydroxystyrene group and eugenol residue is reacted with methylene chloride,
Dissolve in a solvent such as chlorobenzene or chloroform, add a caustic aqueous solution of dihydric phenol, and use a tertiary amine (such as triethylamine) or a quaternary ammonium salt (such as trimethylbenzylammonium chloride) as a catalyst. (5)

【0016】[0016]

【化6】 Embedded image

【0017】(式中、R1 、aは前記と同じである。)
で表されるフェノール化合物からなる一般の末端停止剤
の存在下界面重縮合反応することにより製造することが
できる。
(In the formula, R 1 and a are the same as described above.)
Can be produced by an interfacial polycondensation reaction in the presence of a general terminal stopper comprising a phenol compound represented by the formula:

【0018】上記の末端停止剤としては、具体的には、
例えば、フェノール、p−クレゾール、p−tert−
ブチルフェノール、p−tert−オクチルフェノー
ル、p−クミルフェノール、p−ノニルフェノール、p
−tert−アミルフェノール、ブロモフェノール、ト
リブロモフェノール、ペンタブロモフェノールなどをが
挙げることができる。なかでも、環境問題からハロゲン
を含まない化合物が好ましい。PC−PDMS共重合体
の製造に使用されるPCオリゴマーは、例えば塩化メチ
レンなどの溶媒中で、一般式(6)
As the above-mentioned terminal stopper, specifically,
For example, phenol, p-cresol, p-tert-
Butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, p
-Tert-amylphenol, bromophenol, tribromophenol, pentabromophenol and the like. Among them, compounds containing no halogen are preferable from the viewpoint of environmental problems. The PC oligomer used for the production of the PC-PDMS copolymer can be prepared by, for example, using a compound represented by the general formula (6)

【0019】[0019]

【化7】 Embedded image

【0020】(式中、R3 、R4 、Z、b及びcは、前
記と同じである。)で表される二価フェノールとホスゲ
ンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体
とを反応させることによって容易に製造することができ
る。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中にお
いて、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフ
ェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエ
ステル交換反応などによって製造される。
Wherein R 3 , R 4 , Z, b and c are as defined above, and a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate compound. Can be easily manufactured. That is, for example, it is produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride, or by transesterifying a dihydric phenol with a carbonate precursor such as diphenyl carbonate. You.

【0021】前記一般式(6)で表される二価フェノー
ルとしては、4,4’−ジヒドロキシジフェニル;1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アルカン;ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)シクロアルカン;ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)オキシド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ィド;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド;ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エーテル;ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ケトンなどを挙げることができる。なかで
も、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノールA)が好ましい。これらの二価フェノ
ールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。
The dihydric phenol represented by the general formula (6) includes 4,4'-dihydroxydiphenyl;
1-bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) alkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) ethane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane; bis (4-hydroxyphenyl) oxide Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide;
Hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) ketone, and the like. Among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is preferable. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.

【0022】また、炭酸エステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキ
ルカーボネートを挙げることができる。
Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.

【0023】本発明において、PC−PDMS共重合体
の製造に供されるPCオリゴマーは、前記の二価フェノ
ール一種を用いたホモポリマーであってもよく、また二
種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多
官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得
られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであって
もよい。その場合、分岐剤(多官能性芳香族化合物)と
して、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、α,α’,α”−トリス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1,3,5−トリイソプロピルベンゼン、1−
[α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチ
ル]−4−[α’,α’−ビス(4”−ヒドロキシルフ
ェニル)エチル]ベンゼン、フロログルシン、トリメリ
ット酸、イサチンビス(o−クレゾール)などを使用す
ることができる。
In the present invention, the PC oligomer used in the production of the PC-PDMS copolymer may be a homopolymer using one of the above-mentioned dihydric phenols, or a copolymer using two or more of the above-mentioned dihydric phenols. You may. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol. In that case, as a branching agent (polyfunctional aromatic compound), 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl)
Ethane, α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, 1-
[Α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4 ″ -hydroxylphenyl) ethyl] benzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) Etc. can be used.

【0024】(A)成分は上記によって製造することが
できるが、一般に芳香族ポリカーボネートが副生し、
(A)成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂として製
造され、全体の粘度平均分子量は10,000〜40,
000が好ましく、さらに好ましくは12,000〜3
0,000である。また、ポリオルガノシロキサンの割
合は(A)成分を含むポリカーボネート樹脂全体の0.
5〜10重量%である。
The component (A) can be produced by the above method. Generally, an aromatic polycarbonate is produced as a by-product.
It is manufactured as an aromatic polycarbonate resin containing the component (A), and has a total viscosity average molecular weight of 10,000 to 40,
2,000 is preferred, and more preferably 12,000 to 3
It is 0000. The ratio of the polyorganosiloxane is 0.1% of the entire polycarbonate resin containing the component (A).
5 to 10% by weight.

【0025】なお、上記の方法によって製造される重合
体は、実質的に分子の片方又は両方に前記式(1)で表
される末端基を有するものである。次に、本発明の樹脂
組成物を構成する(B)成分は、前記式(2)で表され
る末端基を有する芳香族ポリカーボネート(以下、末端
変性ポリカーボネートと略記する。)であり、その粘度
平均分子量は10,000〜40,000が好ましく、
さらに好ましくは12,000〜30,000である。
The polymer produced by the above method has substantially one or both of the molecules having a terminal group represented by the above formula (1). Next, the component (B) constituting the resin composition of the present invention is an aromatic polycarbonate having a terminal group represented by the above formula (2) (hereinafter abbreviated as a terminal-modified polycarbonate), and its viscosity. The average molecular weight is preferably 10,000 to 40,000,
More preferably, it is 12,000 to 30,000.

【0026】前記式(2)において、R2 は炭素数10
〜20のアルキル基であり、直鎖状のものでも分岐状の
ものでもよい。また、炭素数はその範囲内で大きい方が
好ましい。具体的には、デシル基,ウンデシル基,ドデ
シル基,トリデシル基,テトラデシル基,ペンタデシル
基,ヘキサデシル基,ヘプタデシル基,オクタデシル
基,ノナデシル基またはエイコシル基を挙げることがで
きる。また、結合の位置は、p位、m位、o位のいずれ
もよいがp位が好ましい。この末端変性ポリカーボネー
トは二価フェノールとホスゲン又は炭酸エステル化合物
とを反応させることにより容易に製造することができ
る。
In the above formula (2), R 2 has 10 carbon atoms.
To 20 alkyl groups, which may be linear or branched. Further, it is preferable that the number of carbon atoms be large within the range. Specific examples include decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl groups. The position of the bond may be any of p-position, m-position and o-position, but is preferably p-position. This terminal-modified polycarbonate can be easily produced by reacting a dihydric phenol with a phosgene or carbonate compound.

【0027】すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶
媒中において、トリエチルアミン等の触媒と特定の末端
停止剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカ
ーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノ
ールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前
駆体とのエステル交換反応などによって製造される。
That is, for example, by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a catalyst such as triethylamine and a specific terminal stopper, or It is produced by a transesterification reaction with a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.

【0028】ここで、二価フェノールとしては、前記の
一般式(6)で表される化合物と同じものでもよく、ま
た異なるものでもよい。また、前記の二価フェノール一
種を用いたホモポリマーでも、二種以上用いたコポリマ
ーであってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上
記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム
分岐ポリカーボネートであってもよい。
Here, the dihydric phenol may be the same as or different from the compound represented by the above general formula (6). Further, a homopolymer using one kind of the above-mentioned dihydric phenols or a copolymer using two or more kinds of the above-mentioned dihydric phenols may be used. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the dihydric phenol.

【0029】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカー
ボネートが例示できる。
Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.

【0030】末端停止剤としては、前記式(2)で表さ
れる末端基が形成されるフェノール化合物を使用すれば
よい。すなわち、下記一般式(7)で表されるフェノー
ル化合物でR2 の記載は前記と同様である。
As the terminal terminator, a phenol compound having a terminal group represented by the above formula (2) may be used. That is, the description of R 2 in the phenol compound represented by the following general formula (7) is the same as described above.

【0031】[0031]

【化8】 Embedded image

【0032】なお、上記の方法によって製造される芳香
族ポリカーボネートは、実質的に分子の片末端又は両末
端に前記式(2)で表される末端基を有するものであ
る。上記(A)成分及び(B)成分を含む芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は、(A)成分を含む芳香族ポリカーボ
ネート樹脂と(B)成分を配合することによって得られ
るが、さらに一般の芳香族ポリカーボネート樹脂を配合
してもよい。その場合、新たに配合する芳香族ポリカー
ボネート樹脂の粘度平均分子量は10,000〜40,
000のものが好ましく、さらに好ましくは12,00
0〜30,000である。その芳香族ポリカーボネート
樹脂は、末端停止剤として、前記一般式(5)の一般に
使用されるフェノール化合物を使用して、(B)成分と
同様に製造すればよい。その際、二価フェノールとし
て、(A)成分の製造の際に使用される一般式(6)の
もの及び(B)成分の製造の際に使用されるものと同一
でも異なっていてもよい。
The aromatic polycarbonate produced by the above method has a terminal group represented by the above formula (2) at substantially one or both ends of the molecule. The aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B) can be obtained by blending the aromatic polycarbonate resin containing the component (A) with the component (B). You may mix. In that case, the viscosity average molecular weight of the newly blended aromatic polycarbonate resin is 10,000 to 40,
000 is preferable, and 12,000 is more preferable.
0 to 30,000. The aromatic polycarbonate resin may be produced in the same manner as the component (B), using a generally used phenol compound of the general formula (5) as a terminal stopper. In this case, the dihydric phenol may be the same as or different from the one used in the production of the component (A) and the one of the general formula (6) used in the production of the component (A).

【0033】(A)成分及び(B)成分を含む全体の芳
香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は10,0
00〜40,000が好ましく、さらに好ましくは1
2,000〜30,000であり、特に好ましくは1
4,000〜26,000である。分子量が低すぎる
と、本発明の樹脂組成物の機械的強度に劣る場合があ
り、分子量が高すぎると、本発明の樹脂組成物の流動性
に劣る場合がある。
The viscosity average molecular weight of the entire aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B) is 10.0 or less.
00 to 40,000 is preferable, and 1 is more preferable.
2,000 to 30,000, particularly preferably 1
4,000-26,000. If the molecular weight is too low, the mechanical strength of the resin composition of the present invention may be poor, and if the molecular weight is too high, the fluidity of the resin composition of the present invention may be poor.

【0034】前記のポリオルガノシロキサン含有率は、
(A)及び(B)成分を含む芳香族ポリカーボネート樹
脂全体の0.1〜2.0重量%の範囲が、本発明の樹脂
組成物の難燃性の点で好ましい。さらに好ましくは0.
2〜1.5重量%であり、特に好ましくは0.5〜1.
3重量%である。
The above polyorganosiloxane content is
The range of 0.1 to 2.0% by weight of the entire aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B) is preferable in view of the flame retardancy of the resin composition of the present invention. More preferably, 0.
2 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.5 to 1.
3% by weight.

【0035】また、前記(B)成分のポリカーボネート
の量は、(A)及び(B)成分を含む芳香族ポリカーボ
ネート樹脂全体の少なくとも10重量%が好ましく、よ
り好ましくは30〜90重量%、特に好ましくは40〜
80重量%である。10重量%未満であると、本発明の
組成物の流動性が改善されない場合がある。
The amount of the polycarbonate as the component (B) is preferably at least 10% by weight, more preferably 30 to 90% by weight, and particularly preferably 30% by weight of the whole aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B). Is 40 ~
80% by weight. If the amount is less than 10% by weight, the fluidity of the composition of the present invention may not be improved.

【0036】本発明の樹脂組成物を構成する(C)成分
のフィブリル形成能を有する平均分子量500,000
以上のポリテトラフルオロエチレン(以下PTFEと略
称する。)は溶融滴下防止効果を付与するものであり、
高い難燃性を付与することができる。その平均分子量は
500,000以上であることが必要であり、好ましく
は500,000〜10,000,000、さらに好ま
しくは1,000,000〜10,000,000であ
る。
The component (C) constituting the resin composition of the present invention has an average molecular weight of 500,000 having a fibril-forming ability.
The above-mentioned polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as PTFE) is for imparting the effect of preventing the molten dripping,
High flame retardancy can be provided. The average molecular weight needs to be 500,000 or more, preferably 500,000 to 10,000,000, more preferably 1,000,000 to 10,000,000.

【0037】(C)成分の量は、(A)成分及び(B)
成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に
対して0.05〜1.0重量部、好ましくは0.1〜
0.5重量部である。この量が1.0重量部を超える
と、耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでな
く、混練押出時にストランドの吐出が脈動し、安定した
ペレット製造ができず好ましくない。また、0.05重
量部未満では十分な溶融滴下防止効果が得られない。好
ましい範囲では好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れ
た難燃性のものが得られる。
The amount of the component (C) is determined by comparing the components (A) and (B)
0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin containing the component.
0.5 parts by weight. When the amount exceeds 1.0 part by weight, not only does the impact resistance and the appearance of the molded product have a bad influence, but also the discharge of the strand pulsates during the kneading and extrusion, and stable pellet production cannot be performed. On the other hand, if the amount is less than 0.05 part by weight, a sufficient effect of preventing the molten dripping cannot be obtained. In the preferred range, a suitable effect of preventing dripping of the melt can be obtained, and an excellent flame retardant product can be obtained.

【0038】(C)成分のフィブリル形成能を有するP
TFEとしては、特に制限はないが、具体的には、テフ
ロン6−J(商品名 三井・デュポンフロロケミカル社
製)、ポリフロンD−1及びポリフロンF−103(商
品名 ダイキン工業社製)、アルゴフロンF5(商品名
モンテフルオス社製)及びポリフロンMPA FA−
100(商品名 ダイキン工業社製)等を挙げることが
できる。これらのPTFEは二種以上組み合わせて用い
てもよい。
Component (C), P having fibril-forming ability
The TFE is not particularly limited, but specifically, Teflon 6-J (trade name, manufactured by DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.), Polyflon D-1 and Polyflon F-103 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Argo Freon F5 (trade name, manufactured by Montefluos) and Polyflon MPA FA-
100 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like. These PTFEs may be used in combination of two or more.

【0039】上記のようなフィブリル形成能を有するP
TFEは、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒
中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモニウムパー
オキシジスルフィドの存在下で、1〜100psi(7
〜700kPa)の圧力下、温度0〜200℃、好まし
くは20〜100℃で重合させることによって得ること
ができる。
P having a fibril-forming ability as described above
TFE can be obtained, for example, by mixing tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium or ammonium peroxydisulfide at 1 to 100 psi (7 psi).
To 700 kPa) at a temperature of 0 to 200 ° C, preferably 20 to 100 ° C.

【0040】本発明の樹脂組成物は、さらに、必要に応
じて、各種の無機質充填材、添加剤、またはその他の合
成樹脂、エラストマー等を、本発明の目的を阻害しない
範囲で配合することができる〔以下、これらを(D)成
分と略記する〕。
The resin composition of the present invention may further contain, if necessary, various inorganic fillers, additives, other synthetic resins, elastomers, etc. within a range not to impair the object of the present invention. [Hereinafter, these are abbreviated as component (D)].

【0041】まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械
的強度、耐久性または増量を目的として配合される前記
無機質充填材としては、例えばガラス繊維(GF)、炭
素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラ
ック、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシ
ウム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タ
ルク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。ま
た、前記添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノー
ル系、リン系(亜リン酸エステル系、リン酸エステル系
等)、アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪
族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコーンオ
イル、ポリエチレンワックス等の滑剤、離型剤、帯電防
止剤、着色剤等を挙げることができる。
First, examples of the inorganic filler to be blended for the purpose of increasing the mechanical strength, durability, or weight of the polycarbonate resin composition include glass fiber (GF), carbon fiber, glass beads, glass flake, carbon black, and the like. Examples include calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, titanium oxide, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder. Examples of the additive include hindered phenol-based, phosphorus-based (phosphite-based, phosphate-based, etc.) and amine-based antioxidants, such as benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers. Examples thereof include lubricants such as aliphatic carboxylic acid esters, paraffins, silicone oil, and polyethylene wax, release agents, antistatic agents, coloring agents, and the like.

【0042】その他の合成樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、AS樹脂(アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体)、ABS樹脂(アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)、ポリメ
チルメタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。
また、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピ
レンゴム、アクリル系エラストマーなどが挙げられる。
Examples of other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), and polymethyl methacrylate. Can be.
Examples of the elastomer include isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, and acrylic elastomer.

【0043】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分と必
要に応じて(D)を配合し、混練することによって得る
ことができる。該配合,混練は、通常用いられている方
法、例えば、リボンブレンダー,ドラムタンブラー,ヘ
ンシェルミキサー,バンバリーミキサー,単軸スクリュ
ー押出機,二軸スクリュー押出機,コニーダ,多軸スク
リュー押出機等を用いる方法により行うことができる。
なお、混練に際しての加熱温度は、通常240〜320
℃の範囲で選ばれる。
The resin composition of the present invention can be obtained by mixing and kneading the above components with (D) if necessary. The compounding and kneading may be performed by a commonly used method, for example, a method using a ribbon blender, a drum tumbler, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder, or the like. Can be performed.
The heating temperature during kneading is usually from 240 to 320.
It is selected in the range of ° C.

【0044】かくして得られたポリカーボネート樹脂組
成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形,中
空成形,押出成形,圧縮成形,カレンダー成形,回転成
形等を適用して、難燃性が必要なOA機器(例えば、コ
ピー機、プリンター等)のハウジングに好適に供され
る。
The polycarbonate resin composition thus obtained is required to have flame retardancy by applying various known molding methods, for example, injection molding, hollow molding, extrusion molding, compression molding, calendar molding, rotational molding and the like. OA equipment (for example, copiers, printers, etc.).

【0045】[0045]

【実施例】更に、本発明を製造例,実施例及び比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に
よってなんら限定されるものではない。 製造例1 [PCオリゴマーの製造]400リットルの5重量%水
酸化ナトリウム水溶液に、60kgのビスフェノールA
を溶解し、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶液
を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノー
ルAの水酸化ナトリウム水溶液を138リットル/時間
の流量で、また、塩化メチレンを69リットル/時間の
流量で、内径10mm、管長10mの管型反応器にオリ
フィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して1
0.7kg/時間の流量で吹き込み、3時間連続的に反
応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となってお
り、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温
度を25℃に保った。また、排出液のpHは10〜11
となるように調整した。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Production Example 1 [Production of PC oligomer] 60 kg of bisphenol A was added to 400 liters of a 5% by weight aqueous sodium hydroxide solution.
Was dissolved to prepare an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A. Then, the sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol A kept at room temperature was passed through an orifice plate at a flow rate of 138 liters / hour and methylene chloride at a flow rate of 69 liters / hour through a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a length of 10 m. Phosgene was introduced into this
Blowing was performed at a flow rate of 0.7 kg / hour, and the reaction was continuously performed for 3 hours. The tubular reactor used here was a double tube, and the outlet temperature of the reaction solution was kept at 25 ° C. by passing cooling water through the jacket. The pH of the discharged liquid is 10 to 11
It was adjusted to be.

【0046】このようにして得られた反応液を静置する
ことにより、水相を分離、除去し、塩化メチレン相(2
20リットル)を採取して、PCオリゴマー(濃度31
7g/リットル)を得た。ここで得られたPCオリゴマ
ーの重合度は2〜4であり、クロロホーメイト基の濃度
は0.7規定であった。
The reaction solution thus obtained was allowed to stand, whereby the aqueous phase was separated and removed, and the methylene chloride phase (2
20 liters) were collected and the PC oligomer (concentration 31
7 g / l). The degree of polymerization of the PC oligomer obtained here was 2 to 4, and the concentration of the chloroformate group was 0.7 normal.

【0047】製造例2−1 [反応性PDMS−Aの製造]1,483gのオクタメ
チルシクロテトラシロキサン、96gの1,1,3,3
−テトラメチルジシロキサン及び35gの86%硫酸を
混合し、室温で17時間攪拌した。その後、オイル相を
分離し、25gの炭酸水素ナトリウムを加え1時間攪拌
した。濾過した後、150℃、3torr(4×102
Pa)で真空蒸留し、低沸点物を除きオイルを得た。
Production Example 2-1 [Production of reactive PDMS-A] 1,483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 96 g of 1,1,3,3
-Tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed and stirred at room temperature for 17 hours. Thereafter, the oil phase was separated, 25 g of sodium hydrogen carbonate was added, and the mixture was stirred for 1 hour. After filtration, 150 ° C., 3 torr (4 × 10 2
Vacuum distillation was performed at Pa) to remove low-boiling substances to obtain an oil.

【0048】60gの2−アリルフェノールと0.00
14gの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナ
との混合物に、上記で得られたオイル294gを90℃
の温度で添加した。この混合物を90〜115℃の温度
に保ちながら3時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで
抽出し、80%の水性メタノールで3回洗浄し、過剰の
2−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、真空中で115℃の温度まで溶剤
を留去した。得られた末端フェノールPDMSは、NM
Rの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し
数は30であった。
60 g of 2-allylphenol and 0.00
To a mixture of 14 g of platinum as a platinum chloride-alcoholate complex with 294 g of the oil obtained above at 90 ° C.
At a temperature of. The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature at 90-115 ° C. The product was extracted with methylene chloride and washed three times with 80% aqueous methanol to remove excess 2-allylphenol. The product was dried over anhydrous sodium sulphate and evaporated in vacuo to a temperature of 115 ° C. The obtained terminal phenol PDMS was NM
As a result of the measurement of R, the number of repeating dimethylsilanooxy units was 30.

【0049】製造例2−2 [反応性PDMS−Bの製造]製造例2−1において、
60gの2−アリルフェノールを、73.4gのオイゲ
ノールに変えた以外は、製造例2−1と同様に実施し
た。得られた末端フェノールPDMSは、NMRの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は30
であった。
Production Example 2-2 [Production of reactive PDMS-B]
The procedure was performed in the same manner as in Production Example 2-1 except that 60 g of 2-allylphenol was changed to 73.4 g of eugenol. The obtained terminal phenol PDMS showed that the number of repeating dimethylsilanooxy units was 30 by NMR measurement.
Met.

【0050】製造例2−3 [反応性PDMS−Cの製造]製造例2−1において、
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンの量を1
8.1gに変えた以外は、製造例2−1と同様に実施し
た。得られた末端フェノールPDMSは、NMRの測定
により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は15
0であった。
Production Example 2-3 Production of Reactive PDMS-C
The amount of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane is 1
Except having changed to 8.1 g, it carried out similarly to manufacture example 2-1. The obtained terminal phenol PDMS showed that the number of repeating dimethylsilanooxy units was 15 by NMR measurement.
It was 0.

【0051】製造例3−1 [PC−PDMS共重合体A1 の製造]製造例2−1で
得られた反応性PDMS−A138gを塩化メチレン2
リットルに溶解させ、製造例1で得られたPCオリゴマ
ー10リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム
26gを水1リットルに溶解させたものと、トリエチル
アミン5.7ccを加え、500rpmで室温にて1時
間攪拌、反応させた。
[0051] Production Example 3-1 [PC-PDMS copolymer A 1 of Production] methylene chloride reactive PDMS-A138g obtained in Production Example 2-1 2
Then, 10 liters of the PC oligomer obtained in Production Example 1 was mixed. Thereto, 26 g of sodium hydroxide dissolved in 1 liter of water and 5.7 cc of triethylamine were added, and the mixture was stirred and reacted at 500 rpm for 1 hour at room temperature.

【0052】反応終了後、上記反応系に、5.2重量%
の水酸化ナトリウム水溶液5リットルにビスフェノール
A600gを溶解させたもの、塩化メチレン8リットル
及びp−tert−ブチルフェノ−ル96gを加え、5
00rpmで室温にて2時間攪拌、反応させた。
After completion of the reaction, 5.2% by weight was added to the above reaction system.
A solution of 600 g of bisphenol A in 5 liters of aqueous sodium hydroxide solution, 8 liters of methylene chloride and 96 g of p-tert-butylphenol were added.
The mixture was stirred and reacted at 00 rpm at room temperature for 2 hours.

【0053】反応後、塩化メチレン5リットルを加え、
さらに、水5リットルで水洗、0.03規定水酸化ナト
リウム水溶液5リットルでアルカリ洗浄、0.2規定塩
酸5リットルで酸洗浄、及び水5リットルで水洗2回を
順次行い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状の
PC−PDMS共重合体A1 を得た。得られたPC−P
DMS共重合体Aを120℃で24時間真空乾燥した。
粘度平均分子量は17,000であり、PDMS含有率
は3.0重量%であった。なお、粘度平均分子量、PD
PS含有率は下記の要領で行った。
After the reaction, 5 l of methylene chloride was added,
Further, water washing with 5 liters of water, alkali washing with 5 liters of 0.03 N aqueous sodium hydroxide solution, acid washing with 5 liters of 0.2 N hydrochloric acid, and water washing twice with 5 liters of water are successively performed. removed to obtain a flaky PC-PDMS copolymer a 1. PC-P obtained
DMS copolymer A was vacuum dried at 120 ° C. for 24 hours.
The viscosity average molecular weight was 17,000, and the PDMS content was 3.0% by weight. In addition, viscosity average molecular weight, PD
The PS content was determined as follows.

【0054】(1)粘度平均分子量 (Mv) ウベローデ型粘度計にて、20℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度[η]を求めた
後、次式にて算出した。 [η]=1.23×10-5Mv0.83 (2)PDMS含有率1 H−NMRで1.7ppmに見られるビスフェノール
Aのイソプロピルのメチル基のピークと、0.2ppm
に見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの
強度比を基に求めた。
(1) Viscosity average molecular weight (Mv) The viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured with an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity [η] was determined from this. [Η] = 1.23 × 10 −5 Mv 0.83 (2) PDMS content peak of methyl group of isopropyl of bisphenol A observed at 1.7 ppm in 1 H-NMR and 0.2 ppm
Was determined on the basis of the intensity ratio with the peak of the methyl group of dimethylsiloxane, which was observed in (1).

【0055】製造例3−2 [PC−PDMS共重合体A2 の製造]製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−A138gを反応性PDMS
−B91gに変え、p−tert−ブチルフェノール9
6gをp−クミルフェノール136gに変えた他は、製
造例3−1と同様にして、フレーク状のPC−PDMS
共重合体を得た。粘度平均分子量は16,800であ
り、PDMS含有率は2.0重量%であった。
[0055] Production Example 3-2 [Production PC-PDMS copolymer A 2] Production Example 3-1, the reactive PDMS-A138g reactive PDMS
-B 91 g, p-tert-butylphenol 9
Except that 6 g was changed to 136 g of p-cumylphenol, flake PC-PDMS was prepared in the same manner as in Production Example 3-1.
A copolymer was obtained. The viscosity average molecular weight was 16,800, and the PDMS content was 2.0% by weight.

【0056】製造例3−3 [PC−PDMS共重合体A3 の製造]製造例3−1に
おいて、反応性PDMS−Aを反応性PDMS−Cに変
えた他は、製造例3−1と同様にして、フレーク状のP
C−PDMS共重合体を得た。粘度平均分子量は17,
200であり、PDMS含有率は3.0重量%であっ
た。
[0056] Production Example 3-3 [Production PC-PDMS copolymer A 3] in Production Example 3-1, except for changing the reactive PDMS-A to the reactive PDMS-C is that of Preparation 3-1 Similarly, flake-shaped P
A C-PDMS copolymer was obtained. The viscosity average molecular weight is 17,
It was 200 and the PDMS content was 3.0% by weight.

【0057】製造例4−1 [末端変性ポリカーボネートB1 の製造]内容積50リ
ットルの攪拌付き容器に、製造例1で得られたPCオリ
ゴマー10リットルを入れ、p−n−ドデシルフェノー
ル162gを溶解させた。次いで、水酸化ナトリウム水
溶液(水酸化ナトリウム53g、水1リットル)とトリ
エチルアミン5.8ccを加え、1時間300rpmで
攪拌し、反応させた。その後、上記系にビスフェノール
Aの水酸化ナトリウム溶液(ビスフェノール:720
g、水酸化ナトリウム412g、水5.5リットル)を
混合し、塩化メチレン8リットルを加え、1時間500
rpmで攪拌し、反応させた。反応後、塩化メチレン7
リットル及び水5リットルを加え、10分間500rp
mで攪拌し、攪拌停止後静置し、有機相と水相を分離し
た。得られた有機相を5リットルのアルカリ(0.03
規定−NaOH)、5リットルの酸(0.2規定−塩
酸)及び5リットルの水(2回)の順で洗浄した。その
後、塩化メチレンを蒸発させ、フレーク状のポリマーを
得た。粘度平均分子量は17,500であった。
[0057] Production Example 4-1 [Production of modified polycarbonate B 1] to a stirred container with a 50-liter, put PC oligomer 10 l obtained in Production Example 1, dissolved in p-n-dodecylphenol 162g I let it. Next, an aqueous sodium hydroxide solution (53 g of sodium hydroxide, 1 liter of water) and 5.8 cc of triethylamine were added, and the mixture was reacted by stirring at 300 rpm for 1 hour. Thereafter, a sodium hydroxide solution of bisphenol A (bisphenol: 720) was added to the above system.
g, sodium hydroxide 412 g, and water 5.5 liters), and 8 liters of methylene chloride was added thereto.
The reaction was performed by stirring at rpm. After the reaction, methylene chloride 7
Liter and 5 liters of water and add 500 rpm for 10 minutes
After stirring was stopped, the mixture was allowed to stand, and the organic phase and the aqueous phase were separated. The organic phase obtained was treated with 5 liters of alkali (0.03
(Normal-NaOH), 5 liters of acid (0.2N-hydrochloric acid) and 5 liters of water (twice). Thereafter, the methylene chloride was evaporated to obtain a flaky polymer. The viscosity average molecular weight was 17,500.

【0058】製造例4−2 [末端変性ポリカーボネートB2 の製造]製造例4−1
において、p−n−ドデシルフェノール162gをp−
n−ノニルフェノール136gに変えた他は、製造例4
−1と同様にして、フレーク状のポリマーを得た。粘度
平均分子量は17,400であった。
[0058] Production Example 4-2 [Production of modified polycarbonate B 2] Production Example 4-1
162 g of pn-dodecylphenol
Production Example 4 except that 136 g of n-nonylphenol was used.
In the same manner as in -1, a flaky polymer was obtained. The viscosity average molecular weight was 17,400.

【0059】製造例4−3 [末端変性ポリカーボネートB3 の製造]製造例4−1
において、p−n−ドデシルフェノール162gをp−
ドデシルフェノール(油化スケネクタディ製、分岐状ド
デシル基を有する)162gに変えた他は、製造例4−
1と同様にしてフレーク状のポリマーを得た。粘度平均
分子量は17,500であった。
[0059] Production Example 4-3 [Production of modified polycarbonate B 3] Production Example 4-1
162 g of pn-dodecylphenol
Production Example 4 except for changing to 162 g of dodecylphenol (manufactured by Yuka Schenectady, having a branched dodecyl group)
A flake polymer was obtained in the same manner as in Example 1. The viscosity average molecular weight was 17,500.

【0060】実施例1〜6及び比較例1〜4 製造例で得られたPC−PDMS共重合体A1 〜A3
末端変性ポリカーボネートB1 〜B3 、市販のポリカー
ボネート及びPTFEを第1表に示す配合割合で配合
し、ベント付き二軸押出機[東芝機械(株)製、TEM
−35B]によって、温度280℃で混練し、ペレット
化した。市販のポリカーボネートとして出光石油化学社
製のタフロンFN1700A(粘度平均分子量:17,
200)を使用し、PTFEとしてモンテフルオス社の
アルゴフロンF5を使用した。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 PC-PDMS copolymers A 1 to A 3 obtained in Production Examples,
The terminal-modified polycarbonates B 1 to B 3 , commercially available polycarbonate and PTFE were blended at the blending ratios shown in Table 1, and a vented twin-screw extruder [TEM, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
-35B], and kneaded at a temperature of 280 ° C to form pellets. Teflon FN1700A manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. (viscosity average molecular weight: 17,
200) and Algoflon F5 from Montefluos was used as PTFE.

【0061】なお、実施例1,実施例4及び比較例1に
は、酸化防止剤として旭電化工業社製のPEP36〔ビ
ス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト〕を0.
05重量部配合した。得られたペレットは、各々120
℃で5時間熱風乾燥させた後、東芝機械(株)製、IS
100EN(射出成形機)を用いて、280℃の成形温
度、80℃の金型温度で測定用のテストピースを成形し
た。そのテストピースについて、下記の要領で燃焼性、
アイゾット衝撃強度及びスパイラルフロー長さ(SF
L)を測定した。その結果を第2表に示す。
In Examples 1, 4 and Comparative Example 1, PEP36 [bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol manufactured by Asahi Denka Kogyo KK was used as an antioxidant. -Di-phosphite].
05 parts by weight. The resulting pellets were each 120
After drying with hot air at 5 ° C for 5 hours, Toshiba Machine Co., Ltd.
Using 100EN (injection molding machine), a test piece for measurement was molded at a molding temperature of 280 ° C and a mold temperature of 80 ° C. About the test piece, flammability in the following way,
Izod impact strength and spiral flow length (SF
L) was measured. Table 2 shows the results.

【0062】(1)燃焼性 UL94規格。厚み1.5mm。アンダーライターズラボ
ラトリー・サブジェクト94に従って垂直燃焼試験を行
った。 (2)アイゾット衝撃強度 JIS K 7110に準拠し測定した。5本試験を行
い、その平均値を示した。 (3)SFL 射出圧80Kg/m2 (784Pa)、成形温度280
℃、金型温度80℃、厚み2mmの条件で測定した。
(1) Flammability UL94 standard. 1.5mm thick. A vertical burn test was performed according to Underwriters Laboratory Subject 94. (2) Izod impact strength Measured according to JIS K 7110. Five tests were performed, and the average value was shown. (3) SFL injection pressure 80 Kg / m 2 (784 Pa), molding temperature 280
C., a mold temperature of 80 ° C., and a thickness of 2 mm.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】第2表から、実施例は比較例に比べて流動
性、耐衝撃性ともに優れていることがわかる。
From Table 2, it can be seen that the examples have better fluidity and impact resistance than the comparative examples.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明によれば、流動性、耐衝撃性及び
難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ことができる。したがって、本発明によって得られる樹
脂組成物は、例えば、OA機器、電気・電子分野などで
好適に用いられる。
According to the present invention, a polycarbonate resin composition having excellent fluidity, impact resistance and flame retardancy can be provided. Therefore, the resin composition obtained by the present invention is suitably used in, for example, OA equipment, electric / electronic fields, and the like.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(1) 【化1】 (式中、R1 は炭素数1〜9のアルキル基、炭素数6〜
20のアリ−ル基又はハロゲン原子を示し、aは0〜5
の整数を示す。)で表される末端基を有する芳香族ポリ
カーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体(A)
及び下記式(2) 【化2】 (式中、R2 は炭素数10〜20のアルキル基)で表さ
れる末端基を有する芳香族ポリカーボネート(B)を含
む芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、
フィブリル形成能を有する平均分子量500,000以
上のポリテトラフルオロエチレン(C)0.05〜1重
量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。
[Claim 1] The following formula (1) (Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, 6 to 9 carbon atoms)
20 represents an aryl group or a halogen atom, and a represents 0 to 5
Indicates an integer. Aromatic polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer having a terminal group represented by formula (A):
And the following formula (2): (Wherein, R 2 is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms) based on 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin containing an aromatic polycarbonate (B) having a terminal group represented by the following formula:
A polycarbonate resin composition comprising 0.05 to 1 part by weight of polytetrafluoroethylene (C) having an average molecular weight of 500,000 or more and capable of forming fibrils.
【請求項2】 (A)及び(B)成分を含む芳香族ポリ
カーボネート樹脂全体の粘度平均分子量が10,000
〜40,000である請求項1記載のポリカーボネート
樹脂組成物。
2. The viscosity average molecular weight of the entire aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B) is 10,000.
The polycarbonate resin composition according to claim 1, which has a molecular weight of up to 40,000.
【請求項3】 (A)成分中のポリオルガノシロキサン
の割合が、(A)及び(B)成分を含む芳香族ポリカー
ボネート樹脂の0.1〜2.0重量%である請求項1又
は2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the proportion of the polyorganosiloxane in the component (A) is 0.1 to 2.0% by weight of the aromatic polycarbonate resin containing the components (A) and (B). The polycarbonate resin composition according to the above.
【請求項4】 (B)成分の割合が、(A)及び(B)
成分を含む芳香族ポリカーボネート樹脂全体の少なくと
も10重量%である請求項1〜3のいずれかに記載のポ
リカーボネート樹脂組成物。
4. The method according to claim 1, wherein the proportion of the component (B) is (A) or (B).
The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3, which accounts for at least 10% by weight of the entire aromatic polycarbonate resin containing the component.
【請求項5】 上記式(2)において、R2 が炭素数1
0〜20の分岐状のアルキル基である請求項1〜4のい
ずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
5. In the above formula (2), R 2 has 1 carbon atom.
The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4, which has 0 to 20 branched alkyl groups.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物を使用してなるOA機器ハウジン
グ。
6. An OA equipment housing using the polycarbonate resin composition according to claim 1.
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