JP2001072813A - Polypropylene-based resin composition and its oriented film - Google Patents

Polypropylene-based resin composition and its oriented film

Info

Publication number
JP2001072813A
JP2001072813A JP25121499A JP25121499A JP2001072813A JP 2001072813 A JP2001072813 A JP 2001072813A JP 25121499 A JP25121499 A JP 25121499A JP 25121499 A JP25121499 A JP 25121499A JP 2001072813 A JP2001072813 A JP 2001072813A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polypropylene
fine particles
based resin
acid
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP25121499A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Hirayama
浩一 平山
Hajime Mizuno
肇 水野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Polychem Corp
Original Assignee
Japan Polychem Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Polychem Corp filed Critical Japan Polychem Corp
Priority to JP25121499A priority Critical patent/JP2001072813A/en
Publication of JP2001072813A publication Critical patent/JP2001072813A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene-based resin composition which is suitable for producing oriented polypropylene-based films that have excellent transparency, excellent blocking resistance, excellent appearance and excellent falling-off resistance, and to provide an oriented polypropylene-based resin film using the polypropylene-based resin composition. SOLUTION: This polypropylene-based resin composition comprises (A) 100 pts.wt. of a crystalline propylenic polymer, (B) 0.05 to 5 pts.wt. of organic particles having a surface polarity of >=45 dyne/mm, a particle diameter variation coefficient of <=30%, an average particle diameter of 0.3 to 10 μm, and a strength of <=10 kgf/mm2, when the particles are deformed at a rate of 10%, and (C) 0.01 to 1 pt.wt. of an acid-modified polyolefin-based resin having an acid value of 1.0 to 100 mgKOH/g defined by JIS K0070. The oriented polypropylene-based resin film comprises the polypropylene-based resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、耐ブロッ
キング性、外観、耐脱落性に優れた延伸ポリプロピレン
系フィルムを製造するのに適したポリプロピレン系樹脂
組成物およびそれを用いた延伸ポリプロピレン系フィル
ムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition suitable for producing a stretched polypropylene film having excellent transparency, blocking resistance, appearance, and falling resistance, and a stretched polypropylene composition using the same. About the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】延伸ポリオレフィン系フィルム、中でも
延伸ポリプロピレン系フィルムは、その優れた透明性、
機械的特性の故に食品包装、繊維包装等広範囲な用途に
使用されている。しかし、延伸ポリプロピレン系フィル
ム自身は、耐ブロッキング性に劣るという欠点を有して
いる。このような問題点を解決するため、従来から多く
の検討がなされており、無機系の微粒子を添加する方法
(特公昭52−16134号公報)、有機系の微粒子を
添加する方法(特公昭50−36262号公報)等のア
ンチブロッキング剤を添加する方法が提案されている。
2. Description of the Related Art Stretched polyolefin films, especially stretched polypropylene films, have excellent transparency,
Due to its mechanical properties, it is used in a wide range of applications such as food packaging and textile packaging. However, the stretched polypropylene film itself has a drawback of being inferior in blocking resistance. In order to solve such problems, many studies have been made so far, and a method of adding inorganic fine particles (Japanese Patent Publication No. 52-16134) and a method of adding organic fine particles (Japanese Patent Publication No. Sho 50-50). A method of adding an antiblocking agent such as JP-A-36262) has been proposed.

【0003】しかしながら、無機系の微粒子をアンチブ
ロッキング剤として用いた場合、無機微粒子とポリオレ
フィン系樹脂との親和性が不十分であるため、フィルム
延伸時に空孔(ボイド)が発生し、透明性が悪化する。
さらに、フィルム表面の突起形状ならびに硬度に由来す
るフィルム同士の擦れ合いによる表面傷つき性、いわゆ
る耐スクラッチ性が不良になる等の問題がある。また、
有機系の微粒子を添加する方法においても、有機微粒子
として架橋ポリメチルメタクリレート粒子等を用いる方
法(特開平5−214120号公報)等があるが、ポリ
オレフィン系樹脂との親和性が不十分であり、形状が球
状であるため、フィルム延伸時にボイドが発生し、透明
性が悪化したり、製膜時または2次加工時にアンチブロ
ッキング剤が脱落して工程汚染やフィルム物性の悪化を
起こす欠点を有している。
[0003] However, when inorganic fine particles are used as an anti-blocking agent, voids are generated at the time of film stretching due to insufficient affinity between the inorganic fine particles and the polyolefin-based resin, resulting in poor transparency. Getting worse.
Furthermore, there is a problem that surface scratch resistance due to rubbing of the films due to the projection shape and hardness of the film surface, so-called scratch resistance becomes poor. Also,
As a method of adding organic fine particles, there is a method of using crosslinked polymethyl methacrylate particles or the like as the organic fine particles (JP-A-5-214120), but the affinity with the polyolefin resin is insufficient. Due to the spherical shape, voids are generated during film stretching and the transparency is deteriorated, and the anti-blocking agent falls off during film formation or secondary processing, resulting in process contamination and deterioration of film physical properties. ing.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐ブロッキング性、外観、耐脱落性に優れた延伸ポ
リプロピレン系フィルムを製造するのに適したポリプロ
ピレン系樹脂組成物およびそれを用いた延伸ポリプロピ
レン系樹脂フィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition suitable for producing a stretched polypropylene film having excellent transparency, blocking resistance, appearance, and falling resistance, and a method for using the same. To provide a stretched polypropylene resin film.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の強度、表面
極性、粒度分布を有する有機系微粒子をアンチブロッキ
ング剤として用い、さらに酸変性ポリオレフィンを相溶
化剤として用いることにより上記課題が解決することを
見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記
成分(A)、成分(B)、成分(C)を含むことを特徴
とするポリプロピレン系樹脂組成物である。 (A)結晶性プロピレン系重合体 100重量部 (B)下記の特徴を有する平均粒径が0.3〜10μm
の有機系微粒子 0.05〜5重量部 (1)粒子を10%変形させたときの強度が10kgf
/mm以下である。 (2)45dyne/mm以上の表面極性を有する。 (3)下記式から算出される粒径の変動係数が30%以
下である。 粒径の変動係数(%)=粒径の標準偏差(μm)/平均
粒径(μm)×100 (C)JIS K0070で規定される酸価が1.0〜
100mgKOH/gの酸変性ポリオレフィン系樹脂
0.01〜1重量部 また、上記組成物からなるフィルムを少なくとも一軸方
向に延伸して得られる延伸ポリプロピレン系樹脂フィル
ムである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have used organic fine particles having a specific strength, surface polarity and particle size distribution as an anti-blocking agent, and The inventors have found that the above problems can be solved by using a modified polyolefin as a compatibilizer, and have reached the present invention. That is, the present invention is a polypropylene-based resin composition comprising the following components (A), (B), and (C). (A) 100 parts by weight of a crystalline propylene polymer (B) Average particle size having the following characteristics is 0.3 to 10 μm
0.05 to 5 parts by weight of organic fine particles of (1) Strength of 10 kgf when the particles are deformed by 10%
/ Mm 2 or less. (2) It has a surface polarity of 45 dyne / mm or more. (3) The variation coefficient of the particle diameter calculated from the following equation is 30% or less. Coefficient of variation of particle size (%) = standard deviation of particle size (μm) / average particle size (μm) × 100 (C) The acid value specified by JIS K0070 is 1.0 to 1.0.
100mgKOH / g acid-modified polyolefin resin
0.01 to 1 part by weight Further, it is a stretched polypropylene-based resin film obtained by stretching a film made of the above composition at least uniaxially.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。 1.結晶性ポリプロピレン系樹脂 本発明で用いられる結晶性プロピレン系樹脂は、プロピ
レン単独重合体、或いは過半重合割合のプロピレンと他
のα−オレフィン(エチレン、ブテン、ヘキセン、4−
メチルペンテン、オクテン等)、不飽和カルボン酸又は
その誘導体(アクリル酸、無水マレイン酸等)、芳香族
ビニル単量体(スチレン等)等とのランダム、ブロック
又はグラフト共重合体である。このような結晶性プロピ
レン系重合体のアイソタクチックインデックス(I.
I)は40%以上、中でも60%以上、特に80%以上
のものが好ましい。従って、プロピレン単独重合体を使
用することが最も好ましいが、その場合にはI.Iが9
0%以上、中でも95%以上、特に98%以上のものを
使用することが、フィルムの腰の強さ、フィルムの送り
出し部の紙落ち性、高速自動包装機適性の観点から好適
である。また、メルトフローレート(MFR)は、0.
5〜10g/10分、特に1〜5g/10分のものが好
ましい。これら結晶性プロピレン系重合体は単独でも、
或いは複数種類の重合体の混合物としても使用すること
もできるし、結晶性プロピレン系重合体を主成分として
なる樹脂でもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically. 1. Crystalline Polypropylene-Based Resin The crystalline propylene-based resin used in the present invention is a propylene homopolymer, or propylene having a majority polymerization ratio and another α-olefin (ethylene, butene, hexene, 4-
A random, block or graft copolymer with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (such as acrylic acid or maleic anhydride) or an aromatic vinyl monomer (such as styrene). The isotactic index of such a crystalline propylene polymer (I.
I) is preferably 40% or more, more preferably 60% or more, particularly preferably 80% or more. Therefore, it is most preferable to use a propylene homopolymer. I is 9
It is preferable to use 0% or more, especially 95% or more, particularly 98% or more, from the viewpoints of the stiffness of the film, the paper dropping property of the film feeding portion, and the suitability for a high-speed automatic packaging machine. In addition, the melt flow rate (MFR) is 0.1.
Those having 5 to 10 g / 10 min, particularly 1 to 5 g / 10 min are preferable. Even these crystalline propylene polymers alone,
Alternatively, it may be used as a mixture of plural kinds of polymers, or may be a resin containing a crystalline propylene-based polymer as a main component.

【0007】2.有機微粒子 本発明で使用する有機微粒子の平均粒径は、0.3〜1
0μm、好ましくは0.5〜5μmである。平均粒径が
0.3μm未満であると、フィルムに成形した場合十分
な耐ブロッキング性を付与できない。また平均粒径が1
0μmを超えるとフィルム延伸時に有機微粒子とポリオ
レフィン間の界面に大きな応力集中が生じることにより
界面剥離が生じてボイドが発生し、透明性が悪化する。
[0007] 2. Organic Fine Particles The average particle diameter of the organic fine particles used in the present invention is from 0.3 to 1
0 μm, preferably 0.5 to 5 μm. If the average particle size is less than 0.3 μm, sufficient blocking resistance cannot be imparted when formed into a film. The average particle size is 1
If it exceeds 0 μm, a large stress concentration occurs at the interface between the organic fine particles and the polyolefin at the time of stretching the film, thereby causing interface delamination to generate voids and deteriorate transparency.

【0008】本発明で使用される有機微粒子は、さらに
下記の特性を有している。 (1)粒子を10%変形させたときの強度が10kgf
/mm以下、好ましくは8kgf/mm以下であ
る。10%変形させたときの強度が10kgf/mm
を超えると耐スクラッチ性が悪化する。
[0008] The organic fine particles used in the present invention further have the following characteristics. (1) The strength when the particles are deformed by 10% is 10 kgf
/ Mm 2 or less, preferably 8 kgf / mm 2 or less. Strength when deformed by 10% is 10 kgf / mm 2
If it exceeds, the scratch resistance deteriorates.

【0009】(2)有機微粒子の表面極性は、45dy
ne/mm以上、好ましくは50dyne/mm以上で
ある。表面極性が45dyne/mm未満では、酸変性
ポリオレフィンとの親和性が乏しくなり、フィルム延伸
時に有機微粒子とポリオレフィン間の界面にボイドが発
生し、透明性の悪化や微粒子の脱落が発生する。
(2) The surface polarity of the organic fine particles is 45 dy.
ne / mm or more, preferably 50 dyne / mm or more. If the surface polarity is less than 45 dyne / mm, the affinity with the acid-modified polyolefin is poor, voids are generated at the interface between the organic fine particles and the polyolefin during film stretching, and the transparency is deteriorated and the fine particles fall off.

【0010】有機微粒子に45dyne/mm以上の表
面極性を付与する方法は、とくに限定されないが、次に
示す様な方法が挙げられる。 有機微粒子を重合する際、その組成に親水性官能基を
有するモノマーを含有させる方法。 シード重合法、グラフト重合法などの手法により、微
粒子の表面に親水性官能基を有するモノマーを重合する
方法。 親水性官能基を有する樹脂で有機微粒子の表面をコー
ティングする方法。 微粒子の表面処理により親水性官能基を導入する方
法。
The method for imparting a surface polarity of 45 dyne / mm or more to the organic fine particles is not particularly limited, but the following methods are exemplified. A method of incorporating a monomer having a hydrophilic functional group into the composition when polymerizing organic fine particles. A method in which a monomer having a hydrophilic functional group on the surface of fine particles is polymerized by a method such as a seed polymerization method or a graft polymerization method. A method of coating the surface of organic fine particles with a resin having a hydrophilic functional group. A method of introducing a hydrophilic functional group by surface treatment of fine particles.

【0011】このような親水性官能基としては、例え
ば、−COOX(Xは、−H、−K、−Na、−N
)、−OH、−NH、−SOX(Xは、−H、
−K、−NH)、−O−R−H(Rは、アルキレンオ
キサイドから誘導される基)等が挙げられる。上記のよ
うな親水性官能基を有するモノマーとしては、具体的に
はアクリル酸、メタクリル酸、グリシジルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、N−メチロ
ールアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミド、アクリルイソシアナ
ート等のアクリル系モノマー、o−アミノスチレン、m
−アミノスチレン、p−アミノスチレン等のスチレン系
モノマーが挙げられる。
Examples of such a hydrophilic functional group include, for example, -COOX (X is -H, -K, -Na, -N
H 4), - OH, -NH 2, -SO 3 X (X is, -H,
—K, —NH 4 ), —O—R—H (R is a group derived from an alkylene oxide) and the like. Specific examples of the monomer having a hydrophilic functional group as described above include acrylic acid, methacrylic acid, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, N-methylolacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, and acrylic. Acrylic monomer such as isocyanate, o-aminostyrene, m
Styrene-based monomers such as -aminostyrene and p-aminostyrene.

【0012】上記親水性官能基を有するモノマーと共重
合可能なモノマーあるいは親水性官能基を表面に重合す
る基微粒子を重合するモノマーとしては、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等の
(メタ)アクリル系モノマーや、5−ヘキセン酸メチ
ル、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メ
トキシスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−
フェニルスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロス
チレン、p−クロロスチレン等のスチレン系モノマー、
エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、N−ビニル
ピロリドン等が挙げられる。また、これらのモノマーを
複数種組み合わせて用いることも可能である。
Examples of the monomer copolymerizable with the monomer having a hydrophilic functional group or the monomer which polymerizes fine particles having a hydrophilic functional group on the surface thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate and n-butyl acrylate. , Isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n methacrylate -(Meth) acrylic monomers such as octyl, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl 5-hexenoate, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene α- methyl styrene, p- methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-
Styrene-based monomers such as phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene,
Examples include ethylene, propylene, butylene, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, acrylamide, N-vinylpyrrolidone, and the like. It is also possible to use these monomers in combination.

【0013】また、必要に応じて架橋性モノマーを共重
合することができる。架橋性モノマーとしては、例え
ば、ジアクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジ
エチレングリコール、ジアクリル酸トリエチレングリコ
ール、ジアクリル酸デカエチレングリコール、ジアクリ
ル酸ペンタデカエチレングリコール、ジアクリル酸1,
3−ブチレン、アクリル酸アリル、テトラアクリル酸ペ
ンタエリスリトール、ジアクリル酸フタル酸ジエチレン
グリコール、ジメタクリル酸ペンタコンタヘクタエチレ
ングリコール、ジアクリル酸ペンタコンタヘクタエチレ
ングリコール、ジアクリル酸テトラエチレングリコー
ル、ジメタリル酸テトラエチレングリコール、トリアク
リル酸ペンタエリスリトール、トリメタクリル酸ペンタ
エリスリトール、ジアクリル酸1,1,1−トリスヒド
ロキシメチルエタン、トリアクリル酸1,1,1−トリ
スヒドロキシメチルエタン、トリアクリル酸1,1,1
−トリスヒドロキシメチルプロパン、トリアクリル酸ト
リメチロールプロパン、ジメタクリル酸エチレングリコ
ール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタク
リル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸デカエ
チレングリコール、ジメタクリル酸ペンタデカエチレン
グリコール、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、メタク
リル酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパ
ン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタ
クリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の(メタ)ア
クリル系モノマーや、ジビニルベンゼン、ジビニルナフ
タレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物、
N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルサルファイド、ジビニルスルフォン酸等の架橋剤、更
にポリブタジエン、ポリイソプレン、不飽和ポリエステ
ル等が挙げられる。
Further, a crosslinking monomer can be copolymerized if necessary. Examples of the crosslinkable monomer include ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, decaethylene glycol diacrylate, pentadecaethylene glycol diacrylate, diacrylic acid 1,
3-butylene, allyl acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, diethylene glycol diacrylate phthalate, pentacontaector ethylene glycol dimethacrylate, pentacontaector ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, tri Pentaerythritol acrylate, pentaerythritol trimethacrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethane diacrylate, 1,1,1-trishydroxymethylethane triacrylate, 1,1,1 triacrylate
-Trishydroxymethylpropane, trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, decaethylene glycol dimethacrylate, pentadecaethylene glycol dimethacrylate, dimethacrylic acid 1 (Meth) acrylic monomers such as 1,3-butylene, allyl methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, diethylene glycol phthalate dimethacrylate, and fragrances such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, and derivatives thereof Group divinyl compound,
Crosslinking agents such as N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfonic acid, etc., as well as polybutadiene, polyisoprene, unsaturated polyester and the like.

【0014】(3)有機微粒子の粒径の変動係数は、3
0%以下、好ましくは20%以下である。変動係数が3
0%を超えると粗大粒子の影響でフィルム延伸時にボイ
ドが発生し、透明性の悪化や外観不良が発生する。ここ
で、粒径の変動係数とは、個数分布より求められる粒径
の標準偏差を個数分布より求められる平均粒径で除して
求めた値、すなわち、下式で求めた値である。 粒径の変動係数(%)=粒径の標準偏差(μm)/平均
粒径(μm)×100 粒径の変動係数は、粒度分布のバラツキを示す値であ
り、数値が大きい程、粒度分布がブロードであることを
示している。また、架橋ポリマー微粒子の形状は、特に
限定はされないが、実質的に球状が好ましい。
(3) The coefficient of variation of the particle size of the organic fine particles is 3
0% or less, preferably 20% or less. Coefficient of variation is 3
If it exceeds 0%, voids are generated at the time of stretching the film due to the influence of coarse particles, resulting in deterioration in transparency and poor appearance. Here, the variation coefficient of the particle size is a value obtained by dividing the standard deviation of the particle size obtained from the number distribution by the average particle size obtained from the number distribution, that is, a value obtained by the following equation. Coefficient of variation of particle size (%) = Standard deviation of particle size (μm) / Average particle size (μm) × 100 The variation coefficient of particle size is a value indicating variation in particle size distribution. Is broad. The shape of the crosslinked polymer fine particles is not particularly limited, but is preferably substantially spherical.

【0015】3.酸変性ポリオレフィン系樹脂 本発明で用いる酸変性ポリオレフィン系樹脂は、少なく
とも一部の末端が酸変性されたポリオレフィン系樹脂で
あり、JIS K0070で規定される酸価が1.0〜
100mgKOH/g、好ましくは5〜60mgKOH
/gである。酸価が1.0mgKOH/g未満である
と、透明性、耐脱落性が悪化する。一方、100mgK
OH/gを超えると、操業性が悪化する。ポリオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、ブテン−1、ヘキ
セン−1、4−メチルペンテン−1等の単独重合体もし
くは共重合体またはこれら重合体の混合物が例示され、
中でも、低分子量ポリプロピレンを用いることが好まし
い。
3. Acid-modified polyolefin-based resin The acid-modified polyolefin-based resin used in the present invention is a polyolefin-based resin in which at least a part of the terminals is acid-modified, and has an acid value defined by JIS K0070 of 1.0 to 1.0.
100 mg KOH / g, preferably 5 to 60 mg KOH
/ G. When the acid value is less than 1.0 mgKOH / g, the transparency and the falling resistance deteriorate. On the other hand, 100mgK
If it exceeds OH / g, operability deteriorates. Examples of polyolefins include homopolymers or copolymers of propylene, ethylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1 and the like, and mixtures of these polymers.
Especially, it is preferable to use low molecular weight polypropylene.

【0016】上記低分子量酸変性ポリプロピレンとして
は、数平均分子量800〜20,000、好ましくは
1,000〜18,000の酸変性ポリプロピレン(以
下単に「酸変性低分子量PP」と略記する場合があ
る。)である。酸変性低分子量PPは、末端二重結合を
有する低分子量ポリプロピレンに、後述する不飽和カル
ボン酸及び/又はその無水物を化学的に付加させること
によって、或いは、通常の酸変性プロピレンを低分子量
化することによって合成されたもので、少なくともその
一部の末端が酸変性されたものである。該酸変性によっ
て得られる酸変性ポリプロピレンは、その軟化点が一般
に130〜170℃、好ましくは140〜160℃の温
度を示すものである。
The low-molecular-weight acid-modified polypropylene is an acid-modified polypropylene having a number-average molecular weight of 800 to 20,000, preferably 1,000 to 18,000 (hereinafter sometimes abbreviated simply as "acid-modified low-molecular weight PP"). ). The acid-modified low-molecular-weight PP is obtained by chemically adding an unsaturated carboxylic acid and / or an anhydride thereof described below to low-molecular-weight polypropylene having a terminal double bond, or by reducing the molecular weight of ordinary acid-modified propylene. And at least a part of the terminal is acid-modified. The acid-modified polypropylene obtained by the acid modification generally has a softening point of 130 to 170 ° C, preferably 140 to 160 ° C.

【0017】好ましい末端二重結合を有する低分子量ポ
リプロピレンとしては、1,000炭素当たり、1〜1
0、好ましくは2〜7の末端二重結合を有し、数平均分
子量で800〜20,000、好ましくは1,000〜
18,000のものである。末端二重結合が上記範囲未
満のものは、所望の酸変性を行うことができないことが
あり、末端二重結合が上記範囲を超えると、酸変性低分
子量PPの耐熱性が低下する傾向にある。また、数平均
分子量が上記範囲を超えると微粒子の脱落防止が低下す
る傾向がある。
Preferred low molecular weight polypropylene having a terminal double bond is 1 to 1 per 1,000 carbons.
It has 0, preferably 2 to 7 terminal double bonds, and has a number average molecular weight of 800 to 20,000, preferably 1,000 to
18,000. If the terminal double bond is less than the above range, desired acid modification may not be performed. If the terminal double bond exceeds the above range, the heat resistance of the acid-modified low molecular weight PP tends to decrease. . Further, when the number average molecular weight exceeds the above range, the prevention of the fine particles from falling tends to decrease.

【0018】上記酸変性は、溶融グラフト法や溶液グラ
フト法によって行われるが、溶融グラフト法では、通常
100〜270℃、好ましくは130〜240℃の反応
温度で、通常0.5〜30時間、好ましくは1〜20時
間の反応時間の条件下に実施される。また、溶液グラフ
ト法では、キシレンに完全に溶解させた後、パーオキサ
イドを併用し、不飽和カルボン酸及び/又はその無水物
との反応を通常120〜180℃、好ましくは140〜
160℃の反応温度で、通常1〜20時間、好ましくは
3〜15時間の反応時間の条件下に実施される。そし
て、大量のアセトン等を使用して沈殿物を得る。該酸変
性によって得られたものは、不飽和カルボン酸及び/又
はその無水物が一般に0.01〜20%、好ましくは
0.05〜15%、特に好ましくは0.1〜10重量%
の割合で含有されていることが望ましい。
The above-mentioned acid modification is carried out by a melt grafting method or a solution grafting method. In the melt grafting method, the reaction temperature is usually 100 to 270 ° C., preferably 130 to 240 ° C., usually 0.5 to 30 hours. It is preferably carried out under the conditions of a reaction time of 1 to 20 hours. In the solution grafting method, after completely dissolved in xylene, a peroxide is used in combination, and the reaction with an unsaturated carboxylic acid and / or an anhydride thereof is usually performed at 120 to 180 ° C, preferably 140 to 180 ° C.
The reaction is carried out at a reaction temperature of 160 ° C., usually for a reaction time of 1 to 20 hours, preferably 3 to 15 hours. Then, a precipitate is obtained using a large amount of acetone or the like. The product obtained by the acid modification contains generally 0.01 to 20%, preferably 0.05 to 15%, particularly preferably 0.1 to 10% by weight of unsaturated carboxylic acid and / or anhydride thereof.
Is desirably contained at a ratio of

【0019】変性剤である不飽和カルボン酸としては、
アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びナジック酸等を挙げるこ
とができる。また、不飽和カルボン酸無水物としては、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
無水アリルコハク酸及び無水ナジック酸等を挙げること
ができる。これらの中でも無水マレイン酸を用いること
が好ましい。このような酸変性ポリオレフィンは、直接
変性されたものを未変性のもので希釈したものであって
も良く、市販のものから適宜選択して用いることがで
き、例えばユーメックスシリーズ(三洋化成工業(株)
製)等の市販の無水マレイン酸変性ポリプロピレンを用
いることができる。
The unsaturated carboxylic acid as a modifier includes:
Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid,
Examples thereof include itaconic acid, citraconic acid, and nadic acid. Further, as the unsaturated carboxylic anhydride,
Maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride,
Allyl succinic anhydride and nadic anhydride can be exemplified. Among these, it is preferable to use maleic anhydride. Such acid-modified polyolefins may be those obtained by diluting directly modified ones with unmodified ones, and may be appropriately selected from commercially available ones and used, for example, Umex series (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) )
Commercially available maleic anhydride-modified polypropylene.

【0020】4.ポリプロピレン系樹脂組成物 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、前記ポリプロ
ピレン系樹脂と前記有機微粒子と前記酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂よりなる組成物であり、ポリプロピレン系樹
脂100重量部に対して有機微粒子を0.05〜5重量
部、好ましくは0.07〜3重量部、酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂を0.01〜1重量部を配合する。有機微粒
子が0.05重量部未満では、十分な滑り性、耐ブロッ
キング性が付与できず、5重量部を超えると、透明性が
悪化する。また、酸変性ポリオレフィン系樹脂が0.0
1重量部未満では透明性、耐脱落性の改善が充分でな
く、また、5重量部を超えるとフィルム製膜時の操業性
が悪化する。
4. Polypropylene-based resin composition The polypropylene-based resin composition of the present invention is a composition comprising the polypropylene-based resin, the organic fine particles, and the acid-modified polyolefin-based resin. 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.07 to 3 parts by weight, and 0.01 to 1 part by weight of an acid-modified polyolefin resin. If the amount of the organic fine particles is less than 0.05 part by weight, sufficient slipperiness and blocking resistance cannot be imparted. If the amount exceeds 5 parts by weight, the transparency deteriorates. In addition, acid-modified polyolefin resin is 0.0%
If the amount is less than 1 part by weight, the transparency and the resistance to falling off are not sufficiently improved, and if it exceeds 5 parts by weight, the operability during film formation deteriorates.

【0021】ポリプロピレン系樹脂に有機微粒子および
酸変性ポリオレフィン系樹脂を添加する方法としては、
有機微粒子及び酸変性ポリオレフィン系樹脂が均一に分
散する方法であればどのような方法でも良いが、例えば
ポリプロピレン系樹脂、有機微粒子及び酸変性ポリオレ
フィン系樹脂をリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー
等により混合した後、混合物を押出機で溶融混練する方
法が挙げられる。その際、酸化防止剤、帯電防止剤、中
和剤、滑剤等の添加物を適宜配合することができる。ま
た、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、延伸フィ
ルムでの最終組成が前記組成範囲内であればよく、例え
ば高濃度マスターバッチを予め作成し、延伸フィルム製
造時にドライブレンドなどの方法を用いて所定の濃度に
希釈することが可能である。さらに、本発明による延伸
フィルムは2層以上の多層フィルムとしてもよく、少な
くとも一方の表層に本発明の樹脂組成物を用いるのがよ
り好ましい。この場合、該多層フィルムの表層を構成す
る樹脂の組成が前記樹脂組成物の組成範囲内であればよ
い。
As a method of adding organic fine particles and an acid-modified polyolefin resin to a polypropylene resin,
Any method may be used as long as the organic fine particles and the acid-modified polyolefin resin are uniformly dispersed.For example, after mixing the polypropylene resin, the organic fine particles and the acid-modified polyolefin resin with a ribbon blender, a Henschel mixer, or the like, A method in which the mixture is melt-kneaded with an extruder is used. At that time, additives such as an antioxidant, an antistatic agent, a neutralizing agent, and a lubricant can be appropriately compounded. Further, the polypropylene-based resin composition of the present invention may have a final composition in a stretched film within the above-mentioned composition range.For example, a high-concentration masterbatch is prepared in advance, and a method such as dry blending is used during stretched film production. It is possible to dilute to a predetermined concentration. Furthermore, the stretched film according to the present invention may be a multilayer film having two or more layers, and it is more preferable to use the resin composition of the present invention for at least one surface layer. In this case, the composition of the resin constituting the surface layer of the multilayer film may be within the composition range of the resin composition.

【0022】5.フィルム 本発明の延伸フィルムは、前記で得られたポリプロピレ
ン系樹脂組成物を溶融押出した後、冷却し、ついで公知
の方法により少なくとも一軸方向に延伸して製造する。
本発明のフィルムの厚みは特に限定されないが、200
μm以下であり、好ましくは5〜100μm、更に好ま
しくは10〜50μmである。本発明の延伸フィルムは
単層フィルムあるいは積層フィルムとして用いても良
い。積層フィルムを得る方法としては、多層共押出法や
ドライラミネート法が挙げられる。
5. Film The stretched film of the present invention is produced by melt-extruding the polypropylene-based resin composition obtained above, cooling it, and then stretching it in at least one axial direction by a known method.
The thickness of the film of the present invention is not particularly limited.
μm or less, preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 50 μm. The stretched film of the present invention may be used as a single-layer film or a laminated film. Examples of a method for obtaining a laminated film include a multilayer coextrusion method and a dry lamination method.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例、及び比較例によって本発明を
更に詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例によっ
て特に限定を受けるものではない。なお、本発明の詳細
な説明及び実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で
測定した。 (1)平均粒径および粒径の変動係数:アニオン性界面
活性剤に約10%の濃度になるように有機微粒子を混合
した。超音波分散機を使用して十分に該微粒子を分散さ
せた。分散の状態は顕微鏡で観察し、凝集しているよう
であれば界面活性剤を追添し分散させた。得られた分散
液をコールター社製コールターマルチタイザーを用いて
平均粒径および標準偏差の測定を行った。ここで、平均
粒子径及び変動係数は個数分布より算出される値を用い
た。 (2)表面極性:有機微粒子1gを2枚のガラス板の間
に置き、2kgの荷重をかけて室温で2時間放置した。
放置後、上のガラス板をはずし、微粒子にぬれ指数標準
液(和光純薬工業株式会社製)を1ml滴下し評価し
た。2秒間水滴が保持される一番低い標準液の番号を表
面極性の尺度とした。 (3)微粒子の強度:島津製作所(株)製の微小圧縮試
験器(MCTM−201)を用い、負荷速度0.014
5gf/sで変形させ、有機微粒子が10%変形したと
きの荷重を強度の尺度とした。測定は、10回行い、そ
の平均値を用いた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not particularly limited by the following Examples. In addition, the measured value of each item in the detailed description of the present invention and the examples was measured by the following method. (1) Average particle size and variation coefficient of particle size: Organic fine particles were mixed with an anionic surfactant so as to have a concentration of about 10%. The fine particles were sufficiently dispersed using an ultrasonic disperser. The state of dispersion was observed with a microscope, and if aggregated, a surfactant was added and dispersed. The average particle diameter and the standard deviation of the obtained dispersion were measured using a Coulter Multitizer manufactured by Coulter Corporation. Here, values calculated from the number distribution were used for the average particle diameter and the variation coefficient. (2) Surface polarity: 1 g of organic fine particles were placed between two glass plates, and a load of 2 kg was applied and left at room temperature for 2 hours.
After the standing, the upper glass plate was removed, and 1 ml of a wetting index standard solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dropped on the fine particles to evaluate. The number of the lowest standard solution in which a water droplet was retained for 2 seconds was used as a measure of the surface polarity. (3) Fine particle strength: using a micro compression tester (MCTM-201) manufactured by Shimadzu Corporation and a load speed of 0.014.
The load was applied when the organic fine particles were deformed at 5 gf / s and the organic fine particles were deformed by 10%. The measurement was performed 10 times, and the average value was used.

【0024】(4)HAZE:JIS K7105に準
拠して測定し、透明性の尺度として用いた。 (5)ブロッキング強度:2枚のフィルムのコロナ処理
面同士を接触面積が40cmになるように重ねて、2
枚のガラス板の間に置き、2kgの荷重をかけて50
℃、湿度50%の雰囲気下で24時間放置した後、引張
試験器を用いて引張速度150mm/分にて引き剥がし
て、その最大荷重を読みとって評価した。 (6)耐脱落性:100×300mmのフィルムをガラ
ス板にたるみ、しわがないように固定した。また、10
0×50mmの黒紙を、ガーゼを三重に巻き付けた10
0×10mmの接触面積を有する棒に巻き付け、固定し
た。両者を振幅200mm、振とう速度72回/分の条
件で、10分間擦り合わせた。黒紙へのアンチブロッキ
ング剤の付着状況を目視により、次の基準で評価した。 ○:ほとんど付着が認められない。 △:僅かに付着が認められる。 ×:付着が認められる。 (7)耐スクラッチ性:100×300mmのフィルム
(フィルムA)をガラス板にたるみ、しわがないように
固定した。さらに、100×300mmのフィルム(フ
ィルムB)をフィルムAに乗せ、フィルムBの中央部に
200gのおもりを5×5cmの面積で接触させるよう
に乗せた。次に、フィルムBを水平移動させることによ
って、10cmの間を100回擦りあわせた。フィルム
Aの擦りあわせ前後のHAZEを測定し、その差である
ΔHAZEをフィルムの耐スクラッチ性の尺度とした。
数値が小さい方が良好である。
(4) HAZE: HAZE: Measured according to JIS K7105 and used as a measure of transparency. (5) Blocking strength: the corona-treated surfaces of the two films were stacked so that the contact area was 40 cm 2 ,
Place between two glass plates and apply a load of 2 kg to 50
After leaving for 24 hours in an atmosphere of 50 ° C. and a humidity of 50%, the film was peeled off at a tensile speed of 150 mm / min using a tensile tester, and the maximum load was read to evaluate. (6) Drop-off resistance: A 100 × 300 mm film was sagged on a glass plate and fixed without wrinkling. Also, 10
0 × 50 mm black paper is wrapped with gauze in triple 10
It was wrapped around a rod having a contact area of 0 × 10 mm and fixed. Both were rubbed for 10 minutes under the conditions of an amplitude of 200 mm and a shaking speed of 72 times / min. The adhesion of the antiblocking agent to the black paper was visually evaluated according to the following criteria. :: Almost no adhesion was observed. Δ: Slight adhesion is observed. X: Adhesion is observed. (7) Scratch resistance: A 100 × 300 mm film (film A) was fixed on a glass plate without sagging and without wrinkling. Further, a 100 × 300 mm film (film B) was placed on the film A, and a 200 g weight was placed on the center of the film B so as to be in contact with the area of 5 × 5 cm. Next, the film B was rubbed 100 times between 10 cm by moving horizontally. HAZE before and after rubbing of the film A was measured, and the difference ΔHAZE was used as a measure of the scratch resistance of the film.
The smaller the value, the better.

【0025】実施例1 (1)有機微粒子の作成 メタクリル酸/メタクリル酸メチル/トリメタクリル酸
トリメチロールプロパンを5/85/10の重量比率で
乳化重合を行った。得られた有機微粒子の性状を表1に
示す。 (2)ポリプロピレン系樹脂組成物の作成 MFRが2.3g/10分のポリプロピレンパウダー1
00重量部に対して、BHT(2,6−ジターシャリー
ブチルヒドロキシトルエン)0.18重量部、カルシウ
ムステアレート0.1重量部、チバガイギー社製Ir1
010 0.05重量部、(1)で得られた有機微粒子
を2000ppm、酸変性ポリオレフィン系樹脂として
三洋化成工業(株)製ユーメックス1001(酸価:2
6mgKOH/g)0.1重量部を添加し、ヘンシェル
ミキサーで混合した後、65mmφの二軸押出機で造粒
し、ペレット化した。樹脂組成物の組成割合を表2に示
す。 (3)二軸延伸フィルムの作成 得られたペレットをTダイから280℃で溶融押出し、
30℃のチルロールで急冷しフィルムを得、得られたフ
ィルムをテンター式二軸延伸機で縦方向に140℃で5
倍、横方向に155℃で9倍に延伸して、厚さ20μm
の延伸フィルムを得た後、片面にコロナ処理を施した。
得られたフィルムの評価結果を表3に示す。
Example 1 (1) Preparation of Organic Fine Particles Emulsion polymerization was carried out with methacrylic acid / methyl methacrylate / trimethylolpropane trimethacrylate in a weight ratio of 5/85/10. Table 1 shows the properties of the obtained organic fine particles. (2) Preparation of polypropylene resin composition Polypropylene powder 1 having an MFR of 2.3 g / 10 minutes
0.18 parts by weight of BHT (2,6-di-tert-butylhydroxytoluene), 0.1 part by weight of calcium stearate, Ir1 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
010 0.05 parts by weight, 2000 ppm of the organic fine particles obtained in (1), Umex 1001 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. as an acid-modified polyolefin resin (acid value: 2
(6 mg KOH / g) 0.1 part by weight was added, mixed with a Henschel mixer, granulated with a 65 mmφ twin screw extruder, and pelletized. Table 2 shows the composition ratio of the resin composition. (3) Preparation of biaxially stretched film The obtained pellet is melt-extruded at 280 ° C from a T-die,
The film was quenched with a chill roll at 30 ° C. to obtain a film.
, Stretched 9 times in the horizontal direction at 155 ° C, thickness 20μm
After obtaining a stretched film, a corona treatment was applied to one surface.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0026】実施例2 (1)有機微粒子の作成 2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メタクリル酸メ
チル/トリメタクリル酸トリメチロールプロパンを5/
85/10の重量比率で乳化重合を行った。得られた微
粒子の性状を表1に示す。 (2)二軸延伸フィルムの作成 (1)で得られた有機微粒子を用いる以外は、実施例1
と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物の作成を行
い、続いて厚さ20μmの延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムの評価結果を表3に示す。
Example 2 (1) Preparation of Organic Fine Particles 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl methacrylate / trimethylolpropane trimethacrylate
Emulsion polymerization was performed at a weight ratio of 85/10. Table 1 shows the properties of the obtained fine particles. (2) Preparation of biaxially stretched film Example 1 was repeated except that the organic fine particles obtained in (1) were used.
A polypropylene-based resin composition was prepared in the same manner as described above, and subsequently a stretched film having a thickness of 20 μm was obtained. Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0027】実施例3 (1)有機微粒子の作成 メタクリル酸/メタクリル酸メチル/トリメタクリル酸
トリメチロールプロパンを5/85/10の重量比率で
乳化重合を行った。得られた微粒子の性状を表1に示
す。 (2)ポリプロピレン系樹脂組成物の作成 MFRが2.3g/10分のポリプロピレンパウダー1
00重量部に対して、BHT0.18重量部、カルシウ
ムステアレート0.1重量部、チバガイギー社製Ir1
010 0.05重量部、(1)で得られた有機微粒子
を3000ppm、酸変性ポリオレフィン系樹脂として
三洋化成工業(株)製ユーメックス1001(酸価:2
6mgKOH/g)0.1重量部を添加し、ヘンシェル
ミキサーで混合した後、65mmφの二軸押出機で造粒
し、ペレット化した。樹脂組成物の組成割合を表2に示
す。 (3)二軸延伸フィルムの作成 得られたペレットをTダイから280℃で溶融押出し、
30℃のチルロールで急冷しフィルムを得、得られたフ
ィルムをテンター式二軸延伸機で縦方向に140℃で5
倍、横方向に155℃で9倍に延伸して、厚さ20μm
の延伸フィルムを得た後、片面にコロナ処理を施した。
得られたフィルムの評価結果を表3に示す。
Example 3 (1) Preparation of organic fine particles Emulsion polymerization of methacrylic acid / methyl methacrylate / trimethylolpropane trimethacrylate was carried out at a weight ratio of 5/85/10. Table 1 shows the properties of the obtained fine particles. (2) Preparation of polypropylene resin composition Polypropylene powder 1 having an MFR of 2.3 g / 10 minutes
0.18 parts by weight of BHT, 0.1 part by weight of calcium stearate, Ir1 manufactured by Ciba Geigy
010 0.05 parts by weight, 3000 ppm of the organic fine particles obtained in (1), Umex 1001 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. as an acid-modified polyolefin resin (acid value: 2
(6 mg KOH / g) 0.1 part by weight was added, mixed with a Henschel mixer, granulated with a 65 mmφ twin screw extruder, and pelletized. Table 2 shows the composition ratio of the resin composition. (3) Preparation of biaxially stretched film The obtained pellet is melt-extruded at 280 ° C from a T-die,
The film was quenched with a chill roll at 30 ° C. to obtain a film.
, Stretched 9 times in the horizontal direction at 155 ° C, thickness 20μm
After obtaining a stretched film, a corona treatment was applied to one surface.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0028】実施例4 (1)有機微粒子の作成 2−メタクリル酸アミド/メタクリル酸メチル/トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパンを5/85/10の
重量比率で乳化重合を行った。得られた微粒子の性状を
表1に示す。 (2)二軸延伸フィルムの作成 (1)で得られた有機微粒子を用いる以外は、実施例1
と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物の作成を行
い、続いて厚さ20μmの延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムの評価結果を表3に示す。
Example 4 (1) Preparation of Organic Fine Particles Emulsion polymerization of 2-methacrylamide / methyl methacrylate / trimethylol trimethacrylate in a weight ratio of 5/85/10 was carried out. Table 1 shows the properties of the obtained fine particles. (2) Preparation of biaxially stretched film Example 1 was repeated except that the organic fine particles obtained in (1) were used.
A polypropylene-based resin composition was prepared in the same manner as described above, and subsequently a stretched film having a thickness of 20 μm was obtained. Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0029】比較例1 (1)有機微粒子の作成 メタクリル酸メチル/トリメタクリル酸トリメチロール
プロパンを95/5の重量比率で乳化重合を行った。得
られた微粒子の性状を表1に示す。 (2)二軸延伸フィルムの作成 (1)で得られた有機微粒子を用いる以外は、実施例1
と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物の作成を行
い、続いて厚さ20μmの延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムの評価結果を表3に示す。
Comparative Example 1 (1) Preparation of Organic Fine Particles Emulsion polymerization of methyl methacrylate / trimethylolpropane trimethacrylate was carried out at a weight ratio of 95/5. Table 1 shows the properties of the obtained fine particles. (2) Preparation of biaxially stretched film Example 1 was repeated except that the organic fine particles obtained in (1) were used.
A polypropylene-based resin composition was prepared in the same manner as described above, and subsequently a stretched film having a thickness of 20 μm was obtained. Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0030】比較例2 (1)有機微粒子の作成/ポリプロピレン系樹脂組成物
の作成 実施例1と同方法で有機微粒子を作成し、酸変性樹脂を
添加しない以外は、実施例1と同様にしてポリプロピレ
ン系樹脂組成物を作成した。 (2)二軸延伸フィルムの作成 (1)で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を用い
て、実施例1と同様にして厚さ20μmの延伸フィルム
を得た。得られたフィルムの評価結果を表3に示す。
Comparative Example 2 (1) Preparation of Organic Fine Particles / Preparation of Polypropylene Resin Composition Organic fine particles were prepared in the same manner as in Example 1, and the procedure of Example 1 was repeated except that no acid-modified resin was added. A polypropylene resin composition was prepared. (2) Preparation of biaxially stretched film A stretched film having a thickness of 20 µm was obtained in the same manner as in Example 1 using the polypropylene-based resin composition obtained in (1). Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0031】比較例3 (1)有機微粒子の作成 メタクリル酸/メタクリル酸メチル/トリメタクリル酸
トリメチロールプロパンを2/88/10の重量比率で
懸濁重合を行った。得られた微粒子の性状を表1に示
す。 (2)二軸延伸フィルムの作成 (1)で得られた有機微粒子を用いる以外は、実施例1
と同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物の作成を行
い、続いて厚さ20μmの延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムの評価結果を表3に示す。
Comparative Example 3 (1) Preparation of Organic Fine Particles Suspension polymerization of methacrylic acid / methyl methacrylate / trimethylolpropane trimethacrylate was carried out at a weight ratio of 2/88/10. Table 1 shows the properties of the obtained fine particles. (2) Preparation of biaxially stretched film Example 1 was repeated except that the organic fine particles obtained in (1) were used.
A polypropylene-based resin composition was prepared in the same manner as described above, and subsequently a stretched film having a thickness of 20 μm was obtained. Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0032】比較例4 (1)有機微粒子の作成 メタクリル酸/メタクリル酸メチル/トリメタクリル酸
トリメチロールプロパンを5/85/10の重量比率で
懸濁重合を行った。得られた微粒子の性状を表1に示
す。 (2)ポリプロピレン系樹脂組成物の作成 MFR2.3g/10分のポリプロピレンパウダー10
0重量部に対して、BHT0.18重量部、カルシウム
ステアレート0.1重量部、チバガイギー社製Ir10
10 0.05重量部、(1)で得られた有機微粒子を
3000ppm、酸変性ポリオレフィン系樹脂として三
洋化成工業(株)製ユーメックス1001(酸価:26
mgKOH/g)0.1重量部を添加し、ヘンシェルミ
キサーで混合した後、65mmφの二軸押出機で造粒
し、ペレット化した。樹脂組成物の組成割合を表2に示
す。 (3)二軸延伸フィルムの作成 得られたペレットをTダイから280℃で溶融押出し、
30℃のチルロールで急冷しフィルムを得、得られたフ
ィルムをテンター式二軸延伸機で縦方向に140℃で5
倍、横方向に155℃で9倍に延伸して、厚さ20μm
の延伸フィルムを得た後、片面にコロナ処理を施した。
得られたフィルムの評価結果を表3に示す。
Comparative Example 4 (1) Preparation of Organic Fine Particles Suspension polymerization of methacrylic acid / methyl methacrylate / trimethylolpropane trimethacrylate was carried out at a weight ratio of 5/85/10. Table 1 shows the properties of the obtained fine particles. (2) Preparation of polypropylene-based resin composition MFR 2.3 g / 10 min polypropylene powder 10
0 parts by weight, 0.18 parts by weight of BHT, 0.1 parts by weight of calcium stearate, Ir10 manufactured by Ciba-Geigy
10 0.05 parts by weight, 3000 ppm of the organic fine particles obtained in (1), Umex 1001 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. as an acid-modified polyolefin resin (acid value: 26
(mgKOH / g) 0.1 part by weight was added, mixed with a Henschel mixer, granulated with a 65 mmφ twin screw extruder, and pelletized. Table 2 shows the composition ratio of the resin composition. (3) Preparation of biaxially stretched film The obtained pellet is melt-extruded at 280 ° C from a T-die,
The film was quenched with a chill roll at 30 ° C. to obtain a film.
, Stretched 9 times in the horizontal direction at 155 ° C, thickness 20μm
After obtaining a stretched film, a corona treatment was applied to one surface.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0033】比較例5 実施例1において使用した有機微粒子の代わりに非溶融
型シリコーン微粒子(東芝シリコーン社製、トスパール
120)に変更した以外は、実施例1と同様にして二軸
延伸フィルムを得た。非溶融シリコーン微粒子の性状を
表1に示し、得られたフィルムの評価結果を表3に示
す。
Comparative Example 5 A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that non-melting type silicone fine particles (Tospearl 120, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) were used instead of the organic fine particles used in Example 1. Was. The properties of the non-molten silicone fine particles are shown in Table 1, and the evaluation results of the obtained film are shown in Table 3.

【0034】比較例6 実施例1において使用した有機微粒子の代わりに不定形
シリカ微粒子(富士シリシア化学社製、サイリシア44
6)を0.03重量部に変更した以外は、実施例1と同
様にして二軸延伸フィルムを得た。不定形シリカ微粒子
の性状を表1に示し、得られたフィルムの評価結果を表
3に示す。
Comparative Example 6 In place of the organic fine particles used in Example 1, amorphous silica fine particles (Silicia 44, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
A biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 6) was changed to 0.03 parts by weight. Table 1 shows the properties of the amorphous silica fine particles, and Table 3 shows the evaluation results of the obtained films.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】表3より明らかなように、実施例1〜4で
得られた二軸延伸フィルムは、いずれも優れた透明性、
ブロッキング性、耐脱落性、耐スクラッチ性を示し、高
品質であった。一方、表面極性が45dyne/mm
未満の微粒子を用いて得られた二軸延伸フィルムは、耐
脱落性が劣っていた(比較例1、3)。酸変性ポリプロ
ピレンを用いない場合のフィルムは、耐脱落性が劣って
いた(比較例2)。変動係数が30%を超える微粒子を
用いて得られた二軸延伸フィルムは、透明性、耐ブロッ
キング性がやや劣っていた(比較例4)。粒子を10%
変形させたときの強度が10kgf/mmを超える微
粒子を用いて得られた二軸延伸フィルムは、耐脱落性、
耐スクラッチ性が劣っていた(比較例5)。無機微粒子
を用いて得られた二軸延伸フィルムは、透明性、ブロッ
キング性に劣り、耐脱落性、耐スクラッチ性がやや劣っ
ていた(比較例6)。
As is clear from Table 3, the biaxially stretched films obtained in Examples 1 to 4 have excellent transparency,
It showed blocking properties, falling resistance and scratch resistance, and was of high quality. On the other hand, the surface polarity is 45 dyne / mm 2
The biaxially stretched film obtained by using the fine particles having a particle size of less than 10 was inferior in falling resistance (Comparative Examples 1 and 3). The film in which no acid-modified polypropylene was used had poor shedding resistance (Comparative Example 2). The biaxially stretched film obtained using fine particles having a coefficient of variation exceeding 30% had slightly poor transparency and blocking resistance (Comparative Example 4). 10% particles
A biaxially stretched film obtained by using fine particles having a strength of more than 10 kgf / mm 2 when deformed has a falling resistance,
The scratch resistance was poor (Comparative Example 5). The biaxially stretched film obtained using the inorganic fine particles was inferior in transparency and blocking property, and slightly inferior in falling-off resistance and scratch resistance (Comparative Example 6).

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物お
よびそれを用いた延伸フィルムは、特定の粒子性状及び
表面性状を有する有機微粒子と酸変性ポリオレフィン系
樹脂が添加してあるので、透明性、ブロッキング性に優
れ、各種包装用フィルムとして工業的に極めて有用性が
ある。また、アンチブッロッキング剤の耐脱落性に優れ
ているため、工程汚染がなく、操業性、後加工性にも優
れている。
The polypropylene resin composition of the present invention and the stretched film using the same contain organic fine particles having specific particle properties and surface properties and an acid-modified polyolefin resin, so that transparency and blocking are obtained. Excellent in industrial properties and extremely industrially useful as various packaging films. In addition, since the antiblocking agent has excellent resistance to falling off, there is no process contamination, and it is excellent in operability and post-processability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA20 AA33 AA78 AD02 AH04 BB06 BB08 BC01 4J002 BB121 BB141 BB151 BB203 BB213 BG062 BN031 BN033 BN053 BP021 BP031 GG02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F071 AA20 AA33 AA78 AD02 AH04 BB06 BB08 BC01 4J002 BB121 BB141 BB151 BB203 BB213 BG062 BN031 BN033 BN053 BP021 BP031 GG02

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記成分(A)、成分(B)、成分
(C)を含むことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組
成物。 (A)結晶性プロピレン系重合体 100重量部 (B)下記の特徴を有する平均粒径が0.3〜10μm
の有機系微粒子 0.05〜5重量部 (1)粒子を10%変形させたときの強度が10kgf
/mm以下である。 (2)45dyne/mm以上の表面極性を有する。 (3)下記式から算出される粒径の変動係数が30%以
下である。 粒径の変動係数(%)=粒径の標準偏差(μm)/平均
粒径(μm)×100 (C)JIS K0070で規定される酸価が1.0〜
100mgKOH/gの酸変性ポリオレフィン系樹脂
0.01〜1重量部
1. A polypropylene resin composition comprising the following components (A), (B) and (C). (A) 100 parts by weight of a crystalline propylene polymer (B) Average particle size having the following characteristics is 0.3 to 10 μm
0.05 to 5 parts by weight of organic fine particles of (1) Strength of 10 kgf when the particles are deformed by 10%
/ Mm 2 or less. (2) It has a surface polarity of 45 dyne / mm or more. (3) The variation coefficient of the particle diameter calculated from the following equation is 30% or less. Coefficient of variation of particle size (%) = standard deviation of particle size (μm) / average particle size (μm) × 100 (C) The acid value specified by JIS K0070 is 1.0 to 1.0.
100mgKOH / g acid-modified polyolefin resin
0.01 to 1 part by weight
【請求項2】 請求項1記載のポリプロピレン系樹脂組
成物からなるフィルムを、少なくとも一軸方向に延伸し
て得られる延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム。
2. A stretched polypropylene resin film obtained by stretching a film comprising the polypropylene resin composition according to claim 1 in at least one direction.
JP25121499A 1999-09-06 1999-09-06 Polypropylene-based resin composition and its oriented film Pending JP2001072813A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25121499A JP2001072813A (en) 1999-09-06 1999-09-06 Polypropylene-based resin composition and its oriented film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25121499A JP2001072813A (en) 1999-09-06 1999-09-06 Polypropylene-based resin composition and its oriented film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001072813A true JP2001072813A (en) 2001-03-21

Family

ID=17219408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25121499A Pending JP2001072813A (en) 1999-09-06 1999-09-06 Polypropylene-based resin composition and its oriented film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001072813A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008093877A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition for expansion molding, method for producing expansion molded body, expansion molded body, member for foot wear and foot wear
JP2019116589A (en) * 2017-12-27 2019-07-18 株式会社クラレ Thermoplastic polyolefin vibration-damping material
JP2020050847A (en) * 2018-09-28 2020-04-02 アイカ工業株式会社 Production method of polyolefin resin film

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01182313A (en) * 1988-01-13 1989-07-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Production of fine particle polymer
JPH06297657A (en) * 1993-04-15 1994-10-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Biaxially stretched double layer film
JPH07178805A (en) * 1993-12-24 1995-07-18 Mitsui Toatsu Chem Inc Stretched propylene polymer film
JPH07228729A (en) * 1994-02-21 1995-08-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Polyolefin film
JPH1112327A (en) * 1997-06-26 1999-01-19 Tousero Kk Mono-dispersed methacrylate-based resin particle and film formed by blending the same resin particle
JPH11106520A (en) * 1997-10-01 1999-04-20 Nippon Polychem Kk Antiblocking agent masterbatch and biaxially oriented polypropylene film made by using it
JPH11228749A (en) * 1998-02-16 1999-08-24 Nippon Polychem Kk Polyolefin resin composition and extensible film therefrom
JP2000053813A (en) * 1998-06-03 2000-02-22 Japan Polychem Corp Polyolefin resin composition and oriented film therefrom
JP2000072922A (en) * 1998-08-28 2000-03-07 Japan Polychem Corp Polyolefin resin composition and oriented film thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01182313A (en) * 1988-01-13 1989-07-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Production of fine particle polymer
JPH06297657A (en) * 1993-04-15 1994-10-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Biaxially stretched double layer film
JPH07178805A (en) * 1993-12-24 1995-07-18 Mitsui Toatsu Chem Inc Stretched propylene polymer film
JPH07228729A (en) * 1994-02-21 1995-08-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Polyolefin film
JPH1112327A (en) * 1997-06-26 1999-01-19 Tousero Kk Mono-dispersed methacrylate-based resin particle and film formed by blending the same resin particle
JPH11106520A (en) * 1997-10-01 1999-04-20 Nippon Polychem Kk Antiblocking agent masterbatch and biaxially oriented polypropylene film made by using it
JPH11228749A (en) * 1998-02-16 1999-08-24 Nippon Polychem Kk Polyolefin resin composition and extensible film therefrom
JP2000053813A (en) * 1998-06-03 2000-02-22 Japan Polychem Corp Polyolefin resin composition and oriented film therefrom
JP2000072922A (en) * 1998-08-28 2000-03-07 Japan Polychem Corp Polyolefin resin composition and oriented film thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008093877A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition for expansion molding, method for producing expansion molded body, expansion molded body, member for foot wear and foot wear
JP2019116589A (en) * 2017-12-27 2019-07-18 株式会社クラレ Thermoplastic polyolefin vibration-damping material
JP2020050847A (en) * 2018-09-28 2020-04-02 アイカ工業株式会社 Production method of polyolefin resin film

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001072813A (en) Polypropylene-based resin composition and its oriented film
JPH11106520A (en) Antiblocking agent masterbatch and biaxially oriented polypropylene film made by using it
JP4313889B2 (en) Biaxially stretched styrene resin sheet
JP3508223B2 (en) Polyolefin composite film
JPH06107868A (en) Polyolefin resin film
JP3291969B2 (en) Polyethylene-based unstretched film, laminated film and bag
JP4240628B2 (en) Biaxially stretched multilayer film
JP3551485B2 (en) Polyolefin composite film
JP2000309645A5 (en)
JP3961035B2 (en) Cavity-containing polyolefin film
JP3376673B2 (en) Polyolefin film
JP3538882B2 (en) Cavity-containing polyolefin resin film
JP2000053813A (en) Polyolefin resin composition and oriented film therefrom
JP4240629B2 (en) Biaxially stretched multilayer film
JP2000072922A (en) Polyolefin resin composition and oriented film thereof
JP2000080220A (en) Polypropylene-based resin composition and its oriented film
JPH11228749A (en) Polyolefin resin composition and extensible film therefrom
JP3384135B2 (en) Biaxially oriented polypropylene film
JP2001071432A (en) Multilayered stretched polypropylene film
JP3319115B2 (en) Polyolefin film
JPH11349741A (en) Polyolefin-based resin composition and oriented film therefrom
JP4223864B2 (en) Polyolefin film
JPH07196819A (en) Polyolefin film
JPH0673202A (en) Biaxially oriented polypropylene film
JP3590149B2 (en) Polypropylene composition for biaxially stretched film and biaxially stretched film using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060705

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090127

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090326

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100323

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100518

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20100518

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110705