JP2001072717A - Shrinkable film - Google Patents

Shrinkable film

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JP2001072717A
JP2001072717A JP2000194268A JP2000194268A JP2001072717A JP 2001072717 A JP2001072717 A JP 2001072717A JP 2000194268 A JP2000194268 A JP 2000194268A JP 2000194268 A JP2000194268 A JP 2000194268A JP 2001072717 A JP2001072717 A JP 2001072717A
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titanium dichloride
tert
methyl
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Application number
JP2000194268A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuo Oi
伸夫 大井
Tatsuya Miyatake
達也 宮竹
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a film which is shrinkable at a low temp., which has a high shrinking rate and which hardly shows spontaneous shrinking by using a copolymer obtd. by copolymerizing ethylene and/or an α-olefin with a cyclic olefin and an arom. alkenyl hydrocarbon. SOLUTION: This film is prepd. by using a copolymer having a glass transition temp. of 70-95 deg.C which is obtd. by copolymerizing ethylene and/or a 3-20C α-olefin with a cyclic olefin such as 2norbornene and an arom. alkenyl hydrocarbon such as styrene in the presence of an addn. polymerization catalyst. The catalyst is obtd. by blending a transition metal complex (A), a cyclic aluminoxane (B) and a boron compd. (C) such as tris(pentaphenyl) borane which are represented by the formulas, etc., at molar ratios of B/A=0.1-10,000 and C/A=0.01-100. In the formula, M1 is a group IV transition metal atom of the Periodic Table; A is a group XVI atom and J is a group XIV atom; Cp1 is a cyclopentadiene-type anion; and X1, X2 and R1-R6 are each hydrogen, alkyl or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はシュリンクフィルム
に関する。さらに詳しくは本発明は、非塩素系樹脂を用
いてなるシュリンクフィルムに関する。
[0001] The present invention relates to a shrink film. More specifically, the present invention relates to a shrink film using a non-chlorine resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチックやガラス容器のラベル等に
は、使用後の廃棄、リサイクルの関係から、容器から外
しやすいシュリンクフィルムが多く使用されている。こ
のシュリンクフィルムの原料樹脂としては、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン
樹脂などが使用されている。特に食品包装容器等に使用
されるシュリンクフィルムは、内容物保護の観点から、
100℃前後の温度でシュリンク包装可能な、低温シュ
リンク特性が要求される。また、シュリンクフィルムの
常温におけるシュリンク(自然収縮と呼ぶ)が大きい場
合、フィルムの保管時の自然収縮により、シュリンク包
装機にかからなくなったり、印刷図柄が変形し、商品価
値がなくなるといった問題があり、自然収縮率の低いフ
ィルムが求められている。
2. Description of the Related Art Shrink films that are easy to remove from containers are often used for labels and the like on plastic and glass containers because of disposal and recycling after use. As a raw material resin for the shrink film, a polyvinyl chloride resin, a styrene-butadiene block copolymer resin, a polyethylene terephthalate resin, a polyolefin resin, or the like is used. In particular, shrink films used for food packaging containers, etc., from the viewpoint of content protection,
Low-temperature shrink characteristics that can be shrink-wrapped at a temperature of about 100 ° C. are required. Also, if the shrink film at room temperature has a large shrink (called natural shrinkage), the natural shrinkage during storage of the film may cause the shrink wrapping machine not to be attached to the shrink wrapping machine, or the printed design may be deformed, thereby deteriorating the commercial value. Therefore, a film having a low natural shrinkage is required.

【0003】これまで本シュリンクフィルム用途には、
低温シュリンク性と自然収縮の小さいことからポリ塩化
ビニル樹脂が多く使用されてきた。しかしながら、最近
の環境意識の高まりから、ワンウエー容器への非塩素系
樹脂材料への転換が求められてきた。この非塩素系樹脂
として、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂や
ポリエチレンテレフタレート樹脂が知られているが、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂は0℃以下に
Tgを持つことから、自然収縮率が大きく、夏場には冷
蔵保管が必要であり、産業上好ましくない問題がある。
一方、ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合、容器が
同じポリエチレンテレフタレート樹脂である(例えばペ
ットボトル)場合に、リサイクル処理において、容器
(無地)とラベル(印刷)を分別する必要があるが、比
重が同じために、分別が困難であったり、特殊な分別装
置が必要であったりと、これも産業上の問題点がある。
[0003] Until now, this shrink film has been used for
Polyvinyl chloride resin has been widely used because of its low temperature shrinkability and small natural shrinkage. However, with the recent rise in environmental awareness, there has been a demand for conversion to non-chlorine resin materials for one-way containers. As the non-chlorine resin, styrene-butadiene block copolymer resin and polyethylene terephthalate resin are known. However, since styrene-butadiene block copolymer resin has Tg at 0 ° C. or less, natural shrinkage is large. In addition, refrigerated storage is required in summer, which is not industrially desirable.
On the other hand, in the case of polyethylene terephthalate resin, when the container is the same polyethylene terephthalate resin (for example, a PET bottle), it is necessary to separate the container (plain) and the label (print) in the recycling process, but since the specific gravity is the same, Also, there are industrial problems such as difficulty in separation and the necessity of a special separation device.

【0004】このように種々の樹脂がシュリンクフィル
ム用途として使用、開発検討されてきたが、未だ満足の
いくものが得られていないのが実状である。
As described above, various resins have been used and developed for use in shrink films, but no satisfactory resin has been obtained yet.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況において、
本発明が解決しようとする課題は、低温シュリンク性が
あり、収縮率の高く、自然収縮の少ない、非塩素系樹脂
からなるシュリンクフィルムを提供する点に存する。
In such a situation,
The problem to be solved by the present invention is to provide a shrink film made of a non-chlorine-based resin, which has a low-temperature shrink property, a high shrinkage, and a small natural shrinkage.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために非塩素系樹脂を用いてなるシュリンク
フィルムについて鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達
したものである。即ち本発明は、エチレンおよび/また
はα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニル芳
香族炭化水素とを共重合してなる共重合体を用いてなる
シュリンクフィルムにかかるものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on a shrink film using a non-chlorine-based resin in order to achieve the above object, and have reached the present invention. That is, the present invention relates to a shrink film using a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and / or an α-olefin, a cyclic olefin, and an alkenyl aromatic hydrocarbon.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下本発明について詳しく説明す
る。本発明のシュリンクフィルムは、エチレンおよび/
またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニ
ル芳香族炭化水素とを共重合してなる共重合体を用いて
なる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The shrink film of the present invention comprises ethylene and / or
Alternatively, a copolymer obtained by copolymerizing an α-olefin, a cyclic olefin, and an alkenyl aromatic hydrocarbon is used.

【0008】本発明において使用するエチレンおよび/
またはα−オレフィンとは、エチレンのみ、α−オレフ
ィンのみ、またはエチレンとα−オレフィンとの混合物
のいずれかであり、特に好ましくはエチレンである。
The ethylene used in the present invention and / or
Alternatively, the α-olefin is any one of ethylene alone, α-olefin only, and a mixture of ethylene and α-olefin, and is particularly preferably ethylene.

【0009】ここでいうα−オレフィンとしては、炭素
原子数3〜20からなるオレフィン類が好ましい。かか
るα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテ
ン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、
オクテン−1、ノネン−1、デセン−1等の直鎖状オレ
フィン類、3−メチルブテン−1、3−メチルペンテン
−1、4−メチルペンテン−1、5−メチル−ヘキセン
−1等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン等が
挙げられる。より好ましいα−オレフィンは、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテ
ン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1、また
はビニルシクロヘキサンであり、特に好ましくはプロピ
レンである。本発明においては、かかるα−オレフィン
は単独または複数で使用される。
As the α-olefin mentioned here, olefins having 3 to 20 carbon atoms are preferable. Specific examples of such α-olefins include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1,
Linear olefins such as octene-1, nonene-1 and decene-1, and branched olefins such as 3-methylbutene-1, 3-methylpentene-1, 4-methylpentene-1, 5-methyl-hexene-1 , Vinylcyclohexane and the like. More preferred α-olefins are propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, 4-methylpentene-1, or vinylcyclohexane, particularly preferably propylene. In the present invention, such α-olefin is used alone or in combination.

【0010】本発明において使用する環状オレフィンと
は各種の置換基を有してもよい、4個以上の炭素原子が
環を形成し、該環の中に1個の炭素−炭素二重結合を含
む化合物のことである。このような環状オレフィンとし
ては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、シクロオクテン等の単環状オレフィン;3−メチル
シクロペンテン、4−メチルシクロペンテン、3−メチ
ルシクロヘキセン等の置換単環状オレフィン;ノルボル
ネン、1,2−ジヒドロジシクロペンタジエン、テトラ
シクロドデセン等の多環状オレフィン;5−メチル−2
−ノルボルネン等の置換多環状オレフィンが例示され
る。
The cyclic olefin used in the present invention may have various substituents, four or more carbon atoms form a ring, and one carbon-carbon double bond is formed in the ring. It is a compound containing. Examples of such cyclic olefins include monocyclic olefins such as cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, and cyclooctene; substituted monocyclic olefins such as 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene, and 3-methylcyclohexene; norbornene, 1,2-dihydro Polycyclic olefins such as dicyclopentadiene and tetracyclododecene; 5-methyl-2
And substituted polycyclic olefins such as norbornene.

【0011】これらの中で好ましい環状オレフィンは、
下記一般式[IV]で表される化合物である。 (式中、R7 〜R18はそれぞれ独立に、水素原子、水酸
基、アミノ基、ホスフィノ基、または炭素原子数1〜2
0の有機基であり、R16とR17は環を形成してもよい。
mは0以上の整数を示す。)
Among these, preferred cyclic olefins are
It is a compound represented by the following general formula [IV]. (Wherein, R 7 to R 18 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group, a phosphino group, or a group having 1 to 2 carbon atoms.
0 is an organic group, and R 16 and R 17 may form a ring.
m represents an integer of 0 or more. )

【0012】ここに置換基の一因である炭素原子数1〜
20の有機基の具体例としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル
基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;
フェノキシ基等のアリールオキシ基;アセチル基等のア
シル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基もしくはアラルキルオキシカルボニル基;アセチル
オキシ基等のアシルオキシ基;メトキシスルホニル基、
エトキシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基、ア
リールオキシスルホニル基もしくはアラルキルオキシス
ルホニル基;トリメチルシリル基等の置換シリル基;ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミ
ノ基;カルボキシル基;シアノ基;並びに上記アルキル
基、アリール基およびアラルキル基の水素原子の一部が
水酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、置
換シリル基、アルキルアミノ基もしくはシアノ基で置換
された基を挙げることができる。
Here, the number of carbon atoms which contribute to the substituent is 1 to 1.
Specific examples of the organic group of 20 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group and a dodecyl group; an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group and a naphthyl group; An aralkyl group such as a phenethyl group; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group;
Aryloxy groups such as phenoxy groups; acyl groups such as acetyl groups; alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl groups and ethoxycarbonyl groups; aryloxycarbonyl groups or aralkyloxycarbonyl groups; acyloxy groups such as acetyloxy groups; methoxysulfonyl groups;
An alkoxysulfonyl group such as an ethoxysulfonyl group, an aryloxysulfonyl group or an aralkyloxysulfonyl group; a substituted silyl group such as a trimethylsilyl group; a dialkylamino group such as a dimethylamino group or a diethylamino group; a carboxyl group; a cyano group; Groups in which part of the hydrogen atoms of an aryl group and an aralkyl group are substituted with a hydroxyl group, an amino group, an acyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a substituted silyl group, an alkylamino group, or a cyano group be able to.

【0013】R7 〜R18として好ましくは、それぞれ独
立に水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素
原子数1〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のア
ラルキル基、炭素原子数1〜20のアシル基、炭素原子
数1〜20のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜
20のアシルオキシ基または炭素原子数1〜20の2置
換シリル基である。
R 7 to R 18 are preferably each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or a carbon atom. An acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms,
An acyloxy group of 20 or a disubstituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms.

【0014】mは0以上の整数であり、好ましくは0≦
m≦3の範囲にある整数である。
M is an integer of 0 or more, preferably 0 ≦
It is an integer in the range of m ≦ 3.

【0015】一般式[IV]で表される好ましい環状オレ
フィンの具体例としては、2−ノルボルネン、5−メチ
ル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネ
ン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2
−ノルボルネン、5−ベンジル−2−ノルボルネン、テ
トラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウ
ンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘ
キサデセン、8−メチルテトラシクロドデセン、8−エ
チルテトラシクロドデセン、5−アセチル−2−ノルボ
ルネン、5−アセチルオキシ−2−ノルボルネン、5−
メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−エトキシ
カルボニル−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メト
キシカルボニル−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−
ノルボルネン、8−メトキシカルボニルテトラシクロド
デセン、8−メチル−8−テトラシクロドデセン、8−
シアノテトラシクロドデセン等を列挙することができ
る。
Specific examples of the preferred cyclic olefin represented by the general formula [IV] include 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2-norbornene, -Phenyl-2
-Norbornene, 5-benzyl-2-norbornene, tetracyclododecene, tricyclodecene, tricycloundecene, pentacyclopentadecene, pentacyclohexadecene, 8-methyltetracyclododecene, 8-ethyltetracyclododecene, 5-acetyl-2-norbornene, 5-acetyloxy-2-norbornene, 5-
Methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-ethoxycarbonyl-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-cyano-2-
Norbornene, 8-methoxycarbonyltetracyclododecene, 8-methyl-8-tetracyclododecene, 8-
Cyanotetracyclododecene and the like can be listed.

【0016】重合に際して、これらの環状オレフィンは
単独または複数で使用される。
In the polymerization, these cyclic olefins are used alone or in combination.

【0017】本発明において使用するアルケニル芳香族
炭化水素として好ましくは、下記一般式[V]で表され
る化合物である。 (式中、R19は水素原子または炭素原子数1〜20のア
ルキル基であり、Arは炭素原子数6〜25の芳香族炭
化水素基を示す。)
The alkenyl aromatic hydrocarbon used in the present invention is preferably a compound represented by the following formula [V]. (In the formula, R 19 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Ar represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms.)

【0018】R19は水素原子または炭素原子数1〜20
のアルキル基であり、炭素原子数1〜20のアルキル基
の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等を挙げ
ることができる。好ましくは、水素原子またはメチル基
である。
R 19 is a hydrogen atom or a group having 1 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, and a dodecyl group. Preferably, it is a hydrogen atom or a methyl group.

【0019】Arは炭素原子数6〜25の芳香族炭化水
素基であり、その具体例としてはフェニル基、トリル
基、キシリル基、第三級ブチルフェニル基、ビニルフェ
ニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニ
ル基、ベンジル基等を挙げることができる。好ましく
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、第三級ブチル
フェニル基、ビニルフェニル基またはナフチル基であ
る。
Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms, and specific examples thereof include phenyl, tolyl, xylyl, tertiary butylphenyl, vinylphenyl, naphthyl, and phenanthryl. , Anthracenyl group, benzyl group and the like. Preferably, it is a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a tertiary butylphenyl group, a vinylphenyl group or a naphthyl group.

【0020】かかるアルケニル芳香族炭化水素の具体例
としては、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
o−メチルスチレン、p−エチルスチレン、m−エチル
スチレン、o−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、2,5−ジメチルスチレン、3,4−ジメチルス
チレン、3,5−ジメチルスチレン、3−メチル−5−
エチルスチレン、p−第3級ブチルスチレン、p−第2
級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン;スチレン、
2−フェニルプロピレン、2−フェニルブテン、3−フ
ェニルプロピレン等のアルケニルベンゼン;ジビニルベ
ンゼン等のビスアルケニルベンゼン;1−ビニルナフタ
レン等のアルケニルナフタレン等を列挙することができ
る。本発明で使用するアルケニル芳香族炭化水素として
好ましくは、スチレン、p−メチルスチレン、m−メチ
ルスチレン、o−メチルスチレン、p−第3級ブチルス
チレン、2−フェニルプロピレン、または1−ビニルナ
フタレンであり、特に好ましくはスチレンである。
Specific examples of such alkenyl aromatic hydrocarbons include p-methylstyrene, m-methylstyrene,
o-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, o-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, 3- Methyl-5
Ethyl styrene, p-tertiary butyl styrene, p-second
Alkyl styrene such as butyl styrene; styrene;
Alkenylbenzenes such as 2-phenylpropylene, 2-phenylbutene and 3-phenylpropylene; bisalkenylbenzenes such as divinylbenzene; and alkenylnaphthalenes such as 1-vinylnaphthalene can be listed. The alkenyl aromatic hydrocarbon used in the present invention is preferably styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, p-tertiary butylstyrene, 2-phenylpropylene, or 1-vinylnaphthalene. And particularly preferred is styrene.

【0021】重合に際しては上記以外に他のモノマーを
共重合させることができる。かかる他のモノマーとして
は、各種ジエンや各種ビニル化合物を例示することがで
きる。ジエンの具体例としては1,5−ヘキサジエン、
1,7−オクタジエン、ノルボルナジエン、ジシクロペ
ンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、ビニルシ
クロヘキセン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等を
列挙することができる。ビニル化合物の具体例として
は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ア
クリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル
等を列挙することができる。
In the polymerization, other monomers besides those described above can be copolymerized. Examples of such other monomers include various dienes and various vinyl compounds. Specific examples of dienes include 1,5-hexadiene,
1,7-octadiene, norbornadiene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, vinylcyclohexene, 5-ethylidene-2-norbornene and the like can be mentioned. Specific examples of the vinyl compound include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate and the like can be mentioned.

【0022】本発明に使用する共重合体において、アル
ケニル芳香族炭化水素の共重合組成は環状オレフィンの
共重合組成の半分より多いと、耐熱性と弾性回復性のバ
ランスに優れ、好ましい。アルケニル芳香族炭化水素の
共重合組成が環状オレフィンの共重合組成の半分以下の
場合、特に弾性回復性が低下することがある。より好ま
しくは本発明の共重合体のアルケニル芳香族炭化水素の
共重合組成は環状オレフィンの共重合組成以上である。
In the copolymer used in the present invention, it is preferable that the copolymer composition of the alkenyl aromatic hydrocarbon is more than half of the copolymer composition of the cyclic olefin because the balance between heat resistance and elastic recovery is excellent. When the copolymerization composition of the alkenyl aromatic hydrocarbon is less than half of the copolymerization composition of the cyclic olefin, the elastic recovery may be particularly reduced. More preferably, the copolymer composition of the alkenyl aromatic hydrocarbon of the copolymer of the present invention is equal to or greater than the copolymer composition of the cyclic olefin.

【0023】本発明の共重合体においては、環状オレフ
ィンの共重合組成が0.01〜66mol%であると、
特に耐油性、耐熱性に優れ、好ましい。より好ましい環
状オレフィンの共重合組成は0.1〜40mol%であ
り、特に好ましい環状オレフィンの共重合組成は1〜3
0mol%である。かかる環状オレフィンの共重合組成
は、1H−NMRスペクトルや13C−NMRスペクトル
により容易に求められる。
In the copolymer of the present invention, when the copolymer composition of the cyclic olefin is 0.01 to 66 mol%,
It is particularly excellent in oil resistance and heat resistance, and is preferable. A more preferred copolymer composition of the cyclic olefin is 0.1 to 40 mol%, and a particularly preferred copolymer composition of the cyclic olefin is 1 to 3 mol%.
0 mol%. The copolymer composition of such a cyclic olefin can be easily determined from a 1 H-NMR spectrum or a 13 C-NMR spectrum.

【0024】本発明の共重合体においては、アルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成が3〜99mol%である
と、特に耐熱性、柔軟性に優れ、屈折率が高く、好まし
い。より好ましいアルケニル芳香族炭化水素の共重合組
成は3〜55mol%であり、特に好ましいアルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成は5〜50mol%であ
る。かかるアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成は、
1H−NMRスペクトルや13C−NMRスペクトルによ
り容易に求められる。
In the copolymer of the present invention, when the copolymer composition of the alkenyl aromatic hydrocarbon is from 3 to 99 mol%, the heat resistance and flexibility are particularly excellent, and the refractive index is high. A more preferred alkenyl aromatic hydrocarbon copolymer composition is 3 to 55 mol%, and a particularly preferred alkenyl aromatic hydrocarbon copolymer composition is 5 to 50 mol%. The copolymer composition of such an alkenyl aromatic hydrocarbon is
It is easily determined from a 1 H-NMR spectrum and a 13 C-NMR spectrum.

【0025】本発明に使用する共重合体は、透明性の観
点から、結晶性を有しない非晶性の共重合体であること
が好ましい。結晶性を有しないことは、示差走査熱量計
(DSC)で測定した融解曲線で融点を示さないことに
より確認できる。
The copolymer used in the present invention is preferably an amorphous copolymer having no crystallinity from the viewpoint of transparency. The absence of crystallinity can be confirmed by not showing a melting point in a melting curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC).

【0026】かかる共重合体としてはTgの高い共重合
体を得ることができ、より自然収縮しにくいシュリンク
フィルムを得ることができる。Tgの高い共重合体を得
るには例えば、環状オレフィンおよび/またはアルケニ
ル芳香族炭化水素の共重合組成を高くする。自然収縮の
観点からは本発明の共重合体としては30℃未満にTg
を有しない共重合体が好ましく、さらには35℃未満に
Tgを有しない共重合体が好ましい。本発明のシュリン
クフィルムをシュリンクさせる際の温度が100℃程度
の場合、共重合体として好ましくはTgが30〜95℃
の共重合体であり、さらに好ましくはTgが35〜85
℃の共重合体である。また、シュリンクさせる際の温度
が80℃程度の場合、共重合体として好ましくはTgが
30〜75℃の共重合体であり、さらに好ましくは35
〜65℃の共重合体である。ここでいうTgは示差走査
熱量計(DSC)で測定される。
As such a copolymer, a copolymer having a high Tg can be obtained, and a shrink film which is less likely to contract naturally can be obtained. In order to obtain a copolymer having a high Tg, for example, the copolymer composition of a cyclic olefin and / or an alkenyl aromatic hydrocarbon is increased. From the viewpoint of natural shrinkage, the copolymer of the present invention has a Tg of less than 30 ° C.
Are preferred, and those having no Tg below 35 ° C are preferred. When the temperature at the time of shrinking the shrink film of the present invention is about 100 ° C, the copolymer preferably has a Tg of 30 to 95 ° C.
And more preferably has a Tg of 35 to 85.
° C copolymer. When the temperature at the time of shrinking is about 80 ° C, the copolymer is preferably a copolymer having a Tg of 30 to 75 ° C, more preferably 35 to 75 ° C.
~ 65 ° C copolymer. Here, Tg is measured by a differential scanning calorimeter (DSC).

【0027】本発明で使用する共重合体の比重は通常
0.9〜1.1g/cm3の範囲にあり、ポリエチレン
テレフタレート樹脂のそれ(1.33〜1.52g/c
3)よりかなり低い。
The specific gravity of the copolymer used in the present invention is usually in the range of 0.9 to 1.1 g / cm 3 , and that of the polyethylene terephthalate resin (1.33 to 1.52 g / c 3).
m 3 ).

【0028】かかる共重合体として好ましくは、下記
(A)と、(B)および/または(C)とを接触させる
ことにより得られる付加重合用触媒の存在下、エチレン
および/またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、
アルケニル芳香族炭化水素とを共重合することにより得
られる共重合体である。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)から選ばれる1種以上
のホウ素化合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、(C2)一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1
234-で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。) 以下、該製造方法についてさらに詳しく説明する。
The copolymer is preferably as follows:
Bringing (A) into contact with (B) and / or (C)
Ethylene in the presence of the addition polymerization catalyst
And / or an α-olefin, a cyclic olefin,
Obtained by copolymerizing alkenyl aromatic hydrocarbons.
Copolymer. (A): represented by the following general formula [I], [II] or [III]
Transition metal complexes(In the above general formulas [I] to [III], M1Is
Represents a transition metal atom of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, where A is an element
Indicates an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J is the period of the element
Shows the atoms of Group 14 of the Rule. Cp1Is cyclopentadi
A group having an ene-type anion skeleton is shown. X1, XTwo,
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are independent of each other,
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group,
Aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyl
Represents an oxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group
You. XThreeRepresents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements.
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Is optionally bonded to a ring
May be formed. In general formula [II] or [III]
Two M1, A, J, Cp1, X1, XTwo, XThree, R1, R
Two, R Three, RFour, RFiveAnd R6Are the same even if
It may be different. (B): at least one selected from the following (B1) to (B3)
(B1) General formula E1 aAlZ3-aOrganic aluminum indicated by
Compound (B2) General formula {-Al (ETwo) -O-}bIndicated by
Cyclic aluminoxane having a structure (B3) General formula EThree{-Al (EThree) -O-}cAlEThree
TwoLinear aluminoxane having a structure represented by the following formula (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs a hydrocarbon group
Yes, all E1, All ETwoAnd all EThreeIs the same
May be different. Z is a hydrogen atom or halo
Gen atom, all Z are the same or different
May be. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, b is 2 or more
And c represents an integer of 1 or more. (C): one or more selected from the following (C1) to (C3)
Boron compound of (C1) General formula BQ1QTwoQThreeBoron compound represented by
Object, (C2) general formula G+(BQ1QTwoQThreeQFour)-Represented by
Boron compound, (C3) general formula (LH)+(BQ1
QTwoQThreeQFour)-(Where B is a trivalent boron atom and Q is
1~ QFourIs a halogen atom, hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon
Group, substituted silyl group, alkoxy group or disubstituted amino
Groups, which may be the same or different
No. G+Is an inorganic or organic cation, and L is neutral
A Lewis base, (LH)+Is Bronsted acid
is there. Hereinafter, the production method will be described in more detail.

【0029】(A)遷移金属錯体 一般式[I]、[II]または[III]において、M1で示
される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC
無機化学命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属元
素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタ
ニウム原子またはジルコニウム原子である。
(A) Transition metal complex In the general formula [I], [II] or [III], the transition metal atom represented by M 1 is a periodic table of elements (IUPAC).
Inorganic chemical nomenclature, revised edition 1989), it indicates a transition metal element of Group 4 and includes, for example, a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom. Preferably it is a titanium atom or a zirconium atom.

【0030】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてAとして示される元素の周期律表の第16族の原子
としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どがあげられ、好ましくは酸素原子である。
The atom of Group 16 of the periodic table of the element represented by A in the general formulas [I], [II] or [III] includes, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom and the like. Is an oxygen atom.

【0031】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてJとして示される元素の周期律表の第14族の原子
としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ
素原子であり、特に好ましくは炭素原子である。
In the general formulas [I], [II] and [III], examples of atoms belonging to Group 14 of the periodic table of the element represented by J include a carbon atom, a silicon atom, and a germanium atom. Is a carbon atom or a silicon atom, particularly preferably a carbon atom.

【0032】置換基Cp1として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5−(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イ
ンデニル基、η5−(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタ
ジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル
基、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η5−n−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η5−n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−n−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル
基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニ
ル基、η5−n−プロピルインデニル基、η5−イソプロ
ピルインデニル基、η5−n−ブチルインデニル基、η5
−sec−ブチルインデニル基、η5−tert−ブチ
ルインデニル基、η5−n−ペンチルインデニル基、η5
−ネオペンチルインデニル基、η5−n−ヘキシルイン
デニル基、η5−n−オクチルインデニル基、η5−n−
デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5
−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデ
ニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−ト
リエチルシリルインデニル基、η5−tert−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロイン
デニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレ
ニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフ
ルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−n
−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−n−プロピルフ
ルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5
−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−n−ブチルフ
ルオレニル基、η5−sec−ブチルフルオレニル基、
η5−tert−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−n−
ブチルフルオレニル基、η5−ジ−sec−ブチルフル
オレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフルオレニル
基、η5−n−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペン
チルフルオレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル
基、η5−n−オクチルフルオレニル基、η5−n−デシ
ルフルオレニル基、η5−n−ドデシルフルオレニル
基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニル
フルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル
基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル
基、η5−tert−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジ
エニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル
基、またはη5−フルオレニル基である。
Examples of the group having a cyclopentadiene-type anion skeleton represented by the substituent Cp 1 include, for example, η
5 - (substituted) cyclopentadienyl group, eta 5 - (substituted) indenyl group, eta 5 - and the like (substituted) fluorenyl group. Specific examples include, for example, η 5 -cyclopentadienyl group, η 5 -methylcyclopentadienyl group, η 5
- dimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - trimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - tetramethylcyclopentadienyl group, eta 5 - Echirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5-n-propyl cyclopentadienyl group, eta 5
Isopropyl cyclopentadienyl group, eta 5-n-butylcyclopentadienyl group, eta 5-sec-butylcyclopentadienyl group, eta 5-tert-Buchirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5-n-Penchirushikuro Bae Ntajieniru Group, η 5 -neopentylcyclopentadienyl group,
η 5 -n-hexylcyclopentadienyl group, η 5 -n-
Octylcyclopropane Bae Ntajieniru group, eta 5 - phenyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - Nafuchirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5 - trimethylsilylcyclopentadienyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - triethylsilyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group,
eta 5-tert-butyldimethylsilyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - indenyl group, eta 5 - methylindenyl group, eta 5 - dimethyl indenyl group, eta 5 - ethyl indenyl group, eta 5-n-propyl indenyl Nyl group, η 5 -isopropylindenyl group, η 5 -n-butylindenyl group, η 5
-Sec-butylindenyl group,? 5 -tert-butylindenyl group,? 5- n-pentylindenyl group,? 5
-Neopentylindenyl group,? 5- n-hexylindenyl group,? 5- n-octylindenyl group,? 5- n-
Decylindenyl group, η 5 -phenylindenyl group, η 5
- methylphenyl indenyl group, eta 5 - naphthyl indenyl group, eta 5 - trimethylsilyl indenyl group, eta 5 - triethylsilyl indenyl group, eta 5-tert-butyldimethylsilyl indenyl group, eta 5 - tetrahydroindenyl group, eta 5 - fluorenyl group, eta 5 - methyl fluorenyl group, eta 5 - dimethyl fluorenyl group, eta 5 - ethyl fluorenyl group, eta 5 - diethyl fluorenyl group, eta 5 -n
-Propylfluorenyl group,? 5 -di-n-propylfluorenyl group,? 5 -isopropylfluorenyl group,? 5
- diisopropyl fluorenyl group, eta 5-n-butyl-fluorenyl group, eta 5-sec-butylfluorenyl group,
η 5 -tert-butylfluorenyl group, η 5 -di-n-
Butylfluorenyl group, eta 5 - di -sec- butyl-fluorenyl group, eta 5 - di -tert- butyl-fluorenyl group, eta 5-n-pentyl-fluorenyl group, eta 5 - Neopentyl fluorescens alkenyl group, eta 5-n-hexyl-fluorenyl group, eta 5-n-octyl-fluorenyl group, eta 5-n-decyl-fluorenyl group, eta 5-n-dodecyl-fluorenyl group, eta 5 - phenyl fluorenyl group, eta 5 - di - phenyl fluorenyl group, eta 5 - methylphenyl fluorenyl group, eta 5 - naphthyl fluorenyl group, eta 5 - trimethylsilyl fluorenyl group, eta 5 - bis - trimethylsilyl fluorenyl group, eta 5 - triethylsilyl fluorenyl group, such as eta 5-tert-butyldimethylsilyl-fluorenyl group and the like, preferably eta 5 - cyclopentadienyl group, eta 5 - Mechirushiku Pentadienyl, η 5 -
tert- butyl cyclopentadienyl group, eta 5 - tetramethylcyclopentadienyl group, eta 5 - fluorenyl group - indenyl group or eta 5,.

【0033】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、
好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好まし
くは塩素原子である。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
Examples of the halogen atom for 5 or R 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Preferably it is a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a chlorine atom.

【0034】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルキル基としては、炭素原子数1
〜20のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、n−ヘキシ
ル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル
基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、tert−ブチル基またはイソペンチル基であ
る。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The alkyl group for 5 or R 6 has 1 carbon atom
To 20 alkyl groups, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, an isopentyl group and a -Hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group and the like, more preferably methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group or Isopentyl group.

【0035】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted by a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl group, iodomethyl group, diiodomethyl group,
Triiodomethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, tetrachloroethyl, pentachloroethyl, bromoethyl , Dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group,
Perfluorobutyl, perfluoropentyl, perfluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perchloropentyl Group, perchlorohexyl group, perchlorooctyl group, perchlorododecyl group,
Perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group,
Perbromopropyl, perbromobutyl, perbromopentyl, perbromohexyl, perbromooctyl, perbromododecyl, perbromopentadecyl, perbromoeicosyl and the like. All of these alkyl groups may be partially substituted with an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group.

【0036】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキル基としては、炭素原子数
7〜20のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−
テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyl group for 5 or R 6 is preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, for example, benzyl, (2-methylphenyl) methyl, (3-methylphenyl) methyl, (4-methylphenyl) Methyl group,
(2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethyl Phenyl) methyl group, (4,6
-Dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4 , 5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) ) Methyl, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl, (pentamethylphenyl) methyl, (ethylphenyl) methyl, (n-propylphenyl) methyl,
(Isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl)
Methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-
Octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl)
Methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-
Tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group,
Examples include an anthracenylmethyl group, and more preferably a benzyl group. All of these aralkyl groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0037】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリール基としては、炭素原子数6
〜20のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、
2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−
キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル
基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5
−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリ
メチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル
基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,
5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n
−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、te
rt−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネ
オペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−
オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデ
シルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましく
はフェニル基である。これらのアリール基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aryl group for 5 or R 6 has 6 carbon atoms.
~ 20 aryl groups are preferable, for example, a phenyl group,
2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-
Xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5
-Xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group,
2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4
5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group,
n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n
-Butylphenyl group, sec-butylphenyl group, te
rt-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-
Examples include an octylphenyl group, an n-decylphenyl group, an n-dodecylphenyl group, an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group and the like, and more preferably a phenyl group. Each of these aryl groups is
Partially substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. You may.

【0038】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10の
アルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげら
れる。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、
トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチル
ジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基であ
る。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基
が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The substituted silyl group in 5 or R 6 is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, wherein the hydrocarbon group includes
For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert
-Alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as -butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group, and aryl groups such as phenyl group. Examples of the substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group, dimethylsilyl group, diethylsilyl group, diphenylsilyl group and the like. A disubstituted silyl group having 2 to 20 carbon atoms,
Trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-
Propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-
n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group,
Tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-
n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group,
Examples thereof include a trisubstituted silyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a tricyclohexylsilyl group and a triphenylsilyl group, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, or a triphenylsilyl group is preferable. All of these substituted silyl groups have a hydrocarbon group such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or a benzyloxy group. May be partially substituted with an aralkyloxy group such as a group.

【0039】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
1〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、また
はtert−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
As the alkoxy group for 5 or R 6, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. For example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-
Butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n
-Hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadeoxy group, n-icosoxy group and the like, and more preferably methoxy group, ethoxy group or tert-butoxy group. All of these alkoxy groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0040】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好ましく、たと
えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキ
シ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチ
ルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyloxy group for 5 or R 6 is preferably an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, for example, a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, a (4-methylphenyl) methoxy group. A (methylphenyl) methoxy group, a (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, a (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, a (2,5-dimethylphenyl) methoxy group,
(2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-
(Dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl)
A methoxy group, a (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group,
(3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
(2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy, (penta (Methylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n
-Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-
Examples thereof include (octylphenyl) methoxy, (n-decylphenyl) methoxy, (n-tetradecylphenyl) methoxy, naphthylmethoxy, and anthracenylmethoxy, and more preferably benzyloxy. All of these aralkyloxy groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be partially substituted with a group or the like.

【0041】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、たとえば
フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフ
ェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチ
ルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,
5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキ
シ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチ
ルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ
基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6
−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフ
ェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、
3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5
−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフ
ェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキ
シルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デ
シルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。こ
れらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのア
ラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aryloxy group for 5 or R 6 is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, for example, a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 2,3- Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,
5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6
-A trimethylphenoxy group, a 2,4,5-trimethylphenoxy group, a 2,4,6-trimethylphenoxy group,
3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5
-Tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group , N-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group, etc. Is raised. All of these aryloxy groups are a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be partially substituted with a group or the like.

【0042】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における2置換アミノ基とは2つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数
6〜10のアリール基、炭素原子数7〜10のアラルキ
ル基などがあげられる。かかる炭素原子数1〜10の炭
化水素基で置換された2置換アミノ基としては、たとえ
ばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロ
ピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチ
ルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−ter
t−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ter
t−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルア
ミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルア
ミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ
基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基または
ジエチルアミノ基である。これらの2置換アミノ基はい
ずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基または
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The disubstituted amino group in 5 or R 6 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, -Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as -butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group, and 6 to 6 carbon atoms such as phenyl group And an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. Examples of such a disubstituted amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, Di-sec-butylamino group, di-ter
t-butylamino group, di-isobutylamino group, ter
t-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis-tert-butyldimethylsilylamino group and the like. And preferably a dimethylamino group or a diethylamino group. Each of these disubstituted amino groups is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyl group such as a benzyloxy group. Part may be substituted with an oxy group or the like.

【0043】置換基R1、R2、R3、R4、R5およびR6
は、任意に結合して環を形成していてもよい。
The substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6
May be arbitrarily bonded to form a ring.

【0044】好ましくはR1は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はX1およびX2は、それぞれ独立にハロゲン原子、アル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基または2置換アミノ基であり、更に好ましくはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基である。
Preferably, R 1 is an alkyl, aralkyl, aryl or substituted silyl group. Preferably, X 1 and X 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group, and more preferably a halogen atom or an alkoxy group.

【0045】一般式[II]または[III]においてX3
して示される元素の周期律表の第16族の原子として
は、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げ
られ、好ましくは酸素原子である。
The atom of Group 16 of the periodic table of the element represented by X 3 in the general formula [II] or [III] includes, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom and the like, preferably an oxygen atom It is.

【0046】一般式[I]で表される遷移金属錯体とし
ては、例えばメチレン(シクロペンタジエニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Examples of the transition metal complex represented by the general formula [I] include methylene (cyclopentadienyl) (3,
5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) ) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0047】メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (methylcyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3 -Phenyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0048】メチレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Methylene (tert
-Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert) -Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadiene) Enil) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0049】メチレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-ter
t-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-
2-phenoxy) titanium dichloride,

【0050】メチレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-)
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0051】メチレン(フルオレニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-ter
t-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0052】イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) ) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0053】イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene Riden (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-
Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0054】イソプロピリデン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (te
rt-butylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (t
tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-
Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2)
-Phenoxy) titanium dichloride,

【0055】イソプロピリデン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
Isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3- tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0056】イソプロピリデン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2
-Phenoxy) titanium dichloride,

【0057】イソプロピリデン(フルオレニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (fluorenyl) (3,
5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert- Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2
-Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0058】ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl- 2-
Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0059】ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyl Methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0060】ジフェニルメチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, diphenylmethylene (ter
t-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0061】ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0062】ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0063】ジフェニルメチレン(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメ
チルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジ
エニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n
−ブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル)、または(イン
デニル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2
−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2
−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−
2−フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2
−フェノキシ)に変更した化合物などといった一般式
[I]におけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、
Diphenylmethylene (fluorenyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-te
rt-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride and the like, compounds obtained by changing titanium to zirconium or hafnium, dibromide to dichloride, diiodide, bis (dimethylamide), bis (diethylamide), -A compound changed to n-butoxide or diisopropoxide,
(Cyclopentadienyl) is replaced by (dimethylcyclopentadienyl), (trimethylcyclopentadienyl), (n
-Butylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl) or a compound modified to (indenyl), (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) to (2-phenoxy), (3-methyl-2)
-Phenoxy), (3,5-di-tert-butyl-2)
-Phenoxy), (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy), (3-tert-butyldimethylsilyl-
2-phenoxy) or (3-trimethylsilyl-2)
A transition metal complex wherein J in the general formula [I] is a carbon atom, such as a compound changed to -phenoxy);

【0064】ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シクロペン
タジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジイソペンチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl)
(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl)
(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0065】ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジイソペンチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert -Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0066】ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジイソペンチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n- Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n- Butylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopenta Dienyl) (5-methyl-3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadiene) Enyl) (5-
Methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopenta Dienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-
Butylcyclopentadienyl) (3,5-diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0067】ジメチルシリレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジイソペンチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butyl Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5
-Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5
-Diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0068】ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジイソペンチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、
Dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (5-
Methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadiene) Enil) (3,
5-diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0069】ジメチルシリレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジイソペンチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,
5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5)
-Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5
-Diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0070】ジメチルシリレン(インデニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(インデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(インデニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(イ
ンデニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−ジイソペン
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilylene (indenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3,5-
Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-te
rt-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5
-Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (indenyl) (3,5-diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0071】ジメチルシリレン(フルオレニル)(2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(フルオレニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジイソペンチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル))(1−ナフトキシ−2−イ
ル)チタンジクロライドなどや、これらの化合物の(シ
クロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニ
ル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(エチル
シクロペンタジエニル)、(n−プロピルシクロペンタ
ジエニル)、(イソプロピルシクロペンタジエニル)、
(sec−ブチルシクロペンタジエニル)、(イソブチ
ルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)、(フェニルシクロペ
ンタジエニル)、(メチルインデニル)、または(フェ
ニルインデニル)に変更した化合物、(2−フェノキ
シ)を(3−フェニル2−フェノキシ)、(3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)、または(3−tert
−ブチルジメチルシリル−2−フェノキシ)に変更した
化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェ
ニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化
合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに
変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオ
ダイド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチルアミ
ド)、ジ−n−ブトキシド、またはジイソプロポキシド
に変更した化合物といった一般式[I]におけるJが炭
素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である遷
移金属錯体が挙げられる。
Dimethylsilylene (fluorenyl) (2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3
-Tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl)
(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl Dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-diisopentyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl)) (1-naphthoxy) -2-yl) titanium dichloride and the like, and (cyclopentadienyl) of these compounds is replaced with (dimethylcyclopentadienyl), (trimethylcyclopentadienyl), (ethylcyclopentadienyl), (n-propylcyclo). Pentadienyl), (isopropylcyclopentadienyl),
(Sec-butylcyclopentadienyl), (isobutylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl), (phenylcyclopentadienyl), (methylindenyl), or (phenylindenyl) (2-phenoxy) is replaced with (3-phenyl-2-phenoxy), (3-trimethylsilyl-2-phenoxy), or (3-tert)
-Butyldimethylsilyl-2-phenoxy), a compound in which dimethylsilylene is changed to diethylsilylene, diphenylsilylene, or dimethoxysilylene, a compound in which titanium is changed to zirconium or hafnium, dichloride is dibromide, diiodide, bis ( J in the general formula [I] such as a compound changed to dimethylamide), bis (diethylamide), di-n-butoxide or diisopropoxide is an atom belonging to Group 14 of the periodic table of an element other than a carbon atom. Transition metal complexes.

【0072】上記一般式[I]で表される遷移金属錯体
は、たとえばWO97/03992号公開明細書に記載
の方法で製造される。また上記一般式[II]または[II
I]で表される遷移金属錯体は、上記一般式[I]で表
される遷移金属錯体を、それぞれ0.5倍モル量または
1モル倍量の水と反応させることにより製造される。そ
の際、上記一般式[I]で表される遷移金属錯体と必要
量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化
水素等の溶媒中に上記一般式[I]で表される遷移金属
錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上
記一般式[I]で表される遷移金属錯体を投入し、さら
に必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等
を採用することができる。
The transition metal complex represented by the general formula [I] can be produced, for example, by the method described in WO 97/03992. In addition, the above general formula [II] or [II
The transition metal complex represented by the formula [I] is produced by reacting the transition metal complex represented by the general formula [I] with 0.5 times or 1 times the amount of water, respectively. At that time, a method of directly reacting the required amount of water with the transition metal complex represented by the general formula [I], the method represented by the general formula [I] in a solvent such as a hydrocarbon containing the required amount of water. The transition metal complex represented by the above general formula [I] is introduced into a solvent such as a dried hydrocarbon, and an inert gas or the like containing a necessary amount of water is allowed to flow. A method or the like can be adopted.

【0073】(B)アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物(B)として
は、下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上のア
ルミニウム化合物である。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2、およびE3は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じ
であっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なって
いても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以
上の整数を、cは1以上の整数を表す。) E1、E2、またはE3における炭化水素基としては、炭
素原子数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキル基が
より好ましい。
(B) Aluminum Compound The aluminum compound (B) used in the present invention is at least one aluminum compound selected from the following (B1) to (B3). (B1) the general formula E 1 a AlZ organoaluminum compound represented by the 3-a (B2) general formula {-Al (E 2) -O-} cyclic aluminoxane (B3) having a structure represented by b the formula E 3 {-Al (E 3 ) -O-} c AlE 3
Linear aluminoxane having a structure represented by 2 (provided that E 1 , E 2 , and E 3 are each a hydrocarbon group, and all E 1 , all E 2, and all E 3 are the same; Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, and all Z may be the same or different, a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, and b is 2 or more. And c represents an integer of 1 or more.) As the hydrocarbon group for E 1 , E 2 or E 3 , a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group is more preferable.

【0074】一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。
Specific examples of the organoaluminum compound (B1) represented by the general formula E 1 a AlZ 3-a include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum and trihexylaluminum; Dialkylaluminum chlorides such as dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride and dihexylaluminum chloride; alkylaluminum dichlorides such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride and hexylaluminum dichloride Dimethylal Examples thereof include dialkylaluminum hydrides such as minium hydride, diethylaluminum hydride, dipropylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride. Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum or triisobutylaluminum.

【0075】一般式 {−Al(E2)−O−}bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン(B3)における、
2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整
数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2
およびE3はメチル基、またはイソブチル基であり、b
は2〜40、cは1〜40である。
[0075] In the general formula {-Al (E 2) -O-} cyclic aluminoxane having the structure represented by b (B2), the general formula E 3 {-Al (E 3) -O-} c AlE 3 2 In a linear aluminoxane (B3) having the structure shown,
Specific examples of E 2 and E 3 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group,
Examples thereof include an alkyl group such as an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E 2
And E 3 is a methyl group or an isobutyl group, and b
Is 2 to 40 and c is 1 to 40.

【0076】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
The above aluminoxane is made by various methods. The method is not particularly limited, and may be made according to a known method. For example, a solution prepared by dissolving a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum) in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, or the like) is brought into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is brought into contact with a metal salt (for example, copper sulfate hydrate or the like) containing water of crystallization can be exemplified.

【0077】(C)ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物(C)としては、(C1)
一般式 BQ123で表されるホウ素化合物、(C
2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホウ素
化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物から選ばれる1種以上のホ
ウ素化合物が用いられる。
(C) Boron Compound In the present invention, the boron compound (C) includes (C1)
A boron compound represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 , (C
2) a boron compound represented by the general formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) , (C3) a general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q)
4) - one or more boron compounds selected from boron compound represented by is used.

【0078】一般式 BQ123で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個
の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子
を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、または1
〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも
1個のフッ素原子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞ
れ少なくとも1個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜2
0のフッ素化アリール基である。
In the boron compound (C1) represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 , B is a trivalent boron atom, and Q 1 to Q 3 are a halogen atom, a hydrocarbon group or a halogen atom. A substituted hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, which may be the same or different. Q 1 to Q 3 are preferably a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, 1 to 20
A halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group containing 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 20 carbon atoms or an amino group containing 2 to 20 carbon atoms. Q 1 to Q 3 are more preferably a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, or 1
Halogenated hydrocarbon groups containing up to 20 carbon atoms. More preferably, Q 1 to Q 4 are each a fluorinated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing at least one fluorine atom, and particularly preferably, Q 1 to Q 4 each have at least one fluorine atom. 6 to 2 carbon atoms including atoms
0 is a fluorinated aryl group.

【0079】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
Specific examples of the compound (C1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,
5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane,
Tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane,
Tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane,
Phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like can be mentioned, and most preferred is tris (pentafluorophenyl) borane.

【0080】一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機または有
機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原
子であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3
と同様である。
In the boron compound (C2) represented by the general formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) - , G + is an inorganic or organic cation, and B is boron in a trivalent valence state. And Q 1 to Q 4 are Q 1 to Q 3 in the above (C1).
Is the same as

【0081】一般式 G+(BQ1234-で表され
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1234-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げら
れる。
[0081] formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - Examples of G + as an inorganic cation in the compound represented by, ferrocenium cation, alkyl-substituted ferrocenium cation, silver Examples of G + in which a cation or the like is an organic cation include a triphenylmethyl cation. G + is preferably a carbenium cation, and particularly preferably a triphenylmethyl cation. (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - as the tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluoro Phenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistriborate) Fluoromethylphenyl) borate and the like.

【0082】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned, and most preferred is triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0083】また、一般式(L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3
同様である。
The formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q
4) - In the boron compound represented (C3), L is a neutral Lewis base, (L-H) + is a Bronsted acid, B is boron atom in the trivalent valence state ,
Q 1 to Q 4 are the same as Q 1 to Q 3 in the above Lewis acid (C1).

【0084】一般式(L−H)+(BQ1234-
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
(BQ1234-としては、前述と同様のものが挙
げられる。
The compound represented by the general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) is a Bronsted acid (L-
Specific examples of H) + include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium, and the like.
As (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) −, the same as those described above can be mentioned.

【0085】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
As specific combinations of these, triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri ( n-butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N N-2,4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N
-Dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned, and most preferably, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluoro) Phenyl) borate or N, N-
Dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0086】[重合]上記の付加重合用触媒は、遷移金
属錯体(A)と、上記(B)および/または上記(C)
とを接触させることにより得られる付加重合用触媒であ
る。(A)と(B)とを接触させることにより得られる
付加重合用触媒を用いる際は、(B)としては、前記の
環状のアルミノキサン(B2)および/または線状のア
ルミノキサン(B3)が好ましい。また他に好ましい付
加重合用触媒の態様としては、上記(A)、(B)およ
び(C)を接触させることにより得られる付加重合用触
媒が挙げられ、その際の該(B)としては前記の(B
1)が使用しやすい。
[Polymerization] The above-mentioned addition polymerization catalyst comprises the transition metal complex (A), the above (B) and / or the above (C)
And a catalyst for addition polymerization obtained by contacting When using the addition polymerization catalyst obtained by bringing (A) and (B) into contact, (B) is preferably the cyclic aluminoxane (B2) and / or the linear aluminoxane (B3) described above. . Other preferred embodiments of the addition polymerization catalyst include an addition polymerization catalyst obtained by bringing the above (A), (B) and (C) into contact with each other. (B
1) Easy to use.

【0087】各成分の使用量は通常、(B)/(A)の
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、(A)が、通常0.01〜500μmol
/gで、より好ましくは、0.05〜100μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜50μmol/g、
(B)が、Al原子換算で、通常0.01〜10000
μmol/gで、より好ましくは、0.1〜5000μ
mol/g、さらに好ましくは、0.1〜2000μm
ol/g、(C)は、通常0.01〜500μmol/
gで、より好ましくは、0.05〜200μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜100μmol/g
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
The amount of each component used is usually such that the molar ratio of (B) / (A) is from 0.1 to 10,000, preferably from 5 to 200.
It is desirable to use each component so that the molar ratio of 0, (C) / (A) is 0.01 to 100, preferably 0.5 to 10. When each component is used in a solution state or a suspension state in a solvent, the concentration is appropriately selected depending on conditions such as the performance of an apparatus for supplying each component to the polymerization reactor. .01-500 μmol
/ G, more preferably 0.05 to 100 μmol /
g, more preferably 0.05 to 50 μmol / g,
(B) is usually 0.01 to 10,000 in terms of Al atom.
μmol / g, more preferably 0.1-5000 μm
mol / g, more preferably 0.1 to 2000 μm
ol / g, (C) is usually 0.01 to 500 μmol /
g, more preferably 0.05 to 200 μmol /
g, more preferably 0.05 to 100 μmol / g
It is desirable to use each component so as to fall within the range.

【0088】かかる付加重合用触媒としては、さらにS
iO2、Al23等の無機担体、エチレン、スチレン等
の重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み
合わせて用いてもよい。
As such an addition polymerization catalyst, S
A particulate carrier including an inorganic carrier such as iO 2 and Al 2 O 3 and an organic polymer carrier such as a polymer such as ethylene and styrene may be used in combination.

【0089】重合法としては、特に制限はなく、例えば
バッチ式または連続式の気相重合法、塊状重合法、適当
な溶媒を使用しての溶液重合法あるいはスラリー重合法
等、任意の方法を使用することができる。溶媒を使用す
る場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が
使用可能であり、このような溶媒の例として、ベンゼ
ン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素;ジクロロメタン、ニ塩化スチレ
ン等のハロゲン化炭化水素基をあげることができる。
The polymerization method is not particularly limited. For example, any method such as a batch-type or continuous-type gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method using an appropriate solvent, or a slurry polymerization method may be used. Can be used. When a solvent is used, various solvents can be used provided that they do not deactivate the catalyst. Examples of such a solvent include hydrocarbons such as benzene, toluene, pentane, hexane, heptane, and cyclohexane; And halogenated hydrocarbon groups such as styrene chloride.

【0090】重合温度については特に制限はなく、一般
に−100〜250℃、好ましくは−50〜200℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に100kg/cm2以下、好ましくは2kg/cm2
ら50kg/cm2で実施される。また、重合体の分子
量を調製するために水素などの連鎖移動剤を添加するこ
ともできる。
The polymerization temperature is not particularly limited, and is generally -100 to 250 ° C, preferably -50 to 200 ° C. The pressure is not limited, but is generally 100 kg / cm 2 or less, preferably 2 kg / cm 2 to 50 kg / cm 2 . In addition, a chain transfer agent such as hydrogen can be added to adjust the molecular weight of the polymer.

【0091】本発明に使用する共重合体は、他の熱可塑
性樹脂との樹脂組成物として用いてもよい。かかる樹脂
組成物としては、該共重合体5〜99wt%、および他
の熱可塑性樹脂95〜1wt%を用いてなる樹脂組成物
が好ましい。
The copolymer used in the present invention may be used as a resin composition with another thermoplastic resin. As such a resin composition, a resin composition using 5 to 99 wt% of the copolymer and 95 to 1 wt% of another thermoplastic resin is preferable.

【0092】かかる他の熱可塑性樹脂としては、特に制
限はないが、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹
脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、メタ
クリル樹脂、ABS樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。好ましく
は、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂またはポリカーボネート樹脂で
あり、特に好ましくはポリスチレン系樹脂である。
The other thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include a polystyrene resin, a polybutadiene resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a methacryl resin, an ABS resin, a polyphenylene ether resin, and a polycarbonate resin. Can be Preferably, it is a polystyrene resin, a polyethylene resin, a polyphenylene ether resin, or a polycarbonate resin, and particularly preferably, a polystyrene resin.

【0093】本発明における共重合体または樹脂組成物
は、必要に応じて滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、顔料、染料、抗
ブロッキング剤、防曇剤、無滴剤、タルク、マイカ、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナシリケートなど
の無機充填材、ミネラルオイルなどの可塑剤などを添加
することが出来る。
The copolymer or resin composition of the present invention may contain, if necessary, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antibacterial agent, a pigment, a dye, an antiblocking agent. And inorganic fillers such as talc, mica, barium sulfate, calcium carbonate, and alumina silicate; and plasticizers such as mineral oil.

【0094】本発明のシュリンクフィルムは、ガラス容
器やペットボトルなどのラベルにあるいはトレーなどの
オーバーラップ包装に使用され、定法により得られたシ
ートまたはフィルムを少なくとも一方向に延伸させてな
るものである。具体的な製法としては、Tダイ押出成形
機などにより得られたシートまたはフィルムをテンター
加工機によりあるいは、チューブラー延伸加工機などに
より、一軸または二軸延伸加工することにより得られ
る。一般にペットボトルなどに包装するには、通常60
〜120℃の雰囲気温度の加熱炉に該ラベルを装着した
ボトルを通過させ、シュリンク包装する。
The shrink film of the present invention is used for labels such as glass containers and plastic bottles or for overlap packaging such as trays, and is obtained by stretching a sheet or film obtained by a conventional method in at least one direction. . As a specific production method, it can be obtained by subjecting a sheet or film obtained by a T-die extruder or the like to uniaxial or biaxial stretching using a tenter machine or a tubular stretching machine. Generally, it is usually 60
The bottle provided with the label is passed through a heating furnace having an atmosphere temperature of about 120 ° C. to be shrink-wrapped.

【0095】本発明のシュリンクフィルムは、他の素材
との2層以上の多層フィルムといった形態で使用するこ
とも可能である。その際フィルムは、共押出法、ドライ
ラミネーション法、サンドイッチラミネーション法、押
出ラミネーション法等公知の各種貼り合わせ方法等によ
り製造できる。他の素材としては、セロハン、ナイロ
ン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロ
ピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVO
H)、各種接着性樹脂等公知の素材を用いることができ
る。
The shrink film of the present invention can be used in the form of a multilayer film of two or more layers with another material. At that time, the film can be manufactured by various known laminating methods such as a co-extrusion method, a dry lamination method, a sandwich lamination method, and an extrusion lamination method. Other materials include cellophane, nylon, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVO)
H), known materials such as various adhesive resins can be used.

【0096】本発明のシュリンクフィルムは、コロナ放
電処理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、電子
線照射等の公知の後処理を施すことができる。
The shrink film of the present invention can be subjected to known post-treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, ultraviolet irradiation, and electron beam irradiation.

【0097】[0097]

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited by these Examples. In addition, the property of the polymer in an Example was measured by the following method.

【0098】ガラス転移点は、DSC(セイコー電子工
業社製 SSC−5200)を用いて、以下の条件で測
定し、その変曲点より求めた。 昇温 20℃〜200℃(20℃/分)10分間保持 冷却 200℃〜−50℃(20℃/分)10分間保持 測定 −50℃〜300℃(20℃/分)
The glass transition point was measured using a DSC (SSC-5200 manufactured by Seiko Instruments Inc.) under the following conditions, and determined from the inflection point. Heating 20 ° C to 200 ° C (20 ° C / min) 10 minutes hold Cooling 200 ° C to -50 ° C (20 ° C / min) Hold 10 minutes Measurement -50 ° C to 300 ° C (20 ° C / min)

【0099】重合体の共重合組成(共重合体を構成する
モノマーに占めるノルボルネンやスチレン等のmol
%)等の構造は、13C−NMR(日本電子社製JNM−
EX270)解析により求めた。 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定温度 135℃
Copolymer composition (moles of norbornene, styrene, etc. in the monomers constituting the copolymer)
%) And the like are represented by 13 C-NMR (JNM-
EX270) was determined by analysis. Measurement solvent orthodichlorobenzene Measurement temperature 135 ° C

【0100】重合体の固体粘弾性は、スペクトロメ−タ
(セイコー電子工業製の測定解析装置レオステーション
SDM5600HにテンションモジュールDMS200
を接続)を用い、以下の条件にて求めた。 試験片 20mm×3.0mm×0.3mmのプレスシ
ート 周波数 5Hz 昇温速度 2℃/分 変位振幅 10μm
The solid viscoelasticity of the polymer was measured using a spectrometer (measurement / analysis device, Reostation SDM5600H manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., tension module DMS200).
Was obtained under the following conditions. Specimen 20mm × 3.0mm × 0.3mm press sheet Frequency 5Hz Heating rate 2 ° C / min Displacement amplitude 10μm

【0101】加熱収縮率の測定は、直径65mmの円形
の延伸フィルムをシリコンオイルバス中で5秒間加熱
し、加熱前後のフィルムの直径(短径と長径の平均値)
の差を測定し、以下の式から収縮率を計算した。 収縮率(%)=[(収縮前の直径)−(収縮後の直
径)]÷(収縮前の直径)×100
The heat shrinkage was measured by heating a circular stretched film having a diameter of 65 mm in a silicone oil bath for 5 seconds, and measuring the diameter of the film before and after heating (the average value of the minor axis and the major axis).
Was measured, and the shrinkage was calculated from the following equation. Shrinkage (%) = [(diameter before shrinkage) − (diameter after shrinkage)] ÷ (diameter before shrinkage) × 100

【0102】[実施例1]アルゴンで置換した400m
lのオートクレーブ中に予めスチレン114ml、2−
ノルボルネンのトルエン溶液(5mol/l)40ml
を投入後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。下記構造
式のイソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロリド 15.5mgを脱水トルエン15m
lに溶解したものとトリイソブチルアルミニウムのトル
エン溶液[東ソー・アクゾ(株)製、1mol/l]
2.0mlを予め混合後仕込み、つづいて、N,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート96.1mgを脱水トルエン38mlに溶
解したものを加え、反応液を60℃で100分攪拌し
た。その後、反応液を塩酸(12N)5mlとアセトン
1000mlの混合物中に投じ、沈殿した白色固体をロ
取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結
果、重合体33.5gを得た。この重合体のガラス転移
点は81℃、ノルボルネンの共重合組成は20mol
%、スチレンの共重合組成は39mol%であった。該
重合体のDSCチャートを図1に示す。また、固体粘弾
性データを図2に示す。図2によれば、貯蔵弾性率
(E’)は室温以下に変曲点を有さず自然収縮しにくい
こと、およびE’はTg付近で急激に低下しておりシュ
リンク時のむらが少ないことなどが伺える。
Example 1 400 m purged with argon
In a 1 l autoclave, 114 ml of styrene and 2-
40ml of toluene solution of norbornene (5mol / l)
After charging, ethylene was charged at 0.8 MPa. The isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-
15.5 mg of tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride was added to 15 m of dehydrated toluene.
1 and a toluene solution of triisobutylaluminum [Tosoh Akzo Co., Ltd., 1 mol / l]
After mixing 2.0 ml in advance and charging, a solution prepared by dissolving 96.1 mg of N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate in 38 ml of dehydrated toluene was added, and the reaction solution was stirred at 60 ° C. for 100 minutes. . Thereafter, the reaction solution was poured into a mixture of 5 ml of hydrochloric acid (12N) and 1000 ml of acetone, and the precipitated white solid was collected by filtration. The solid was washed with acetone and dried under reduced pressure to obtain 33.5 g of a polymer. The glass transition point of this polymer is 81 ° C., and the copolymer composition of norbornene is 20 mol.
%, And the copolymer composition of styrene was 39 mol%. FIG. 1 shows a DSC chart of the polymer. FIG. 2 shows the solid viscoelasticity data. According to FIG. 2, the storage elastic modulus (E ') has no inflection point at room temperature or less and is unlikely to be naturally contracted, and E' has a sharp decrease near Tg and has less unevenness during shrinking. Can be heard.

【0103】該重合体の約0.6mm厚のプレスシート
を、200℃の熱プレス成形により作成した。作成した
プレスシートは非常に透明性の高いものであった。該プ
レスシートを80mm×80mmの正方形に切り出し、
東洋精機(株)社製卓上二軸延伸機により、固定したサ
ンプルを115℃で十分に予熱した後、延伸温度23
℃、延伸速度1.8m/分、縦3倍横3倍の同時二軸延
伸を行い、厚み約65μmの延伸フィルムを得た。延伸
性は良好であった。加熱収縮率を測定した結果、120
℃での収縮率は52%、110℃では49%、100℃
では32%、90℃では22%、80℃では2%未満で
あった。この加熱収縮率の測定法では、収縮により完全
に延伸前のプレスシートに戻った場合の収縮率は67%
となるので、該重合体は高い収縮率を示すことがわかっ
た。
A press sheet of about 0.6 mm thickness of the polymer was prepared by hot press molding at 200 ° C. The prepared press sheet was very transparent. Cut out the press sheet into 80 mm x 80 mm square,
After the fixed sample was sufficiently preheated at 115 ° C. by a desktop biaxial stretching machine manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the stretching temperature was increased to 23 ° C.
C., a stretching speed of 1.8 m / min, and simultaneous biaxial stretching of 3 times long and 3 times wide were performed to obtain a stretched film having a thickness of about 65 μm. The stretchability was good. As a result of measuring the heat shrinkage, 120
Shrinkage rate at 52 ° C, 49% at 110 ° C, 100 ° C
At 32 ° C., 22% at 90 ° C., and less than 2% at 80 ° C. In this method of measuring the heat shrinkage, the shrinkage when returning to the press sheet before stretching completely due to shrinkage is 67%.
Thus, the polymer was found to exhibit a high shrinkage.

【0104】[0104]

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、低
温シュリンク性があり、収縮率の高く、自然収縮の少な
い、非塩素系樹脂からなるシュリンクフィルムが提供さ
れる。本発明のシュリンクフィルムとしては透明なもの
を得ることができ、産業上の利用価値は頗る大きい。
As described above in detail, according to the present invention, there is provided a shrink film made of a non-chlorine resin having a low-temperature shrink property, a high shrinkage rate and a small natural shrinkage. A transparent film can be obtained as the shrink film of the present invention, and its industrial utility value is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、実施例1で得られた重合体のDSCの
測定結果(DSCチャート)である。
FIG. 1 is a DSC measurement result (DSC chart) of the polymer obtained in Example 1.

【図2】図2は、実施例1で得られた重合体の固体粘弾
性の測定結果である。
FIG. 2 shows the measurement results of the solid viscoelasticity of the polymer obtained in Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 5/18 CER C08J 5/18 CER // B29K 23:00 B29L 7:00 C08L 23:08 25:02 45:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 5/18 CER C08J 5/18 CER // B29K 23:00 B29L 7:00 C08L 23:08 25:02 45:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】エチレンおよび/またはα−オレフィン
と、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素とを
共重合してなる共重合体を用いてなることを特徴とする
シュリンクフィルム。
1. A shrink film comprising a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and / or an α-olefin, a cyclic olefin, and an alkenyl aromatic hydrocarbon.
【請求項2】共重合体が、アルケニル芳香族炭化水素の
共重合組成が環状オレフィンの共重合組成の半分より多
い共重合体であることを特徴とする請求項1記載のシュ
リンクフィルム。
2. The shrink film according to claim 1, wherein the copolymer is a copolymer having a copolymer composition of an alkenyl aromatic hydrocarbon which is more than half of a copolymer composition of a cyclic olefin.
【請求項3】共重合体が、ガラス転移点(Tg)が30
〜95℃の共重合体であることを特徴とする請求項1ま
たは2記載のシュリンクフィルム。
3. The copolymer has a glass transition point (Tg) of 30.
The shrink film according to claim 1, wherein the shrink film is a copolymer having a temperature of up to 95 ° C. 4.
【請求項4】共重合体が、下記(A)と、(B)および
/または(C)とを接触させることにより得られる付加
重合用触媒の存在下、エチレンおよび/またはα−オレ
フィンと、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水
素とを共重合することにより得られる共重合体であるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のシュリ
ンクフィルム。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物(B1)一般式 E1 aAlZ3-a
で示される有機アルミニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)から選ばれる1種以上
のホウ素化合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホ
ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で表
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。)
4. A copolymer comprising the following (A), (B) and
And / or addition obtained by contacting with (C)
In the presence of a polymerization catalyst, ethylene and / or α-ole
Fins, cyclic olefins, and alkenyl aromatic hydrocarbons
Is a copolymer obtained by copolymerizing
The shrink according to any one of claims 1 to 3, wherein
Ink film. (A): represented by the following general formula [I], [II] or [III]
Transition metal complexes(In the above general formulas [I] to [III], M1Is
Represents a transition metal atom of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, where A is an element
Indicates an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J is the period of the element
Shows the atoms of Group 14 of the Rule. Cp1Is cyclopentadi
A group having an ene-type anion skeleton is shown. X1, XTwo,
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are independent of each other,
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group,
Aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyl
Represents an oxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group
You. XThreeRepresents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements.
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Is optionally bonded to a ring
May be formed. In general formula [II] or [III]
Two M1, A, J, Cp1, X1, XTwo, XThree, R1, R
Two, R Three, RFour, RFiveAnd R6Are the same even if
It may be different. (B): at least one selected from the following (B1) to (B3)
Aluminum compound (B1) of the general formula E1 aAlZ3-a
(B2) General formula {-Al (ETwo) -O-}bIndicated by
Cyclic aluminoxane having a structure (B3) General formula EThree{-Al (EThree) -O-}cAlEThree
TwoLinear aluminoxane having a structure represented by the following formula (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs a hydrocarbon group
Yes, all E1, All ETwoAnd all EThreeIs the same
May be different. Z is a hydrogen atom or halo
Gen atom, all Z are the same or different
May be. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, b is 2 or more
And c represents an integer of 1 or more. (C): one or more selected from the following (C1) to (C3)
Boron compound of (C1) General formula BQ1QTwoQThreeBoron compound represented by
Object, (C2) general formula G+(BQ1QTwoQThreeQFour)-E represented by
Iodine compound, (C3) General formula (LH)+(BQ1QTwoQThreeQFour)-In table
(Where B is a boron atom in a trivalent state, Q
1~ QFourIs a halogen atom, hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon
Group, substituted silyl group, alkoxy group or disubstituted amino
Groups, which may be the same or different
No. G+Is an inorganic or organic cation, and L is neutral
A Lewis base, (LH)+Is Bronsted acid
is there. )
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013028398A1 (en) * 2011-08-19 2013-02-28 Avery Dennison Corporation Barrier films
US10335308B2 (en) 2011-12-22 2019-07-02 Avery Dennison Corporation Flexible barrier films containing cyclic olefins
US11220616B2 (en) 2011-08-19 2022-01-11 Avery Dennison Corporation Barrier films

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