JP2000313724A - Copolymer, its production and product molded therefrom - Google Patents

Copolymer, its production and product molded therefrom

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JP2000313724A
JP2000313724A JP2000057152A JP2000057152A JP2000313724A JP 2000313724 A JP2000313724 A JP 2000313724A JP 2000057152 A JP2000057152 A JP 2000057152A JP 2000057152 A JP2000057152 A JP 2000057152A JP 2000313724 A JP2000313724 A JP 2000313724A
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Japan
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phenoxy
tert
titanium dichloride
butyl
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Application number
JP2000057152A
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Japanese (ja)
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Nobuo Oi
伸夫 大井
Masaki Izeki
優樹 井関
Yasuaki Suzuki
靖朗 鈴木
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a copolymer excellent in elastic recovery and transparency, and useful for a stretch film, a shrink film or the like by regulating the molecular weight distribution of a copolymer of an olefin, an alkenyl aromatic hydrocarbon and a diene within a specified range. SOLUTION: This copolymer is the one of (A) an olefin [e.g. ethylene and an α-olefin (e.g. propylene)], (B) an alkenyl aromatic hydrocarbon (e.g. styrene) and (C) a diene (e.g. divinylbenzene), having 1.5-12.0 ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight. The copolymerizing composition is preferably 1-99 mol%; component B and 0.00001-9 mol% component C. The copolymer is obtained, for example, by carrying out the copolymerization in the presence of an addition polymerization catalyst obtained by contacting a transition metal complex with an aluminum compound and a boron compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は特にストレッチフィ
ルムやシュリンクフィルム、ラップフィルムに好適な共
重合体、その製造方法、およびそれからなる成形品に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copolymer suitable for a stretch film, a shrink film, and a wrap film, a method for producing the same, and a molded article formed therefrom.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にストレッチフィルムやシュリンク
フィルム、ラップフィルムとして用いられる共重合体に
は、ポリ塩化ビニルにみられるような弾性回復性や透明
性、機械的強度が要求される。しかし、ポリ塩化ビニル
は、燃焼時に有害物質が発生する可能性がある等環境汚
染に関して問題視されている。現在種々ポリマーによる
ポリ塩化ビニルの代替が検討されているが、粘弾特性や
透明性という点で満足のいくものが得られていないのが
実状である。
2. Description of the Related Art Copolymers generally used as stretch films, shrink films, and wrap films are required to have elastic recovery, transparency, and mechanical strength as found in polyvinyl chloride. However, polyvinyl chloride has been viewed as a problem with respect to environmental pollution, for example, harmful substances may be generated during combustion. At present, substitution of polyvinyl chloride by various polymers is being studied, but in reality, satisfactory properties in terms of viscoelasticity and transparency have not been obtained.

【0003】近年、エチレン、プロピレンといったオレ
フィンの重合の分野では、いわゆるメタロセンや非メタ
ロセンなどの遷移金属化合物を用いてなるシングルサイ
ト触媒の登場により、従来とは違った性質のポリマーを
製造することができたり、極めて少量の触媒で多量のポ
リマーを製造することができるといった進歩がもたらさ
れつつある。
In recent years, in the field of polymerization of olefins such as ethylene and propylene, with the advent of single-site catalysts using transition metal compounds such as so-called metallocenes and non-metallocenes, it has become possible to produce polymers having properties different from conventional ones. Advances are being made that allow for the production of large quantities of polymers with very small amounts of catalyst.

【0004】スチレンに代表されるアルケニル芳香族炭
化水素とエチレンとの共重合についてもかかる触媒の適
用が提案されており、例えば、特許第2623070号
明細書には特定の遷移金属化合物と有機アルミニウム化
合物とを用いてなる触媒を用いて得られる、エチレンと
スチレンとの疑似ランダム共重合体(フェニル基が結合
したメチン炭素原子同士が必ず2個以上のメチレン基に
よって隔てられていることを特徴とするランダム共重合
体)が、また、特開平9−309925号公報には同類
の触媒を用いて得られるフェニル基の配置が立体的に規
制されたエチレンとスチレンの共重合体が記載されてい
る。これらの重合体はいずれも粘弾特性や透明性に優れ
たものであり、ポリ塩化ビニルの代替として期待される
が、スチレンの共重合組成が高くなるにつれて重合体の
分子量が低下するという傾向があるため、特に高スチレ
ン組成の共重合体には、機械的強度が十分でないという
点で問題があった。一方、J. Polym. Sci., Part A:Pol
ym. Chem., 35, 2549 (1997).にはエチレンとスチレン
と1,5−ヘキサジエンとを共重合せしめる方法が記載
されている。しかし、この方法で得られた共重合体は、
重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比
で表される分子量分布(Mw/Mn)が14.5と非常
に広いため、透明性や機械的強度が十分でないという点
で問題があった。
The application of such a catalyst has also been proposed for the copolymerization of alkenyl aromatic hydrocarbons represented by styrene with ethylene, and for example, Japanese Patent No. 262070 discloses a specific transition metal compound and an organoaluminum compound. A pseudo-random copolymer of ethylene and styrene obtained by using a catalyst comprising: (a) methine carbon atoms having a phenyl group bonded thereto are always separated by at least two methylene groups. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-309925 discloses a copolymer of ethylene and styrene in which the arrangement of phenyl groups is sterically regulated and obtained by using a similar catalyst. All of these polymers are excellent in viscoelasticity and transparency and are expected to be a substitute for polyvinyl chloride. For this reason, a copolymer having a high styrene composition has a problem in that the mechanical strength is not sufficient. On the other hand, J. Polym. Sci., Part A: Pol
ym. Chem., 35, 2549 (1997). describes a method for copolymerizing ethylene, styrene and 1,5-hexadiene. However, the copolymer obtained by this method is
Since the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is very wide at 14.5, transparency and mechanical strength are not sufficient. was there.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、環境
汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しない構
成をとり得る、高分子量かつ分子量分布の狭い、弾性回
復性、透明性に優れた共重合体を提供すること、該共重
合体を極めて高い重合活性で製造する方法を提供するこ
と、並びに、該共重合体からなる透明で、機械的強度や
柔軟性、弾性回復性に優れた成形品を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances. That is, an object of the present invention is to provide a copolymer having a high molecular weight and a narrow molecular weight distribution, an elastic recovery property, and excellent transparency, which can have a configuration containing no halogen which is regarded as a problem from the viewpoint of environmental pollution. To provide a method for producing the copolymer with extremely high polymerization activity; and to provide a transparent molded article of the copolymer having excellent mechanical strength, flexibility and elastic recovery. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、触媒成分としてメタロセンに代表
される遷移金属化合物を用いる製造方法に基礎を置く共
重合体の製造について鋭意研究を続け、本発明を完成さ
せるに至った。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above objects, the present inventors have earnestly focused on the production of a copolymer based on a production method using a transition metal compound represented by a metallocene as a catalyst component. We continued our research and completed the present invention.

【0007】即ち本発明は、エチレンおよびα−オレフ
ィンからなる群から選ばれるオレフィンと、アルケニル
芳香族炭化水素と、ジエンとを共重合してなる共重合体
であって、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(M
n)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)が1.
5〜12.0である共重合体、該共重合体の製造方法で
あって、下記(A)と、(B)および/または(C)と
を接触させて得られる付加重合用触媒の存在下、エチレ
ンおよびα−オレフィンからなる群から選ばれるオレフ
ィンと、アルケニル芳香族炭化水素と、ジエンとを共重
合する共重合体の製造方法、並びに、該共重合体からな
る成形品にかかるものである。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、(C2)一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1
234-で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。)
That is, the present invention relates to ethylene and α-olefin.
An olefin selected from the group consisting of
Copolymer obtained by copolymerizing aromatic hydrocarbon and diene
Where weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (M
n) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio to 1.
5 to 12.0, a method for producing the copolymer,
And the following (A), (B) and / or (C)
In the presence of a catalyst for addition polymerization obtained by contacting
Selected from the group consisting of olefins and α-olefins
And alkenyl aromatic hydrocarbons and dienes
A method for producing a copolymer to be combined,
It depends on the molded article. (A): represented by the following general formula [I], [II] or [III]
Transition metal complexes(In the above general formulas [I] to [III], M1Is
Represents a transition metal atom of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, where A is an element
Indicates an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J is the period of the element
Shows the atoms of Group 14 of the Rule. Cp1Is cyclopentadi
A group having an ene-type anion skeleton is shown. X1, XTwo,
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are independent of each other,
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group,
Aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyl
Represents an oxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group
You. XThreeRepresents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements.
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Is optionally bonded to a ring
May be formed. In general formula [II] or [III]
Two M1, A, J, Cp1, X1, XTwo, XThree, R1, R
Two, R Three, RFour, RFiveAnd R6Are the same even if
It may be different. (B): at least one selected from the following (B1) to (B3)
(B1) General formula E1 aAlZ3-aOrganic aluminum indicated by
Compound (B2) General formula {-Al (ETwo) -O-}bIndicated by
Cyclic aluminoxane having a structure (B3) General formula EThree{-Al (EThree) -O-}cAlEThree
TwoLinear aluminoxane having a structure represented by the following formula (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs a hydrocarbon group
Yes, all E1, All ETwoAnd all EThreeIs the same
May be different. Z is a hydrogen atom or halo
Gen atom, all Z are the same or different
May be. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, b is 2 or more
And c represents an integer of 1 or more. (C): Boration of any of the following (C1) to (C3)
Compound (C1) General formula BQ1QTwoQThreeBoron compound represented by
Object, (C2) general formula G+(BQ1QTwoQThreeQFour)-Represented by
Boron compound, (C3) general formula (LH)+(BQ1
QTwoQThreeQFour)-(Where B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q
1~ QFourIs a halogen atom, hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon
Group, substituted silyl group, alkoxy group or disubstituted amino
Groups, which may be the same or different
No. G+Is an inorganic or organic cation, and L is neutral
A Lewis base, (LH)+Is Bronsted acid
is there. )

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳し
く説明する。本発明の共重合体は、エチレンおよびα−
オレフィンからなる群から選ばれるオレフィンと、アル
ケニル芳香族炭化水素と、ジエンとを共重合してなる共
重合体であって、重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)
が1.5〜12.0である共重合体である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below in more detail. The copolymer of the present invention contains ethylene and α-
A copolymer obtained by copolymerizing an olefin selected from the group consisting of olefins, an alkenyl aromatic hydrocarbon, and a diene, represented by a ratio between a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn). Molecular weight distribution (Mw / Mn)
Is 1.5 to 12.0.

【0009】ここでいうα−オレフィンとしては、炭素
原子数3〜20個からなるα−オレフィンが好ましく、
かかるα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、
ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−
1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、ドデセン
−1、テトラデセン−1、ヘキサデセン−1、エイコセ
ン−1等の直鎖状オレフィン類、3−メチルブテン−
1、3−メチルペンテン−1、4−メチルペンテン−
1、4−メチル−ヘキセン−1、5−メチル−ヘキセン
−1等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン等が
挙げられる。より好ましいα−オレフィンは、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテ
ン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1または
ビニルシクロヘキサンであり、特に好ましくはプロピレ
ンである。
The α-olefin referred to herein is preferably an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms,
Specific examples of such α-olefins include propylene,
Butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-
Linear olefins such as 1, octene-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, hexadecene-1, eicosene-1, 3-methylbutene-
1,3-methylpentene-1,4-methylpentene-
Examples thereof include branched olefins such as 1,4-methyl-hexene-1, 5-methyl-hexene-1, and vinylcyclohexane. More preferred α-olefins are propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, 4-methylpentene-1 or vinylcyclohexane, particularly preferably propylene.

【0010】本発明におけるオレフィンは、エチレンお
よびかかるα-オレフィンからなる群から選ばれるオレ
フィンであり、1種のみでも複数種をともに用いてもよ
い。本発明のオレフィンとして特に好ましくはエチレン
またはプロピレンである。
The olefin in the present invention is an olefin selected from the group consisting of ethylene and such α-olefin, and may be used alone or in combination. Particularly preferred as the olefin of the present invention is ethylene or propylene.

【0011】本発明におけるアルケニル芳香族炭化水素
は、好ましくは炭素原子数6〜25の芳香族炭化水素基
を有するアルケニル化合物である。炭素原子数6〜25
の芳香族炭化水素基の具体例としてはフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、第三級ブチルフェニル基、ビニルフ
ェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセ
ニル基、ベンジル基等を挙げることができる。好ましく
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、第三級ブチル
フェニル基、ビニルフェニル基またはナフチル基であ
る。
The alkenyl aromatic hydrocarbon in the present invention is preferably an alkenyl compound having an aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms. 6 to 25 carbon atoms
Specific examples of the aromatic hydrocarbon group include phenyl group, tolyl group, xylyl group, tertiary butylphenyl group, vinylphenyl group, naphthyl group, phenanthryl group, anthracenyl group, benzyl group and the like. Preferably, it is a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a tertiary butylphenyl group, a vinylphenyl group or a naphthyl group.

【0012】かかるアルケニル芳香族炭化水素の具体例
としては、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
o−メチルスチレン、p−エチルスチレン、m−エチル
スチレン、o−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、2,5−ジメチルスチレン、3,4−ジメチルス
チレン、3,5−ジメチルスチレン、3−メチル−5−
エチルスチレン、p−第3級ブチルスチレン、p−第2
級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン;スチレン、
2−フェニルプロピレン、2−フェニルブテン、3−フ
ェニルプロピレン等のアルケニルベンゼン;1−ビニル
ナフタレン等のビニルナフタレン等を列挙することがで
きる。本発明で使用するアルケニル芳香族炭化水素とし
て好ましくは、スチレン、p−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、o−メチルスチレン、p−第3級ブチル
スチレン、2−フェニルプロピレンまたは1−ビニルナ
フタレンであり、特に好ましくはスチレンである。
Specific examples of such alkenyl aromatic hydrocarbons include p-methylstyrene, m-methylstyrene,
o-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, o-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, 3- Methyl-5-
Ethyl styrene, p-tertiary butyl styrene, p-second
Alkyl styrene such as butyl styrene; styrene;
Alkenylbenzenes such as 2-phenylpropylene, 2-phenylbutene and 3-phenylpropylene; vinylnaphthalenes such as 1-vinylnaphthalene and the like can be mentioned. The alkenyl aromatic hydrocarbon used in the present invention is preferably styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, p-tertiary butylstyrene, 2-phenylpropylene or 1-vinylnaphthalene. And particularly preferably styrene.

【0013】本発明におけるジエンとしては、炭素−炭
素二重結合を2個有する化合物であれば特に制限はな
く、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルビフェニル、ジアリルベンゼン等のビスアルケ
ニル芳香族炭化水素;ノルボルナジエン、ジシクロペン
タジエン、ビニルノルボルネン、ビニルシクロヘキセン
等の環状ジエン;1,5−ヘキサジエン、1,7−オク
タジエン等の直鎖状ジエン;イソプレン等の分岐ジエン
を列挙することができる。
The diene in the present invention is not particularly limited as long as it has two carbon-carbon double bonds, and examples thereof include divinylbenzene, divinylnaphthalene,
Bisalkenyl aromatic hydrocarbons such as divinylbiphenyl and diallylbenzene; cyclic dienes such as norbornadiene, dicyclopentadiene, vinylnorbornene and vinylcyclohexene; linear dienes such as 1,5-hexadiene and 1,7-octadiene; isoprene and the like Can be listed.

【0014】本発明の共重合体においては分子鎖中にジ
エンに由来するビニル基を有しない。ポリマー分子鎖中
に取り込まれたジエンの未反応のビニル基はさらに別の
モノマーと重合し、結果的にポリマー鎖が枝別れした構
造のポリマーを形成する。かかる構造のポリマーは加工
性に優れる。
The copolymer of the present invention has no diene-derived vinyl group in the molecular chain. Unreacted vinyl groups of the diene incorporated into the polymer molecular chain polymerize with further monomers, resulting in a polymer having a branched polymer chain structure. A polymer having such a structure is excellent in processability.

【0015】ジエンとして好ましくは、ビスアルケニル
芳香族炭化水素、環状ジエンまたは分岐ジエンであり、
さらに好ましくはビスアルケニル芳香族炭化水素または
環状ジエンであり、特に好ましくは、ビスアルケニル芳
香族炭化水素である。ジエンを共重合すると、架橋によ
る分子量の向上に伴って分子量分布が広がる傾向があ
る。そのような場合、機械的強度の向上効果は低く、ま
た、透明性は低下してしまう。しかし、ジエンとしてビ
スアルケニル芳香族炭化水素を用いた場合は特に、共重
合体の分子量分布をあまり広げることなく、分子量の向
上を図ることができる。
The diene is preferably a bisalkenyl aromatic hydrocarbon, a cyclic diene or a branched diene,
More preferred are bisalkenyl aromatic hydrocarbons and cyclic dienes, and particularly preferred are bisalkenyl aromatic hydrocarbons. When a diene is copolymerized, the molecular weight distribution tends to widen with the improvement of the molecular weight by crosslinking. In such a case, the effect of improving the mechanical strength is low, and the transparency is reduced. However, when a bisalkenyl aromatic hydrocarbon is used as the diene, the molecular weight can be improved without widening the molecular weight distribution of the copolymer.

【0016】ビスアルケニル芳香族炭化水素として好ま
しくは、ジビニルベンゼンまたはジビニルビフェニルで
あり、特に好ましくはジビニルベンゼンである。
The bisalkenyl aromatic hydrocarbon is preferably divinylbenzene or divinylbiphenyl, particularly preferably divinylbenzene.

【0017】本発明の共重合体は、かかるオレフィンと
アルケニル芳香族炭化水素とジエンとを共重合してなる
共重合体である。本発明の共重合体におけるアルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成として好ましくは1〜99
mol%である。アルケニル芳香族炭化水素の共重合組
成がこの範囲にあると、特に柔軟性に優れ、好ましい。
より好ましいアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成は
10〜60mol%であり、さらに好ましいアルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成は20〜60mol%であ
る。本発明の共重合体において、好ましいジエンの共重
合組成は0.00001〜9mol%である。ジエンの
共重合組成がこの範囲にあると、特に機械的強度に優れ
る。より好ましいジエンの共重合組成は0.0001〜
1mol%であり、さらに好ましいジエンの共重合組成
は0.0003〜0.1mol%である。
The copolymer of the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing such an olefin, an alkenyl aromatic hydrocarbon and a diene. The copolymer composition of the alkenyl aromatic hydrocarbon in the copolymer of the present invention is preferably from 1 to 99.
mol%. When the copolymerization composition of the alkenyl aromatic hydrocarbon is in this range, it is particularly excellent in flexibility and is preferable.
A more preferred alkenyl aromatic hydrocarbon copolymer composition is 10 to 60 mol%, and a still more preferred alkenyl aromatic hydrocarbon copolymer composition is 20 to 60 mol%. In the copolymer of the present invention, a preferable diene copolymer composition is 0.00001 to 9 mol%. When the copolymer composition of the diene is within this range, the mechanical strength is particularly excellent. More preferred diene copolymer composition is 0.0001 to
1 mol%, and a more preferred diene copolymer composition is 0.0003 to 0.1 mol%.

【0018】本発明の共重合体においてはさらに他のモ
ノマーを共重合させることができる。他のモノマーとし
ては環状オレフィン等が例示される。環状オレフィンの
具体例としては、シクロペンテン、ノルボルネン、5−
メチルノルボルネン、5−エチルノルボルネン、5−ブ
チルノルボルネン、5−フェニルノルボルネン、5−ベ
ンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシク
ロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタ
デセン、ペンタシクロヘキサデセン、8−メチルテトラ
シクロドデセン、8−エチルテトラシクロドデセン等を
列挙することができる。
In the copolymer of the present invention, another monomer can be further copolymerized. Examples of the other monomer include a cyclic olefin and the like. Specific examples of the cyclic olefin include cyclopentene, norbornene, 5-
Methyl norbornene, 5-ethyl norbornene, 5-butyl norbornene, 5-phenyl norbornene, 5-benzyl norbornene, tetracyclododecene, tricyclodecene, tricycloundecene, pentacyclopentadecene, pentacyclohexadecene, 8-methyltetra Cyclododecene, 8-ethyltetracyclododecene and the like can be mentioned.

【0019】本発明の共重合体は、機械的強度、透明性
といった観点から重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)
が1.5〜12.0であり、好ましくは1.5〜6.0
である。さらに好ましくは1.5〜4.0であり、特に
好ましくは1.7〜2.4である。
The copolymer of the present invention has a molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by a ratio of a weight average molecular weight (Mw) to a number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of mechanical strength and transparency.
Is 1.5 to 12.0, preferably 1.5 to 6.0.
It is. It is more preferably from 1.5 to 4.0, particularly preferably from 1.7 to 2.4.

【0020】また本発明の共重合体は機械的強度の観点
から、数平均分子量(Mn)が好ましくは50,000
〜1,000,000であり、さらに好ましくは50,
000〜500,000であり、特に好ましくは80,
000〜400,000である。
The number average molecular weight (Mn) of the copolymer of the present invention is preferably 50,000 from the viewpoint of mechanical strength.
~ 1,000,000, more preferably 50,
000 to 500,000, particularly preferably 80,
000 to 400,000.

【0021】本発明の共重合体においては、ポリマー骨
格中のオレフィンとアルケニル芳香族炭化水素とジエン
のシーケンスを13C−NMRスペクトルにより決定する
ことができる。
In the copolymer of the present invention, the sequence of olefin, alkenyl aromatic hydrocarbon and diene in the polymer skeleton can be determined by 13 C-NMR spectrum.

【0022】本発明の共重合体の中でもオレフィンがエ
チレンである場合、13C−NMRスペクトルにおいて3
6.0〜38.0ppmに現れるピークの面積に対す
る34.0〜36.0ppmに現れるピークの面積の
比(/)が0.01〜0.25である共重合体が好
ましく、より好ましくは0.01〜0.20である共重
合体である。
[0022] When the olefin among the copolymer of the present invention is ethylene, 3 in 13 C-NMR spectrum
A copolymer in which the ratio (/) of the peak area appearing at 34.0 to 36.0 ppm to the peak area appearing at 6.0 to 38.0 ppm is preferably 0.01 to 0.25, more preferably 0. 0.01 to 0.20.

【0023】13C−NMRスペクトルにおいて、下記の
一般式(1)にSαγ、Sαδで示されるメチレン基に
基づくピークは通常、36.0〜38.0ppmに現れ
る()。該メチレン基の存在はポリマー骨格中でアル
ケニル芳香族炭化水素化合物単位がエチレン単位或いは
ジエン単位に挟まれ、アルケニル芳香族炭化水素化合物
の連鎖でない構造が存在することを表す。そして、この
ような結合が起きた場合、芳香族炭化水素基で置換され
た炭素原子同士は3個以上のメチレン基によって隔てら
れる。
In the 13 C-NMR spectrum, peaks based on methylene groups represented by S αγ and S αδ in the following general formula (1) usually appear at 36.0 to 38.0 ppm (). The presence of the methylene group indicates that an alkenyl aromatic hydrocarbon compound unit is sandwiched between ethylene units or diene units in the polymer skeleton, and that a structure that is not a chain of the alkenyl aromatic hydrocarbon compound exists. When such a bond occurs, the carbon atoms substituted with the aromatic hydrocarbon groups are separated from each other by three or more methylene groups.

【0024】また、下記の一般式(2)にSαβで示さ
れるメチレン基に基づくピークは通常、34.0〜3
6.0ppmに現れる()。このようなメチレン基
は、共重合体の分子鎖中でアルケニル芳香族炭化水素化
合物単位が逆の方向で結合した場合に存在する。つま
り、アルケニル芳香族炭化水素化合物の挿入様式が2,
1挿入の後続けて1,2挿入するか、或いは、1,2挿
入の後エチレン或いはジエンの挿入を経て、2,1挿入
する場合に、該メチレン基は存在する。そして、このよ
うな結合が起きた場合、芳香族炭化水素基で置換された
炭素原子同士は2個のメチレン基によって隔てられる。
Further, a peak based on a methylene group indicated by S .alpha..beta general formula (2) is usually from 34.0 to 3
Appears at 6.0 ppm (). Such a methylene group is present when alkenyl aromatic hydrocarbon compound units are bonded in opposite directions in the molecular chain of the copolymer. That is, the insertion mode of the alkenyl aromatic hydrocarbon compound is 2,
The methylene group is present when one or two insertions follow one insertion or two or one insertions followed by the insertion of ethylene or diene after the insertion of one or two insertions. When such a bond occurs, the carbon atoms substituted with the aromatic hydrocarbon groups are separated from each other by two methylene groups.

【0025】 なお、一般式(1)および(2)においては、アルケニ
ル芳香族炭化水素としてはスチレンを用いた場合を図示
したものであり、ジエンのポリマー骨格での存在位置も
スチレンと同位置である。
[0025] In addition, in the general formulas (1) and (2), the case where styrene is used as the alkenyl aromatic hydrocarbon is illustrated, and the position of the diene in the polymer skeleton is also the same as that of styrene.

【0026】13C−NMRスペクトルにおいて36.0
〜38.0ppmに現れるピークの面積に対する3
4.0〜36.0ppmに現れるピークの面積の比
(/)が0.01〜0.25である共重合体は、エ
チレンの連鎖またはアルケニル芳香族炭化水素の連鎖が
少なく、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素の挿入の
交互性が高い。そして、そのような共重合体は、粘弾性
のバランスが良い。ここでいう粘弾性のバランスとは、
固体の動的粘弾性試験により取得できる貯蔵弾性率
(E’)と損失弾性率(E’’)とのバランスのことで
あり、通常、貯蔵弾性率が低下すると損失弾性率が低下
する傾向にある。これに対し、エチレンとアルケニル芳
香族炭化水素の挿入の交互性が高い共重合体は貯蔵弾性
率が低い(つまり柔軟性を有している)にもかかわら
ず、損失弾性率が高い(つまり反発性が低く、遅延回復
性や制振性能に優れる)。
36.0 in the 13 C-NMR spectrum
3 for the area of the peak appearing at ~ 38.0 ppm
The copolymer having a peak area ratio (/) of 4.0 to 36.0 ppm of 0.01 to 0.25 has few ethylene chains or alkenyl aromatic hydrocarbon chains, The insertion of group hydrocarbons is highly alternating. And such a copolymer has a good balance of viscoelasticity. The balance of viscoelasticity here is
It is the balance between the storage elastic modulus (E ') and the loss elastic modulus (E'') that can be obtained by a dynamic viscoelasticity test of a solid. Generally, when the storage elastic modulus decreases, the loss elastic modulus tends to decrease. is there. In contrast, a copolymer having a high degree of alternating ethylene and alkenyl aromatic hydrocarbon insertion has a high loss modulus (ie, rebound) despite having a low storage modulus (ie, having flexibility). Low recovery and excellent delay recovery and vibration damping performance).

【0027】本発明の共重合体は、透明性の観点から、
結晶性を有しない非晶性の共重合体であることが好まし
い。結晶性を有しないことは、示差走査熱量計(DS
C)で測定した融解曲線で融点を実質的に示さないこと
により確認できる。
From the viewpoint of transparency, the copolymer of the present invention is
It is preferably an amorphous copolymer having no crystallinity. Lack of crystallinity is due to differential scanning calorimetry (DS
This can be confirmed by the fact that the melting point measured in C) does not substantially show the melting point.

【0028】かかる本発明の共重合体は、例えば、下記
(A)と、(B)および/または(C)とを接触させて
得られる付加重合用触媒の存在下、エチレンおよびα−
オレフィンからなる群から選ばれるオレフィンと、アル
ケニル芳香族炭化水素と、ジエンとを共重合することに
より高い重合活性で製造できる。かかる触媒は共重合性
に優れるため、ポリマー分子鎖中のジエンに由来するビ
ニル基は再び別のオレフィンと重合し、結果的にポリマ
ー鎖が枝別れした構造のポリマーを形成する。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、(C2)一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ1
234-で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。) 以下、該製造方法についてさらに詳しく説明する。
The copolymer of the present invention is, for example,
(A) is brought into contact with (B) and / or (C)
In the presence of the resulting addition polymerization catalyst, ethylene and α-
An olefin selected from the group consisting of
To copolymerize kenyl aromatic hydrocarbon and diene
Can be produced with higher polymerization activity. Such catalysts are copolymerizable
The polymer derived from diene in the polymer molecular chain.
Nyl groups polymerize again with another olefin, resulting in polymer
-A polymer having a branched structure is formed. (A): represented by the following general formula [I], [II] or [III]
Transition metal complexes(In the above general formulas [I] to [III], M1Is
Represents a transition metal atom of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, where A is an element
Indicates an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J is the period of the element
Shows the atoms of Group 14 of the Rule. Cp1Is cyclopentadi
A group having an ene-type anion skeleton is shown. X1, XTwo,
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are independent of each other,
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group,
Aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyl
Represents an oxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group
You. XThreeRepresents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements.
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Is optionally bonded to a ring
May be formed. In general formula [II] or [III]
Two M1, A, J, Cp1, X1, XTwo, XThree, R1, R
Two, R Three, RFour, RFiveAnd R6Are the same even if
It may be different. (B): at least one selected from the following (B1) to (B3)
(B1) General formula E1 aAlZ3-aOrganic aluminum indicated by
Compound (B2) General formula {-Al (ETwo) -O-}bIndicated by
Cyclic aluminoxane having a structure (B3) General formula EThree{-Al (EThree) -O-}cAlEThree
TwoLinear aluminoxane having a structure represented by the following formula (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs a hydrocarbon group
Yes, all E1, All ETwoAnd all EThreeIs the same
May be different. Z is a hydrogen atom or halo
Gen atom, all Z are the same or different
May be. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, b is 2 or more
And c represents an integer of 1 or more. (C): Boration of any of the following (C1) to (C3)
Compound (C1) General formula BQ1QTwoQThreeBoron compound represented by
Object, (C2) general formula G+(BQ1QTwoQThreeQFour)-Represented by
Boron compound, (C3) general formula (LH)+(BQ1
QTwoQThreeQFour)-(Where B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q
1~ QFourIs a halogen atom, hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon
Group, substituted silyl group, alkoxy group or disubstituted amino
Groups, which may be the same or different
No. G+Is an inorganic or organic cation, and L is neutral
A Lewis base, (LH)+Is Bronsted acid
is there. Hereinafter, the production method will be described in more detail.

【0029】(A)遷移金属錯体 一般式[I]、[II]または[III]において、M1で示
される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC
無機化学命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属元
素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタ
ニウム原子またはジルコニウム原子である。
(A) Transition metal complex In the general formula [I], [II] or [III], the transition metal atom represented by M 1 is a periodic table of elements (IUPAC).
Inorganic chemical nomenclature, revised edition 1989), it indicates a transition metal element of Group 4 and includes, for example, a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom. Preferably it is a titanium atom or a zirconium atom.

【0030】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてAとして示される元素の周期律表の第16族の原子
としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どがあげられ、好ましくは酸素原子である。
The atom of Group 16 of the periodic table of the element represented by A in the general formulas [I], [II] or [III] includes, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom and the like. Is an oxygen atom.

【0031】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてJとして示される元素の周期律表の第14族の原子
としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ
素原子である。
In the general formulas [I], [II] and [III], examples of atoms belonging to Group 14 of the periodic table of the element represented by J include a carbon atom, a silicon atom, and a germanium atom. Is a carbon atom or a silicon atom.

【0032】置換基Cp1として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5−(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イ
ンデニル基、η5−(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタ
ジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル
基、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η5−n−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η5−n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−n−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル
基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニ
ル基、η5−n−プロピルインデニル基、η5−イソプロ
ピルインデニル基、η5−n−ブチルインデニル基、η5
−sec−ブチルインデニル基、η5−tert−ブチ
ルインデニル基、η5−n−ペンチルインデニル基、η5
−ネオペンチルインデニル基、η5−n−ヘキシルイン
デニル基、η5−n−オクチルインデニル基、η5−n−
デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5
−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデ
ニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−ト
リエチルシリルインデニル基、η5−tert−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロイン
デニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレ
ニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフ
ルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−n
−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−n−プロピルフ
ルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5
−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−n−ブチルフ
ルオレニル基、η5−sec−ブチルフルオレニル基、
η5−tert−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−n−
ブチルフルオレニル基、η5−ジ−sec−ブチルフル
オレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフルオレニル
基、η5−n−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペン
チルフルオレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル
基、η5−n−オクチルフルオレニル基、η5−n−デシ
ルフルオレニル基、η5−n−ドデシルフルオレニル
基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニル
フルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル
基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル
基、η5−tert−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジ
エニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル
基、またはη5−フルオレニル基である。
Examples of the group having a cyclopentadiene-type anion skeleton represented by the substituent Cp 1 include, for example, η
5 - (substituted) cyclopentadienyl group, eta 5 - (substituted) indenyl group, eta 5 - and the like (substituted) fluorenyl group. Specific examples include, for example, η 5 -cyclopentadienyl group, η 5 -methylcyclopentadienyl group, η 5
- dimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - trimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - tetramethylcyclopentadienyl group, eta 5 - Echirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5-n-propyl cyclopentadienyl group, eta 5
Isopropyl cyclopentadienyl group, eta 5-n-butylcyclopentadienyl group, eta 5-sec-butylcyclopentadienyl group, eta 5-tert-Buchirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5-n-Penchirushikuro Bae Ntajieniru Group, η 5 -neopentylcyclopentadienyl group,
η 5 -n-hexylcyclopentadienyl group, η 5 -n-
Octylcyclopropane Bae Ntajieniru group, eta 5 - phenyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - Nafuchirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5 - trimethylsilylcyclopentadienyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - triethylsilyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group,
eta 5-tert-butyldimethylsilyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - indenyl group, eta 5 - methylindenyl group, eta 5 - dimethyl indenyl group, eta 5 - ethyl indenyl group, eta 5-n-propyl indenyl Nyl group, η 5 -isopropylindenyl group, η 5 -n-butylindenyl group, η 5
-Sec-butylindenyl group,? 5 -tert-butylindenyl group,? 5- n-pentylindenyl group,? 5
-Neopentylindenyl group,? 5- n-hexylindenyl group,? 5- n-octylindenyl group,? 5- n-
Decylindenyl group, η 5 -phenylindenyl group, η 5
-Methylphenylindenyl group,? 5 -naphthylindenyl group,? 5 -trimethylsilylindenyl group,? 5 -triethylsilylindenyl group,? 5 -tert-butyldimethylsilylindenyl group,? 5 -tetrahydroindenyl group, eta 5 - fluorenyl group, eta 5 - methyl fluorenyl group, eta 5 - dimethyl fluorenyl group, eta 5 - ethyl fluorenyl group, eta 5 - diethyl fluorenyl group, eta 5 -n
-Propylfluorenyl group,? 5 -di-n-propylfluorenyl group,? 5 -isopropylfluorenyl group,? 5
- diisopropyl fluorenyl group, eta 5-n-butyl-fluorenyl group, eta 5-sec-butylfluorenyl group,
η 5 -tert-butylfluorenyl group, η 5 -di-n-
Butylfluorenyl group, eta 5 - di -sec- butyl-fluorenyl group, eta 5 - di -tert- butyl-fluorenyl group, eta 5-n-pentyl-fluorenyl group, eta 5 - Neopentyl fluorescens alkenyl group, eta 5-n-hexyl-fluorenyl group, eta 5-n-octyl-fluorenyl group, eta 5-n-decyl-fluorenyl group, eta 5-n-dodecyl-fluorenyl group, eta 5 - phenyl fluorenyl group, eta 5 - di - phenyl fluorenyl group, eta 5 - methylphenyl fluorenyl group, eta 5 - naphthyl fluorenyl group, eta 5 - trimethylsilyl fluorenyl group, eta 5 - bis - trimethylsilyl fluorenyl group, eta 5 - triethylsilyl fluorenyl group, such as eta 5-tert-butyldimethylsilyl-fluorenyl group and the like, preferably eta 5 - cyclopentadienyl group, eta 5 - Mechirushiku Pentadienyl, η 5 -
tert- butyl cyclopentadienyl group, eta 5 - tetramethylcyclopentadienyl group, eta 5 - fluorenyl group - indenyl group or eta 5,.

【0033】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、
好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好まし
くは塩素原子である。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
Examples of the halogen atom for 5 or R 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Preferably it is a chlorine atom or a bromine atom, more preferably a chlorine atom.

【0034】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルキル基としては、炭素原子数1
〜20のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−
ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、t
ert−ブチル基またはアミル基である。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The alkyl group for 5 or R 6 has 1 carbon atom.
To 20 alkyl groups, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, amyl, n -Hexyl group,
n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-
Examples thereof include a pentadecyl group and an n-eicosyl group, and more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a t-group.
tert-butyl or amyl.

【0035】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl group, iodomethyl group, diiodomethyl group,
Triiodomethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, tetrachloroethyl, pentachloroethyl, bromoethyl , Dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group,
Perfluorobutyl, perfluoropentyl, perfluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perchloropentyl Group, perchlorohexyl group, perchlorooctyl group, perchlorododecyl group,
Perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group,
Perbromopropyl, perbromobutyl, perbromopentyl, perbromohexyl, perbromooctyl, perbromododecyl, perbromopentadecyl, perbromoeicosyl and the like. All of these alkyl groups may be partially substituted with an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group.

【0036】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキル基としては、炭素原子数
7〜20のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−
テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyl group for 5 or R 6 is preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, such as benzyl, (2-methylphenyl) methyl, (3-methylphenyl) methyl, and (4-methylphenyl) Methyl group,
(2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethyl Phenyl) methyl group, (4,6
-Dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4 , 5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) ) Methyl, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl, (pentamethylphenyl) methyl, (ethylphenyl) methyl, (n-propylphenyl) methyl,
(Isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl)
Methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-
Octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl)
Methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-
Tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group,
Examples include an anthracenylmethyl group, and more preferably a benzyl group. All of these aralkyl groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0037】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリール基としては、炭素原子数6
〜20のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、
2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−
キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル
基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5
−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリ
メチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル
基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,
5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n
−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、te
rt−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネ
オペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−
オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデ
シルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましく
はフェニル基である。これらのアリール基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aryl group for 5 or R 6 has 6 carbon atoms.
~ 20 aryl groups are preferable, for example, a phenyl group,
2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-
Xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5
-Xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group,
2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4
5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group,
n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n
-Butylphenyl group, sec-butylphenyl group, te
rt-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-
Examples include an octylphenyl group, an n-decylphenyl group, an n-dodecylphenyl group, an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group and the like, and more preferably a phenyl group. All of these aryl groups are
Partially substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. You may.

【0038】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10の
アルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげら
れる。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、
トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチル
ジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基であ
る。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基
が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The substituted silyl group in 5 or R 6 is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, wherein the hydrocarbon group includes
For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert
-Alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as -butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group, and aryl groups such as phenyl group. Examples of the substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group, dimethylsilyl group, diethylsilyl group, diphenylsilyl group and the like. A disubstituted silyl group having 2 to 20 carbon atoms,
Trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-
Propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-
n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group,
Tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-
n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group,
Examples thereof include a trisubstituted silyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a tricyclohexylsilyl group and a triphenylsilyl group, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, or a triphenylsilyl group is preferable. All of these substituted silyl groups have a hydrocarbon group such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or a benzyloxy group. May be partially substituted with an aralkyloxy group such as a group.

【0039】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
1〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、また
はtert−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
As the alkoxy group for 5 or R 6, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. For example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-
Butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n
-Hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadeoxy group, n-icosoxy group and the like, and more preferably methoxy group, ethoxy group or tert-butoxy group. All of these alkoxy groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0040】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好ましく、たと
えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキ
シ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチ
ルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyloxy group for 5 or R 6 is preferably an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, for example, benzyloxy group, (2-methylphenyl) methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, (4- A (methylphenyl) methoxy group, a (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, a (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, a (2,5-dimethylphenyl) methoxy group,
(2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-
(Dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl)
A methoxy group, a (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group,
(3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
(2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy, (penta (Methylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n
-Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-
Examples thereof include (octylphenyl) methoxy, (n-decylphenyl) methoxy, (n-tetradecylphenyl) methoxy, naphthylmethoxy, and anthracenylmethoxy, and more preferably benzyloxy. All of these aralkyloxy groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be partially substituted with a group or the like.

【0041】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、たとえば
フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフ
ェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチ
ルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,
5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキ
シ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチ
ルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ
基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6
−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフ
ェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、
3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5
−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラ
メチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフ
ェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキ
シルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デ
シルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。こ
れらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのア
ラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aryloxy group for 5 or R 6 is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, for example, a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 2,3- Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,
5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6
-A trimethylphenoxy group, a 2,4,5-trimethylphenoxy group, a 2,4,6-trimethylphenoxy group,
3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5
-Tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group , N-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group, etc. Is raised. All of these aryloxy groups are a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be partially substituted with a group or the like.

【0042】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における2置換アミノ基とは2つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数
6〜10のアリール基、炭素原子数7〜10のアラルキ
ル基などがあげられる。かかる炭素原子数1〜10の炭
化水素基で置換された2置換アミノ基としては、たとえ
ばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロ
ピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチ
ルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−ter
t−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ter
t−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルア
ミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルア
ミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ
基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基または
ジエチルアミノ基である。これらの2置換アミノ基はい
ずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基または
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The disubstituted amino group in 5 or R 6 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, -Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as -butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group, and 6 to 6 carbon atoms such as phenyl group And an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. Examples of such a disubstituted amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, Di-sec-butylamino group, di-ter
t-butylamino group, di-isobutylamino group, ter
t-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group, bis-tert-butyldimethylsilylamino group and the like. And preferably a dimethylamino group or a diethylamino group. Each of these disubstituted amino groups is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyl group such as a benzyloxy group. Part may be substituted with an oxy group or the like.

【0043】置換基R1、R2、R3、R4、R5およびR6
は、任意に結合して環を形成していてもよい。
The substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6
May be arbitrarily bonded to form a ring.

【0044】好ましくはR1は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はX1およびX2は、それぞれ独立にハロゲン原子、アル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基または2置換アミノ基であり、更に好ましくはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基である。
Preferably, R 1 is an alkyl, aralkyl, aryl or substituted silyl group. Preferably, X 1 and X 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group, and more preferably a halogen atom or an alkoxy group.

【0045】一般式[II]または[III]においてX3
して示される元素の周期律表の第16族の原子として
は、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げ
られ、好ましくは酸素原子である。
The atom of Group 16 of the periodic table of the element represented by X 3 in the general formula [II] or [III] includes, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom and the like, preferably an oxygen atom It is.

【0046】一般式[I]で表される遷移金属錯体とし
ては、例えば、メチレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
As the transition metal complex represented by the general formula [I], for example, methylene (cyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-ter
t-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2- Phenoxy) titanium dichloride,

【0047】メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (methylcyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3 -Phenyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0048】メチレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Methylene (tert
-Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert) -Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadiene) Enil) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0049】メチレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-ter
t-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-
2-phenoxy) titanium dichloride,

【0050】メチレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyldimethylsilyl-5
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0051】メチレン(フルオレニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-ter
t-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0052】イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) ) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0053】イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene Riden (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-
Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0054】イソプロピリデン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (te
rt-butylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (t
tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-
Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2)
-Phenoxy) titanium dichloride,

【0055】イソプロピリデン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
Isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3- tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0056】イソプロピリデン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2
-Phenoxy) titanium dichloride,

【0057】イソプロピリデン(フルオレニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (fluorenyl) (3,
5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert- Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2
-Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0058】ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl- 2-
Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0059】ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyl Methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0060】ジフェニルメチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, diphenylmethylene (ter
t-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0061】ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0062】ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0063】ジフェニルメチレン(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメ
チルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジ
エニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n
−ブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル)、または(イン
デニル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2
−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2
−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−
2−フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2
−フェノキシ)に変更した化合物などといった一般式
[I]におけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、
Diphenylmethylene (fluorenyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-te
rt-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride and the like, compounds obtained by changing titanium to zirconium or hafnium, dibromide to dichloride, diiodide, bis (dimethylamide), bis (diethylamide), -A compound changed to n-butoxide or diisopropoxide,
(Cyclopentadienyl) is replaced by (dimethylcyclopentadienyl), (trimethylcyclopentadienyl), (n
-Butylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl) or a compound modified to (indenyl), (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) to (2-phenoxy), (3-methyl-2)
-Phenoxy), (3,5-di-tert-butyl-2)
-Phenoxy), (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy), (3-tert-butyldimethylsilyl-
2-phenoxy) or (3-trimethylsilyl-2)
A transition metal complex wherein J in the general formula [I] is a carbon atom, such as a compound changed to -phenoxy);

【0064】ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シクロペン
タジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、
Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl)
(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl)
(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0065】ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert -Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride,

【0066】ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n- Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n- Butylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopenta Dienyl) (5-methyl-3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadiene) Enyl) (5-
Methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-butylcyclopenta Dienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (n-
Butylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride,

【0067】ジメチルシリレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
Dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butyl Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,
5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5
-Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5
-Diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0068】ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
Dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (5-
Methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadiene) Enil) (3,
5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0069】ジメチルシリレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
Dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,
5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5)
-Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5
-Diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0070】ジメチルシリレン(インデニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(インデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(インデニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(イ
ンデニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−ジアミル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilylene (indenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3,5-
Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-te
rt-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (indenyl) (3-tert-butyl-5
-Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilylene (indenyl) (3,5-diamyl-
2-phenoxy) titanium dichloride,

【0071】ジメチルシリレン(フルオレニル)(2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(フルオレニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル))(1−ナフトキシ−2−イル)チタ
ンジクロライドなどや、これらの化合物の(シクロペン
タジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、
(トリメチルシクロペンタジエニル)、(エチルシクロ
ペンタジエニル)、(n−プロピルシクロペンタジエニ
ル)、(イソプロピルシクロペンタジエニル)、(se
c−ブチルシクロペンタジエニル)、(イソブチルシク
ロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)、(フェニルシクロペンタジ
エニル)、(メチルインデニル)、または(フェニルイ
ンデニル)に変更した化合物、(2−フェノキシ)を
(3−フェニル2−フェノキシ)、(3−トリメチルシ
リル−2−フェノキシ)、または(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−2−フェノキシ)に変更した化合
物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニル
シリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合
物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変
更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダ
イド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチルアミ
ド)、ジ−n−ブトキシド、またはジイソプロポキシド
に変更した化合物といった一般式[I]におけるJが炭
素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である遷
移金属錯体が挙げられる。
Dimethylsilylene (fluorenyl) (2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3
-Tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl)
(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert-butyl Dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (fluorenyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl)) (1-naphthoxy) -2-yl) titanium dichloride and the like, and (cyclopentadienyl) of these compounds is (dimethylcyclopentadienyl),
(Trimethylcyclopentadienyl), (ethylcyclopentadienyl), (n-propylcyclopentadienyl), (isopropylcyclopentadienyl), (se
c-butylcyclopentadienyl), (isobutylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl), (phenylcyclopentadienyl), (methylindenyl), or (phenylindenyl) Compound changed, (2-phenoxy) changed to (3-phenyl 2-phenoxy), (3-trimethylsilyl-2-phenoxy), or compound changed to (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy), dimethylsilylene Is changed to diethylsilylene, diphenylsilylene, or dimethoxysilylene, a compound is changed to titanium, zirconium or hafnium, dichloride is dibromide, diiodide, bis (dimethylamide), bis (diethylamide), di-n-butoxide Or J in the general formula [I] such compound was changed to di isopropoxide include transition metal complexes is a Group 14 atoms of the Periodic Table of the Elements other than carbon atoms.

【0072】一般式[II]で表される遷移金属錯体とし
ては、例えば、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η
5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロ
ライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ
−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メ
チルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビ
ス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、
Examples of the transition metal complex represented by the general formula [II] include μ-oxobis {isopropylidene (η
5 -cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis} isopropylidene (η 5
Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium methoxide {, μ
- Okisobisu {isopropylidene (eta 5 - cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride}, .mu. Okisobisu {isopropylidene (eta 5 - cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -methylcyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis} isopropylidene (η 5
-Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} isopropylidene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium Chloride}, μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (2
-Phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis} isopropylidene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium methoxide メ ト キ シ,

【0073】μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロ
ライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ
−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムクロラ
イド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メ
チルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5
−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムメトキシ
ド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チ
タニウムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、などが挙げら
れる。
Μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5
-Cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 − Cyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis} dimethylsilylene (η 5
Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium methoxide {, μ
- Okisobisu {dimethylsilylene (eta 5 - cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride}, .mu. Okisobisu {dimethylsilylene (eta 5 - cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -methylcyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis} dimethylsilylene (η 5
-Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} dimethylsilylene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium Chloride}, μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (2
-Phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} dimethylsilylene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium methoxide, and the like.

【0074】一般式[III]で表される遷移金属錯体と
しては、例えば、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデ
ン(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)
チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{イソプロピリデン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−
オキソビス{ジメチルシリレン(η5−シクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
As the transition metal complex represented by the general formula [III], for example, di-μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -cyclopentadienyl) (2-phenoxy)
Titanium, di-μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium}, di-
μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium, di-μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {isopropylidene (η 5 -tetramethyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium}, di-μ-
Okisobisu {dimethylsilylene (eta 5 - cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium},

【0075】ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン
(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−
μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、
ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキ
ソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ
−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(η5−テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム}、などが挙
げられる。
Di-μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium}, di-
μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium},
Di-μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium, di-μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {dimethylsilylene (η 5 -tetramethyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium}, and the like.

【0076】上記一般式[I]で表される遷移金属錯体
は、たとえばWO97/03992号公開明細書に記載
の方法で製造される。また上記一般式[II]または[II
I]で表される遷移金属錯体は、上記一般式[I]で表
される遷移金属錯体を、それぞれ0.5倍モル量または
1モル倍量の水と反応させることにより製造される。そ
の際、上記一般式[I]で表される遷移金属錯体と必要
量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化
水素等の溶媒中に上記一般式[I]で表される遷移金属
錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上
記一般式[I]で表される遷移金属錯体を投入し、さら
に必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等
を採用することができる。
The transition metal complex represented by the general formula [I] can be produced, for example, by the method described in WO 97/03992. In addition, the above general formula [II] or [II
The transition metal complex represented by the formula [I] is produced by reacting the transition metal complex represented by the general formula [I] with 0.5 times or 1 times the molar amount of water, respectively. At that time, a method of directly reacting the required amount of water with the transition metal complex represented by the general formula [I], the method represented by the general formula [I] in a solvent such as a hydrocarbon containing the required amount of water. The transition metal complex represented by the above general formula [I] is introduced into a solvent such as a dried hydrocarbon, and an inert gas containing a necessary amount of water is passed through. A method or the like can be adopted.

【0077】(B)アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物(B)として
は、下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上のア
ルミニウム化合物である。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2、およびE3は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じ
であっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なって
いても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以
上の整数を、cは1以上の整数を表す。) E1、E2、またはE3における炭化水素基としては、炭
素原子数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキル基が
より好ましい。
(B) Aluminum Compound The aluminum compound (B) used in the present invention is at least one aluminum compound selected from the following (B1) to (B3). (B1) the general formula E 1 a AlZ organoaluminum compound represented by the 3-a (B2) general formula {-Al (E 2) -O-} cyclic aluminoxane (B3) having a structure represented by b the formula E 3 {-Al (E 3 ) -O-} c AlE 3
Linear aluminoxane having a structure represented by 2 (provided that E 1 , E 2 , and E 3 are each a hydrocarbon group, and all E 1 , all E 2, and all E 3 are the same; Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, and all Z may be the same or different, a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, and b is 2 or more. And c represents an integer of 1 or more.) As the hydrocarbon group for E 1 , E 2 or E 3 , a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group is more preferable.

【0078】一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。
Specific examples of the organoaluminum compound (B1) represented by the general formula E 1 a AlZ 3-a include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum and trihexylaluminum; Dialkylaluminum chlorides such as dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride and dihexylaluminum chloride; alkylaluminum dichlorides such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride and hexylaluminum dichloride Dimethylal Examples thereof include dialkylaluminum hydrides such as minium hydride, diethylaluminum hydride, dipropylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride. Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum or triisobutylaluminum.

【0079】一般式 {−Al(E2)−O−}bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン(B3)における、
2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整
数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2
およびE3はメチル基、またはイソブチル基であり、b
は2〜40、cは1〜40である。
[0079] In the general formula {-Al (E 2) -O-} cyclic aluminoxane having the structure represented by b (B2), the general formula E 3 {-Al (E 3) -O-} c AlE 3 2 In a linear aluminoxane (B3) having the structure shown,
Specific examples of E 2 and E 3 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group,
Examples thereof include an alkyl group such as an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E 2
And E 3 is a methyl group or an isobutyl group, and b
Is 2 to 40 and c is 1 to 40.

【0080】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
The aluminoxane described above can be made by various methods. The method is not particularly limited, and may be made according to a known method. For example, a solution prepared by dissolving a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum) in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, or the like) is brought into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is brought into contact with a metal salt (for example, copper sulfate hydrate or the like) containing water of crystallization can be exemplified.

【0081】(C)ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物(C)としては、(C1)
一般式 BQ123で表されるホウ素化合物、(C
2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホウ素
化合物、(C3)一般式 (L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。
(C) Boron Compound In the present invention, the boron compound (C) includes (C1)
A boron compound represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 , (C
2) a boron compound represented by the general formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) , (C3) a general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q)
4) - one of boron compound represented by can be used.

【0082】一般式 BQ123で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個
の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子
を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原
子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、または1
〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも
1個のフッ素原子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞ
れ少なくとも1個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜2
0のフッ素化アリール基である。
In the boron compound (C1) represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 , B is a trivalent boron atom, and Q 1 to Q 3 are a halogen atom, a hydrocarbon group, or a halogen atom. A substituted hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, which may be the same or different. Q 1 to Q 3 are preferably a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, 1 to 20
A halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group containing 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 20 carbon atoms or an amino group containing 2 to 20 carbon atoms. Q 1 to Q 3 are more preferably a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, or 1
Halogenated hydrocarbon groups containing up to 20 carbon atoms. More preferably, Q 1 to Q 4 are each a fluorinated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing at least one fluorine atom, and particularly preferably, Q 1 to Q 4 each have at least one fluorine atom. 6 to 2 carbon atoms including atoms
0 is a fluorinated aryl group.

【0083】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
As specific examples of the compound (C1), tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,
5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane,
Tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane,
Tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane,
Phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like can be mentioned, and most preferred is tris (pentafluorophenyl) borane.

【0084】一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機または有
機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原
子であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3
と同様である。
In the boron compound (C2) represented by the general formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) - , G + is an inorganic or organic cation, and B is boron in a trivalent valence state. And Q 1 to Q 4 are Q 1 to Q 3 in the above (C1).
Is the same as

【0085】一般式 G+(BQ1234-で表され
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1234-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げら
れる。
[0085] formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - Examples of G + as an inorganic cation in the compound represented by, ferrocenium cation, alkyl-substituted ferrocenium cation, silver Examples of G + in which a cation or the like is an organic cation include a triphenylmethyl cation. G + is preferably a carbenium cation, and particularly preferably a triphenylmethyl cation. (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - as the tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluoro Phenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistriborate) Fluoromethylphenyl) borate and the like.

【0086】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned, and most preferred is triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0087】また、一般式(L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3
同様である。
The formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q
4) - In the boron compound represented (C3), L is a neutral Lewis base, (L-H) + is a Bronsted acid, B is boron atom in the trivalent valence state ,
Q 1 to Q 4 are the same as Q 1 to Q 3 in the above Lewis acid (C1).

【0088】一般式(L−H)+(BQ1234-
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
(BQ1234-としては、前述と同様のものが挙
げられる。
The compound represented by the general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) is a Bronsted acid (L-
Specific examples of H) + include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium, and the like.
Examples of (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) include the same as those described above.

【0089】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
As specific combinations of these, triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri ( n-butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N N-2,4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N
-Dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned, and most preferably, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluoro) Phenyl) borate or N, N-
Dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0090】[重合]本発明においては、上記の遷移金
属錯体(A)と、上記(B)および/または上記(C)
とを接触させて得られる付加重合用触媒を用いる。
(A)および(B)よりなる付加重合用触媒を用いる際
は、(B)としては、前記の環状のアルミノキサン(B
2)および/または線状のアルミノキサン(B3)が好
ましい。また他に好ましい付加重合用触媒の態様として
は、上記(A)、(B)および(C)を用いてなる付加
重合用触媒が挙げられ、その際の該(B)としては前記
の(B1)が使用しやすい。
[Polymerization] In the present invention, the above transition metal complex (A) is combined with the above (B) and / or (C)
And an addition polymerization catalyst obtained by contacting the above.
When the addition polymerization catalyst comprising (A) and (B) is used, (B) may be the aforementioned cyclic aluminoxane (B
2) and / or linear aluminoxanes (B3) are preferred. As another preferred embodiment of the addition polymerization catalyst, an addition polymerization catalyst using the above (A), (B) and (C) is exemplified. ) Easy to use.

【0091】各成分の使用量は通常、(B)/(A)の
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、(A)が、通常0.01〜500μmol
/gで、より好ましくは、0.05〜100μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜50μmol/g、
(B)が、Al原子換算で、通常0.01〜10000
μmol/gで、より好ましくは、0.1〜5000μ
mol/g、さらに好ましくは、0.1〜2000μm
ol/g、(C)は、通常0.01〜500μmol/
gで、より好ましくは、0.05〜200μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜100μmol/g
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
The amount of each component used is usually such that the molar ratio of (B) / (A) is from 0.1 to 10,000, preferably from 5 to 200.
It is desirable to use each component so that the molar ratio of 0, (C) / (A) is 0.01 to 100, preferably 0.5 to 10. When each component is used in a solution state or a suspension state in a solvent, the concentration is appropriately selected depending on conditions such as the performance of an apparatus for supplying each component to the polymerization reactor. .01-500 μmol
/ G, more preferably 0.05 to 100 μmol /
g, more preferably 0.05 to 50 μmol / g,
(B) is usually 0.01 to 10,000 in terms of Al atom.
μmol / g, more preferably 0.1 to 5000 μm
mol / g, more preferably 0.1 to 2000 μm
ol / g, (C) is usually 0.01 to 500 μmol /
g, more preferably 0.05 to 200 μmol /
g, more preferably 0.05 to 100 μmol / g
It is desirable to use each component so as to fall within the range.

【0092】本発明で用いる触媒としては、さらにSi
2、Al23等の無機担体、エチレン、スチレン等の
重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合
わせて用いてもよい。
The catalyst used in the present invention may further include Si
A particulate carrier including an inorganic carrier such as O 2 and Al 2 O 3 and an organic polymer carrier such as a polymer such as ethylene and styrene may be used in combination.

【0093】本発明の共重合体は、かかるオレフィン重
合用触媒を用いてエチレンおよびα−オレフィンからな
る群から選ばれるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化
水素と、ジエンとを共重合することにより得られる。ジ
エンの使用量は通常、アルケニル芳香族炭化水素の0.
0001〜10mol%である。好ましいジエンの使用
量はアルケニル芳香族炭化水素の0.0001〜1mo
l %であり、さらに好ましくは0.0001〜0.1
mol %である。特に好ましいジエンの使用量はアル
ケニル芳香族炭化水素の0.0001〜0.01mol
%である。
The copolymer of the present invention is obtained by copolymerizing an olefin selected from the group consisting of ethylene and α-olefin, an alkenyl aromatic hydrocarbon, and a diene using such an olefin polymerization catalyst. . The amount of the diene used is usually 0.1% of the alkenyl aromatic hydrocarbon.
0001 to 10 mol%. The preferred amount of the diene is 0.0001 to 1 mol of the alkenyl aromatic hydrocarbon.
1%, more preferably 0.0001 to 0.1%.
mol%. Particularly preferred amount of the diene is 0.0001 to 0.01 mol of the alkenyl aromatic hydrocarbon.
%.

【0094】本発明方法の実施に当たって、重合法とし
ては特に制限はなく、例えばバッチ式または連続式の気
相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重
合法あるいはスラリー重合法等、任意の方法を使用する
ことができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させな
いという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このよう
な溶媒の例として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素;ジク
ロロメタン、ニ塩化スチレン等のハロゲン化炭化水素基
をあげることができる。
In carrying out the method of the present invention, the polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include a batch or continuous gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method using a suitable solvent, and a slurry polymerization method. Any method can be used. When a solvent is used, various solvents can be used provided that they do not deactivate the catalyst. Examples of such a solvent include hydrocarbons such as benzene, toluene, pentane, hexane, heptane, and cyclohexane; And halogenated hydrocarbon groups such as styrene chloride.

【0095】重合温度については特に制限はなく、一般
に−100〜250℃、好ましくは−50〜200℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に10MPa以下、好ましくは0.2MPaから5MP
aで実施される。また、重合体の分子量を調製するため
に水素などの連鎖移動剤を添加することもできる。
The polymerization temperature is not particularly limited, and is generally -100 to 250 ° C, preferably -50 to 200 ° C. The pressure is not limited, but is generally 10 MPa or less, preferably 0.2 MPa to 5 MPa.
a. In addition, a chain transfer agent such as hydrogen can be added to adjust the molecular weight of the polymer.

【0096】かかる本発明の共重合体は、フィルムやシ
ート或いは容器等の成形品に使用することができるが、
特にフィルムまたはシートに好適である。
The copolymer of the present invention can be used for molded articles such as films, sheets and containers.
Particularly suitable for films or sheets.

【0097】フィルムまたはシートは例えば、円形ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませたフィル
ムを巻き取るインフレーション成形加工や、直線状ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたはシートを
巻き取るTダイ成形加工やカレンダー成形加工などによ
り得ることができる。
For the film or sheet, for example, the melted resin is extruded from a circular die, and the film or sheet is wound, and the molten resin is extruded from a linear die, and the film or sheet is wound. It can be obtained by T-die molding or calendar molding.

【0098】かかる本発明の成形品は、透明で、柔軟
性、弾性回復性に優れた特性を有する。かかる柔軟性や
弾性回復性は引張り試験によりヒステリシスカーブを取
得することにより調べることができる。
The molded article of the present invention is transparent and has excellent properties in flexibility and elastic recovery. Such flexibility and elastic recovery can be examined by obtaining a hysteresis curve by a tensile test.

【0099】本発明の共重合体は、他の素材との2層以
上の多層フィルムまたはシートといった形態で使用する
ことも可能である。その際フィルムまたはシートは、共
押出法、ドライラミネーション法、サンドイッチラミネ
ーション法、押出ラミネーション法等公知の各種貼り合
わせ方法等により製造できる。他の素材としては、紙、
板紙、アルミニウム薄膜、セロハン、ナイロン、ポリエ
チレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合
体(EVOH)、各種接着性樹脂等公知の素材を用いる
ことができる。
The copolymer of the present invention can be used in the form of a multilayer film or sheet of two or more layers with other materials. At this time, the film or sheet can be manufactured by various known laminating methods such as a coextrusion method, a dry lamination method, a sandwich lamination method, and an extrusion lamination method. Other materials include paper,
Known materials such as paperboard, aluminum thin film, cellophane, nylon, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), and various adhesive resins can be used.

【0100】本発明の成形品には、ブロー成形加工や射
出成形加工により得られる成形品も含まれる。
The molded product of the present invention includes a molded product obtained by blow molding or injection molding.

【0101】本発明の成形品には必要に応じて、酸化防
止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、
防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の添加剤を含有
することができる。また、ラジカル重合法低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、ポ
リプロピレン等の公知の高分子物質が配合されていても
よい。本発明のフィルムまたはシートは、コロナ放電処
理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、電子線照
射等の公知の後処理を施すことができる。
The molded article of the present invention may contain, if necessary, an antioxidant, a weathering agent, a lubricant, an anti-blocking agent, an antistatic agent,
Known additives such as anti-fogging agents, drip-free agents, pigments, and fillers can be contained. Further, a known polymer substance such as a low-density polyethylene, a high-density polyethylene, a linear low-density polyethylene, an ethylene-α-olefin copolymer elastomer, and a polypropylene may be blended. The film or sheet of the present invention can be subjected to known post-treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, ultraviolet irradiation, and electron beam irradiation.

【0102】[0102]

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited by these Examples. In addition, the property of the polymer in an Example was measured by the following method.

【0103】ガラス転移点および融点は、DSC(セイ
コー電子工業社製 SSC−5200)を用いて、以下
の条件で測定し、その変曲点より求めた。 昇温 20℃〜200℃(20℃/分)10分間保持 冷却 200℃〜−50℃(20℃/分)10分間保持 測定 −50℃〜300℃(20℃/分)
The glass transition point and the melting point were measured using DSC (SSC-5200 manufactured by Seiko Instruments Inc.) under the following conditions, and were determined from the inflection point. Temperature rise 20 ° C to 200 ° C (20 ° C / min) 10 minutes hold Cooling 200 ° C to -50 ° C (20 ° C / min) hold 10 minutes Measurement -50 ° C to 300 ° C (20 ° C / min)

【0104】分子量および分子量分布は、ゲル・パーミ
ュエーション・クロマトグラフ(日本分光社製 800
シリーズ)を用い、以下の条件にて求めた。 カラム shodex A806M 測定温度 45℃ 測定溶媒 テトラヒドロフラン 測定濃度 0.5mg/ml
The molecular weight and the molecular weight distribution were measured by gel permeation chromatography (800, manufactured by JASCO Corporation).
Series), and determined under the following conditions. Column Shodex A806M Measurement temperature 45 ° C Measurement solvent Tetrahydrofuran Measurement concentration 0.5mg / ml

【0105】重合体中のスチレン単位含有量および重合
体の構造は、13C−NMR(日本電子社製JNM−EX
270)解析により求めた。 測定溶媒 オルトジクロロベンゼンと重ベンゼンの8
5:15(重量比)混合液 測定温度 135℃
The styrene unit content in the polymer and the structure of the polymer were determined by 13 C-NMR (JNM-EX manufactured by JEOL Ltd.).
270) Determined by analysis. Measurement solvent 8 of orthodichlorobenzene and heavy benzene
5:15 (weight ratio) mixed solution Measurement temperature 135 ° C

【0106】重合体の引張り試験は、ストログラフ−T
(東洋精機製作所製)を用い、以下の条件にて行い、引
張り倍率2倍のヒステリシスカーブ、および破断するま
での伸長率(%)を求めた。 試験片 120mm×20mm×0.3mmのプレスシ
ート 引張り速度 200mm/分 チャック間距離 60mm
The tensile test of the polymer was carried out using a Strograph-T
Using Toyo Seiki Seisakusho under the following conditions, a hysteresis curve with a tensile magnification of 2 and an elongation until fracture (%) were determined. Test piece 120 mm x 20 mm x 0.3 mm press sheet Pulling speed 200 mm / min Distance between chucks 60 mm

【0107】重合体の屈折率は、180℃で3分間予熱
後180℃で3〜5MPaの圧力下3分間熱プレスする
ことにより成形した厚さ100μmのフィルムを、10
mm×30mmの大きさに切り取り試験片として、アッ
ベ屈折計 3型(株式会社アタゴ製)を用いて調べた。
A polymer having a thickness of 100 μm was formed by preheating at 180 ° C. for 3 minutes and hot pressing at 180 ° C. under a pressure of 3 to 5 MPa for 3 minutes.
As a test piece cut out into a size of mm × 30 mm, the test piece was examined using an Abbe refractometer type 3 (manufactured by Atago Co., Ltd.).

【0108】[実施例1]アルゴンで置換した400m
lのオートクレーブ中に予めスチレン27ml、ジビニ
ルベンゼン[日精化学社製 p−ジビニルベンゼン]の
トルエン溶液(0.1mol/l)25μl、および脱
水トルエン71mlを投入後、エチレンを0.8MPa
仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液
[東ソー・アクゾ社製、1mol/l]2.0mlと下
記構造式のイソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロリド 3.0mgを脱水トルエン
4mlに溶解したものを予め混合後仕込み、つづいて、
トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート22.2mgを脱水トルエン4.8mlに
溶解したものを加え、反応液を60℃で1時間攪拌し
た。その後、反応液を塩酸(12N)5mlとアセトン
1000mlの混合物中に投じ、沈殿した白色固体をロ
取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結
果、重合体8.34gを得た。 この重合体の数平均分子量は241,000、分子量分
布(重量平均分子量/数平均分子量)は2.07、スチ
レン単位含有量は35mol%であった。ガラス転移点
は11℃で、融点は確認できなかった。また、該重合体
のフィルムの屈折率は1.562であった。13C−NM
Rスペクトルにおいて、36.0〜38.0ppmに現
れるピークの面積に対する34.0〜36.0ppmに
現れるピークの面積の比は、0.09であった。該重合
体のヒステリシスカーブを図1に示す。該重合体は柔軟
性に優れ、測定後の測定試片は測定前の状態にほぼ10
0%回復した。また、破断伸びは403%と機械的強度
に優れたものであった。測定するために作成したプレス
シートは非常に透明性の高いものであった。
Example 1 400 m purged with argon
1 ml of styrene, 25 μl of a toluene solution of divinylbenzene [p-divinylbenzene manufactured by Nissei Chemical Co., Ltd.] (0.1 mol / l), and 71 ml of dehydrated toluene were charged into a 1 l autoclave, and ethylene was added at 0.8 MPa.
I charged. 2.0 ml of a toluene solution of triisobutylaluminum (1 mol / l, manufactured by Tosoh Akzo) and isopropylidene (cyclopentadienyl) having the following structural formula
A solution prepared by dissolving 3.0 mg of (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride in 4 ml of dehydrated toluene was mixed in advance, and then charged.
A solution prepared by dissolving 22.2 mg of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate in 4.8 ml of dehydrated toluene was added, and the reaction solution was stirred at 60 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was poured into a mixture of 5 ml of hydrochloric acid (12N) and 1000 ml of acetone, and the precipitated white solid was collected by filtration. The solid was washed with acetone and dried under reduced pressure to obtain 8.34 g of a polymer. The number average molecular weight of this polymer was 241,000, the molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) was 2.07, and the styrene unit content was 35 mol%. The glass transition point was 11 ° C., and the melting point could not be confirmed. The refractive index of the polymer film was 1.562. 13 C-NM
In the R spectrum, the ratio of the peak area appearing at 34.0 to 36.0 ppm to the peak area appearing at 36.0 to 38.0 ppm was 0.09. FIG. 1 shows a hysteresis curve of the polymer. The polymer is excellent in flexibility, and the measurement specimen after the measurement is almost 10
It recovered by 0%. Further, the elongation at break was 403%, which was excellent in mechanical strength. The press sheet created for the measurement was very transparent.

【0109】[実施例2]アルゴンで置換した400m
lのオートクレーブ中に予めスチレン55ml、ジビニ
ルベンゼン[日精化学社製 p−ジビニルベンゼン]の
トルエン溶液(0.1mol/l)1.25ml、およ
び脱水トルエン19mlを投入後、プロピレンを0.8
MPa仕込んだ。イソプロピリデン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロリド 6.0mgを脱水トル
エン8mlに溶解したものとトリイソブチルアルミニウ
ムのトルエン溶液[東ソー・アクゾ社製、1mol/
l]4.0mlを予め混合後仕込み、つづいて、トリフ
ェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート44.3mgを脱水トルエン9.6mlに溶解し
たものを加え、反応液を60℃で1時間攪拌した。その
後、反応液を塩酸(12N)5mlとアセトン1000
mlの混合物中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。
該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体
6.88gを得た。この重合体の数平均分子量は82,
000、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)
は1.97であった。ガラス転移点は33℃で、融点は
実質的に確認できなかった。また、該重合体のフィルム
の屈折率は1.522であった。また、測定するために
作成したプレスシートは非常に透明性の高いものであっ
た。
Example 2 400 m purged with argon
55 ml of styrene, 1.25 ml of a toluene solution of divinylbenzene [p-divinylbenzene manufactured by Nissei Chemical Co., Ltd.] (0.1 mol / l), and 19 ml of dehydrated toluene were charged into an autoclave of 1 l each, and then propylene was added in an amount of 0.8 ml.
Mpa was charged. A solution of 6.0 mg of isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride in 8 ml of dehydrated toluene and a toluene solution of triisobutylaluminum [Tosoh Akzo Co., Ltd. 1 mol /
l] was mixed in advance with 4.0 ml, then a solution prepared by dissolving 44.3 mg of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate in 9.6 ml of dehydrated toluene was added, and the reaction solution was stirred at 60 ° C for 1 hour. . Thereafter, 5 ml of hydrochloric acid (12N) and 1000 ml of acetone were added.
It was poured into the mixture of the above-mentioned mixture and the precipitated white solid was collected.
The solid was washed with acetone and dried under reduced pressure to obtain 6.88 g of a polymer. The number average molecular weight of this polymer is 82,
000, molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight)
Was 1.97. The glass transition point was 33 ° C., and the melting point was not substantially confirmed. The refractive index of the polymer film was 1.522. The press sheet prepared for the measurement was very transparent.

【0110】[参考例1]ジビニルベンゼンの投入を除
いた以外は実施例1と同様に操作したところ、重合体
8.89gを得た。この重合体の数平均分子量は15
6,000、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子
量)は2.04、ガラス転移点は12℃であった。引張
り試験を行った結果、破断伸びは390%であった。
Reference Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that divinylbenzene was not charged, to obtain 8.89 g of a polymer. The number average molecular weight of this polymer is 15
6,000, molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) was 2.04, and glass transition point was 12 ° C. As a result of a tensile test, the elongation at break was 390%.

【0111】[参考例2]ジビニルベンゼンの投入を除
いた以外は実施例2と同様に操作したところ、重合体
4.08gを得た。この重合体の数平均分子量は72,
000、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)
は1.88、ガラス転移点は32℃であった。
Reference Example 2 The procedure of Example 2 was repeated except that divinylbenzene was not charged, to obtain 4.08 g of a polymer. The number average molecular weight of this polymer is 72,
000, molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight)
Was 1.88 and the glass transition point was 32 ° C.

【0112】[0112]

【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
環境汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しな
い構成をとり得る、高分子量かつ分子量分布の狭い、弾
性回復性、透明性に優れた共重合体、該共重合体を極め
て高い重合活性で製造する方法、並びに、該共重合体か
らなる透明で、機械的強度や柔軟性、弾性回復性に優れ
た成形品が提供され、その工業的価値は頗る大きい。
As described above, according to the present invention,
A copolymer having a high molecular weight and a narrow molecular weight distribution, an elastic recovery property, and excellent transparency, which can take a configuration containing no halogen which is regarded as a problem from the viewpoint of environmental pollution. The production method and a molded article made of the copolymer which is transparent and excellent in mechanical strength, flexibility and elastic recovery are provided, and its industrial value is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、実施例1で得られた共重合体のヒステ
リシスカーブである。
FIG. 1 is a hysteresis curve of a copolymer obtained in Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 232/00 C08F 232/00 236/00 236/00 C08J 5/00 CES C08J 5/00 CES 5/18 CES 5/18 CES // C08L 23:08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 232/00 C08F 232/00 236/00 236/00 C08J 5/00 CES C08J 5/00 CES 5/18 CES 5/18 CES // C08L 23:08

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】エチレンおよびα−オレフィンからなる群
から選ばれるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素
と、ジエンとを共重合してなる共重合体であって、重量
平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比で表
される分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜12.0で
あることを特徴とする共重合体。
1. A copolymer obtained by copolymerizing an olefin selected from the group consisting of ethylene and α-olefin, an alkenyl aromatic hydrocarbon, and a diene, wherein the copolymer has a weight average molecular weight (Mw) and a number average A copolymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) expressed as a ratio to the molecular weight (Mn) of 1.5 to 12.0.
【請求項2】オレフィンがエチレンであり、13C−NM
Rスペクトルにおいて36.0〜38.0ppmに現れ
るピークの面積に対する34.0〜36.0ppmに
現れるピークの面積の比(/)が0.01〜0.
25であることを特徴とする請求項1に記載の共重合
体。
2. The method according to claim 1, wherein the olefin is ethylene, and 13 C-NM.
In the R spectrum, the ratio (/) of the peak area appearing at 34.0 to 36.0 ppm to the peak area appearing at 36.0 to 38.0 ppm (/) is 0.01 to 0.0.
The copolymer according to claim 1, wherein the copolymer is 25.
【請求項3】オレフィンが、プロピレンであることを特
徴とする請求項1記載の共重合体。
3. The copolymer according to claim 1, wherein the olefin is propylene.
【請求項4】数平均分子量(Mn)が、50,000〜
1,000,000であることを特徴とする請求項1〜
3のいずれかに記載の共重合体。
4. The number average molecular weight (Mn) is from 50,000 to
The amount is 1,000,000.
3. The copolymer according to any one of 3.
【請求項5】分子量分布(Mw/Mn)が、1.5〜
4.0であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか
に記載の共重合体。
5. A molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5 to 1.5.
The copolymer according to any one of claims 1 to 4, wherein the copolymer is 4.0.
【請求項6】結晶性を有しないことを特徴とする請求項
1〜5のいずれかに記載の共重合体。
6. The copolymer according to claim 1, having no crystallinity.
【請求項7】ジエンが、ビスアルケニル芳香族炭化水素
であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
の共重合体。
7. The copolymer according to claim 1, wherein the diene is a bisalkenyl aromatic hydrocarbon.
【請求項8】請求項1〜7のいずれかに記載の共重合体
の製造方法であって、下記(A)と、(B)および/ま
たは(C)とを接触させて得られる付加重合用触媒の存
在下、エチレンおよびα−オレフィンからなる群から選
ばれるオレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素と、ジ
エンとを共重合することを特徴とする共重合体の製造方
法。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基を示
す。X3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。
1、R2、R3、R4、R5およびR6は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式[II]または[III]におけ
る二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R
2、R 3、R4、R5およびR6はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2およびE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2および全てのE3は同じで
あっても異なっていても良い。Zは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なってい
ても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上
の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホ
ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で表
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸で
ある。)
8. The copolymer according to claim 1, wherein
The method of (A), (B) and / or
Or a catalyst for addition polymerization obtained by contacting the polymer with (C).
Currently, selected from the group consisting of ethylene and α-olefins
Olefin, alkenyl aromatic hydrocarbon,
Method for producing copolymer characterized by copolymerizing ene with ene
Law. (A): represented by the following general formula [I], [II] or [III]
Transition metal complexes(In the above general formulas [I] to [III], M1Is
Represents a transition metal atom of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, where A is an element
Indicates an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J is the period of the element
Shows the atoms of Group 14 of the Rule. Cp1Is cyclopentadi
A group having an ene-type anion skeleton is shown. X1, XTwo,
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are independent of each other,
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group,
Aryl group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyl
Represents an oxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group
You. XThreeRepresents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements.
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Is optionally bonded to a ring
May be formed. In general formula [II] or [III]
Two M1, A, J, Cp1, X1, XTwo, XThree, R1, R
Two, R Three, RFour, RFiveAnd R6Are the same even if
It may be different. (B): at least one selected from the following (B1) to (B3)
(B1) General formula E1 aAlZ3-aOrganic aluminum indicated by
Compound (B2) General formula {-Al (ETwo) -O-}bIndicated by
Cyclic aluminoxane having a structure (B3) General formula EThree{-Al (EThree) -O-}cAlEThree
TwoLinear aluminoxane having a structure represented by the following formula (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs a hydrocarbon group
Yes, all E1, All ETwoAnd all EThreeIs the same
May be different. Z is a hydrogen atom or halo
Gen atom, all Z are the same or different
May be. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, b is 2 or more
And c represents an integer of 1 or more. (C): Boration of any of the following (C1) to (C3)
Compound (C1) General formula BQ1QTwoQThreeBoron compound represented by
Object, (C2) general formula G+(BQ1QTwoQThreeQFour)-E represented by
Iodine compound, (C3) General formula (LH)+(BQ1QTwoQThreeQFour)-In table
(Where B is a boron atom in a trivalent state, Q
1~ QFourIs a halogen atom, hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon
Group, substituted silyl group, alkoxy group or disubstituted amino
Groups, which may be the same or different
No. G+Is an inorganic or organic cation, and L is neutral
A Lewis base, (LH)+Is Bronsted acid
is there. )
【請求項9】請求項1〜7のいずれかに記載の共重合体
からなることを特徴とする成形品。
9. A molded article comprising the copolymer according to any one of claims 1 to 7.
【請求項10】成形品が、フィルムまたはシートである
ことを特徴とする請求項9記載の成形品。
10. The molded article according to claim 9, wherein the molded article is a film or a sheet.
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