JP2001066821A - Nonmagnetic single component toner - Google Patents

Nonmagnetic single component toner

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JP2001066821A
JP2001066821A JP24470599A JP24470599A JP2001066821A JP 2001066821 A JP2001066821 A JP 2001066821A JP 24470599 A JP24470599 A JP 24470599A JP 24470599 A JP24470599 A JP 24470599A JP 2001066821 A JP2001066821 A JP 2001066821A
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toner
fine powder
inorganic fine
magnetic
component toner
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Mikio Unno
幹夫 海野
Terunori Senokuchi
輝紀 瀬ノ口
Takeshi Owada
毅 大和田
Masakazu Sugihara
正和 杉原
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Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To secure a proper charge amount, to decrease an excessive toner fog on a photoreceptor and to avoid contamination on a white base of a printed material by mixing polyester-based negative electrification toner particles with inorganic fine powder having a large particle size and inorganic fine powder having a small particle size both treated with a specified treating agent to prepare the toner. SOLUTION: The parts by weight (Wa) of inorganic fine powder (a) having <80 m2/g BET specific surface area and treated with a silane coupling agent or silicone oil, and the parts by weight (Wb) of inorganic fine powder (b) having >=80 m2/g BET specific surface area and treated with a silane coupling agent or silicone oil added to 100 pts.wt. of toner particles are controlled to satisfy the formulae. In the formulae, f is the coating rate (%), Dt is the volume average particle diameter (μm) of the toner particles, da and db are average particle diameters (μm) of the inorganic fine powder (a) and inorganic fine powder (b), respectively, and ρt, ρa, ρb are true specific gravities of the toner particles, inorganic fine powder (a) and inorganic fine powder (b), respectively. The average particle diameter of the toner is preferably 4 to 20 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電荷
記録、静電印刷等において、静電荷像を現像するための
非磁性1成分系トナー及びそれを用いた非磁性1成分現
像方式に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-magnetic one-component toner for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic charge recording, electrostatic printing, and the like, and a non-magnetic one-component developing system using the same. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第2
221776号、同第2297691号、同第2357
809号等の明細書に記載されている如く、光導電性絶
縁層を一様に帯電させ(帯電工程)、次いでその層を露
光せしめ(露光工程)、露光された部分の電荷を消散さ
せることによって静電気的な潜像を形成し、更に該静電
潜像にトナーと称される着色された荷電した微粉末を付
着せしめることによって可視化させ(現像工程)、得ら
れた可視像を転写紙等の転写材に転写せしめた(転写工
程)後、加熱、圧力あるいはその他の適当な手段によっ
て永久定着せしめること(定着工程)からなる。そし
て、上記トナー像を転写した後、感光体表面を清掃する
ために(クリーニング工程)感光体上の残留トナーを掻
き取っている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic method, US Pat.
No. 221776, No. 2297691, No. 2357
As described in the specification such as 809, the photoconductive insulating layer is uniformly charged (charging step), and then the layer is exposed (exposure step) to dissipate the charge in the exposed portion. An electrostatic latent image is formed thereon, and a colored charged fine powder called toner is made to adhere to the electrostatic latent image so as to be visualized (development step). After the image is transferred onto a transfer material (transfer step), the image is permanently fixed by heating, pressure or other appropriate means (fixing step). After the transfer of the toner image, the residual toner on the photoconductor is scraped off to clean the photoconductor surface (cleaning step).

【0003】これらのうち、現像工程では、トナーと、
トナーに電荷を付与し磁力によりトナーを静電潜像部に
搬送する為に用いられるキャリアとの二成分よりなる現
像剤を用いる二成分磁気ブラシ現像法が、従来最も都合
よく用いられてきた。また、例えば、米国特許第390
9258号明細書、及び同第4121931号明細書に
提案されているように、キャリアを用いずトナー内部に
磁性体を内包させ、トナーの有する磁力によりトナーを
静電潜像部に搬送する磁性一成分現像法も従来よりよく
用いられてきた。
Of these, in the developing step, toner and
A two-component magnetic brush developing method using a two-component developer with a carrier used to impart a charge to the toner and transport the toner to an electrostatic latent image portion by a magnetic force has conventionally been used most conveniently. Also, for example, see US Pat.
As proposed in Japanese Patent No. 9258 and No. 4,121,931, a magnetic material containing a magnetic material in a toner without using a carrier and conveying the toner to an electrostatic latent image portion by a magnetic force of the toner. Component development methods have also been widely used.

【0004】更に近年では、米国特許第2895847
号明細書、同第3152012号明細書、特公昭41−
9475号公報、同45−2877号公報、同54−3
624号公報等に記載されている磁性粉を含有しないト
ナーのみを使用する非磁性一成分現像法も用いられてい
る。この現像法は、現像ロールに磁石を用いない点で記
録装置の小型軽量化に対して非常に有利である。特に近
年開発が盛んになっている小型のパーソナル用複写機、
プリンター、及び普通紙ファックス、並びにフルカラー
複写機、プリンタに対してはこの現像方法を用いる例が
多くなってきている。
[0004] More recently, US Patent No. 2,895,847.
And JP-B-3152012, JP-B-41-
Nos. 9475, 45-2877 and 54-3
A non-magnetic one-component developing method using only a toner not containing a magnetic powder described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 624 or 624 is also used. This developing method is very advantageous in reducing the size and weight of the recording apparatus in that a magnet is not used for the developing roll. In particular, small personal copying machines, which have been actively developed in recent years,
This development method is increasingly used for printers, plain paper fax machines, full-color copying machines, and printers.

【0005】電子写真方式を用いたフルカラー画像を形
成する方法としては、公知の各種方式を用いることがで
きるが、例えば、感光体上に形成されたトナー像を1色
ごとに転写ドラムに巻き付けた記録紙に転写して記録紙
上に4色を重ねる転写ドラム方式、ベルト状、ドラム状
等の中間転写体上で4色のトナー像を重ねた後、記録紙
に上に4色転写する中間転写方式、4色それぞれの感光
体と現像器を持ち、1パスで順次記録紙上に4色を重ね
るタンデム方式、感光体上で4色を重ねた後、記録紙に
転写する多重転写方式などがある。通常、フルカラート
ナーとしてはシアン、マゼンタ、イエローの3色にブラ
ックを加えた4色のトナーが用いられるが、必要に応じ
他色のトナーを追加してもよい。
As a method of forming a full-color image using an electrophotographic method, various known methods can be used. For example, a toner image formed on a photoreceptor is wound around a transfer drum for each color. Intermediate transfer in which four color toner images are superimposed on an intermediate transfer body such as a transfer drum system, a belt shape, a drum shape, etc., which is transferred onto recording paper and four colors are superimposed on the recording paper, and then transferred onto recording paper in four colors. There are a tandem system that has a photoconductor and a developing unit for each of the four colors and sequentially superimposes four colors on recording paper in one pass, and a multiple transfer system that superimposes four colors on the photoconductor and then transfers it to recording paper. . Normally, as a full-color toner, four color toners including black in addition to three colors of cyan, magenta, and yellow are used, but other color toners may be added as needed.

【0006】例えば反転現像方式を採用して非磁性1成
分系トナーを用いるフルカラープリンタに対しては、コ
ンパクト化、高速化、低エネルギー定着、オーバーヘッ
ドプロジェクター(以下、OHPと称す)投影時の透明
性、高画質化等が要求されている。その為、プリンタの
コンパクト化に伴い構成部位の現像装置、感光体、定着
装置などが小型になる傾向にある。従って、現像装置で
は、小径の現像ロールで高速に回転さすことになりトナ
ーへの帯電付与が少なくなり、帯電立ち上がり性が悪化
し、感光体へのトナーカブリが増え、印字物の白地汚れ
を発生したり、トナー帯電量が低くなることで現像量が
少なくなり、最終的な印字濃度が低くなったり、帯電不
良により現像ロール上トナー層が均一性が損なわれ、ベ
タ画像の均一性が悪化することになる。また、定着部で
は、例えば内部にヒータを具備した上部の加熱ロールと
下部の加圧ロールでトナーの熱と圧力を加えて定着する
が、ロール径が小さくなることで上部と下部のロールが
接触するニップ幅が小さくなり、十分にトナーに熱と圧
力が加わらない為に定着不十分になる。更に、定着が不
十分な為にOHPシート上のトナー層の平滑性が損なわ
れることになり、OHPでの透明性が悪化することにな
る。更には、非磁性1成分トナーの場合、連続印字した
際に現像器でストレスがかかることで、外添剤の埋まり
込みなどによりトナー表面の変化を引き起こし、トナー
の帯電特性、流動性などが変化し、ひいては画像濃度、
かぶりなどの画像特性の悪化、消費量の悪化により耐久
性能が劣化することになる。
For example, for a full-color printer using a non-magnetic one-component toner by adopting a reversal developing method, a compact, high-speed, low-energy fixing, and transparency when projecting an overhead projector (hereinafter referred to as OHP) are required. There is a demand for higher image quality. For this reason, as the size of the printer is reduced, the size of the developing device, the photoreceptor, the fixing device, and the like in the components tends to be reduced. Therefore, in the developing device, the toner is rotated at a high speed with a small-diameter developing roll, so that the charging of the toner is reduced, the rising property of the charging is deteriorated, the toner fog on the photosensitive member is increased, and the white matter on the printed matter is generated. Or the toner charge amount is low, the development amount is low, and the final print density is low, or the toner layer on the developing roll is not uniform due to poor charging, and the uniformity of the solid image is deteriorated. Will be. In the fixing section, for example, heat and pressure of the toner are applied by an upper heating roll and a lower pressure roll having a heater inside, and the fixing is performed. The nip width becomes small, and the heat and pressure are not sufficiently applied to the toner, so that the fixing becomes insufficient. Furthermore, because of insufficient fixing, the smoothness of the toner layer on the OHP sheet is impaired, and the transparency in the OHP sheet is deteriorated. Furthermore, in the case of a non-magnetic one-component toner, a stress is applied to the developing device when continuous printing is performed, causing a change in the toner surface due to embedding of an external additive, and a change in the charging characteristics and fluidity of the toner. And thus image density,
Due to the deterioration of image characteristics such as fogging and the consumption, the durability is deteriorated.

【0007】これらの改善の為に、非磁性1成分系トナ
ーに無機微粉末を添加する一例としては、特開昭63−
237067号、特開昭64−9466号、特開昭64
−66667号公報などがあり、トナーに比較的粗めの
無機微粉末と細かい無機微粉末を混合する一例としては
特開平4−155301号公報など提案されているが、
まだ十分なものでなかった。
One example of adding inorganic fine powder to a non-magnetic one-component toner in order to improve these properties is disclosed in JP-A-63-163.
237067, JP-A-64-9466, JP-A-64-9466
Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-155301 discloses an example of mixing a relatively coarse inorganic fine powder and a fine inorganic fine powder in a toner.
It was not enough yet.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第1
の目的は、非磁性一成分法方式を用いた小型の現像ロー
ルと帯電ブレードを有する現像装置でトナーに十分な帯
電付与効果があり、迅速に帯電が立ち上がることで適切
な帯電量が確保でき、感光体への余分なトナーカブリが
少なく、印字物の白地部の汚れがなく、ベタ画像の均質
性が良い非磁性1成分系トナーを提供することにある。
第2の目的は、長時間保存した場合でも貯蔵安定しよ
く、トナーに必要な十分な流動性が確保でき搬送性のよ
い非磁性1成分系トナーを提供することにある。第3の
目的は、プリンタなどで連続印字した場合の耐久性がよ
く、画像濃度、かぶりなどの画像特性やトナー消費量が
安定化する非磁性1成分系トナーを提供することにあ
る。
Accordingly, the first aspect of the present invention is as follows.
The purpose of the method is to use a non-magnetic one-component method, a developing device having a small developing roll and a charging blade, has a sufficient charging effect on the toner, and a sufficient amount of charge can be secured by rapidly charging up, It is an object of the present invention to provide a non-magnetic one-component toner which has less toner fogging on a photoreceptor, has no stain on a white background portion of a printed matter, and has good uniformity of a solid image.
A second object is to provide a non-magnetic one-component toner having good storage stability even when stored for a long period of time, sufficient fluidity required for the toner, and excellent transportability. A third object is to provide a non-magnetic one-component toner which has good durability in continuous printing by a printer or the like, and stabilizes image characteristics such as image density and fog and toner consumption.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記事情
に鑑み鋭意検討した結果、ポリエステル系負荷電性トナ
ー粒子に特定処理剤で処理された大粒径の無機微粉末と
小粒径の無機微粉末を混合したトナーにより、従来トナ
ーの課題を解決し、しかも優れた特性を示すことを見い
出し、本発明を完成するに至った。即ち本発明の要旨
は、少なくとも結着樹脂、着色剤、負荷電性帯電制御剤
を含有したトナー粒子、並びにBET比表面積80m2
/g未満のシランカップリング剤又はシリコンオイルで
処理された無機微粉末(a)とBET比表面積80m 2
/g以上のシランカップリング剤又はシリコンオイルで
処理された無機微粉末(b)を混合した非磁性1成分系
トナーにおいて、トナー粒子100重量部に対して無機
微粉末(a)の添加重量部(Wa )と無機微粉末(b)
の添加重量部(Wb )が下記の関係式を満足することを
特徴とする非磁性1成分系トナーに存する。
Means for Solving the Problems The present inventors have described the above-mentioned information.
As a result of careful examination in view of the
-Large particles of inorganic fine powder treated with a specific treating agent
Conventional toner has been developed using toner mixed with inorganic fine powder of small particle size.
To solve the problems of
And completed the present invention. That is, the gist of the present invention
Is at least a binder resin, a colorant, a negatively charged charge control agent
And a BET specific surface area of 80 mTwo
/ G of silane coupling agent or silicone oil
Treated inorganic fine powder (a) and BET specific surface area 80m Two
/ G or more of silane coupling agent or silicone oil
Non-magnetic one-component system mixed with treated inorganic fine powder (b)
In toner, inorganic parts are used for 100 parts by weight of toner particles.
Addition part by weight of fine powder (a) (Wa) And inorganic fine powder (b)
By weight (Wb) Satisfy the following relational expression:
It is a characteristic non-magnetic one-component toner.

【0010】[0010]

【数2】 (Equation 2)

【0011】(式中fは被覆率(%)、Dt はトナー粒
子の体積平均粒径(μm)、da 、d b は無機微粉末
(a)、無機微粉末(b)のそれぞれの平均粒径(μ
m)、ρt、ρa 、ρb はトナー粒子、無機微粉末
(a)、無機微粉末(b)のそれぞれの真比重を表
す。)
(Where f is the coverage (%), DtIs the toner particle
Volume average particle diameter (μm), da, D bIs inorganic fine powder
(A), the respective average particle diameters (μ) of the inorganic fine powder (b)
m), ρt, Ρa, ΡbIs toner particles, inorganic fine powder
(A), the true specific gravity of each of the inorganic fine powder (b) is shown.
You. )

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられるトナー粒子はポリエステル樹
脂、着色剤、及び負荷電性帯電制御剤、並びに必要に応
じその他添加剤を含有した分散含有した微粉末であり、
トナー粒子平均粒径は4〜20μmが好ましく、5〜1
2μmが更に好ましい。なお、トナー粒径は、例えばコ
ルーター社製コルターカウンター、マルチサイザーなど
で測定することができる。本発明で使用される結着樹脂
としては、トナーに適した公知の各種スチレン・アクリ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタ
ン系樹脂が使用できるが、特に線形又は非線形のポリエ
ステル樹脂が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The toner particles used in the present invention are a fine powder containing a polyester resin, a colorant, and a negatively chargeable charge control agent, and a dispersion-containing fine powder containing other additives as necessary.
The average particle size of the toner particles is preferably 4 to 20 μm,
2 μm is more preferred. The particle size of the toner can be measured, for example, using a Coulter Counter manufactured by Coruter Co., Ltd., Multisizer, or the like. As the binder resin used in the present invention, various known styrene / acrylic resins, polyester resins, epoxy resins, and urethane resins suitable for toner can be used, and linear or non-linear polyester resins are particularly preferable.

【0013】ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多
塩基酸とより成り、必要に応じてこれら多価アルコール
および多塩基酸の少なくとも一方が3価以上の多官能成
分(架橋成分)を含有するモノマー組成物を重合するこ
とにより得られる。以上において、ポリエステル樹脂の
合成に用いられる2価のアルコールとしては、たとえば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール
などのジオール類、ビスフェノールA、水素添加ビスフ
ェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、
ポリオキシプロピレン化ビスフェノールAなどのビスフ
ェノールAアルキレンオキシド付加物、その他を挙げる
ことができる。これらのモノマーのうち、特にビスフェ
ノールAアルキレンオキシド付加物を主成分モノマーと
して用いるのが好ましく、中でも1分子当たりのアルキ
レンオキシド平均付加数2〜7の付加物が好ましい。
The polyester resin comprises a polyhydric alcohol and a polybasic acid. If necessary, at least one of the polyhydric alcohol and the polybasic acid contains a trifunctional or higher polyfunctional component (crosslinking component). It is obtained by polymerizing the product. In the above, examples of the dihydric alcohol used for the synthesis of the polyester resin include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
3-propylene glycol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,4-butenediol,
Diols such as 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A,
Examples thereof include bisphenol A alkylene oxide adducts such as polyoxypropylene-modified bisphenol A, and the like. Among these monomers, it is particularly preferable to use a bisphenol A alkylene oxide adduct as a main component monomer, and particularly preferably an adduct having an average number of addition of 2 to 7 alkylene oxides per molecule.

【0014】ポリエステルの架橋化に関与する3価以上
の多価アルコールとしては、たとえばソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビ
タン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、蔗糖、1,2,4−ブ
タントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グ
リセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチ
ル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒド
ロキシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol involved in the crosslinking of polyester include sorbitol,
1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol , 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, and the like.

【0015】一方、多塩基酸としては、たとえばマレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
チン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水
物、低級アルキルエステル、またはn−ドデセニルコハ
ク酸、n−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸
類もしくはアルキルコハク酸類、その他の2価の有機酸
を挙げることができる。
On the other hand, polybasic acids include, for example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid Examples thereof include acids, malonic acids, anhydrides of these acids, lower alkyl esters, alkenylsuccinic acids or alkylsuccinic acids such as n-dodecenylsuccinic acid and n-dodecylsuccinic acid, and other divalent organic acids.

【0016】ポリエステルの架橋化に関与する3価以上
の多塩基酸としては、たとえば1,2,4−ベンゼント
リカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、
1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,
7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン
酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ
ル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン
酸、およびこれらの無水物、その他を挙げることができ
る。これらのポリエステル樹脂は、通常の方法にて合成
することができる。具体的には、反応温度(170〜2
50℃)、反応圧力(5mmHg〜常圧)などの条件を
モノマーの反応性に応じて決め、所定の物性が得られた
時点で反応を終了すればよい。
Examples of the trivalent or higher polybasic acid involved in the crosslinking of polyester include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid,
1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5
7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, Examples thereof include 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, anhydrides thereof, and others. These polyester resins can be synthesized by a usual method. Specifically, the reaction temperature (170 to 2)
Conditions such as 50 ° C.) and reaction pressure (5 mmHg to normal pressure) may be determined according to the reactivity of the monomer, and the reaction may be terminated when predetermined physical properties are obtained.

【0017】これらのポリエステル樹脂においては、そ
の軟化温度(Sp)は通常80〜160℃であり、その
中でも90〜150℃のものがより好適である。また、
そのガラス転移温度(Tg)は、通常50〜75℃であ
り、その中でも55〜70℃のものがより好適である。
この場合、Spが前記範囲より低い場合は定着時のオフ
セット現象が発生し易く、前記範囲より高い場合は定着
エネルギーが増大し、カラートナーでは光沢性や透明性
が悪化する傾向にあるので好ましくない。また、Tgが
前記範囲より低い場合はトナーの凝集塊や固着を生じ易
く、前記範囲より高い場合は熱定着時の定着強度が低下
する傾向にあるため好ましくない。Spは主として樹脂
の分子量で調節でき、数平均分子量として好ましくは2
000〜20000、より好ましくは3000〜120
00とするのがよい。また、Tgは主として樹脂を構成
するモノマー成分を選択することによって調節でき、具
体的には酸成分として芳香族の多塩基酸を主成分とする
ことによりTgを高めることができる。すなわち、前述
した多塩基酸のうち、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,
2,5−ベンゼントリカルボン酸などおよびこれらの無
水物、低級アルキルエステルなどを主成分として用いる
のが望ましい。
The softening temperature (Sp) of these polyester resins is usually 80 to 160 ° C., and among them, those having a softening temperature of 90 to 150 ° C. are more preferable. Also,
The glass transition temperature (Tg) is usually 50 to 75 ° C, and among them, those having a temperature of 55 to 70 ° C are more preferable.
In this case, when Sp is lower than the above range, an offset phenomenon at the time of fixing is likely to occur, and when Sp is higher than the above range, fixing energy increases, and glossiness and transparency tend to deteriorate with color toner, which is not preferable. . When the Tg is lower than the above range, the toner tends to aggregate and fix, and when the Tg is higher than the above range, the fixing strength at the time of thermal fixing tends to decrease, which is not preferable. Sp can be adjusted mainly by the molecular weight of the resin, and the number average molecular weight is preferably 2
000-20,000, more preferably 3000-120
00 is better. The Tg can be adjusted mainly by selecting a monomer component constituting the resin. Specifically, the Tg can be increased by using an aromatic polybasic acid as a main component as an acid component. That is, among the above-mentioned polybasic acids, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,
It is desirable to use 2,5-benzenetricarboxylic acid and the like and their anhydrides and lower alkyl esters as the main components.

【0018】ポリエステル樹脂のSpはJIS K72
10およびK6719に記載されるフローテスターを用
いて測定した。フローテスター(CFT−500、島津
製作所製)を用いて約1gの試料を昇温速度3℃/mi
n.で加熱しながら、面積1cm2 のプランジャーによ
り30kg/cm2 の荷重を与え、孔径1mm、高さ1
0mmのダイから押し出し、プランジャーの降下開始温
度と降下終了温度の中間点に対応する温度を軟化温度と
したものである。また、Tgの測定は示差走査熱量計
(DSC)を用い、昇温速度10℃/minで行い、変
曲点(ショルダー)に接線を引いた交点に対応する温度
としたものである。
The Sp of the polyester resin is JIS K72.
The measurement was performed using a flow tester described in No. 10 and K6719. Using a flow tester (CFT-500, manufactured by Shimadzu Corporation), about 1 g of the sample was heated at a rate of 3 ° C./mi.
n. In while heating, applying a load of 30kg / cm 2 by a plunger of surface area 1 cm 2, hole diameter 1 mm, height 1
The temperature corresponding to an intermediate point between the temperature at which the plunger starts to descend and the temperature at which the plunger descends is set as the softening temperature. The measurement of Tg was performed using a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min, and the temperature was determined as the temperature corresponding to the intersection where the inflection point (shoulder) was tangent.

【0019】一方、一般にポリエステル樹脂の酸価が高
すぎる場合、安定した高帯電量を得ることが難しく、ま
た高温高湿時における帯電安定性も悪化する傾向にある
ので、本発明においてはその酸価を30KOHmg/g
以下とするのがよく、より好ましくは25KOHmg/
g以下となるよう調製するのがよい。酸価を前記範囲内
に調節するための方法としては、樹脂合成時に使用する
アルコール系および酸系のモノマーの添加割合を制御す
る方法の他、たとえばエステル交換法により酸モノマー
成分をあらかじめ低級アルキルエステル化したものを用
いて合成する方法やアミノ基含有グリコールなどの塩基
性成分を組成中に添加することにより、残存酸基を中和
する方法などが挙げられるが、これらに限らず公知のあ
らゆる方法を採用できることは言うまでもない。なお、
ポリエステル樹脂の酸価、水酸基価は、JIS K00
70の方法に準じて測定される。ただし、樹脂が溶媒に
溶解しにくい場合はジオキサンなどの良溶媒を用いても
差し支えない。
On the other hand, if the acid value of the polyester resin is too high, it is generally difficult to obtain a stable high charge amount, and the charge stability at high temperature and high humidity tends to deteriorate. The value is 30 KOHmg / g
It is better to be less than 25KOHmg /
g. As a method for adjusting the acid value within the above range, other than a method of controlling the addition ratio of the alcohol-based and acid-based monomers used in the resin synthesis, for example, the acid monomer component is previously converted to a lower alkyl ester by a transesterification method. And a method of neutralizing residual acid groups by adding a basic component such as an amino group-containing glycol to the composition, but not limited thereto. Needless to say, it can be adopted. In addition,
The acid value and hydroxyl value of the polyester resin are determined according to JIS K00.
It is measured according to the method of No. 70. However, when the resin is difficult to dissolve in the solvent, a good solvent such as dioxane may be used.

【0020】これらポリエステル樹脂は、公知のポリエ
ステル樹脂の中から異なる成分の樹脂を単独又は2種以
上併用したり、同種類の樹脂でも分子量分布が異なるな
ど粘弾性特性、熱特性等の異なる樹脂を単独又は2種以
上併用して用いてもよい。また、ポリエステル樹脂以外
のスチレン樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン系樹脂など公知の樹脂を組み合わせ
て使用してもよいが、樹脂総量中ポリエステル樹脂を5
0重量%以上とするのが好ましい。
Among these polyester resins, resins having different components may be used alone or in combination of two or more of known polyester resins. Resins having the same viscoelasticity and thermal properties such as different molecular weight distributions may be used. You may use individually or in combination of 2 or more types. Known resins such as styrene resins, styrene-acrylic copolymer resins, epoxy resins, and urethane resins other than polyester resins may be used in combination.
It is preferably at least 0% by weight.

【0021】本発明で使用される着色剤としては、カー
ボンブラック;C.I.ピグメント・イエロー1、同
3、同74、同97、同98等のアセト酢酸アリールア
ミド系モノアゾ黄色顔料;C.I.ピグメント・イエロ
ー12、同13、同14、同17等のアセト酢酸アリー
ルアミド系ジスアゾ黄色顔料;C.I.ピグメント・イ
エロー93、同155等の縮合モノアゾ系黄色顔料;
C.I.ピグメント・イエロー180、同150、同1
85等のその他黄色顔料;C.I.ソルベント・イエロ
ー19、同77、同79、C.I.ディスパース・イエ
ロー164等の黄色染料;
The colorant used in the present invention includes carbon black; I. Pigment Yellow 1, 3, 74, 97, 98, etc .; acetoacetic arylamide monoazo yellow pigments; C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, and 17 acetoacetic acid arylamide-based disazo yellow pigments; C.I. I. Condensed monoazo yellow pigments such as CI Pigment Yellow 93 and 155;
C. I. Pigment Yellow 180, 150, 1
Other yellow pigments such as 85; I. Solvent Yellow 19, 77, 79, C.I. I. Yellow dyes such as Disperse Yellow 164;

【0022】C.I.ピグメント・レッド48、同4
9:1、同53:1、同57、同57:1、同81、同
122、同5、同146、同184、同238;C.
I.ピグメント・バイオレット19等の赤色もしくは紅
色顔料;C.I.ソルベント・レッド49、同52、同
58、同8等の赤色系染料;C.I.ピグメント・ブル
ー15:3、同15:4等の銅フタロシアニン及びその
誘導体の青色系染顔料;C.I.ピグメント・グリーン
7、同36(フタロシアニン・グリーン)等の緑色顔料
等が使用可能であり、単独で用いても2種以上混合して
用いても良い。
C. I. Pigment Red 48, 4
9: 1, 53: 1, 57, 57: 1, 81, 122, 5, 146, 184, 238;
I. Red or red pigments such as CI Pigment Violet 19; I. Red dyes such as Solvent Red 49, 52, 58 and 8; C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, etc., blue colourants of copper phthalocyanine and derivatives thereof; I. Green pigments such as CI Pigment Green 7 and 36 (phthalocyanine green) can be used, and they may be used alone or in combination of two or more.

【0023】前記着色剤の使用量は、結着樹脂100重
量部に対して1〜15重量部程度であることが好まし
く、より好適には2〜10重量部の範囲で用いられる。
フルカラートナーとしては、通常シアン、マゼンタ、イ
エローの3原色カラートナーに加えてブラックトナーの
4色が用いられる。シアントナーの着色剤としては、
C.I.ピグメント・ブルー15:3、同15:4の青
色顔料が好ましい。マゼンタトナーの着色剤としては、
C.I.ピグメント・レッド57:1、同122、同1
46、同184、同238、及びC.I.ピグメント・
バイオレット19の赤色もしくは紅色顔料が好ましい。
イエロートナーの着色剤としては、C.I.ピグメント
・イエロー13、同17、同74、同93、同150、
同155、同180、同185の黄色顔料が好ましい。
The amount of the colorant is preferably about 1 to 15 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
As the full-color toner, four colors of black toner are used in addition to the three primary color toners of cyan, magenta and yellow. As a colorant for cyan toner,
C. I. Pigment Blue 15: 3 and 15: 4 are preferred. As a colorant for magenta toner,
C. I. Pigment Red 57: 1, 122, 1
46, 184, 238, and C.I. I. Pigment
Red or red pigments of violet 19 are preferred.
Colorants for yellow toner include C.I. I. Pigment Yellow 13, 17, 17, 74, 93, 150,
155, 180 and 185 yellow pigments are preferred.

【0024】ブラックトナーの着色剤としては、特開平
6−175403号など公報に記載されている紫外線吸
光度が0.05以下のカーボンブラックが均一で良好な
帯電性が得られ好ましい。また、負荷電性トナーの場
合、酸性カーボンブラックが好ましく、pHとして7以
下、より好適には6以下でるものが負荷電性帯電量がよ
り良好になり好ましい。
As the colorant for the black toner, carbon black having an ultraviolet absorbance of 0.05 or less described in JP-A-6-175403 or the like is preferable because uniform and good chargeability can be obtained. In the case of a negatively charged toner, an acidic carbon black is preferable, and a pH of 7 or less, more preferably 6 or less is preferable because the negatively charged charge amount becomes better.

【0025】本発明で使用される負荷電性帯電制御剤
は、含金属アゾ化合物、含金属サリチル酸化合物、含金
属アルキルサリチル酸化合物、含金属ベンジル酸化合
物、フェノールアミド系化合物の群から選択されたもの
がよい。着色剤が少なくともカーボンブラックであるブ
ラックトナーの場合には、上述の5群から選択されたも
のが好ましく、また、着色剤がシアン染顔料、マゼンタ
染顔料、イエロー染顔料の群より選択されるシアン、マ
ゼンタ、イエローのカラートナーの場合には、前記負荷
電性帯電制御剤が含金属サリチル酸化合物、含金属アル
キルサリチル酸化合物、含金属ベンジル酸化合物、フェ
ノールアミド系化合物の群から選択するのが好ましい。
The negatively chargeable charge controlling agent used in the present invention is selected from the group consisting of metal-containing azo compounds, metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing alkyl salicylic acid compounds, metal-containing benzylic compounds, and phenolamide compounds. Is good. In the case where the colorant is a black toner having at least carbon black, the colorant is preferably selected from the above five groups, and the colorant is selected from the group consisting of cyan dyes, magenta dyes, and yellow dyes. , Magenta and yellow color toners, the negatively chargeable charge control agent is preferably selected from the group consisting of metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing alkyl salicylic acid compounds, metal-containing benzylic acid compounds, and phenolamide compounds.

【0026】含金属アゾ化合物としては、特許番号第2
854331号公報等に記載のC.I.ソルベント・バ
イオレット21に分類される化合物、例えば、市販品と
してはオリエント化学工業社製ボントロンS−34、S
−54、保土谷化学工業社製T−95などがあり、ま
た、特公昭63−1994号、特公平2−16916号
公報に記載の一般式(1)で表される化合物、例えば、
市販品として保土谷化学工業社製スピロンブラックTR
Hなどがあり、更に、特公平4−75263号公報に記
載の一般式(1)で表される化合物、例えば、市販品と
して保土谷化学工業社製T−77などがある。
As the metal-containing azo compound, Patent No. 2
C. 845331 and the like. I. Compounds classified as Solvent Violet 21, for example, commercially available products such as Bontron S-34 and S
-54, T-95 manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., and compounds represented by the general formula (1) described in JP-B-63-1994 and JP-B-2-16916, for example,
As a commercially available product, SPILON BLACK TR manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.
And the compound represented by the general formula (1) described in JP-B-4-75263, for example, T-77 manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd. as a commercial product.

【0027】含金属サリチル酸化合物及び含金属アルキ
ルサリチル酸化合物としては、特公昭55−42752
号、特公昭63−163374号公報等に記載されてい
るサリチル酸又はアルキルサリチル酸の金属錯塩ないし
金属錯体で、これらの金属成分としてはクロム、亜鉛、
アルミニウムが好ましく、例えば、市販品としてオリエ
ント化学工業社製ボントロンE−81(クロム含金)、
同E−84(亜鉛含金)、同E−88(アルミニウム含
金)、中央合成化学社製CHUO−CCA100(クロ
ム含金)などがある。含金属ベンジル酸化合物として
は、特公平7−13765号公報に記載の化合物で、例
えば、市販品として日本カーリット社製LR−147、
LR−297などがある。
Examples of the metal-containing salicylic acid compound and the metal-containing salicylic acid compound include JP-B-55-42752.
And metal complex salts or metal complexes of salicylic acid or alkyl salicylic acid described in JP-B-63-163374 and the like. These metal components include chromium, zinc,
Aluminum is preferable, for example, as a commercial product, Bontron E-81 (chromium-containing) manufactured by Orient Chemical Industries,
E-84 (zinc-containing), E-88 (aluminum-containing), and CHUO-CCA100 (chromium-containing) manufactured by Chuo Gosei Kagaku Co., Ltd. Examples of the metal-containing benzyl acid compound include compounds described in JP-B-7-13765. For example, LR-147 manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.
LR-297 and the like.

【0028】フェノールアミド系化合物としては、特開
平11−102083号に記載されている一般式(I)
または(II)で表される化合物があり、好ましくは一
般式(II)の化合物がよく、更に好適には同明細書に
記載の化合物No.8がよい。負荷電性帯電制御剤の添
加量は、結着樹脂100重量部に対して0.05から1
0重量部が好ましく、更に好適には0.1〜8重量部が
よい。本発明で使用される帯電制御剤としては、前記の
帯電制御剤以外に負帯電性を付与するものとしては、紺
青、群青、ナフトエ酸の金属錯体、長鎖アルキル・カル
ボン酸塩、長鎖アルキル・スルフォン酸塩などの界面活
性剤類を、正帯電性を付与するものとしては、ニグロシ
ン染料及びその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四
級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級ピリジ
ニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩等の誘導体等が例
示され、少量併用してもよい。これら帯電制御剤は、単
独又は2種以上併用して用いてもよい。
Examples of the phenolamide-based compound include compounds represented by the general formula (I) described in JP-A-11-102883.
Or a compound represented by the formula (II), preferably a compound represented by the general formula (II), and more preferably the compound No. 1 described in the same specification. 8 is good. The addition amount of the negatively chargeable charge control agent is 0.05 to 1 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
The amount is preferably 0 parts by weight, more preferably 0.1 to 8 parts by weight. Examples of the charge control agent used in the present invention include, in addition to the charge control agents described above, those that impart negative chargeability, include navy blue, ultramarine, naphthoic acid metal complex, long-chain alkyl carboxylate, and long-chain alkyl. Surfactants such as sulfonates that impart a positive charge include nigrosine dyes and derivatives thereof, triphenylmethane derivatives, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, quaternary pyridinium salts, and guanidine salts. And derivatives such as amidine salts, etc., and may be used in small amounts. These charge control agents may be used alone or in combination of two or more.

【0029】着色剤や帯電制御剤は、トナー中での分散
性、相溶性を改良するためにあらかじめ樹脂との前混練
などによって予備分散処理、いわゆるマスターバッチ処
理を行ってもよい。マスターバッチ品の粒径は結着樹脂
と同じ程度の粒径が好ましく、粒径が大きすぎると連続
製造時にトナー中の着色剤の偏在を引き起こしやすくな
る。通常、マスターバッチ品粒径としては3mm目開き
の篩いをパス、好ましくは2mm以下の目開きの篩いを
パスさせたものがよい。本発明でトナー粒子と混合す
る、少なくともBET比表面積80m2 /g未満のシリ
コンオイルで処理された無機微粉末(a)とBET比表
面積80m2 /g以上のシランカップリング剤又はシリ
コンオイルで処理された無機微粉末(b)とが併用され
る。これら無機微粉末はトナーに外添することが好まし
い。
In order to improve the dispersibility and compatibility of the colorant and the charge controlling agent in the toner, a preliminary dispersion treatment, that is, a so-called master batch treatment, may be performed in advance by kneading with a resin or the like. The particle size of the masterbatch product is preferably the same as the particle size of the binder resin. If the particle size is too large, uneven distribution of the colorant in the toner during continuous production tends to occur. In general, the masterbatch particle size may be a 3 mm mesh sieve, preferably a 2 mm or less mesh sieve. Be mixed with the toner particles in the present invention, at least a BET specific surface area of 80 m 2 / g less than the silicone oil-treated inorganic fine powder (a) and BET specific surface area of 80 m 2 / g or more silane coupling agent or silicone oil treatment Used together with the inorganic fine powder (b). It is preferable that these inorganic fine powders are externally added to the toner.

【0030】比較的粗い無機粉末(a)はトナーの耐ブ
ロッキング性を向上し、及び現像槽内でのトナー粒子同
士の及びトナー粒子と現像槽構成部材(壁、現像ロー
ル、層厚み規制部材など)との凝集抑制、機械的衝撃緩
和によるトナーの微粉砕化の抑制、外添剤の埋まり込み
抑制、感光体へのフィルミング防止、トナー層厚み規制
部材への付着現象の抑制、などの効果があると推定して
おり、これらの効果により貯蔵安定性に優れ、連続印字
で使用しても画像劣化、トナー飛散・漏れによる機内汚
れが起こりにくいなど耐久性性能が向上する。BET比
表面積が80m2/g以上の場合には、トナー同士及び
現像槽部材との隔壁としての無機微粉末(a)の役割が
発揮されにくく、耐ブッロッキング性が悪化し、連続印
字時の耐久性能が悪化する。無機微粉末(a)の表面処
理剤としてシリコンオイルを使用することは、疎水化機
能を付与して環境依存性を改善すると共に、トナーの帯
電性を阻害しにくいので好ましく、特に未処理に対して
シリコンオイル処理した無機微粉末(a)では負荷電性
トナーの帯電の立ち上がりが良くなり、感光体上のかぶ
り、普通紙白地部のかぶりが向上する。シリコンオイル
以外の表面処理剤では、トナーへの帯電特性を阻害しや
すいので好ましくない。
The relatively coarse inorganic powder (a) improves the anti-blocking property of the toner, and also forms toner particles in the developing tank and between the toner particles and the developing tank constituent members (wall, developing roll, layer thickness regulating member, etc.). ), Suppression of fine pulverization of toner by mechanical impact relaxation, suppression of embedding of external additives, prevention of filming on photoreceptor, suppression of adhesion phenomenon to toner layer thickness regulating member, etc. It is presumed that the toner has excellent storage stability due to these effects, and the durability performance is improved even when used in continuous printing, such as image deterioration, and in-machine contamination due to toner scattering and leakage. When the BET specific surface area is 80 m 2 / g or more, the role of the inorganic fine powder (a) as a partition wall between the toner and the developing tank member is hardly exhibited, the blocking resistance is deteriorated, and the continuous printing is not performed. The durability performance deteriorates. The use of silicone oil as a surface treatment agent for the inorganic fine powder (a) is preferable because it imparts a hydrophobizing function to improve environmental dependency and does not easily inhibit the chargeability of the toner. In the case of the inorganic fine powder (a) treated with silicon oil, the charge rise of the negatively charged toner is improved, and the fog on the photoreceptor and the fog on the plain paper white background are improved. Surface treatment agents other than silicone oil are not preferred because they tend to impair the charging characteristics of the toner.

【0031】比較的細かい無機微粉末(b)は、トナー
流動性の改善、及び現像槽内でのトナー搬送性の向上な
どの効果があると推定しており、これらの効果によりト
ナーの補給性が優れ、現像部でのトナー層が均一化し、
画像部が緻密で均一で良好であるなど高画質印字物を得
られる。BET比表面積が80m2 /g未満の場合に
は、無機微粉末(b)のトナー流動性の改善効果が弱ま
り、ひいてはトナー補給性の悪化し、高画質印字物が得
られなくなる。無機微粉末(b)の表面処理剤として
は、シランカップリング剤またはシリコンオイルを使用
する疎水性機能を付与し、環境依存性を改善すると共
に、無機微粉末の流動性改善機能に優れている。シラン
カップリング剤またはシリコンオイル以外の表面処理剤
では、流動性改善機能が劣り好ましくない。
It is presumed that the relatively fine inorganic fine powder (b) has the effects of improving the fluidity of the toner and the transportability of the toner in the developing tank. Is excellent, the toner layer in the developing section is uniform,
A high quality printed matter such as a dense, uniform and good image portion can be obtained. When the BET specific surface area is less than 80 m 2 / g, the effect of improving the toner fluidity of the inorganic fine powder (b) is weakened, and the toner replenishment is deteriorated, so that a high quality printed matter cannot be obtained. As a surface treating agent for the inorganic fine powder (b), a hydrophobic function using a silane coupling agent or silicone oil is imparted to improve the environmental dependence and to be excellent in the fluidity improving function of the inorganic fine powder. . A surface treatment agent other than the silane coupling agent or the silicone oil is not preferable because the fluidity improving function is inferior.

【0032】無機微粉末(a)及び無機微粉末(b)の
コアとしては、公知の湿式或いは乾式で作製されるシリ
カ、チタニア、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、マグネタイト、フェライト等より選択して使用でき
るが、好ましくはシリカ、チタニア、アルミナが好適で
ある。無機微粉末(a)と無機微粉末(b)のコアは同
じでも、異なってもよい。無機微粉末(a)又は無機微
粉末(b)のシリコンオイルによる表面処理は従来公知
の方法が用いられ、例えばシリコンオイルとしては、一
般的なストレートシリコンオイルであるジメチルシリコ
ンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、メチルハイ
ドロジェンシリコンオイル、及び変性シリコンオイルで
あるメタクリル酸変性シリコンオイル、エポキシ変性シ
リコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、ポリエーテ
ル変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル等が
あり、1種又は2種以上の混合物で用いられる。シリコ
ンオイルとして好ましくは、ストレートシリコンオイル
で、その中でもジメチルシリコンオイルが好適である。
The core of the inorganic fine powder (a) and the inorganic fine powder (b) is selected from well-known wet or dry silica, titania, alumina, zinc oxide, magnesium oxide, magnetite, ferrite and the like. Although it can be used, silica, titania and alumina are preferred. The cores of the inorganic fine powder (a) and the inorganic fine powder (b) may be the same or different. For the surface treatment of the inorganic fine powder (a) or the inorganic fine powder (b) with silicon oil, a conventionally known method is used. For example, dimethyl silicon oil or methylphenyl silicon oil which is a general straight silicon oil is used as the silicon oil. , Methyl hydrogen silicone oil, and modified silicone oils such as methacrylic acid modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, fluorine modified silicone oil, polyether modified silicone oil, amino modified silicone oil, etc. Used in mixtures. Preferably, the silicone oil is a straight silicone oil, of which dimethyl silicone oil is preferred.

【0033】無機微粉末(b)のシランカップリング剤
による表面処理も従来公知の方法が用いられ、例えばシ
ランカップリング剤には、オルガノアルコキシラン(メ
トキシトリメチルシラン、ジメトキシアルコキシラン、
トリメトキシメチルシラン、エトキシトリメチルシラン
など)、オルガノクロルシラン(トリクロルメチルシラ
ン、ジクロルジメチルシラン、クロルトリメチルシラ
ン、、トリクロルエチルシラン、ジクロルジエチルシラ
ン、クロルトリエチルシラン、トリクロルフェニルシラ
ンなど)、オルガノシラザン(トリエチルシラザン、ト
リプロピルシラザン、トリフェニルシラザン、ヘキサメ
チルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ヘキサフェ
ニルジシラザンなど)、オルガノジシラザン、オルガノ
シラン等があり、これらは1種或いは2種以上の混合物
で用いられる。シランカップリング剤として好ましく
は、オルガノクロルシラン、オルガノシラザンである。
また、シランカップリング剤で処理した後にシリコンオ
イルの表面処理したりして、シランカップリング剤とシ
リコンオイルの表面処理は併用してもよい。
The surface treatment of the inorganic fine powder (b) with a silane coupling agent may be performed by a conventionally known method. For example, the silane coupling agent may include an organoalkoxylan (methoxytrimethylsilane, dimethoxyalkoxylan,
Trimethoxymethylsilane, ethoxytrimethylsilane, etc.), organochlorosilane (trichloromethylsilane, dichlorodimethylsilane, chlorotrimethylsilane, trichloroethylsilane, dichlorodiethylsilane, chlorotriethylsilane, trichlorophenylsilane, etc.), organosilazane (Triethylsilazane, tripropylsilazane, triphenylsilazane, hexamethyldisilazane, hexaethyldisilazane, hexaphenyldisilazane, etc.), organodisilazane, organosilane, and the like. These are one kind or a mixture of two or more kinds. Used. Preferred as the silane coupling agent are organochlorosilane and organosilazane.
Alternatively, the surface treatment of the silicon oil may be performed after the treatment with the silane coupling agent, or the surface treatment of the silicon oil may be used in combination with the silane coupling agent.

【0034】なお、無機微粉末のBET比表面積は市販
されている窒素吸着によるBET比表面積測定装置を用
いて測定することができ、例えば、(株)島津製作所製
流動式比表面積自動測定装置(フローソープ2300
形)などがある。また、無機微粉末の平均粒径は、透過
型電子顕微鏡で粒子が識別できる高倍率(例えば、5万
倍以上)で撮影した画像より粒子径を測定すればよい。
本発明の比較的粗い無機微粉末(a)の添加量(Wa
と比較的細かい無機微粉末(b)の添加量(Wb )は、
トナー粒子を100重量部とした際の被覆率fは20%
以上であることが必要であるが、20〜300%が好ま
しく、更には30〜200%が好適である。この範囲よ
り少ないと無機微粉末の本来の効果を発揮せず好ましく
なく、また、多過ぎると感光体フィルミングが発生し易
く、感光体上かぶり、普通紙白地かぶりが悪化しやすい
など画像欠陥を引き起こし易くなり好ましくない。更
に、無機微粉末(a)の添加量(Wa )と無機微粉末
(b)の添加量(Wb )は、Wa がWb より多いこと
(即ちWa >Wb )が本発明の効果を発揮する上で必要
であるが、特にWa がWb より0.3重量部多目(即ち
a −Wb ≧0.3)であることがより好ましい。無機
微粉末(a) と無機微粉末(b)それぞれの添加量とし
ては、各々単独での被覆率fを算出し、それぞれの被覆
率がf≦200、好適にはf≦100であることが好ま
しく、これ以上であると無機微粉末(a)と(b)のそ
れぞれの効果を発揮しにくく、画像欠陥など引き起こし
易い傾向にある。トナー粒子の無機微粉末(a)と
(b)での被覆率fは、次式で算出する。
The BET specific surface area of the inorganic fine powder is commercially available.
Using a BET specific surface area measurement device by nitrogen adsorption
Can be measured, for example, by Shimadzu Corporation
Flow type specific surface area automatic measurement device (Flow soap 2300
Shape). The average particle size of the inorganic fine powder is
Magnification (for example, 50,000)
The particle size may be measured from the image taken in step (2).
Addition amount (W) of the relatively coarse inorganic fine powder (a) of the present inventiona)
And the amount of the inorganic fine powder (b) relatively fine (Wb)
The coverage f when the toner particles are 100 parts by weight is 20%.
It is necessary to be above, but 20 to 300% is preferable.
And more preferably 30 to 200%. This range
If the amount is less, it is preferable because the original effect of the inorganic fine powder is not exhibited.
No, and too much photoconductor filming easily occurs
Fog on the photoreceptor and fog on plain paper
For example, image defects easily occur, which is not preferable. Change
And the amount of inorganic fine powder (a) added (Wa) And inorganic fine powder
(B) addition amount (Wb) Is WaIs WbMore than
(Ie Wa> Wb) Is necessary for achieving the effects of the present invention.
But especially WaIs Wb0.3 parts by weight more (ie,
W a-Wb≧ 0.3) is more preferable. inorganic
Addition amount of fine powder (a) and inorganic fine powder (b)
Calculate the coverage ratio f of each of
Preferably, the rate is f ≦ 200, preferably f ≦ 100.
If it is more than this, that of inorganic fine powders (a) and (b)
It is difficult to exert each effect, causing image defects etc.
It tends to be easy. Inorganic fine powder of toner particles (a)
The coverage f in (b) is calculated by the following equation.

【0035】[0035]

【数3】 (Equation 3)

【0036】(式中fは被覆率(%)、Dt はトナー粒
子の体積平均粒径(μm)、da 、d b は無機微粉末
(a)、無機微粉末(b)のそれぞれの平均粒径(μ
m)、ρt、ρa 、ρb はトナー粒子、無機微粉末
(a)、無機微粉末(b)のそれぞれの真比重を表
す。) 市販されているジメチルシリコンオイル処理の無機微粉
末(a)としては、日本アエロジル社RY50,NY5
0、日本シリカ社SS50、SS50B、SS50F,
SS60、SS70などがあり、ジメチルシリコンオイ
ル処理の無機微粉末(b)としては、日本アエロジル社
RY200、RY300、キャボット社TG308F、
ワッカー社H1018などがあり、ジクロルジメチルシ
ラン処理の無機微粉末(b)としては日本アエロジル社
R972,R974,R976、キャボット社TG−3
09F、ワッカー社H15、H20、H30などがあ
り、ヘキサメチルジシラザン処理の無機微粉末(b)と
しては日本アエロジル社RX200,RX300、R8
12、キャボット社TG−810G、TG−811F、
ワッカー社H1303VP、H2000、H3004な
どがある。
(Where f is the coverage (%), DtIs the toner particle
Volume average particle diameter (μm), da, D bIs inorganic fine powder
(A), the respective average particle diameters (μ) of the inorganic fine powder (b)
m), ρt, Ρa, ΡbIs toner particles, inorganic fine powder
(A), the true specific gravity of each of the inorganic fine powder (b) is shown.
You. ) Commercially available inorganic fine powder treated with dimethyl silicone oil
At the end (a), Japan Aerosil RY50, NY5
0, Nippon Silica SS50, SS50B, SS50F,
SS60, SS70 etc., dimethyl silicon oil
Nippon Aerosil Co., Ltd.
RY200, RY300, Cabot TG308F,
Wacker's H1018, etc.
Nippon Aerosil Co., Ltd.
R972, R974, R976, Cabot TG-3
09F, Wacker H15, H20, H30, etc.
Hexamethyldisilazane-treated inorganic fine powder (b)
And the Aerosil Nippon RX200, RX300, R8
12, Cabot TG-810G, TG-811F,
Wacker H1303VP, H2000, H3004
There is.

【0037】本発明ではその他添加剤として、公知の各
種有機又は無機の微粒子粉末をトナー粒子の粘着性、凝
集性、流動性、粉砕性、帯電性などを改良目的で使用し
てもよい。離型剤の役割をする添加剤として各種滑剤ポ
リエチレンワックス、酸化型/非酸化型ポリプロピレン
ワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、高
級脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸、シリコンオイルな
どが用いられ、これらの量は、樹脂100重量部に対し
0.05〜10重量部程度が好ましい。
In the present invention, various other known organic or inorganic fine powders may be used as additives in order to improve the adhesiveness, cohesiveness, fluidity, pulverizability, chargeability and the like of the toner particles. Various lubricants such as polyethylene wax, oxidized / non-oxidized polypropylene wax, paraffin wax, carnauba wax, higher fatty acid, fatty acid amide, metal soap, silicone oil, etc. are used as additives which act as a release agent. And about 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

【0038】トナーのその他外添剤としては、抵抗調整
剤、研磨剤、帯電性調整剤などの目的で公知の各種有機
および無機微粒子が挙げられ、例えばポリフッ化ビニリ
デン、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂
粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど
の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレートやシリコー
ン樹脂などを主成分とする樹脂ビーズ類、タルク、ハイ
ドロタルサイトなどの鉱物類、チタン酸ストロンチウム
等の強誘電体微粉末、導電性チタニアなどの導電性微粉
末などが挙げられる。これらの量は、トナー粒子100
重量部に対し0.01〜10重量部が好ましい。
As other external additives of the toner, various organic and inorganic fine particles known for the purpose of a resistance adjuster, an abrasive, a charge adjuster and the like can be mentioned. For example, fluorine such as polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene can be used. Resin powder, fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, resin beads containing polymethyl methacrylate and silicone resin as main components, minerals such as talc and hydrotalcite, and ferroelectrics such as strontium titanate Fine powder, conductive fine powder such as conductive titania, and the like can be given. These amounts are determined by the amount of toner particles 100
It is preferably 0.01 to 10 parts by weight based on parts by weight.

【0039】本発明に係わる非磁性トナーは、従来公知
の方法を含めて各種製造法で製造可能だが、一般的製造
法としては次の例が挙げられる。 樹脂、帯電制御物質、着色剤および必要に応じて加え
られる添加剤を機内に羽根、スクリューなどの回転部を
有する混合装置で均一に分散する。混合装置としては、
三井鉱山社製ヘンシェルミキサー、マツボー社製レーデ
ィゲーミキサー、ホソカワミクロン社製ナウターミキサ
ー、カワタ社製スーパーミキサーなど、また容器自体が
回転する一般のV型混合機等が使用できる。
The non-magnetic toner according to the present invention can be produced by various production methods including a conventionally known method, and the following examples are given as general production methods. The resin, the charge control substance, the colorant, and the additives to be added as required are uniformly dispersed in the apparatus by a mixing device having a rotating portion such as a blade or a screw. As a mixing device,
A Henschel mixer manufactured by Mitsui Mining Co., a Reidge mixer manufactured by Matsubo, a Nauta mixer manufactured by Hosokawa Micron, a super mixer manufactured by Kawata, and a general V-type mixer in which the container itself rotates can be used.

【0040】分散物をニーダー、エクストルーダー、
ロールミルなどで溶融混練する。混練装置としては、連
続式の押出機、例えばW&P社製ZSP型押出機、BU
SS社製コニーダー、東芝機械社製TEM型押出機、池
貝社製PCM型押出機、三井鉱山社製ニーデックスな
ど、一般のバッチ式混練機も使用できる。混練後の冷却
装置としては、三井鉱山社/三菱化学エンジニアリング
社製ドラムクーラー、NBC社製ベルトクーラーなどが
使用できる。 混練物を粗粉砕機で粗粉砕した後、微粉砕機で微粉砕
する。粉砕機としては、NPK社製I型・IDS型ジェ
ットミル、ホソカワミクロン社製AFG・TJMなどの
などのジェットミル;、ホソカワミクロン社製ハンマー
ミル・ファッツミル・フェザーミル・イノマイザー・A
CMパルペライザー、ターボ工業社製ターボミル、川崎
重工業社製KTM、日清エンジニアリング社製スーパー
ローター、NPK社製ファインミルなどの衝撃式粉砕機
などを使用して段階的に所定トナー粒度まで粉砕する。
The dispersion is kneaded, extruded,
Melt and knead with a roll mill. As a kneading apparatus, a continuous extruder, for example, a ZSP type extruder manufactured by W & P, a BU
General batch-type kneading machines such as a co-kneader manufactured by SS, a TEM extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., a PCM extruder manufactured by Ikegai Co., Ltd., and Kneedex manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd. can also be used. As a cooling device after the kneading, a drum cooler manufactured by Mitsui Mining Co./Mitsubishi Chemical Engineering Co., Ltd., a belt cooler manufactured by NBC Co., etc. can be used. The kneaded material is coarsely pulverized by a coarse pulverizer and then finely pulverized by a fine pulverizer. Examples of the pulverizer include jet mills such as an I-type / IDS-type jet mill manufactured by NPK and AFG / TJM manufactured by Hosokawa Micron; a hammer mill Fats Mill Feather Mill Inomaizer A manufactured by Hosokawa Micron
The toner is pulverized stepwise to a predetermined toner particle size by using an impact pulverizer such as a CM pulperizer, a turbo mill manufactured by Turbo Industries, KTM manufactured by Kawasaki Heavy Industries, a super rotor manufactured by Nisshin Engineering, and a fine mill manufactured by NPK.

【0041】微粉砕物を分級機で分級する。分級機と
しては、アルピネ/ホソカワミクロン社製TSP、日清
エンジニアリング社製ターボクシファイア、コンダック
ス/三井鉱山社製CFS−HD、ドナルドソン社製ドナ
セレックス等の機内に回転ローターを有する気流式分級
機、NPK社製DS型・DSX型分級機、日鉄鉱業社製
エルボジェット分級機、ホソカワミクロン社製ミクロン
セパレーターなどを使用して段階的に所定トナー粒度ま
で分級する。分級工程で発生した粗粉は粉砕工程、又は
1段目の分級工程にもどして再利用してもよい。また、
トナー微粉は原料混合工程、混練工程に戻して再利用し
てもよい。 更に外添処理する場合には、分級物と公知の各種外添
剤を所定量配合して、ヘンシェルミキサー、スーパーミ
キサーなどの粉体にせん断力を与える高速攪拌機などで
攪拌・混合する。
The finely pulverized product is classified by a classifier. As a classifier, an air flow classifier having a rotary rotor in the machine, such as Alpine / Hosokawa Micron TSP, Nisshin Engineering Co., Ltd., Turboxifier, Condax / Mitsui Mining Co., CFS-HD, Donaldson Co., Ltd. Donasex, etc. Using a classifier DS / DSX manufactured by NPK, an elbow jet classifier manufactured by Nippon Mining Co., Ltd., a micron separator manufactured by Hosokawa Micron, etc., the toner is classified stepwise to a predetermined toner particle size. The coarse powder generated in the classification step may be reused after returning to the pulverization step or the first-stage classification step. Also,
The toner fine powder may be reused by returning to the raw material mixing step and the kneading step. In the case of external addition treatment, a predetermined amount of the classified product and various known external additives are blended, and the mixture is stirred and mixed with a Henschel mixer, a super mixer, or another high-speed stirrer that applies a shearing force to the powder.

【0042】異物および粗大粒子除去の為、ジャイロ
シフター、佐藤式振動篩、超音波式篩などの振動篩、タ
ーボスクリーナーなどの回転式篩を用いて篩別を行った
後、最終トナーを得ることができる。また、上記の製造
法とは全く異なる方法として、例えば、懸濁重合法、乳
化重合法による製造、いわゆる重合トナー法によってト
ナー粒子を形成させてもよい。得られたトナーの軟化温
度が90〜140℃、及びガラス転移温度が50〜70
℃の範囲が好ましい。軟化温度が90℃未満ではホット
オフセット性が悪化し、機械的強度が弱くなり好ましく
なく、一方140℃を超えると定着性が悪化し好ましく
ない。ガラス転移温度が50℃未満ではトナー凝集や固
着を生じ易く、一方70℃を超えると定着強度が低下し
好ましくない。
In order to remove foreign matter and coarse particles, sieving is performed using a vibrating sieve such as a gyro shifter, a Sato vibrating sieve or an ultrasonic sieve, or a rotary sieve such as a turbo screener to obtain a final toner. be able to. Further, as a method completely different from the above-mentioned production method, for example, toner particles may be formed by a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method, that is, a so-called polymerization toner method. The obtained toner has a softening temperature of 90 to 140 ° C. and a glass transition temperature of 50 to 70.
C. is preferred. If the softening temperature is lower than 90 ° C., the hot offset property deteriorates, and the mechanical strength decreases, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 140 ° C., the fixing property deteriorates, which is not preferable. When the glass transition temperature is lower than 50 ° C., toner aggregation and fixation are liable to occur. On the other hand, when the glass transition temperature is higher than 70 ° C., fixing strength is lowered, which is not preferable.

【0043】トナーの軟化温度は、フローテスター(C
FT−500、島津製作所製)を用いて約1gの試料を
昇温速度6℃/min.で加熱しながら、面積1cm2
のプランジャーにより20kg/cm2 の荷重を与え、
孔径1mm、高さ1mmのダイから押し出し、プランジ
ャーの降下開始温度と降下終了温度の中間点に対応する
温度を軟化温度としたものである。また、トナーのガラ
ス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)を用い、昇温
速度10℃/minで100℃以上に一度昇温した後、
ファンによる空冷で室温まで冷却し、再度、昇温した時
の変曲点(ショルダー)に接線を引いた交点に対応する
温度としたものである。
The softening temperature of the toner was measured using a flow tester (C
FT-500, manufactured by Shimadzu Corporation), and about 1 g of a sample was heated at a rate of 6 ° C./min. 1cm 2 while heating with
A load of 20 kg / cm 2 by the plunger of
It is extruded from a die having a hole diameter of 1 mm and a height of 1 mm, and a temperature corresponding to an intermediate point between the temperature at which the plunger starts to descend and the temperature at which it descends is defined as the softening temperature. Further, the glass transition temperature of the toner was once raised to 100 ° C. or more at a rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC).
It is cooled to room temperature by air cooling with a fan, and is again set to a temperature corresponding to an intersection where a tangent is drawn to an inflection point (shoulder) when the temperature is raised again.

【0044】本発明のトナーは、電子写真における接触
または非接触の非磁性一成分現像方式により現像し、次
いで熱ヒーターを内蔵した定着ロールにトナーを接触さ
せて定着する熱定着方式により画像を形成する電子写真
記録装置に使用する場合に有用である。特に、非磁性一
成分現像方式でのカラートナーの場合により好適であ
る。以下に本発明のトナーを使用する電子写真記録装置
の一例について説明するが、この一例に限定されるもの
ではない。図1は電子写真記録装置の要部構成の概略図
であり、感光体1、帯電装置2、露光装置3、現像装置
4、転写装置5、クリーニング装置6、及び定着装置7
を有している。
The toner of the present invention is developed by a contact or non-contact non-magnetic one-component developing method in electrophotography, and then an image is formed by a heat fixing method in which the toner is brought into contact with a fixing roll having a built-in heat heater to fix the toner. It is useful when used in an electrophotographic recording device that performs In particular, it is more suitable for a color toner in a non-magnetic one-component developing system. Hereinafter, an example of an electrophotographic recording apparatus using the toner of the present invention will be described, but the present invention is not limited to this example. FIG. 1 is a schematic diagram of a main configuration of an electrophotographic recording apparatus, and includes a photoconductor 1, a charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, a cleaning device 6, and a fixing device 7.
have.

【0045】感光体1は、例えばアルミニウムなどの導
電体により形成され、外周面に感光導電材料を塗布して
感光層を形成したものである。感光体1の外周面に沿っ
て帯電装置2、露光装置3、現像装置4、転写装置5及
び、クリーニング装置6がそれぞれ配置されている。帯
電装置2は、例えば周知のスコロトロン帯電器、ローラ
ー帯電器などよりなり、感光体1の表面を所定電位に均
一帯電する。 露光装置3は、感光体1の感光面にLE
D、レーザー光などで露光を行って感光体1の感光面に
静電潜像を形成するものである。
The photosensitive member 1 is formed of a conductor such as aluminum, for example, and has a photosensitive layer formed by coating a photosensitive conductive material on the outer peripheral surface. A charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, and a cleaning device 6 are arranged along the outer peripheral surface of the photoreceptor 1, respectively. The charging device 2 includes, for example, a well-known scorotron charger, a roller charger, and the like, and uniformly charges the surface of the photoconductor 1 to a predetermined potential. The exposure device 3 applies LE to the photosensitive surface of the photoconductor 1.
D, which forms an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the photoconductor 1 by performing exposure with a laser beam or the like.

【0046】現像装置4は、アジテータ42、供給ロー
ラー43、現像ローラー44、規制部材45からなり、
その内部にトナーTを貯留している。また、必要に応
じ、現像装置にはトナーを補給する補給装置41を付帯
させてもよく、補給装置にはボトル、カートリッジなど
の容器からトナーを補給することができるものである。
供給ローラー43は導電性スポンジ等からなるもので、
現像ローラー44に当接している。現像ローラー44
は、感光体1と供給ローラー43との間に配置されてい
る。現像ローラー44は、感光体1及び供給ローラー4
3に各々当接している。供給ローラー43及び現像ロー
ラー44は、回転駆動機構によって回転される。供給ロ
ーラー43は、貯留されているトナーを担持して現像ロ
ーラー44に供給する。現像ローラー44は、供給ロー
ラー43によって供給されるトナーを担持して感光体1
の表面に接触させる。
The developing device 4 includes an agitator 42, a supply roller 43, a developing roller 44, and a regulating member 45.
The toner T is stored therein. If necessary, the developing device may be provided with a replenishing device 41 for replenishing toner, and the replenishing device can replenish toner from containers such as bottles and cartridges.
The supply roller 43 is made of a conductive sponge or the like,
It is in contact with the developing roller 44. Developing roller 44
Is disposed between the photoconductor 1 and the supply roller 43. The developing roller 44 includes the photosensitive member 1 and the supply roller 4.
3 respectively. The supply roller 43 and the developing roller 44 are rotated by a rotation drive mechanism. The supply roller 43 carries the stored toner and supplies it to the developing roller 44. The developing roller 44 carries the toner supplied by the supply roller 43 and
Contact surface.

【0047】現像ローラー44は、鉄、ステンレス鋼、
アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、又は金属ロ
ールにシリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂など
を被覆した樹脂ロールなどからなる。現像ロール表面
は、必要に応じ平滑加工したり、粗面加工したりしても
よい。規制部材45は、シリコーン樹脂やウレタン樹脂
などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、
銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、金属ブレード
に樹脂を被覆したブレード等により形成されている。こ
の規制部材45は、現像ローラー44に当接し、ばね等
によって現像ローラー44側に所定の力で押圧(一般的
なブレード線圧は5〜500g/cm)されており、必
要に応じトナーとの摩擦帯電によりトナーに帯電を付与
する機能を具備させてもよい。
The developing roller 44 is made of iron, stainless steel,
It is made of a metal roll of aluminum, nickel or the like, or a resin roll in which a metal roll is coated with a silicone resin, a urethane resin, a fluororesin, or the like. The surface of the developing roll may be smoothed or roughened as necessary. The regulating member 45 is made of a resin blade such as silicone resin or urethane resin, stainless steel, aluminum,
It is formed of a metal blade of copper, brass, phosphor bronze, or the like, a metal blade coated with a resin, or the like. The regulating member 45 is in contact with the developing roller 44 and is pressed against the developing roller 44 by a predetermined force (a general blade linear pressure is 5 to 500 g / cm) by a spring or the like. A function of imparting charge to the toner by frictional charging may be provided.

【0048】アジテーター42は、回転駆動機構によっ
てそれぞれ回転されており、トナーを攪拌するととも
に、トナーを供給ローラー43側に搬送する。アジテー
タは、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
転写装置5は、感光体1に対向して配置された転写チャ
ージャー、転写ローラー、転写ベルトなどよりなる。こ
の転写装置5は、トナーの帯電電位とは逆極性で所定電
圧値(転写電圧)を印加し、感光体1に形成されたトナ
ー像を用紙Pに転写するものである。クリーニング装置
6は、ウレタン等のブレード、ファーブラシなどのクリ
ーニング部材からなり、感光体1に付着している残留ト
ナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回
収するものである。
The agitator 42 is rotated by a rotary drive mechanism, and agitates the toner and conveys the toner to the supply roller 43 side. A plurality of agitators may be provided with different blade shapes, sizes, and the like.
The transfer device 5 includes a transfer charger, a transfer roller, a transfer belt, and the like that are arranged to face the photoconductor 1. The transfer device 5 applies a predetermined voltage value (transfer voltage) having a polarity opposite to the charging potential of the toner, and transfers the toner image formed on the photoconductor 1 to the paper P. The cleaning device 6 is composed of a cleaning member such as a urethane blade or a fur brush. The cleaning device 6 scrapes residual toner adhered to the photoreceptor 1 with the cleaning member and collects the residual toner.

【0049】定着装置7は、上部定着部材71と下部定
着部材72とからなり、上部又は下部の定着部材の内部
には加熱装置73を有している。定着部材はステンレス
鋼、アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆
した定着ロール、更にテフロン(登録商標)樹脂で被覆
した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を
使用することができる。更に、定着部材には離型性を向
上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給してもよ
い。また、上部定着部材と下部定着部材にはバネ等によ
り強制的に圧力を加わえる機構としてもよい。用紙P上
に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着
部材71と下部定着部材72の間を通過する際、トナー
が溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて用紙P上
にトナーが定着される。
The fixing device 7 comprises an upper fixing member 71 and a lower fixing member 72, and has a heating device 73 inside the upper or lower fixing member. As the fixing member, a known heat fixing member such as a fixing roll in which a metal tube of stainless steel, aluminum or the like is coated with silicon rubber, a fixing roll in which Teflon (registered trademark) resin is coated, a fixing sheet, and the like can be used. Further, a releasing agent such as silicone oil may be supplied to the fixing member to improve the releasing property. Further, a mechanism for forcibly applying pressure to the upper fixing member and the lower fixing member by a spring or the like may be employed. When the toner transferred onto the paper P passes between the upper fixing member 71 and the lower fixing member 72 heated to a predetermined temperature, the toner is heated to a molten state, cooled after passing through, and cooled on the paper P. The toner is fixed.

【0050】以上のように構成された電子写真現像装置
では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、ま
ず感光体1の表面(感光面)は、帯電装置2によって所
定の電位(例えば−600V)に帯電される。続いて、
帯電されたのちの感光体1の感光面を記録すべき画像に
応じて露光装置3によって露光し、感光面に静電潜像を
形成する。そして、その感光体1の感光面に形成された
静電潜像の現像を現像装置4で行う。現像装置4は、供
給ローラー43により供給されるトナーを現像ブレード
45により薄層化されるとともに、所定の極性(ここで
は感光体1の帯電電位と同極性であり、負極性)に摩擦
帯電されて、現像ローラー44に担持し、搬送して感光
体1の表面に接触させる。
In the electrophotographic developing apparatus configured as described above, an image is recorded as follows. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the photoconductor 1 is charged to a predetermined potential (for example, −600 V) by the charging device 2. continue,
The charged photosensitive surface of the photoreceptor 1 is exposed by the exposure device 3 in accordance with an image to be recorded, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface. Then, the developing device 4 develops the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the photosensitive member 1. In the developing device 4, the toner supplied by the supply roller 43 is thinned by the developing blade 45, and is triboelectrically charged to a predetermined polarity (here, the same polarity as the charging potential of the photoreceptor 1, and negative polarity). Then, it is carried on the developing roller 44, transported, and brought into contact with the surface of the photoconductor 1.

【0051】現像ローラー44からいわゆる反転現像法
により感光体1の表面に静電潜像に対応するトナー像が
形成される。そしてこのトナー像は、転写装置5によっ
て用紙Pに転写される。この後、感光体1の感光面は転
写されずに残留しているトナーがクリーニング装置6で
除去される。用紙P上の転写後トナーは定着装置7を通
過させて熱定着することで、最終的な画像が得られる。
From the developing roller 44, a toner image corresponding to the electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member 1 by a so-called reversal developing method. Then, the toner image is transferred to the sheet P by the transfer device 5. Thereafter, the toner remaining on the photosensitive surface of the photoconductor 1 without being transferred is removed by the cleaning device 6. The final image is obtained by passing the toner on the sheet P through the fixing device 7 and thermally fixing the toner.

【0052】[0052]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例
により限定されるものではない。なお、各実施例および
比較例中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を
表すものとする。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention. In addition, in each of Examples and Comparative Examples, “parts” simply means “parts by weight”.

【0053】[0053]

【表1】 [ 実施例1] ・線形ポリエステル樹脂A 100部 軟化温度:106℃、ガラス転移温度:62℃ 酸価:10KOHmg/g 水酸基価:37KOHmg/g Mn:3100、 Mw:7700 ・帯電制御剤 日本カーリット社製LR−147 1部 ・シアン色マスターバッチ顔料 10部 予め、シアン顔料C.I.PigmentBlue15:3 を40部と線形ポリエステル樹脂Aを60部で マスターバッチ処理を施し、2mmパスに粉砕したもの ・低分子量ワックス 三井化学社製NP−056 0.5部Example 1 100 parts of linear polyester resin A Softening temperature: 106 ° C., glass transition temperature: 62 ° C. Acid value: 10 KOH mg / g Hydroxyl value: 37 KOH mg / g Mn: 3100, Mw: 7700 Charge control 1 part of LR-147 manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd. 10 parts of cyan master batch pigment 10 parts of cyan pigment C.I. I. PigmentBlue 15: 3 40 parts and linear polyester resin A 60 parts are subjected to a master batch treatment and pulverized into a 2 mm pass. Low molecular weight wax 0.5 parts by NP-056 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

【0054】上記組成を高速攪拌機で予混合し、2軸の
連続押出機で混練した後、2本ロールで圧延しながら速
やかに冷却する。冷却物はフェザーミルで2mm目をパ
スするまで粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機・気流式
分級機にて体積平均粒子径8.2μm程度に調整し、分
級トナーを得た。なお、粒子径はコールター社製マルチ
サイザーで測定した。トナーの軟化温度は100℃、ガ
ラス転移温度は62℃であった。次いで、分級トナー1
00部と日本アエロジル社製RY50シリカ1.5部を
ヘンシェルミキサーで混合し、更に日本アエロジル社製
R812シリカ0.5部を加えて追加混合し、シアント
ナーaC1を調整した。このトナーを市販の中間転写機
構のカラープリンタ(普通紙の場合、設定定着温度15
0℃、A4普通紙のカラー印字速度:4枚/分、非磁性
1成分接触現像方式)を使用して6000枚の連続印字
した評価結果を第1表に示すが、良好な画像特性を安定
的に維持した。
The above composition is premixed with a high-speed stirrer, kneaded with a twin-screw continuous extruder, and then rapidly cooled while rolling with two rolls. The cooled product was coarsely pulverized by a feather mill until it passed the 2 mm line, and then adjusted to a volume average particle diameter of about 8.2 μm by a jet pulverizer / airflow classifier to obtain a classified toner. The particle size was measured with a Coulter Multisizer. The softening temperature of the toner was 100 ° C., and the glass transition temperature was 62 ° C. Next, classification toner 1
00 parts and 1.5 parts of RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer, and 0.5 part of R812 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were further added and mixed to prepare cyan toner aC1. This toner is transferred to a commercially available color printer of an intermediate transfer mechanism (in the case of plain paper, the set fixing temperature 15
Table 1 shows the evaluation results of continuous printing of 6000 sheets using 0 ° C., A4 plain paper color printing speed: 4 sheets / min, non-magnetic one-component contact developing method. Was maintained.

【0055】[ 実施例2] 実施例1の分級トナー100
部と日本アエロジル社製RY50シリカ1.5部をヘン
シェルミキサーで混合し、更に日本アエロジル社製R9
74シリカ0.5部を加えて追加混合し、シアントナー
aC2を調整した。 [ 実施例3] 実施例1の分級トナー100部と日本アエ
ロジル社製RY50シリカ1.5部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、更に日本アエロジル社製R812シリカ
0.3部を加えて追加混合し、シアントナーaC3を調
整した。 [ 実施例4] 実施例1の分級トナー100部と日本アエ
ロジル社製NY50シリカ1.5部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、更にキャボット社製TG−308Fシリカ
0.5部を加えて追加混合し、シアントナーaC4を調
整した。
Example 2 Classified Toner 100 of Example 1
Of RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and 1.5 parts of RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
0.5 part of 74 silica was added and further mixed to prepare a cyan toner aC2. Example 3 100 parts of the classified toner of Example 1 and 1.5 parts of RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer, and 0.3 part of R812 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were further added and mixed. The toner aC3 was adjusted. [Example 4] 100 parts of the classified toner of Example 1 and 1.5 parts of NY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer, and 0.5 part of TG-308F silica manufactured by Cabot was further added and mixed. The cyan toner aC4 was adjusted.

【0056】[0056]

【表2】 [ 実施例5] ・マゼンタ色マスターバッチ顔料 12部 予め、マゼンタ顔料C.I.PigmentRed12
2を40部と線形ポリエステル樹脂Aを60部をマスタ
ーバッチ処理を施し、2mmパスに粉砕したもの
Example 5 12 parts of magenta master batch pigment I. PigmentRed12
2 and 40 parts of the linear polyester resin A were subjected to a masterbatch treatment and pulverized into a 2 mm path.

【0057】実施例1のシアン色マスターバッチ顔料の
代わりに上記のマゼンタ色マスターバッチ顔料12部と
した以外は実施例1と同じ操作でマゼンタトナーaM1
を調整した。トナーの軟化温度は100℃、ガラス転移
温度は63℃であった。
A magenta toner aM1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyan masterbatch pigment of Example 1 was replaced with 12 parts of the above magenta masterbatch pigment.
Was adjusted. The softening temperature of the toner was 100 ° C., and the glass transition temperature was 63 ° C.

【0058】[0058]

【表3】 [ 実施例6] ・イエロー色マスターバッチ顔料 10部 予め、イエロー顔料C.I.PigmentYello
w17を40部と線形ポリエステル樹脂Aを60部をマ
スターバッチ処理を施し、2mmパスに粉砕したもの
Example 6 Yellow master batch pigment 10 parts Yellow pigment C.I. I. PigmentYello
40 parts of w17 and 60 parts of linear polyester resin A were subjected to a master batch treatment and pulverized into a 2 mm path.

【0059】実施例1のシアン色マスターバッチ顔料の
代わりに上記のイエロー色マスターバッチ顔料10部と
した以外は実施例1と同じ操作でイエロートナーaY1
を調整した。トナーの軟化温度は100℃、ガラス転移
温度は62℃であった。
The procedure of Example 1 was repeated, except that the yellow masterbatch pigment was replaced with 10 parts of the yellow masterbatch pigment in place of the cyan masterbatch pigment.
Was adjusted. The softening temperature of the toner was 100 ° C., and the glass transition temperature was 62 ° C.

【0060】[0060]

【表4】 [ 実施例7] ・線形ポリエステル樹脂A 100部 ・帯電制御剤 オリエント化学工業社製E−81 3部 ・カーボンブラック 三菱化学社製MA−100S 5部 ・低分子量ワックス 三井化学社製NP−056 0.5部[Example 7]-100 parts of linear polyester resin A-3 parts of E-81 manufactured by Orient Chemical Industries-Carbon black 5 parts of MA-100S manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation-Low molecular weight wax manufactured by Mitsui Chemicals NP-056 0.5 parts

【0061】実施例1のシアン処方を上記のブラック処
方とした以外は実施例1と同じ操作でブラックトナーa
K1 を調整した。トナーの軟化温度は101℃、ガラス
転移温℃は63℃であった。 [ 実施例8]実施例1の分級トナー100部と日本アエ
ロジル社製RX50シリカ1.5部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、更に日本アエロジル社製812シリカ0.
5部を加えて追加混合し、シアントナーaC5を調整し
た。実施例1〜8のプリンタAでの連続印字結果を表1
に示すが、実施例1〜7では良好であり、実施例8では
ほぼ良好であった。 [ 比較例1]実施例1の分級トナー100部と日本アエ
ロジル社製RY50シリカ1.5部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、シアントナーaC6を調整した。
A black toner a was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyan prescription of Example 1 was changed to the above-mentioned black prescription.
K1 was adjusted. The softening temperature of the toner was 101 ° C., and the glass transition temperature was 63 ° C. Example 8 100 parts of the classified toner of Example 1 and 1.5 parts of RX50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer.
5 parts were further added and mixed to prepare a cyan toner aC5. Table 1 shows the results of continuous printing by the printer A of Examples 1 to 8.
As shown in Table 1, the results were good in Examples 1 to 7, and almost good in Example 8. Comparative Example 1 100 parts of the classified toner of Example 1 and 1.5 parts of RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer to prepare a cyan toner aC6.

【0062】[ 比較例2]実施例1の分級トナー100
部と日本アエロジル社製R812シリカ0.5部をヘン
シェルミキサーで混合し、シアントナーaC7を調整し
た。 [ 比較例3]実施例1の分級トナー100部と日本アエ
ロジル社製RX50シリカ0.5部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、更に日本アエロジル社製812シリカ1.
5部を加えて追加混合し、シアントナーaC8を調整し
た。
Comparative Example 2 Classified Toner 100 of Example 1
Part and 0.5 part of R812 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer to prepare cyan toner aC7. Comparative Example 3 100 parts of the classified toner of Example 1 and 0.5 parts of RX50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer.
5 parts were further added and mixed to prepare a cyan toner aC8.

【0063】[ 比較例4]実施例1の分級トナー100
部と日本アエロジル社製RY50シリカ0.2部をヘン
シェルミキサーで混合し、更に日本アエロジル社製81
2シリカ0.1部を加えて追加混合し、シアントナーa
C9を調整した。比較例1〜4のプリンタAでの連続印
字結果を第1表に示すが、これらは満足のいくものでは
なかった。比較例1では現像ロール上のトナー層にスジ
やムラが発生し、初期画像の形成が悪く、連続印字を中
止した。比較例2では初期より現像槽からのトナー飛散
が発生したり、著しくトナー消費量が多く、トナー切れ
が早く2000枚で中止した。比較例3では500枚以
降より現像槽からのトナー飛散が発生し、トナー消費量
が多く、トナー切れも早く3000枚で中止した。比較
例4では現像ロール上のトナー層にムラが多く均一な層
形成ができず、初期画像も悪く、初期より現像ロール面
よりトナー飛散があり、連続印字を中止した。
Comparative Example 4 Classified Toner 100 of Example 1
And 0.2 parts of RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer.
2 Add 0.1 part of silica and mix.
C9 was adjusted. Table 1 shows the results of continuous printing on the printer A of Comparative Examples 1 to 4, but these were not satisfactory. In Comparative Example 1, streaks and unevenness occurred in the toner layer on the developing roll, the formation of the initial image was poor, and continuous printing was stopped. In Comparative Example 2, toner was scattered from the developing tank from the beginning, and the amount of consumed toner was remarkably large. In Comparative Example 3, toner was scattered from the developing tank after 500 sheets, the toner consumption was large, and the running out of toner was stopped soon after 3000 sheets. In Comparative Example 4, the toner layer on the developing roll had many irregularities and a uniform layer could not be formed, the initial image was poor, the toner scattered from the developing roll surface from the beginning, and continuous printing was stopped.

【0064】[0064]

【表5】 [Table 5]

【0065】[0065]

【表6】 [ 実施例9] ・非線形ポリエステル樹脂B 100部 軟化温度:135℃、 ガラス転移温度:63℃ 酸価:5KOHmg/g、 水酸基価:33KOHmg/g Mn:7200、 Mw:81, 000 ・マゼンタ色マスターバッチ顔料 10部 予め、マゼンタ顔料C.I.PigmentRed 57:1を40部と線形ポリエステル樹脂C(軟化温度:110℃、 ガラス転位温度:63℃)を60部をマスターバッチ処理を施し、 2mmパスに粉砕したもの ・帯電制御剤 日本カーリット社製LR−147 1部 ・低分子量ワックス 三井化学社製 NP−056 2部Example 9 100 parts of nonlinear polyester resin B Softening temperature: 135 ° C., Glass transition temperature: 63 ° C. Acid value: 5 KOH mg / g, Hydroxyl value: 33 KOH mg / g Mn: 7200, Mw: 81,000 Magenta master batch pigment 10 parts Magenta pigment C. I. Pigment Red 57: 1: 40 parts and linear polyester resin C (softening temperature: 110 ° C., glass transition temperature: 63 ° C.) are subjected to master batch processing and pulverized into 2 mm passes. ・ Charge control agent Nippon Carlit LR-147 1 part ・ Low molecular weight wax NP-056 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 2 parts

【0066】上記組成を高速攪拌機で予混合し、2軸の
連続押出機で混練した後、2本ロールで圧延しながら速
やかに冷却する。冷却物はフェザーミルで2mm目をパ
スするまで粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機・気流式
分級機にて体積平均粒子径8.7μm程度に調整し、分
級トナーを得た。なお、粒子径はコールター社製マルチ
サイザーで測定した。また、トナーの軟化温度は125
℃、ガラス転移温度は64℃であった。次いで、分級ト
ナー100部と日本アエロジル社製RY50シリカ1.
8部をヘンシェルミキサーで混合し、更に日本アエロジ
ル社製R812シリカ0.2部を加えて追加混合し、ブ
ラックトナーbM1を調整した。このトナーを市販のタ
ンデム機構のカラープリンタB(A4普通紙のカラー印
字速度:12枚/分、非磁性1成分接触現像方式)を使
用して6000枚の連続印字した評価結果を第1表に示
すが画像特性に優れていた。
The above composition is premixed with a high-speed stirrer, kneaded with a twin-screw continuous extruder, and cooled rapidly while rolling with two rolls. The cooled product was coarsely pulverized by a feather mill until it passed the 2 mm line, and then adjusted to a volume average particle diameter of about 8.7 μm with a jet pulverizer / airflow classifier to obtain a classified toner. The particle size was measured with a Coulter Multisizer. The softening temperature of the toner is 125
℃, the glass transition temperature was 64 ℃. Then, 100 parts of the classified toner and RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
Eight parts were mixed with a Henschel mixer, and 0.2 part of R812 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. was further added and mixed to prepare black toner bM1. Table 1 shows the evaluation results of continuous printing of 6,000 sheets of this toner using a commercially available color printer B of a tandem mechanism (color printing speed of A4 plain paper: 12 sheets / min, non-magnetic one-component contact developing system). As shown, the image characteristics were excellent.

【0067】[0067]

【表7】 [ 実施例10] ・非線形ポリエステル樹脂D 100部 軟化温度:150℃、 ガラス転移温度:65℃ 酸価:8KOHmg/g、 水酸基価:30KOHmg/g Mn:2400、 Mw:87, 000 ・カーボンブラック 三菱化学社製MA−100S 4部 ・帯電制御剤 保土谷化学工業社製 T−77 1部 ・低分子量ワックス クラリアント社製 PE130 1部[Example 10]-100 parts of non-linear polyester resin D Softening temperature: 150 ° C, Glass transition temperature: 65 ° C Acid value: 8KOHmg / g, Hydroxyl value: 30KOHmg / g Mn: 2400, Mw: 87,000・ Carbon black 4 parts of MA-100S manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation ・ Charge control agent 1 part of T-77 manufactured by Hodogaya Chemical Industry ・ 1 part of low molecular weight wax PE130 manufactured by Clariant

【0068】実施例9のマゼンタ処方を上記のブラック
処方とした以外は実施例9と同様な操作でブラックトナ
ーbK1を調整した。トナーの軟化温度は140℃、ガ
ラス転移温度は65℃であった。
A black toner bK1 was prepared in the same manner as in Example 9 except that the magenta prescription of Example 9 was changed to the above black prescription. The softening temperature of the toner was 140 ° C., and the glass transition temperature was 65 ° C.

【0069】[ 実施例11]実施例10の分級トナー1
00部と日本アエロジル社製RY50シリカ1.8部を
ヘンシェルミキサーで混合し、更にキャボット社製TG
−308Fシリカ0.2部を加えて追加混合し、ブラッ
クトナーbK2を調整した。 [ 実施例12]実施例9の分級トナー100部と日本ア
エロジル社製RX50シリカ1.8部をヘンシェルミキ
サーで混合し、更に日本アエロジル社製R812シリカ
0.2部を加えて追加混合し、マゼンタトナーbM2を
調整した。
Example 11 Classified Toner 1 of Example 10
00 parts and 1.8 parts of RY50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer.
0.2 parts of -308F silica was added and mixed to prepare a black toner bK2. Example 12 100 parts of the classified toner of Example 9 and 1.8 parts of RX50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer, and 0.2 part of R812 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. was further added and mixed. The toner bM2 was adjusted.

【0070】[ 実施例13]実施例10の分級トナー1
00部と日本アエロジル社製RX50シリカ1.8部を
ヘンシェルミキサーで混合し、更に日本アエロジル社製
R812シリカ0.2部を加えて追加混合し、ブラック
トナーbK3を調整した。 [ 比較例5]実施例9の分級トナー100部と日本アエ
ロジル社製R812シリカ0.2部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、マゼンタトナーbM3を調整した。
Example 13 Classified Toner 1 of Example 10
00 parts and 1.8 parts of RX50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer, and 0.2 part of R812 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. was further added and mixed to prepare black toner bK3. Comparative Example 5 100 parts of the classified toner of Example 9 and 0.2 parts of R812 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer to prepare a magenta toner bM3.

【0071】[ 比較例6]実施例9の分級トナー100
部と日本アエロジル社製RX50シリカ0.5部をヘン
シェルミキサーで混合し、更に日本アエロジル社製R8
12シリカ1.5部を加えて追加混合し、マゼンタトナ
ーbM4を調整した。比較例5と6のプリンタBでの連
続印字結果を第2表に示すが、これらは満足のいくもの
ではなかった。比較例5では画像濃度がかなり高く、ト
ナー消費量がかなり多く、トナー切れが早く3000枚
で中止した。比較例6では画像濃度が顕著に出過ぎで、
トナー消費量が顕著に多く、トナー切れも早く2000
枚で中止した。
Comparative Example 6 Classified Toner 100 of Example 9
Parts and 0.5 parts of RX50 silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. were mixed with a Henschel mixer.
1.5 parts of 12 silica was added and mixed to prepare a magenta toner bM4. Table 2 shows the results of continuous printing on the printer B of Comparative Examples 5 and 6, but these were not satisfactory. In Comparative Example 5, the image density was considerably high, the amount of toner consumption was considerably large, and the running out of toner was stopped at 3000 sheets. In Comparative Example 6, the image density was remarkably too high.
The toner consumption is remarkably large and the toner runs out quickly 2000
Canceled with a piece.

【0072】[0072]

【表8】 [Table 8]

【0073】[0073]

【表9】 [Table 9]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のトナーを使用する電子写真記録装置の
要部構成の概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram of a main configuration of an electrophotographic recording apparatus using a toner of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 帯電装置 3 露光装置 4 現像装置 5 転写装置 6 クリーニング装置 7 定着装置 42 アジテータ 43 供給ローラ 44 現像ローラ 45 規制部材 71 上部定着部材 72 下部定着部材 73 加熱装置 T トナー P 用紙 REFERENCE SIGNS LIST 1 photoconductor 2 charging device 3 exposure device 4 developing device 5 transfer device 6 cleaning device 7 fixing device 42 agitator 43 supply roller 44 developing roller 45 regulating member 71 upper fixing member 72 lower fixing member 73 heating device T toner P paper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/08 375 (72)発明者 大和田 毅 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 杉原 正和 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA08 AA21 AB10 CA08 CA12 CA21 CA22 CA25 CA26 CA30 CB07 CB13 CB18 DA02 DA05 EA03 EA05 EA07 EA10 FA07 2H030 AB02 AD01 BB23 BB63 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 9/08 375 (72) Inventor Takeshi Owada 1-Fukudacho, Joetsu-shi, Niigata Pref. Naoetsu Works, Mitsubishi Chemical Corporation (72) Inventor Masakazu Sugihara 1 Fukudacho, Joetsu City, Niigata Prefecture F-term in Naoetsu Works, Mitsubishi Chemical Corporation (reference) 2H005 AA01 AA08 AA21 AB10 CA08 CA12 CA21 CA22 CA25 CA26 CA30 CB07 CB13 CB18 DA02 DA05 EA03 EA05 EA07 EA10 FA07 2030 AB02 AD01 BB23 BB63

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、着色剤、負荷電性
帯電制御剤を含有したトナー粒子、並びにBET比表面
積80m2 /g未満のシランカップリング剤又はシリコ
ンオイルで処理された無機微粉末(a)とBET比表面
積80m2 /g以上のシランカップリング剤又はシリコ
ンオイルで処理された無機微粉末(b)を含有した非磁
性1成分系トナーにおいて、トナー粒子100重量部に
対して無機微粉末(a)の添加重量部(Wa )と無機微
粉末(b)の添加重量部(Wb)が下記の関係式を満足
することを特徴とする非磁性1成分系トナー。 【数1】 (式中fは被覆率(%)、Dt はトナー粒子の体積平均
粒径(μm)、da 、d b は無機微粉末(a)、無機微
粉末(b)のそれぞれの平均粒径(μm)、ρt
ρa 、ρb はトナー粒子、無機微粉末(a)、無機微粉
末(b)のそれぞれの真比重を表す。)
1. at least a binder resin, a colorant, and a negative charge
Toner particles containing charge control agent and BET specific surface
Product 80mTwo/ G silane coupling agent or silico
Fine powder (a) treated with oil and BET specific surface
Product 80mTwo/ G or more of silane coupling agent or silica
Non-magnetic containing inorganic fine powder (b) treated with oil
100 parts by weight of toner particles
On the other hand, the addition weight part (W) of the inorganic fine powder (a)a) And inorganic fine
Addition part by weight of powder (b) (Wb) Satisfies the following relational expression
A non-magnetic one-component toner. (Equation 1)(Where f is the coverage (%), DtIs the volume average of the toner particles
Particle size (μm), da, D bIs inorganic fine powder (a), inorganic fine powder
Average particle size (μm) of each powder (b), ρt,
ρa, ΡbDenotes toner particles, inorganic fine powder (a), inorganic fine powder
(B) represents the true specific gravity of each. )
【請求項2】 少なくとも結着樹脂、着色剤、負荷電性
帯電制御剤を含むトナー粒子に、BET表面積80m2
/g未満のシリコンオイルで処理された無機粉末(a)
と、BET比表面積80m2 /g以上のシランカップリ
ング剤又はシリコンオイルで処理された無機微粉末
(b)とを外添することを特徴とする請求項1に記載の
非磁性1成分系トナー。
2. A toner having at least a binder resin, a colorant, and a negatively chargeable charge controlling agent has a BET surface area of 80 m 2.
Powder (a) treated with less than 1 g / g of silicone oil
2. The non-magnetic one-component toner according to claim 1, wherein an inorganic fine powder (b) treated with a silane coupling agent or silicone oil having a BET specific surface area of 80 m 2 / g or more is externally added. .
【請求項3】 前記被覆率fが30≦f≦200で、且
つWa −Wb ≧0.3であることを特徴とする請求項1
または2に記載の非磁性1成分系トナー。
3. The method according to claim 1, wherein said coverage ratio f satisfies 30 ≦ f ≦ 200 and W a −W b ≧ 0.3.
Or the non-magnetic one-component toner according to item 2.
【請求項4】 前記無機微粉末(a)と無機微粉末
(b)のコア粒子が各々独立にシリカ、チタニア、アル
ミナの群より選択されたものであることを特徴する請求
項1乃至3に記載の非磁性1成分系トナー。
4. The method according to claim 1, wherein the core particles of the inorganic fine powder (a) and the inorganic fine powder (b) are each independently selected from the group consisting of silica, titania, and alumina. The non-magnetic one-component toner according to claim 1.
【請求項5】 前記結着樹脂が軟化温度が80〜160
℃で、ガラス転移温度が50〜75℃で、且つ酸価が3
0KOHmg/g以下のポリエステルであることを特徴
とする請求項1乃至4に記載の非磁性1成分系トナー。
5. The softening temperature of the binder resin is 80 to 160.
° C, a glass transition temperature of 50 to 75 ° C, and an acid value of 3
The non-magnetic one-component toner according to claim 1, wherein the non-magnetic one-component toner is a polyester of 0 KOH mg / g or less.
【請求項6】 前記着色剤が少なくとも紫外線吸光度
0.05以下の酸性カーボンブラックであること特徴と
する請求項1乃至5に記載の非磁性1成分系トナー。
6. The non-magnetic one-component toner according to claim 1, wherein the colorant is an acidic carbon black having an ultraviolet absorbance of 0.05 or less.
【請求項7】 前記着色剤が少なくともC.I.ピグメ
ント・ブルー15:3、同15:4より選択された青色
顔料を含むことを特徴とする請求項1乃至5に記載の非
磁性1成分系トナー。
7. The method according to claim 1, wherein the colorant is at least C.I. I. 6. The non-magnetic one-component toner according to claim 1, further comprising a blue pigment selected from CI Pigment Blue 15: 3 and 15: 4.
【請求項8】 前記着色剤が少なくともC.I.ピグメ
ント・レッド571、同122、同146、同184、
同238、又はピグメント・バイオレット19より選択
された赤色もしくは紅色顔料を含むことを特徴とする請
求項1乃至5に記載の非磁性1成分系トナー。
8. The method according to claim 1, wherein the colorant is at least C.I. I. Pigment Red 571, 122, 146, 184,
The non-magnetic one-component toner according to any one of claims 1 to 5, further comprising a red or red pigment selected from 238 or Pigment Violet 19.
【請求項9】 前記着色剤が少なくともC.I.ピグメ
ント・イエロー13、同17、同74、同93、同15
0、同155、同180、同185より選択された黄色
顔料を含むことを特徴とする請求項1乃至5に記載の非
磁性1成分系トナー。
9. The method according to claim 1, wherein the colorant is at least C.I. I. Pigment Yellow 13, 17, 74, 93, 15
6. The non-magnetic one-component toner according to claim 1, further comprising a yellow pigment selected from 0, 155, 180, and 185.
【請求項10】 前記負帯電性帯電制御剤が含金属アゾ
化合物、含金属サリチル酸化合物、含金属アルキルサリ
チル酸化合物、含金属ベンジル酸化合物、フェノールア
ミド系化合物の群から選択された負帯電性帯電制御剤で
あることを特徴とする請求項1乃至9に記載の非磁性1
成分系トナー。
10. The negatively chargeable charge control agent is selected from the group consisting of a metal-containing azo compound, a metal-containing salicylic acid compound, a metal-containing alkyl salicylic acid compound, a metal-containing benzylic acid compound, and a phenolamide compound. 10. The non-magnetic 1 according to claim 1, which is an agent.
Component toner.
【請求項11】 請求項1乃至10の非磁性1成分系ト
ナーを用いた非磁性1成分現像方法であって、現像ロー
ルと感光体が接触している方式であることを特徴とする
非磁性1成分現像方法。
11. A non-magnetic one-component developing method using the non-magnetic one-component toner according to claim 1, wherein a developing roller and a photosensitive member are in contact with each other. One-component development method.
【請求項12】 前記画像形成方法において、フルカラ
ー画像をタンデム方式により形成することを特徴とする
請求項11に記載の画像形成方法。
12. The image forming method according to claim 11, wherein a full-color image is formed by a tandem method in the image forming method.
【請求項13】 前記タンデム方式において、シアン、
マゼンタ、イエローの3原色トナーの現像部が前に位置
し、ブラックトナーの現像部がカラー現像部より後に位
置することを特徴とする請求項12に記載の画像形成方
法。
13. In the tandem system, cyan,
13. The image forming method according to claim 12, wherein the developing units for the three primary color toners of magenta and yellow are located in front, and the developing unit for the black toner is located after the color developing unit.
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