JP2001064894A - Paper for offset printing - Google Patents

Paper for offset printing

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JP2001064894A
JP2001064894A JP23323899A JP23323899A JP2001064894A JP 2001064894 A JP2001064894 A JP 2001064894A JP 23323899 A JP23323899 A JP 23323899A JP 23323899 A JP23323899 A JP 23323899A JP 2001064894 A JP2001064894 A JP 2001064894A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a paper for offset printing having few adhesion troubles such as surface adhesion, adhesion curl, etc., and slight COD load in a drain by coating a paper base containing deinked pulp with an inorganic surface treating agent consisting essentially of a silica sol or colloidal silica. SOLUTION: A base paper for offset printing containing >=70 wt.% based on the whole pulp components of deinked pulp and having 37-43 g/m2 weight such as newsprint, etc., is coated with 0.1-1.0 g/m2 solid content on both sides of an inorganic surface treating agent comprising a silica sol or colloidal silica (component A) as a main component and 5-50 wt.% based on the component A of an inorganic pigment (component B) such as titanium oxide to give a paper for offset printing.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インク着肉性が改
善された印刷用紙であり、特に粘着性の異物を含有して
いるにもかかわらず表面粘着性、粘着メクレ等の粘着ト
ラブルが少なく、さらにリサイクルした場合、排水中の
化学的酸素要求量(COD)負荷の少ないオフセット印
刷用紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing paper having an improved ink inking property, and in particular, has less adhesion trouble such as surface tackiness and tackiness even though it contains tacky foreign matter. In addition, the present invention relates to an offset printing paper having a low chemical oxygen demand (COD) load in wastewater when recycled.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、印刷技術は、オフセット印刷化、
カラー印刷化、高速大量印刷化、自動化など大きな進歩
を遂げてきている。これに伴い、印刷用紙に対しても、
作業性、印刷適性の面から各種の物性の改良が求められ
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, the printing technology has been offset printing,
Significant progress has been made in color printing, high-speed mass printing, and automation. Along with this, for printing paper,
Improvements in various physical properties are required from the viewpoint of workability and printability.

【0003】特に、新聞印刷用紙(新聞用紙、新聞巻取
紙)は、一般的に、機械パルプや脱墨パルプ(以下、
「脱墨パルプ」を「DIP」と略す。)を主体とする紙
であり、中・下級紙に分類される紙でありながら、他方
では、指定された時間帯の指定された時間内に、指定さ
れた部数を確実に印刷する必要があり、一般印刷用紙以
上に厳しい品質を要求される紙である。従って、新聞印
刷用紙は、特殊な紙であり、紙の分類上も独自な分類が
されている。最近の新聞印刷用紙は、軽量化、DIPの
高配合化などが求められており、これらの点によるマイ
ナス面を克服しながら、各種の改良を行う必要がある。
このように、新聞印刷用紙の改良は、一般の上質系印刷
用紙と比較して困難である。そのため、一般印刷用紙の
技術を、新聞印刷用紙の技術に直接転用することは困難
である。しかしながら、逆に、新聞印刷用紙の技術を一
般印刷用紙の技術に転用するのは、比較的容易である。
そこで、以下に、オフセット印刷用紙としての問題点と
改良を新聞印刷用紙について述べる。
[0003] In particular, newsprint paper (newspaper, newsprint paper) is generally made of mechanical pulp or deinked pulp (hereinafter referred to as "pulp").
“Deinked pulp” is abbreviated as “DIP”. ) Is the main type of paper and is classified as middle or lower grade paper. On the other hand, it is necessary to print the specified number of copies reliably within the specified time of the specified time zone. Is a paper that requires stricter quality than ordinary printing paper. Therefore, newspaper printing paper is a special paper, and is also uniquely classified in terms of paper classification. Recent newsprint papers are required to be reduced in weight and to have a high DIP content, and various improvements need to be made while overcoming these disadvantages.
As described above, it is difficult to improve newsprint paper as compared with general high-quality print paper. Therefore, it is difficult to directly transfer the technology of general printing paper to the technology of newsprint paper. However, conversely, it is relatively easy to divert newsprint paper technology to general print paper technology.
Therefore, problems and improvements as offset printing paper will be described below for newsprint paper.

【0004】新聞印刷についても、近年、印刷の高速化
の要求、カラー紙面の要求、多品種印刷の要求、自動化
の要求などの点から、新聞印刷へのコンピューターシス
テム導入と相まって、凸版印刷からオフセット印刷への
転換が急速に進んできている。
[0004] In recent years, newspaper printing has also been offset from letterpress printing in conjunction with the introduction of computer systems for newspaper printing, in view of the demand for high-speed printing, the demand for color paper, the demand for various types of printing, and the demand for automation. The switch to printing is progressing rapidly.

【0005】オフセット印刷用の新聞印刷用紙は、凸版
印刷用の新聞印刷用紙とは異なった品質が要求されてい
る。例えば、1)表面粘着性が小さいこと、2)ブランケッ
トに紙粉の堆積が少ないこと、3)吸水抵抗性が適度に保
たれていること、4)湿潤強度があり、水切れなどが少な
いこと、5)印刷インクのセット性が適度であること、6)
不透明性が高く、裏移りしないこと、7)摩擦係数が適度
であることなどの品質である。要求されている品質の中
でも、特に、1)表面粘着性の低下、及び2)紙粉対策とし
ての表面強度の向上などは重要な課題となっている。
[0005] Newsprint paper for offset printing is required to have a different quality from newsprint paper for letterpress printing. For example, 1) low surface adhesiveness, 2) low accumulation of paper powder on the blanket, 3) water absorption resistance is maintained moderately, 4) wet strength, low water drainage, etc., 5) The ink setability is appropriate, 6)
High opacity, no set-off, and 7) moderate friction coefficient. Among the required qualities, in particular, 1) reduction of surface tackiness and 2) improvement of surface strength as a measure against paper dust are important issues.

【0006】すなわち、機械パルプやDIPの含有率の
高い新聞印刷用紙は、機械パルプの含有率が低く、広葉
樹晒クラフトパルプ(以下、LBKPと略す。)の含有
率が高い一般印刷用紙とは異なり、微細化した繊維が多
く、紙粉の問題が発生しやすい。また、機械パルプの微
細化した繊維同士の結合力は弱く、その上紙表面の状態
は粗になるので、紙表面から紙粉が脱落して印刷時にブ
ランケットに紙粉が堆積し易くなる。
That is, newsprint paper having a high content of mechanical pulp or DIP is different from general printing paper having a low content of mechanical pulp and a high content of bleached hardwood kraft pulp (hereinafter abbreviated as LBKP). There are many fine fibers, and the problem of paper dust is likely to occur. Further, the bonding force between the fine fibers of the mechanical pulp is weak, and the state of the paper surface is rough, so that the paper powder falls off the paper surface and the paper powder is easily deposited on the blanket during printing.

【0007】また、DIPの高配合化は、DIP由来の
微細繊維、填料、顔料の増加を招き、軽量化と相まっ
て、紙粉の増加、紙力の低下などの問題が生じる。さら
に、雑誌古紙から製造されたDIPには雑誌の背糊とし
て使用されるホットメルト接着剤、アクリル系接着剤、
酢酸ビニル系接着剤等から成る粘着物が含まれている。
この粘着物が多量に紙表面に存在すると、抄紙機や印刷
機を紙が通過する際、紙と接するカンバス、ベルト、ロ
ール表面などと接着し、断紙や紙に穴あきのトラブル
(粘着トラブル)が発生する。特に、スチールベルトを
巻取り表面に接触させて用紙の走行性を制御するタイプ
のオフセット輪転印刷機では、この傾向が顕著であり、
スチールベルトに紙表面が接着するために断紙や穴あき
のトラブル(粘着メクレ)が発生する。
[0007] In addition, the high blending of DIP causes an increase in fine fibers, fillers and pigments derived from DIP, and in combination with weight reduction, causes problems such as an increase in paper powder and a decrease in paper strength. Furthermore, DIP manufactured from used magazine paper has hot melt adhesives, acrylic adhesives,
Adhesives such as vinyl acetate adhesives are included.
If a large amount of this sticky substance is present on the paper surface, when the paper passes through a paper machine or printing machine, it will adhere to the canvas, belt, roll surface, etc., which comes into contact with the paper, causing a problem of paper breakage or perforation of the paper (adhesion trouble) Occurs. In particular, this tendency is remarkable in an offset rotary printing press of a type in which a steel belt is brought into contact with a winding surface to control the running property of a sheet,
The paper surface adheres to the steel belt, causing troubles such as paper breakage and perforation (stickiness).

【0008】この粘着メクレを抑制するために考えられ
る手段として、原料から粘着物の除去や微分散、原料配
合の変更、抄紙条件の変更、表面処理剤の塗工が考えら
れる。しかし、現在のところ、遠心処理とクリーナ処理
や機械的な分散では十分な除去あるいは分散ができな
い。また、原料配合や抄紙条件の変更は粘着メクレに対
する効果はほとんど得られなかった。
[0008] Possible means for suppressing the stickiness include removal and fine dispersion of the sticky substance from the raw material, change of the raw material composition, change of papermaking conditions, and application of a surface treatment agent. However, at present, centrifugal treatment, cleaner treatment, and mechanical dispersion cannot sufficiently remove or disperse. In addition, changes in the raw material composition and the papermaking conditions hardly produced any effect on the adhesive tackle.

【0009】一方、表面強度の改善策として、澱粉、化
工澱粉(酸化澱粉、澱粉誘導体など)、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性有機高分子か
ら成る表面処理剤を、新聞印刷用紙原紙に塗工(外添)
する方法が知られているが、この方法で粘着メクレを抑
制するには表面処理剤を多量に塗工する必要があり、そ
うすると、オフセット印刷時あるいは製造時には湿し水
の影響で表面処理剤による粘着性(いわゆる「ネッパ
リ」と呼ばれる現象)が増加し、全く実用的ではなかっ
た。
On the other hand, as a measure for improving the surface strength, a newsprint paper base paper is coated with a surface treating agent comprising a water-soluble organic polymer such as starch, modified starch (eg, oxidized starch and starch derivatives), polyacrylamide, and polyvinyl alcohol. Engineering (external)
Although it is known to use a large amount of a surface treatment agent to suppress stickiness by this method, then, during offset printing or during production, the surface treatment agent is affected by the dampening solution. The tackiness (a phenomenon called so-called "Nepari") increased and was not practical at all.

【0010】特に近年新聞印刷において進展しているフ
ルカラー印刷に用いられるオフセット印刷機は、紙表面
を4回も湿し水で湿潤するために、ネッパリの問題は一
層顕著であり、藍−赤−黄のカラー印刷後に墨インキが
着肉不良となる現象、すなわちウェットのインク着肉性
の不良が生じ易い。
Particularly in an offset printing machine used for full-color printing, which has recently been developed in newspaper printing, since the paper surface is moistened with dampening water four times, the problem of Neppari is even more remarkable. A phenomenon in which the black ink is poorly deposited after yellow color printing, that is, poor wet ink deposition is likely to occur.

【0011】また、表面処理剤をゲートロールコーター
のようなフィルム転写方式で塗工を行った場合、2本ロ
ールサイズプレスと比較すると表面処理剤が紙の表面に
局在するために、ネッパリ問題は、より顕著で、深刻な
問題であった。
In addition, when the surface treatment agent is applied by a film transfer method such as a gate roll coater, the surface treatment agent is localized on the surface of the paper as compared with a two-roll size press. Was a more prominent and serious problem.

【0012】この点に関して、表面処理剤に添加して剥
離性を改善するような粘着防止剤が開示されており、特
開平6-57688号公報には有機フルオロ化合物から成る粘
着防止剤が、特開平6-192995号公報には置換コハク酸及
び/または置換コハク酸誘導体を有効成分とする粘着防
止剤が開示されている。
In this regard, an anti-adhesion agent which is added to a surface treatment agent to improve releasability is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-57688 discloses an anti-adhesion agent comprising an organic fluoro compound. Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 6-92995 discloses an anti-tackiness agent containing a substituted succinic acid and / or a substituted succinic acid derivative as an active ingredient.

【0013】また、サンノプコ(株)は製紙工業のピッ
チ、粘着物対策として炭酸ジルコニウムアンモニウムの
応用を紹介している(紙パ技協誌、VOL.52,NO.2,PAG
E.184-191,1998)。その特徴は金属イオンを利用し、
カルボキシル基や水酸基と優れた架橋反応性があり、ピ
ッチ、ラテックス等の有する官能基と反応して粘着性を
低下させるものである。さらに、HALL J D等はにおいて
粒径が150ミクロン以下の微小な粘着物は機械的な方法
ではほとんど除去することは不可能であり、粘着物を析
出・塊状化させないようにすることが必要で、カチオン
系および非イオン系のポリマーの使用が有効であるが制
約もあることを記載している(TAPPI Proc. Recycl Sym
p. 1998,PAGE.73-77,1998)。
Further, San Nopco Co., Ltd. introduces the application of ammonium zirconium carbonate as a measure against pitch and sticky substances in the paper industry (Paper Engineering Co., Ltd., VOL.52, NO.2, PAG).
E.184-191, 1998). The feature utilizes metal ions,
It has excellent cross-linking reactivity with carboxyl groups and hydroxyl groups, and reacts with functional groups of pitch, latex and the like to reduce adhesiveness. Furthermore, in HALL JD, etc., it is impossible to remove very small sticky substances with a particle size of 150 microns or less by a mechanical method, and it is necessary to prevent the sticky substances from depositing and clumping, It states that the use of cationic and nonionic polymers is effective but has limitations (TAPPI Proc. Recycl Sym
p. 1998, PAGE. 73-77, 1998).

【0014】特開平5-59689号公報、特開平5-295693号
公報には、ポリビニルアルコールとポリエーテル化合物
から成る紙用サイジング剤が開示されている。特に、特
開平5-59689号公報には、エチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドのブロック共重合体とポリビニルアルコ
ールから成る組成物を新聞印刷用紙原紙に塗布すると、
表面強度が改良され、かつオフセット印刷時の粘着性の
低い新聞印刷用紙が得られることが開示されている。こ
れらの表面処理剤は、澱粉類やポリビニルアルコールを
単独で塗工した場合に比べて、紙面の粘着性すなわちネ
ッパリをある程度改善することが可能であるが、粘着メ
クレの改善には効果がなく、ウェットのインク着肉性に
ついても改善することはできなかった。
JP-A-5-59689 and JP-A-5-295693 disclose paper sizing agents comprising polyvinyl alcohol and a polyether compound. In particular, JP-A-5-59689 discloses that when a composition comprising a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide and polyvinyl alcohol is applied to newsprint base paper,
It is disclosed that newsprint paper having improved surface strength and low tackiness during offset printing can be obtained. These surface treatment agents can improve the adhesiveness of the paper surface, that is, Nepali to some extent, as compared with the case where starch or polyvinyl alcohol is applied alone, but it has no effect on the improvement of the adhesive mask, It was not possible to improve the wet ink deposition.

【0015】従って、従来の表面処理剤をゲートロール
コーターのようなフィルム転写方式によって塗工する場
合、オフセット印刷時のインクの着肉不良や表面粘着性
(ネッパリ)を改善することは困難であり、また、原料
及び内添の工程から粘着物が紙面に混入した場合に粘着
メクレ等のトラブルを防止することは極めて困難であっ
た。
Therefore, when a conventional surface treatment agent is applied by a film transfer system such as a gate roll coater, it is difficult to improve the inking failure and surface tackiness (Nepari) of the ink during offset printing. Also, it has been extremely difficult to prevent troubles such as sticky marks when the sticky substance is mixed into the paper from the raw material and internal addition processes.

【0016】加うるに、水溶性有機高分子から成る表面
処理剤はリサイクル工程で排水中に溶出し、排水の化学
的酸素要求量(以下CODと略す)負荷及び生物学的酸
素要求量(以下BODと略す)負荷を増大させる。この
溶出した表面処理剤は微生物の栄養源となるので、スラ
イムの発現を促進し、さらにスライム、填料及び疎水成
分が複合化した粒子となる可能性があるなど新たなる問
題を生ずる。
In addition, the surface treating agent composed of a water-soluble organic polymer is eluted in wastewater in the recycling process, and the chemical oxygen demand (hereinafter abbreviated as COD) load of the wastewater and the biological oxygen demand (hereinafter referred to as COD). (Abbreviated as BOD) increases the load. Since the eluted surface treatment agent becomes a nutrient source of microorganisms, it promotes the expression of slime, and further causes new problems such as a possibility that the slime, filler and hydrophobic component may become composite particles.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では、
粘着物を含むDIPを含有するにもかかわらず、十分な
表面強度を有し、表面粘着性(ネッパリ)及び粘着メク
レが改善され、かつインク着肉性の優れたオフセット印
刷用紙、さらにリサイクル工程の排水中のCOD負荷が
少ないオフセット印刷用紙の提供を課題とした。
Therefore, in the present invention,
Despite containing a DIP containing an adhesive, it has sufficient surface strength, has improved surface adhesiveness (Nepari) and adhesiveness, and has excellent ink-adhesiveness. An object of the present invention is to provide an offset printing paper having a small COD load in drainage.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、印刷用原
紙に、シリカゾルまたはコロイダルシリカ(成分A)を
主体とする無機系表面処理剤を塗工することにより、粘
着メクレ、インク着肉性及びネッパリが改善されること
を見出し、上記課題を解決した。また、成分Aに加え
て、無機顔料(成分B)を加えることにより、不透明度
をも同時に向上させることが可能となることを見出し
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have applied an inorganic surface treatment agent mainly composed of silica sol or colloidal silica (component A) to a printing base paper, so that the adhesive surface and the ink coating The inventors have found that the properties and Nepari are improved, and solved the above-mentioned problems. In addition, it has been found that by adding an inorganic pigment (component B) in addition to component A, opacity can be simultaneously improved.

【0019】コロイダルアルミナあるいはコロイダルシ
リカ、シリカゾルを表面処理剤として使用した例として
は、特開平4-12879号公報に、合成樹脂フィルム等の各
種印刷対象物にコロイダルアルミナ100重量部に対して5
重量部以下の界面活性剤を添加した水分散体を塗布して
印刷することが開示されている。特開平4-327297号公報
には、ウイスカーと共にコロイダルアルミナ及びコロイ
ダルシリカを配合した防滑剤が開示されている。特開平
6-48022号公報には、ノーカーボン複写用紙のトナーの
定着を向上させるために、無機コロイドのコーティング
組成物としてコロイダルアルミナ及びシリカゾルが記載
されている。特開平10-131091号公報には、シリカゾル
またはコロイダルシリカ、とバインダーを主成分とする
塗工層を設けた電気凝固印刷用の新聞用紙が記載されて
いる。さらに、段ボール用板紙の摩擦係数を増加させて
滑りを防止するために、コロイダルシリカを用いること
が、井上らによって述べられている(M.Inoue,N.guruna
gul,and P.Aroca,Tappi Journal,72(12),81-85,199
0)。同様に、C.H.フレッチャーはコロイダルシリ
カを紙の摩擦増加材料として用いることを“コロイダル
シリカの利用による滑り防止処理”と題する報告の中で
論じている(C.H.Fletcher,Tappi Journal 1973,56(8),
81-85参照)。
As an example of using colloidal alumina or colloidal silica or silica sol as a surface treatment agent, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-12879 discloses a method for printing various kinds of printing materials such as synthetic resin films with respect to 100 parts by weight of colloidal alumina.
It is disclosed that an aqueous dispersion to which a surfactant is added by weight or less is applied and printing is performed. JP-A-4-327297 discloses an anti-slip agent comprising whisker and colloidal alumina and colloidal silica. JP
JP-A-6-48022 describes colloidal alumina and silica sol as a coating composition of an inorganic colloid in order to improve the fixation of toner on carbonless copy paper. JP-A-10-131091 discloses newsprint paper for electrocoagulation printing provided with a coating layer mainly composed of silica sol or colloidal silica and a binder. Furthermore, the use of colloidal silica to increase the coefficient of friction of corrugated board to prevent slippage has been described by Inoue et al. (M. Inoue, N. guruna).
gul, and P.Aroca, Tappi Journal, 72 (12), 81-85,199
0). Similarly, C.I. H. Fletcher discusses the use of colloidal silica as a friction-increasing material for paper in a report entitled "Anti-Slip Treatment Using Colloidal Silica" (CHFletcher, Tappi Journal 1973, 56 (8),
81-85).

【0020】この他、コロイダルシリカを紙料に添加す
ることによって抄紙時の填料及び微細繊維の歩留まりが
向上することが記載されている文献が多くある。しかし
ながら、前述の公知文献中には、印刷用紙、特に新聞印
刷用紙においてシリカゾルを主体とする無機系表面処理
剤を塗工することにより、粘着メクレおよび表面粘着性
(ネッパリ)を改善し、かつオフセット印刷時のインク
着肉性を改善することを目的とした記載は見られない。
In addition, there are many documents describing that the addition of colloidal silica to paper stock improves the yield of fillers and fine fibers during papermaking. However, in the above-mentioned known documents, it is possible to improve adhesive tackiness and surface tackiness (Nepari) by applying an inorganic surface treatment agent mainly composed of silica sol to printing paper, especially newsprint, and to improve offset. There is no description for the purpose of improving the ink inking property at the time of printing.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する
が、説明は本発明が最も有効に作用する新聞印刷用紙を
例として記載した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below in detail, but the description has been made by taking as an example the newsprint paper on which the present invention works most effectively.

【0022】本発明の無機系表面処理剤で用いられる成
分Aは、通常、無水ケイ酸を30〜40%含有し、酸化ナト
リウムとして換算したナトリウムの含有率は1%以下
で、pHは9.5〜10.5のコロイダリシリカ、あるいはシ
リカゾルである。無水ケイ酸は水分散液中でSiO2
XH2Oの形であり、粒径4〜100nmの超微粒子であ
り、形状は球形及び線状のものがある。粒径が非常に小
さいので紙層中に容易に浸透するとともに、シリカ微粒
子同士及びシリカ微粒子とパルプとの吸着力あるいは付
着力が強い。このシリカゾルを主体とする無機系表面処
理剤を印刷用紙原紙に塗工することによって、従来の水
溶性高分子化合物の塗工に比べオフセット印刷時の湿し
水によって表面粘着性(ネッパリ)が顕著に低下する。
これは、一度乾燥されたシリカから成る無機系表面処理
剤は、有機高分子とは異なり、水によって溶解あるいは
膨潤することがないためである。また、印刷用原紙に粘
着物が含有されていても、シリカから成る被膜によって
粘着物が被覆されるため、粘着メクレが抑制されると考
えられる。
The component A used in the inorganic surface treating agent of the present invention usually contains 30 to 40% of silicic anhydride, the content of sodium calculated as sodium oxide is 1% or less, and the pH is 9.5 to 9.5. 10.5 colloidal silica or silica sol. Silicic anhydride is used in aqueous dispersions of SiO 2
XH 2 O, ultrafine particles having a particle size of 4 to 100 nm, and spherical and linear shapes. Since the particle size is very small, it easily penetrates into the paper layer and has strong adsorption or adhesion between silica fine particles and between silica fine particles and pulp. By applying this silica sol-based inorganic surface treating agent to printing paper base paper, surface tackiness (Nepari) is remarkable due to dampening water during offset printing as compared with the conventional coating of a water-soluble polymer compound. To decline.
This is because the inorganic surface treatment agent composed of silica once dried does not dissolve or swell with water unlike the organic polymer. Further, even if the printing paper contains an adhesive, the adhesive is covered with the coating made of silica, and thus it is considered that the adhesive stickiness is suppressed.

【0023】本発明の無機系表面処理剤で用いられる成
分Bは、通常製紙用の填料、顔料として使用される炭酸
カルシウム、カオリン、クレー、タルク、シリカ、ホワ
イトカーボン、酸化チタン等の無機顔料である。酸化チ
タンとしては、製紙用あるいはコンデンサー用で通常使
用される、比重3.8〜4.2程度の酸化チタン及び水和酸化
チタンが好ましい。結晶の形態は、ルチル型あるいはア
ナタース型のいずれもが使用できる。
Component B used in the inorganic surface treating agent of the present invention is an inorganic pigment such as calcium carbonate, kaolin, clay, talc, silica, white carbon, titanium oxide or the like, which is usually used as a filler for papermaking and a pigment. is there. As the titanium oxide, titanium oxide and hydrated titanium oxide having a specific gravity of about 3.8 to 4.2, which are usually used for papermaking or condensers, are preferable. As for the form of the crystal, either a rutile type or an anatase type can be used.

【0024】成分Aに対する成分Bの配合量は、成分A
の種類、原紙の組成、原紙中の内添剤の量と種類等によ
り変動するが、成分Aに対して20〜50重量%添加するの
が好ましい。成分Aに対して20〜50重量%の範囲で配合
することによって、印刷用紙の不透明性及び表面粘着性
のバランスを適当なものとすることができる。
The amount of component B relative to component A is
Although it varies depending on the type of the base paper, the composition of the base paper, and the amount and type of the internal additive in the base paper, it is preferable to add 20 to 50% by weight to the component A. By blending the component A in the range of 20 to 50% by weight, the balance between the opacity and the surface tackiness of the printing paper can be made appropriate.

【0025】本発明の無機系表面処理剤は、表面粘着性
を悪化させない範囲で無機系の材料や極少量の有機系の
材料を混合してもよいが、有機系の材料の使用はCOD
負荷の増加を招くので、最小限に止めるべきである。
The inorganic surface treating agent of the present invention may be mixed with an inorganic material or a very small amount of an organic material as long as the surface tackiness is not deteriorated.
It should be kept to a minimum as it will increase the load.

【0026】本発明で用いる新聞印刷用紙原紙は、グラ
ンドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TM
P)、セミケミカルパルプなどのメカニカルパルプ(M
P)、クラフトパルプ(KP)に代表されるケミカルパ
ルプ(CP)及びこれらのパルプを含む故紙を脱墨して
得られる脱墨パルプ(DIP)あるいは抄紙工程からの
損紙を離解して得られる回収パルプなどを、単独、ある
いは任意の比率で混合したものである。本発明の効果が
顕著なのは、坪量37g/m2〜43g/m2に抄造した原紙
である。坪量46g/m2以上の原紙の場合、その原紙
は、表面強度を十分に持っていると考えられ、また、オ
フセット印刷時における湿し水に起因する用紙の寸法変
化、あるいは強度低下も無視できる程度であると考えら
れるので、必ずしも、薬品の外添により表面強度を改良
する必要はない。
The base paper for newsprint used in the present invention is ground pulp (GP) or thermomechanical pulp (TM).
P), mechanical pulp such as semi-chemical pulp (M
P), chemical pulp (CP) typified by kraft pulp (KP), and deinked pulp (DIP) obtained by deinking waste paper containing these pulp or obtained by disintegrating waste paper from the papermaking process. The recovered pulp or the like is used alone or mixed at an arbitrary ratio. Prominent effect of the present invention is a base paper sheet forming the basis weight of 37g / m 2 ~43g / m 2 . In the case of base paper having a basis weight of 46 g / m 2 or more, the base paper is considered to have sufficient surface strength, and the dimensional change of the paper due to the dampening solution during offset printing or the reduction in strength is ignored. Since it is considered to be possible, it is not always necessary to improve the surface strength by externally adding a chemical.

【0027】一方、本発明で用いる原紙のDIPの配合
率については、任意の範囲(0〜100重量%)で配合すれ
ばよい。最近のDIP高配合化の流れからすると、全パ
ルプ成分当たり30〜100重量%の範囲がより好ましい。
特に、DIPを70重量%以上配合した原紙に対して、本
発明は有効である。前述したように、粘着物を含む雑誌
故紙等から製造されるDIPも使用することが可能であ
る。
On the other hand, the blending ratio of DIP of the base paper used in the present invention may be blended in an arbitrary range (0 to 100% by weight). In view of the recent trend of DIP enrichment, the range of 30 to 100% by weight per total pulp component is more preferable.
In particular, the present invention is effective for base paper containing 70% by weight or more of DIP. As described above, it is also possible to use DIP manufactured from magazine wastepaper containing an adhesive.

【0028】この新聞印刷用紙原紙は、填料としてホワ
イトカーボン、クレー、カオリン、シリカ、タルク、酸
化チタン、炭酸カルシウムなどの無機填料、あるいは合
成樹脂(塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素ホル
マリン樹脂、メラミン系樹脂、スチレン/ブタジエン系
共重合体系樹脂など)などから製造される有機填料を内
添できる。特に中性抄紙には、炭酸カルシウムが有効で
ある。
This newsprint base paper is made of an inorganic filler such as white carbon, clay, kaolin, silica, talc, titanium oxide, calcium carbonate or the like, or a synthetic resin (vinyl chloride resin, polystyrene resin, urea formalin resin, melamine resin). Resin, styrene / butadiene copolymer resin, etc.). In particular, calcium carbonate is effective for neutral papermaking.

【0029】また、必要に応じて、ポリアクリルアミド
系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化
澱粉、尿素/ホルマリン樹脂、メラミン/ホルマリン樹
脂などの紙力増強剤;アクリルアミド/アミノメチルア
クリルアミドの共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエ
チレンイミン、ポリエチレンオキサイド、アクリルアミ
ド/アクリル酸ナトリウム共重合物などのろ水性あるい
は歩留まり向上剤;強化ロジンサイズ剤(ロジンに無水
マレイン酸、あるいは無水フマル酸を付加させて部分マ
レイン化、もしくはフマル化ロジンとし、アルカリで完
全けん化して溶液としたもの)、エマルジョンサイズ剤
(部分マレイン化、あるいはフマル化ロジンを、ロジン
石鹸、あるいは各種界面活性剤を乳化剤として用い、水
に分散させたもの)、合成サイズ剤(ナフサ留分から得
られるC3〜C10留分を共重合した石油樹脂を用いたサ
イズ剤)、反応性サイズ剤(AKD、アルケニルコハク
酸無水物)などのサイズ剤;硫酸アルミニウム(硫酸バ
ンド)、耐水化剤、紫外線防止剤、退色防止剤などの助
剤などを含有してもよい。リサイクル性を考慮すると、
可能な限りCOD負荷を減少できる助剤が好ましい。こ
の原紙の物性は、オフセット印刷機で印刷できるもので
ある必要があり、通常の新聞印刷用紙程度の引張り強
度、引裂き強度、伸びなどの物性を有するものであれば
よい。
If necessary, a paper strength enhancer such as polyacrylamide polymer, polyvinyl alcohol polymer, cationized starch, urea / formalin resin, melamine / formalin resin; copolymerization of acrylamide / aminomethylacrylamide Drainage or retention improver such as salt of the product, cationized starch, polyethyleneimine, polyethylene oxide, acrylamide / sodium acrylate copolymer; reinforced rosin sizing agent (adding maleic anhydride or fumaric anhydride to rosin A partially maleated or fumarated rosin, completely saponified with alkali to form a solution), an emulsion sizing agent (partially maleated or fumarated rosin, a rosin soap or various surfactants as an emulsifier, Dispersed in , Synthetic sizing agent (sizing agent using petroleum resin obtained by copolymerizing C 3 -C 10 fraction obtained from a naphtha fraction), reactive size (AKD, alkenylsuccinic anhydride) sizing agents and the like; aluminum sulfate (Sulfuric acid band), an auxiliary agent such as a waterproofing agent, an ultraviolet ray inhibitor, and a fading inhibitor. Considering recyclability,
Auxiliaries that can reduce the COD load as much as possible are preferred. The physical properties of the base paper need to be such that it can be printed by an offset printing machine, and may have any properties such as tensile strength, tear strength and elongation comparable to those of ordinary newsprint paper.

【0030】また、本発明の新聞印刷用紙原紙は、酸性
の新聞印刷用原紙であってもよいし、中性あるいはアル
カリ性の新聞印刷用原紙であってもよい。
The newsprint base paper of the present invention may be an acidic newsprint base paper or a neutral or alkaline newsprint base paper.

【0031】本発明の無機系表面処理剤の塗工量は、製
造される印刷用紙に対して求められる表面強度付与の程
度に応じて決定されるべきであり、特に限定されるもの
ではないが、表面強度付与の観点からすれば、本発明の
表面処理剤は、その塗工量(言い換えれば、成分A及び
成分Bの固形分量の合計)が0.1〜1.0g/m2(両面当
たり)の範囲で、有効にその効果を発揮する。塗工量が
0.1g/m2未満では、インク着肉性の改善、紙粉の脱
落防止や紙表面の粘着物に対する粘着性低下効果が不十
分である。他方、塗工量を1.0g/m2より多くしても、
粘着性低下の効果は頭打ちとなり、乾燥負荷の増大等に
よりコスト的にも不経済である。新聞印刷用紙への適用
を考えた場合、前述したように、無機系表面処理剤のみ
で表面強度と粘着性をバランスよく改良することが望ま
しく、この2者を総合的に考慮すれば、本発明の組成物
の塗工量は、0.3〜1.0g/m2(両面当たり)の範囲が
最も望ましい。
The coating amount of the inorganic surface treating agent of the present invention should be determined according to the degree of surface strength required for the printing paper to be produced, and is not particularly limited. From the viewpoint of imparting surface strength, the surface treatment agent of the present invention has a coating amount (in other words, the sum of the solid contents of the components A and B) of 0.1 to 1.0 g / m 2 (per surface ), The effect is effectively exhibited. Coating amount
If the amount is less than 0.1 g / m 2 , the effect of improving the ink inking property, preventing the paper powder from falling off, and the effect of lowering the adhesion to the sticky substance on the paper surface are insufficient. On the other hand, even if the coating amount is more than 1.0 g / m 2 ,
The effect of lowering the tackiness reaches a plateau and is uneconomical in cost due to an increase in the drying load and the like. Considering the application to newsprint paper, as described above, it is desirable to improve the surface strength and adhesiveness in a well-balanced manner using only an inorganic surface treating agent. Is most preferably in the range of 0.3 to 1.0 g / m 2 (per side).

【0032】本発明の新聞印刷用紙は、新聞印刷用紙原
紙の片面、あるいは両面に本発明の無機系表面処理剤を
含む塗工液を塗工機により塗工することにより製造され
る。塗工機として、ゲートロールコーター、ブレードメ
タリングコーター、ロッドメタリングコーターなどの被
膜転写型のコーターを用いて塗工することが好ましく、
特に、ゲートロールコーターを用いる時、その効果が大
きい。すなわち、前述したように、従来用いられている
表面処理剤は、ゲートロールコーターでは、十分な表面
強度を持たせると粘着性に問題が生ずるものであった
が、本発明の表面処理剤は、この方式でも、前述の塗工
量の範囲で、塗工速度600〜1800m/分の範囲でオンマ
シーン塗工することにより効率よく表面強度とともに、
表面粘着性をも改善することが可能である。
The newsprint paper of the present invention is produced by applying a coating solution containing the inorganic surface treating agent of the present invention to one or both sides of the base paper of the newsprint paper using a coating machine. As a coating machine, it is preferable to apply using a coat transfer type coater such as a gate roll coater, a blade metalling coater, a rod metaling coater,
In particular, when a gate roll coater is used, the effect is large. That is, as described above, conventionally used surface treatment agents, in a gate roll coater, had a problem in tackiness when having sufficient surface strength, the surface treatment agent of the present invention, Even in this method, the on-machine coating is performed at a coating speed of 600 to 1800 m / min within the above-described coating amount, and the surface strength is efficiently increased.
It is also possible to improve the surface tack.

【0033】新聞印刷用紙の場合、用紙の表面の平滑度
は低く、外添(特に、ゲートロールコーター方式)によ
り、低塗工量領域では、用紙表面に無機的なバリヤー層
を設けることが困難であるとされてきた。しかしなが
ら、本発明の無機系表面処理剤は、抄紙速度600〜1800
m/分と高速の抄紙速度で、かつ比較的低塗工量でも、
粘着性の少ない表面強度及びインク着肉性付与効果が認
められるという優れた特徴がある。
In the case of newsprint paper, the smoothness of the paper surface is low, and it is difficult to provide an inorganic barrier layer on the paper surface in a low coating amount region by external addition (particularly, a gate roll coater method). It has been said that. However, the inorganic surface treating agent of the present invention has a papermaking speed of 600 to 1800.
m / min and a relatively low coating amount.
There is an excellent feature that the surface strength with little tackiness and the effect of imparting ink inking property are recognized.

【0034】本発明の無機系表面処理剤を塗工した新聞
印刷用紙は、摩擦係数の低下は認められない。従って、
特に防滑剤を配合させる必要はない。新聞印刷用紙に適
用した場合、製造される新聞印刷用紙の動摩擦係数は、
0.40〜0.70の範囲にあることが望ましい。
Newsprint paper coated with the inorganic surface treating agent of the present invention does not show a decrease in the coefficient of friction. Therefore,
It is not particularly necessary to mix an anti-slip agent. When applied to newsprint paper, the dynamic friction coefficient of the manufactured newsprint paper is
It is desirable to be in the range of 0.40 to 0.70.

【0035】本発明の無機系表面処理剤を塗工した新聞
印刷用紙は、表面強度を広い範囲でコントロールするこ
とが可能なので、印刷時に使用する各種インクに幅広く
対応することができる。例えば、油性インク中に湿し水
を混入させたエマルジョンインクなどの特殊インク、水
なし平版用のタック性の高いインクなどへの対応も可能
である。
The newspaper printing paper coated with the inorganic surface treating agent of the present invention can control the surface strength in a wide range, so that it can be widely used for various inks used in printing. For example, special inks such as emulsion ink in which dampening water is mixed in oil-based ink, and inks having high tackiness for lithographic printing without water can be used.

【0036】前述したように、新聞印刷用紙の改良は、
一般の上質系印刷用紙と比較して困難である。そのた
め、一般印刷用紙用の技術を、新聞印刷用紙用の技術に
直接転用することは困難であるが、逆に、新聞印刷用紙
用の技術を一般印刷用紙用の技術に転用するのは、比較
的容易である。それ故、本発明の無機系表面処理剤は、
新聞印刷用紙に限らず、一般印刷用紙に適応することも
可能であり、新聞印刷用紙の場合と、同様な効果を得る
ことができる。
As mentioned above, the improvement of newsprint paper is as follows.
Difficult compared to general high quality printing paper. For this reason, it is difficult to divert the technology for general printing paper directly to the technology for newsprint paper, but conversely, the technology for newsprint paper is diverted to the technology for general printing paper. It is easy. Therefore, the inorganic surface treatment agent of the present invention,
The invention can be applied not only to newsprint paper but also to general print paper, and the same effect as that of newsprint paper can be obtained.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明を、実施例及び比較例に従っ
て、詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、説明中、部及びパーセントは、それ
ぞれ重量部及び重量パーセントを示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In the description, parts and percentages indicate parts by weight and percentage by weight, respectively.

【0038】<塗布液の調製:成分A>本発明の成分A
に該当するシリカゾル水溶液を所定の濃度に希釈するこ
とにより、本発明の無機系表面処理剤を調製した。希釈
した時に、エマルジョン化したり、不溶性の沈殿物を生
じる塗布液は、ゲートロール塗工を行う際に好ましくな
い。また、塗布液が繰り返し長時間ロールを通過してい
る間に懸濁化するものも好ましくない。そこで、成分A
を所定の濃度にした溶液を、マローンテスト機(熊谷理
機社製)を用いて機械的シェアー(1000回転、30分)を
掛けガムアップテストを行ったところ、ガムアップは全
く見られなかった。従って、本発明のシリカゾルを含む
無機系表面処理剤はゲートロール塗工液として優れた適
性を有するものであった。
<Preparation of Coating Solution: Component A> Component A of the present invention
The inorganic surface treatment agent of the present invention was prepared by diluting the aqueous solution of silica sol corresponding to the above to a predetermined concentration. A coating solution that is emulsified or produces an insoluble precipitate when diluted is not preferable when performing gate roll coating. Further, it is not preferable that the coating liquid is suspended while repeatedly passing through the roll for a long time. Therefore, component A
Was subjected to a gum shear test using a Malone test machine (manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.) with a mechanical shear (1000 rpm, 30 minutes), and no gum up was observed. . Therefore, the inorganic surface treating agent containing the silica sol of the present invention had excellent suitability as a gate roll coating solution.

【0039】<新聞印刷用紙原紙の製造>DIP(脱墨
パルプ)35部、TMP(サーモメカニカルパルプ)30
部、GP(グランドパルプ)20部、KP(クラフトパル
プ)15部の割合で混合離解し、フリーネスを200mlに
調製した混合パルプをベルベフォーマー型抄紙機にて、
抄紙速度1100m/分〜1200m/分で抄紙し、未サイズ、
ノーカレンダーの新聞印刷用紙原紙を得た。この原紙
は、坪量43g/m2、密度0.65g/cm3、白色度51%、
平滑度60秒、静摩擦係数0.45、動摩擦係数0.56であり、
一般の新聞印刷用紙と同等の原紙であった。また、この
原紙は、内添サイズ剤を含まず、吸水抵抗性は、点滴吸
水度法で5〜7秒であった。
<Manufacture of newsprint base paper> DIP (deinked pulp) 35 parts, TMP (thermomechanical pulp) 30
Parts, 20 parts of GP (ground pulp) and 15 parts of KP (kraft pulp). The mixed pulp having a freeness adjusted to 200 ml was mixed with a Berbe-former type paper machine.
Papermaking at a papermaking speed of 1100 m / min to 1200 m / min,
A no-calendar newsprint base paper was obtained. This base paper has a basis weight of 43 g / m 2 , a density of 0.65 g / cm 3 , a whiteness of 51%,
The smoothness is 60 seconds, the static friction coefficient is 0.45, and the dynamic friction coefficient is 0.56.
The base paper was equivalent to general newsprint paper. This base paper did not contain an internal sizing agent, and had a water absorption resistance of 5 to 7 seconds by a drip water absorption method.

【0040】[実施例1〜3]成分Aとしてシリカゾル
(商品名:スノーテックス40、日産化学工業製)水溶
液を濃度5.0%、10.0%、23.6%(固形分重量%)とな
るように希釈した3種類の塗工液を調製した。これらの
塗工液を前述の新聞印刷用紙原紙のF面に、ゲートロー
ルコーターを用いて、塗工速度300m/分で塗工した。
塗布後、スーパーカレンダー処理を行い、塗工量を変え
た3種類の新聞印刷用紙を製造した。この新聞印刷用紙
について、塗工量、剥離強度、インク着肉性、静摩擦係
数、動摩擦係数、CODを下記に示す方法で測定し、結
果を表2に示した。
[Examples 1 to 3] An aqueous solution of silica sol (trade name: Snowtex 40, manufactured by Nissan Chemical Industries) as component A was diluted to a concentration of 5.0%, 10.0%, 23.6% (solid content% by weight). Three types of coating liquids were prepared. These coating liquids were applied to the F side of the above newsprint base paper at a coating speed of 300 m / min using a gate roll coater.
After the application, a super calender treatment was performed to produce three types of newsprint papers with different coating amounts. The coating amount, peel strength, ink inking property, static friction coefficient, dynamic friction coefficient, and COD of this newsprint paper were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2.

【0041】・塗工量の測定:シリカゾルの塗工量はア
プリケータロール上の液膜の厚さを1.2ミクロンとして
計算し、転移率を95%として計算した。澱粉の場合の塗
工量は、10cm×10cmの試料を裁断し、蒸留水50ml
中に加え、沸騰湯浴中で1時間保持し、澱粉の抽出を行
った。濾過後、濾液を100mlに希釈し、その中の10m
lをサンプリングし、澱粉の場合は、2N−塩酸2.5m
l、ヨウ化カリウム/ヨウ素溶液2.5mlを加え、全量
を50mlに希釈する。580nmの吸光度を測定し、予め
作成した検量線より澱粉量を算出した。ポリアクリルア
ミドの場合は、ケルダール法により含有窒素量を求め、
換算した。 ・表面強度の測定:アポロ印刷機で1万部印刷し、ブラ
ンケットの非画線部に堆積した紙粉の量を目視にて評価
した。 評価基準; :紙粉の発生が僅かに認められるが、実用上問題がな
い。 :紙粉の発生が明確に認められる。 ×:紙粉が堆積し、ブンランケットの非画線部が白く見
える。 ・剥離強度の測定:新聞印刷用紙を4×6cmに2枚切り
取り、塗工面を温度20℃の水に5秒間浸せき後、塗工面
同士を密着させた。外側両面に新聞印刷用紙原紙を重
ね、50kg/cmの圧力でロールに通し、25℃、60%R
Hで24時間調湿した。3×6cmの試料片とした後、引っ
張り試験機で、引っ張り速度30mm/分の条件で測定を
行った。初期の剥離強度の高い値をピーク値とした。次
に安定した剥離強度の値を安定値とした。剥離強度の測
定値が大きいほど、剥がれにくい(逆の言い方をする
と、粘着性が強い)ことを意味する。本発明の新聞印刷
用紙では、剥離強度の安定値で評価を行い、剥離強度の
安定値が15.0gf/3cm以下のものを、“剥離性が良
好である、即ち表面粘着性が少ない”とした。 ・インク着肉性の評価:プリュフバウ印刷試験機を使用
して、インク:News king 墨HM、湿し水量:80μl、
印圧:125N/cm、印刷速度:湿し水部3m/秒、印刷
部6.8m/秒(湿し水塗布からインクが転移するまでの
時間は0.15秒である。)の条件で印刷を行い、湿し水を
付着させない場合(ドライ)及び湿し水を付着させた場
合(ウェット)の印面濃度をマクベス濃度計で測定し、
インクの着肉性を評価した。 ・CODの測定:JIS K 0101 “17.100℃
における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量(CO
Mn)”に従い、新聞印刷用紙43gを1kgの水に再離
解し、濾液のCODを測定した。
Measurement of coating amount: The coating amount of silica sol was calculated assuming that the thickness of the liquid film on the applicator roll was 1.2 μm and the transfer rate was 95%. In the case of starch, the coating amount is 10 cm x 10 cm sample, and 50 ml of distilled water
The mixture was kept in a boiling water bath for 1 hour to extract starch. After filtration, the filtrate was diluted to 100 ml and the 10 m
l. In the case of starch, 2N-hydrochloric acid 2.5m
1) Add 2.5 ml of potassium iodide / iodine solution to dilute the total volume to 50 ml. The absorbance at 580 nm was measured, and the amount of starch was calculated from a previously prepared calibration curve. In the case of polyacrylamide, determine the nitrogen content by the Kjeldahl method,
Converted. Measurement of surface strength: 10,000 copies were printed with an Apollo printing machine, and the amount of paper dust deposited on the non-image area of the blanket was visually evaluated. Evaluation criteria:: Generation of paper dust is slightly observed, but there is no practical problem. : Generation of paper dust is clearly recognized. ×: Paper dust is deposited, and the non-image area of the bun ranket looks white. -Measurement of peel strength: Two pieces of newsprint paper were cut into 4 x 6 cm, and the coated surfaces were immersed in water at a temperature of 20 ° C for 5 seconds, and the coated surfaces were brought into close contact with each other. Newsprint paper base paper is laid on both outer sides and passed through a roll at a pressure of 50 kg / cm.
H was conditioned for 24 hours. After forming a sample piece of 3 × 6 cm, the measurement was performed with a tensile tester at a tensile speed of 30 mm / min. The high value of the initial peel strength was defined as the peak value. Next, the value of the stable peel strength was defined as a stable value. The larger the measured value of the peeling strength, the more difficult it is to peel off (in other words, the stronger the adhesiveness). In the newsprint paper of the present invention, evaluation was made based on the stable value of the peel strength, and those having a stable value of the peel strength of 15.0 gf / 3 cm or less were regarded as “having good peelability, that is, low surface tackiness”. . Evaluation of ink inking property: Using a Prüfbau printing tester, ink: News king Sumi HM, dampening water volume: 80 μl,
Printing is performed under the conditions of printing pressure: 125 N / cm, printing speed: fountain solution portion 3 m / sec, and printing portion 6.8 m / sec (the time from application of the fountain solution to transfer of ink is 0.15 sec.). When the dampening solution is not attached (dry) and the dampening solution is attached (wet), the stamp surface density is measured with a Macbeth densitometer,
The inking property of the ink was evaluated.・ Measurement of COD: JIS K 0101 “17.
Consumption by potassium permanganate (CO2)
D Mn ) ", 43 g of newsprint paper was redissolved in 1 kg of water, and the COD of the filtrate was measured.

【0042】[比較例1]実施例1で使用した新聞印刷
用原紙についてスーパーカレンダー処理を行い、塗工
量、剥離強度、インク着肉性、静摩擦係数、動摩擦係
数、CODを測定し、結果を表2に示した。
[Comparative Example 1] The base paper for newsprint used in Example 1 was subjected to a supercalender treatment, and the coating amount, peel strength, ink adhesion, static friction coefficient, dynamic friction coefficient, and COD were measured. The results are shown in Table 2.

【0043】[比較例2]実施例1で使用したシリカゾ
ルの代わりにポリアクリルアミド(商品名:P−12
0、星光化学製)の10%水溶液を、F面に、ゲートロー
ルコーターを用いて、塗工速度300m/分で塗工した。
塗工後、スーパーカレンダー処理を行い、新聞印刷用紙
を得た。この新聞印刷用紙について、塗工量、剥離強
度、インク着肉性、静摩擦係数、動摩擦係数、CODを
測定し、結果を表2に示した。
Comparative Example 2 Instead of the silica sol used in Example 1, polyacrylamide (trade name: P-12)
0, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) was applied to the F surface at a coating speed of 300 m / min using a gate roll coater.
After coating, a super calender treatment was performed to obtain newsprint paper. The coating amount, peel strength, ink inking property, static friction coefficient, dynamic friction coefficient and COD of this newsprint paper were measured, and the results are shown in Table 2.

【0044】[比較例3]実施例1で使用したシリカゾ
ルの代わりに酸化澱粉(商品名:SK−20、日本コー
ンスターチ製)の10%水溶液を、新聞印刷用紙原紙のF
面にゲートロールコーターを用いて、塗工速度300m/
分で塗工した。塗工後、スーパーカレンダー処理を行
い、新聞印刷用紙を得た。この新聞印刷用紙について、
塗工量、剥離強度、インク着肉性、静摩擦係数、動摩擦
係数、CODを測定し、結果を表2に示した。
[Comparative Example 3] Instead of the silica sol used in Example 1, a 10% aqueous solution of oxidized starch (trade name: SK-20, manufactured by Nippon Cornstarch) was used as a base material for newsprint paper.
Using a gate roll coater on the surface, coating speed 300m /
Minutes. After coating, a super calender treatment was performed to obtain newsprint paper. About this newsprint paper,
The coating amount, peel strength, ink adhesion, static friction coefficient, dynamic friction coefficient, and COD were measured, and the results are shown in Table 2.

【0045】[0045]

【表1】 実施例1〜3の新聞印刷用紙の表面強度は実用上問題は
なかった。新聞印刷用紙の着肉テストの結果は表2に示
すように湿し水を付着させない(ドライ)で印刷を行っ
た時の印面濃度と湿し水を付着させて(ウェット)印刷
を行った時の印面濃度の差は小さく、ウエットのインク
着肉性が向上した。また、実施例1〜3のプリュフバウ
による水付着後のウエットインク着肉性は、比較例1〜
3に比較して高いレベルであった。実施例1〜3の新聞
印刷用紙は粘着性を示さず、剥離強度を測定できなかっ
た。また、静摩擦係数及び動摩擦係数は向上した。ま
た、これら新聞印刷用紙のインク着肉テストの結果に基
づいてシリカゾルを主成分とした表面処理剤(チタンな
ど他の無機材料を含む)は極めて印刷操業性の面で優れ
ていることが実証された。実施例1〜3の新聞印刷用紙
のろ過液のCODを測定したところ、比較例1とほぼ同
じで、塗工量に相当するCOD値が増加しなかった。つ
まり、リサイクルした場合、排水のCOD負荷が増加し
なかった。これに対して、比較例1〜3の新聞印刷用紙
については、湿し水を付着させない(ドライ)で印刷を
行った時の印面濃度と湿し水を付着させて(ウェット)
印刷を行った時の印面濃度との差が大きく、ウェットの
インキ着肉性が劣っていた。比較例1〜3の新聞印刷用
紙のろ過液のCODを測定したところ、塗工量に相当す
るCOD値が増加した。つまり、リサイクルした場合、
排水中のCOD負荷が増加した。また、比較例1の非塗
工の新聞印刷用紙のウエット着肉性は良いが、表面強度
が弱く、ロングラン印刷時に紙粉の脱落量が多く、実用
できるものではなった。
[Table 1] The surface strength of the newsprint papers of Examples 1 to 3 had no practical problem. The results of the inking test of newsprint paper are shown in Table 2. As shown in Table 2, the printing surface density when printing was performed without dampening water (dry) and the printing when wet printing was performed with dampening water applied The difference between the densities of the stamped surfaces was small, and the wet ink deposition property was improved. In addition, the wet ink inking property after water adhesion by the Prüfbau of Examples 1 to 3 was compared with Comparative Examples 1 to 3.
The level was higher than that of No. 3. The newsprint papers of Examples 1 to 3 did not show adhesiveness, and the peel strength could not be measured. In addition, the coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction improved. In addition, based on the results of the ink deposition test of these newsprint papers, it was proved that the surface treatment agent containing silica sol as a main component (including other inorganic materials such as titanium) was extremely excellent in terms of printing operability. Was. When the COD of the filtrate of the newsprint papers of Examples 1 to 3 was measured, it was almost the same as Comparative Example 1, and the COD value corresponding to the coating amount did not increase. That is, when recycled, the COD load of the wastewater did not increase. On the other hand, for the newsprint papers of Comparative Examples 1 to 3, the printing surface density and the dampening solution when printing was performed without the dampening solution (dry) were applied (wet).
The difference from the printing surface density at the time of printing was large, and the wet ink deposition was poor. When the COD of the filtrate of the newsprint papers of Comparative Examples 1 to 3 was measured, the COD value corresponding to the coating amount was increased. In other words, if you recycle,
COD load in drainage increased. In addition, although the uncoated newsprint paper of Comparative Example 1 had good wet-adhesiveness, the surface strength was weak, and the amount of paper powder falling off during long-run printing was large, making it practical.

【0046】[実施例4]成分Aとして10%コロイダル
シリカ水溶液(商品名:スノーテックス40、日産化学
工業製)、成分Bとして酸化チタン(商品名:タイペ−
クW−10、石原産業製、X線粒径150nm)を予め固
形分として1:1の比率で混合した分散液を作製し、希釈
して成分A、Bの2者を含む固形分濃度6%の塗工液を調
製した。得られた塗工液を、前述の新聞印刷用紙原紙の
F面に、プレーンのメイヤーバーを用いて、塗工した。
塗工後、スーパーカレンダー処理を行い、新聞印刷用紙
を製造し、塗工量、剥離強度、不透明度を測定し、表3
に示した。不透明度の測定はJIS P 8138−1
976に従った。
Example 4 A 10% aqueous colloidal silica solution (trade name: Snowtex 40, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) as component A, and titanium oxide (trade name: TYPE-T
(W-10, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., X-ray particle size: 150 nm) was prepared as a solid content and mixed at a ratio of 1: 1 in advance, diluted and diluted to obtain a solid content of 6 containing the two components A and B. % Coating solution was prepared. The obtained coating liquid was applied to the F side of the aforementioned newsprint base paper using a plain Mayer bar.
After coating, a super calendar treatment was performed to produce newsprint paper, and the coating amount, peel strength, and opacity were measured.
It was shown to. Opacity is measured according to JIS P 8138-1
976.

【0047】[実施例5]成分Aとして10%シリカゾル
水溶液(商品名:スノーテックス40、日産化学工業
製)、成分Bとして軽質炭酸カルシウム(商品名:ブリ
リアント15、白石工業製)を予め固形分として1:1の
比率で混合した分散液を作製し、希釈して成分A、Bの
2者を含む固形分濃度6%の塗工液を調製した。得られた
塗工液を、前述の新聞印刷用紙原紙のF面に、プレーン
のメイヤーバーを用いて、塗工した。塗工後、スーパー
カレンダー処理を行い、新聞印刷用紙を製造し、塗工
量、剥離強度、不透明度を測定し、表3に示した。
Example 5 A 10% aqueous solution of silica sol (trade name: Snowtex 40, manufactured by Nissan Chemical Industries) was used as the component A, and light calcium carbonate (trade name: Brilliant 15, manufactured by Shiraishi Kogyo) was used as the component B. To prepare a dispersion mixed at a ratio of 1: 1 and dilute to prepare a mixture of components A and B.
A coating solution having a solid content of 6% including the two was prepared. The obtained coating liquid was applied to the F side of the aforementioned newsprint base paper using a plain Mayer bar. After coating, a super calender treatment was performed to produce newsprint paper, and the coating amount, peel strength, and opacity were measured.

【0048】[実施例6]成分Aとして10%シリカゾル
水溶液(商品名:スノーテックス40、日産化学工業
製)、成分Bとしてホワイトカーボン(商品名:ニップ
ルE−75、日本シリカ製)を予め固形分として1:1の
比率で混合した分散液を作製し、希釈して成分A、Bの
2者を含む固形分濃度6%の塗工液を調製した。得られた
塗工液を、前述の新聞印刷用紙原紙のF面に、プレーン
のメイヤーバーを用いて、塗工した。塗工後、スーパー
カレンダー処理を行い、新聞印刷用紙を製造し、塗工
量、剥離強度、不透明度を測定し、表3に示した。
Example 6 A 10% aqueous solution of silica sol (trade name: Snowtex 40, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was used as component A, and white carbon (trade name: Nipple E-75, manufactured by Nippon Silica) was previously solidified as component B. A dispersion liquid mixed at a ratio of 1: 1 was prepared, diluted and diluted with components A and B.
A coating solution having a solid content of 6% including the two was prepared. The obtained coating liquid was applied to the F side of the aforementioned newsprint base paper using a plain Mayer bar. After coating, a super calender treatment was performed to produce newsprint paper, and the coating amount, peel strength, and opacity were measured.

【0049】[比較例4]実施例1で使用した新聞印刷
用原紙についてスーパーカレンダー処理を行い、剥離強
度、不透明度を測定し、表3に示した。
Comparative Example 4 The base paper for newsprint used in Example 1 was subjected to a supercalender treatment, and the peel strength and the opacity were measured.

【0050】[比較例5]実施例1で使用した新聞印刷
用原紙について、濃度6%のシリカゾル水溶液(商品
名:スノーテックス40、日産化学工業製)を前述の新
聞印刷用紙原紙のF面に、プレーンのメイヤーバーを用
いて、塗布した。塗工後、スーパーカレンダー処理を行
い、塗工量、剥離強度、不透明度を測定し、表3に示し
た。
[Comparative Example 5] With respect to the base paper for newsprint used in Example 1, an aqueous solution of silica sol having a concentration of 6% (trade name: Snowtex 40, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied to the F side of the base paper for newsprint paper described above. , Using a plain Mayer bar. After coating, a super calender treatment was performed, and the coating amount, peel strength, and opacity were measured.

【0051】[0051]

【表2】 表2に示したように、シリカゾルと無機顔料から成る表
面処理剤を塗工した実施例4〜6の新聞印刷用紙は、粘
着性を全く示さないので剥離強度は測定することができ
ず、非常に少ない塗工量にもかかわらず不透明度の向上
が認められた。一方、比較例5のシリカゾルのみから成
る表面処理剤を塗工した新聞印刷用紙は粘着性を全く示
さないが、比較例4と比べて明らかなように不透明度の
向上は認められなかった。
[Table 2] As shown in Table 2, the newsprint papers of Examples 4 to 6 coated with a surface treatment agent composed of silica sol and an inorganic pigment did not show any tackiness, and thus the peel strength could not be measured. The opacity was improved despite the low coating amount. On the other hand, newsprint paper coated with the surface treatment agent consisting of only the silica sol of Comparative Example 5 did not show any tackiness, but did not clearly show an improvement in opacity as compared with Comparative Example 4.

【0052】<粘着メクレ防止性の評価>本発明の表面
処理剤が粘着剤に対しどの程度粘着メクレの防止効果を
有するものかを示すために以下の実験を行った。上述の
新聞印刷用紙原紙に、粘着性材料として雑誌の背糊とし
て通常使用されるアクリル系接着剤(商品名:PZ−8
04、サイデン化学製)と酢酸ビニル系接着剤(商品
名:GH−451、サイデン化学製)をプレーン・バー
を使用して、塗工量1.5g/m2となるようにそれぞれ塗
工した。この2種類の接着剤を塗工した新聞印刷用紙原
紙の接着剤塗工面に再度、プレーン・バーを使用してシ
リカゾル(商品名:スノーテックス40、日産化学工業
製)水溶液を塗工量0.1g/m2、及び0.5g/m2となる
ように塗工した新聞印刷用紙を作製した。比較のため、
接着剤塗工面に何も塗工しなかったもの、及び酸化澱粉
(商品名:SK−20、日本コーンスターチ製)水溶液
をプレーン・バーを使用して塗工量0.5g/m2となるよ
うに塗工した新聞印刷用紙を作製し、これらの新聞印刷
用紙の塗工面同士を50kg/m2の圧力でロールに通し
て接着させた。試料片を3×6cmとし、引っ張り試験機
を用いて、引っ張り速度30mm/分の条件で剥離強度を
測定し、剥離強度の安定値を表3に示した。
<Evaluation of Anti-stickiness> The following experiment was conducted to show how the surface treating agent of the present invention has an effect of preventing adhesiveness against the adhesive. An acrylic adhesive (trade name: PZ-8) which is usually used as the adhesive material for the backing paper of magazines on the above newsprint base paper
04, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) and a vinyl acetate-based adhesive (trade name: GH-451, manufactured by Siden Chemical Co., Ltd.) using a plain bar to give a coating amount of 1.5 g / m 2 . Using a plain bar again, an aqueous solution of silica sol (trade name: Snowtex 40, manufactured by Nissan Chemical Industries) was applied to the adhesive-coated surface of the base paper of newsprint paper coated with these two adhesives in an amount of 0.1 g. / M 2 and 0.5 g / m 2 to prepare newsprint paper. For comparison,
Using a plain bar, an aqueous solution of an adhesive coated with nothing and an aqueous solution of oxidized starch (trade name: SK-20, manufactured by Nippon Cornstarch Co., Ltd.) were applied to a coating amount of 0.5 g / m 2 using a plain bar. Coated newsprint papers were prepared, and the coated surfaces of these newsprint papers were passed through a roll at a pressure of 50 kg / m 2 and adhered. The test piece was 3 × 6 cm, and the peel strength was measured using a tensile tester at a pulling rate of 30 mm / min. Table 3 shows the stable value of the peel strength.

【0053】[0053]

【表3】 表3に示すように、シリカゾルを塗布した新聞印刷用紙
は粘着性を示さないので剥離強度を測定することが不可
能であった。すなわち、粘着物を多量に含む紙であって
も粘着メクレの発生を抑制できるものであった。
[Table 3] As shown in Table 3, the newsprint paper coated with the silica sol did not show any tackiness, so that it was impossible to measure the peel strength. That is, even if the paper contains a large amount of the adhesive substance, the generation of the adhesive gray can be suppressed.

【0054】[0054]

【発明の効果】シリカゾルを主体とする無機系の表面処
理剤によって、剥離強度(ネッパリ)を抑制し、インク
着肉性を改善した新聞印刷用紙が得られた。本発明の無
機系のみの表面処理剤をゲートロールコーターで塗工す
ることにより、インク着肉性および剥離性をバランスよ
く有した印刷用紙を得ることが可能となった。特に、新
聞印刷用紙においては、連続高速オフセット印刷に適し
たものが得られる。さらにDIP中に混入したアクリル
系、酢酸ビニル系及びホットメルト系の背糊が原因の粘
着異物の粘着性を大幅に緩和、または消失させ、リサイ
クルした場合の塗工剤が無機成分のみであるので排水の
COD負荷の少ない結果が得られる。また、本発明の無
機系表面処理剤の塗工量、配合比、材料の種類などを任
意に変えることにより、幅広い品種に対応することも容
易である。
According to the present invention, an inorganic surface treatment agent mainly composed of silica sol is used to obtain newsprint paper in which the peel strength (Nepari) is suppressed and the ink adhesion is improved. By applying the inorganic surface treatment agent of the present invention with a gate roll coater, it has become possible to obtain a printing paper having a good balance of ink deposition and releasability. In particular, newsprint paper suitable for continuous high-speed offset printing is obtained. Furthermore, the coating agent when recycled is greatly reduced or eliminated the adhesiveness of the adhesive foreign matter caused by the acrylic, vinyl acetate and hot melt type back glue mixed in the DIP. The result that the COD load of the wastewater is small is obtained. In addition, by arbitrarily changing the coating amount, the mixing ratio, the type of the material, and the like of the inorganic surface treating agent of the present invention, it is easy to cope with a wide variety of products.

フロントページの続き (72)発明者 高野 俊幸 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社中央研究所内 (72)発明者 南 敏明 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社中央研究所内 Fターム(参考) 4L055 AC09 AG12 AG18 AG19 AG97 AH02 AH37 AJ04 BE08 EA04 EA08 EA32 FA15 FA30 GA16 GA19 Continued on the front page (72) Inventor Toshiyuki Takano 5-21-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries Central Research Laboratory (72) Inventor Toshiaki Minami 5-2-1-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Co., Ltd. F-term in the Central Research Laboratory of the Company (reference) 4L055 AC09 AG12 AG18 AG19 AG97 AH02 AH37 AJ04 BE08 EA04 EA08 EA32 FA15 FA30 GA16 GA19

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オフセット印刷用原紙に、シリカゾルま
たはコロイダルシリカ(成分A)を主体とする無機系表
面処理剤を塗工したオフセット印刷用紙。
1. Offset printing paper obtained by applying an inorganic surface treatment agent mainly composed of silica sol or colloidal silica (component A) to a base paper for offset printing.
【請求項2】 オフセット印刷用原紙が新聞印刷用原紙
である請求項1記載のオフセット印刷用紙。
2. The offset printing paper according to claim 1, wherein the offset printing base paper is a newsprint base paper.
【請求項3】 請求項1記載の無機系表面処理剤が無機
顔料(成分B)を含有することを特徴とする請求項1、
または請求項2記載のオフセット印刷用紙。
3. The inorganic surface treating agent according to claim 1, comprising an inorganic pigment (component B).
Or the offset printing paper according to claim 2.
【請求項4】 請求項1記載の無機系表面処理剤におい
て、成分Aに対する成分Bの添加比率が5〜50重量%で
あることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の
オフセット印刷用紙。
4. The offset according to claim 1, wherein an addition ratio of the component B to the component A is 5 to 50% by weight in the inorganic surface treating agent according to claim 1. Printing paper.
【請求項5】 新聞印刷用紙原紙が坪量37g/m2〜43
g/m2の範囲であることを特徴とする請求項2、また
は請求項3記載のオフセット印刷用新聞用紙。
5. The base paper for newspaper printing has a basis weight of 37 g / m 2 to 43 g
claim 2 or claim 3 for offset printing newsprint according, characterized in that it is a range of g / m 2.
【請求項6】 新聞印刷用紙原紙が全パルプ成分当たり
脱墨パルプを70重量%以上含有することを特徴とする
請求項2、請求項3、請求項5のいずれかに記載のオフ
セット印刷用新聞用紙。
6. The newspaper for offset printing according to claim 2, wherein the newsprint base paper contains at least 70% by weight of deinked pulp based on all pulp components. Paper.
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