JP2001057238A - Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same - Google Patents

Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same

Info

Publication number
JP2001057238A
JP2001057238A JP23299799A JP23299799A JP2001057238A JP 2001057238 A JP2001057238 A JP 2001057238A JP 23299799 A JP23299799 A JP 23299799A JP 23299799 A JP23299799 A JP 23299799A JP 2001057238 A JP2001057238 A JP 2001057238A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
carbonate
non
lithium
phenylene
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP23299799A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3986216B2 (en )
Inventor
Akio Hibara
昭男 檜原
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage
    • Y02E60/12Battery technologies with an indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/122Lithium-ion batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a battery with superior charging and discharging efficiency, load characteristic and low temperature characteristic by using an electrolyte solution composed of a non-aqueous solvent including a phenylene dicarbonate derivative and an electrolyte. SOLUTION: A non-aqueous solvent is preferably prepared by adding 0.01-15 wt.% of a phenylene dicarbonate derivative represented by a formula (R1 and R2 are 1-11C hydrocarbon group, R3 is 1-11C hydrocarbon group, alkyloxy group, aryloxy group or 1-9C alkylsilyloxy group, and (n) is an integer of 0-4), to the total non-aqueous solvent, and mixing the same with at least one kind of cyclic carbonic ester and/or chained carbonic ester represented by a formula II and a formula III (R4-R7 are each H or 1-6C alkyl group). A lithin ion secondary battery consists of non-aqueous electrolytic solution composed of lithium salt and the non-aqueous solvent, a negative electrode active material such as a carbon material or the like capable of doping and dedoping a lithium ion, and a positive electrode active material such as a compound oxide of lithium and transition metal or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の技術分野】本発明は、充放電特性に優れた非水電解液、およびそれを用いた二次電池に関する。 FIELD OF THE INVENTION The present invention relates has excellent non-aqueous electrolyte in charge and discharge characteristics, and a secondary battery using the same. より詳細には、フェニレンジカーボネート誘導体を含有するリチウム二次電池に適した非水電解液、およびそれを用いた二次電池に関する。 More particularly, a nonaqueous electrolyte solution suitable for a lithium secondary battery containing a phenylene carbonate derivatives, and a secondary battery using the same.

【0002】 [0002]

【発明の技術的背景】非水電解液を用いた電池は、高電圧でかつ高エネルギー密度を有しており、また貯蔵性などの信頼性も高いので、民生用電子機器の電源として広く用いられている。 Battery using the nonaqueous electrolyte BACKGROUND OF THE INVENTION and a high voltage have a high energy density, and since high reliability such as storage stability, widely used as power sources for consumer electronics It is.

【0003】このような電池として非水電解液二次電池があり、その代表的存在は、リチウムイオン二次電池である。 [0003] There is a non-aqueous electrolyte secondary battery as such batteries, a representative present, a lithium ion secondary battery. それに用いられる非水溶媒として、誘電率の高いカーボネート化合物が知られており、各種カーボネート化合物の使用が提案されている。 As non-aqueous solvent used therefor, a high carbonate compounds dielectric constant are known, the use of various carbonate compounds has been proposed. また電解液として、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートなどの前記高誘電率カーボネート化合物溶媒と、炭酸ジエチルなどの低粘度溶媒との混合溶媒に、LiBF 4 、LiPF 6 As an electrolytic solution, propylene carbonate, and the high dielectric constant carbonate compound solvent such as ethylene carbonate, in a mixed solvent of low viscosity solvents such as diethyl carbonate, LiBF 4, LiPF 6,
LiClO 4 、LiAsF 6 、LiCF 3 SO 3 、Li 2 SiF 6などの電解質を混合した溶液が用いられている。 LiClO 4, LiAsF 6, LiCF 3 SO 3, Li 2 mixed solution of electrolyte such as SiF 6 is used.

【0004】一方で、電池の高容量化を目指して電極の研究も進められており、リチウムイオン二次電池の負極として、リチウムの吸蔵、放出が可能な炭素材料が用いられている。 [0004] On the other hand, it has high capacity even electrodes studies with the aim of advanced battery, as a negative electrode of a lithium ion secondary battery, occlusion of lithium, a carbon material capable release is used. 特に黒鉛などの高結晶性炭素は、放電電位が平坦であるなどの特徴を有していることから、現在市販されているリチウムイオン二次電池の大半の負極として採用されている。 Particularly high crystalline carbon such as graphite, since the discharge potential has characteristics such as a flat, is employed as the negative electrode of the majority of lithium ion secondary batteries are now commercially available.

【0005】しかしながら、黒鉛などの高結晶性炭素を負極に用いる場合、電解液用の非水溶媒として、凝固点の低い高誘電率溶媒であるプロピレンカーボネートや1,2‐ブチレンカーボネートを用いると、充電時に溶媒の還元分解反応が起こり、活物質であるリチウムイオンの黒鉛への挿入反応がほとんど進行しなくなり、電解液の機能が低下し、その結果、特に初回の充放電効率は極端に低下する。 However, when using high crystalline carbon such as graphite in the negative electrode, as a non-aqueous solvent for the electrolytic solution, the use of propylene carbonate and 1,2-butylene carbonate is low freezing point and high permittivity solvents, charge sometimes occur solvents reductive decomposition reaction, insertion reaction of the lithium ion graphite as an active material is hardly proceeded, the function of the electrolyte solution is lowered, resulting, in particular charge-discharge efficiency of the first time falls extremely.

【0006】このため、電解液に使用される高誘電率の非水溶媒として、常温で固体ではあるものの、還元分解反応が継続的に起こりにくいエチレンカーボネートをプロピレンカーボネートに混合することにより、非水溶媒の還元分解反応を抑える試みがなされている。 [0006] Thus, as a non-aqueous solvent having a high dielectric constant used in the electrolyte, albeit in solid at room temperature, by mixing the reductive decomposition reaction continually unlikely ethylene carbonate to propylene carbonate, a non-aqueous attempts to suppress the reductive decomposition reaction of the solvent have been made. さらに還元分解反応の抑制に加えて非水溶媒の粘度特性を改善するため、低粘度溶媒との組み合わせ方を工夫したり、様々な添加剤を加えたり、電解液中のプロピレンカーボネートの含有量を制限することなどが提案されている。 To further improve the viscosity characteristics in addition to the suppression of the reduction decomposition reaction nonaqueous solvent, devising how to combine a low viscosity solvent, or added a variety of additives, the content of propylene carbonate in the electrolyte such that the restriction to have been proposed. これらの対策により、電池の充放電特性及び低温特性の向上が図られてきたが、さらに、例えば高温保存や充放電サイクルを繰り返した場合の、微少な還元分解反応に起因する電池寿命の低下を改善したり、また、低温特性をさらに向上する電解液が求められている。 These measures, although improvement in the charge-discharge characteristics and low temperature characteristics of the battery has been achieved, further, for example in the case of repeated high-temperature storage and charge-discharge cycle, the reduction in battery life due to slight reduction decomposition reaction improved or, also, it has been required electrolyte to further improve the low-temperature characteristics.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の要請に応えるために、黒鉛などの高結晶性炭素を負極に用いた場合であっても、溶媒の還元分解反応が抑制され、電池寿命を向上し、電池にすぐれた充放電効率、負荷特性及び低温特性を与える非水電解液の提供を目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention is to meet the requirements of the, even when using high crystalline carbon such as graphite in the negative electrode, the solvent of the reductive decomposition reaction is suppressed, the battery life improved charge and discharge efficiency with excellent battery, and an object thereof is to provide a non-aqueous electrolyte solution to give load characteristics and low-temperature characteristics. また、この非水電解液を含む二次電池の提供を目的とする。 Another object of the invention is to provide a secondary battery comprising the nonaqueous electrolyte.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、フェニレンジカーボネート誘導体を含有する非水溶媒と電解質とからなる非水電解液およびそれを用いた二次電池であり、更に詳細には次の発明である。 The present invention SUMMARY OF] is a non-aqueous electrolyte and a secondary battery using the comprising a non-aqueous solvent containing a phenylene carbonate derivative and the electrolyte, the following additional invention in detail it is. (1)一般式[1]で現わされるフェニレンジカーボネート誘導体を含有する非水溶媒と電解質とからなることを特徴とする非水電解液。 (1) In formula [1] by comprising a nonaqueous solvent containing a phenylene carbonate derivatives manifested the electrolyte nonaqueous electrolyte according to claim.

【化3】 [Formula 3] (R 1 、R 2は同一であっても異なっていてもよく、炭素数が1〜11の炭化水素基を表わし、R 3は炭素数が1〜1 (R 1, R 2 may be the same or different and represent a hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 11, R 3 is a carbon number 1 to 1
1の炭化水素基、炭素数1〜11のアルキルオキシ基、 1 hydrocarbon group, an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms,
炭素数1〜11のアリールオキシ基または炭素数1〜9 An aryloxy group or a carbon of 1 to 11 carbon atoms 1-9
のアルキルシリロキシ基を表わし、nは0〜4の整数である。 It represents alkyl Siri b alkoxy group, n is an integer of 0-4. ) (2)一般式[1]で現わされるフェニレンジカーボネート誘導体が、フェニレン−1,4−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−1,4−ジ(エチルカーボネート)であることを特徴とする(1)記載の非水電解液。 ) (2) is phenylene carbonate derivatives manifested by the general formula [1], phenylene-1,4-di (methyl carbonate), characterized in that it is a phenylene-1,4-di (ethyl carbonate) (1) a non-aqueous electrolyte solution according. (3)前記の非水溶媒が、前記一般式[1]で表される化合物と、一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または鎖状炭酸エステルとを含むことを特徴とする(1)(2) (3) non-aqueous solvent of the can, a compound represented by the general formula [1], at least one and / or a chain carbonate of the general formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b] characterized in that it comprises a ester (1) (2)
記載の非水電解液。 The non-aqueous electrolyte solution according.

【化4】 [Of 4] (式[2a]または[2b]中、R 4 〜R 7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数1〜6のアルキル基である。) (4)前記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、またはビニレンカーボネートのいずれかであることを特徴とする(3) (Wherein [2a] or [2b], R 4 ~R 7, which may be the being the same or different, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) (4) the formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b] is ethylene carbonate, propylene carbonate, and wherein the butylene carbonate, or any of vinylene carbonate (3)
記載の非水電解液。 The non-aqueous electrolyte solution according. (5)前記鎖状炭酸エステルが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、またはメチルエチルカーボネートのいずれかであることを特徴とする(3)記載の非水電解液。 (5) the chain carbonic ester is dimethyl carbonate, characterized in that either diethyl carbonate or methyl ethyl carbonate, (3) non-aqueous electrolyte according. (6)前記一般式[1]で表される化合物が、非水溶媒全体に対して0.1〜15重量%含まれていることを特徴とする(1)〜(5)記載の非水電解液。 (6) the general formula [1] a compound represented by, characterized in that it contains 0.1 to 15 wt% based on the total non-aqueous solvent (1) to (5) a non-aqueous described the electrolytic solution. (7)非水溶媒中の前記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種と鎖状炭酸エステルの重量比率が15:85〜55:45であることを特徴とする(4)〜(6)記載の非水電解液。 (7) at least one and the weight ratio of chain carbonic ester of the general formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b] in the nonaqueous solvent is 15: 85 to 55: it is a 45 wherein (4) to (6) non-aqueous electrolyte according. (8)電解質がリチウム塩であることを特徴とする(1)〜(7)記載の非水電解液。 (8) the electrolyte is characterized in that it is a lithium salt (1) to (7) non-aqueous electrolyte according. (9)(1)〜(8)のいずれかに記載の非水電解液を含む二次電池。 (9) (1) secondary battery including a nonaqueous electrolytic solution according to any one of - (8). (10)負極活物質として金属リチウム、リチウム含有合金、またはリチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な酸化スズ、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な酸化チタン、酸化ニオブ、酸化バナジウムまたはリチウムイオンのドープ・脱ドープが可能なシリコンのいずれかを含む負極と、正極活物質として遷移金属酸化物、 (10) metallic lithium as an anode active material, lithium-containing alloy or doping and dedoping of lithium ions is a carbon material capable, tin oxide capable of doping and dedoping of lithium ions, can be doped and dedoped lithium ions, Do titanium oxide, niobium oxide, a negative electrode containing any of which can be doped or de-doped vanadium oxide or lithium-ion silicon, a transition metal oxide as a cathode active material,
遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属の複合酸化物、導電性高分子材料、炭素材料またはこれらの混合物のいずれかを含む正極と、(1)〜(8)記載のいずれかの非水電解液とを含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池。 Transition metal sulfides, complex oxide of lithium and a transition metal, a conductive polymer material, a positive electrode containing either the carbon material or mixtures thereof, (1) to (8) or of the non-aqueous electrolyte solution according lithium ion secondary batteries, which comprises and. (11)前記リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料が、X線解析で測定した(002)面における面間隔距離(d002)が、0.340nm以下であることを特徴とする(10)記載のリチウムイオン二次電池。 (11) doped or de-doped carbon material capable of lithium ion was measured by X-ray analysis (002) plane spacing distance in plane (d002), characterized in that it is less 0.340 nm (10 ) lithium ion secondary battery according.

【発明の具体的説明】次に、本発明に係る非水電解液およびこの非水電解液を用いた非水電解液二次電池について具体的に説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Next, specifically described non-aqueous electrolyte secondary battery using a non-aqueous electrolyte and the non-aqueous electrolyte according to the present invention. 本発明に係る非水電解液は、分子内に炭素−炭素不飽和結合を有する無水カルボン酸を含有する非水溶媒と、電解質とからなっており、各々について詳述する。 Non-aqueous electrolyte according to the present invention, carbon in the molecule - and a non-aqueous solvent containing a carboxylic anhydride having a carbon-carbon unsaturated bond, and consists electrolyte will be described in detail for each.

【0009】 フェニレンジカーボネート誘導体本発明で非水溶媒に含有させるフェニレンジカーボネート誘導体としては、下記一般式[1]に示される物が使用される。 [0009] phenylene carbonate derivative to be contained in the nonaqueous solvent phenylenediamine carbonate derivatives invention, those represented by the following general formula [1] is used.

【化5】 [Of 5] (R 1 、R 2は同一であっても異なっていてもよく、炭素数が1〜11の炭化水素基を表わし、R 3は炭素数が1〜1 (R 1, R 2 may be the same or different and represent a hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 11, R 3 is a carbon number 1 to 1
1の炭化水素基、炭素数1〜11のアルキルオキシ基、 1 hydrocarbon group, an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms,
炭素数1〜11のアリールオキシ基または炭素数1〜9 An aryloxy group or a carbon of 1 to 11 carbon atoms 1-9
のアルキルシリロキシ基を表わし、nは0〜4の整数である。 It represents alkyl Siri b alkoxy group, n is an integer of 0-4. ) R 1 ,R 2として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、t- ) Specific examples R 1, R 2, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, butyl group, sec- butyl group, t-
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基 、メチルフェニル基、エチルフェニル基、テトラメチルフェニル基等の炭素数6〜1 Butyl group, a pentyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as hexyl group, a phenyl group, methylphenyl group, ethylphenyl group, carbon atoms, such as tetramethyl phenyl group 6-1
1のアリール基、ビニル基、アリル基等の炭素数2〜6 1 aryl group, a vinyl group, having 2 to 6 carbon atoms, such as allyl
のアルケニル基などが挙げられる。 Such as the alkenyl group, and the like. 3として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、テトラメチルフェニル基等の炭素数6〜11のアリール基、ビニル基、アリル基等Nの炭素数2〜6のアルケニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数1〜6のアルキルオキシ基、フェノキシ基等の炭素数6〜11のアリールオキシ基、トリメチルシリロキシ基等の炭素数1〜9のアルキルシリロキシ基などが挙げられる。 Specific examples R 3, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec- butyl group, t- butyl group, a pentyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as hexyl, phenyl group, methylphenyl group, ethylphenyl group, number 6 to 11 aryl group carbon atoms such as tetramethyl phenyl group, a vinyl group, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms and allyl groups such as N, methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group , isopropoxy, butoxy, pentoxy group, an alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as hexyl group, phenoxy number 6-11 aryloxy group having a carbon such as a group, the number of carbon atoms such as trimethylsilyloxy group 1 such as alkylsilylene b alkoxy group 9 and the like. 添加剤の電解液への溶解性の点から、置換基の炭素数は3以下であることが望ましい。 From the viewpoint of the solubility of the additive into the electrolyte, the carbon number of the substituent is preferably 3 or less. また上記一般式においてnは特に0〜2が好ましい。 The n in the above general formula are particularly 0-2 is preferred.

【0010】具体的な化合物としては、以下で示される化合物を挙げることができる。 [0010] As specific compounds, there can be mentioned the compounds represented by the following. フェニレン−1,4−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−1,3−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−1,2−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−1,4−ジ(エチルカーボネート)、フェニレン−1,3−ジ(エチルカーボネート)、フェニレン−1,2−ジ(エチルカーボネート)、フェニレン−1,4−ジ(プロピルカーボネート)、フェニレン−1,4−ジ(ブチルカーボネート)、フェニレン−1,4−ジ(フェニルカーボネート)、フェニレン−2―メチル−1,4−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−2―メトキシ−1,4−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−2―エチル− Phenylene-1,4-di (methyl carbonate), phenylene-1,3-di (methyl carbonate), phenylene-1,2-di (methyl carbonate), phenylene-1,4-di (ethyl carbonate), phenylene - 1,3-di (ethyl carbonate), phenylene-1,2-di (ethyl carbonate), phenylene-1,4-di (propyl carbonate), phenylene-1,4-di (butyl carbonate), phenylene-1, 4-di (phenyl carbonate), phenylene-2-methyl-1,4-di (methyl carbonate), phenylene-2-methoxy-1,4-di (methyl carbonate), phenylene-2-ethyl -
1,4−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−2― 1,4-di (methyl carbonate), phenylene-2-
エトキシ−1,4−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−2―メチル−1,4−ジ(エチルカーボネート)、フェニレン−2―メトキシ−1,4−ジ(エチルカーボネート)、フェニレン−2―エチル−1,4−ジ(エチルカーボネート)、フェニレン−2―エトキシ− Ethoxy-1,4-di (methyl carbonate), phenylene-2-methyl-1,4-di (ethyl carbonate), phenylene-2-methoxy-1,4-di (ethyl carbonate), phenylene-2-ethyl - 1,4-di (ethyl carbonate), phenylene -2-ethoxy -
1,4−ジ(エチルカーボネート) 1,4-di (ethyl carbonate)

【0011】このようなフェニレンジカーボネート誘導体は、充電時における非水溶媒の還元分解反応を抑制する効果がある。 [0011] Such phenylene carbonate derivative, an effect of suppressing reduction decomposition reaction of the nonaqueous solvent during charging.

【0012】 非 水 溶 媒本発明に係る非水電解液では、フェニレンジカーボネート誘導体を含有する非水溶媒が使用される。 [0012] In the non-aqueous electrolyte according to the non-aqueous Solvent The present invention is a non-aqueous solvent containing a phenylene carbonate derivatives are used. このフェニレンジカーボネート誘導体は、一般に使われる非水溶媒への添加剤として使用することができる。 The phenylene carbonate derivatives can be used as an additive to a non-aqueous solvent generally used. 本発明に係る非水電解液では、フェニレンジカーボネート誘導体の非水溶媒中の含有量は、それを含む非水溶媒(フェニレンジカーボネート誘導体と、他の非水溶媒との合計量)に対して0.001重量%以上、好ましくは0.01〜1 The non-aqueous electrolyte according to the present invention, the content of the non-aqueous solvent-phenylene carbonate derivative, to the non-aqueous solvent containing it (the total amount of the phenylene carbonate derivatives, and other non-aqueous solvents) 0.001% by weight or more, preferably 0.01 to 1
5重量%、さらに好ましくは0.1〜10重量%、特に好ましくは0.2〜5重量%の範囲にあることが望ましい。 5 wt%, more preferably from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably it is preferably in the range of 0.2 to 5 wt%. このような混合割合でフェニレンジカーボネート誘導体がそれを含む非水溶媒に含有されていると、充電時に起こる溶媒の還元分解反応を低く抑えることができ、 When such phenylene carbonate derivative in a mixing ratio is contained in a non-aqueous solvent containing it, it can be kept low reductive decomposition reaction of the solvent which occurs during charging,
高温保存特性やサイクル特性などの電池寿命を向上することができる。 It is possible to improve the battery life such as high-temperature storage characteristics and cycle characteristics. 本発明では特に、電池特性(特に 高温保存特性、負荷特性、低温特性)の向上の面からフェニレンジカーボネート誘導体と下記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または鎖状炭酸エステルとを含む非水溶媒を使用することが望ましい。 Particularly in this invention, battery characteristics (particularly high-temperature storage characteristics, load characteristics, low-temperature characteristics) of at least one of cyclic carbonic ester represented by phenylene carbonate derivative with the following formula in terms of improvement of [2a] or [2b] it is desirable to use a nonaqueous solvent containing a seed and / or chain carbonic ester.

【0013】本発明では特に、フェニレンジカーボネート誘導体と下記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または鎖状炭酸エステルとを含む非水溶媒を使用することが望ましい。 [0013] Particularly in this invention, using a non-aqueous solvent containing at least one and / or chain carbonate of the phenylene carbonate derivative with the following general formula [2a] or [2b] cyclic carbonate represented by it is desirable to.

【0014】使用できる非水溶媒としては、下記に示す一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または鎖状炭酸エステルを挙げることができる。 [0014] As the non-aqueous solvent that can be used can include at least one and / or chain carbonate of the cyclic carbonic esters represented by the general formula shown below [2a] or [2b].

【化6】 [Omitted] (式[2a]または[2b]中、R 4 〜R 7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数1〜6のアルキル基である。) この中でアルキル基としては、炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基を例示することができる。 (Wherein [2a] or [2b], R 4 ~R 7, which may be the being the same or different, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) Alkyl in this the group is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, can be exemplified methyl group, ethyl group, n- propyl group.

【0015】前記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルの例として具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、1,2‐ブチレンカーボネート、2,3‐ブチレンカーボネート、1, [0015] Examples of the examples of the general formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b], ethylene carbonate, propylene carbonate, 1,2-butylene carbonate, 2,3-butylene carbonate, 1,
2‐ペンチレンカーボネート、2,3‐ペンチレンカーボネート、ビニレンカーボネートなどが挙げられる。 2-pentylene carbonate, 2,3-pentylene carbonate, and vinylene carbonate. 特に、誘電率が高いエチレンカーボネートとプロピレンカーボネートが好適に使用される。 In particular, the dielectric constant is high ethylene carbonate and propylene carbonate are preferably used. 電池寿命の向上を特に意図した場合は、特にエチレンカーボネートが好ましい。 If specifically intended to improve the battery life, especially ethylene carbonate is preferred. また、これら環状炭酸エステルは2種以上混合して使用してもよい。 These cyclic ester carbonate may be used by mixing two or more.

【0016】鎖状炭酸エステルとして具体的には、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネートなどが挙げられる。 [0016] Specific examples chain carbonic esters are dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, diethyl carbonate, methyl propyl carbonate, methyl isopropyl carbonate, ethyl propyl carbonate. 特に、粘度が低い、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネートが好適に使用される。 In particular, low viscosity, dimethyl carbonate, methylethyl carbonate, diethyl carbonate are preferably used. これら鎖状炭酸エステルは2種以上混合して使用してもよい。 These chain carbonate may be used in combination of two or more.

【0017】非水溶媒の環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルの組合せとして具体的には、エチレンカーボネートとジメチルカーボネート、エチレンカーボネートとメチルエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジエチルカーボネート、プロピレンカーボネートとジメチルカーボネート、プロピレンカーボネートとメチルエチルカーボネート、プロピレンカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとメチルエチルカーボネート、 [0017] Specifically as a combination of cyclic carbonate and chain carbonate in the nonaqueous solvent, ethylene carbonate and dimethyl carbonate, ethylene carbonate and methyl ethyl carbonate, ethylene carbonate and diethyl carbonate, propylene carbonate and dimethyl carbonate, propylene carbonate methyl ethyl carbonate, propylene carbonate and diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate and dimethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate and methyl ethyl carbonate,
エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとメチルエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメチルカーボネートとメチルエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートなどが挙げられる。 Ethylene carbonate, propylene carbonate and diethyl carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate and methyl ethyl carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate and diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate and methyl ethyl carbonate, ethylene carbonate and propylene carbonate and dimethyl carbonate such as diethyl carbonate, and the like.

【0018】このような鎖状炭酸エステルが非水溶媒中に含まれていると、非水電解液の粘度を低くすることが可能となり、電解質の溶解度をさらに高め、常温または低温での電気伝導性に優れた電解液とすることできる。 [0018] Such chain carbonic ester is contained in the non-aqueous solvent, it is possible to lower the viscosity of the nonaqueous electrolytic solution, further increase the solubility of the electrolyte, the electrical conductivity at room temperature or low temperature able to better and electrolyte resistance.
このため電池の低温における負荷特性のような低温特性を改善することができる。 Therefore it is possible to improve the low temperature properties, such as load characteristics at low temperature of the battery.

【0019】本発明で フェニレンジカーボネート誘導体と上記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または鎖状炭酸エステルとからなる非水溶媒を使用する場合、前記一般式[1]で表されるフェニレンジカーボネート誘導体の非水溶媒中の含有量は、それを含む非水溶媒全体(フェニレンジカーボネート誘導体と、前記一般式[2 [0019] The present invention in case of using a non-aqueous solvent comprising a phenylene carbonate derivative with at least one and / or chain carbonates of the general formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b] the content of the non-aqueous solvent phenylenediamine carbonate derivative represented by the general formula [1] includes a non-aqueous solvent entire (phenylene carbonate derivative containing it, the general formula [2
a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または鎖状炭酸エステルとの合計量)に対して0.001重量%以上、好ましくは0. a] or [2b] in a total amount of at least one and / or chain carbonate of the represented cyclic carbonate) relative to 0.001% by weight or more, preferably 0.
01〜15重量%、さらに好ましくは0.1〜10重量%、最も好ましくは0.2〜5重量%の量で含まれることが望ましい。 01-15% by weight, more preferably 0.1 to 10 wt%, and most preferably is preferably in an amount of 0.2 to 5 wt%.

【0020】このような混合割合でフェニレンジカーボネート誘導体がそれを含む非水溶媒全体に含有されていると、充電時に起こる溶媒の還元分解反応を低く抑えることができ、高温保存特性やサイクル特性などの電池寿命を向上することができる。 [0020] phenylene carbonate derivatives such mixing ratio is contained in the entire non-aqueous solvent containing it, can be kept low reductive decomposition reaction of the solvent which occurs during charging, high-temperature storage characteristics and cycle characteristics, etc. it is possible to improve the battery life.

【0021】また、非水溶媒中に、前記一般式[2a] Further, in a non-aqueous solvent, wherein the general formula [2a]
または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種と鎖状炭酸エステルとの混合割合は、重量比で表して、前記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種:鎖状炭酸エステルが、0:100〜100:0、好ましくは5:9 Or the mixing ratio of the at least one and chain carbonic ester of the cyclic carbonic esters represented by [2b], expressed by weight, the general formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b] at least one of: chain carbonic ester is 0: 100 to 100: 0, preferably from 5: 9
5〜80:20、さらに好ましくは10:90〜70: 5-80: 20, more preferably from 10: 90 to 70:
30、特に好ましくは15:85〜55:45である。 30, particularly preferably 15: 85-55: 45.
このような比率にすることによって、電解液の粘度上昇を抑制し、電解質の解離度を高めることができる為、電池の充放電特性に関わる電解液の伝導度を高めることができる。 By such a ratio, to suppress the increase in viscosity of the electrolyte, since it is possible to increase the degree of dissociation of the electrolyte, it is possible to increase the electrolyte conductivity involved in charge and discharge characteristics of the battery.

【0022】したがって、本発明に係わる好ましい非水溶媒は、フェニレンジカーボネート誘導体と、前記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または前記鎖状炭酸エステルを含むものである。 [0022] Thus, preferred non-aqueous solvents according to the present invention includes a phenylene carbonate derivative, at least one and / or the chain carbonic acid of the general formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b] it is intended to include an ester.

【0023】また本発明に係る非水電解液で、また本発明に係る非水電解液で、フェニレンジカーボネート誘導体と、それ以外の非水溶媒を混合して用いる場合、それ以外の非水溶媒として、上記の溶媒(環状及び/又は鎖状炭酸エステル)に換え、あるいは上記溶媒(環状及び/又は鎖状炭酸エステル)に加えて、通常電池用非水溶媒として広く使用されている他の溶媒を用いてもよく、 [0023] In the non-aqueous electrolyte according to the present invention, also in a non-aqueous electrolyte according to the present invention, when used in combination with phenylenediamine carbonate derivative, a non-aqueous solvent the other, non-aqueous solvents otherwise as, instead of the above solvent (cyclic and / or chain carbonate) or in addition to the solvent (cyclic and / or chain carbonate), other solvents which are widely used as non-aqueous solvent for the normal cell It may be used,
他の溶媒としては、具体的には、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸メチルなどの鎖状エステル;リン酸トリメチルなどのリン酸エステル;1,2-ジメトキシエタン、 Other solvents, specifically, methyl formate, ethyl formate, propyl, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, chain esters such as methyl butyrate, methyl valerate; phosphoric phosphoric acid esters such as trimethyl; 1,2-dimethoxyethane,
1,2-ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジプロピルエーテルなどの鎖状エーテル;1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、3-メチル-1,3-ジオキソラン、2-メチル-1,3-ジオキソランなどの環状エーテル;ジメチルホルムアミドなどのアミド;メチル‐N,N‐ジメチルカーバメートなどの鎖状カーバメート;γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、3-メチル-γ-ブチロラクトン、2-メチル-γ-ブチロラクトンなどの環状エステル;スルホランなどの環状スルホン;N‐メチルオキサゾリジノンなどの環状カーバメート;N‐メチルピロリドンなどの環状アミド;N,N 1,2-diethoxyethane, diethyl ether, dimethyl ether, methyl ethyl ether, chain ether such as dipropyl ether; 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 3-methyl-1 , 3-dioxolane, 2-cyclic ethers such as methyl-1,3-dioxolane; amides such as dimethylformamide; methyl -N, chain carbamates such as N- dimethylcarbamate; .gamma.-butyrolactone, .gamma.-valerolactone, 3- cyclic amides such as N- methylpyrrolidone; cyclic carbamate, such as N- methyl-oxazolidinone, cyclic sulfones such as sulfolane; cyclic esters such as methyl -γ- butyrolactone, 2-methyl -γ- butyrolactone N, N
‐ジメチルイミダゾリジノンなどの環状ウレア;4,4-ジメチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4-メチル-4- - cyclic urea, such as dimethyl imidazolidinone; 4,4-dimethyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-methyl-4
エチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4-メチル-4- Ethyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-methyl-4
プロピル- 5-メチレンエチレンカーボネート、4-メチル Propyl - 5-methylene ethylene carbonate, 4-methyl
-4-ブチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4,4-ジエチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4-エチル-4-プロピル-5-メチレンエチレンカーボネート、4-エチル-4- 4-butyl-5-methylene ethylene carbonate, 4,4-diethyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-ethyl-4-propyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-ethyl-4-
ブチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4,4-ジプロピル-5-メチレンエチレンカーボネート、4-プロピル-4- Butyl-5-methylene ethylene carbonate, 4,4-dipropyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-propyl-4
ブチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4,4-ジブチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4,4-ジメチル-5- Butyl-5-methylene ethylene carbonate, 4,4-dibutyl-5-methylene ethylene carbonate, 4,4-dimethyl-5-
エチリデンエチレンカーボネート、4-メチル-4-エチル- Ethylidene ethylene carbonate, 4-methyl-4-ethyl -
5-エチリデンエチレンカーボネート、4-メチル-4-プロピル- 5-エチリデンエチレンカーボネート、4-メチル-4 5-ethylidene ethylene carbonate, 4-methyl-4-propyl - 5-ethylidene ethylene carbonate, 4-methyl-4
-ブチル-5-エチリデンエチレンカーボネート、4,4-ジエチル-5-エチリデンエチレンカーボネート、4-エチル-4- - butyl-5-ethylidene ethylene carbonate, 4,4-diethyl-5-ethylidene ethylene carbonate, 4-ethyl-4-
プロピル-5-エチリデンエチレンカーボネート、4-エチル-4-ブチル-5-エチリデンエチレンカーボネート、4,4- Propyl-5-ethylidene ethylene carbonate, 4-ethyl-4-butyl-5-ethylidene ethylene carbonate, 4,4
ジプロピル-5-エチリデンエチレンカーボネート、4-プロピル-4-ブチル-5-エチリデンエチレンカーボネート、 Dipropyl-5-ethylidene ethylene carbonate, 4-propyl-4-butyl-5-ethylidene ethylene carbonate,
4,4-ジブチル-5-エチリデンエチレンカーボネート、4- 4,4-dibutyl-5-ethylidene ethylene carbonate, 4-
メチル-4-ビニル-5-メチレンエチレンカーボネート、4- Methyl-4-vinyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-
メチル-4-アリル-5-メチレンエチレンカーボネート、4- Methyl-4-allyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-
メチル-4-メトキシメチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4-メチル-4-アクリルオキシメチル-5-メチレンエチレンカーボネート、4-メチル-4-アリルオキシメチル- Methyl-4-methoxymethyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-methyl-4-acryloxymethyl-5-methylene ethylene carbonate, 4-methyl-4-allyloxymethyl -
5-メチレンエチレンカーボネートなどの環状炭酸エステル;4-ビニルエチレンカーボネート、4,4-ジビニルエチレンカーボネート、4,5-ジビニルエチレンカーボネートなどのビニルエチレンカーボネート誘導体;4-ビニル-4 Cyclic carbonate, such as 5-methylene ethylene carbonate; 4-vinyl ethylene carbonate, 4,4-divinyl ethylene carbonate, vinyl ethylene carbonate derivatives, such as 4,5-divinyl ethylene carbonate; 4-vinyl -4
-メチルエチレンカーボネート、4-ビニル-5-メチルエチレンカーボネート、4-ビニル-4,5-ジメチルエチレンカーボネート、4-ビニル-5,5-ジメチルエチレンカーボネート、4-ビニル-4,5,5-トリメチルエチレンカーボネートなどのアルキル置換ビニルエチレンカーボネート誘導体;4-アリルオキシメチルエチレンカーボネート、4,5- - methylethylene carbonate, 4-vinyl-5-methylethylene carbonate, 4-vinyl-4,5-dimethyl ethylene carbonate, 4-vinyl-5,5-dimethyl ethylene carbonate, 4-vinyl -4,5,5- trimethyl alkyl-substituted vinyl ethylene carbonate derivatives such as ethylene carbonate; 4-allyl-oxy-methylethylene carbonate, 4,5
ジアリルオキシメチルエチレンカーボネートなどのアリルオキシメチルエチレンカーボネート誘導体;4-メチル Allyloxymethyl ethylene carbonate derivatives, such as diallyl oxymethyl carbonate; 4-methyl
-4-アリルオキシメチルエチレンカーボネート、4-メチル-5-アリルオキシメチルエチレンカーボネートなどのアルキル置換アリルオキシメチルエチレンカーボネート誘導体;4-アクリルオキシメチルエチレンカーボネート、4,5-アクリルオキシメチルエチレンカーボネートなどのアクリルオキシメチルエチレンカーボネート誘導体;4-メチル-4-アクリルオキシメチルエチレンカーボネート、4-メチル-5-アクリルオキシメチルエチレンカーボネートなどのアルキル置換アクリルオキシメチルエチレンカーボネート誘導体;スルホラン、硫酸ジメチルなどのような含イオウ化合物;トリメチルリン酸、トリエチルリン酸などの含リン化合物;および下記一般式で表わされる化合物などを挙げることができる。 4-allyloxymethyl ethylene carbonate, alkyl-substituted allyloxymethyl ethylene carbonate derivatives such as 4-methyl-5-allyloxymethyl ethylene carbonate; 4-acryloxy-methyl ethylene carbonate, such as 4,5-acryloxy methyl carbonate acryloxymethyl ethylene carbonate derivatives; 4-methyl-4-acryloxy-methylethylene carbonate, 4-methyl-5-alkyl-substituted acrylic oxymethyl ethylene carbonate derivatives such as acryloxy-methylethylene carbonate; sulfolane, including such as dimethyl sulfate sulfur compounds; and the like, and a compound represented by the following general formula: trimethyl phosphate, phosphorous compounds such as triethylphosphate. HO(C HO (C
2 CH 2 O)aH、HO{CH 2 CH(CH 3 )O}b H 2 CH 2 O) aH, HO {CH 2 CH (CH 3) O} b
H、CH 3 O(CH 2 CH 2 O)c H、CH 3 O{CH 2 H, CH 3 O (CH 2 CH 2 O) c H, CH 3 O {CH 2 C
H(CH 3 )O}d H、CH 3 O(CH 2 CH 2 O)e CH H (CH 3) O} d H, CH 3 O (CH 2 CH 2 O) e CH
3 、CH 3 O{CH 2 CH(CH 3 )O}f CH 3 、C 919 3, CH 3 O {CH 2 CH (CH 3) O} f CH 3, C 9 H 19
PhO(CH 2 CH 2 O)g {CH(CH 3 )O}h CH 3 PhO (CH 2 CH 2 O) g {CH (CH 3) O} h CH 3
(Phはフェニル基)、CH 3 O{CH 2 CH(CH 3 (Ph is phenyl), CH 3 O {CH 2 CH (CH 3)
O}iCO{O(CH 3 )CHCH 2 }jOCH 3 (前記の式中、a〜fは5〜250の整数、g〜jは2〜249 O} iCO {O (CH 3 ) CHCH 2} jOCH 3 ( in the above formulas, a to f is an integer of 5 to 250, g to j is 2 to 249
の整数、5≦g+h≦250、5≦i+j≦250である。 Integers and 5 ≦ g + h ≦ 250,5 ≦ i + j ≦ 250. )

【0024】 非 水 電 解 液本発明の非水電解液は、前述した分子内にフェニレンジカーボネート誘導体を含有する非水溶媒と電解質とからなっており、例えばフェニレンジカーボネート誘導体を含有する非水溶媒に電解質を溶解してなるものである。 The non-aqueous electrolytic solution The non-aqueous electrolyte solution of the present invention is formed of a non-aqueous solvent containing a phenylene carbonate derivative in the molecule as described above and an electrolyte, a nonaqueous containing, for example, phenylene carbonate derivatives those obtained by dissolving an electrolyte in a solvent.
使用される電解質としては、通常、非水電解液用電解質として使用されているものであれば、いずれをも使用することができる。 The electrolyte used, usually, as long as it is used as the non-aqueous electrolyte for the electrolyte, can be used either.

【0025】電解質の具体例としては、LiPF 6 、Li [0025] Specific examples of the electrolyte, LiPF 6, Li
BF 4 、LiClO 4 、LiAsF 6 、Li BF 4, LiClO 4, LiAsF 6 , Li 2 SiF 6 、LiC 4 2 SiF 6, LiC 4 F
9 SO 3 、LiC 817 SO 3などのリチウム塩が挙げられる。 9 SO 3, include lithium salts such as LiC 8 F 17 SO 3. また、次の一般式で示されるリチウム塩も使用することができる。 Further, the lithium salt represented by the following general formula can also be used. LiOSO 28 、LiN(SO 29 )(S LiOSO 2 R 8, LiN (SO 2 R 9) (S
210 )、LiC(SO 211 )(SO 212 )(SO 2 O 2 R 10), LiC ( SO 2 R 11) (SO 2 R 12) (SO 2
13 )、LiN(SO 2 OR 14 )(SO 2 OR 15 )(ここで、R 8 〜R 15は、互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数1〜6のパーフルオロアルキル基である)。 R 13), LiN (SO 2 OR 14) (SO 2 OR 15) ( wherein, R 8 to R 15 may be the being the same or different, perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms in is). これらのリチウム塩は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 These lithium salts may be used alone, or may be used by mixing two or more kinds.

【0026】これらのうち、特に、LiPF 6 、LiB [0026] Of these, in particular, LiPF 6, LiB
4 、LiOSO 28 、LiN(SO 29 )(SO F 4, LiOSO 2 R 8, LiN (SO 2 R 9) (SO
210 )、LiC(SO 211 )(SO 212 )(SO 2 2 R 10), LiC (SO 2 R 11) (SO 2 R 12) (SO 2 R
13 )、LiN(SO 2 OR 14 )(SO 2 OR 15 )が好ましい。 13), LiN (SO 2 OR 14) (SO 2 OR 15) is preferable.

【0027】このような電解質は、通常、0.1〜3モル/リットル、好ましくは0.5〜2モル/リットルの濃度で非水電解液中に含まれていることが望ましい。 [0027] Such electrolytes are generally 0.1 to 3 mol / liter, it is desirable preferably contained in the nonaqueous electrolytic solution at a concentration of 0.5 to 2 mol / l.

【0028】本発明における非水電解液は、フェニレンジカーボネート誘導体を含有する非水溶媒と電解質とを必須構成成分として含むが、必要に応じて他の添加剤等を加えてもよい。 Non-aqueous electrolytic solution in [0028] The present invention includes a non-aqueous solvent containing a phenylene carbonate derivative and an electrolyte as essential components, may be added other additives as necessary.

【0029】以上のような本発明に係る非水電解液は、 The above non-aqueous electrolyte according to the present invention, such as the
リチウムイオン二次電池用の非水電解液として好適であるばかりでなく、一次電池用の非水電解液としても用いることが出来る。 Not only suitable as a non-aqueous electrolyte solution for a lithium ion secondary battery, can be used as a non-aqueous electrolytic solution for primary batteries.

【0030】 二 次 電 池本発明に係る非水電解液二次電池は、負極と、正極と、 The non-aqueous electrolyte secondary battery according to the secondary batteries present invention, a negative electrode, a positive electrode,
前記の非水電解液とを基本的に含んで構成されており、 It is configured to include basically a non-aqueous electrolyte solution of the,
通常負極と正極との間にセパレータが設けられている。 Normal and separator is provided between the anode and the cathode.

【0031】負極を構成する負極活物質としては、金属リチウム、リチウム合金、リチウムイオンをドーブ・脱ドーブすることが可能な炭素材料、リチウムイオンをドープ・脱ドープすることが可能な酸化スズ、酸化ニオブ、酸化バナジウム、リチウムイオンをドープ・脱ドープすることが可能な酸化チタン、またはリチウムイオンをドープ・脱ドープすることが可能なシリコンのいずれを用いることができる。 [0031] as a negative electrode active material constituting the negative electrode, metal lithium, lithium alloy, carbon material capable of dove-dedoping lithium ions, tin oxide capable of doping and dedoping lithium ions, oxide niobium, vanadium oxide, can be used any of the silicon which can be doped and de-doped titanium oxide or lithium-ion, which can be doped and dedoped with lithium ions. これらの中でもリチウムイオンをドーブ・脱ドーブすることが可能な炭素材料が好ましい。 Carbon material capable of dove-dedoping lithium ions Among these, preferred. このような炭素材料は、グラファイトであっても非晶質炭素であってもよく、活性炭、炭素繊維、カーボンブラック、メソカーボンマイクロビーズ、天然黒鉛などが用いられる。 Such carbon materials may be a graphite may be amorphous carbon, activated carbon, carbon fiber, carbon black, mesocarbon microbeads, and natural graphite is used.

【0032】負極活物質として、特にX線解析で測定した(002)面の面間隔(d002)が0.340nm [0032] as the negative electrode active material, especially as measured by X-ray analysis (002) plane of the surface separation (d002) is 0.340nm
以下の炭素材料が好ましく、密度が1.70g/cm 3 The following carbon materials are preferable, density of 1.70 g / cm 3
以上である黒鉛またはそれに近い性質を有する高結晶性炭素材料が望ましい。 Highly crystalline carbon material having a graphite or properties close to it or more. このような炭素材料を使用すると、電池のエネルギー密度を高くすることができる。 The use of such carbon materials, it is possible to increase the energy density of the battery.

【0033】正極を構成する正極活物質としては、Mo [0033] As the positive electrode active material constituting the positive electrode, Mo
2 、TiS 2 、MnO 2 、V 25などの遷移金属酸化物または遷移金属硫化物、LiCoO 2 、LiMnO 2 、LiMn 2 S 2, TiS 2, MnO 2 , V 2 O 5 transition metal oxides or transition metal sulfides such as, LiCoO 2, LiMnO 2, LiMn 2
4 、LiNiO 2 、LiNiXCo(1-X)O 2などのリチウムと遷移金属とからなる複合酸化物、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリアセン、ジメルカプトチアジアゾール/ポリアニリン複合体などの導電性高分子材料等が挙げられる。 O 4, LiNiO 2, LiNiXCo ( 1-X) composite oxide comprising lithium such as O 2 and a transition metal, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyacetylene, polyacene, conductive polymers such as dimercaptothiadiazole / polyaniline complex material and the like. これらの中でも、特にリチウムと遷移金属とからなる複合酸化物が好ましい。 Among these, composite oxides, in particular of lithium and transition metals are preferred. 負極がリチウム金属またはリチウム合金である場合は、正極として炭素材料を用いることもできる。 If the negative electrode is lithium metal or lithium alloy can be used a carbon material as a positive electrode.
また、正極として、リチウムと遷移金属の複合酸化物と炭素材料との混合物を用いることもできる。 Also, as the positive electrode, it is also possible to use a mixture of composite oxide and a carbon material of a lithium and a transition metal.

【0034】セパレータは多孔性の膜であって、通常微多孔性ポリマーフィルムが好適に使用される。 [0034] The separator is a porous membrane, usually a microporous polymer film is suitably used. 特に、多孔性ポリオレフィンフィルムが好ましく、具体的には多孔性ポリエチレンフィルム、多孔性ポリプロピレンフィルム、または多孔性のポリエチレンフィルムとポリプロピレンとの多層フィルムを例示することができる。 In particular, porous polyolefin film is preferable, and specific examples can be exemplified porous polyethylene film, porous polypropylene film or a multilayer film of a porous polyethylene film and polypropylene.

【0035】このような非水電解液二次電池は、円筒型、コイン型、角型、その他任意の形状に形成することができる。 [0035] Such a nonaqueous electrolyte secondary battery, a cylindrical shape, a coin shape, square, can be formed in any other shape. しかし、電池の基本構造は形状によらず同じであり、目的に応じて設計変更を施すことができる。 However, the basic structure of the battery is the same regardless of the shape may be subjected to design change in accordance with the purpose. 次に、円筒型およびコイン型電池の構造について説明するが、各電池を構成する負極活物質、正極活物質およびセパレータは、前記したものが共通して使用される。 Next, a description is given of the structure of a cylindrical and coin type battery, the negative electrode active material constituting each battery, the positive electrode active material and the separator are those mentioned above are commonly used.

【0036】例えば、円筒型非水電解液二次電池の場合には、負極集電体に負極活物質を塗布してなる負極と、 [0036] For example, in the case of a cylindrical non-aqueous electrolyte secondary battery, a negative electrode formed by coating a negative electrode active material on the anode current collector,
正極集電体に正極活物質を塗布してなる正極とを、非水電解液を注入したセパレータを介して巻回し、巻回体の上下に絶縁板を載置した状態で電池缶に収納されている。 A positive electrode comprising a positive active material is coated on the cathode current collector, are wound through a separator in which the nonaqueous electrolyte solution is injected, housed in a battery can in a state of arranging an insulating plate up and down of the wound body ing.

【0037】また、本発明に係る非水電解液二次電池は、コイン型非水電解液二次電池にも適用することができる。 Further, the non-aqueous electrolyte secondary battery according to the present invention can also be applied to a coin type nonaqueous electrolyte secondary battery. コイン型電池では、円盤状負極、セパレータ、円盤状正極、およびステンレス、またはアルミニウムの板が、この順序に積層された状態でコイン型電池缶に収納されている。 The coin-type battery, a disc-shaped negative electrode, a separator, a disc-shaped cathode, and stainless or aluminum plate, are accommodated in a coin-type battery can in a state of being stacked in this order.

【0038】 [0038]

【発明の実施の形態】以下、実施例および比較例を通して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a detailed explanation of the present invention through examples and comparative examples, the present invention is not limited to these examples.

【0039】 [0039]

【実施例1】<非水電解液の調製>エチレンカーボネート(EC)とジメチルカーボネート(DMC)とを、E Example 1 <nonaqueous electrolyte prepared in> ethylene carbonate (EC) and dimethyl carbonate and (DMC), E
C:DMC=40:60(重量比)の割合で混合した後、この混合溶媒99.5重量部に対して、添加剤として、フェニレン−1,4−ジ(メチルカーボネート) C: DMC = 40: 60 were mixed in a weight ratio of, with respect to the mixed solvent 99.5 parts by weight, as an additive, phenylene-1,4-di (methyl carbonate)
0.5重量部添加し非水溶媒を調製した。 0.5 part by weight added non-aqueous solvent was prepared. 次に電解質であるLiPF6を非水溶媒に溶解し、電解質濃度が1. Dissolving LiPF6 is then electrolyte in a nonaqueous solvent, the electrolyte concentration is 1.
0モル/リットルとなるように非水電解液を調製した。 0 aqueous electrolyte such that the mole / liter was prepared.
この非水電解液を使用した電池の漏れ電流を下記の方法で測定した。 The leakage current of the battery using the non-aqueous electrolyte solution was measured by the following method. 結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.

【0040】<負極の作製>天然黒鉛(中越黒鉛製LF [0040] <Preparation of Negative Electrode> Natural graphite (Chuetsu graphite LF
−18A)87重量部と結着剤のポリフッ化ビニリデン(PVDF)13重量部を混合し、溶剤のN−メチルピロリジノンに分散させ、天然黒鉛合剤スラリーを調製した。 -18a) 87 were mixed parts of polyvinylidene fluoride (PVDF) 13 parts by weight of the binder, is dispersed in N- methylpyrrolidinone solvent, to prepare a natural graphite mixture slurry. 次に、この負極合剤スラリーを厚さ18μmの帯状銅箔製の負極集電体に塗布し、乾燥させた後、圧縮成型し、これを14mmの円盤状に打ち抜いて、コイン状の天然黒鉛電極を得た。 Next, this anode mixture slurry was applied to a strip of copper foil made of the negative electrode current collector having a thickness of 18 [mu] m, dried, compressed and molded, punched it into 14mm disk-shaped, coin-shaped natural graphite to obtain an electrode. この天然黒鉛電極合剤の厚さは1 The thickness of the natural graphite electrode mixture is 1
10ミクロン、重量は20mg/Φ14mmであった。 10 microns and a weight of 20 mg / 14 mm.

【0041】<電池の作製>図1に示したコイン型電池を作製した。 [0041] to prepare a coin-type battery shown in FIG. 1 <Fabrication of Battery>. 直径14mmの天然黒鉛電極14、直径16 Natural graphite electrode 14 having a diameter of 14 mm, diameter 16
mm厚さ0.3mmの金属リチウム箔13、および厚さ25μm、直径19mmの微多孔性ポリプロピレンフィルムからできたセパレータ15を、ステンレス製の20 mm thickness 0.3mm of metal lithium foil 13, and a thickness of 25 [mu] m, the separator 15 made of a microporous polypropylene film having a diameter of 19 mm, 20 stainless steel
32サイズの電池缶16内に、金属リチウム箔13、セパレーター15、天然黒鉛電極14の順序で積層した。 32 into the battery can 16 size metal lithium foil 13, the separator 15 were laminated in the order of a natural graphite electrode 14.
その後、セパレータに前記非水電解液0.05mlを注入し、ステンレス製の板17(厚さ1.2mm、直径1 Then injecting the non-aqueous electrolyte solution 0.05ml separator, stainless steel plate 17 (thickness 1.2 mm, diameter 1
5.5mm、およびバネ20を収納した。 5.5mm, and housing the spring 20. 最後に、ポリプロピレン製のガスケット18を介して、電池缶蓋19 Finally, through the polypropylene gasket 18, a battery can lid 19
をかしめることにより、電池内の気密性を保持し、直径20mm、高さ3.2mmのコイン型Li―天然黒鉛電池を作製した。 The by caulking to hold the airtightness of the battery, to prepare a diameter 20 mm, a coin-type Li- natural graphite cell of height 3.2 mm.

【0042】<天然黒鉛電極上での電気分解量の測定(漏れ電流の測定)>天然黒鉛電極上での電解液の電気分解量は、以下に説明する漏れ電流の測定によって行なった。 [0042] <(Measurement of leakage current) measurement of the electrolysis amount on natural graphite electrode> electrolysis of electrolyte on natural graphite electrode was carried out by measurement of the leakage current described below. 前述のコイン型Li−天然黒鉛電池をまず、1m First, the coin type Li- natural graphite cell of the foregoing, 1m
A定電流0V定電圧の条件で全10時間の放電を行い、 Was discharged in full 10 hours under the conditions of A constant current 0V constant voltage,
次に1mA定電流、1.2V定電圧の条件で全十時間の充電を行なった。 Then 1mA constant current, and performing a charging of all ten hours under the conditions of 1.2V constant voltage. 続いて、2mA定電流0V定電圧の条件で全5時間の放電を行い、次に2mA定電流、1.2 Subsequently, was discharged full 5 hours under conditions of 2mA constant current 0V constant voltage, then 2mA constant current, 1.2
V定電圧の条件で全5時間の充電を行なうことを1サイクルとして、2サイクルの放電・充電を行なった。 As one cycle that charging of all 5 hours under conditions of V constant voltage, was performed discharge-charge of the secondary cycle. さらに、2mA定電流0.01V定電圧の条件で全10時間の放電を行なった。 Moreover, it was performed discharging of all 10 hours under conditions of 2mA constant current 0.01V constant voltage. その後、この電池を60℃に昇温し、0.2mA定電流、0.01V定電圧の条件で全2 Thereafter, the temperature was raised to this battery 60 ° C., total 2 under conditions of 0.2mA constant current, 0.01 V constant voltage
5時間放電をつづけ、この時に流れる電流の変化を追跡した。 Continued for 5 hours discharge, and track changes in the current flowing at this time. この電流値は、60℃で放電開始直後から急激に減衰し、15時間以上ではほぼ一定になってくる。 This current value is rapidly attenuated immediately after the start of discharge at 60 ° C., it becomes substantially constant at least 15 hours. この一定量流れ続ける電流は、天然黒鉛電極上での電解液の電気分解量に対応しており、25時間目に測定された電流値を「漏れ電流」と定義した。 Current continues this fixed amount flows corresponds to the electrolysis of the electrolytic solution on natural graphite electrodes, and the current values ​​measured 25 hours is defined as "leakage current". また、この漏れ電流値は、測定に使用した天然黒鉛の重量で規格化してあらわした。 Also, the leakage current value is expressed normalized by the weight of the natural graphite used for the measurement. (比較例1)電解液として、エチレンカーボネート(E (Comparative Example 1) as an electrolyte, ethylene carbonate (E
C)とジメチルカーボネート(DMC)とを、EC:D And C) and dimethyl carbonate (DMC), EC: D
MC=40:60(重量比)の割合で混合した後、この混合溶媒に電解質であるLiPF6を電解質濃度が1. MC = 40: 60 were mixed in a weight ratio of, electrolyte concentration LiPF6 as the electrolyte in the mixed solvent 1.
0モル/リットルとなるように溶解したものをを使用し、実施例1と同様の方法で漏れ電流測定を行なった。 Using a material obtained by dissolving such that 0 mole / liter and subjected to leakage current measured in the same manner as in Example 1.
結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.

【表1】 [Table 1] 以上のように、本発明の電解液は、天然黒鉛電極上での電解液の電気分解量をあらわす漏れ電流がいずれも小さくなっており、電解液の電気分解が抑制されている事を示す。 As described above, the electrolytic solution of the present invention, any leakage current that represents the electrolysis of the electrolytic solution on natural graphite electrodes is smaller, indicating that the electrolysis of the electrolytic solution is suppressed.

【0043】 [0043]

【発明の効果】本発明の非水電解液は、黒鉛などの高結晶性炭素を負極に用いた場合に起こる溶媒の還元分解反応を低く抑制することができる。 Non-aqueous electrolytic solution of the present invention according to the present invention, it is possible to suppress low reductive decomposition reaction of the solvent which occurs when using high crystalline carbon such as graphite in the negative electrode. その結果、この非水電解液を用いた二次電池は、高温保存特性やサイクル特性などの電池寿命、充放電特性、負荷特性、低温における電池特性に優れている。 As a result, the secondary battery using the nonaqueous electrolytic solution, battery life, such as high-temperature storage characteristics and cycle characteristics, charge and discharge characteristics, load characteristics, and excellent battery characteristics at low temperatures. 従って、この非水電解液は、リチウムイオン二次電池用の非水電解液として特に好適である。 Therefore, the non-aqueous electrolyte is particularly suitable as a non-aqueous electrolyte for a lithium ion secondary battery.

Claims (11)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 一般式[1]で現わされるフェニレンジカーボネート誘導体を含有する非水溶媒と電解質とからなることを特徴とする非水電解液。 1. A general formula [1] by comprising a nonaqueous solvent containing a phenylene carbonate derivatives manifested the electrolyte nonaqueous electrolyte according to claim. 【化1】 [Formula 1] (R 1 、R 2は同一であっても異なっていてもよく、炭素数が1〜11の炭化水素基を表わし、R 3は炭素数が1〜1 (R 1, R 2 may be the same or different and represent a hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 11, R 3 is a carbon number 1 to 1
    1の炭化水素基、炭素数1〜11のアルキルオキシ基、 1 hydrocarbon group, an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms,
    炭素数1〜11のアリールオキシ基または炭素数1〜9 An aryloxy group or a carbon of 1 to 11 carbon atoms 1-9
    のアルキルシリロキシ基を表わし、nは0〜4の整数である。 It represents alkyl Siri b alkoxy group, n is an integer of 0-4. )
  2. 【請求項2】 一般式[1]で現わされるフェニレンジカーボネート誘導体が、フェニレン−1,4−ジ(メチルカーボネート)、フェニレン−1,4−ジ(エチルカーボネート)、であることを特徴とする請求項1記載の非水電解液。 Wherein phenylene carbonate derivatives manifested by the general formula [1], phenylene-1,4-di (methyl carbonate), wherein the phenylene-1,4-di (ethyl carbonate), a nonaqueous electrolytic solution according to claim 1 wherein.
  3. 【請求項3】 前記の非水溶媒が、前記一般式[1] Nonaqueous solvent wherein the is, the general formula [1]
    で表される化合物と、一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種および/または鎖状炭酸エステルとを含むことを特徴とする請求項1〜2記載の非水電解液。 In a compound represented by the general formula [2a] or [2b] in claim 1 or 2, wherein it contains at least one and / or chain carbonate of the cyclic carbonic esters represented non-aqueous electrolyte solution. 【化2】 ## STR2 ## (式[2a]または[2b]中、R 4 〜R 7は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子、または炭素数1〜6のアルキル基である。) (Wherein [2a] or [2b], R 4 ~R 7, which may be the being the same or different, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  4. 【請求項4】 前記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルが、エチレンカーボネート、 4. A cyclic carbonate represented by the general formula [2a] or [2b] is ethylene carbonate,
    プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、またはビニレンカーボネートのいずれかであることを特徴とする請求項3記載の非水電解液。 Propylene carbonate, butylene carbonate or a non-aqueous electrolyte according to claim 3, wherein a is any one of vinylene carbonate.
  5. 【請求項5】 前記鎖状炭酸エステルが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、またはメチルエチルカーボネートのいずれかであることを特徴とする請求項3記載の非水電解液。 Wherein said chain carbonic ester, dimethyl carbonate, diethyl carbonate or a non-aqueous electrolyte according to claim 3, wherein a is any one of methyl ethyl carbonate.
  6. 【請求項6】 前記一般式[1]で表される化合物が、非水溶媒全体に対して0.01〜15重量%含まれていることを特徴とする請求項1〜5記載の非水電解液。 6. A nonaqueous of claims 1 to 5, wherein the compound represented by the general formula [1], characterized in that it contains 0.01 to 15 wt% based on the total non-aqueous solvent the electrolytic solution.
  7. 【請求項7】 非水溶媒中の前記一般式[2a]または[2b]で表される環状炭酸エステルのうち少なくとも1種と鎖状炭酸エステルの重量比率が15:85〜5 7. A weight ratio of at least one and chain carbonic ester of the general formula [2a] or cyclic carbonate represented by [2b] in the nonaqueous solvent is 15: 85-5
    5:45であることを特徴とする請求項4〜6記載の非水電解液。 Nonaqueous electrolytic solution according to claim 4-6, wherein it is 5:45.
  8. 【請求項8】 電解質がリチウム塩であることを特徴とする請求項1〜7記載の非水電解液。 8. The nonaqueous electrolytic solution according to claim 7, wherein the electrolyte is characterized in that it is a lithium salt.
  9. 【請求項9】 請求項1〜8のいずれかに記載の非水電解液を含む二次電池。 9. The secondary battery comprising the nonaqueous electrolytic solution according to any one of claims 1 to 8.
  10. 【請求項10】 負極活物質として金属リチウム、リチウム含有合金、またはリチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な酸化スズ、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な酸化チタン、酸化ニオブ、酸化バナジウムまたはリチウムイオンのドープ・脱ドープが可能なシリコンのいずれかを含む負極と、正極活物質として遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属の複合酸化物、導電性高分子材料、炭素材料またはこれらの混合物のいずれかを含む正極と、請求項1〜8記載のいずれかの非水電解液とを含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池。 10. A metal lithium as an anode active material, lithium-containing alloy, or doped or de-doped carbon material capable of lithium ion, doping and dedoping capable tin oxide of lithium ions, lithium ion doping and dedoping, titanium oxide capable, niobium oxide, a negative electrode containing any of which can be doped or de-doped vanadium oxide or lithium-ion silicon, transition metal oxides as a positive electrode active material, transition metal sulfide, a lithium and a transition metal composite oxide, a conductive polymer material, a positive electrode containing either the carbon material or a mixture thereof, the lithium ion secondary which comprises a non-aqueous electrolyte solution of claim 1, wherein the primary battery.
  11. 【請求項11】 前記リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料が、X線解析で測定した(00 11. doped or de-doped carbon material capable of lithium ion was measured by X-ray analysis (00
    2)面における面間隔距離(d002)が、0.340 Surface separation distance in 2) surface (d002) is 0.340
    nm以下であることを特徴とする請求項10記載のリチウムイオン二次電池。 The lithium ion secondary battery of claim 10, wherein the nm or less.
JP23299799A 1999-08-19 1999-08-19 Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same Active JP3986216B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23299799A JP3986216B2 (en) 1999-08-19 1999-08-19 Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23299799A JP3986216B2 (en) 1999-08-19 1999-08-19 Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001057238A true true JP2001057238A (en) 2001-02-27
JP3986216B2 JP3986216B2 (en) 2007-10-03

Family

ID=16948196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23299799A Active JP3986216B2 (en) 1999-08-19 1999-08-19 Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3986216B2 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008288144A (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Sony Corp Electrolytic solution, and battery
JP2010010147A (en) * 2009-10-13 2010-01-14 Sony Corp Secondary battery electrolyte and secondary battery
WO2011070964A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 ソニー株式会社 Secondary cell, electrolyte, cell pack, electronic device, electric vehicle
JP2011129420A (en) * 2009-12-18 2011-06-30 Sony Corp Secondary battery, electrolyte for secondary battery, power tool, electric vehicle, and power storage system
WO2012035648A1 (en) * 2010-09-17 2012-03-22 株式会社日立製作所 Active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery
US20130245306A1 (en) * 2009-12-02 2013-09-19 Dow Global Technologies Llc Two atom bridged dicarbonate compounds as internal donors in catalysts for polypropylene manufacture
US9045570B2 (en) 2008-12-31 2015-06-02 W.R. Grace & Co. - Conn. Procatalyst composition with substituted 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method
US9464144B2 (en) 2008-12-31 2016-10-11 W. R. Grace & Co.—Conn. Enhanced procatalyst composition and process

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008288144A (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Sony Corp Electrolytic solution, and battery
US10008745B2 (en) 2007-05-21 2018-06-26 Murata Manufacturing Co., Ltd. Electrolytic solution and battery
JP4544270B2 (en) * 2007-05-21 2010-09-15 ソニー株式会社 Liquid electrolyte for a secondary battery and a secondary battery
US10008746B2 (en) 2007-05-21 2018-06-26 Murata Manufacturing Co., Ltd. Electrolytic solution and battery
US10069168B2 (en) 2007-05-21 2018-09-04 Murata Manufacturing Co., Ltd. Electrolytic solution and battery
US9045570B2 (en) 2008-12-31 2015-06-02 W.R. Grace & Co. - Conn. Procatalyst composition with substituted 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method
US9464144B2 (en) 2008-12-31 2016-10-11 W. R. Grace & Co.—Conn. Enhanced procatalyst composition and process
US9534063B2 (en) 2008-12-31 2017-01-03 W. R. Grace & Co.—Conn Procatalyst composition with substituted 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method
JP2010010147A (en) * 2009-10-13 2010-01-14 Sony Corp Secondary battery electrolyte and secondary battery
US20130245306A1 (en) * 2009-12-02 2013-09-19 Dow Global Technologies Llc Two atom bridged dicarbonate compounds as internal donors in catalysts for polypropylene manufacture
WO2011070964A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 ソニー株式会社 Secondary cell, electrolyte, cell pack, electronic device, electric vehicle
US9806377B2 (en) 2009-12-07 2017-10-31 Sony Corporation Secondary battery, electrolytic solution, battery pack, electronic device, and electrical vehicle
JP2011129420A (en) * 2009-12-18 2011-06-30 Sony Corp Secondary battery, electrolyte for secondary battery, power tool, electric vehicle, and power storage system
WO2012035648A1 (en) * 2010-09-17 2012-03-22 株式会社日立製作所 Active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP3986216B2 (en) 2007-10-03 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20040106047A1 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery and electrolyte for the same
US20040214091A1 (en) Electrolyte for a lithium battery and a lithium battery comprising the same
EP1039570A1 (en) Nonaqueous electrolytic liquid and secondary batter with nonaqueous electrolytic liquid
JP2005078820A (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
JPH1050342A (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2004171981A (en) Nonaqueous electrolytic solution and secondary battery using the same
JP2003132946A (en) Nonaqueous electrolytic solution and secondary battery using the same
US6866966B2 (en) Non-aqueous secondary battery having enhanced discharge capacity retention
JP2007179883A (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
JPH11260401A (en) Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte secodary battery
JPH11191431A (en) Nonaqueous electrolyte battery
US20030068561A1 (en) Nonaqueous electrolytic solution and secondary battery containing the same
JP2000348760A (en) Nonaqueous electrolytic solution and secondary battery using it
JP2005285491A (en) Nonaqueous electrolyte solution and lithium secondary battery using it
JP2002008718A (en) Nonaqueous electrolyte and secondary battery using the same
JP2000040526A (en) Nonaqueous electrolyte for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2001023687A (en) Nonaqueous electrolyte battery
JP2002008719A (en) Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same
US20030148190A1 (en) Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery using the same
JPH0822839A (en) Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte battery
JP2002158035A (en) Non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same
JP2007087875A (en) Non-aqueous electrolyte battery and battery pack
JP2000228216A (en) Non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte secondary battery
US20060199077A1 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
US6797437B2 (en) Electrolyte system and energy storage device using same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040528

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20061128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070424

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070615

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070710

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070710

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100720

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100720

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110720

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120720

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120720

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130720

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130720

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250