JP2001055502A - Curable resin composition - Google Patents

Curable resin composition

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JP2001055502A
JP2001055502A JP11232884A JP23288499A JP2001055502A JP 2001055502 A JP2001055502 A JP 2001055502A JP 11232884 A JP11232884 A JP 11232884A JP 23288499 A JP23288499 A JP 23288499A JP 2001055502 A JP2001055502 A JP 2001055502A
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curable
polyphenylene ether
weight
resin
resin composition
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Yushi Arai
雄史 新井
Teruo Katayose
照雄 片寄
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the flame retardance, chemical resistance and heat resis tance of a polyphenylene ether after curing, while maintaining the excellent dielectric property, by incorporating curable polyphenylene ether resin compsn. and a dyestuff with a specific light absorption peak and a specific fluorescence yield. SOLUTION: A curable polyphenylene ether resin compsn. (A) is prepd. by blending a polyphenylene ether resin having a viscosity number (30 deg.C, in a 0.5 g/dL chloroform soln.) of 0.1-1.0 with a thermoplastic or thermosetting resin, a radical initiator or a curing agent and a filler. One hundred pts.wt. of the component A is blended with 0.0001-5 pts.wt. of (B) a dyestuff having a light absorption peak at 350-480 nm and having a fluorescence yield of >=0.1 to provide a curable resin compsn. This compsn. and a substrate (C) are blended to form a curable composite material wherein the total of the components A and B is 95-10 pts.wt. and the component C is 5-90 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the total of the components A, B and C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は硬化性樹脂組成物お
よびこれを硬化して得られる硬化体に関する。さらに本
発明は、該樹脂組成物と基材からなる硬化性複合材料、
その硬化体、および硬化体と金属箔からなる積層体に関
する。本発明の硬化性樹脂組成物は、電子産業、宇宙・
航空機産業等の分野において誘電材料、絶縁材料、耐熱
材料に用いることができる。
The present invention relates to a curable resin composition and a cured product obtained by curing the same. Further, the present invention provides a curable composite material comprising the resin composition and a substrate,
The present invention relates to the cured product and a laminate comprising the cured product and a metal foil. The curable resin composition of the present invention can be used in the electronics industry, space and
It can be used as a dielectric material, an insulating material, and a heat-resistant material in fields such as the aircraft industry.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、通信用、民生用、産業用等の電子
機器の分野における実装方法の小型化、高密度化への指
向は著しいものがあり、それに伴って材料の面でもより
優れた耐熱性、寸法安定性、電気特性が要求されつつあ
る。例えば、プリント配線基板としては、従来からフェ
ノール樹脂やエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を材料と
する銅張り積層板が用いられてきた。これらは各種の性
能をバランスよく有するものの、電気特性、特に高周波
領域での誘電特性が悪いという欠点を持っている.この
問題を解決する新しい材料としてポリフェニレンエーテ
ルが近年注目をあび銅張積層板への応用が試みられてい
る。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a remarkable trend toward miniaturization and high-density mounting methods in the field of electronic devices for communication, consumer use, industrial use, and the like, and accordingly, materials have become more excellent. Heat resistance, dimensional stability, and electrical properties are being demanded. For example, a copper-clad laminate made of a thermosetting resin such as a phenol resin or an epoxy resin has been used as a printed wiring board. Although these have various performances in a well-balanced manner, they have a drawback that electric characteristics, particularly dielectric characteristics in a high frequency range, are poor. As a new material for solving this problem, polyphenylene ether has recently attracted attention and is being applied to copper-clad laminates.

【0003】プリント配線基板への応用を考えると、近
年の自動検査機の物体判定方法に適合させるために、4
42nmレーザ光照射下において絶縁樹脂が強い蛍光性
を示すことが求められる。しかしながら、ポリフェニレ
ンエーテルは、紫外線をある程度吸収するものの、44
2nmの可視光線はほとんど吸収しない上に蛍光量子収
率が低いため、これらの材料が442nmのレーザ照射
によって発する蛍光は弱い。しかし、単なる蛍光増白剤
の添加のような技術では、ポリフェニレンエーテル分子
自身による光吸収と蛍光増白剤の光吸収波長領域が重な
ることが多く、充分な蛍光光量を得るために多量に添加
され、ポリフェニレンエーテル系熱硬化性樹脂の優れた
誘電特性、耐熱性、絶縁信頼性を損なう恐れがあった。
[0003] Considering the application to printed wiring boards, in order to adapt to the object determination method of recent automatic inspection machines, 4
It is required that the insulating resin shows strong fluorescence under the irradiation of 42 nm laser light. However, although polyphenylene ether absorbs ultraviolet rays to some extent, 44
Since these materials hardly absorb visible light of 2 nm and have low fluorescence quantum yields, these materials emit weak fluorescence when irradiated with 442 nm laser. However, in a technique such as simply adding a fluorescent whitening agent, the light absorption by the polyphenylene ether molecule itself and the light absorption wavelength region of the fluorescent whitening agent often overlap, and a large amount is added to obtain a sufficient amount of fluorescent light. In addition, the excellent dielectric properties, heat resistance, and insulation reliability of the polyphenylene ether-based thermosetting resin may be impaired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に鑑みてなされたものであり、ポリフェニレンエー
テルの優れた誘電特性を保持し、硬化後において優れた
難燃性、耐薬品性および耐熱性を有し、かつ442nm
の光を吸収して効率良く蛍光発光する新規な硬化性樹脂
組成物を提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and retains the excellent dielectric properties of polyphenylene ether, and has excellent flame retardancy, chemical resistance and the like after curing. Heat resistant and 442nm
An object of the present invention is to provide a novel curable resin composition which efficiently absorbs light and emits fluorescence efficiently.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、本発明の
目的に沿った新規な樹脂組成物を見い出し本発明を完成
するに到った。本発明は次に述べる6つの発明により構
成される。本発明の第一は、(a)硬化性ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物、および(b)350〜480
nmに光吸収ピークを有し、蛍光量子収率が0.1以上
である染料を含む硬化性樹脂組成物を提供する。(第一
発明) 本発明の第二は、上記第一発明の硬化性樹脂組成物を硬
化して得られる硬化樹脂組成物を提供する。(第二発
明) 本発明の第三は、上記第一発明の(a)及び(b)成分
からなる硬化性樹脂組成物と、(c)基材からなる硬化
性複合材料であって、(a)、(b)、及び(c)成分
の和100重量部を基準として(a)及び(b)成分の
合計が95〜10重量部、(c)成分が5〜90重量部
であることを特徴とする硬化性複合材料硬化性樹脂組成
物を提供する。(第三発明) 本発明の第四は、上記第三発明の硬化性複合材料を硬化
して得られる硬化複合材料を提供する。(第四発明) 本発明の第五は、上記第四発明の硬化複合材料と金属箔
からなる積層体を提供する。(第五発明) 本発明の第六は、金属箔の片面に上記第一発明の硬化性
樹脂組成物の膜を有する樹脂付き金属箔を提供する。
(第六発明) 以下にこの発明を詳しく説明する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found a novel resin composition that meets the object of the present invention, and have completed the present invention. It has arrived. The present invention is constituted by the following six inventions. A first aspect of the present invention is (a) a curable polyphenylene ether-based resin composition, and (b) 350 to 480.
Provided is a curable resin composition containing a dye having a light absorption peak at nm and a fluorescence quantum yield of 0.1 or more. (First invention) The second invention provides a cured resin composition obtained by curing the curable resin composition of the first invention. (Second invention) A third invention is a curable resin composition comprising the components (a) and (b) of the first invention and a curable composite material comprising (c) a base material, The total of the components (a) and (b) is 95 to 10 parts by weight, and the component (c) is 5 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the components (a), (b) and (c). The present invention provides a curable composite material curable resin composition characterized by the following. (Third invention) A fourth invention provides a cured composite material obtained by curing the curable composite material of the third invention. (Fourth Invention) A fifth invention of the present invention provides a laminate comprising the cured composite material of the fourth invention and a metal foil. (Fifth invention) A sixth invention provides a resin-attached metal foil having a film of the curable resin composition of the first invention on one surface of the metal foil.
(Sixth Invention) Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0006】本発明に用いられる硬化性ポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹
脂(変性物も含む)を成分として含有する組成物であ
る。上記のポリフェニレンエーテル系樹脂の好ましい例
としては、2,6−ジメチルフェノールの単独重合で得
られるポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエ
ーテル)、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ンエーテル)のスチレングラフト重合体、2,6−ジメ
チルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールの
共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2−メチル−
6−フェニルフェノールの共重合体、2,6−ジメチル
フェノールと多官能フェノール化合物の存在下で重合し
て得られた多官能性ポリフェニレンエーテル樹脂、例え
ば特開昭63−301222号公報、特開平1−297
428号公報に開示されているような一般式(A)およ
び(B)の単位を含む共重合体等が挙げられる。
The curable polyphenylene ether-based resin composition used in the present invention is a composition containing a polyphenylene ether-based resin (including a modified product) as a component. Preferred examples of the polyphenylene ether-based resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2,6-dimethyl-1,4) obtained by homopolymerization of 2,6-dimethylphenol. 4-phenylene ether), a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2-methyl-
Copolymer of 6-phenylphenol, polyfunctional polyphenylene ether resin obtained by polymerization in the presence of 2,6-dimethylphenol and polyfunctional phenol compound, for example, JP-A-63-301222, JP-A-1 -297
And copolymers containing units of general formulas (A) and (B) as disclosed in JP-A-428.

【0007】以上述べたポリフェニレンエーテル系樹脂
の分子量については、30℃、0.5g/dlのクロロ
ホルム溶液で測定した粘度数ηsp/cが0.1〜1.
0の範囲にあるものが良好に使用できる。また、本発明
でいうポリフェニレンエーテル系樹脂には、変成物も含
まれるが、このような変成物としては、具体的には、不
飽和基を含むポリフェニレンエーテル樹脂(特開昭64
−69628号、特開平1−113425号、特開平1
−113426号公報を参照)、ならびにポリフェニレ
ンエーテル樹脂と不飽和カルボン酸および/または酸無
水物との反応生成物等が挙げられる。
With respect to the molecular weight of the polyphenylene ether resin described above, the viscosity number ηsp / c measured at 30 ° C. in a 0.5 g / dl chloroform solution is 0.1 to 1.
Those in the range of 0 can be used favorably. The polyphenylene ether-based resin referred to in the present invention also includes modified products. Examples of such modified products include polyphenylene ether resins containing unsaturated groups (JP-A-64
-69628, JP-A-1-113425, JP-A-1
And the reaction products of polyphenylene ether resins with unsaturated carboxylic acids and / or acid anhydrides.

【0008】次に、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂
以外に配合される樹脂としては、本発明の目的であるプ
リント基板用材料として基板物性を損なわないものであ
ればどのようなものでもよい。このような樹脂として
は、具体的には、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ジア
リルフタレート、ジビニルベンゼン、多官能性アクリロ
イル化合物、多官能性メタクリロイル化合物、多官能性
マレイミド、多官能性メタクリロイル化合物、多官能性
マレイミド、多官能性シアン酸エステル、多官能性イソ
シアネート、不飽和ポリエステル、トリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレート、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン・スチレン−ブタジエン−スチレ
ン等の架橋性ポリマー、種々の熱可塑性樹脂、種々の熱
硬化性樹脂等が挙げられる。これらのものは一般に成形
・硬化して作製された硬化物の物性を向上させる目的で
配合される。
Next, as the resin to be blended in addition to the above-mentioned polyphenylene ether-based resin, any resin may be used as long as it does not impair the physical properties of the substrate as a material for a printed substrate, which is the object of the present invention. Specific examples of such a resin include a phenol resin, an epoxy resin, diallyl phthalate, divinylbenzene, a polyfunctional acryloyl compound, a polyfunctional methacryloyl compound, a polyfunctional maleimide, a polyfunctional methacryloyl compound, a polyfunctional methacryloyl compound. Maleimide, polyfunctional cyanate ester, polyfunctional isocyanate, unsaturated polyester, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, polybutadiene,
Examples include crosslinkable polymers such as styrene-butadiene, styrene-butadiene-styrene, various thermoplastic resins, various thermosetting resins, and the like. These are generally blended for the purpose of improving the physical properties of a cured product produced by molding and curing.

【0009】本発明に用いられる樹脂組成物の好ましい
例としては、ポリフェニレンエーテルおよびトリアリル
イソシアヌレートおよび/またはトリアリルシアヌレー
ト、ポリフェニレンエーテルおよびエポキシ樹脂、ポリ
フェニレンエーテルおよびスチレンブタジエンブロック
コポリマーおよびトリアリルイソシアヌレートおよび/
またはトリアリルシアヌレート、不飽和基を含むポリフ
ェニレンエーテルおよびトリアリルイソシアヌレートお
よび/またはトリアリルシアヌレート、不飽和基を含む
ポリフェニレンエーテルおよびトリアリルイソシアヌレ
ートおよび/またはトリアリルシアヌレートおよびエポ
キシ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂と不飽和カルボ
ン酸および/または酸無水物との反応生成物およびトリ
アリルイソシアヌレートおよび/またはトリアリルシア
ヌレート、ポリフェニレンエーテル樹脂と不飽和カルボ
ン酸および/または酸無水物との反応生成物およびエポ
キシ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂と不飽和カルボ
ン酸および/または酸無水物との反応生成物およびトリ
アリルイソシアヌレートおよび/またはトリアリルシア
ヌレートおよびエポキシ樹脂等が挙げられる。これらの
系における各成分の配合量は、目的に応じて選択され
る。
Preferred examples of the resin composition used in the present invention include polyphenylene ether and triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate, polyphenylene ether and epoxy resin, polyphenylene ether and styrene butadiene block copolymer and triallyl isocyanurate. and/
Or triallyl cyanurate, polyphenylene ether containing unsaturated group and triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate, polyphenylene ether containing unsaturated group and triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate and epoxy resin, polyphenylene Reaction product of ether resin with unsaturated carboxylic acid and / or acid anhydride and reaction product of triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate, reaction product of polyphenylene ether resin with unsaturated carboxylic acid and / or acid anhydride Reaction products of epoxy resins, polyphenylene ether resins with unsaturated carboxylic acids and / or acid anhydrides, and triallyl isocyanurate and / or triallyl cyanurate and epoxy resins. Carboxymethyl resins. The amount of each component in these systems is selected according to the purpose.

【0010】また、硬化反応を促進するために、本発明
に用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂に通常のラ
ジカル開始剤あるいはエポキシ樹脂の通常の硬化剤を含
有させても良い。さらにその用途に応じて所望の性能を
付与する目的で本来の性質を損なわない範囲の量の充填
剤や添加剤を配合して用いることができる。このような
充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、アルミ
ナ、チタン酸バリウム、タルク、雲母、ガラスビーズ、
ガラス中空球等をあげることができる。また、添加剤と
しては、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤等を挙げることがで
きる。さらに、難燃性の一層の向上を図る目的で臭素
系、塩素系、リン系、シリコン系の難燃剤や三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン等の難燃助剤を併用すること
もできる。
In order to accelerate the curing reaction, the polyphenylene ether resin used in the present invention may contain a usual radical initiator or a usual curing agent for an epoxy resin. Further, fillers and additives can be blended and used in an amount that does not impair the original properties for the purpose of imparting desired performance according to the application. Such fillers include carbon black, silica, alumina, barium titanate, talc, mica, glass beads,
Glass hollow spheres and the like can be given. In addition, examples of the additive include an antioxidant, a heat stabilizer, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a pigment, a dye, and a colorant. Further, bromine-based, chlorine-based, phosphorus-based, and silicon-based flame retardants and flame retardant assistants such as antimony trioxide and antimony pentoxide can be used in combination for the purpose of further improving flame retardancy.

【0011】本発明に用いられる(b)成分の配合割合
は特に限定されないが、通常(a)成分100重量部を
基準として0.0001〜5重量部、好ましくは0.0
005〜0.5重量部、より好ましくは0.001〜
0.3重量部である。本発明に用いられる(b)成分
は、350〜480nmに光吸収ピークを有し、蛍光量
子収率が0.1以上である染料である。光吸収ピーク波
長が350nm未満では、ポリフェニレンエーテルの光
吸収帯との重なりが大きすぎ、光子が有効に利用されに
くい。光吸収ピーク波長が480nmを超えると、44
2nmの励起光を吸収する率が低下するばかりでなく、
蛍光波長が長くなりすぎ、蛍光検出効率が下がるという
問題が生ずる。
The proportion of the component (b) used in the present invention is not particularly limited, but is usually 0.0001 to 5 parts by weight, preferably 0.00 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a).
005 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.001 to 0.5 parts by weight
0.3 parts by weight. The component (b) used in the present invention is a dye having a light absorption peak at 350 to 480 nm and a fluorescence quantum yield of 0.1 or more. When the light absorption peak wavelength is less than 350 nm, the overlap with the light absorption band of polyphenylene ether is too large, and it is difficult to effectively use photons. When the light absorption peak wavelength exceeds 480 nm, 44
Not only does the rate of absorbing 2 nm excitation light drop,
There is a problem that the fluorescence wavelength becomes too long and the fluorescence detection efficiency is reduced.

【0012】また、蛍光量子収率は当然のことながら大
きいことが好ましいが、0.1以上であれば本発明の
(b)成分として効果を発揮する。蛍光量子収率は蛍光
性分子の置かれているマトリクスに影響されるので、こ
こに言う蛍光量子収率はポリフェニレンエーテルに
(b)成分を溶解もしくは分散させた膜を溶媒キャスト
法で作成したフィルム状試料について、442nmの励
起光を用いて空気中で測定したものとする。
The fluorescence quantum yield is, of course, preferably large, but if it is 0.1 or more, it is effective as the component (b) of the present invention. Since the fluorescence quantum yield is affected by the matrix in which the fluorescent molecules are placed, the fluorescence quantum yield referred to here is a film prepared by dissolving or dispersing the component (b) in polyphenylene ether by solvent casting. It is assumed that the sample was measured in air using excitation light of 442 nm.

【0013】このような(b)成分の例としては、クマ
リン誘導体、サルチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導
体、ベンゾトリアゾール誘導体、ヒドロキシベンゾエー
ト誘導体、シアノアクリレート誘導体、チオフェン誘導
体、ピラゾリン誘導体、ジアミノスチルベン系染料、ア
セナフテン誘導体、フラボノイド類、フラビン補酵素類
など、個別の例としてはフルオレセイン、チオフラビ
ン、エオシン、ジアミノジフェニルメタンなどが挙げら
れるが、これらに限られない。
Examples of such component (b) include coumarin derivatives, salicylic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, hydroxybenzoate derivatives, cyanoacrylate derivatives, thiophene derivatives, pyrazoline derivatives, diaminostilbene dyes, acenaphthene derivatives , Flavonoids, flavin coenzymes, etc. Specific examples include, but are not limited to, fluorescein, thioflavin, eosin, diaminodiphenylmethane, and the like.

【0014】本願の第二発明の硬化樹脂組成物は、以上
に述べた第一発明の硬化性樹脂組成物を硬化することに
より得られるものである。硬化の方法は任意であり、
熱、光、電子線等による方法を採用することができる。
また、本願の第三発明の硬化性複合材料は、第一発明の
硬化性樹脂組成物と(c)基材からなることを特徴と
し、硬化性樹脂組成物の機械的強度を高め、寸法安定性
を増大させることができる。
The cured resin composition of the second invention of the present application is obtained by curing the curable resin composition of the first invention described above. The curing method is optional,
A method using heat, light, an electron beam, or the like can be employed.
Further, the curable composite material of the third invention of the present application is characterized by comprising the curable resin composition of the first invention and (c) a base material, increasing the mechanical strength of the curable resin composition, and improving dimensional stability. Properties can be increased.

【0015】本発明に用いられる基材としては、ロービ
ングクロス、クロス、チョップドマット、サーフェシン
グマットなどの各種ガラス布、アスベスト布、金属繊維
布およびその他合成もしくは天然の無機繊維布;ポリビ
ニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、全芳香族ポリ
エステル繊維、アクリル繊維、全芳香族ポリアミド繊
維、ポリベンズオキサゾール繊維、ポリテトラフルオロ
エチレン繊維などの合成繊維から得られる織布または不
織布;綿布、麻布、フェルトなどの天然繊維布;カーボ
ン繊維布;クラフト紙、コットン紙、紙−ガラス混繊紙
などの天然セルロース系布などがそれぞれ単独で、ある
いは2種以上併せて用いられる。
Examples of the substrate used in the present invention include various glass cloths such as roving cloth, cloth, chopped mat, and surfacing mat, asbestos cloth, metal fiber cloth and other synthetic or natural inorganic fiber cloths; polyvinyl alcohol fiber, Woven or non-woven fabric obtained from synthetic fibers such as polyester fiber, wholly aromatic polyester fiber, acrylic fiber, wholly aromatic polyamide fiber, polybenzoxazole fiber and polytetrafluoroethylene fiber; natural fiber cloth such as cotton cloth, linen cloth and felt Carbon fiber cloth; natural cellulosic cloths such as kraft paper, cotton paper, and paper-glass mixed paper are used alone or in combination of two or more.

【0016】本発明の硬化性複合材料における基材
(c)の占める割合は、硬化性複合材料100重量部を
基準として5〜90重量%、より好ましくは10〜80
重量%さらに好ましくは20〜70重量%である。基材
が5重量%より少なくなると複合材料の硬化後の寸法安
定性や強度が不十分であり、また基材が90重量%より
多くなると複合材料の誘電特性や難燃性が劣り好ましく
ない。本発明の樹脂組成物と基材との複合方法について
は特に限定されることはなく、樹脂組成物を溶融して基
材中に含浸させる溶融法、樹脂組成物を溶媒に溶解後基
材に含浸させ次いで溶媒を乾燥してプリプレグを得る湿
式法等が採用できる。
The ratio of the substrate (c) in the curable composite material of the present invention is 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 80% by weight, based on 100 parts by weight of the curable composite material.
%, More preferably 20 to 70% by weight. If the amount of the base material is less than 5% by weight, the dimensional stability and strength after curing of the composite material are insufficient, and if the amount of the base material is more than 90% by weight, the dielectric properties and flame retardancy of the composite material are inferior. The method of combining the resin composition of the present invention with the substrate is not particularly limited, and a melting method in which the resin composition is melted and impregnated into the substrate, the resin composition is dissolved in a solvent, and then the substrate is dissolved. A wet method of obtaining a prepreg by impregnating and then drying the solvent can be employed.

【0017】本願の第四発明の硬化複合材料は、このよ
うにして得た硬化性複合材料を加熱等の方法により硬化
することによって得られるものである。その製造方法は
特に限定されるものではなく、例えば、該硬化性複合材
料を複数枚重ね合わせ、加熱加圧下に各層間を接着せし
めると同時に熱硬化を行い、所望の厚みの硬化複合材料
を得ることができる。本発明の積層体(第五発明)およ
び樹脂付き金属箔(第六発明)に用いられる金属箔とし
ては、たとえば銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。
その厚みは特に限定されないが、3−200ミクロンが
好ましく、より好ましくは5−105ミクロンである。
The cured composite material of the fourth invention of the present application is obtained by curing the curable composite material thus obtained by a method such as heating. The production method is not particularly limited. For example, a plurality of the curable composite materials are stacked, and the respective layers are adhered to each other under heat and pressure, and simultaneously heat-cured to obtain a cured composite material having a desired thickness. be able to. Examples of the metal foil used for the laminate (fifth invention) and the metal foil with resin (sixth invention) of the present invention include a copper foil and an aluminum foil.
The thickness is not particularly limited, but is preferably 3-200 microns, more preferably 5-105 microns.

【0018】本発明の樹脂付き銅箔は、該樹脂付き銅箔
をプリント配線板の上下に積層し次いでレーザー照射に
よりビアホールを形成し、次いでメッキしてビアホール
の接続とパターン形成する、いわゆるビルドアップ工法
用複合シートとして用いることができる。本発明の硬化
性樹脂組成物、硬化性複合材料、および樹脂付き銅箔の
成形および硬化は、温度:80−300℃、時間:1分
−10時間、圧力:0.1−500kg/cm2の範囲、よ
り好ましくは、温度:150−250℃、時間:1分−
5時間、圧力:1−100kg/cm2の範囲で行われ
る。
The copper foil with resin of the present invention is a so-called build-up method in which the copper foil with resin is laminated on the upper and lower sides of a printed wiring board, and then a via hole is formed by laser irradiation, followed by plating to form a connection and pattern of the via hole. It can be used as a composite sheet for a construction method. The molding and curing of the curable resin composition, the curable composite material, and the resin-attached copper foil of the present invention are performed at a temperature of 80 to 300 ° C., a time of 1 minute to 10 hours, and a pressure of 0.1 to 500 kg / cm 2. , More preferably, temperature: 150-250 ° C., time: 1 minute-
The operation is performed for 5 hours at a pressure of 1 to 100 kg / cm 2 .

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明を一層明確にするた
めに実施例を挙げて説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described by way of examples to further clarify the present invention.

【0020】[0020]

【参考例1】30℃、0.5g/dlのクロロホルム溶
液で測定した粘度数ηsp/cが0/44のポリ(2,
6ージメチルー1,4ーフェニレンエーテル):100
重量部と、無水マレイン酸:1.5重量部、および2,
5ージメチルー2,5ージ(tーブチルパーオキシ)ヘ
キサン(日本油脂(株)製 パーヘキサ25B):1.
0重量部を室温でドライブレンドした後、シリンダー温
度300℃、スクリュー回転数230rpmの条件で2
軸押し出し機により押出した。この反応生成物をポリマ
ーAとする。なお、以下の参考例、実施例で記載された
各ポリマーの粘度数ηsp/Cは、この参考例1と同一
の方法で測定されたものである。
REFERENCE EXAMPLE 1 Poly (2,4) having a viscosity number ηsp / c of 0/44 as measured with a chloroform solution of 0.5 g / dl at 30 ° C.
6-dimethyl-1,4-phenylene ether): 100
Parts by weight, maleic anhydride: 1.5 parts by weight, and 2,
5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (Perhexa 25B manufactured by NOF Corporation): 1.
0 parts by weight were dry-blended at room temperature, and then heated at a cylinder temperature of 300 ° C. and a screw rotation speed of 230 rpm.
It was extruded by a screw extruder. This reaction product is referred to as polymer A. The viscosity number ηsp / C of each polymer described in the following Reference Examples and Examples was measured by the same method as in Reference Example 1.

【0021】[0021]

【参考例2】ηsp/C=0.56のポリ(2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレンエーテル)を用いて、特開
昭64−69629号に開示された公知の方法に従っ
て、ηsp/c=0.62のアリル基置換ポリフェニレ
ンエーテル(平均置換率14%)を合成した。このアリ
ル置換ポリフェニレンエーテルをポリマーBとする。
Reference Example 2 Using poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) having ηsp / C = 0.56, ηsp / C was determined according to a known method disclosed in JP-A-64-69629. An allyl group-substituted polyphenylene ether with c = 0.62 (average substitution rate 14%) was synthesized. This allyl-substituted polyphenylene ether is referred to as polymer B.

【0022】[0022]

【実施例1】<樹脂付き銅箔>ポリマーA60重量部、
トリアリルイソシアヌレート40重量部、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン4
重量部、1−フェニル−3−(4−tert−ブチル−
スチリル)−5−(4−tert−ブチル−フェニル)
−ピラゾリン0.01重量部をトルエンを溶剤として用
いて混合し、厚さ12μmの電解銅箔に塗布、乾燥し、
樹脂付き銅箔を得た。樹脂部の膜厚は60μmであっ
た。
Example 1 <Copper foil with resin> 60 parts by weight of polymer A
Triallyl isocyanurate 40 parts by weight, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane 4
Parts by weight, 1-phenyl-3- (4-tert-butyl-
Styryl) -5- (4-tert-butyl-phenyl)
-0.01 parts by weight of pyrazoline are mixed using toluene as a solvent, applied to an electrolytic copper foil having a thickness of 12 μm, and dried,
A copper foil with resin was obtained. The thickness of the resin part was 60 μm.

【0023】厚さ0.8mmのガラスクロス補強熱硬化
型ポリフェニレンエーテル樹脂積層板(東芝ケミカル
(株)製TLC−596))の両面に上の樹脂付き銅箔
を180℃、2時間、圧力20kg/cm2の加熱加圧
により接着、硬化して両面銅張積層板を形成した。この
両面銅張積層板に写真法による選択的エッチングを施し
て導体回路パタンを形成した。この導体回路パタンを形
成した積層体に対し、ガラスエポキシ基板と同一の検出
条件で蛍光検出型光学的自動外観検査装置を使用したと
ころ、何ら問題なく装置が動作することが確認された。
上の両面銅張積層板を用いて、選択的エッチングでJI
S C 6481に規定されている誘電特性測定試料を
作成した。自動平衡ブリッジ法により誘電率と誘電正接
を測定したところ、それぞれ3.6と0.003であっ
た。
A resin-coated copper foil on both sides of a glass cloth reinforced thermosetting polyphenylene ether resin laminate (TLC-596, manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 0.8 mm is applied at 180 ° C. for 2 hours under a pressure of 20 kg. / Cm 2 by applying heat and pressure to form a double-sided copper-clad laminate. This double-sided copper-clad laminate was selectively etched by a photographic method to form a conductor circuit pattern. When a fluorescent detection type optical automatic appearance inspection apparatus was used under the same detection conditions as those for the glass epoxy substrate for the laminate on which the conductor circuit pattern was formed, it was confirmed that the apparatus operated without any problem.
Selective etching using JI
A sample for measuring dielectric properties specified in SC6481 was prepared. The dielectric constant and the dielectric loss tangent measured by the automatic equilibrium bridge method were 3.6 and 0.003, respectively.

【0024】[0024]

【比較例1】<樹脂付き銅箔 >ポリマーA60重量
部、トリアリルイソシアヌレート40重量部、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン4重量部をトルエンを溶剤として用いて混合し、厚さ
12μmの電解銅箔に塗布、乾燥し、樹脂付き銅箔を得
た。樹脂部の膜厚は60μmであった。
Comparative Example 1 <Copper foil with resin> 60 parts by weight of polymer A, 40 parts by weight of triallyl isocyanurate, 2,5-
4 parts by weight of dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane was mixed using toluene as a solvent, applied to a 12 μm-thick electrolytic copper foil, and dried to obtain a resin-coated copper foil. The thickness of the resin part was 60 μm.

【0025】厚さ0.8mmのガラスクロス補強熱硬化
型ポリフェニレンエーテル樹脂積層板(東芝ケミカル
(株)製TLC−596))の両面に上の樹脂付き銅箔
を180℃、2時間、圧力20kg/cm2の加熱加圧
により接着、硬化して両面銅張積層板を形成した。この
両面銅張積層板に写真法による選択的エッチングを施し
て導体回路パタンを形成した。この導体回路パタンを形
成した積層体に対し、ガラスエポキシ基板と同一の検出
条件で蛍光検出型光学的自動外観検査装置を使用したと
ころ、ごくまれに欠陥検出誤りを発生することがあっ
た。上の両面銅張積層板を用いて、選択的エッチングで
JIS C 6481に規定されている誘電特性測定試
料を作成した。自動平衡ブリッジ法により誘電率と誘電
正接を測定したところ、それぞれ3.6と0.003で
あった。
A resin-coated copper foil on both sides of a glass cloth reinforced thermosetting type polyphenylene ether resin laminate (TLC-596, manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 0.8 mm is applied at 180 ° C. for 2 hours under a pressure of 20 kg. / Cm 2 by applying heat and pressure to form a double-sided copper-clad laminate. This double-sided copper-clad laminate was selectively etched by a photographic method to form a conductor circuit pattern. When a fluorescence detection-type optical automatic appearance inspection apparatus was used for the laminated body on which the conductor circuit pattern was formed under the same detection conditions as those for the glass epoxy substrate, a defect detection error was rarely generated. Using the above double-sided copper-clad laminate, a sample for measuring dielectric properties specified in JIS C 6481 was prepared by selective etching. The dielectric constant and the dielectric loss tangent measured by the automatic equilibrium bridge method were 3.6 and 0.003, respectively.

【0026】[0026]

【実施例2】<フィラー入り樹脂シート>ポリマーB6
0重量部、トリアリルイソシアヌレート40重量部、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン4重量部、難燃剤(1,2−エチレン−ビ
ス−(テトラブロモフタルイミド))20重量部、アセ
ナフテン0.02重量部をトルエンを溶剤として用いて
混合し、厚さ50μmのポリエステルフィルムに塗布、
乾燥した後剥離して樹脂シートを得た。樹脂シートの厚
さは80μmであった。
Example 2 <Resin-containing resin sheet> Polymer B6
0 parts by weight, 40 parts by weight of triallyl isocyanurate,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane 4 parts by weight, flame retardant (1,2-ethylene-bis- (tetrabromophthalimide)) 20 parts by weight, acenaphthene 0.02 parts by weight Is mixed using toluene as a solvent and applied to a polyester film having a thickness of 50 μm,
After drying, it was peeled off to obtain a resin sheet. The thickness of the resin sheet was 80 μm.

【0027】厚さ18μmの電解銅箔、上の樹脂シート
10枚、厚さ18μmの電解銅箔をこの順に重ね、それ
らを180℃、2時間、圧力20kg/cm2の加熱加
圧により接着、硬化して厚さ0.8mmの両面銅張積層
板を形成した。この両面銅張積層板に写真法による選択
的エッチングを施して導体回路パタンを形成した。この
導体回路パタンを形成した積層体に対し、ガラスエポキ
シ基板と同一条件で蛍光検出型光学的自動外観検査装置
を使用したところ、何ら問題なく装置が動作することが
確認された。上の両面銅張積層板を用いて、選択的エッ
チングでJIS C 6481に規定されている誘電特
性測定試料を作成した。自動平衡ブリッジ法により誘電
率と誘電正接を測定したところ、それぞれ3.0と0.
003であった。上の両面銅張積層板の銅箔をエッチン
グにより除去し、燃焼性試験を行ったところ、UL94
V−0相当の難燃性を有していた。
An electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm, ten upper resin sheets, and an electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm are laminated in this order, and they are bonded by heating and pressing at a pressure of 20 kg / cm 2 at 180 ° C. for 2 hours. It was cured to form a 0.8 mm thick double-sided copper-clad laminate. This double-sided copper-clad laminate was selectively etched by a photographic method to form a conductor circuit pattern. When a fluorescent detection type optical automatic appearance inspection apparatus was used for the laminate having the conductor circuit pattern formed thereon under the same conditions as the glass epoxy substrate, it was confirmed that the apparatus could be operated without any problem. Using the above double-sided copper-clad laminate, a sample for measuring dielectric properties specified in JIS C 6481 was prepared by selective etching. The dielectric constant and the dielectric loss tangent were measured by the automatic equilibrium bridge method.
003. When the copper foil of the upper double-sided copper-clad laminate was removed by etching and subjected to a flammability test, UL94
It had flame retardancy equivalent to V-0.

【0028】[0028]

【比較例2】<フィラー入り樹脂シート>ポリマーB6
0重量部、トリアリルイソシアヌレート40重量部、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン4重量部、難燃剤(1,2−エチレン−ビ
ス−(テトラブロモフタルイミド))20重量部をトル
エンを溶剤として用いて混合し、厚さ50μmのポリエ
ステルフィルムに塗布、乾燥した後剥離して樹脂シート
を得た。樹脂シートの厚さは80μmであった。
[Comparative Example 2] <Resin-containing resin sheet> Polymer B6
0 parts by weight, 40 parts by weight of triallyl isocyanurate,
4 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 20 parts by weight of a flame retardant (1,2-ethylene-bis- (tetrabromophthalimide)) were used using toluene as a solvent. The mixture was mixed, applied to a polyester film having a thickness of 50 μm, dried, and then peeled to obtain a resin sheet. The thickness of the resin sheet was 80 μm.

【0029】厚さ18μmの電解銅箔、上の樹脂シート
10枚、厚さ18μmの電解銅箔をこの順に重ね、それ
らを180℃、2時間、圧力20kg/cm2の加熱加
圧により接着、硬化して厚さ0.8mmの両面銅張積層
板を形成した。この両面銅張積層板に写真法による選択
的エッチングを施して導体回路パタンを形成した。この
導体回路パタンを形成した積層体に対し、ガラスエポキ
シ基板と同一条件で蛍光検出型光学的自動外観検査装置
を使用したところ、ごくまれに欠陥検出誤りを発生する
ことがあった。上の両面銅張積層板を用いて、選択的エ
ッチングでJIS C 6481に規定されている誘電
特性測定試料を作成した。自動平衡ブリッジ法により誘
電率と誘電正接を測定したところ、それぞれ3.0と
0.003であった。
An 18 μm-thick electrolytic copper foil, 10 upper resin sheets, and an 18 μm-thick electrolytic copper foil are laminated in this order, and they are bonded by heating and pressing at a pressure of 20 kg / cm 2 at 180 ° C. for 2 hours. It was cured to form a 0.8 mm thick double-sided copper-clad laminate. This double-sided copper-clad laminate was selectively etched by a photographic method to form a conductor circuit pattern. When a fluorescent detection type optical automatic appearance inspection apparatus was used for the laminate on which the conductor circuit pattern was formed under the same conditions as the glass epoxy substrate, a defect detection error sometimes occurred on rare occasions. Using the above double-sided copper-clad laminate, a sample for measuring dielectric properties specified in JIS C 6481 was prepared by selective etching. The dielectric constant and the dielectric loss tangent measured by the automatic equilibrium bridge method were 3.0 and 0.003, respectively.

【0030】[0030]

【実施例3】<銅張積層板>ポリマーA60重量部、ト
リアリルイソシアヌレート40重量部、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン4重
量部、難燃剤(1,2−ビス(ペンタブロモフェニル)
エタン)20重量部、1,3,5−トリフェニルピラゾ
リン0.02重量部をトルエンを溶剤として用いて混合
し、スタイル2116のガラスクロスに含浸、乾燥して
プリプレグを得た。プリプレグの樹脂量は60重量%で
あった。
Example 3 <Copper clad laminate> 60 parts by weight of polymer A, 40 parts by weight of triallyl isocyanurate, 4 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, flame retardant ( 1,2-bis (pentabromophenyl)
Ethane) (20 parts by weight) and 1,3,5-triphenylpyrazoline (0.02 parts by weight) were mixed using toluene as a solvent, impregnated into a style 2116 glass cloth, and dried to obtain a prepreg. The resin content of the prepreg was 60% by weight.

【0031】厚さ18μmの電解銅箔、上のプリプレグ
5枚、厚さ18μmの電解銅箔をこの順に重ね、それら
を180℃、2時間、圧力20kg/cm2の加熱加圧
により接着、硬化して厚さ0.8mmの両面銅張積層板
を形成した。この両面銅張積層板に写真法による選択的
エッチングを施して導体回路パタンを形成した。この導
体回路パタンを形成した積層体に対し、ガラスエポキシ
基板と同一条件で蛍光検出型光学的自動外観検査装置を
使用したところ、何ら問題なく装置が動作することが確
認された。上の両面銅張積層板を用いて、選択的エッチ
ングでJIS C 6481に規定されている誘電特性
測定試料を作成した。自動平衡ブリッジ法により誘電率
と誘電正接を測定したところ、それぞれ3.6と0.0
03であった。上の両面銅張積層板の銅箔をエッチング
により除去し、燃焼性試験を行ったところ、UL94V
−0相当の難燃性を有していた。
An electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm, five upper prepregs, and an electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm are laminated in this order, and they are bonded and cured by heating and pressing at 180 ° C. for 2 hours under a pressure of 20 kg / cm 2. Thus, a double-sided copper-clad laminate having a thickness of 0.8 mm was formed. This double-sided copper-clad laminate was selectively etched by a photographic method to form a conductor circuit pattern. When a fluorescent detection type optical automatic appearance inspection apparatus was used for the laminate having the conductor circuit pattern formed thereon under the same conditions as the glass epoxy substrate, it was confirmed that the apparatus could be operated without any problem. Using the above double-sided copper-clad laminate, a sample for measuring dielectric properties specified in JIS C 6481 was prepared by selective etching. When the permittivity and the dielectric loss tangent were measured by the automatic equilibrium bridge method, they were 3.6 and 0.0, respectively.
03. The copper foil of the upper double-sided copper-clad laminate was removed by etching, and a flammability test was performed.
It had a flame retardancy of −0.

【0032】[0032]

【比較例3】<銅張積層板>ポリマーA60重量部、ト
リアリルイソシアヌレート40重量部、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン4重
量部、難燃剤(1,2−ビス(ペンタブロモフェニル)
エタン)20重量部をトルエンを溶剤として用いて混合
し、スタイル2116のガラスクロスに含浸、乾燥して
プリプレグを得た。プリプレグの樹脂量は60重量%で
あった。
Comparative Example 3 <Copper clad laminate> 60 parts by weight of polymer A, 40 parts by weight of triallyl isocyanurate, 4 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, flame retardant ( 1,2-bis (pentabromophenyl)
Ethane) (20 parts by weight) was mixed using toluene as a solvent, impregnated in a style 2116 glass cloth, and dried to obtain a prepreg. The resin content of the prepreg was 60% by weight.

【0033】厚さ18μmの電解銅箔、上のプリプレグ
5枚、厚さ18μmの電解銅箔をこの順に重ね、それら
を180℃、2時間、圧力20kg/cm2の加熱加圧
により接着、硬化して厚さ0.8mmの両面銅張積層板
を形成した。この両面銅張積層板に写真法による選択的
エッチングを施して導体回路パタンを形成した。この導
体回路パタンを形成した積層体に対し、ガラスエポキシ
基板と同一条件で蛍光検出型光学的自動外観検査装置を
使用したところ、ごくまれに欠陥検出誤りを発生するこ
とがあった。上の両面銅張積層板を用いて、選択的エッ
チングでJIS C 6481に規定されている誘電特
性測定試料を作成した。自動平衡ブリッジ法により誘電
率と誘電正接を測定したところ、それぞれ3.6と0.
003であった。
An electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm, five upper prepregs and an electrolytic copper foil having a thickness of 18 μm are laminated in this order, and they are adhered and cured by heating and pressing at 180 ° C. for 2 hours under a pressure of 20 kg / cm 2. Thus, a double-sided copper-clad laminate having a thickness of 0.8 mm was formed. This double-sided copper-clad laminate was selectively etched by a photographic method to form a conductor circuit pattern. When a fluorescent detection type optical automatic appearance inspection apparatus was used for the laminate on which the conductor circuit pattern was formed under the same conditions as the glass epoxy substrate, a defect detection error sometimes occurred on rare occasions. Using the above double-sided copper-clad laminate, a sample for measuring dielectric properties specified in JIS C 6481 was prepared by selective etching. The dielectric constant and the dielectric loss tangent were measured by the automatic equilibrium bridge method.
003.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明の硬化性樹脂組成物は、蛍光検出
型光学的自動外観検査装置の442nmの励起光を効率
良く吸収、蛍光発光し、金属箔部分との大きなコントラ
ストが得られるため、高精度なプリント配線板の製造に
不可欠な自動外観検査機の使用に適している。また、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂の優れた電気絶縁性、誘電
特性、耐熱性を維持している。従って本発明の材料は、
電気産業、電子産業、宇宙・航空機産業等の分野におい
て誘電材料、絶縁材料、耐熱材料等として好適に用いる
ことができる。
As described above, the curable resin composition of the present invention efficiently absorbs 442 nm excitation light of a fluorescence detection type optical automatic appearance inspection device, emits fluorescence, and provides a large contrast with a metal foil portion. It is suitable for using an automatic visual inspection machine that is indispensable for the manufacture of high-precision printed wiring boards. In addition, the polyphenylene ether resin maintains excellent electrical insulation, dielectric properties, and heat resistance. Therefore, the material of the present invention
It can be suitably used as a dielectric material, an insulating material, a heat-resistant material, and the like in the fields of the electric industry, the electronics industry, the space and aircraft industries, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 17/62 H01B 17/62 Fターム(参考) 4F100 AB01C AB17C AB33C AK54A AT00B BA02 BA03 BA10A BA10B BA10C CA13A GB41 GB43 JA20B JB12A JG04 JG05 JJ03 YY00A YY00B 4J002 BD153 BE023 BG003 BL012 BP012 CC032 CD002 CF003 CF163 CF212 CH071 CL063 CM023 DA068 DJ028 DL008 EA046 EA067 EE037 EH106 EL097 EN077 ER006 ET006 ET007 EU016 EU107 EU177 EU196 EV307 EV317 FA043 FA048 FD010 FD020 FD060 FD070 FD090 FD100 FD130 GF00 GQ00 HA05 4J027 AB01 AC01 AJ08 BA13 BA18 BA19 BA22 BA23 BA29 CA02 CA03 CA04 CA06 CA07 CA08 CA09 CA10 CA12 CA19 CA22 CA25 CA26 CA29 CA34 CA36 CA38 CB03 CC02 CD02 5G305 AA06 AA12 AB08 AB40 BA09 BA18 BA21 BA25 CA13 CB05 CB19 CD20 5G333 AA03 AA05 AB13 AB21 BA03 BA05 CA03 DA03 DA23 DA28 DB01 FB03 FB09 FB13 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 17/62 H01B 17/62 F term (Reference) 4F100 AB01C AB17C AB33C AK54A AT00B BA02 BA03 BA10A BA10B BA10C CA13A GB41 GB43 JA20B JB12A JG04 JG05 JJ03 YY00A YY00B 4J002 BD153 BE023 BG003 BL012 BP012 CC032 CD002 CF003 CF163 CF212 CH071 CL063 CM023 DA068 DJ028 DL008 EA046 EA067 EE037 EH106 EL097 EN077 ER006 ET006 EUE FD 010 006 HA05 4J027 AB01 AC01 AJ08 BA13 BA18 BA19 BA22 BA23 BA29 CA02 CA03 CA04 CA06 CA07 CA08 CA09 CA10 CA12 CA19 CA22 CA25 CA26 CA29 CA34 CA36 CA38 CB03 CC02 CD02 5G305 AA06 AA12 AB08 AB40 BA09 BA18 BA21 BA25 CA13 CB05 A03 AB20 A20 BA05 CA03 DA03 DA23 DA28 DB01 FB03 FB09 FB13

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)硬化性ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物、および(b)350〜480nmに光吸収
ピークを有し、蛍光量子収率が0.1以上である染料を
含む硬化性樹脂組成物。
1. A curable resin composition comprising (a) a curable polyphenylene ether-based resin composition and (b) a dye having a light absorption peak at 350 to 480 nm and a fluorescence quantum yield of 0.1 or more. object.
【請求項2】 請求項1記載の硬化性樹脂組成物を硬化
して得られる硬化樹脂組成物。
2. A cured resin composition obtained by curing the curable resin composition according to claim 1.
【請求項3】 請求項1記載の(a)及び(b)成分か
らなる硬化性樹脂組成物と、(c)基材からなる硬化性
複合材料であって、(a)、(b)、及び(c)成分の
和100重量部を基準として(a)及び(b)成分の合
計が95〜10重量部、(c)成分が5〜90重量部で
あることを特徴とする硬化性複合材料。
3. A curable resin composition comprising the components (a) and (b) according to claim 1, and (c) a curable composite material comprising a base material, wherein (a), (b), And a total of 95 to 10 parts by weight of the components (a) and (b) and 5 to 90 parts by weight of the component (c), based on 100 parts by weight of the sum of the components (c) and (c). material.
【請求項4】 請求項3記載の硬化性複合材料を硬化し
て得られる硬化複合材料。
4. A cured composite material obtained by curing the curable composite material according to claim 3.
【請求項5】 請求項4記載の硬化複合材料と金属箔か
らなる積層体。
5. A laminate comprising the cured composite material according to claim 4 and a metal foil.
【請求項6】 金属箔の片面に請求項1記載の硬化性樹
脂組成物の膜を有する樹脂付き金属箔。
6. A resin-coated metal foil having a film of the curable resin composition according to claim 1 on one side of the metal foil.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008221624A (en) * 2007-03-13 2008-09-25 Sumitomo Bakelite Co Ltd Laminated plate, method for manufacturing laminated plate and semiconductor device

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