JP2001047741A - Heat-sensitive multiple copy sheet - Google Patents
Heat-sensitive multiple copy sheetInfo
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- JP2001047741A JP2001047741A JP11221704A JP22170499A JP2001047741A JP 2001047741 A JP2001047741 A JP 2001047741A JP 11221704 A JP11221704 A JP 11221704A JP 22170499 A JP22170499 A JP 22170499A JP 2001047741 A JP2001047741 A JP 2001047741A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に3枚
以上、特に3〜4枚程度のシートに同時に感熱記録像が
得られる感熱多重複写シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a color former, and more particularly, a heat-sensitive recording image can be simultaneously obtained on three or more sheets, especially about three to four sheets. The present invention relates to a heat-sensitive multiplex copy sheet.
【0002】[0002]
【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
し、サーマルヘッドからの熱エネルギーにより両発色物
質を反応させて記録像を得るようにした感熱記録体はよ
く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易
な為、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としての
みならず巾広い分野において使用されている。2. Description of the Related Art A thermosensitive recording medium is known which utilizes a color development reaction between a leuco dye and a color former and reacts both coloring substances with heat energy from a thermal head to obtain a recorded image. Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and its recording equipment is compact and easy to maintain, so that it is used not only as a recording medium for facsimile machines and various computers but also in a wide range of fields.
【0003】特に、感熱記録体が感熱多重複写シートの
形態で例えば納品書として使用されるようになってから
は、一度の感熱記録で複数のシートに同等の記録濃度及
び同等の鮮明さ(ニジミ、カスレが抑制されているこ
と)を有する記録が可能な感熱多重複写シートのニーズ
が高まっている。In particular, since a thermal recording medium has been used in the form of a thermal multiple copy sheet, for example, as a delivery note, a single thermal recording has the same recording density and the same sharpness on a plurality of sheets. The need for a heat-sensitive multiplex copy sheet capable of recording having suppressed blurring has increased.
【0004】特開昭57−96895号公報には、上葉
記録シートの熱転写層中に融点が30〜110℃の熱可
融性有機化合物と呈色剤とを含有させた感熱多重複写シ
ートが記載されているが、複数枚共に記録濃度が高く且
つ鮮明な感熱記録像が得られていない。JP-A-57-96895 discloses a heat-sensitive multi-copy sheet in which a heat-transferable organic compound having a melting point of 30 to 110 ° C. and a colorant are contained in a thermal transfer layer of an upper leaf recording sheet. As described above, the recording density of each of the plurality of sheets was high, and clear thermal recording images were not obtained.
【0005】また、特公昭51−29948号公報に
は、支持体上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録
層を有する感熱記録体を複数枚重ね、上層の感熱記録体
の感熱記録層の融点が下層のそれよりも高い感熱多重複
写シートが記載されているが、複数枚共に記録濃度が高
く且つ鮮明な感熱記録像が得られていないのが現状であ
る。Further, Japanese Patent Publication No. 51-29948 discloses that a plurality of heat-sensitive recording materials having a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a colorant on a support are laminated, and the heat-sensitive recording layer of the upper heat-sensitive recording material is laminated. Is described in which the melting point is higher than that of the lower layer. However, at present, clear thermal recording images are not obtained on all of the sheets having a high recording density.
【0006】即ち、これら従来の感熱多重複写シートに
おいては、一般に下葉記録シートの記録像が低い記録濃
度やカスレを有するため、この欠点を解消すべく印加エ
ネルギーを増大させると、中葉記録シートの記録像にニ
ジミを生じる等の欠点があり、複数の記録シートのすべ
てについて、同等の記録濃度及び鮮明さを有する記録像
を形成することが困難であった。That is, in these conventional thermosensitive multiplex copying sheets, the recorded image on the lower leaf recording sheet generally has a low recording density and blur, and if the applied energy is increased to solve this defect, the recording density of the middle leaf recording sheet is reduced. There are drawbacks such as bleeding of the recorded image, and it has been difficult to form a recorded image having the same recording density and sharpness for all of the plurality of recording sheets.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、多数
枚の記録シート全てにおいて、記録濃度に優れ、しかも
ニジミ又はカスレの少ない感熱記録像が得られる感熱多
重複写シートを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive multiplex copy sheet which is excellent in recording density on all of a large number of recording sheets and which can obtain a heat-sensitive recorded image with little blurring or blurring. .
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、上葉記録シートの
熱転写層の収縮点を、下葉記録シートに接する中葉記録
シートの熱転写層の収縮点よりも高くすることにより、
上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成する
に至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, the contraction point of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet was set to the value of the middle leaf recording sheet in contact with the lower leaf recording sheet. By making it higher than the contraction point of the thermal transfer layer,
The inventors have found that the above-mentioned object is achieved, and have completed the present invention.
【0009】即ち、本発明は、(a)基材シートのおもて
面にロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記
録層を有し、裏面にロイコ染料と熱可融性有機化合物を
含有する熱転写層を有する上葉記録シート、(b)基材シ
ートのおもて面に、呈色剤と接着剤を含有する熱転写受
容層、又は、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有す
る感熱記録層を有し、裏面にロイコ染料と熱可融性有機
化合物を含有する熱転写層を有する少なくとも一つの中
葉記録シート、および(c)基材シートのおもて面に呈色
剤と接着剤を含有する熱転写受容層を有する下葉記録シ
ートを包含し、上記上葉記録シート、上記少なくとも一
つの中葉記録シート及び上記下葉記録シートがこの順で
重ねられており、且つ、これら記録シートのうちの隣接
する二つの記録シートのいずれにおいても、上にある記
録シートの裏面が、下にある記録シートのおもて面と対
向しており、上葉記録シートの熱転写層の収縮点(JI
S K 0064の溶融範囲測定方法に基づく)が、下
葉記録シートに接する中葉記録シートの熱転写層の収縮
点(JIS K 0064の溶融範囲測定方法に基づ
く)よりも高いことを特徴とする感熱多重複写シートを
提供するものである。That is, the present invention provides (a) a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye, a coloring agent and an adhesive on the front surface of a base sheet, and a leuco dye and a heat-fusible organic material on the back surface. Upper leaf recording sheet having a thermal transfer layer containing a compound, (b) on the front side of a base sheet, a thermal transfer receiving layer containing a colorant and an adhesive, or a leuco dye, a colorant and an adhesive At least one mid-leaf recording sheet having a thermal transfer layer containing a leuco dye and a heat-fusible organic compound on the back side, and (c) coloring on the front side of the base sheet. Including a lower leaf recording sheet having a thermal transfer receiving layer containing an agent and an adhesive, the upper leaf recording sheet, the at least one middle leaf recording sheet and the lower leaf recording sheet are stacked in this order, and, Of the two adjacent recording sheets, Also in displacement, the rear surface of the recording sheet in the above, has front surface facing the recording sheet under, upper lobe thermal transfer layer of the shrinkage point of the recording sheet (JI
SK 0064) is higher than the shrinking point of the thermal transfer layer of the middle recording sheet that is in contact with the lower recording sheet (based on the JIS K 0064 melting range measurement method). A copy sheet is provided.
【0010】なお、本明細書において、「おもて面」及
び「裏面」は、次の意味を有するものとして使用する。
上葉記録シートにあっては、感熱記録層が設けられる面
を「おもて面」と呼び、その反対側の熱転写層が設けら
れる面を「裏面」と呼ぶ。中葉記録シートにあっては、
上記上葉記録シートの方向に向いている面を「おもて
面」と呼び、これと反対側の面を「裏面」と呼ぶ。下葉
記録シートにあっては、上記上葉記録シートの方向に向
いている面を「おもて面」と呼び、その反対側の面を
「裏面」と呼ぶ。また、上葉記録シートの方向を「上」
と呼び、下葉記録シートの方向を「下」と呼ぶ。In this specification, the terms "front surface" and "back surface" are used as having the following meanings.
In the upper leaf recording sheet, the surface on which the heat-sensitive recording layer is provided is referred to as “front surface”, and the surface on the opposite side where the thermal transfer layer is provided is referred to as “back surface”. In the middle leaf record sheet,
The surface facing the direction of the upper leaf recording sheet is called a "front surface", and the surface on the opposite side is called a "back surface". In the lower-leaf recording sheet, the surface facing the direction of the upper-leaf recording sheet is called a “front surface”, and the surface on the opposite side is called a “back surface”. Also, the direction of the upper leaf recording sheet is “up”
, And the direction of the lower leaf recording sheet is referred to as “down”.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】本発明の感熱多重複写シートの上
葉記録シート、中葉記録シート及び下葉記録シートの配
置状態の一例を示す概略図である図1に示すように、基
本的には、本発明の感熱多重複写シートは、上葉記録シ
ート10、中葉記録シート20及び下葉記録シート30
を包含するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As shown in FIG. 1, which is a schematic diagram showing an example of the arrangement of the upper leaf recording sheet, the middle leaf recording sheet, and the lower leaf recording sheet according to the present invention. The heat-sensitive multiplex copy sheet of the present invention comprises an upper leaf recording sheet 10, a middle leaf recording sheet 20, and a lower leaf recording sheet 30.
Is included.
【0012】上葉記録シート10の基材シート11のお
もて面には感熱記録層12が形成されており、該基材シ
ート11の裏面には熱転写層13が形成されている。A heat-sensitive recording layer 12 is formed on the front surface of the base sheet 11 of the upper leaf recording sheet 10, and a heat transfer layer 13 is formed on the back surface of the base sheet 11.
【0013】中葉記録シート20の基材シート21のお
もて面には熱転写受容層又は感熱記録層22が形成され
ており、該基材シート21の裏面には熱転写層23が形
成されている。A heat transfer receiving layer or a heat-sensitive recording layer 22 is formed on the front surface of the base sheet 21 of the middle leaf recording sheet 20, and a heat transfer layer 23 is formed on the back surface of the base sheet 21. .
【0014】下葉記録シート30の基材シート31のお
もて面には、熱転写受容層32が形成されている。On the front surface of the base sheet 31 of the lower leaf recording sheet 30, a thermal transfer receiving layer 32 is formed.
【0015】本発明の感熱多重複写シートは、図1に示
すように中葉記録シートが一枚であるものに限られず、
図2に示すように、複数枚の中葉記録シートが上葉記録
シート10と下葉記録シート30との間に、重ねられて
いるものも包含される。尚、図2においては、図1に示
したのと同じ部分は同一の符号で示している。The heat-sensitive multiplex copy sheet of the present invention is not limited to a single sheet as shown in FIG.
As shown in FIG. 2, a case where a plurality of middle leaf recording sheets are stacked between the upper leaf recording sheet 10 and the lower leaf recording sheet 30 is also included. In FIG. 2, the same parts as those shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals.
【0016】本発明は、上葉記録シートの熱転写層の収
縮点(以下、「収縮点A」と称する)が、下葉記録シー
トに接する中葉記録シートの熱転写層の収縮点(以下、
「収縮点B」と称する)よりも高いことを特徴とし、収
縮点Aを収縮点Bより高くすることによって、上記目的
を達成するものである。特に本発明では、全ての記録シ
ートの感熱記録像が高い記録濃度を有しており、しか
も、全ての記録シートの感熱記録像が共にカスレ及びニ
ジミのいずれか一方が少なく、鮮明になるという格別の
効果が得られる。According to the present invention, the contraction point of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet (hereinafter referred to as "contraction point A") is determined by the contraction point of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet in contact with the lower leaf recording sheet.
The above object is achieved by making the shrinking point A higher than the shrinking point B. In particular, in the present invention, the thermal recording images of all the recording sheets have a high recording density, and the thermal recording images of all the recording sheets both have little blurring or bleeding, and are sharp. The effect of is obtained.
【0017】収縮点Aおよび収縮点Bは、各記録シート
の熱転写層を剥ぎ取り、それをJIS K 0064の
溶融範囲測定方法に基づいて測定される。The shrinking point A and the shrinking point B are measured by peeling off the thermal transfer layer of each recording sheet and measuring it according to the melting range measuring method of JIS K0064.
【0018】収縮点は、主として熱転写層中のロイコ染
料および熱可融性有機化合物の融点、あるいはこれらの
比率に左右される。例えば、収縮点Aを収縮点Bより高
くするには、中葉記録シートの熱転写層に含有される熱
可融性有機化合物よりも融点の高い熱可融性有機化合物
を上葉記録シートの熱転写層に含有させることにより得
られる。The shrinking point mainly depends on the melting points of the leuco dye and the heat-fusible organic compound in the thermal transfer layer, or their ratio. For example, in order to make the shrink point A higher than the shrink point B, a heat-fusible organic compound having a higher melting point than the heat-fusible organic compound contained in the heat transfer layer of the middle leaf recording sheet is used. To be obtained.
【0019】収縮点Aおよび収縮点Bの温度範囲として
は特に限定されないが、収縮点Aは65〜130℃程度
が好ましく、とりわけ70〜90℃程度が好ましい。収
縮点Aが65℃未満になると、未記録の感熱多重記録シ
ートの保存時に各熱転写受容層に(若しくは中葉記録シ
ートのおもて面に感熱記録層が形成されている場合は、
当該感熱記録層に)に地肌カブリが発生する恐れがあ
り、また130℃を越えると感熱記録像の記録濃度が低
下する恐れがある。The temperature range of the shrinking point A and the shrinking point B is not particularly limited, but the shrinking point A is preferably about 65 to 130 ° C., particularly preferably about 70 to 90 ° C. When the shrinkage point A is less than 65 ° C., when the unrecorded heat-sensitive multiple recording sheet is stored, each heat transfer receiving layer (or the heat-sensitive recording layer is formed on the front surface of the middle leaf recording sheet,
In the heat-sensitive recording layer, background fog may occur, and when the temperature exceeds 130 ° C., the recording density of a heat-sensitive recording image may decrease.
【0020】また、収縮点Aと収縮点Bとの温度差とし
ては、5〜20℃程度が好ましく、5〜15℃程度が特
に好ましい。温度差を5℃以上とすることにより、中葉
記録シートの感熱記録像の鮮明さが向上する(特に、ニ
ジミが減少する)傾向があり、また温度差を20℃以内
とすることにより、下葉記録シートの感熱記録像の濃度
を十分なものにすることができる。The temperature difference between the shrinking points A and B is preferably about 5 to 20 ° C., and particularly preferably about 5 to 15 ° C. When the temperature difference is 5 ° C. or more, the clarity of the heat-sensitive recording image of the middle leaf recording sheet tends to be improved (especially, bleeding is reduced). The density of the thermal recording image on the recording sheet can be made sufficient.
【0021】また、本発明では、中葉記録シートは一枚
に限らず、図2に示すように、中葉記録シートを2枚以
上、特に2枚程度使用することもできる。このように、
中葉記録シートを2枚(又はそれ以上)使用する場合
は、上葉記録シートに最も近い中葉記録シートの熱転写
層の収縮点が最も高く、(中間の中葉記録シートの熱転
写層の収縮点が漸次低くなり、)下葉記録シートに接す
る中葉記録シートの熱転写層の収縮点が最も低くなるよ
うにする。例えば、上葉記録シートに隣接する第一の中
葉記録シート及び該第一の中葉記録シートに隣接する第
二の中葉記録シートの二枚を使用する場合は、各シート
の熱転写層の収縮点は、上葉記録シート、第一の中葉記
録シート及び第二の中葉記録シートの順に漸次低くなる
ようにする。ただし、上葉記録シートの熱転写層の収縮
点と第一の中葉記録シートの熱転写層の収縮点は同じで
あっても良い。Further, in the present invention, the number of middle leaf recording sheets is not limited to one, and as shown in FIG. 2, two or more middle leaf recording sheets can be used, particularly, about two. in this way,
When two (or more) middle leaf recording sheets are used, the contraction point of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet closest to the upper leaf recording sheet is the highest, and the contraction point of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet gradually increases. The contraction point of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet which is in contact with the lower leaf recording sheet is minimized. For example, when using two sheets of a first middle leaf recording sheet adjacent to the upper leaf recording sheet and a second middle leaf recording sheet adjacent to the first middle leaf recording sheet, the shrinkage point of the thermal transfer layer of each sheet is , The upper leaf recording sheet, the first middle leaf recording sheet, and the second middle leaf recording sheet in this order. However, the contraction point of the thermal transfer layer of the upper recording sheet and the contraction point of the thermal transfer layer of the first middle recording sheet may be the same.
【0022】このように2枚又はそれ以上の中葉記録シ
ートを使用する場合も、上葉記録シートの熱転写層の収
縮点A、及び、上記少なくとも一の中葉記録シートの熱
転写層の収縮点B1…Bn(nは中葉記録シートの枚数
に等しい;B1は上葉記録シートに接する中葉記録シー
トの熱転写層の収縮点であり、Bnは下葉記録シートに
接している中葉記録シートの熱転写層の収縮点であ
る。)の温度範囲としては特に限定されない。しかし、
収縮点Aは65〜130℃程度が好ましく、とりわけ7
0〜90℃程度が好ましい。収縮点Aが65℃未満にな
ると、未記録の感熱多重記録シートの保存時に各熱転写
受容層に(若しくは中葉記録シートのおもて面に感熱記
録層が形成されている場合は、当該感熱記録層に)地肌
カブリが発生する恐れがあり、また130℃を越えると
感熱記録像の記録濃度が低下する恐れがある。In the case where two or more middle leaf recording sheets are used, the contraction point A of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet and the contraction point B1 of the thermal transfer layer of the at least one middle leaf recording sheet are also used. Bn (n is equal to the number of middle leaf recording sheets; B1 is the contraction point of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet in contact with the upper leaf recording sheet, and Bn is the contraction of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet in contact with the lower leaf recording sheet Is not particularly limited. But,
The shrinking point A is preferably about 65 to 130 ° C.,
About 0 to 90 ° C. is preferable. When the shrinkage point A is less than 65 ° C., when the unrecorded heat-sensitive multiple recording sheet is stored, the heat-sensitive recording layer is formed on each heat transfer receiving layer (or, if the heat-sensitive recording layer is formed on the front surface of the middle leaf recording sheet, Background fog may occur in the layer, and if it exceeds 130 ° C., the recording density of the thermosensitive recording image may decrease.
【0023】また、収縮点Aと収縮点B1…Bn間の温
度差としては、二つの隣接するシートの熱転写層の二つ
の収縮点の温度差として、5℃以上が好ましく、また、
収縮点Aと下葉記録シートに接する中葉記録シートの収
縮点Bnとの温度差を20℃以内とすることが好まし
い。一般に、収縮点Aと収縮点Bnとの間の温度差とし
ては、5〜20℃程度、特に5〜15℃程度が好まし
い。このように、隣接する二つの収縮点の温度差を5℃
以上(中葉記録シートが二枚以上存在する場合は、収縮
点Aと上葉記録シートに接する中葉記録シートの熱転写
層の収縮点B1とは同じであってもよい)とすることに
より、中葉記録シートの感熱記録像の鮮明さが向上する
(特に、ニジミが減少する)傾向があり、また収縮点A
と下葉記録シートに接する中葉記録シートの収縮点Bn
との温度差を20℃以内とすることにより、下葉記録シ
ートの感熱記録像の濃度を十分なものにすることができ
る。The temperature difference between the shrinking point A and the shrinking points B1... Bn is preferably 5 ° C. or more as the temperature difference between the two shrinking points of the thermal transfer layers of two adjacent sheets.
It is preferable that the temperature difference between the contraction point A and the contraction point Bn of the middle leaf recording sheet in contact with the lower leaf recording sheet be within 20 ° C. Generally, the temperature difference between the shrinking point A and the shrinking point Bn is preferably about 5 to 20 ° C, particularly preferably about 5 to 15 ° C. Thus, the temperature difference between two adjacent shrinking points is 5 ° C.
(If there are two or more middle leaf recording sheets, the contraction point A may be the same as the contraction point B1 of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet in contact with the upper leaf recording sheet.) The thermal recording image on the sheet tends to be sharper (in particular, bleeding is reduced), and the shrink point A
And contraction point Bn of the middle leaf recording sheet in contact with the lower leaf recording sheet
Is within 20 ° C., the density of the thermal recording image on the lower leaf recording sheet can be made sufficient.
【0024】このように複数の熱転写層の収縮点を変化
させる典型的な手段としては、各熱転写層に使用する熱
可融性有機化合物の種類及び/又は使用量を選択するこ
とにより行うことができる。As a typical means for changing the shrinkage points of a plurality of thermal transfer layers as described above, it is possible to select the type and / or the amount of the heat-fusible organic compound used for each thermal transfer layer. it can.
【0025】本発明の好ましい実施形態によれば、中葉
記録シートの熱転写受容層または感熱記録層、および下
葉記録シートの熱転写受容層の密度を0.9〜1.2g
/cm3 、好ましくは1.0〜1.1g/cm3 とする
ことにより、全ての記録シート上に形成される記録像の
記録濃度が高いという効果のみならず、中葉記録シート
及び下葉記録シートに形成される感熱記録像のニジミ及
びカスレの双方が極めて少なく、そのため、全ての記録
シートにおいて、記録濃度向上、ニジミ抑制及びカスレ
抑制の全ての点においてバランス良く優れるという効果
も奏される。According to a preferred embodiment of the present invention, the density of the thermal transfer receiving layer or thermal recording layer of the middle recording sheet and the density of the thermal transfer receiving layer of the lower recording sheet are 0.9 to 1.2 g.
/ Cm 3 , preferably 1.0 to 1.1 g / cm 3 , not only the effect of increasing the recording density of the recorded images formed on all the recording sheets, but also the middle leaf recording sheet and the lower leaf recording Both the bleeding and blurring of the thermosensitive recording image formed on the sheet are extremely small, and therefore, in all the recording sheets, the effect of improving the recording density, suppressing bleeding and suppressing the blurring in all points is excellent.
【0026】かかる層の密度が0.9g/cm3 未満に
なると感熱記録像にカスレが強くなる恐れがあり、1.
2g/cm3 を越えると感熱記録像にニジミが発生する
恐れがあり、従って、該密度が0.9〜1.2g/cm
3 の範囲を外れると、ニジミ及びカスレのいずれか一方
が他方に比し相対的に多く発生する傾向が生じるが、記
録濃度はいずれの層においても満足できるものである。If the density of such a layer is less than 0.9 g / cm 3 , the heat-sensitive recording image may be blurred.
If the density exceeds 2 g / cm 3 , bleeding may occur in the heat-sensitive recorded image.
Outside 3 range, but either the bleeding and blur occur tend to occur relatively more than the other, the recording density is satisfactory in any of the layers.
【0027】かかる層の密度を0.9〜1.2g/cm
3 とする手段としては、種々の方法があるが、好ましく
は、例えば平均粒子径が0.2〜3.0μm程度のロイ
コ染料、平均粒子径が0.2〜3.0μm程度の呈色剤
の粒状物と接着剤との割合(重量比)を95:5〜6
5:35程度で使用したり、熱転写受容層若しくは感熱
記録層を形成した後、層を平滑化するために行われるキ
ャレンダーの圧力(例えば、線圧で10〜100kg/
cm程度)を制御することにより上記密度にすることが
できる。The density of such a layer is 0.9 to 1.2 g / cm
Although there are various methods as means for setting 3 , preferably, for example, a leuco dye having an average particle diameter of about 0.2 to 3.0 μm and a color former having an average particle diameter of about 0.2 to 3.0 μm are preferable. 95: 5 to 6 (weight ratio) between the granular material and the adhesive
After using at about 5:35 or forming a thermal transfer receiving layer or a heat-sensitive recording layer, a calendering pressure (for example, a linear pressure of 10 to 100 kg /
cm) can be adjusted to the above density.
【0028】既述のように、本発明の感熱多重複写シー
トは、上葉記録シート、少なくとも一つの中葉記録シー
ト、及び下葉記録シートからなるものである。以下、こ
れら各シートの構成、即ち、基材シート、感熱記録層
(ロイコ染料、呈色剤及び接着剤)、熱転写層(ロイコ
染料及び熱可融性有機化合物)、熱転写受容層(呈色剤
及び接着剤)等について詳述する。As described above, the thermal multiple copy sheet of the present invention comprises an upper leaf recording sheet, at least one middle leaf recording sheet, and a lower leaf recording sheet. Hereinafter, the structure of each of these sheets, that is, the base sheet, the heat-sensitive recording layer (leuco dye, colorant and adhesive), the heat transfer layer (leuco dye and heat-fusible organic compound), and the heat transfer receiving layer (colorant And an adhesive) will be described in detail.
【0029】基材シート 以下の説明において、上葉記録シートを構成する基材シ
ートを「上葉基材シート」と、中葉記録シートを構成す
る基材シートを「中葉基材シート」と、下葉記録シート
を構成する基材シートを「下葉基材シート」と略記す
る。これら基材シートとしては、各シート共に同一であ
ってもよいが、一般には次のようにするのが好ましい。[0029] In the substrate sheet following description, the "Uehamotozai sheet" a base sheet constituting the upper lobe recording sheet, the base sheet constituting the intermediate lobe recording sheet as "mid base sheet", Shitaha recording The base sheet constituting the sheet is abbreviated as “lower leaf base sheet”. These base sheets may be the same for each sheet, but generally the following is preferred.
【0030】1)上葉基材シート及び中葉基材シート 上葉基材シートおよび中葉基材シートとしては、例えば
20〜70g/m2 程度のグラシン紙、中性または酸性
の上質紙、フィルム、合成紙等が挙げられる。なかで
も、25〜40g/m2 程度、緊度が0.9〜1.3g
/cm3 程度のグラシン紙または上質紙が好ましい。1) Upper leaf base sheet and middle leaf base sheet As the upper leaf base sheet and the middle leaf base sheet, for example, glassine paper of about 20 to 70 g / m 2 , neutral or acidic high quality paper, film, synthetic paper, etc. No. Above all, about 25 to 40 g / m 2 , and the tension is 0.9 to 1.3 g.
/ Cm 3 of glassine paper or high quality paper is preferred.
【0031】上葉および中葉基材シート中に、平均粒子
径が0.1〜15μm程度の炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、水酸化アルミニウム等の顔料を基材シート
の全固形量に対して3〜20重量%程度含有させること
により、更に、熱転写層から熱転写受容層への記録感度
が高められる。このような顔料を含有する基材シート
は、公知の方法に従い、製造することができる。Pigments such as calcium carbonate, kaolin, talc, and aluminum hydroxide having an average particle size of about 0.1 to 15 μm are added to the upper and middle leaf base sheets based on the total solid content of the base sheets. By containing about 20% by weight, the recording sensitivity from the thermal transfer layer to the thermal transfer receiving layer is further increased. The base sheet containing such a pigment can be manufactured according to a known method.
【0032】2)下葉基材シート 下葉基材シートとしては、30〜200g/m2 程度の
中性または酸性の上質紙、フィルム、合成紙等が挙げら
れる。これら下葉基材シートの緊度としては、特に限定
されないが、一般には0.8〜1.3g/cm3 程度と
するのが好ましい。2) Lower Leaf Substrate Sheet As the lower leaf base sheet, a neutral or acidic high quality paper, film, synthetic paper or the like of about 30 to 200 g / m 2 can be used. The tension of the lower leaf base sheet is not particularly limited, but is generally preferably about 0.8 to 1.3 g / cm 3 .
【0033】特に、下葉基材シートが上質紙の場合は、
下葉基材シートと熱転写受容層との間に、平均粒子径が
0.1〜3μm程度の顔料及び/又は平均粒子径が0.
1〜3μm程度の中空粒子を主成分とする下塗り層を設
けるか、或いは、上質紙中に顔料を15〜40重量%程
度内添された高灰分原紙を用いるのが好ましい。In particular, when the lower leaf base sheet is high quality paper,
A pigment having an average particle diameter of about 0.1 to 3 μm and / or an average particle diameter of about 0.1 to 3 μm is provided between the lower leaf base sheet and the thermal transfer receiving layer.
It is preferable to provide an undercoat layer containing hollow particles of about 1 to 3 μm as a main component, or to use a high-ash base paper in which a pigment is internally added to a high quality paper at about 15 to 40% by weight.
【0034】上記下塗り層に使用する顔料としては、J
IS K 5101に従い測定された吸油量が70〜3
00ml/100g程度の吸油性顔料、例えば、平均粒
子径が0.5〜5μm程度の焼成カオリン、無定形シリ
カ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等を例示するこ
とができ、上記中空粒子としては、例えば、ポリスチレ
ン中空粒子、ポリ塩化ビニリデン中空粒子等の公知の各
種の中空粒子が例示できる。As the pigment used in the undercoat layer, J.P.
Oil absorption of 70 to 3 measured according to IS K 5101
About 00 ml / 100 g of an oil-absorbing pigment, for example, calcined kaolin having an average particle size of about 0.5 to 5 μm, amorphous silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, and the like can be exemplified. Various known hollow particles such as polystyrene hollow particles and polyvinylidene chloride hollow particles can be exemplified.
【0035】かかる顔料及び/又は中空粒子を主成分と
する下塗り層は、例えば、該顔料及び/又は該中空粒
子、接着剤(例えばポリビニルアルコール等)を分散媒
としての水に均一分散させてなる下塗り層用塗液を、例
えば、乾燥基準で5〜10g/m2 程度の量で塗布し、
乾燥することにより形成できる。The undercoat layer containing the pigment and / or the hollow particles as a main component is formed by, for example, uniformly dispersing the pigment and / or the hollow particles and an adhesive (for example, polyvinyl alcohol) in water as a dispersion medium. An undercoat layer coating solution is applied, for example, in an amount of about 5 to 10 g / m 2 on a dry basis,
It can be formed by drying.
【0036】また、上質紙に内添する顔料としては、平
均粒子径が1〜10μm程度の炭酸カルシウム、タル
ク、水酸化アルミニウム等を例示することができる。Examples of the pigment to be internally added to the high-quality paper include calcium carbonate, talc, and aluminum hydroxide having an average particle diameter of about 1 to 10 μm.
【0037】ロイコ染料 感熱記録層および熱転写層に含有されるロイコ染料とし
ては、例えば下記のものが挙げられる。 Leuco Dyes The following are examples of leuco dyes contained in the heat-sensitive recording layer and the thermal transfer layer.
【0038】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチ
ルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチル
アミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−
ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフ
ルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル
−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ペ
ンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)ア
ミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−
(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−
7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3,3−ビス〔1−(4−
メトキシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニ
ル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラク
ロロフタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェ
ニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2
−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、
3,6,−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−ス
ピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3−
(N−エチル−N−2−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(4
−ジメチルアミノ)アニリノ−5,7−ジメチルフルオ
ラン等勿論、これらに限定されるものではなく、また必
要に応じて2種以上を併用することもできる。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylamino Phthalide, 3-
Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3
-Cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran,
3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7 -(M-trifluoromethylanilino) fluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-di (n-butyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino)
Fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-
Chloroanilino) fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-fluoroanilino) fluoran, 3-
(N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-
7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3,3-bis [1- (4-
Methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2
-Yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3,6, -bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 ′-(6′-dimethylamino) phthalide, 3-
(N-ethyl-N-2-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (4
-Dimethylamino) anilino-5,7-dimethylfluorane, etc. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more of them can be used in combination as needed.
【0039】ロイコ染料の使用量としては、感熱記録層
においては感熱記録層の全固形量に対して5〜35重量
%程度、好ましくは5〜20重量%程度、また熱転写層
においては熱転写層の全固形量に対して3〜50重量%
程度、好ましくは10〜40重量%程度である。The amount of the leuco dye used is about 5 to 35% by weight, preferably about 5 to 20% by weight, based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer in the heat-sensitive recording layer. 3 to 50% by weight based on the total solid content
Degree, preferably about 10 to 40% by weight.
【0040】呈色剤 感熱記録層および熱転写受容層に含有される呈色剤とし
ては、例えば下記の化合物が挙げられる。[0040] As coloring agent contained in the color developer thermosensitive recording layer and the thermal transfer receiving layer may include the following compounds.
【0041】酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、
ゼオライト、ベントナイト等の酸性の粘土類、4,4’
−イソプロピリデンジフェノール、4,4’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、2,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキ−4’−ベンジルオキシジ
フェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシフェニル−
4’−メチルフェニルスルホン、ヒドロキノンモノベン
ジルエーテル、4−ヒドロキシベンゾフェノン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタ
ン、1,4−ビス〔(4−ヒドロキシフェニル)イソプ
ロピリデン〕ベンゼン、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等
のフェノール性化合物、4−〔2−(p−メトキシフェ
ノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、4−〔3−
(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエトキ
シ)クミル〕サリチル酸亜鉛、4−オクチルオキシアセ
チルアミノサリチル酸亜鉛、モノ(またはビスまたはト
リスまたはテトラキス)〔ポリ(0〜4)〔ω−ヒドロ
〔ポリ(1〜7)α−メチルベンズ〕−α−イル〕ベン
ジル〕サリチル酸亜鉛、3,5−ジ(α−メチルベンジ
ル)サリチル酸亜鉛等のサリチル酸誘導体の亜鉛塩、N
−p−トリルスルホニル−N’−フェニル尿素、4,
4’−ビス(p−トリルスルホニルアミノカルボニルア
ミノ)ジフェニルメタン等の分子内にスルホアミド結合
を有する化合物等。勿論、これらに限定されるものでは
なく、また必要に応じて2種以上を併用することもでき
る。Acid clay, activated clay, attapulgite,
Acidic clays such as zeolite and bentonite, 4,4 '
-Isopropylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, bis (3- Allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-benzyloxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-
4'-methylphenyl sulfone, hydroquinone monobenzyl ether, 4-hydroxybenzophenone, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [(4-hydroxyphenyl) isopropylidene] benzene, benzyl 4-hydroxybenzoate, phenolic compounds such as novolak-type phenolic resins and phenolic polymers Compound, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] zinc salicylate, 4- [3-
(P-tolylsulfonyl) propyloxy] zinc salicylate, 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] zinc salicylate, zinc 4-octyloxyacetylaminosalicylate, mono (or bis or tris or tetrakis) [ Zinc of salicylic acid derivatives such as poly (0-4) [ω-hydro [poly (1-7) α-methylbenz] -α-yl] benzyl] zinc salicylate and zinc 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylate Salt, N
-P-tolylsulfonyl-N'-phenylurea, 4,
Compounds having a sulfamide bond in the molecule, such as 4'-bis (p-tolylsulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more of them can be used as needed.
【0042】呈色剤の使用量としては、感熱記録層にお
いては感熱記録層の全固形量に対して10〜50重量%
程度、好ましくは15〜40重量%程度、熱転写受容層
においては熱転写受容層の全固形量に対して10〜70
重量%程度、好ましくは15〜50重量%程度である。The amount of the coloring agent used is 10 to 50% by weight based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer in the heat-sensitive recording layer.
About 10 to 70% by weight, preferably about 15 to 40% by weight.
%, Preferably about 15 to 50% by weight.
【0043】なかでも、熱転写受容層には、上記サリチ
ル酸誘導体の亜鉛塩が特に感熱記録性と感圧記録性に優
れるので、好ましい。Of these, a zinc salt of the above-mentioned salicylic acid derivative is preferred for the thermal transfer receiving layer because it is particularly excellent in heat-sensitive recording properties and pressure-sensitive recording properties.
【0044】熱可融性有機化合物 熱転写層に含有される熱可融性有機化合物としては、一
般に融点が60〜150℃程度、好ましくは65〜14
0℃程度である有機化合物が使用できる。本発明の熱転
写層に含有される熱可融性有機化合物の具体例として
は、ジフェノキシエタン、ナフチルベンジルエーテル、
シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ
ヘンジルエステル、m−ターフェニル等の芳香族化合
物、カルナウバワックス、モンタンワックス、パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸ア
ミド、ステアリン酸メチル、ステアリン酸アニリド等の
高級脂肪族化合物等挙げられる。なかでも、高級脂肪族
化合物が感圧記録性に優れ好ましい。これらは1種単独
で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Thermofusible Organic Compound The heat fusible organic compound contained in the thermal transfer layer generally has a melting point of about 60 to 150 ° C., preferably 65 to 14 ° C.
Organic compounds at about 0 ° C. can be used. Specific examples of the heat-fusible organic compound contained in the thermal transfer layer of the present invention, diphenoxyethane, naphthyl benzyl ether,
Aromatic compounds such as di-p-methylbenzyl oxalate, diendyl oxalate, m-terphenyl, carnauba wax, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, palmitic acid, stearic acid, and behen Higher aliphatic compounds such as acids, stearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, methyl stearate, and stearic anilide are exemplified. Among them, higher aliphatic compounds are preferable because of their excellent pressure-sensitive recording properties. These can be used alone or in combination of two or more.
【0045】熱可融性有機化合物の使用量としては、熱
転写層の全固形量に対して50〜97重量%程度、好ま
しくは40〜80重量%程度である。The amount of the heat-fusible organic compound used is about 50 to 97% by weight, preferably about 40 to 80% by weight, based on the total solid content of the thermal transfer layer.
【0046】感熱記録層 感熱記録層は、一般に水を媒体とし、平均粒子径が0.
1〜3μm程度に微分散されたロイコ染料、呈色剤、接
着剤、および必要により増感剤、保存性改良剤等の助剤
とを混合攪拌して得られた感熱記録層用塗液を上葉基材
シートのおもて面あるいは中葉記録シートのおもて面
に、乾燥後に塗布量が2〜7g/m2程度、好ましくは
3〜6g/m2程度となるように塗布乾燥して形成され
る。Heat- sensitive recording layer The heat-sensitive recording layer generally uses water as a medium, and has an average particle size of 0.1.
A heat-sensitive recording layer coating solution obtained by mixing and stirring a leuco dye, a color former, an adhesive, and, if necessary, auxiliaries such as a sensitizer and a storage stability improver, which is finely dispersed to about 1 to 3 μm, is used. Formed on the front surface of the upper leaf base sheet or the front surface of the middle leaf recording sheet by coating and drying so that the coating amount after drying is about 2 to 7 g / m 2 , preferably about 3 to 6 g / m 2. Is done.
【0047】ロイコ染料と呈色剤との使用割合は、ロイ
コ染料100重量部に対して、呈色剤を50〜500重
量部程度、好ましくは100〜300重量部程度である
が、この範囲に限定されるものではない。接着剤の使用
量は、感熱記録層100重量部に対して、10〜35重
量部程度とすればよい。The use ratio of the leuco dye to the color former is about 50 to 500 parts by weight, preferably about 100 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the leuco dye. It is not limited. The amount of the adhesive used may be about 10 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the heat-sensitive recording layer.
【0048】接着剤としては、例えばメチルセルロー
ス、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロース、セルロース、完全(部分)ケン化
ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニ
ルアルコール、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼ
ラチン、スチレン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ
塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩等の水溶性接着剤、或いはアクリル系
ラテックス、ウレタン系ラテックス、スチレン/ブタジ
エン系ラテックス等の水分散性接着剤が挙げられる。Examples of the adhesive include methyl cellulose, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, cellulose, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, and carboxy-modified polyvinyl alcohol. Water-soluble adhesives such as sulfone-modified polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, casein, gelatin, alkali salts of styrene / maleic anhydride copolymers, and alkali salts of iso (or diiso) butylene / maleic anhydride copolymers; Alternatively, water-dispersible adhesives such as acrylic latex, urethane latex, and styrene / butadiene latex can be used.
【0049】助剤としては、例えばカオリン、炭酸カル
シウム、無定形シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、焼成カオリン、酸化亜鉛等の顔料、m−ターフェニ
ル、シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル、シュウ
酸ジ−p−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、1−フェノキシ−2
−ナフトキシエタン、p−ベンジルビフェニル等の増感
剤、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフェニル)ブタン、N,N’−ジ−2−ナフチル−p
−フェニレンジアミン、2,2’−メチレンビス(4,
6−ジ−tertブチルフェニル)リン酸ソーダ等の保存性
改良剤、カルナバワックス、モンタンワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックス等のワックス、ステアリン酸アミド、エ
チレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪族系アミ
ド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑
剤、蛍光染料、着色染料、界面活性剤、耐水化剤等を添
加することもできる。Examples of the auxiliary agent include pigments such as kaolin, calcium carbonate, amorphous silica, titanium oxide, aluminum hydroxide, calcined kaolin, zinc oxide, m-terphenyl, di-p-methylbenzyl oxalate, and sulfur. Acid di-p-chlorobenzyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1-phenoxy-2
Sensitizers such as -naphthoxyethane and p-benzylbiphenyl, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-
Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, N, N'-di-2-naphthyl-p
Phenylenediamine, 2,2′-methylenebis (4,
Preservative improvers such as sodium 6-di-tert-butylphenyl) phosphate, waxes such as carnauba wax, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax and polyethylene wax, and higher fats such as stearic acid amide and ethylenebisstearic acid amide Lubricants such as group amides, zinc stearate, calcium stearate, etc., fluorescent dyes, coloring dyes, surfactants, water-proofing agents and the like can also be added.
【0050】中葉記録シートのおもて面に感熱記録層を
形成する場合、上葉記録シートの感熱記録層の記録感度
よりも、中葉記録シートの感熱記録層の記録感度が高い
のが好ましい。これら感熱記録層の記録感度の調整は、
公知の方法に従い行うことができる。感度は、基本的に
は、ロイコ染料、呈色剤又は増感剤の融点により定まる
ので、これら成分の種類を選択することにより、上記記
録感度の調整を行うことができる。When the heat-sensitive recording layer is formed on the front surface of the middle-leaf recording sheet, it is preferable that the recording sensitivity of the heat-sensitive recording layer of the middle-leaf recording sheet is higher than that of the upper-leaf recording sheet. Adjustment of the recording sensitivity of these heat-sensitive recording layers
It can be performed according to a known method. Since the sensitivity is basically determined by the melting points of the leuco dye, the color former or the sensitizer, the recording sensitivity can be adjusted by selecting the type of these components.
【0051】感熱記録層用塗液は、例えばエアーナイ
フ、メイヤーバー、ピュアーブレード、ロッドブレー
ド、リバースロール、グラビア、スリットダイ、カーテ
ン等のコーティング方式により塗布される。The coating solution for the heat-sensitive recording layer is applied by a coating method such as an air knife, a Meyer bar, a pure blade, a rod blade, a reverse roll, a gravure, a slit die, and a curtain.
【0052】熱転写受容層 熱転写受容層は、水または有機溶剤を媒体とし、平均粒
子径が0.1〜3μm程度に微分散された呈色剤と接着
剤とを混合攪拌して得られた熱転写受容層用塗液を下葉
基材シートのおもて面及び中葉基材シートのおもて面
に、乾燥後の塗布量が1〜7g/m2程度、好ましくは
2〜6g/m2程度となるように塗布乾燥して形成され
る。 Thermal Transfer Receiving Layer The thermal transfer receiving layer is formed by mixing and stirring a colorant and an adhesive which are finely dispersed in an average particle diameter of about 0.1 to 3 μm using water or an organic solvent as a medium. The coating amount after drying the coating liquid for the receiving layer on the front surface of the lower leaf base sheet and the front surface of the middle leaf base sheet is about 1 to 7 g / m 2 , preferably about 2 to 6 g / m 2. It is formed by coating and drying so that
【0053】なお、熱転写受容層に含有される接着剤と
しては、上記感熱記録層に使用し得る接着剤が使用でき
る。更に、熱転写受容層には、上記感熱記録層に添加し
得る助剤を添加してもよい。As the adhesive contained in the thermal transfer receiving layer, an adhesive which can be used for the above-mentioned heat-sensitive recording layer can be used. Further, an auxiliary agent that can be added to the heat-sensitive recording layer may be added to the thermal transfer receiving layer.
【0054】熱転写受容層用塗液は、例えばエアーナイ
フ、メイヤーバー、ピュアーブレード、ロッドブレー
ド、リバースロール、グラビア、スリットダイ、カーテ
ン等のコーティング方式により塗布される。The coating liquid for the thermal transfer receiving layer is applied by a coating method such as an air knife, a Meyer bar, a pure blade, a rod blade, a reverse roll, a gravure, a slit die, a curtain and the like.
【0055】また下葉記録シートの熱転写受容層中に、
更にロイコ染料を含有させることもできる。In the thermal transfer receiving layer of the lower leaf recording sheet,
Further, a leuco dye may be contained.
【0056】熱転写層 熱転写層は、一般には、融解された熱可溶性有機化合物
中にロイコ染料が添加された熱転写層用塗液を、上葉基
材シートの裏面および中葉基材シートの裏面に1〜8g
/m2程度、好ましくは2〜6g/m2程度となるよう
に、例えばホットメルト方式により塗布して形成され
る。 Thermal Transfer Layer The thermal transfer layer is generally formed by applying 1 to 8 g of a heat transfer layer coating liquid obtained by adding a leuco dye to a melted heat-soluble organic compound on the back surface of the upper leaf base sheet and the back surface of the middle leaf base sheet.
/ M 2 , preferably about 2 to 6 g / m 2 , for example, by applying by a hot melt method.
【0057】必要に応じて、熱転写層面と熱転写受容層
面または感熱記録層面とが擦れて熱転写受容層または感
熱記録層に発色汚れが発生するのを抑制するために、熱
転写層面の上に0.1〜0.8g/m2程度の保護層を
設けることもできる。かかる保護層は、例えばアクリル
系モノマーまたはプレポリマー等の紫外線硬化性化合物
を主成分とする塗液を熱転写層上に塗布後、紫外線を照
射することにより形成される。If necessary, the surface of the thermal transfer layer may be covered with 0.1 to suppress the occurrence of color contamination on the thermal transfer receiving layer or the heat-sensitive recording layer due to friction between the surface of the thermal transfer layer and the surface of the thermal transfer receiving layer or the thermal recording layer. A protective layer of about 0.8 g / m 2 may be provided. Such a protective layer is formed, for example, by applying a coating liquid containing an ultraviolet curable compound such as an acrylic monomer or a prepolymer as a main component on the thermal transfer layer, and then irradiating with ultraviolet rays.
【0058】なお、塗液中にはベンゾイン、ベンゾフェ
ノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチ
ルアミノアセトフェノン等の重合開始剤が添加され、更
に保護層中には、熱転写層中に含有される熱可融性有機
化合物、無機顔料、有機顔料等を添加することもでき
る。Incidentally, a polymerization initiator such as benzoin, benzophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone is added to the coating solution, and the protective layer is contained in the thermal transfer layer. A heat-fusible organic compound, an inorganic pigment, an organic pigment and the like can also be added.
【0059】上記上葉記録シート、中葉記録シート及び
下葉記録シートを、例えば、図1及び図2に示すように
重ね合わせて本発明の感熱多重複写シートとする。一般
には、感熱多重複写シートの一片を糊付け等により固定
して、記録及び使用に際して各記録シートがずれないよ
うにするのが好ましい。The upper lobe recording sheet, the middle lobe recording sheet and the lower lobe recording sheet are overlaid, for example, as shown in FIGS. In general, it is preferable to fix one piece of the heat-sensitive multiplex copy sheet by gluing or the like so that each recording sheet does not shift during recording and use.
【0060】上記構成の本発明感熱多重複写シートを使
用するに際しては、この種の感熱多重複写シート用のプ
リンタとして各種のものが公知であり、すでに市販もさ
れているので、これらプリンタを使用して感熱記録を行
えばよい。When using the thermal multiple copy sheet of the present invention having the above-mentioned structure, various printers for this type of thermal multiple copy sheet are known and are already commercially available. Thermal recording may be performed.
【0061】典型的には、本発明の感熱多重複写シート
の上葉記録シートの感熱記録層側から、感熱記録を行う
ことによって、印加された熱エネルギーにより、上葉記
録シートの感熱記録層に記録像が形成され、同時に、上
葉記録シートの熱転写層からロイコ染料が中葉記録シー
トの熱転写受容層又は感熱記録層上に転写されて感熱記
録像が形成され、中葉記録シートが複数枚の場合は、上
の中葉記録シートの熱転写層からロイコ染料が下の中葉
記録シートの熱転写受容層又は感熱記録層に転写されて
感熱記録像が形成され、さらに同時に、中葉記録シート
の熱転写層からロイコ染料が、該中葉記録シートに接す
る下葉記録シートの熱転写受容層に転写されて感熱記録
像が形成される。その結果、上葉記録シート、中葉記録
シート及び下葉記録シートの全ての記録シートに一挙に
記録像が形成される。Typically, by performing thermal recording from the thermal recording layer side of the upper leaf recording sheet of the thermal multiplex copying sheet of the present invention, the thermal energy applied thereto causes the thermal recording layer of the upper leaf recording sheet to be heated. A recording image is formed, and at the same time, a leuco dye is transferred from the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet onto the thermal transfer receiving layer or the thermal recording layer of the middle leaf recording sheet to form a thermosensitive recording image, and a plurality of middle leaf recording sheets are formed. The leuco dye is transferred from the thermal transfer layer of the upper middle leaf recording sheet to the thermal transfer receiving layer or thermal recording layer of the lower middle leaf recording sheet to form a thermal recording image, and at the same time, the leuco dye is transferred from the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet. Is transferred to the thermal transfer receiving layer of the lower leaf recording sheet that is in contact with the middle leaf recording sheet to form a thermal recording image. As a result, a recording image is formed on all the recording sheets of the upper leaf recording sheet, the middle leaf recording sheet, and the lower leaf recording sheet at once.
【0062】[0062]
【実施例】以下に、実施例を示し、本発明をより具体的
に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部および%はそれぞ
れ重量部および重量%を示す。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are parts by weight and% by weight, respectively.
【0063】実施例1 (1).A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン10部、スルホン変性ポリビニルアルコー
ル(スルホン化度5モル%、重合度500、ケン化度8
8%)の10%水溶液5部および水25部とからなる組
成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmになるまで
粉砕してA液を得た。Example 1 (1) Preparation of Solution A 10 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, sulfone-modified polyvinyl alcohol (degree of sulfonation 5 mol%, degree of polymerization 500, saponification degree 8
A composition consisting of 5 parts of a 10% aqueous solution of 8%) and 25 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 0.8 μm to obtain a liquid A.
【0064】(2).B液調製 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン10部、スルホン変性ポリビニルアルコール(スル
ホン化度5モル%、重合度500、ケン化度88%)の
10%水溶液5部および水25部とからなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が1.5μmになるまで粉砕して
B液を得た。(2) Preparation of Solution B A 10% aqueous solution of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 10 parts of a sulfone-modified polyvinyl alcohol (degree of sulfonation: 5 mol%, degree of polymerization: 500, degree of saponification: 88%) A composition comprising 5 parts and 25 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 1.5 μm to obtain a liquid B.
【0065】(3).C液調製 1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン10部、
スルホン変性ポリビニルアルコール(スルホン化度5モ
ル%、重合度500、ケン化度88%)の10%水溶液
5部および水25部とからなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が1.0μmになるまで粉砕してC液を得た。(3) Preparation of Solution C 10 parts of 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane,
A composition comprising 5 parts of a 10% aqueous solution of sulfone-modified polyvinyl alcohol (degree of sulfonation: 5 mol%, degree of polymerization: 500, degree of saponification: 88%) and 25 parts of water was subjected to sand milling until the average particle diameter became 1.0 μm. It was pulverized to obtain a liquid C.
【0066】(4).感熱記録層用塗液(I)の調製 A液50部、B液100部、無定形シリカ(二次平均粒
子径2.1μm、吸油量180ml/100g)15
部、アクリル樹脂(平均分子量:8×106〜10×1
06)系ラテックス(固形濃度:50%)30部、パラ
フィンワックス(融点:75℃)の30%分散液(平均
粒子径:1μm)5部、ステアリン酸亜鉛の30%分散
液20部および水30部とを混合攪拌して感熱記録層用
塗液(I)を得た。(4). Preparation of coating liquid (I) for heat-sensitive recording layer 50 parts of liquid A, 100 parts of liquid B, amorphous silica (secondary average particle diameter 2.1 μm, oil absorption 180 ml / 100 g) 15
Parts, acrylic resin (average molecular weight: 8 × 10 6 to 10 × 1
0 6) latex (solid concentration: 50%) 30 parts of paraffin wax (melting point: 30% dispersion (average particle size of 75 ° C.): 1 [mu] m) 5 parts, 30% dispersion 20 parts and water of zinc stearate 30 parts of the mixture was mixed and stirred to obtain a coating solution (I) for a heat-sensitive recording layer.
【0067】(5).感熱記録層用塗液(II)の調製 A液40部、B液80部、C液40部、無定形シリカ
(二次平均粒子径2.1μm、吸油量180ml/10
0g)25部、ポリビニルアルコール(ケン化度99モ
ル%、重合度500)の10%水溶液100部、グリオ
キザールの20%水溶液2部および水30部とを混合攪
拌して感熱記録層用塗液(II)を得た。(5). Preparation of coating solution (II) for heat-sensitive recording layer 40 parts of liquid A, 80 parts of liquid B, 40 parts of liquid C, amorphous silica (secondary average particle diameter 2.1 μm, oil absorption 180 ml / 10
0 g) 25 parts, 100 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (99 mol% of saponification, polymerization degree 500), 2 parts of a 20% aqueous solution of glyoxal, and 30 parts of water are mixed and stirred, and the coating solution for the heat-sensitive recording layer ( II) was obtained.
【0068】(6).熱転写層用塗液(I)の調製 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
10部、モンタンワックス50部およびステアリン酸ア
ミド20部とを100〜120℃で混合溶融して熱転写
層用塗液(I)を得た。(6). Preparation of Coating Solution (I) for Thermal Transfer Layer 10 parts of 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 50 parts of montan wax and 20 parts of stearamide were added at 100 to 120 ° C. To obtain a thermal transfer layer coating liquid (I).
【0069】(7).熱転写層用塗液(II)の調製 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
10部、ベヘン酸40部、モンタンワックス30部およ
びパラフィンワックス20部とを100〜120℃で混
合溶融して熱転写層用塗液(II)を得た。(7). Preparation of Coating Liquid (II) for Thermal Transfer Layer 10 parts of 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 40 parts of behenic acid, 30 parts of montan wax and 20 parts of paraffin wax The mixture was mixed and melted at 100 to 120 ° C. to obtain a coating liquid (II) for a thermal transfer layer.
【0070】(8).熱転写受容層用塗液の調製 水酸化アルミニウム(平均粒子径1μm)65部、酸化
亜鉛(平均粒子径0.5μm)20部、3,5−ジ(α
−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛とα−メチルスチレ
ン・スチレン共重合体との混融物(混融重量比=80/
20、平均粒子径2.3μm)の30%水分散体25
部、モノ(又はビス又はトリス又はテトラキス)〔ポリ
(0〜4)〔ω−ヒドロ〔ポリ(1〜7)α−メチルベ
ンズ〕−α−イル〕ベンジル〕サリチル酸の混合物の亜
鉛塩の30%水分散体25部、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコールの10%水溶液50部、耐水化剤としてポ
リアミドエピクロヒドリン樹脂の20%水溶液10部、
ガラス転移点が2℃のスチレン−ブタジエン系ラテック
ス(固形濃度50%)40部、ポリアクリル酸ナトリウ
ムの20%水溶液5部および水100部からなる組成物
を混合攪拌して熱転写受容層用塗液を得た。(8) Preparation of Coating Solution for Thermal Transfer Receiving Layer 65 parts of aluminum hydroxide (average particle diameter 1 μm), 20 parts of zinc oxide (average particle diameter 0.5 μm), 3,5-di (α)
-Methylbenzyl) zinc salicylate and α-methylstyrene / styrene copolymer (melt weight ratio = 80 /
20, 30% aqueous dispersion 25 having an average particle diameter of 2.3 μm)
Part (or bis or tris or tetrakis) [poly (0-4) [ω-hydro [poly (1-7) α-methylbenz] -α-yl] benzyl] 30% water of zinc salt of a mixture of salicylic acid 25 parts of a dispersion, 50 parts of a 10% aqueous solution of a carboxy-modified polyvinyl alcohol, 10 parts of a 20% aqueous solution of a polyamide epichlorohydrin resin as a waterproofing agent,
A composition comprising 40 parts of a styrene-butadiene latex (solid concentration: 50%) having a glass transition point of 2 ° C., 5 parts of a 20% aqueous solution of sodium polyacrylate, and 100 parts of water is mixed and stirred to form a coating liquid for a thermal transfer receiving layer. I got
【0071】(9).下塗り層用塗液の調製 吸油量が80ml/100gの焼成カオリン(平均粒子
径1.8μm)50部、中空粒子(平均外径1μm、平
均内径0.7μm、膜材ポリスチレン、固形分濃度50
%)ラテックス100部、ポリビニルアルコールの10
%水溶液60部、スチレン−ブタジエン系ラテックス
(固形濃度50%)12部および水100部からなる組
成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。(9) Preparation of Coating Solution for Undercoat Layer 50 parts of calcined kaolin (average particle diameter 1.8 μm) having an oil absorption of 80 ml / 100 g, hollow particles (average outer diameter 1 μm, average inner diameter 0.7 μm, film material) Polystyrene, solid content concentration 50
%) 100 parts of latex, 10 parts of polyvinyl alcohol
% Aqueous solution, 12 parts of styrene-butadiene latex (solid concentration: 50%) and 100 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for an undercoat layer.
【0072】(10). 上葉記録シートの作製 上葉基材シート(坪量36g/m2、緊度1.0、平均
粒子径5μmのタルク8重量%を含有するグラシン紙)
の一方の面(表面側)に、感熱記録用塗液(I)を乾燥
後の塗布量が4.0g/m2となるように塗布乾燥した
後、スーパーキャレンダー処理して感熱記録層を設け、
その他方の面(裏面側)に120〜130℃に加熱され
た熱転写層用塗液(I)を7.0g/m2塗布後、冷却
して熱転写層を形成して上葉記録シートを得た。なお、
熱転写層の収縮点は78℃であった。(10). Preparation of upper leaf recording sheet Upper leaf base sheet (glassine paper containing 8% by weight of talc having a basis weight of 36 g / m 2 , a tension of 1.0 and an average particle diameter of 5 μm)
On one surface (front surface side) of the above, the coating liquid (I) for heat-sensitive recording was coated and dried so that the coating amount after drying was 4.0 g / m 2, and then supercalendered to form a heat-sensitive recording layer. Provided,
The other side (back side) was coated with 7.0 g / m 2 of the heat transfer layer coating solution (I) heated to 120 to 130 ° C., and then cooled to form a heat transfer layer, thereby obtaining an upper leaf recording sheet. Was. In addition,
The contraction point of the thermal transfer layer was 78 ° C.
【0073】(11). 中葉記録シートの作製 中葉基材シート(坪量36g/m2、緊度1.0、平均
粒子径5μmのタルク8重量%を含有するグラシン紙)
の一方の面(表面側)に、感熱記録層用塗液(II)を
乾燥後の塗布量が4.0g/m2となるように塗布乾燥
して感熱記録層を設けた後、熱転写受容層の密度が0.
9g/cm3となるようにスーパーキャレンダー処理
し、その他方の面(裏面側)に120〜130℃に加熱
された熱転写層用塗液(II)を6.9g/m2塗布
後、冷却して熱転写層を形成して中葉記録シートを得
た。なお、熱転写層の収縮点は73℃であった。(11). Production of middle leaf recording sheet Middle leaf base sheet (glassine paper containing 8% by weight of talc having a basis weight of 36 g / m 2 , a tension of 1.0 and an average particle diameter of 5 μm)
On one surface (surface side) of the above, the coating liquid (II) for the heat-sensitive recording layer was applied and dried so that the coated amount after drying was 4.0 g / m 2, and the heat-sensitive recording layer was provided. The density of the layer is 0.
Super calender treatment is performed to 9 g / cm 3, and the other side (back side) is coated with 6.9 g / m 2 of the heat transfer layer coating liquid (II) heated to 120 to 130 ° C., and then cooled. Then, a thermal transfer layer was formed to obtain a midleaf recording sheet. The shrink point of the thermal transfer layer was 73 ° C.
【0074】(12). 下葉記録シートの作製 下葉基材シート(坪量64g/m2、緊度0.8、炭酸
カルシウム5重量%含有する中性の上質紙)の一方の面
に、下塗り層用塗液および熱転写受容層用塗液を乾燥後
の塗布量がそれぞれ9.2g/m2、5.1g/m2とな
るように順次塗布乾燥して下塗り層を設けてスーパーキ
ャレンダー処理し、次いで、熱転写受容層を設けた後、
熱転写受容層の密度が1.1g/cm3となるようにス
ーパーキャレンダー処理して下葉記録シートを得た。(12). Preparation of lower leaf recording sheet An undercoat is applied to one surface of a lower leaf base sheet (neutral high-quality paper containing a basis weight of 64 g / m 2 , a tension of 0.8, and 5% by weight of calcium carbonate). Super calendering layer coating solution and a thermal transfer-receiving layer coating liquid application amount after drying respectively 9.2 g / m 2, an undercoat layer are sequentially applied and dried so that 5.1 g / m 2 Then, after providing a thermal transfer receiving layer,
A super calender treatment was performed so that the density of the thermal transfer receiving layer became 1.1 g / cm 3 to obtain a lower leaf recording sheet.
【0075】(13). 感熱多重複写シートの作製 A4サイズにカットされた上葉記録シートの裏面側と中
葉記録シートの表面側、および中葉記録シートの裏面側
と下葉記録シートの表面側とが接するように重ねて感熱
多重複写シートを得た。(13). Production of heat-sensitive multiplex copy sheet The back side of the upper leaf recording sheet cut into A4 size, the front side of the middle leaf recording sheet, the back side of the middle leaf recording sheet, and the front side of the lower leaf recording sheet Were overlapped so as to be in contact with each other to obtain a thermosensitive multiple copy sheet.
【0076】実施例2 実施例1の熱転写層用塗液(II)の調製において、カ
ルナウバワックス20部およびステアリン酸アミド20
部の代わりにカルナウバワックス10部およびステアリ
ン酸アミド30部を用いた以外は、実施例1と同様にし
て感熱多重複写シートを得た。なお、実施例2の中葉記
録シートの熱転写層の収縮点は63℃である。Example 2 In the preparation of the thermal transfer layer coating liquid (II) of Example 1, 20 parts of carnauba wax and 20 parts of stearic acid amide were used.
A thermosensitive multiple copy sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of carnauba wax and 30 parts of stearamide were used instead of parts. The contraction point of the thermal transfer layer of the middle-leaf recording sheet of Example 2 was 63 ° C.
【0077】実施例3 実施例1の熱転写層用塗液(I)の調製において、ステ
アリン酸アミド20部およびカルナウバワックス20部
の代わりにステアリン酸アミド40部を用いた以外は、
実施例1と同様にして感熱多重複写シートを得た。な
お、実施例3の上葉記録シートの熱転写層の収縮点は1
03℃であった。Example 3 In the preparation of the thermal transfer layer coating solution (I) of Example 1, except that 20 parts of stearamide and 20 parts of carnauba wax were used, 40 parts of stearamide were used.
In the same manner as in Example 1, a thermosensitive multiple copy sheet was obtained. The contraction point of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet of Example 3 was 1
03 ° C.
【0078】実施例4 実施例1の熱転写層用塗液(I)の調製において、ステ
アリン酸アミド20部およびカルナウバワックス20部
の代わりにエチレンビスステアリン酸アミド40部を用
い、且つ実施例1の上葉記録シートの作製において熱転
写層用塗液を140〜150℃に加熱した以外は、実施
例1と同様にして感熱多重複写シートを得た。なお、実
施例4の上葉記録シートの熱転写層の収縮点は132℃
であった。Example 4 In the preparation of the coating solution (I) for the thermal transfer layer of Example 1, 20 parts of stearic acid amide and 20 parts of carnauba wax were used, and 40 parts of ethylenebisstearic acid amide were used. A heat-sensitive multiple copy sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the thermal transfer layer was heated to 140 to 150 ° C. in the preparation of the upper leaf recording sheet. The contraction point of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet of Example 4 was 132 ° C.
Met.
【0079】実施例5 実施例1の中葉記録シートの作製において、感熱記録層
用塗液(II)を乾燥後の塗布量が4.0g/m2とな
るように塗布乾燥して感熱記録層を設けた後、熱転写受
容層の密度が0.9g/cm3となるようにスーパーキ
ャレンダー処理する代わりに、熱転写受容層用塗液を乾
燥後の塗布量が4.0g/m2となるように塗布乾燥し
て熱転写受容層を設けた後、熱転写受容層の密度が1.
2g/cm3となるようにスーパーキャレンダー処理し
た以外は、実施例1と同様にして感熱多重複写シートを
得た。Example 5 In the production of the middle leaf recording sheet of Example 1, the heat-sensitive recording layer was dried by applying the heat-sensitive recording layer coating liquid (II) so that the coating amount after drying was 4.0 g / m 2. Is provided, instead of performing a super calender treatment so that the density of the thermal transfer receiving layer becomes 0.9 g / cm 3 , the coating amount after drying the thermal transfer receiving layer coating liquid becomes 4.0 g / m 2. After coating and drying to form a thermal transfer receiving layer, the density of the thermal transfer receiving layer is set to 1.
A heat-sensitive multiplex copy sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a super calender treatment was performed so as to give 2 g / cm 3 .
【0080】実施例6〜7 実施例1の中葉記録シートの作製において、感熱記録層
の密度が0.9g/cm3となるようにスーパーキャレ
ンダー処理する代わりに、感熱記録層の密度が0.8g
/cm3(実施例6)、1.0g/cm3(実施例7)と
なるようにスーパーキャレンダー処理した以外は、実施
例1と同様にして感熱多重複写シートを得た。Examples 6 and 7 In the production of the middle-leaf recording sheet of Example 1, the density of the heat-sensitive recording layer was changed to 0 instead of performing the super calender treatment so that the density of the heat-sensitive recording layer became 0.9 g / cm 3. .8g
/ Cm 3 (Example 6) and 1.0 g / cm 3 (Example 7), except that a super calender treatment was performed to obtain a heat-sensitive multiplex copy sheet.
【0081】実施例8〜9 実施例1の下葉記録シートの作製において、熱転写受容
層の密度が1.1g/cm3 となるようにスーパーキャ
レンダー処理する代わりに、密度が1.2g/cm
3(実施例8)、1.3g/cm3 (実施例9)となる
ようにスーパーキャレンダー処理した以外は、実施例1
と同様にして感熱多重複写シートを得た。Examples 8 to 9 In the preparation of the lower leaf recording sheet of Example 1, the density of the thermal transfer receiving layer was changed to 1.2 g / cm 3 instead of the super calendering treatment so that the density of the thermal transfer receiving layer was 1.1 g / cm 3. cm
3 (Example 8) Example 1 was performed except that a super calender treatment was performed so as to obtain 1.3 g / cm 3 (Example 9).
In the same manner as in the above, a heat-sensitive multiple copy sheet was obtained.
【0082】実施例10 実施例1の下葉記録シートの作製において、下塗り層を
設けなかった以外は、実施例1と同様にして感熱多重複
写シートを得た。Example 10 A thermosensitive multiple copy sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was not provided in the preparation of the lower leaf recording sheet of Example 1.
【0083】実施例11 実施例1の下葉記録シートの作製において、下記のよう
に下葉記録シートを作製した以外は、実施例1と同様に
して感熱多重複写シートを得た。Example 11 A thermosensitive multiple copy sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the lower leaf recording sheet was prepared as described below.
【0084】(1).下葉記録シートの作製 下葉基材シート(坪量35g/m2、緊度1.0、炭酸
カルシウム25重量%含有する中性の上質紙)の一方の
面に、下塗り層用塗液および熱転写受容層用塗液を乾燥
後の塗布量がそれぞれ9.2g/m2、5.1g/m2と
なるように順次塗布乾燥して下塗り層を設けてスーパー
キャレンダー処理し、次いで、および熱転写受容層を設
けた後、熱転写受容層の密度が1.1g/cm3となる
ようにスーパーキャレンダー処理して下葉記録シートを
得た。(1) Preparation of lower leaf recording sheet One surface of a lower leaf base sheet (neutral high-quality paper containing a basis weight of 35 g / m 2 , a tension of 1.0, and 25% by weight of calcium carbonate) is coated with an undercoat. Super calendering layer coating solution and a thermal transfer-receiving layer coating liquid application amount after drying respectively 9.2 g / m 2, an undercoat layer are sequentially applied and dried so that 5.1 g / m 2 Then, and after providing the thermal transfer receiving layer, a super calender treatment was performed so that the density of the thermal transfer receiving layer was 1.1 g / cm 3 to obtain a lower leaf recording sheet.
【0085】実施例12 実施例1の上葉記録シートおよび中葉記録シートの熱転
写層上に下記の保護層用塗液をそれぞれ0.4g/m2
となるようにオフセット印刷機により塗布した後、紫外
線を照射して硬化された保護層を設けた以外、実施例1
と同様にして感熱多重複写シートを得た。Example 12 The following protective layer coating liquid was applied on the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet and the middle leaf recording sheet of Example 1 in an amount of 0.4 g / m 2 respectively.
Example 1 except that a protective layer cured by irradiation with ultraviolet light was provided after coating with an offset printing machine so that
In the same manner as in the above, a heat-sensitive multiple copy sheet was obtained.
【0086】(1).保護層用塗液の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート10部および
ベンゾフェノン1部とを混合して保護層用塗液を得た。(1) Preparation of Coating Solution for Protective Layer A coating solution for a protective layer was obtained by mixing 10 parts of trimethylolpropane triacrylate and 1 part of benzophenone.
【0087】比較例1 実施例1の中葉記録シートの作製において、熱転写層用
塗液(II)の代わりに熱転写層用塗液(I)を用いた
以外は、実施例1と同様にして感熱多重複写シートを得
た。Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for thermal transfer layer (I) was used in place of the coating liquid for thermal transfer layer (II) in the production of the middle leaf recording sheet. A multiple copy sheet was obtained.
【0088】比較例2 実施例3の上葉記録シートの作製で使用した熱転写層用
塗液の代わりに熱転写層用塗液(II)を用い、かつ実
施例3の中葉記録シートの作製において、熱転写層用塗
液(II)の代わりに実施例3の上葉記録シートの作成
で使用した熱転写層用塗液を用いた以外は、実施例3と
同様にして感熱多重複写シートを得た。Comparative Example 2 A thermal transfer layer coating liquid (II) was used in place of the thermal transfer layer coating liquid used in the preparation of the upper leaf recording sheet of Example 3, and a middle leaf recording sheet of Example 3 was prepared. A heat-sensitive multiple copy sheet was obtained in the same manner as in Example 3, except that the coating liquid for the thermal transfer layer used in the preparation of the upper leaf recording sheet of Example 3 was used instead of the coating liquid for the thermal transfer layer (II).
【0089】比較例3 実施例2の上葉記録シートの作製において、熱転写層用
塗液(I)の代わりに実施例2の中葉記録シートの作成
に使用した熱転写層用塗液を用い、かつ実施例2の中葉
記録シートの作製において、実施例2で使用した熱転写
層用塗液の代わりに熱転写層用塗液(I)を用いた以外
は、実施例2と同様にして感熱多重複写シートを得た。Comparative Example 3 In the preparation of the upper leaf recording sheet of Example 2, the coating liquid for the thermal transfer layer used for preparing the middle leaf recording sheet of Example 2 was used instead of the coating liquid (I) for the thermal transfer layer, and Example 2 A thermosensitive multiple copy sheet was prepared in the same manner as in Example 2, except that the coating liquid for a thermal transfer layer (I) was used in place of the coating liquid for a thermal transfer layer used in Example 2 in the production of the middle leaf recording sheet. I got
【0090】かくして得られた感熱多重複写シートにつ
いて、下記の評価試験を行い、得られた結果を表1およ
び表2に示す。The following evaluation tests were performed on the thus obtained heat-sensitive multiplex copy sheet, and the obtained results are shown in Tables 1 and 2.
【0091】〔収縮点〕上葉記録シートおよび下葉記録
シートの熱転写層の収縮点をJIS K 0064に基
づいて測定した。[Shrinking Point] The shrinking points of the thermal transfer layers of the upper recording sheet and the lower recording sheet were measured according to JIS K0064.
【0092】〔密度〕中葉記録シートの熱転写受容層若
しくは感熱記録層、および下葉記録シートの熱転写受容
層の密度(g/cm3)は塗布量(g/m2)と層の厚み
(μm)との積から求まる。[Density] The density (g / cm 3 ) of the thermal transfer receiving layer or the heat-sensitive recording layer of the middle leaf recording sheet and the thermal transfer receiving layer of the lower leaf recording sheet are determined by the coating amount (g / m 2 ) and the layer thickness (μm). ) And the product.
【0093】層の厚み(μm)は、例えば記録シートの
断面を光学顕微鏡または電子顕微鏡で拡大することによ
り測定できる。The thickness (μm) of the layer can be measured, for example, by enlarging the cross section of the recording sheet with an optical microscope or an electron microscope.
【0094】〔記録濃度〕プリンタ〔MJ−1、東芝テ
ック(株)製〕を用いて各感熱多重複写シートに記録を
形成し、各記録シートの記録部の記録濃度をマクベス濃
度計〔商品名:RD−914型、マクベス社製〕でビジ
ュアルモードにて測定した。[Recording Density] Using a printer [MJ-1, manufactured by Toshiba Tec Corporation], a record is formed on each heat-sensitive multiplex copy sheet, and the recording density of the recording portion of each recording sheet is measured using a Macbeth densitometer [trade name] : RD-914, manufactured by Macbeth Co.] in the visual mode.
【0095】〔記録部のニジミとカスレ〕上記の記録濃
度の評価における中葉および下葉記録シートの記録部の
ニジミとカスレの度合いをルーペ(倍率:×10)によ
り目視判定した。 (ニジミの度合い) ◎ :ニジミがほとんどない。 ○ :ニジミが少しある。 ○’:ニジミがある。 × :ニジミが大きい。 (カスレの度合い) ◎ :カスレがほとんどない。 ○ :カスレが少しある。 ○’:カスレがある。 × :カスレが大きい。[Negation and Blurring of Recording Section] The degree of bleeding and blurring of the recording section of the middle and lower lobe recording sheets in the evaluation of the recording density was visually judged by a loupe (magnification: × 10). (Degree of bleeding): There is almost no bleeding. : There is a little bleeding. '': There is bleeding. ×: Large bleeding. (Degree of blurring) A: There is almost no blurring. : There is slight blurring. '': There is blur. X: The blur is large.
【0096】[0096]
【表1】 [Table 1]
【0097】[0097]
【表2】 [Table 2]
【0098】[0098]
【発明の効果】表2に示されているように、本発明の多
重感熱複写シートは、各記録シートの感熱記録像の記録
濃度に優れ、しかもニジミ及び/又はカスレの少ない効
果を有するものである。As shown in Table 2, the multiple thermographic copying sheets of the present invention are excellent in the recording density of the thermal recording image of each recording sheet and have the effect of reducing blurring and / or blurring. is there.
【図1】中葉記録シートが1枚である本発明の感熱多重
複写シートの上葉記録シート、中葉記録シート及び下葉
記録シートの配置状態の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an arrangement state of an upper leaf recording sheet, a middle leaf recording sheet, and a lower leaf recording sheet of the present invention, which has one middle leaf recording sheet.
【図2】中葉記録シートが2枚である本発明の感熱多重
複写シートの上葉記録シート、中葉記録シート及び下葉
記録シートの配置状態の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of an arrangement state of an upper leaf recording sheet, a middle leaf recording sheet, and a lower leaf recording sheet of the present invention in which two middle leaf recording sheets are provided.
10 上葉記録シート 11 基材シート 12 感熱記録層 13 熱転写層 20 中葉記録シート 21 基材シート 22 熱転写受容層又は感熱記録層 23 熱転写層 25 中葉記録シート 26 基材シート 27 熱転写受容層又は感熱記録層 28 熱転写層 30 下葉記録シート 31 基材シート 32 熱転写受容層 REFERENCE SIGNS LIST 10 upper leaf recording sheet 11 base sheet 12 thermal recording layer 13 thermal transfer layer 20 middle leaf recording sheet 21 substrate sheet 22 thermal transfer receiving layer or thermal recording layer 23 thermal transfer layer 25 middle leaf recording sheet 26 substrate sheet 27 thermal transfer receiving layer or thermal recording Layer 28 Thermal transfer layer 30 Lower leaf recording sheet 31 Base sheet 32 Thermal transfer receiving layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 押阪 智恵子 兵庫県尼崎市常光寺4丁目3番1号 王子 製紙株式会社尼崎研究センター内 (72)発明者 大橋 正典 兵庫県尼崎市常光寺4丁目3番1号 王子 製紙株式会社尼崎研究センター内 (72)発明者 松本 信一 大阪府高槻市上土室6丁目17番1号 内外 カーボンインキ株式会社内 (72)発明者 北田 信彦 大阪府高槻市上土室6丁目17番1号 内外 カーボンインキ株式会社内 Fターム(参考) 2H026 AA07 AA28 BB01 DD42 DD53 FF03 FF27 GG01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Chieko Oshisaka 4-3-1 Jokoji Temple, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Inside Oji Paper Co., Ltd. Amagasaki Research Center (72) Inventor Masanori Ohashi 4-chome Johoji Temple, Amagasaki City, Hyogo Prefecture No. 1 Inside the Oji Paper Co., Ltd. Amagasaki Research Center (72) Inventor Shinichi Matsumoto 6-17-1 Kamitsumuro, Takatsuki City, Osaka Prefecture Inside and outside Carbon Ink Co., Ltd. (72) Inventor Nobuhiko Kitada 6-17, Kamidomuro, Takatsuki City, Osaka Prefecture No. 1 Inside and outside Carbon Ink Co., Ltd. F-term (reference) 2H026 AA07 AA28 BB01 DD42 DD53 FF03 FF27 GG01
Claims (6)
料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層を有し、
裏面にロイコ染料と熱可融性有機化合物を含有する熱転
写層を有する上葉記録シート、(b)基材シートのおもて
面に、呈色剤と接着剤を含有する熱転写受容層、又は、
ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層
を有し、裏面にロイコ染料と熱可融性有機化合物を含有
する熱転写層を有する少なくとも一つの中葉記録シー
ト、および(c)基材シートのおもて面に呈色剤と接着剤
を含有する熱転写受容層を有する下葉記録シートを包含
し、上記上葉記録シート、上記少なくとも一つの中葉記
録シート及び上記下葉記録シートがこの順で重ねられて
おり、且つ、これら記録シートのうちの隣接する二つの
記録シートのいずれにおいても、上にある記録シートの
裏面が、下にある記録シートのおもて面と対向してお
り、上葉記録シートの熱転写層の収縮点(JIS K
0064の溶融範囲測定方法に基づく)が、下葉記録シ
ートに接する中葉記録シートの熱転写層の収縮点(JI
S K 0064の溶融範囲測定方法に基づく)よりも
高いことを特徴とする感熱多重複写シート。1. A heat-sensitive recording layer containing a leuco dye, a color former and an adhesive on the front surface of a base sheet,
Upper leaf recording sheet having a heat transfer layer containing a leuco dye and a heat-fusible organic compound on the back surface, (b) on the front surface of the base sheet, a heat transfer receiving layer containing a colorant and an adhesive, or ,
Leuco dye, having a heat-sensitive recording layer containing a colorant and an adhesive, at least one middle leaf recording sheet having a thermal transfer layer containing a leuco dye and a heat-fusible organic compound on the back surface, and (c) substrate Including a lower leaf recording sheet having a heat transfer receiving layer containing a colorant and an adhesive on the front surface of the sheet, the upper leaf recording sheet, the at least one middle leaf recording sheet and the lower leaf recording sheet are And the back surface of the upper recording sheet is opposed to the front surface of the lower recording sheet in any two adjacent recording sheets among these recording sheets. , Shrinkage point of thermal transfer layer of upper leaf recording sheet (JIS K
0064), the shrinking point (JI) of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet in contact with the lower leaf recording sheet
(Based on the melting range measurement method of SK 0064).
下葉記録シートに接する中葉記録シートの熱転写層の収
縮点との差が、5〜20℃である請求項1記載の感熱多
重複写シート。2. The shrinking point of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet,
The heat-sensitive multiplex copying sheet according to claim 1, wherein a difference between the contraction point of the thermal transfer layer of the middle leaf recording sheet and the contraction point of the thermal transfer layer is 5 to 20C.
65〜130℃である請求項1または2記載の感熱多重
複写シート。3. The contraction point of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet is as follows:
3. The heat-sensitive multiplex copying sheet according to claim 1, wherein the temperature is 65 to 130 [deg.] C.
〜3のいずれか一項に記載の感熱多重複写シート。4. The number of middle leaf recording sheets is one.
4. The heat-sensitive multiplex copy sheet according to any one of items 1 to 3.
録シートの熱転写層の収縮点(A)が、上葉記録シート
に隣接する第一の中葉記録シートの熱転写層の収縮点
(B1)と同じであるか若しくは該収縮点(B1)より
も高く、該収縮点(B1)が、該第一の中葉記録シート
に隣接する第二の中葉記録シートの収縮点(B2)より
も高いことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に
記載の感熱多重複写シート。5. The contraction point (A) of the thermal transfer layer of the upper leaf recording sheet is two, and the contraction point (A) of the thermal transfer layer of the first middle leaf recording sheet adjacent to the upper leaf recording sheet is 5. B1) or higher than the contraction point (B1), and the contraction point (B1) is higher than the contraction point (B2) of the second middle leaf recording sheet adjacent to the first middle leaf recording sheet. The heat-sensitive multiplex copying sheet according to any one of claims 1 to 3, which is high.
熱記録層、および下葉記録シートの熱転写受容層の密度
が0.9〜1.2g/cm3である請求項1〜5のいず
れか一項に記載の感熱多重複写シート。6. The thermal transfer receiving layer or heat-sensitive recording layer of the middle leaf recording sheet and the thermal transfer receiving layer of the lower leaf recording sheet have a density of 0.9 to 1.2 g / cm 3. A heat-sensitive multiplex copying sheet according to the item.
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