JP2001042659A - Electrically conductive belt - Google Patents

Electrically conductive belt

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JP2001042659A
JP2001042659A JP21239899A JP21239899A JP2001042659A JP 2001042659 A JP2001042659 A JP 2001042659A JP 21239899 A JP21239899 A JP 21239899A JP 21239899 A JP21239899 A JP 21239899A JP 2001042659 A JP2001042659 A JP 2001042659A
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JP
Japan
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conductive belt
belt
volume resistance
antistatic agent
polymer composition
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Application number
JP21239899A
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Japanese (ja)
Inventor
Manabu Nishikawa
西川  学
Kouichi Sakogawa
佐子川  広一
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Discharging, Photosensitive Material Shape In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure a resistance which nearly does not tend to depend on environmental changes, such as a temperature or humidity change as well as to make the intrasurface resistance of an electrically conductive belt stabilized by using a high molecular polymer composition containing an antistatic agent having boron atoms. SOLUTION: This electrically conductive belt 6 comprises a high molecular polymer composition, containing an antistatic agent having boron atoms. When a 300 V voltage is applied repeatedly 200 times to the belt 6 for 10 sec each, while suspending application for 3 sec, the initial volume resistance R1 of the belt and the volume resistance R2 after the repeated application have a relation 0<=LogR2-LogR1<=1.5. When Log(R2/R1)<1.5, an image becomes stabilized, the dependency of resistance on an environmental change lowers and the image is hardly affected by the ambient temperature and humidity. The relation between the volume resistance Rs at 23 deg.C and 50% relative humidity and the volume resistance Rh at 30 deg.C and 90% relative humidity preferably satisfies the expression 0<=LogRs-LogRh<=2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性ベルトに係
り、例えば帯電防止関係の部材、主に電子・電気分野、
自動車分野などに使用される導電性ベルトに関する。詳
しくは、特に限定するものではないが、電子写真分野の
複写機、レーザービームプリンター、FAXなどの潜像
保持部材、潜像転写部材などに好適に使用される導電性
ベルトに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive belt, for example, a member related to antistatic, mainly an electronic / electric field,
The present invention relates to a conductive belt used in the automobile field and the like. More specifically, the present invention relates to a conductive belt suitably used for a copying machine in the field of electrophotography, a laser beam printer, a latent image holding member such as a facsimile, a latent image transfer member, etc., though not particularly limited thereto.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真用部材の導電性ベルトとして
は、高分子重合体組成物に有機系の帯電防止剤や導電性
フィラーなどを練り込んで導電性高分子重合体組成物と
し、それを成形加工してベルト状にしたものが用いられ
ている。電子写真用部材の具体的な例としては、特に限
定されるものではないが、中間転写ベルト、搬送転写ベ
ルト、感光体基体用ベルトなどがある。
2. Description of the Related Art As a conductive belt for an electrophotographic member, an organic antistatic agent, a conductive filler, and the like are kneaded into a polymer composition to form a conductive polymer composition. A belt formed by molding is used. Specific examples of the electrophotographic member include, but are not particularly limited to, an intermediate transfer belt, a transfer belt, and a belt for a photoconductor substrate.

【0003】図1は、中間転写ベルトを用いた中間転写
装置を示す概略図である。感光ドラム1は帯電器3で表
面を均一に帯電され、露光器2により画像に対応した静
電潜像が作られる。この静電潜像は現像器5で現像さ
れ、トナー像になる。トナー像は静電転写器10によ
り、中間転写ベルト6に転写される。中間転写ベルト6
上のトナー像は、押圧ローラー12により記録紙11に
転写される。感光ドラム上の残留トナーはクリーナー4
で除去され、次の帯電サイクルに備える。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an intermediate transfer device using an intermediate transfer belt. The surface of the photosensitive drum 1 is uniformly charged by the charger 3, and an electrostatic latent image corresponding to the image is formed by the exposure device 2. This electrostatic latent image is developed by the developing device 5 to become a toner image. The toner image is transferred to the intermediate transfer belt 6 by the electrostatic transfer device 10. Intermediate transfer belt 6
The upper toner image is transferred to the recording paper 11 by the pressing roller 12. Residual toner on the photosensitive drum is cleaner 4
To prepare for the next charging cycle.

【0004】エンドレスベルトよりなる中間転写ベルト
6はその内面に接する複数のローラー7,8,9により
支持され、トナー像の転写や記録紙の搬送に用いられ
る。複数のローラーのうち最低1本はモーター等の駆動
源に接続された駆動ローラーで、その他はエンドレスベ
ルトの移動に連れて自由に回転する従動ローラーであ
る。
[0004] An intermediate transfer belt 6 composed of an endless belt is supported by a plurality of rollers 7, 8, 9 in contact with the inner surface thereof, and is used for transferring a toner image and conveying a recording sheet. At least one of the plurality of rollers is a driving roller connected to a driving source such as a motor, and the other is a driven roller that rotates freely as the endless belt moves.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】有機系帯電防止剤を高
分子重合体組成物に練り込んで成形したベルトでは、ベ
ルト面内の抵抗値分布は安定しているが、高温高湿時及
び低温低湿時には抵抗値が大きく変わる問題があった。
また、有機系帯電防止剤を溶融混練などで練り込んだ高
分子重合体組成物は、滞留時間が長い押出成形などで成
形加工すると、帯電防止剤が分解して、成形品外観に不
良を生じる問題があった。さらに、カーボンブラック、
グラファイト、酸化亜鉛、酸化インジウムなどの導電性
フィラーを溶融混練などで練り込んで成形したベルトで
は、抵抗値のベルト面内の分布にバラツキが生じる問題
があった。
In a belt formed by kneading an organic antistatic agent into a high-molecular polymer composition, the resistance distribution in the belt surface is stable, but it can be obtained at high temperature, high humidity and low temperature. When the humidity is low, there is a problem that the resistance value greatly changes.
In addition, when a polymer composition obtained by kneading an organic antistatic agent by melt kneading or the like is molded by extrusion molding or the like having a long residence time, the antistatic agent is decomposed, resulting in a poor appearance of the molded product. There was a problem. In addition, carbon black,
A belt formed by kneading a conductive filler such as graphite, zinc oxide, or indium oxide by melt-kneading or the like has a problem in that the distribution of resistance values in the belt surface varies.

【0006】本発明は、導電性ベルトの面内の抵抗値を
安定化するとともに、温度や湿度などの環境変化に依存
しにくい抵抗値をもつ導電性ベルトを提供することを目
的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a conductive belt which stabilizes the in-plane resistance value of the conductive belt and has a resistance value which is hardly dependent on environmental changes such as temperature and humidity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の導電性ベルト
は、ホウ素原子を有する帯電防止剤を含有する高分子重
合体組成物からなり、印加電圧300Vを200回繰り
返し印加(具体的には、300Vを10秒間印加し3秒
間停止するのを1サイクルとし、これを200サイクル
繰り返す。)する前の初期体積抵抗値をR1、印加後の
体積抵抗値をR2とした場合に下記式を満たすことを特
徴とするものである。
Means for Solving the Problems The conductive belt of the present invention is composed of a polymer composition containing an antistatic agent having a boron atom, and a voltage of 300 V is repeatedly applied 200 times (specifically, One cycle is to apply 300 V for 10 seconds and stop for 3 seconds, and this cycle is repeated for 200 cycles.) When the initial volume resistance before application is R 1 and the volume resistance after application is R 2 , the following equation is obtained. It is characterized by satisfying.

【0008】 0≦LogR2−LogR1≦1.5 (1) 本発明者は、高分子重合体組成物に、ホウ素原子を持つ
ことを特徴とする帯電防止剤を添加して得られる導電性
高分子重合体組成物を成形加工してベルト状にし、この
面内抵抗値分布を測定したところ、殆ど均一であること
を見いだした。また、高温高湿及び低温低湿の環境変化
に曝されても標準状態と殆ど変わらない抵抗値となるこ
とを見いだした。
0 ≦ LogR 2 −LogR 1 ≦ 1.5 (1) The inventor of the present invention has obtained a conductive property obtained by adding an antistatic agent characterized by having a boron atom to a polymer composition. The polymer composition was formed into a belt by molding, and the in-plane resistance value distribution was measured. As a result, it was found that it was almost uniform. In addition, it has been found that the resistance value is almost the same as the standard value even when exposed to environmental changes of high temperature and high humidity and low temperature and low humidity.

【0009】すなわち、ホウ素原子をもつ構造式の高分
子帯電移動型結合体を高分子重合体組成物に添加した導
電性高分子重合体組成物を成形して得られるベルトに於
いて、抵抗値分布が安定した、抵抗値の環境依存性の少
ないベルトが得られることを見いだした。これは、高分
子重合体組成物と半極性結合構造を保持しつつ、ホウ素
原子が分子内に規則正しく組み込まれている有機ホウ素
高分子化合物とヒドロキシアルキルアミンとを反応させ
ることによってつくられる高分子電荷移動型結合体を組
み合わせることにより、通常の帯電防止剤のように表面
にブリードすることにより半導電性を発現するのではな
く、基体樹脂内部から高分子重合体組成物に半導電性を
付与しているためと考えられる。
That is, in a belt obtained by molding a conductive polymer composition obtained by adding a polymer charge-transfer type conjugate having a structural formula having a boron atom to a polymer composition, a resistance value is obtained. It has been found that a belt having a stable distribution and a low resistance value of the environment can be obtained. This is a polymer charge created by reacting a hydroxyalkylamine with an organoboron polymer compound in which boron atoms are regularly incorporated into the molecule, while maintaining a semipolar bonding structure with the polymer composition. By combining the transferable conjugate, instead of expressing semiconductivity by bleeding to the surface like a normal antistatic agent, semiconductivity is imparted to the polymer composition from inside the base resin. It is thought that it is.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳細
に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0011】(1) 高分子重合体組成物 本発明の導電性ベルトを構成する高分子重合体組成物と
しては、特に限定されるものではないが、例えば溶融混
練する際には、帯電防止剤の熱分解を防ぐために、融点
が250℃以下の熱可塑性樹脂が好ましい。このような
高分子重合体組成物としては、例えば、ポリオレフィン
系樹脂であるポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから
なるエチレン系共重合体組成物、フッ素系樹脂であるポ
リフッ化ビニリデンなどがある。
(1) High-molecular polymer composition The high-molecular polymer composition constituting the conductive belt of the present invention is not particularly limited. For example, when melt-kneading, an antistatic agent is used. In order to prevent thermal decomposition, a thermoplastic resin having a melting point of 250 ° C. or less is preferable. Examples of such a high-molecular polymer composition include, for example, an ethylene copolymer composition comprising a polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, vinyl chloride, acrylate and methacrylate, and a polyfluorinated resin such as polyfluorinated resin. And vinylidene.

【0012】融点が250℃を超える高分子重合体組成
物でも溶剤などに溶解させ、その溶液の中に帯電防止剤
を添加することにより使用することができる。このよう
な高分子重合体組成物としては、例えばポリイミド、ポ
リエーテルサルフォン、ポリカーボネートなどがある。
融点が250℃以下の高分子重合体組成物に於いても溶
剤可溶性のものがあれば同様に使用することが可能であ
る。また、これらに述べた高分子重合体組成物として
は、1種ないしは2種以上を混ぜて使用することもでき
る。
A polymer composition having a melting point exceeding 250 ° C. can be used by dissolving it in a solvent or the like and adding an antistatic agent to the solution. Examples of such a polymer composition include polyimide, polyethersulfone, and polycarbonate.
A high-molecular polymer composition having a melting point of 250 ° C. or lower can also be used as long as it has a solvent-soluble property. Further, as the polymer compositions described above, one kind or a mixture of two or more kinds can be used.

【0013】好ましくは、加工性、コストの面からポリ
オレフィン系樹脂が良い。ポリオレフィン系樹脂として
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン系共重合
体などがある。エチレン系共重合体としては、高圧ラジ
カル重合によって製造されるエチレンと2〜30重量%
のアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エス
テル(以下、(メタ)アクリル酸エステルという)より
なるエチレン系共重合体が好適である。ここで、(メ
タ)アクリル酸エステルの含量は、エチレンとの合計量
基準である。
Preferably, a polyolefin-based resin is preferred from the viewpoint of processability and cost. Examples of the polyolefin-based resin include polypropylene, polyethylene, and ethylene-based copolymer. As the ethylene copolymer, 2 to 30% by weight of ethylene produced by high-pressure radical polymerization is used.
Ethylene copolymers comprising acrylates and / or methacrylates (hereinafter referred to as (meth) acrylates) are preferred. Here, the content of the (meth) acrylic acid ester is based on the total amount with ethylene.

【0014】(メタ)アクリル酸エステルとしては、ア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、特
に、C1〜C20アルキル、が適当である。ここで「アル
キル」は、「アラルキル」を包含するものとする(その
場合の前記の炭素数はアリール部分を含むものとす
る)。具体的には、例えば、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジルなど、を用いることができる。
As the (meth) acrylic acid ester, an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, particularly a C 1 -C 20 alkyl, is suitable. Here, "alkyl" is intended to include "aralkyl" (in that case, the above-mentioned carbon number includes an aryl moiety). Specifically, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, and the like can be used.

【0015】またこれらは混合して用いることもでき
る。
These can be used as a mixture.

【0016】中でも、炭素数4以下のもの、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル等が好
適であり、特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチルが
好適である。
Among them, those having 4 or less carbon atoms, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, and methyl methacrylate, are preferable, and methyl acrylate and ethyl acrylate are particularly preferable. It is.

【0017】このエチレン系共重合体の(メタ)アクリ
ル酸エステルの含量は2〜30重量%であり、好ましく
は2〜18重量%である。(メタ)アクリル酸エステル
の含量が上記範囲より少ないと、目的とする電気特性が
得られず、また上記含量より多いとフィルム加工性が劣
るので好ましくない。なお、必要に応じて少量(一般的
にはエチレン系共重合体との合計量基準で30重量%以
下)の第三単量体をさらに共重合させたものであっても
よい。
The content of the (meth) acrylate in the ethylene copolymer is 2 to 30% by weight, preferably 2 to 18% by weight. If the content of the (meth) acrylate is less than the above range, the desired electrical properties cannot be obtained, and if the content is more than the above range, the film processability is inferior. If necessary, a small amount (generally 30% by weight or less based on the total amount of the ethylene-based copolymer) of the third monomer may be further copolymerized.

【0018】エチレン系共重合体のMFR(メルトフロ
ーレート)は、フィルム等の成形加工性の点から好まし
くは0.5〜30g/10分、特に好ましくは0.8〜
15g/10分である。
The MFR (melt flow rate) of the ethylene copolymer is preferably from 0.5 to 30 g / 10 min, particularly preferably from 0.8 to 30 g, from the viewpoint of moldability of a film or the like.
15 g / 10 min.

【0019】エチレンと(メタ)アクリル酸エステルよ
りなるエチレン系共重合体は、例えば、エチレンと(メ
タ)アクリル酸エステルのモノマー混合物を50〜30
00気圧の高圧、150〜300℃の高温に保たれた重
合条件下に入れ、同時に例えば過酸化物のような遊離基
型重合開始剤を加えるなどの方法によって製造される。
重合系に不活性溶媒を用いてもよく、また実質的にバル
ク重合を行わせることもできる。
The ethylene copolymer comprising ethylene and (meth) acrylate is, for example, a monomer mixture of ethylene and (meth) acrylate of 50 to 30%.
It is produced by a method in which polymerization conditions are maintained at a high pressure of 00 atm and a high temperature of 150 to 300 ° C., and at the same time, a free-radical polymerization initiator such as peroxide is added.
An inert solvent may be used in the polymerization system, or substantially bulk polymerization may be performed.

【0020】本発明の導電性ベルトを構成する高分子重
合体組成物の一例としてのエチレン共重合体としては、
エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体も
好適である。
The ethylene copolymer as an example of the polymer composition constituting the conductive belt of the present invention includes:
A random copolymer comprising ethylene and an α-olefin is also suitable.

【0021】このランダム共重合体を構成するα−オレ
フィンとしては炭素数4〜10のα−オレフィン具体的
にはブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メ
チルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1などが好
適であり、これらは混合して使用することもできる。両
者の割合はエチレン99〜75重量%、C4〜C10α−
オレフィン1〜25重量%が好ましいが、必要に応じて
このα−オレフィンより少量の第三単量体を共重合させ
たものであってもよい。
The α-olefin constituting the random copolymer is an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, specifically, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, and octene-. 1, decene-1 and the like are suitable, and these can be used as a mixture. The proportion of both is 99-75% by weight of ethylene, C 4 -C 10 α-
The olefin is preferably in the range of 1 to 25% by weight, but if necessary, a third monomer in a smaller amount than the α-olefin may be copolymerized.

【0022】なお、エチレンとα−オレフィンの含量
は、両者の含量を基準としたものである。
The contents of ethylene and α-olefin are based on the contents of both.

【0023】このエチレンランダム共重合体の密度は
0.910〜0.940g/cm3、好ましくは0.9
15〜0.930g/cm3である。密度が0.910
未満のものはヒートシール強度が劣り、べたつき易いた
め、フィルム製品にした場合ブロッキング等が起こり好
ましくない。また、密度が0.940を超えると、本発
明の目的である高性能の帯電防止効果が得られない。共
重合体の密度が上記範囲にあるためには、α−オレフィ
ン成分量が1〜25重量%、好ましくは2〜10重量
%、の範囲にあることが普通である。
The density of the ethylene random copolymer is 0.910 to 0.940 g / cm 3 , preferably 0.9 to 0.940 g / cm 3 .
15 to 0.930 g / cm 3 . 0.910 density
If the ratio is less than 1, heat sealing strength is inferior and stickiness is likely to occur. On the other hand, if the density exceeds 0.940, the high-performance antistatic effect, which is the object of the present invention, cannot be obtained. In order for the density of the copolymer to be in the above range, the amount of the α-olefin component is usually in the range of 1 to 25% by weight, preferably 2 to 10% by weight.

【0024】このエチレンランダム共重合体のメルトフ
ローレートは0.1〜50g/10分、好ましくは1〜
25g/10分、更に好ましくは5〜20g/10分で
ある。メルトフローレートが上記範囲を下回るものは流
動性が不良で加工性が悪く、上回るものはヒートシール
性や材料強度が低下するので好ましくない。
The melt flow rate of the ethylene random copolymer is 0.1 to 50 g / 10 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes.
It is 25 g / 10 min, more preferably 5 to 20 g / 10 min. If the melt flow rate is lower than the above range, the flowability is poor and workability is poor.

【0025】このようなエチレンランダム共重合体は、
任意の製造方法によって製造することができる。例え
ば、触媒として、シリカ、アルミナを担体とした酸化ク
ロム触媒等の遷移金属酸化物系触媒、ハロゲン化チタン
またはハロゲン化バナジウムなどのような第IV〜第VIII
族の遷移金属ハロゲン化物とアルキルアルミニウム−マ
グネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウム−マ
グネシウム錯体などのような有機アルミニウム−マグネ
シウム錯体やアルキルアルミニウムあるいはアルキルア
ルミニウムクロライドのような有機アルミニウム等のI
〜III族の有機金属化合物との組合せからなる配位触媒
などを使用し、懸濁重合、溶液重合、気相重合および1
000〜3000気圧、150〜300℃で重合を行う
高圧重合などの各種のプロセスによって製造される。
Such an ethylene random copolymer is
It can be manufactured by any manufacturing method. For example, as the catalyst, silica, a transition metal oxide-based catalyst such as a chromium oxide catalyst using alumina as a carrier, and IV-VIII such as titanium halide or vanadium halide.
Group transition metal halides and organoaluminum-magnesium complexes such as alkylaluminum-magnesium complexes and alkylalkoxyaluminum-magnesium complexes; and organic aluminums such as alkylaluminum or alkylaluminum chlorides.
Using a coordination catalyst comprising a combination with a group III-III organometallic compound, suspension polymerization, solution polymerization, gas phase polymerization,
It is manufactured by various processes such as high-pressure polymerization in which polymerization is performed at 000 to 3000 atm and 150 to 300 ° C.

【0026】また、電子写真用部材として使用する際に
は、難燃性、撥水性などが必要となり、このような場合
は、フッ素系重合体組成物が好ましい。特に、フッ素系
重合体組成物としては、融点が低いポリフッ化ビニリデ
ンが好ましい。ポリフッ化ビニリデンとしては、引張降
伏点強度が、100kg/cm2以上のものが好まし
い。このポリフッ化ビニリデンは、フッ化ビニリデンの
単独重合体であってもよく、フッ化ビニリデンの50モ
ル%以上とこれと共重合可能なモノマーの残存量との共
重合体であってもよい。フッ化ビニリデンと共重合可能
なモノマーとは、文字どおりフッ化ビニリデンと共重合
可能なものであれば限定されないが、例えば、エチレ
ン、プロピレン等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン等の塩素置換ビニル化合物、フッ素置換オレフィ
ン等が好ましく、特にフッ素置換オレフィン、例えばテ
トラフルオロエチレン、フッ化ビニル、トリフルオロチ
レン、6フッ化プロピレンなど、が好ましい。
When used as a member for electrophotography, flame retardancy and water repellency are required. In such a case, a fluoropolymer composition is preferred. In particular, as the fluoropolymer composition, polyvinylidene fluoride having a low melting point is preferable. The polyvinylidene fluoride preferably has a tensile yield point strength of 100 kg / cm 2 or more. The polyvinylidene fluoride may be a homopolymer of vinylidene fluoride or a copolymer of 50 mol% or more of vinylidene fluoride and the remaining amount of a monomer copolymerizable therewith. The monomer copolymerizable with vinylidene fluoride is not limited as long as it can be literally copolymerized with vinylidene fluoride, for example, ethylene, olefins such as propylene, vinyl chloride, chlorine-substituted vinyl compounds such as vinylidene chloride, Fluorine-substituted olefins and the like are preferable, and especially fluorine-substituted olefins such as tetrafluoroethylene, vinyl fluoride, trifluoroethylene and propylene hexafluoride are preferable.

【0027】これらのポリフッ化ビニリデンは、乳化重
合や懸濁重合等公知のフッ化ビニリデン重合法のいずれ
かにより製造することができる。
These polyvinylidene fluorides can be produced by any of the known vinylidene fluoride polymerization methods such as emulsion polymerization and suspension polymerization.

【0028】また、このポリフッ化ビニリデンの固有粘
度は、0.4〜1.5、好ましくは0.7〜1.2の範
囲にあることが適当である。固有粘度が0.4未満のも
のは得られる成形品の強度が小さく、1.5よりも大き
いものは他に溶剤や可塑剤等を併用しないと成形性に難
がある。
The intrinsic viscosity of the polyvinylidene fluoride is suitably in the range of 0.4 to 1.5, preferably 0.7 to 1.2. If the intrinsic viscosity is less than 0.4, the strength of the obtained molded article is low, and if it is more than 1.5, the moldability is difficult unless other solvents, plasticizers, etc. are used in combination.

【0029】(2) ホウ素原子を有する帯電防止剤 本発明で用いる帯電防止剤としては、一般式Iにて表さ
れる半極性有機ホウ素高分子化合物の1種若しくは2種
以上と、ヒドロキシル基を少なくとも1個有する合計炭
素数5〜82の三級アミンの1種若しくは2種以上と
の、ホウ素原子1個対塩基性窒素原子1個の割合の反応
生成物である高分子電荷移動型結合体が好ましい。
(2) Antistatic agent having boron atom As the antistatic agent used in the present invention, one or more semipolar organic boron polymer compounds represented by the general formula I, and a hydroxyl group A polymer charge transfer conjugate which is a reaction product of one or more tertiary amines having a total of 5 to 82 carbon atoms having at least one and having a ratio of one boron atom to one basic nitrogen atom Is preferred.

【0030】[0030]

【化2】 Embedded image

【0031】この半極性有機ホウ素化合物は例えば次の
(a)又は(b)の方法によって製造することができ
る。
The semipolar organic boron compound can be produced, for example, by the following method (a) or (b).

【0032】(a)法:次の一般式IIで表わされる化合
物の1種又は2種以上の合計1モルに対しホウ酸若しく
は炭素数4以下の低級アルコールのホウ酸トリエステル
を1モルか、または無水ホウ酸を0.5モル反応させて
トリエステル化反応を行う。
Method (a): 1 mol of boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol having 4 or less carbon atoms per 1 mol of one or more compounds represented by the following general formula II: Alternatively, the esterification reaction is performed by reacting 0.5 mol of boric anhydride.

【0033】[0033]

【化3】 Embedded image

【0034】(b)法:ジ(グリセリン)ボラート若し
くは中間にジ(グリセリン)ボラート残基を含む炭素数
合計206以下、好ましくは10〜100のジオールの
1種若しくは2種以上についてポリエーテル化反応を行
うか、または、それらの1種若しくは2種以上を合計1
モルに対して、炭素数3〜84、好ましくは8〜84、
のジカルボン酸(以下、所定のジカルボン酸と称す
る。)若しくは炭素数4以下の低級アルコールと所定の
ジカルボン酸とのエステル若しくは所定のジカルボン酸
のハライド若しくは炭素数4〜15、好ましくは8〜1
5のジイソシアナート(以下、所定のジイソシアナート
と称する。)の1種若しくは2種以上を合計1モル反応
させる。
Method (b): Polyetherification reaction of one or more diols having a total carbon number of 206 or less, preferably 10 to 100, containing a di (glycerin) borate residue or a di (glycerin) borate residue in the middle. Or one or two or more of them
3 to 84 carbon atoms, preferably 8 to 84 carbon atoms,
(Hereinafter, referred to as a predetermined dicarboxylic acid) or an ester of a lower alcohol having 4 or less carbon atoms with a predetermined dicarboxylic acid, or a halide of a predetermined dicarboxylic acid or 4 to 15, preferably 8 to 1 carbon atoms.
5 or more diisocyanates (hereinafter, referred to as predetermined diisocyanates) are reacted in a total of 1 mol.

【0035】このようにしてつくられる半極性有機ホウ
素高分子化合物の1種若しくは2種以上と、ヒドロキシ
ル基を少なくとも1個有する合計炭素数5〜82、好ま
しくは5〜30の三級アミン(以下、所定の三級アミン
と称する。)の1種若しくは2種以上とを、ホウ素原子
1個対塩基性窒素原子1個になるように仕組まれた割合
で、密閉若しくは開口型の反応器に仕込み、常圧下、2
0〜200℃、好ましくは、50〜150℃、において
反応させることにより、上記の帯電防止剤が製造され
る。その際、アルコール、エーテル、ケトン等の極性溶
媒を共存させると、より容易に反応を行うことができ
る。
One or more semipolar organoboron polymer compounds prepared in this manner are combined with a tertiary amine having a total of 5 to 82, preferably 5 to 30 carbon atoms having at least one hydroxyl group (hereinafter referred to as a tertiary amine). , A predetermined tertiary amine) is charged into a closed or open-type reactor at a ratio designed to provide one boron atom to one basic nitrogen atom. , Under normal pressure, 2
By reacting at 0 to 200C, preferably at 50 to 150C, the above antistatic agent is produced. At that time, when a polar solvent such as alcohol, ether, and ketone coexists, the reaction can be performed more easily.

【0036】この高分子電荷移動型結合体とその中間体
である所定の半極性有機ホウ素高分子化合物を導くため
の原料は、下記の通りである。
The raw materials for deriving the polymer charge transfer type conjugate and the predetermined semipolar organoboron polymer compound as an intermediate thereof are as follows.

【0037】上記の半極性有機ホウ素高分子化合物を導
く(a)法の原料である一般式IIで表される化合物とし
ては、例えば、ジグリセリン、ジ(グリセリン)マロナ
ート、ジ(グリセリン)マレアート、ジ(グリセリン)
アジパート、ジ(グリセリン)テレフタラート、ジ(グ
リセリン)ドデカナート、ポリ(9モル)オキシエチレ
ンジ(グリセリンエーテル)、ジ(グリセリン)トリレ
ンジカルバマート、ジ(グリセリン)メチレンビス(4
−フェニルカルバマート)などを挙げることができ、一
方、(b)法における所定のジカルボン酸としては、例
えば、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、ドデカン・二
酸、リノール酸から誘導されたダイマー酸、ドデシルマ
レイン酸、ドデセニルマレイン酸、オクタデシルマレイ
ン酸、オクタデセニルマレイン酸、平均重合度20のポ
リブテニル基を連結させているマレイン酸等が挙げら
れ、また、所定のジイソシアナートとしては、例えば、
エチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、トリレンジイソシアナートおよびメチレンビス
(4−フェニルイソシアナート)等が挙げられる。
Examples of the compound represented by the general formula II, which is a raw material of the method (a) for deriving the above semipolar organoboron polymer compound, include diglycerin, di (glycerin) malonate, di (glycerin) maleate, Di (glycerin)
Adipate, di (glycerin) terephthalate, di (glycerin) dodecanate, poly (9 mol) oxyethylene di (glycerin ether), di (glycerin) tolylene dicarbamate, di (glycerin) methylenebis (4
-Phenylcarbamate) and the like. On the other hand, as the predetermined dicarboxylic acid in the method (b), for example, malonic acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid,
Sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, dodecane diacid, dimer acid derived from linoleic acid, dodecyl maleic acid, dodecenyl maleic acid, octadecyl maleic acid, octadecenyl maleic acid, having an average degree of polymerization of 20 Maleic acid linking a polybutenyl group and the like, and as the predetermined diisocyanate, for example,
Examples thereof include ethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and methylene bis (4-phenyl isocyanate).

【0038】この半極性有機ホウ素高分子化合物と反応
させる所定の三級アミンとしては、例えば、ジエチルヒ
ドロキシメチルアミン、ジメチル2−ヒドロキシプロピ
ルアミン、メチルジ(2−ヒドロキシエチル)アミン、
トリ(2−ヒドロキシエチル)アミン、ヒドロキシメチ
ルジ(2−ヒドロキシエチル)アミン、ジベンジル2−
ヒドロキシプロピルアミン、シクロヘキシルジ(2−ヒ
ドロキシエチル)アミン、ジ(ヘキサデシル)アミンの
エチレンオキシド(1〜25モル)付加体、およびモノ
ブチルアミンのプロピレンオキシド(1〜26モル)付
加体等が挙げられる。
The predetermined tertiary amine to be reacted with the semipolar organic boron polymer compound includes, for example, diethylhydroxymethylamine, dimethyl 2-hydroxypropylamine, methyldi (2-hydroxyethyl) amine,
Tri (2-hydroxyethyl) amine, hydroxymethyldi (2-hydroxyethyl) amine, dibenzyl 2-
Examples include hydroxypropylamine, cyclohexyldi (2-hydroxyethyl) amine, ethylene oxide (1 to 25 mol) adduct of di (hexadecyl) amine, and propylene oxide (1 to 26 mol) adduct of monobutylamine.

【0039】なお、本発明に関連して、所定の半極性有
機ホウ素高分子化合物と反応させるアミン原料を所定の
三級アミン以外の種類、すなわち、一級若しくは二級ア
ミンとしたものは、電荷移動型結合体が首尾良くつくら
れず、また、できたものも不安定な化合物となるので、
導電性の発現並びに保持に鍵があり、したがって、フッ
化ビニリデン樹脂に対して永久帯電防止性を付与し得な
い。
In connection with the present invention, the type of the amine raw material to be reacted with the predetermined semipolar organic boron polymer compound other than the predetermined tertiary amine, that is, the primary or secondary amine, is the charge transfer. Since the type conjugate is not successfully made, and the resulting product is also an unstable compound,
There is a key to the development and retention of conductivity, and therefore, it is impossible to impart permanent antistatic properties to vinylidene fluoride resin.

【0040】また、ヒドロキシル基をもたない三級アミ
ンを使用した場合には、生成した高分子電荷移動型結合
体間を多重的水素結合によってつなぐことを行い得ず、
したがって個々の鎖の運動性を大きくさせてしまうため
に、基体材料中の集合状態に変化を起こさせてしまい、
電荷漏洩性が不十分となるので好ましくない。
When a tertiary amine having no hydroxyl group is used, it is not possible to connect the generated polymer charge transfer conjugates by multiple hydrogen bonds,
Therefore, in order to increase the mobility of each chain, it causes a change in the aggregate state in the base material,
It is not preferable because the charge leakage property becomes insufficient.

【0041】(3) 付加成分 導電性ベルトに使用する高分子重合体組成物には、フィ
ラー、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、顔料、
染料などの添加剤、また、樹脂改質剤、相溶化剤などを
付与することも可能である。
(3) Additional Components The polymer composition used for the conductive belt includes fillers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, flame retardants, pigments,
Additives such as dyes, resin modifiers, compatibilizers and the like can also be provided.

【0042】フィラーとしては、炭酸カルシウム(重
質、軟質)、タルク、マイカ、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化亜
鉛、ゼオライト、ウオラストナイト、けいそう土、ガラ
ス繊維、ガラスビーズ、ベントナイト、モンモリナイ
ト、アスベスト、中空ガラス玉、二硫化モリブデン、木
粉、もみ殻、有機金属化合物、有機金属塩などが例示さ
れる。
As fillers, calcium carbonate (heavy and soft), talc, mica, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, zinc oxide, zeolite, wollastonite, diatomaceous earth, glass fiber, glass Examples include beads, bentonite, montmorillonite, asbestos, hollow glass beads, molybdenum disulfide, wood flour, rice hulls, organometallic compounds, and organometallic salts.

【0043】(4) ベルト形状に成形する方法 上記の樹脂組成物は、例えば必要な成分を一軸押出機、
二軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ロー
ル、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダー等の通常
の混練機を用いて混練してペレット状にコンパウンドし
た後でベルト状に成形されるが、特殊な場合は各成分を
直接成形機に供給し、成形機で本組成物を混練しながら
成形することもできる。
(4) Method of Forming into a Belt Shape The above resin composition is prepared by, for example, mixing a necessary component with a single screw extruder,
It is kneaded using a usual kneader such as a twin-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender, a plastograph, and a kneader, and is then compounded into pellets. In such a case, it is also possible to supply each component directly to a molding machine, and perform molding while kneading the composition with the molding machine.

【0044】導電性ベルトに成形する方法としては、特
に限定するものではないが、溶融した樹脂を射出する射
出成形、溶融した樹脂を押出す押出成形、溶融した樹脂
を圧縮した圧縮成形、溶剤に溶かした樹脂を円筒状の回
転体の内側に付着させて成形する回転成形、及び溶解さ
せた樹脂を金型内流し込み固めるキャスティングなどが
ある。これらの方法で得られたフィルム、シートなどを
繋ぎ合わせてベルト状にすることができる。また、つな
ぎ目のないシームレスベルトとして先に述べた方法のい
ずれかを用いて成形することもできる。実用上の性能や
生産性を考慮すると環状押出口を有する金型を用いた溶
融押出成形によるシームレスベルトが好ましい。
The method of forming the conductive belt is not particularly limited, but may be injection molding for injecting a molten resin, extrusion molding for extruding the molten resin, compression molding for compressing the molten resin, or a solvent. Rotational molding, in which the melted resin is adhered to the inside of a cylindrical rotating body, and molding, and casting, in which the melted resin is poured into a mold and solidified, are used. Films, sheets, and the like obtained by these methods can be joined to form a belt. Further, a seamless belt having no seam can be formed by using any of the methods described above. Considering practical performance and productivity, a seamless belt formed by melt extrusion using a mold having an annular extrusion opening is preferable.

【0045】(5) ベルトの抵抗値 ベルトの抵抗値としては、特に限定するものではない
が、電子写真用の導電性ベルトとして使用する場合は、
以下のようなものが好ましい。
(5) Resistance value of belt The resistance value of the belt is not particularly limited, but when used as a conductive belt for electrophotography,
The following are preferred.

【0046】 中間転写ベルト、搬送転写ベルトの場合 表面抵抗値106〜1016Ω/□、 体積抵抗値106〜1016Ω・cm 感光体基材ベルトの場合 表面抵抗値100〜108Ω/□、 体積抵抗値100〜109Ω・cm 本発明の導電性ベルトは、電圧300Vを10秒間印加
し3秒間停止するのを1サイクルとし、これを200サ
イクル繰り返し印加した際の初期体積抵抗値R1と、印
加後の体積抵抗値R2とは次の関係にある。
In the case of the intermediate transfer belt and the transfer belt, the surface resistance is 10 6 to 10 16 Ω / □, and the volume resistance is 10 6 to 10 16 Ω · cm. In the case of the photosensitive member base belt, the surface resistance is 10 0 to 10 8. Ω / □, volume resistance value of 10 0 to 10 9 Ω · cm The conductive belt of the present invention has an initial cycle when a voltage of 300 V is applied for 10 seconds and stopped for 3 seconds as one cycle. The volume resistance R 1 and the applied volume resistance R 2 have the following relationship.

【0047】0≦LogR2−LogR1≦1.5 即ち、Log(R2/R1)が0〜1.5の範囲にある。
この値が1.5よりも小さいと、電子写真装置に用いた
場合像が安定すると共に、抵抗値の環境変化への依存性
が大きくなり、像が環境の温度や湿度の影響を受けにく
くなる。
0 ≦ LogR 2 −LogR 1 ≦ 1.5 That is, Log (R 2 / R 1 ) is in the range of 0 to 1.5.
When this value is smaller than 1.5, the image becomes stable when used in an electrophotographic apparatus, and the dependence of the resistance value on the environmental change becomes large, and the image is hardly affected by the temperature and humidity of the environment. .

【0048】本発明では、とくに、環境変化の影響を受
けにくくするために温度23℃、湿度50%RHにおけ
る体積抵抗値Rsと、温度30℃、湿度90%RHにお
ける体積抵抗値Rhとの関係が以下の式を満足すること
が好ましい。
In the present invention, in particular, in order to make it less susceptible to environmental changes, the relationship between the volume resistance value Rs at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH and the volume resistance value Rh at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 90% RH. Preferably satisfies the following expression.

【0049】0≦LogRs−LogRh≦2 本発明では、ベルト内の体積抵抗値の最大値Rmaxと
最小値Rminとが以下の関係式を満足する場合、電子
写真装置の画像ムラがきわめて小さなものとなる。
0 ≦ LogRs−LogRh ≦ 2 In the present invention, when the maximum value Rmax and the minimum value Rmin of the volume resistance value in the belt satisfy the following relational expression, the image unevenness of the electrophotographic apparatus is extremely small. Become.

【0050】0≦LogRmax−LogRmin≦1 (6) 導電性ベルトの肉厚 電子写真用に用いられる導電性ベルトの厚みは、50μ
m以上1000μm以下が好ましく、100μm以上7
00μm以下が更に好ましい。50μm未満になるとベ
ルトが伸び易くなるため、画像の色むら等の問題が生じ
る。また、帯電圧が不足し、転写に必要な電荷を付与す
るのに十分な電圧を印加することができなくなる。ま
た、1000μmを超えると柔軟な変形が困難になるた
め、小径ロールによる均一な速度の駆動ができず、画像
の転写ズレが生じる。更に、静電容量が小さくなるた
め、高電圧を印加しないと転写に必要な電荷を付与する
ことができず、電源装置の高コスト化、大型化のみなら
ず、周辺機器部品間での放電等の問題が生じる。
0 ≦ LogRmax−LogRmin ≦ 1 (6) Thickness of conductive belt The thickness of the conductive belt used for electrophotography is 50 μm.
m to 1000 μm, preferably 100 μm to 7 μm.
It is more preferably at most 00 μm. When the thickness is less than 50 μm, the belt is easily stretched, which causes a problem such as uneven color of an image. In addition, the charged voltage is insufficient, and it is not possible to apply a voltage sufficient to provide a charge required for transfer. On the other hand, if the thickness exceeds 1000 μm, it becomes difficult to perform flexible deformation, so that a small-diameter roll cannot be driven at a uniform speed, resulting in image transfer deviation. Furthermore, since the capacitance is small, it is not possible to apply the electric charge required for transfer unless a high voltage is applied, which not only increases the cost and size of the power supply device but also causes discharge between peripheral device parts. Problem arises.

【0051】[0051]

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳
細に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において
高分子重合体組成物としてはポリフッ化ビニリデン(P
VDF)を用いた。具体的なPVDF及びその他の使用
材料は、次の通りである。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. In the following Examples and Comparative Examples, the polymer composition was polyvinylidene fluoride (P
VDF). Specific PVDF and other materials used are as follows.

【0052】 PVDF1:アトケム社製カイナー710 引張降伏点応力 500kg/cm2 曲げ弾性率 15000kg/cm2 MFR(温度230℃、荷重2.16kg) 12g/10min PVDF2:アトケム社製カイナー720 引張降伏点応力 500kg/cm2 曲げ弾性率 17000kg/cm2 MFR(温度230℃、荷重2.16kg) 4g/10min 改質剤 :モディパーA1200(日本油脂社製) LDPEート−g−PMMAタイプ (組成比LDPE/PMMA=70/30) ホウ素含有帯電防止剤 帯電防止剤1:次の構造式のものを用いたPVDF1: Kychem 710 manufactured by Atochem Co., Ltd. Tensile yield stress 500 kg / cm 2 Flexural modulus 15000 kg / cm 2 MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) 12 g / 10 min PVDF2: Kynar 720 manufactured by Atochem Co., Ltd. Tensile yield stress 500 kg / cm 2 flexural modulus 17000kg / cm 2 MFR (temperature 230 ° C., load of 2.16 kg) 4g / 10min modifier: MODIPER® A1200 (manufactured by NOF Corporation) LDPE over preparative -g-PMMA type (composition ratio LDPE / PMMA = 70/30) Boron-containing antistatic agent Antistatic agent 1: The following structural formula was used.

【0053】[0053]

【化4】 Embedded image

【0054】帯電防止剤2:次の構造式のものを用いたAntistatic agent 2: having the following structural formula

【0055】[0055]

【化5】 Embedded image

【0056】一般帯電防止剤 帯電防止剤3:3級アミン系帯電防止剤アーモスタット
410(ライオン社製) 過塩素酸リチウム LiCLO4 ポリエチレングリコール:分子量20000 カーボンブラック :アセチレンブラック、商品名
デンカブラック(電気化学社製) DBP吸油量 180ml/100g、一次粒径40
nm、pH9 また、実施例及び比較例において、各種数値は以下のよ
うに測定した。
General antistatic agent Antistatic agent 3: Tertiary amine-based antistatic agent Armostat 410 (manufactured by Lion) Lithium perchlorate LiCLO 4 Polyethylene glycol: molecular weight 20,000 Carbon black: acetylene black, trade name Denka Black (Electric) DBP oil absorption 180ml / 100g, primary particle size 40
nm, pH 9 In Examples and Comparative Examples, various numerical values were measured as follows.

【0057】 (表面抵抗値) 単位 ;Ω/□ 測定装置 ;ハイレスターIP(三菱化学(株)製) 測定端子 ;HA端子(三菱化学(株)製) 印加電圧 ;500V 測定時間 ;10秒値 端子押し付け荷重;1kgf 測定部位 ;サンプルのシームレスベルトを切り開き、500×340 mmとし、15ヶ所選択して測定。測定値の最大値、最小値、相乗平均を記録 (体積抵抗値) JIS K6911による 単位 ;Ω・cm 測定装置 ;RA8340A(アドバンテスト(株)製) 印加電圧 ;100V 測定時間 ;10秒値 端子押し付け荷重;4kgf 測定部位 ;サンプルのシームレスベルトを切り開き、500×340 mmとし、15ヶ所選択して測定。測定値の最大値、最小値、相乗平均を記録 (繰り返し特性) 300Vを10秒印加し3秒停止するのを1サイクルとしこれを200サイク ル繰り返す。抵抗測定装置は上記の通り。(Surface resistance value) Unit: Ω / □ Measuring device: Hiresta IP (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Measurement terminal: HA terminal (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Applied voltage: 500 V Measurement time: 10 seconds value Terminal pressing load: 1 kgf Measurement site: Cut and open the seamless belt of the sample to 500 x 340 mm, and measure at 15 locations. Record the maximum value, minimum value, and geometric mean of measured values (Volume resistance value) Unit according to JIS K6911; Ω · cm Measuring device: RA8340A (manufactured by Advantest Co., Ltd.) Applied voltage: 100 V Measurement time: 10 seconds value Terminal pressing load ; 4 kgf measurement site; Cut out the seamless belt of the sample, make it 500 × 340 mm, select 15 places and measure. The maximum value, minimum value, and geometric mean of the measured values are recorded. (Repeatability) One cycle of applying 300 V for 10 seconds and stopping for 3 seconds is repeated for 200 cycles. The resistance measurement device is as described above.

【0058】(ベルト表面外観評価)目視にて判断。滑
らかであれば○、ピンホールなどあれば×とする。
(Evaluation of belt surface appearance) Judged visually. If it is smooth, it is evaluated as O, and if it is a pinhole, it is evaluated as X.

【0059】実施例1〜3、比較例1〜3 表1に記載した配合量で各成分を二軸混練機を用いて溶
融混練してペレット状の樹脂組成物とした。次にこの樹
脂組成物を環状ダイつき40mmφの押出機により、環
状ダイ下方に溶融チューブ状態で押し出す。押し出した
溶融チューブを環状ダイと同一軸上に支持棒を介して装
着した冷却マンドレル外表面に接しめて冷却固化させて
150μm厚のシームレスベルトとした。次に、シーム
レスベルトの中に設置されている中子と、外側に設置さ
れているロールによりシームレスベルトを円形状に保持
した状態で引き取った。得られたシームレスベルトの特
性を表1及び表2に示す。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Each component was melt-kneaded using a twin-screw kneader at the compounding amounts shown in Table 1 to obtain a pellet-shaped resin composition. Next, this resin composition is extruded in the form of a molten tube below the annular die by an extruder having a diameter of 40 mm with an annular die. The extruded molten tube was brought into contact with the outer surface of a cooling mandrel mounted on the same axis as the annular die via a support rod and cooled and solidified to obtain a 150 μm-thick seamless belt. Next, the seamless belt was taken out while being held in a circular shape by a core installed in the seamless belt and a roll installed outside. Tables 1 and 2 show the properties of the obtained seamless belt.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】表1,2の通り、本発明例のものはいずれ
も体積抵抗値分布が小さく、ベルト表面外観が良好であ
り、環境特性、繰り返し特性に優れる。
As shown in Tables 1 and 2, all of the examples of the present invention have a small volume resistance value distribution, good belt surface appearance, and excellent environmental and repetition characteristics.

【0063】これに対し、比較例1のものは体積抵抗値
分布が大きく、ベルト表面の外観が不良であり、繰り返
し特性も悪い。比較例2のものは環境特性(体積)が悪
く、繰り返し特性も悪い。比較例3のものは体積抵抗値
分布が悪く、環境特性も悪い。
On the other hand, in the case of Comparative Example 1, the distribution of volume resistivity was large, the appearance of the belt surface was poor, and the repetition characteristics were poor. Comparative Example 2 has poor environmental characteristics (volume) and poor repetition characteristics. Comparative Example 3 has a poor volume resistance value distribution and poor environmental characteristics.

【0064】[0064]

【発明の効果】以上の通り、本発明によると、抵抗値が
安定しており、特性が温度や湿度の環境変化に影響され
にくい導電性ベルトが提供される。
As described above, according to the present invention, there is provided a conductive belt whose resistance is stable and whose characteristics are hardly affected by environmental changes such as temperature and humidity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】中間転写装置の概略的な側面図である。FIG. 1 is a schematic side view of an intermediate transfer device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光ドラム 2 露光器 3 帯電器 4 クリーナー 5 現像器 6 中間転写ベルト 7,8,9 ローラー 10 静電転写機 11 記録紙 12 押圧ローラー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photosensitive drum 2 Exposure device 3 Charger 4 Cleaner 5 Developing device 6 Intermediate transfer belt 7, 8, 9 Roller 10 Electrostatic transfer machine 11 Recording paper 12 Press roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H032 BA09 2H035 CB06 4F213 AB13 AB16A AE03 AG16 WA06 WB02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H032 BA09 2H035 CB06 4F213 AB13 AB16A AE03 AG16 WA06 WB02

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ホウ素原子を有する帯電防止剤を含有す
る高分子重合体組成物からなり、電圧300Vを200
回繰り返し印加する前の初期体積抵抗値をR1、印加後
の体積抵抗値をR2とした場合に下記式を満たすことを
特徴とする導電性ベルト。 0≦LogR2−LogR1≦1.5 (1)
1. A high-molecular-weight polymer composition containing an antistatic agent having a boron atom.
A conductive belt which satisfies the following expression when the initial volume resistance value before and after application is R 1 and the volume resistance value after application is R 2 . 0 ≦ LogR 2 −LogR 1 ≦ 1.5 (1)
【請求項2】 ベルト内の体積抵抗値の最大値Rmax
と最小値Rminが以下の関係式を満足することを特徴
とする請求項1記載の導電性ベルト。 0≦LogRmax−LogRmin≦1 (2)
2. A maximum value Rmax of a volume resistance value in a belt.
2. The conductive belt according to claim 1, wherein the minimum value Rmin satisfies the following relational expression. 0 ≦ LogRmax−LogRmin ≦ 1 (2)
【請求項3】 温度23℃、湿度50%RHにおける体
積抵抗値Rs、温度30℃、湿度90%RHにおける体
積抵抗値Rhの関係が以下の式を満足することを特徴と
する請求項1又は2に記載の導電性ベルト。 0≦LogRs−LogRh≦2 (3)
3. The relationship between a volume resistance Rs at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH and a volume resistance Rh at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 90% RH satisfy the following expression. 3. The conductive belt according to 2. 0 ≦ LogRs−LogRh ≦ 2 (3)
【請求項4】 ホウ素原子を有する帯電防止剤が一般式
Iにて表される半極性有機ホウ素高分子化合物の1種若
しくは2種以上と、ヒドロキシル基を少なくとも1個有
する合計炭素数5〜82の三級アミンの1種若しくは2
種以上との、ホウ素原子1個対塩基性窒素原子1個の割
合の反応生成物である高分子電荷移動型結合体であるこ
とを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載
の導電性ベルト。 【化1】
4. An antistatic agent having a boron atom comprising one or more semipolar organic boron polymer compounds represented by the general formula I and a total of 5 to 82 carbon atoms having at least one hydroxyl group. One or two of the tertiary amines
4. The polymer charge transfer conjugate according to claim 1, which is a reaction product of at least one species and one boron atom to one basic nitrogen atom. Conductive belt. Embedded image
【請求項5】 体積抵抗値が100〜1016Ω・cmで
あることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項
に記載の導電性ベルト。
5. The conductive belt according to claim 1, wherein the conductive belt has a volume resistivity of 10 0 to 10 16 Ω · cm.
【請求項6】 表面抵抗値が100〜1016Ω/□であ
ることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に
記載の導電性ベルト。
6. The conductive belt according to claim 1, wherein the conductive belt has a surface resistance of 10 0 to 10 16 Ω / □.
【請求項7】 導電性ベルトがつなぎ目のないシームレ
スベルトであることを特徴とする請求項1ないし6のい
ずれか1項に記載の導電性ベルト。
7. The conductive belt according to claim 1, wherein the conductive belt is a seamless belt having no joint.
【請求項8】 高分子重合体組成物がフッ素系重合体組
成物であることを特徴とする請求項1ないし7のいずれ
か1項に記載の導電性ベルト。
8. The conductive belt according to claim 1, wherein the high molecular weight polymer composition is a fluoropolymer composition.
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