JP2001039710A - Production of aluminum-based chemical and silica-based chemical from coal ash - Google Patents

Production of aluminum-based chemical and silica-based chemical from coal ash

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JP2001039710A
JP2001039710A JP11209088A JP20908899A JP2001039710A JP 2001039710 A JP2001039710 A JP 2001039710A JP 11209088 A JP11209088 A JP 11209088A JP 20908899 A JP20908899 A JP 20908899A JP 2001039710 A JP2001039710 A JP 2001039710A
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Japan
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sulfuric acid
coal ash
aluminum sulfate
water glass
white carbon
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JP11209088A
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Japanese (ja)
Inventor
Toyohiko Nakazato
豊彦 仲里
Tomonori Kobarigawa
智則 小梁川
Minoru Matsubara
稔 松原
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique to produce aluminum sulfate from Al2O3, and water glass (sodium silicate) and white carbon from SiO2 in coal ash. SOLUTION: Sulfuric acid is added to coal ash essentially consisting of SiO2 and Al2O3, and the mixture is heated. A chemical agent of aluminum sulfate is produced from the filtrate of the reaction. Or, a chemical agent of water glass (sodium silicate) or white carbon is produced from the residue of filtration. The aluminum sulfate, water glass or white carbon obtained from the reaction is preferably used for paper making. The sulfuric acid is preferably the waste sulfuric acid from the producing device of chlorine dioxide used as a bleaching agent for pulp.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、石炭灰からの硫酸アルミニ
ウム、水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)又はホワイトカーホ゛ンの製造方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing aluminum sulfate, water glass (sodium silicate) or white carbon from coal ash.

【0002】[0002]

【従来の技術】石炭は他の化石燃料に比べ埋蔵量も豊富
で、長期的には安定供給可能な重要なエネルキ゛ーである。我
が国も世界有数の石炭消費国であり、エネルキ゛ー資源の多様
化対策から今後も石炭エネルキ゛ーへの依存度が高まると予想
されている。通産産業省資源エネルキ゛ー庁の資料によると、
石炭火力発電所から発生する石炭灰は、1996年度で約72
0万トン、2005年度には約1,370万トンに達すると予測されて
いる。
2. Description of the Related Art Coal has abundant reserves compared with other fossil fuels, and is an important energy that can be supplied stably in the long term. Japan is also one of the world's leading coal consumers, and it is expected that reliance on coal energy will continue to increase in the future due to measures to diversify energy resources. According to the data of the Ministry of International Trade and Industry's Agency for Natural Resources and Energy,
Coal ash generated from coal-fired power plants accounted for about 72
It is expected to reach 100,000 tonnes and about 13.7 million tonnes in 2005.

【0003】石炭灰の有効利用率は、1996年度で約70%
であり、主な分野はセメント分野、土木分野、建築分野、農
林・水産分野、その他である。この中で、セメント原料とし
ての利用が大きなウェイトを占めている。セメント原料としての
利用は、セメントの原料の一つである粘土代替えとしての使
用であるが、JISフライアッシュ(JIS A 6201)を除き、殆どの場
合、産業廃棄物扱いであり、セメントメーカーへ委託処理費用を
支払わなければならず、火力発電所を所有する企業にと
って、石炭灰の処理費用の負担は大きい。このため石炭
灰の他の利用分野の開発、特に石炭灰からの有価物製造
技術の開発が望まれている。
The effective utilization rate of coal ash was about 70% in 1996
The main fields are cement, civil engineering, construction, agriculture, forestry and fisheries, and others. Among them, utilization as a cement raw material occupies a large weight. Use as a cement raw material is used as a substitute for clay, which is one of the raw materials for cement.However, except for JIS fly ash (JIS A 6201), in most cases, it is treated as industrial waste and contracted to a cement manufacturer. Processing costs must be paid, and companies that own thermal power plants are burdened with the cost of processing coal ash. For this reason, the development of other utilization fields of coal ash, particularly the development of valuable material production technology from coal ash, is desired.

【0004】石炭灰をSiO2、Al2O3、他の二次資源と見
なし、石炭灰から有価物を回収する既存の技術には、特
開平03-90523号公報「無機質粉末からの有価成分回収方
法」、特開平03-88710号公報「石炭灰中の有価成分回収
法」、特開平04-169709号公報「石炭灰の処理方法」、
特公平08-8872号公報「生物抽出法」がある。
[0004] Existing technologies for considering coal ash as SiO 2 , Al 2 O 3 and other secondary resources and recovering valuable materials from coal ash include Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-90523, “Valuable components from inorganic powders”. Recovery method '', JP-A-03-88710 JP `` Method of recovering valuable components in coal ash '', JP-A-04-169709 JP `` Method of treating coal ash '',
There is Japanese Patent Publication No. Hei 08-8872, "Biological extraction method".

【0005】特開平03-90523号公報は、石炭灰にフッ化
水素と塩酸の混酸を加えて加熱し、揮発分からSiを、残
部液からAl、他の金属化合物を抽出分離する方法である
が、猛毒であるフッ化水素を使用することから実用化が
難しい。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-90523 discloses a method in which a mixed acid of hydrogen fluoride and hydrochloric acid is added to coal ash and heated to extract and separate Si from volatile components and Al and other metal compounds from the remaining liquid. Since hydrogen fluoride, which is highly toxic, is used, its practical application is difficult.

【0006】特開平03-88710号公報は、有価金属成分を
回収した残査に炭素源を加え、SiC製造原料を得る方法
である。特開平04-169709号公報は、石炭灰に硫酸を添
加して、金属を効率よく抽出する工夫をしたものであ
り、石炭灰中のレアメタルの抽出を目的としたものである。
[0006] Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-88710 discloses a method of obtaining a SiC production raw material by adding a carbon source to a residue obtained by recovering a valuable metal component. Japanese Patent Application Laid-Open No. 04-169709 discloses a method for efficiently extracting metals by adding sulfuric acid to coal ash, and aims at extracting rare metals in coal ash.

【0007】特公平08-8872号公報は、チオハ゛シルスーチオオキシタ゛
ンスという特殊な方法で、有用な金属を抽出するものであ
る。以上のように、石炭灰中のAl2O3から硫酸アルミニウム
を、同時にSiO2から水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)及びホワイトカーホ゛ンを
工業的に製造する技術は、未だ確立されていない。
[0007] Japanese Patent Publication No. 08-8872 discloses a method of extracting useful metals by a special method called thiovacsyl-thiooxydance. As described above, the technology of industrially producing aluminum sulfate from Al 2 O 3 in coal ash and simultaneously producing water glass (sodium silicate) and white carbon dioxide from SiO 2 has not been established.

【0008】硫酸アルミニウムは現在、工業的には一般に輸入
品であるホ゛ーキサイトを硫酸に溶かして製造されている。ま
た純粋なものは水酸化アルミニウムに硫酸を反応させて得られ
る。しかし、石炭灰中のAl2O3分から硫酸アルミニウムを製造
する方法は未だ工業的には確立されていない。
[0008] At present, aluminum sulfate is industrially produced by dissolving bauxite, which is generally imported, in sulfuric acid. The pure product is obtained by reacting aluminum hydroxide with sulfuric acid. However, the method of producing the Al 2 O 3 minutes aluminum sulphate in the coal ash has not been established in yet industrially.

【0009】カレット(珪酸ナトリウム)の工業的製造方法には、
乾式法と湿式法がある。乾式法では純度の高い珪砂と炭
酸ナトリウムを炉内で溶融後、冷却固化して得られる。しか
し、石炭灰中のSiO2分からカレットを製造する方法は未だ工
業的には確立されていない。
[0009] An industrial production method of cullet (sodium silicate) includes:
There are a dry method and a wet method. In the dry method, high-purity silica sand and sodium carbonate are melted in a furnace and then cooled and solidified. However, a method for producing cullet from SiO 2 in coal ash has not yet been established industrially.

【0010】水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)の工業的製造方法は、カ
レットを粉砕してオートクレーフ゛に入れ、水を加えて加熱溶解し
て得られるし、ケイソウ土のようなアルカリと反応しやすい珪酸
原料をオートクレーフ゛に入れ苛性ナトリウムと反応させて得られ
る。しかし石炭灰中のSiO2分から製造したカレットを原料と
して水カ゛ラスを製造する方法は未だ工業的には確立されて
いない。
An industrial method for producing water glass (sodium silicate) is obtained by pulverizing a cullet into an autoclave, adding water and heating and dissolving the cullet, and using a silicate raw material that easily reacts with an alkali such as diatomaceous earth. It is obtained by placing it in an autoclave and reacting with caustic sodium. However, a method for producing a water glass using cullet produced from SiO 2 in coal ash as a raw material has not yet been established industrially.

【0011】ホワイトカーホ゛ンの工業的製造方法には、乾式法
と湿式法がある。乾式法では、珪砂及びコークスの混合物の
アークによる加熱等の方法により得られ、湿式法では、珪
酸ナトリウムの酸分解等の方法で得られる。しかし、石炭灰
中のSiO2分から製造したカレットを原料としてホワイトカーホ゛ンを
製造する方法は未だ工業的には確立されていない。
[0011] There are a dry method and a wet method as an industrial production method of white carbon. In the dry method, it is obtained by a method such as heating a mixture of silica sand and coke by an arc, and in the wet method, it is obtained by a method such as acid decomposition of sodium silicate. However, a method of producing white carbon using cullet produced from SiO 2 in coal ash as a raw material has not yet been established industrially.

【0012】一方、紙ハ゜ルフ゜業界は、資源とエネルキ゛ーを大
量に消費する産業である。大量の用水の浄化と排水のCO
D除去のための凝集沈殿処理、及び抄紙の際のサイス゛剤の
定着剤として、多量の硫酸アルミニウムを使用している。ま
た、新聞用紙の原料である脱墨ハ゜ルフ゜の生産工程では、
水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)を脱墨剤として使用しているし、新
聞用紙等の不透明度向上を目的としてホワイトカーホ゛ンを填量
として多量に使用している。また、近年の地球規模の環
境保護の必要性からリサイクルの高まりが顕著であり、脱墨ハ
゜ルフ゜の使用率を増加する傾向にあり、これに伴い水カ゛ラス
(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ン使用量は増加して来ている。こ
れらの硫酸アルミニウム、水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ンを、
殆どの紙ハ゜ルフ゜工場では市販品の形で購入しているのが
現状である。
On the other hand, the paper balm industry consumes a large amount of resources and energy. Purification of large amounts of water and CO in wastewater
A large amount of aluminum sulfate is used as a coagulant sedimentation treatment for removing D and as a fixing agent for sizing agent in papermaking. Also, in the production process of deinking halves, which are the raw materials for newsprint,
Water glass (sodium silicate) is used as a deinking agent, and a large amount of white carbon is used as a filler for the purpose of improving the opacity of newsprint and the like. In recent years, the necessity of environmental protection on a global scale has led to a remarkable increase in recycling, and there has been a tendency to increase the use rate of deinked bulbs.
(Sodium silicate) and the amount of white carbon used are increasing. These aluminum sulfate, water glass (sodium silicate), white car
At present, most paper balm mills purchase products in the form of commercial products.

【0013】以上、述べたように、石炭ホ゛イラーを有する
工場で発生する大量の石炭灰を原料として、オンサイトで硫
酸アルミニウム、水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ンを製造する技
術は未だ確立されていない。
As described above, the technology for producing on-site aluminum sulfate, water glass (sodium silicate), and white carbon using a large amount of coal ash generated in a factory having a coal boiler has not yet been established. Absent.

【0014】尚、本発明で得られる硫酸ハ゛ント゛、水カ゛ラス
(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ンは、紙ハ゜ルフ゜業界での用途に限
定したものではなく、各薬品の既存の用途にも使用でき
る。クラフトハ゜ルフ゜漂白工程では公害対策から、漂白薬剤と
して、二酸化塩素を使用するケースが殆どである。この二
酸化塩素発生装置の方式は種々あるが、二酸化塩素の発
生副産物として硫酸が発生する装置が国内では現在多く
稼働している。クラフトハ゜ルフ゜の蒸解薬剤中のイオウ分の補充を
目的として、この硫酸の一部が回収使用されているが、
残りは排水されており、この中和のため多量のアルカリ薬品
を使用して場合が多く存在する。
The sulfate and water glass obtained by the present invention can be used.
(Sodium silicate) and white carbon are not limited to use in the paper balm industry, but can be used for existing uses of each chemical. In most cases, chlorine dioxide is used as a bleaching agent in the craft half bleaching process to prevent pollution. Although there are various types of chlorine dioxide generators, many devices that generate sulfuric acid as a by-product of chlorine dioxide generation are currently operating in Japan. Some of this sulfuric acid is recovered and used for the purpose of replenishing the sulfur content in the cooking chemicals of Kraft Hall.
The remainder is drained and often uses a large amount of alkaline chemicals for this neutralization.

【0015】本発明である石炭灰からAl2O3分を溶出す
る工程で、この二酸化塩素発生装置からの廃硫酸液を使
用できる。この廃硫酸を生じる二酸化塩素発生の反応式
3種を以下に示す。 NaClO3+HCl+1/2H2SO4→ClO2+1/2Cl2+1/2Na2SO4+H2O NaClO3+1/2H2O2+1/2H2SO4→ClO2+1/2O2+1/2Na2SO4+H2O NaClO3+1/4CH3OH+2/3H2SO4→ClO2+1/4HCOOH+1/3Na2H(SO
4)2+3/4H20
In the step of eluting Al 2 O 3 from coal ash according to the present invention, the waste sulfuric acid solution from the chlorine dioxide generator can be used. The three reaction formulas for generating chlorine dioxide that generate this waste sulfuric acid are shown below. NaClO 3 + HCl + 1 / 2H 2 SO 4 → ClO 2 + 1 / 2Cl 2 + 1 / 2Na 2 SO 4 + H 2 O NaClO 3 + 1 / 2H 2 O 2 + 1 / 2H 2 SO 4 → ClO 2 + 1 / 2O 2 + 1 / 2Na 2 SO 4 + H 2 O NaClO 3 + 1 / 4CH 3 OH + 2 / 3H 2 SO 4 → ClO 2 + 1 / 4HCOOH + 1 / 3Na 2 H (SO
4 ) 2 + 3 / 4H 2 0

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、資源小国の
我が国において、今後、発生量の増加が予測される石炭
灰をSiO2とAl2O3を主成分とする貴重な二次資源とみな
し、石炭灰のAl2O3から硫酸アルミニウムを、SiO2から水カ゛ラス
(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ンを製造する技術を提供するもの
である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention aims to convert coal ash, which is expected to increase in the future, into a valuable secondary resource mainly composed of SiO 2 and Al 2 O 3 in Japan, a resource-small country. Assuming, aluminum sulfate from coal ash Al 2 O 3 and water glass from SiO 2
(Sodium silicate), which provides a technique for producing white carbon.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明は次に示す石炭灰
からの硫酸アルミニウム、水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ンの製
造法に関するものである。
The present invention relates to a method for producing aluminum sulfate, water glass (sodium silicate) and white carbon from coal ash as described below.

【0018】(1)SiO2とAl2O3を主成分とする石炭灰
に硫酸を加えて加熱し、この反応の濾液から硫酸アルミニウム
を、また、濾過残査物より水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ
゛ンの薬品を製造する方法。
(1) Sulfuric acid is added to coal ash mainly composed of SiO 2 and Al 2 O 3 and heated. Aluminum sulfate is obtained from the filtrate of this reaction, and water glass (sodium silicate) is obtained from the filtration residue. , How to manufacture white car horn chemicals.

【0019】(2)上記(1)記載の反応で得られる硫
酸アルミニウム、水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ンが製紙用であ
る、薬品の製造方法。 (3)上記(1)、(2)で使用する硫酸が、ハ゜ルフ゜漂
白剤である二酸化塩素の発生装置からの廃硫酸である、
薬品の製造方法。
(2) A method for producing a chemical, wherein the aluminum sulfate, water glass (sodium silicate) and white carbon obtained by the reaction according to the above (1) are for papermaking. (3) The sulfuric acid used in the above (1) and (2) is waste sulfuric acid from a generator of chlorine dioxide which is a bleaching agent.
Manufacturing method of chemicals.

【0020】本発明において処理対象となる石炭灰は、
国内産、海外炭の区別なく、通常の石炭を燃焼して生ず
るSiO2とAl2O3を主成分とする灰分であり、他の成分で
あるFe,Ca,Ti,Mg,P,Na,K,V,Cd,Cu,Pb,S,C等を含んでも
構わない。また、石炭灰の形状として、フライアッシュ、クリンカ
ー、流動層ヘ゛ット゛アッシュ等の全てが対象となる。また、石炭
ホ゛イラーの型式も問わない。
The coal ash to be treated in the present invention is:
Domestic, without distinction of imported coal, and the SiO 2 and Al 2 O 3 produced by burning the ordinary coal ash as a main component, other components Fe, Ca, Ti, Mg, P, Na, It may contain K, V, Cd, Cu, Pb, S, C, and the like. In addition, as the shape of coal ash, fly ash, clinker, fluidized bed ash, etc. are all targets. Also, the type of coal boiler is not limited.

【0021】本発明で得られる硫酸アルミニウム、水カ゛ラス(珪
酸ナトリウム)、ホワイトカーホ゛ンは、それぞれ、Al2(SO4)3、Na2O・n
SiO2、SiO2を主成分とする化合物であり、他の不純物が
存在しても構わない。
The aluminum sulfate, water glass (sodium silicate) and white carbonate obtained in the present invention are Al 2 (SO 4 ) 3 and Na 2 O · n, respectively.
SiO 2 , a compound containing SiO 2 as a main component, and other impurities may be present.

【0022】本発明で使用する硫酸としては、通常の工
業薬品である硫酸、及び、紙ハ゜ルフ゜の漂白工程の漂白剤
である二酸化塩素の発生装置から出てくる廃硫酸を使用
することが出来る。
As the sulfuric acid used in the present invention, there can be used sulfuric acid which is a general industrial chemical, and waste sulfuric acid coming out of a chlorine dioxide generator which is a bleaching agent in a bleaching step of paper varnish.

【0023】本発明では、まず石炭灰中のAl2O3を溶解
する目的で、石炭灰へ硫酸を添加する。SiO2とAl2O3
主成分とする通常の珪酸アルミニウム系粘土鉱物は、緻密な結
晶構造であるため、硫酸でも簡単にはAl2O3を溶解する
ことが難しいが、石炭灰は化石化した植物中の灰分であ
るため、非晶質であり、硫酸の添加で容易にAl2O3を溶
解することが可能である。硫酸との反応で石炭灰の主成
分の一つであるAl2O3はAl2(SO4)3となり、液中へ溶解す
る。この時、硫酸液に可溶なFe,Ca,,Mg,Na,K等も液中へ
溶解する。この状態で濾過し、濾液と残査物とに分離す
る。
In the present invention, first, sulfuric acid is added to coal ash in order to dissolve Al 2 O 3 in the coal ash. Normal aluminum silicate clay minerals mainly composed of SiO 2 and Al 2 O 3 have a dense crystal structure, so it is difficult to easily dissolve Al 2 O 3 even with sulfuric acid, but coal ash is Since it is ash in petrified plants, it is amorphous, and Al 2 O 3 can be easily dissolved by addition of sulfuric acid. Al 2 O 3 , one of the main components of coal ash, becomes Al 2 (SO 4 ) 3 by the reaction with sulfuric acid, and dissolves in the liquid. At this time, Fe, Ca, Mg, Na, K, etc. which are soluble in the sulfuric acid solution also dissolve in the solution. In this state, filtration is performed to separate the filtrate into a residue.

【0024】硫酸の添加方法については、予め濃硫酸と
水を混合して、この希釈液の中に石炭灰を添加しても良
い。この場合の条件は次の通りである。希釈熱による突
沸を避けるため、硫酸濃度は50重量%以下にする必要が
ある。二酸化塩素発生装置からの廃硫酸を使用する場合
は、発生装置で既に液温が低下しているので、硫酸濃度
は特に制限がない。石炭灰に対する硫酸(純分)の添加率
は20%以上、望ましくは20〜100重量%が好ましい。硫酸
によるAl2O3等の溶出は撹拌下で行う。溶出時間は1〜5
時間が好ましい。
Regarding the method of adding sulfuric acid, concentrated sulfuric acid and water may be mixed in advance, and coal ash may be added to the diluted solution. The conditions in this case are as follows. To avoid bumping due to heat of dilution, the sulfuric acid concentration needs to be 50% by weight or less. When waste sulfuric acid from the chlorine dioxide generator is used, the concentration of sulfuric acid is not particularly limited because the temperature of the liquid has already been lowered in the generator. The addition ratio of sulfuric acid (pure content) to coal ash is preferably 20% or more, and more preferably 20 to 100% by weight. Elution of Al 2 O 3 and the like with sulfuric acid is performed under stirring. Elution time is 1-5
Time is preferred.

【0025】また、水へ石炭灰を添加混合しスラリー化
した後、濃硫酸を添加しても良い。この場合の条件は次
の通りである。石炭灰スラリーの濃度は50重量%以下に
する必要がある。50重量%を超える場合、石炭灰スラリ
ーが高粘度となり、撹拌不十分の結果、硫酸によるAl2O
3等の溶出が不十分となる。石炭灰に対する硫酸(純分)
の添加率は20重量%以上、望ましくは20〜100重量%が好
ましい。溶出時間は1〜5時間が好ましい。
After adding and mixing coal ash to water to form a slurry, concentrated sulfuric acid may be added. The conditions in this case are as follows. The concentration of coal ash slurry must be less than 50% by weight. If it exceeds 50% by weight, the coal ash slurry becomes highly viscous, and as a result of insufficient stirring, Al 2 O
Elution of 3 etc. becomes insufficient. Sulfuric acid for coal ash (pure)
Is preferably 20% by weight or more, more preferably 20 to 100% by weight. The elution time is preferably 1 to 5 hours.

【0026】石炭灰と硫酸との反応後の濾液の主成分は
硫酸アルミニウムであるが、他の不純物を含んでいる。この濾
液は、不純物を含有していても問題のない用途、例えば
排水の凝集沈殿等の凝集剤として使用することが出来
る。
The main component of the filtrate after the reaction between coal ash and sulfuric acid is aluminum sulfate, but contains other impurities. This filtrate can be used as a coagulant for coagulation and sedimentation of wastewater, for example, without problems even if it contains impurities.

【0027】また、後述する精製処理によって不純物を
除去後、Al成分をAl(OH)3として取り出し、更に硫酸と
の反応で精製硫酸アルミニウムとし、不純物の存在を嫌う他の
用途、例えば、抄紙の際のサイス゛剤の定着剤として使用す
ることが出来る。 2Al(OH)3+3H2SO4→Al2(SO4)3+6H2O 精製処理の具体的方法を以下に述べる。不純物の内、特
に問題となるのは着色の原因となるFe分である。Fe分が
存在すると徐々に酸化され、酸化鉄の着色化合物を生じ
る。従って、石炭灰を硫酸で処理した濾液から、Fe分と
Al分を分離する必要がある。Fe(OH)3とAl(OH)3の生成pH
が異なることを利用して、硫酸酸性の濾液から、Fe分と
Al分を分離することが出来る。但し、濾液中に二価のFe
イオンが存在すると、Fe(OH)2とAl(OH)3の生成pHが近接し
ているため、FeとAlの分離が難しい。このため、濾液に
酸化剤を添加し、二価のFeイオンを三価のFeイオンとする。三
価のFeイオン、Alイオン、他の金属イオンが含まれる硫酸酸性の
濾液にNaOHを加え、まずpH=3.0〜3.9で保持すると、Fe
(OH)3の沈殿が生じる。望ましくはpH=3.1〜3.8が好まし
い。この沈殿を濾過等で除去し、Fe分を含まない液を得
る。
Further, after removing impurities by a purification treatment described later, the Al component is taken out as Al (OH) 3 , and is further purified into aluminum sulfate by reaction with sulfuric acid. It can be used as a fixing agent for Sais II agent. 2Al (OH) 3 + 3H 2 SO 4 → Al 2 (SO 4 ) 3 + 6H 2 O A specific method of the purification treatment is described below. Of the impurities, a particular problem is Fe which causes coloring. When Fe is present, it is gradually oxidized to produce a colored compound of iron oxide. Therefore, from the filtrate obtained by treating coal ash with sulfuric acid, Fe content and
It is necessary to separate the Al content. Formation pH of Fe (OH) 3 and Al (OH) 3
Is different from the sulfuric acid filtrate,
Al content can be separated. However, divalent Fe is contained in the filtrate.
The presence of ions makes it difficult to separate Fe and Al because the production pHs of Fe (OH) 2 and Al (OH) 3 are close to each other. For this reason, an oxidizing agent is added to the filtrate to convert divalent Fe ions into trivalent Fe ions. NaOH is added to the sulfated filtrate containing trivalent Fe ions, Al ions, and other metal ions, and the pH is maintained at 3.0 to 3.9.
(OH) 3 precipitates. Desirably, pH = 3.1-3.8. This precipitate is removed by filtration or the like to obtain a liquid containing no Fe component.

【0028】この液に更にNaOHを加えpH=4.0〜10.5で保
持すると、Al(OH)3の沈殿が生じる。望ましくはpH=4.5
〜9.0が好ましい。この沈殿を分離し、他の不純物を含
まないAl(OH)3を得ることが出来る。このAl(OH)3に硫酸
を加え、精製したAl2(SO4)3を得る。Al(OH)3に対する硫
酸の比率は、1.0〜1.2モル比が好ましい。
When NaOH is further added to the solution and the pH is maintained at 4.0 to 10.5, Al (OH) 3 precipitates. Desirably pH = 4.5
~ 9.0 is preferred. This precipitate can be separated to obtain Al (OH) 3 containing no other impurities. Sulfuric acid was added to the Al (OH) 3, to obtain the Al 2 (SO 4) 3 was purified. The ratio of sulfuric acid to Al (OH) 3 is preferably 1.0 to 1.2 molar ratio.

【0029】添加する酸化剤は、酸素、オソ゛ン、過酸化水
素、塩素酸、次亜塩素酸等が好ましい。二酸化マンカ゛ン、
過マンカ゛ン酸、クロム酸等の他の酸化物は、反応液が着色する
ため好ましくない。
The oxidizing agent to be added is preferably oxygen, oxygen, hydrogen peroxide, chloric acid, hypochlorous acid or the like. Mangan dioxide,
Other oxides such as permancapnic acid and chromic acid are not preferred because the reaction solution is colored.

【0030】一方、残査物は残H2SO4をNaOHで中和後、
再度濾過し乾燥する。この残査物の主成分は硫酸に不溶
のSiO2とホ゛イラー炉内で生成した未燃カーホ゛ンである。この残
査物からは、ケイ砂からカレット(固体の珪酸ナトリウム)を製造す
る既存の技術と同様な乾式製造工程を経てカレットを製造で
きる。すなわち、この残査物にソータ゛灰を混合して溶融炉
へ入れて重油または電力により加熱(1300〜1500℃)し、
完全に溶融して取り出し、冷却固化してカレットを得る。高
温溶融の際、残査物中の未燃カーホ゛ンは完全に燃焼してCO2
カ゛スとなり、大気へ放出される。ソータ゛灰に対する残査物
の添加比率は、市販のカレットと同様に、2.1〜3.5モル比が好
ましい。 Na2CO3+nSiO2→Na2O・nSiO2+CO2 n=2.1〜3.5 このカレットと水を低圧オートクレーフ゛に入れ加熱することによ
り、水カ゛ラス(液体状の珪酸ナトリウム)を製造できる。オートクレーフ
゛の条件としては、圧力2.5〜5.0kg/m2、温度110〜250
℃、処理時間40〜120分が好ましい。
On the other hand, the residue is obtained by neutralizing the remaining H 2 SO 4 with NaOH.
Filter again and dry. The main components of this residue are SiO 2 insoluble in sulfuric acid and unburned carbon generated in the boiler furnace. From the residue, cullet can be produced through a dry production process similar to the existing technology for producing cullet (solid sodium silicate) from silica sand. That is, this residue is mixed with a sorter ash, put into a melting furnace and heated with heavy oil or electric power (1300-1500 ° C),
It is completely melted, taken out, cooled and solidified to obtain cullet. During high-temperature melting, the unburned carbon dioxide in the residue is completely burned and CO 2
Becomes a gas and is released to the atmosphere. The addition ratio of the residue to the sorter ash is preferably 2.1 to 3.5 mol ratio, similarly to the commercially available cullet. Na 2 CO 3 + nSiO 2 → Na 2 O · nSiO 2 + CO 2 n = 2.1 to 3.5 The cullet and water are placed in a low-pressure autoclave and heated to produce a water glass (liquid sodium silicate). The conditions of the autoclave are as follows: pressure 2.5 to 5.0 kg / m 2 , temperature 110 to 250
C. and a treatment time of 40 to 120 minutes are preferred.

【0031】また、カレットを粉砕機で微粉砕するという既
存の技術(乾式法)で、ホワイトカーホ゛ンを得る。粉砕機はホ゛ールミ
ルやサント゛ク゛ラインタ゛ー等を用いることができる。水カ゛ラスから
は、既存の技術(湿式法)によりホワイトカーホ゛ンを製造でき
る。すなわち、水カ゛ラスに硫酸等の無機酸を加えて分解
し、粉砕、濾過、水洗、乾燥の工程を経て、ホワイトカーホ゛ン
を得る。但し、オンサイトでのホワイトカーホ゛ンの製造においては、
乾燥工程を省略できる。反応式は以下の通り。 Na2O・nSiO2+H2SO4→nSiO2+Na2SO4+H2Oホワイトカーホ゛ン のCTAB比表面積は、100〜500m2/gが良く、特
に150〜350m2/gが望ましい。本発明で得られる硫酸アルミ
ニウムは、紙ハ゜ルフ゜業界での凝集剤とサイス゛定着剤、媒染剤、
水浄化等の用途に使用できる。
In addition, white carbon is obtained by an existing technique (dry method) of pulverizing cullet with a pulverizer. As the pulverizer, a ball mill, a sunscreen liner or the like can be used. From water glass, white carbon can be manufactured by the existing technology (wet process). That is, an inorganic acid such as sulfuric acid is added to a water glass to decompose it, followed by pulverization, filtration, washing with water and drying to obtain a white carbon. However, in the production of white car horn on-site,
The drying step can be omitted. The reaction formula is as follows. Na 2 CTAB specific surface area of the O · nSiO 2 + H 2 SO 4 → nSiO 2 + Na 2 SO 4 + H 2 O White car Ho Bu emissions may have 100 to 500 m 2 / g, especially 150~350m 2 / g is desirable. Aluminum sulfate obtained in the present invention is a flocculant and size fixing agent in the paper balm industry, a mordant,
Can be used for applications such as water purification.

【0032】本発明で得られる水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)は、
紙ハ゜ルフ゜業界での脱墨剤、段ホ゛ールの接着剤、セッケンの添加
剤、鋳物のカ゛ス型成形剤、耐酸セメント、耐火モルタル、硬水軟
化剤、シリカケ゛ルの原料、浄水剤等の用途に使用できる。
The water glass (sodium silicate) obtained in the present invention is
It can be used in the paper balm industry, such as deinking agents, adhesives for corrugated wheels, soap additives, glass molding agents for castings, acid-resistant cement, fire-resistant mortar, water softeners, raw materials for silica gel, and water purifiers.

【0033】本発明で得られるホワイトカーホ゛ンは、紙ハ゜ルフ゜業
界での填量、白色コ゛ム(特に合成コ゛ム)の補強充填材、顔料
沈殿防止剤、分散剤、ケ゛ル化剤、艶消し剤、農薬散布
剤、ク゛リス粘度調節剤、フ゜ラスチック充填剤、歯磨き、印刷イン
キ、絵具等の用途に使用できる。
The white carbon obtained by the present invention can be used in the paper balm industry, as a filler in white paper (especially synthetic comb), a pigment suspending agent, a dispersant, a quenching agent, a matting agent, and a pesticide. Agent, Chris viscosity regulator, plastic filler, toothpaste, printing ink, paint, etc.

【0034】[0034]

【実施例】実施例1 供試した石炭灰の化学組成を表−1に示す。EXAMPLES Example 1 Table 1 shows the chemical composition of the coal ash tested.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】表−1の石炭灰を発程原料として硫酸アルミニ
ウム、カレット、水カ゛ラス、ホワイトカーホ゛ンを得る実験例を以下に示
す。市販の濃硫酸100g(98%品)と水120gを混合し硫酸濃
度45%の液とする。この希硫酸液に表−1で示した石炭
灰180gを添加する。この時のスラリー中の石炭灰濃度
は、45重量%。この石炭灰スラリーを撹拌下で5時間保持
し、溶出処理を行う。溶出処理終了後、No.5C濾紙で濾
過し、残査物(1)と濾液(1-1)を得る。
The following is an experimental example of obtaining aluminum sulfate, cullet, water glass, and white carbon using the coal ash of Table 1 as a starting material. 100 g of commercially available concentrated sulfuric acid (98% product) and 120 g of water are mixed to obtain a solution having a sulfuric acid concentration of 45%. 180 g of coal ash shown in Table 1 is added to the diluted sulfuric acid solution. At this time, the concentration of coal ash in the slurry was 45% by weight. The coal ash slurry is kept under stirring for 5 hours to perform an elution treatment. After completion of the elution treatment, the mixture is filtered through No. 5C filter paper to obtain a residue (1) and a filtrate (1-1).

【0037】残査物(1)は乾燥後、975℃で2時間灰化
し、未燃カーホ゛ン量を測定した。また、残査物にフッ化水
素酸を添加し、残査物中のSiO2等の金属を分解し、原子
吸光光度計で金属濃度を測定した。
After the residue (1) was dried, it was ashed at 975 ° C. for 2 hours, and the amount of unburned carbon was measured. Hydrofluoric acid was added to the residue to decompose metals such as SiO 2 in the residue, and the metal concentration was measured with an atomic absorption spectrophotometer.

【0038】残査物(1)は中和後、乾燥し、この残査物1
00gにNa2CO3を52g添加し、電気溶融炉で1400℃で1時間
加熱し溶融させ、溶融物を冷却しカレット(1)を得た。カレット
(1)100gと水75gを低圧オートクレーフ゛に入れ、蒸気を吹き込
み、圧力4.0kg/m2、温度150℃で1時間保持後、ブロー
し、水カ゛ラス(1)重量50%を得た。カレット(1)を乾式粉砕機に
かけ、ホワイトカーホ゛ン(1-A)を得た。水カ゛ラス(1)100gに濃硫酸
(98重量%)41gを徐々に添加し、ホワイトカーホ゛ン(1-B)を得た。
得られたホワイトカーホ゛ンのCTAB比表面積を測定した。
The residue (1) was dried after neutralization.
52 g of Na 2 CO 3 was added to 00 g, and the mixture was heated and melted at 1400 ° C. for 1 hour in an electric melting furnace. The melt was cooled to obtain cullet (1). Cullet
(1) 100 g and water (75 g) were put into a low-pressure autoclave, steam was blown therein, the pressure was kept at 4.0 kg / m 2 , the temperature was kept at 150 ° C. for 1 hour, and then blown to obtain a water glass (1) weight of 50%. The cullet (1) was subjected to a dry pulverizer to obtain a white carbon (1-A). Concentrated sulfuric acid in 100 g of water glass (1)
(98% by weight) was gradually added to obtain white carbon (1-B).
The CTAB specific surface area of the obtained white carbonate was measured.

【0039】濾液(1-1)に過酸化水素を添加後、NaOHを
添加し、pH=3.5に調整し、生成したFe(OH)3の褐色沈殿
をN0.5C濾紙で濾過し、濾液(1-2)を得た。濾液(1-2)にN
aOHを添加し、生成したAl(OH)3の白色沈殿をNO.5C濾紙
で濾過した。濾紙で分離されたAl(OH)3に当モルの硫酸を
加え、Al(OH)3の沈殿を溶解し、硫酸アルミニウム(1)を得た。
得られた硫酸アルミニウム溶液中の金属濃度を原子吸光光度計
で測定した。
After adding hydrogen peroxide to the filtrate (1-1), the pH was adjusted to 3.5 by adding NaOH, and the brown precipitate of Fe (OH) 3 formed was filtered through N0.5C filter paper. 1-2) was obtained. N in the filtrate (1-2)
aOH was added and the resulting white precipitate of Al (OH) 3 was filtered through NO.5C filter paper. Equimolar sulfuric acid was added to the Al (OH) 3 which are separated by the filter paper, the precipitate was dissolved in Al (OH) 3, to obtain an aluminum sulfate (1).
The metal concentration in the obtained aluminum sulfate solution was measured with an atomic absorption spectrophotometer.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】(排水の凝集沈殿試験)紙ハ゜ルフ゜工場排水
へ濾液(1-1)または硫酸アルミニウム市販品(日本軽金属株式会
社製)を添加し、凝集沈殿処理後、上澄液のCODを測定
し、凝集沈殿剤としての性能を比較した。結果を表−3
に示す。濾液(1-1)の凝集沈殿剤としての性能は、市販
品と同等である。 未処理排水:pH=8.4、COD=89ppm 濾液(1-1)、硫酸アルミミウム添加率:Al2O3として、500ppm
(対排水)
(Coagulation and sedimentation test of wastewater) Filtrate (1-1) or a commercial product of aluminum sulfate (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) was added to the wastewater of a paper factory, and after coagulation and sedimentation treatment, the COD of the supernatant was measured. And the performance as a flocculant was compared. Table 3 shows the results.
Shown in The performance of the filtrate (1-1) as a flocculant is equivalent to that of a commercial product. Untreated wastewater: pH = 8.4, COD = 89ppm Filtrate (1-1), aluminum sulfate addition rate: 500 ppm as Al 2 O 3
(For drainage)

【0042】[0042]

【表3】 [Table 3]

【0043】(サイス゛剤の定着試験)CSF=400mlの広葉樹
漂白ハ゜ルフ゜(以下、L-BKPと記す)とタルクから構成される紙
料(ハ゜ルフ゜/タルク=75重量%/25重量%)に硫酸アルミニウム(1)または
硫酸アルミニウム市販品(日本軽金属株式会社製)を加え混合
後、ロシ゛ンサイス゛剤を添加した。この紙料を用いて、坪量64
g/m2の紙を手抄きし、紙のサイス゛度を測定比較し、サイス゛
剤の定着度合いを比較した。結果を表−4に示す。石炭
灰を発程原料とする硫酸アルミニウム(1)は、市販品と同等のサ
イス゛剤定着性能を有する。ロシ゛ンサイス゛ 剤の添加率:0.3重量%(対紙料重量) 硫酸アルミニウムの添加率:1.0重量%(対紙料重量)
(Fixing test of Saisei agent) CSF = 400 ml of hardwood bleached varnish (hereinafter referred to as L-BKP) and a pulp made of talc (valve / talc = 75% by weight / 25% by weight) and aluminum sulfate (1) Or a commercially available aluminum sulfate product (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) was added and mixed, and then a rosin sizing agent was added. Using this stock, basis weight 64
g / m 2 paper was hand-manufactured, the size of the paper was measured and compared, and the fixing of the size agent was compared. The results are shown in Table-4. Aluminum sulfate (1), which uses coal ash as a starting material, has the same sizing agent fixing performance as a commercial product. Addition rate of rosin sizing agent: 0.3% by weight (based on stock) Addition rate of aluminum sulfate: 1.0% by weight (based on stock)

【0044】[0044]

【表4】 [Table 4]

【0045】(古紙の脱墨試験)新聞古紙を水で溶解
し、これにNaOH、過酸化水素、高級アルコール系界面活性剤
を添加する。更に水カ゛ラス(1)または市販の水カ゛ラス3号(北
海道曹達株式会社製)を添加し、フローテーションテスターで新聞インキ
を分離した。完成した脱墨ハ゜ルフ゜の白色度を測定し、脱
墨性能を比較した。結果を表−5に示す。水カ゛ラス(1)の
脱墨性能は、市販の水カ゛ラス3号と同等である。 NaOH添加率:2.0重量%(対古紙) 過酸化水素添加率:2.0重量%(対古紙) 高級アルコール系界面活性剤添加率:0.5重量%(対古紙) 水カ゛ラス(1)、市販水カ゛ラス3号添加率:0.5重量%(対古紙)
(Deinking test of waste paper) Newspaper waste paper is dissolved in water, and NaOH, hydrogen peroxide and a higher alcohol-based surfactant are added thereto. Further, a water glass (1) or a commercially available water glass No. 3 (manufactured by Hokkaido Soda Co., Ltd.) was added, and the newspaper ink was separated using a flotation tester. The whiteness of the completed deinking half was measured and the deinking performance was compared. The results are shown in Table-5. The deinking performance of the water glass (1) is equivalent to that of the commercially available water glass No. 3. NaOH addition rate: 2.0% by weight (vs. used paper) Hydrogen peroxide addition rate: 2.0% by weight (vs. used paper) Higher alcohol-based surfactant addition rate: 0.5% by weight (vs. used paper) Water glass (1), commercial water glass 3 No. addition rate: 0.5% by weight (vs. used paper)

【0046】[0046]

【表5】 [Table 5]

【0047】(新聞用紙の抄紙試験)新聞脱墨ハ゜ルフ゜/サー
モメカニカルハ゜ルフ゜/針葉樹クラフトハ゜ルフ゜=60/30/10(重量%)から成
る新聞用紙用の原料に、ホワイトカーホ゛ン(1-A)またはホワイトカーホ゛
ン(1-B)または市販のホワイトカーホ゛ン(韓沸化学株式会社セ゛オシール
#55)を1.0重量%(対原料)添加し、坪量40g/m2の超軽量
新聞用紙を手抄きした。この紙の不透明度を測定し、不
透明度向上効果を比較した。結果を表−6に示す。石炭
灰を発程原料とするホワートカーホ゛ンの不透明度向上効果は、
市販のホワイトカーホ゛ンと同等である。 供試ホワイトカーホ゛ンのCTAB比表面積 (1-A) : 240m2/g (1-B) : 267 市販品: 260
(Making of newsprint paper) A raw material for newsprint consisting of newspaper deinking jars / thermomechanical jars / softwood kraft jars = 60/30/10 (weight%) was prepared using white carbon (1-A) or white Car horn (1-B) or commercially available white car horn (Heobo Chemical Co., Ltd.
# 55) was added in an amount of 1.0% by weight (based on raw materials), and an ultralight newsprint having a basis weight of 40 g / m 2 was hand-made. The opacity of this paper was measured and the opacity improving effect was compared. The results are shown in Table-6. The effect of improving the opacity of a wort carphone made from coal ash is
It is equivalent to a commercially available white car phone. CTAB specific surface area of test white car phone (1-A): 240 m 2 / g (1-B): 267 Commercial product: 260

【0048】[0048]

【表6】 [Table 6]

【0049】実施例2 市販の濃硫酸の代わりに、日本カーリット株式会社製ClO2
生装置(R2P法)からの廃硫酸を用い、廃硫酸204gと水14g
を混合し硫酸濃度45%の液として、以下、実施例1と同
様な実験を行い、残査物(2)、濾液(2-1)、濾液(2-2)、カ
レット(2)、水カ゛ラス(2)、ホワイトカーホ゛ン(2-A)、ホワイトカーホ゛ン(2-B)
を得た。
Example 2 In place of commercially available concentrated sulfuric acid, 204 g of waste sulfuric acid and 14 g of water were used, using waste sulfuric acid from a ClO 2 generator (R2P method) manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.
The mixture was mixed to obtain a solution having a sulfuric acid concentration of 45%, and the same experiment as in Example 1 was performed. The residue (2), filtrate (2-1), filtrate (2-2), cullet (2), and water Crow (2), White car phone (2-A), White car phone (2-B)
I got

【0050】廃硫酸の化学組成を表−7に示す。残査物
(2)、濾液(2-1)、濾液(2-2)、カレット(2)、水カ゛ラス(2)、ホワイ
トカーホ゛ン(2-A)、ホワイトカーホ゛ン(2-B)の化学組成を表−8に示
す。
Table 7 shows the chemical composition of the waste sulfuric acid. Residue
Table 2 shows the chemical compositions of (2), filtrate (2-1), filtrate (2-2), cullet (2), water glass (2), white carbon (2-A), and white carbon (2-B). FIG.

【0051】[0051]

【表7】 [Table 7]

【0052】[0052]

【表8】 [Table 8]

【0053】(排水の凝集沈殿処理)実施例1と同様の処
理を行った。結果を表−9に示す。濾液(2-1)の凝集沈
殿剤としての性能は、市販品と同等である。
(Effluent Coagulation Sedimentation Treatment) The same treatment as in Example 1 was performed. The results are shown in Table-9. The performance of the filtrate (2-1) as a flocculant is equivalent to that of a commercially available product.

【0054】[0054]

【表9】 [Table 9]

【0055】(サイス゛剤の定着試験)実施例1と同様の試験
を行った。結果を表−10に示す。硫酸アルミニウム(2)のサイス
゛剤定着性能は、市販の硫酸アルミニウムと同等である。
(Fixing Test of Size II Agent) The same test as in Example 1 was conducted. The results are shown in Table-10. The fixing ability of the aluminum sulfate (2) for the sizing agent is equivalent to that of a commercially available aluminum sulfate.

【0056】[0056]

【表10】 [Table 10]

【0057】(古紙の脱墨試験)実施例1と同様の試験を
行った。結果を表−11に示す。水カ゛ラス(2)の脱墨性能
は、市販の水カ゛ラス3号と同等である。
(Deinking Test of Used Paper) The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table-11. The deinking performance of the water glass (2) is equivalent to that of the commercially available water glass No. 3.

【0058】[0058]

【表11】 [Table 11]

【0059】(新聞用紙の抄紙試験)実施例1と同様の試
験を行った。結果を表−12に示す。ホワイトカーホ゛ン(2-A)、
ホワイトカーホ゛ン(2-B)の不透明度向上効果は、市販のホワイトカーホ゛
ンと同等である。
(Newspaper Paper Making Test) The same test as in Example 1 was conducted. The results are shown in Table-12. White car phone (2-A),
The effect of improving the opacity of the white car phone (2-B) is equivalent to that of a commercially available white car phone.

【0060】[0060]

【表12】 [Table 12]

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明は、従来産業廃棄物扱いされ、今
後発生量の増加が予測される石炭灰を、SiO2とAl2O3
主成分とする二次資源とみなし、石炭灰から有価物であ
る硫酸アルミニウムと水カ゛ラス(珪酸ナトリウム)及びホワイトカーホ゛ンを工業
的に製造する方法を提供するものである。
According to the present invention, coal ash, which is conventionally treated as industrial waste and is expected to increase in the future, is regarded as a secondary resource mainly composed of SiO 2 and Al 2 O 3 , An object of the present invention is to provide a method for industrially producing aluminum sulfate, water glass (sodium silicate), and white carbon, which are valuable resources.

【0062】資源の殆どを輸入に依存する我が国にとっ
て有益のみならず、更に、石炭灰の利用を通じて、地球
規模的な環境保全にも貢献する実用性の高い技術であ
る。
This is a highly practical technology that not only benefits Japan, which relies on imports for most of its resources, but also contributes to global environmental protection through the use of coal ash.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 稔 北海道苫小牧市勇払143 日本製紙株式会 社勇払工場内 Fターム(参考) 4D004 AA36 BA09 CA13 CA22 CA34 CA35 CA36 CA41 CA42 CC11 CC12 4G072 AA28 CC13 GG01 GG03 HH40 JJ15 MM01 UU25 4G073 CB09 FB18 FC01 UB21 4G076 AA14 AB28 BA25 DA30  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Minoru Matsubara Minoru Matsubara 143 Yufutsu, Tomakomai-shi, Hokkaido F-term in the Yufutsu Mill of Nippon Paper Industries Co., Ltd. 4D004 AA36 BA09 CA13 CA22 CA34 CA35 CA36 CA41 CA42 CC11 CC12 4G072 AA28 CC13 GG01 GG03 HH40 JJ15 MM01 UU25 4G073 CB09 FB18 FC01 UB21 4G076 AA14 AB28 BA25 DA30

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 SiO2とAl2O3を主成分とする石炭灰に硫
酸を加えて加熱し、この反応の濾液から硫酸アルミニウムの薬
品を製造し、及び/又は、濾過残査物より水カ゛ラス若しく
はホワイトカーホ゛ンの薬品を製造する、方法。
1. Coal ash containing SiO 2 and Al 2 O 3 as main components is heated by adding sulfuric acid to produce a chemical of aluminum sulfate from a filtrate of the reaction and / or water from a filtration residue. A method for producing glass or white carbohydrate chemicals.
【請求項2】 前記反応で得られる硫酸アルミニウム、水カ゛ラス
又はホワイトカーホ゛ンが製紙用である、請求項1記載の薬品の
製造方法。
2. The method for producing a chemical according to claim 1, wherein the aluminum sulfate, water glass, or white carbon obtained by the reaction is used for papermaking.
【請求項3】 前記硫酸が、ハ゜ルフ゜漂白剤である二酸化
塩素の発生装置からの廃硫酸である、請求項1又は2い
ずれか記載の薬品の製造方法。
3. The method for producing a chemical according to claim 1, wherein the sulfuric acid is waste sulfuric acid from a generator of chlorine dioxide, which is a halogen bleaching agent.
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